JP4559154B2 - Effervescent hair aerosol composition - Google Patents

Description

本発明は発泡性頭髪用エアゾール組成物に関する。詳しくは、吐出したときは弾力があり、乾燥性に優れたフォームを形成するとともに、フォームを指などでつぶすとクリーム状ないしワックス状となって頭髪に付着しやすく、スタイリング性能に優れた発泡性頭髪用エアゾール組成物に関する。   The present invention relates to an aerosol composition for foamable hair. Specifically, it forms a foam that is elastic and excellent in dryness when discharged, and when foam is crushed with fingers, it becomes creamy or waxy and easily adheres to the hair. The present invention relates to an aerosol composition for hair.

従来から、発泡性エアゾール組成物は、頭髪化粧料などとして用いられている。このような発泡性エアゾール組成物は、手のひらやブラシ上に吐出してフォームを形成し、フォームを頭髪に塗布している。フォームは塗り伸ばすことができるため頭髪全体あるいは広範囲に塗布する場合には好適に用いることができるが、フォームは時間経過と共に液状化するため容量が変化し、さらにフォームを少量手に取りにくいため、適量を目的部位にのみ塗布するのは難しい。一方、フォームが短時間で液状化せずその形状を保ち、さらにフォームを指でちぎって摘むことができる発泡性エアゾール組成物が開示されている（たとえば、特許文献１）。該発泡性エアゾール組成物は、脂肪酸に対するアルカリ剤のモル％（ケン化度）が２０〜８０％である脂肪酸塩と液化ガスを含有しており、フォームを指で摘んで目的箇所のみに適量塗布することができる。しかし、フォームを指でつぶすとほとんど全部が消失してしまい、頭髪への付着性や使用感がよくない。   Conventionally, foamable aerosol compositions have been used as hair cosmetics. Such a foamable aerosol composition is discharged onto a palm or brush to form a foam, and the foam is applied to the hair. Since the foam can be spread out, it can be used suitably when applied to the entire hair or a wide range, but since the foam liquefies with time, the capacity changes, and it is difficult to take a small amount of the foam. It is difficult to apply an appropriate amount only to the target site. On the other hand, a foamable aerosol composition has been disclosed in which a foam does not liquefy in a short time, maintains its shape, and can be picked by tearing the foam with a finger (for example, Patent Document 1). The foamable aerosol composition contains a fatty acid salt and a liquefied gas in which the mol% (degree of saponification) of the alkaline agent relative to the fatty acid is 20 to 80%, and is applied to the target portion by picking the foam with a finger. can do. However, when the foam is crushed with a finger, almost all of it disappears, and adhesion to the hair and feeling of use are not good.

また、カチオン性高分子、アニオン性界面活性剤とを特定の比率で配合した泡沫生成エアゾール組成物が開示されている（たとえば、特許文献２参照）。該泡沫生成エアゾール組成物は、キメが細かく安定な泡沫となるが、頭髪の付与した箇所で液状化して局部的に付着するため、頭髪に微細なアレンジを加えることが困難であり、一般消費者や美容師が所望する性能、使いやすさは得られなかった。   Moreover, the foam production | generation aerosol composition which mix | blended cationic polymer and anionic surfactant by the specific ratio is disclosed (for example, refer patent document 2). The foam-generating aerosol composition is fine and stable foam, but liquefies and locally adheres at the location where the hair is applied, so it is difficult to add a fine arrangement to the hair. The performance and ease of use desired by hairdressers and hairdressers were not obtained.

特開２００１−１０６６１１号公報JP 2001-106611 A 特公平６−３１４３７号公報Japanese Patent Publication No. 6-31437

本発明は、髪全体にまたは所望の箇所のみに適量を塗布することができ、さらに頭髪への付着性、スタイリング性能に優れた発泡性頭髪用エアゾール組成物を得ることを目的とする。   An object of the present invention is to obtain a foamable hair aerosol composition that can be applied to the entire hair or only on a desired portion, and is excellent in adhesion to hair and styling performance.

本発明は、カチオン性樹脂、脂肪酸およびアルカリ剤を含有する水性原液と、液化ガスとからなり、かつ、吐出直後は弾力性を有するフォームとなり、フォームをつぶすとクリーム状ないしワックス状となる発泡性頭髪用エアゾール組成物に関する。   The present invention comprises an aqueous stock solution containing a cationic resin, a fatty acid and an alkali agent, and a liquefied gas, and is a foam having elasticity immediately after discharge, and foaming that becomes creamy or waxy when the foam is crushed The present invention relates to an aerosol composition for hair.

カチオン性樹脂の粘度（固形分２０重量％、２５℃）が、５０００〜５００００ｃｐｓであることが好ましい。   The viscosity of the cationic resin (solid content 20% by weight, 25 ° C.) is preferably 5000 to 50000 cps.

カチオン性樹脂のカチオン当量値は、１〜１０ｍｅｑ／ｇであることが好ましい。   The cation equivalent value of the cationic resin is preferably 1 to 10 meq / g.

脂肪酸に対するアルカリ剤の配合比は、３０〜９０モル％であることが好ましい。   The blending ratio of the alkaline agent to the fatty acid is preferably 30 to 90 mol%.

カチオン性樹脂の配合量と、脂肪酸とアルカリ剤との合計量の比は、１：０．５〜１：５であることが好ましい。   The ratio of the amount of the cationic resin and the total amount of the fatty acid and the alkali agent is preferably 1: 0.5 to 1: 5.

本発明の発泡性頭髪用エアゾール組成物は、吐出時は指で摘める程度の弾力性を有し、吐出後の容積変化が小さく、頭髪を必要以上に濡らさない乾燥性に優れたフォームとなるため、髪全体にまたは所望の箇所のみに適量を塗布することができる。さらに、フォームを指などでつぶすとクリーム状ないしワックス状となり、頭髪への塗布性、付着性、さらにはスタイリング性能（セット力、保持時間など）に優れている。   The foamable hair aerosol composition of the present invention is elastic enough to be picked by a finger at the time of discharge, has a small volume change after discharge, and becomes a foam excellent in dryness that does not wet hair more than necessary. Therefore, an appropriate amount can be applied to the entire hair or only to a desired portion. Furthermore, when the foam is crushed with a finger or the like, it becomes creamy or waxy, and is excellent in applicability and adhesion to the hair, as well as styling performance (setting power, holding time, etc.).

本発明の発泡性頭髪用エアゾール組成物は、カチオン性樹脂、脂肪酸およびアルカリ剤とを含有する水性原液と、液化ガスとからなり、かつ、吐出直後は弾力性を有するフォームとなり、フォームをつぶすとクリーム状ないしワックス状となることを特徴としている。   The foamable hair aerosol composition of the present invention comprises an aqueous stock solution containing a cationic resin, a fatty acid and an alkaline agent, and a liquefied gas, and becomes a foam having elasticity immediately after being discharged. It is characterized by being creamy or waxy.

本発明の発泡性頭髪用エアゾール組成物が、吐出時は指で摘める程度の弾力性を有し、頭髪に付与しても短時間では液状化せず、乾燥性に優れたフォームとなり、さらに、フォームを指などでつぶすと、クリーム状ないしワックス状となり、優れた塗布性、付着性、スタイリング性能が得られる理由としては、エアゾール組成物が特定のカチオン性樹脂、脂肪酸、アルカリ剤とを含有する水性原液と液化ガスとを含有し、水性原液に液化ガスが乳化しており、エアゾール組成物中でカチオン性樹脂とアニオン（脂肪酸の中和物）とがマトリックスを形成しているためであると考えられる。   The foamable hair aerosol composition of the present invention is elastic enough to be picked with a finger when discharged, and does not liquefy in a short time even when applied to the hair, resulting in a foam with excellent drying properties. When the foam is crushed with a finger etc., it becomes creamy or waxy, and the reason why excellent coating properties, adhesion and styling performance can be obtained is that the aerosol composition contains a specific cationic resin, fatty acid, alkaline agent This is because the liquefied gas is emulsified in the aqueous stock solution, and the cationic resin and the anion (neutralized fatty acid) form a matrix in the aerosol composition. it is conceivable that.

前記カチオン性樹脂は、フォームに指などで剪断を加えるとわずかに粘ちょう性を有するクリーム状ないしは粘ちょう性の高いワックス状となり頭髪への塗布性、付着性を良くするとともに、頭髪をセットするスタイリング剤として作用する。   When the cationic resin is sheared with a finger or the like to form foam, it becomes a slightly viscous creamy or highly viscous wax that improves applicability and adhesion to the hair and sets the hair Acts as a styling agent.

前記カチオン性樹脂としては、たとえば、ポリビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩（ポリクオタニウム−１１）、ポリビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジメチル硫酸塩、ポリビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩酸塩、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム−７）、塩化-ｏ-〔２-ヒドロキシ-３-（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース（ポリクオタニウム−１０）、塩化-ｏ-〔２-ヒドロキシ-３-（ラウリルジメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース（ポリクオタニウム−２４）、ヒドロキシエチルセルロースジメチルアリルアンモニウムクロライド（ポリクオタニウム−４）などがあげられる。   Examples of the cationic resin include polyvinyl pyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer diethyl sulfate (polyquaternium-11), polyvinyl pyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer dimethyl sulfate. Salt, polyvinylpyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer hydrochloride, dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer (polyquaternium-7), chloride-o- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) ) Propyl] hydroxyethylcellulose (polyquaternium-10), chloride-o- [2-hydroxy-3- (lauryldimethylammonio) propyl] hydroxyethylcellulose (polyquaternium-24), hydroxyethylcellulose dimethyl ali Examples thereof include ruammonium chloride (polyquaternium-4).

前記カチオン性樹脂の粘度は、５０００〜５００００ｃｐｓであることが好ましく、さらには６０００〜４００００ｃｐｓであることが好ましい。樹脂の粘度が５０００ｃｐｓ未満の場合はフォームをつぶしたときにクリーム状ないしはワックス状になりにくく、塗布性、付着性、スタイリング性能が低下しやすい。一方、５００００ｃｐｓを越えると、水性原液を調整する際に、特にカチオン性樹脂添加時に水性原液の粘度上昇が大きくなり、調製しにくくなる。なお、本発明でいうカチオン性樹脂の粘度は、樹脂固形分を２０重量％含有した水溶液またはエタノール溶液を２５℃に調整し、Ｂ型粘度計で測定した値である。   The viscosity of the cationic resin is preferably 5000 to 50000 cps, and more preferably 6000 to 40000 cps. When the viscosity of the resin is less than 5000 cps, when the foam is crushed, it is difficult to form a cream or a wax, and the applicability, adhesion, and styling performance tend to decrease. On the other hand, if it exceeds 50000 cps, when the aqueous stock solution is prepared, particularly when the cationic resin is added, the increase in the viscosity of the aqueous stock solution becomes large, making it difficult to prepare. The viscosity of the cationic resin referred to in the present invention is a value measured with a B-type viscometer after adjusting an aqueous solution or ethanol solution containing 20% by weight of resin solids to 25 ° C.

前記カチオン性樹脂のうち、特にフォームに剪断を加えるとわずかに粘ちょう性を有するクリーム状ないしは粘ちょう性の高いワックス状となり、頭髪への塗布性、付着性、スタイリング性能に優れたフォームが得られやすい点から、カチオン当量が１〜１０（ｍｅｑ／ｇ）であるものが好ましく、さらには１．５〜５（ｍｅｑ／ｇ）であるものが好ましい。   Among the cationic resins, especially when shear is applied to the foam, it becomes a slightly viscous creamy or highly viscous wax, and a foam with excellent coatability, adhesion and styling performance is obtained. From the viewpoint of being easily formed, those having a cation equivalent of 1 to 10 (meq / g) are preferable, and those having a cation equivalent of 1.5 to 5 (meq / g) are preferable.

カチオン当量が１〜１０（ｍｅｑ／ｇ）であるカチオン性樹脂としては、たとえば、ポリビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩（カチオン当量値１．７）、ポリビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジメチル硫酸塩（たとえば、商品名：ルビカットＭＳ３７０（カチオン当量値１．４））、ポリビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩酸塩（たとえば、商品名：ルビカットＦＣ３７０（カチオン当量値２．０）、商品名：ルビカットＦＣ５５０（カチオン当量値３．３）、商品名：ルビカットＦＣ５５２（カチオン当量値３．０）、商品名：ルビカットＦＣ９０５（カチオン当量値６．１））などがあげられる。   Examples of the cationic resin having a cation equivalent of 1 to 10 (meq / g) include polyvinyl pyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer diethyl sulfate (cation equivalent value 1.7), polyvinyl pyrrolidone. N, N-dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer dimethyl sulfate (for example, trade name: Rubycut MS370 (cation equivalent value 1.4)), polyvinylpyrrolidone N, N-dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer hydrochloric acid Salt (for example, trade name: rubi cut FC370 (cation equivalent value 2.0), trade name: rubi cut FC 550 (cation equivalent value 3.3), trade name: rubi cut FC552 (cation equivalent value 3.0), trade name: rubi cut FC905 (cation equivalent value 6.1)) and the like.

なかでも、特に頭髪への付着性が良く、スタイリング性能が高い点で、ポリビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩が好ましい。   Of these, polyvinylpyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer diethyl sulfate is particularly preferable in terms of good adhesion to hair and high styling performance.

前記カチオン性樹脂の配合量（樹脂固形分）は、水性原液中０．５〜２０重量％、さらには１〜１５重量％であることが好ましい。前記カチオン性樹脂の配合量が０．５重量％未満の場合は、フォームをつぶしてもクリーム状ないしワックス状になりにくく、頭髪への塗布性、付着性、スタイリング性能が低くなる傾向がある。一方、前記カチオン性樹脂の配合量が２０重量％を越えると、原液粘度が高くなりすぎ、原液やエアゾール組成物が調製し難くなり、また吐出し難くなる傾向がある。   The amount of the cationic resin (resin solid content) is preferably 0.5 to 20% by weight, more preferably 1 to 15% by weight in the aqueous stock solution. When the blending amount of the cationic resin is less than 0.5% by weight, even if the foam is crushed, it is difficult to form a cream or a wax, and there is a tendency that applicability to hair, adhesion, and styling performance are lowered. On the other hand, when the blending amount of the cationic resin exceeds 20% by weight, the stock solution viscosity becomes too high, and it becomes difficult to prepare the stock solution and the aerosol composition, and it tends to be difficult to discharge.

前記脂肪酸は、後述するアルカリ剤により中和され、指で摘める程度の弾力性があり、乾燥性に優れたフォームを得やすくする、さらにはエアゾール組成物中でカチオン樹脂とマトリックスを形成し、フォームをつぶしたときにクリーム状ないしはワックス状とする作用がある。前記脂肪酸としては、たとえば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸などの炭素数が１０〜２０であるものがあげられ、特に炭素数が１２〜１８であるものが好ましい。炭素数が１０より小さいと、泡の弾力性が弱くなる傾向があり、２０より大きいと、水性原液中に配合しにくく、析出しやすい傾向にある。なかでも、指で摘める程度の弾力性を有するフォームが得られやすい、フォームをつぶしたときにクリーム状ないしはワックス状になりやすい点で、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸が好ましい。   The fatty acid is neutralized by an alkali agent to be described later, is elastic enough to be picked with a finger, makes it easy to obtain a foam having excellent drying properties, and further forms a matrix with a cationic resin in the aerosol composition, When the foam is crushed, it acts as a cream or wax. Examples of the fatty acid include those having 10 to 20 carbon atoms such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, isostearic acid, linoleic acid, linolenic acid, and particularly carbon. Those having a number of 12 to 18 are preferred. When the carbon number is less than 10, the elasticity of the foam tends to be weakened, and when it is more than 20, it is difficult to mix in the aqueous stock solution and tends to precipitate. Of these, myristic acid, palmitic acid, and stearic acid are preferable in that a foam having elasticity enough to be picked with a finger is easily obtained, and when the foam is crushed, it tends to become a cream or a wax.

前記脂肪酸は単独で用いても良く、２種以上を混合して用いてもよい。前記脂肪酸の配合量は、水性原液中０．５〜１０重量％、さらには中１〜８重量％であることが好ましい。前記脂肪酸の配合量が０．５重量％未満の場合は脂肪酸を配合した場合の効果が得られにくくなる傾向がある。一方、前記脂肪酸の配合量が１０重量％を越えると水性原液を調製し難くなり、さらには低温時に原液が固まりやすくなる傾向がある。   The said fatty acid may be used independently and may mix and use 2 or more types. The blending amount of the fatty acid is preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 8% by weight in the aqueous stock solution. When the amount of the fatty acid is less than 0.5% by weight, the effect when the fatty acid is mixed tends to be difficult to obtain. On the other hand, if the amount of the fatty acid exceeds 10% by weight, it is difficult to prepare an aqueous stock solution, and further, the stock solution tends to harden at low temperatures.

前記アルカリ剤は、前記脂肪酸を中和し、指で摘める程度の弾力性があり、乾燥性に優れたフォームを得やすくする作用がある。前記アルカリ剤としては、たとえば、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、２−アミノ−２−メチル−１、３−プロパンジオール（ＡＭＰＤ）などの有機アルカリ、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウムなどの無機アルカリなどがあげられる。なかでも、低温時、脂肪酸が析出しにくく安定な水性原液およびエアゾール組成物が得られやすい点で、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノールなどの有機アルカリが好ましい。   The alkaline agent neutralizes the fatty acid and has elasticity to the extent that it can be picked with a finger, and has an effect of making it easy to obtain a foam having excellent drying properties. Examples of the alkali agent include triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, diisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP), 2-amino-2-methyl-1, 3-propane. Examples thereof include organic alkalis such as diol (AMPD), inorganic alkalis such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, and ammonium hydroxide. Of these, organic alkalis such as triethanolamine and aminomethylpropanol are preferred in that fatty acids are less likely to precipitate at low temperatures and a stable aqueous stock solution and aerosol composition can be easily obtained.

前記アルカリ剤の配合量は、前記脂肪酸の配合量に対して３０〜９０モル％、さらには４０〜８０モル％であることが好ましい。前記アルカリ剤の配合量が、脂肪酸に対して３０モル％未満の場合は、長期間保存したときなどに脂肪酸が析出しやすい傾向がある。一方、前記アルカリ剤の配合量が、脂肪酸に対して９０モル％を越えると、泡の弾力性がなくなりやすい、フォームをつぶしたときにクリーム状ないしはワックス状になりにくい傾向がある。   The blending amount of the alkaline agent is preferably 30 to 90 mol%, more preferably 40 to 80 mol%, based on the blending amount of the fatty acid. When the blending amount of the alkaline agent is less than 30 mol% with respect to the fatty acid, the fatty acid tends to precipitate when stored for a long period of time. On the other hand, when the blending amount of the alkaline agent exceeds 90 mol% with respect to the fatty acid, the elasticity of the foam tends to be lost, and when the foam is crushed, it tends not to be creamy or waxy.

なお、本発明の泡の特性（弾力性、乾燥性、泡をつぶしたときの頭髪への塗布性、付着性、スタイリング性能など）が特に得られやすい点から、前記カチオン性樹脂の配合量と、前記脂肪酸とアルカリ剤との合計量との比が１：０．５〜１：５、さらには１：０．７〜１：３であることが好ましい。   From the point that the characteristics of the foam of the present invention (elasticity, drying property, applicability to hair when crushing the foam, adhesion, styling performance, etc.) are particularly easily obtained, The ratio of the fatty acid to the total amount of the alkali agent is preferably 1: 0.5 to 1: 5, more preferably 1: 0.7 to 1: 3.

さらに本発明の発泡性頭髪用エアゾール組成物に用いられる水性原液には、界面活性剤、固形油分、液状油分、水溶性高分子、有効成分、アルコール類、粉体などを配合することができる。   Furthermore, a surfactant, solid oil, liquid oil, water-soluble polymer, active ingredient, alcohols, powder, and the like can be blended in the aqueous stock solution used in the foamable hair aerosol composition of the present invention.

前記界面活性剤は、吐出時の発泡性を良くする、水性原液と液化ガスとの乳化安定性を良くするなどの目的で用いられる。前記界面活性剤としては、たとえば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ジ、トリ、テトラ、ヘキサ、デカなどのポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンアルキルアミン・脂肪酸アミドなどの非イオン型界面活性剤；アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸石鹸、α−オレフィンスルホン酸塩などのアニオン型界面活性剤；アルキルアンモニウム塩、アルキルベンジルアンモニウム塩などのカチオン型界面活性剤、酢酸ベタイン、レシチンなどの両性型界面活性剤；ポリアルキルビニルピリジニウム、アルキルフェノールポリマー誘導体、スチレン・マレイン酸重合物誘導体、アルキルビニルエーテルとマレイン酸の共重合物などの高分子型界面活性剤；ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体などのシリコーン系界面活性剤などがあげられる。なかでも、フォームの特性が経時的に変化しにくい点で、非イオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤が好ましい。   The surfactant is used for the purpose of improving foamability at the time of discharge and improving the emulsification stability between the aqueous stock solution and the liquefied gas. Examples of the surfactant include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester such as di, tri, tetra, hexa, deca, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, polyoxyethylene Glycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene castor oil / hardened castor oil, polyoxyethylene lanolin, lanolin alcohol, beeswax derivative, polyoxyethylene alkylamine・ Nonionic surfactants such as fatty acid amides; alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl phosphates , Anionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether phosphates, fatty acid soaps, α-olefin sulfonates; cationic surfactants such as alkyl ammonium salts and alkyl benzyl ammonium salts; amphoteric such as betaine acetate and lecithin Type surfactants; high molecular surfactants such as polyalkylvinylpyridinium, alkylphenol polymer derivatives, styrene / maleic acid polymer derivatives, copolymers of alkyl vinyl ether and maleic acid; polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymers And silicone surfactants such as polyoxypropylene / methylpolysiloxane copolymer and poly (oxyethylene / oxypropylene) / methylpolysiloxane copolymer. Of these, nonionic surfactants and silicone surfactants are preferred in that the properties of the foam hardly change over time.

前記界面活性剤を配合する場合、配合量は水性原液中０．１〜１０重量％、さらには０．５〜５重量％であることが好ましい。界面活性剤の配合量が０．１重量％未満の場合は界面活性剤の効果が得られにくく、１０重量％を越えるとべたつき感や皮膚刺激性が強くなるなど、使用感が低下しやすい。   When the surfactant is blended, the blending amount is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight in the aqueous stock solution. When the blending amount of the surfactant is less than 0.1% by weight, the effect of the surfactant is difficult to obtain, and when it exceeds 10% by weight, the feeling of use tends to be lowered, for example, stickiness and skin irritation become strong.

前記固形油分は、吐出時の泡の状態を良くし、泡をつぶしたときのクリーム感ないしワックス感を得やすくするものであり、頭髪のセット感（柔軟性、再整髪性など）を調製するスタイリング補助剤などとして作用する。前記固形油分としては、たとえば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコールなどの高級アルコール；ビーズワックス（ミツロウ）、合成ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ホホバワックス、ポリエチレンワックス、ラノリン、酢酸ラノリン、キャンデリラロウ、カウナウバロウ、鯨ロウ、モンタンロウなどのワックス（ロウ）類；ジメチコンクロスポリマー、ジメチコン・ビニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン・フェニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン・コポリオールクロスポリマーなどのシリコーンエラストマーや高重合メチルポリシロキサンなどのシリコーンなどがあげられる。なかでも、泡をつぶしたときにクリーム状ないしワックス状になりやすく、頭髪への付着性が良くなる点で、ビーズワックスなどのワックス類、セチルアルコールなどの高級アルコールが好ましい。   The solid oil improves the state of the foam when discharged, and makes it easier to obtain a cream or waxy feeling when the foam is crushed, and prepares a set feeling of hair (flexibility, re-styling, etc.). Acts as a styling aid. Examples of the solid oil include higher alcohols such as lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, and lanolin alcohol; beeswax, beeswax, synthetic wax, paraffin wax, microcrystalline wax, jojoba Wax, polyethylene wax, lanolin, lanolin acetate, candelilla wax, kaunauba wax, whale wax, montan wax, etc. waxes: dimethicone cross polymer, dimethicone / vinyl dimethicone cross polymer, dimethicone / phenyl dimethicone cross polymer, dimethicone / copolyol Examples include silicone elastomers such as cross polymers and silicones such as highly polymerized methylpolysiloxane. That. Of these, waxes such as bead wax and higher alcohols such as cetyl alcohol are preferred because they tend to be creamy or waxy when the foam is crushed and have good adhesion to hair.

前記固形油分を配合する場合、配合量は水性原液中０．１〜１０重量％、さらには０．３〜８重量％であることが好ましい。前記固形油分の配合量が０．１重量％未満の場合は固形油分を配合する効果が得られにくく、１０重量％を越えると低温時に固まりやすく、またべたつくなど使用感が低下しやすい傾向がある。   When blending the solid oil, the blending amount is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.3 to 8% by weight in the aqueous stock solution. When the solid oil content is less than 0.1% by weight, it is difficult to obtain the effect of blending the solid oil content, and when it exceeds 10% by weight, the solid oil tends to harden at low temperatures and the feeling of use tends to be reduced. .

前記液状油分は、泡をつぶしたときのクリーム感ないしワックス感を得やすくし、頭髪に艶や光沢を付与し、さらに、くし通りを良くするなどの作用を有する。前記液状油分としては、たとえば、ペンタン、ヘキサン、ケロシン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレンなどの炭化水素；ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのエステル油；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル；アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカダミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、大豆油、綿実油、落花生油などの植物油などがあげられる。   The liquid oil has an effect of making it easy to obtain a creamy feeling or waxy feeling when crushing bubbles, imparting gloss and gloss to the hair, and further improving combing. Examples of the liquid oil include hydrocarbons such as pentane, hexane, kerosene, liquid paraffin, liquid isoparaffin, squalane and squalene; isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, myristyl myristate, olein Decyl acid, cetyl lactate, myristyl lactate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, oleic oil, cetostearyl alcohol, diisobutyl adipate, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, 2-hexyldecyl myristate, palmitic Ester oils such as 2-hexyldecyl acid, 2-hexyldecyl adipate, diethoxyethyl succinate, diisostearyl malate; octamethyl Clotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, methylcyclopolysiloxane, tetrahydrotetramethylcyclotetrasiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, methylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylphenyl Silicone oil such as polysiloxane; avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, linseed oil, safflower oil, jojoba oil, palm oil, palm And vegetable oils such as oil, soybean oil, cottonseed oil, and peanut oil.

前記液状油分を配合する場合、配合量は水性原液中０．１〜１０重量％、さらには０．３〜８重量％であることが好ましい。前記液状油分の配合量が０．１重量％未満の場合は液状油分を配合する効果が得られにくく、１０重量％を越えると起泡しにくくなり、また乾燥性が悪くなり、べたつくなど使用感が低下しやすい傾向がある。   When mix | blending the said liquid oil component, it is preferable that a compounding quantity is 0.1 to 10 weight% in an aqueous | water-based stock solution, Furthermore, it is preferable that it is 0.3 to 8 weight%. When the blended amount of the liquid oil is less than 0.1% by weight, the effect of blending the liquid oil is difficult to obtain. When the blended amount exceeds 10% by weight, foaming is difficult to occur, and the drying property becomes poor and sticky. Tends to decrease.

前記水溶性高分子は、泡の固さや乾燥性を調製する作用がある。前記水溶性高分子としては、たとえば、ゼラチン、寒天、カゼイン、デキストリン、ペクチン、デンプン、カルボキシメチルデンプン、コラーゲン、変性ポテトスターチ、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、カラギーナン、カルボキシビニルポリマー、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、結晶セルロース、キサンタンガムなどがあげられる。なかでも、弾力性があり、乾燥性に優れたフォームが得られやすい点で、ゼラチンが好ましい。   The water-soluble polymer has an effect of adjusting foam hardness and drying property. Examples of the water-soluble polymer include gelatin, agar, casein, dextrin, pectin, starch, carboxymethyl starch, collagen, modified potato starch, sodium alginate, sodium polyacrylate, carrageenan, carboxyvinyl polymer, methylcellulose, ethylcellulose, Examples thereof include hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, nitrocellulose, crystalline cellulose, xanthan gum and the like. Of these, gelatin is preferable in that it is easy to obtain a foam having elasticity and excellent drying properties.

前記水溶性高分子を配合する場合、配合量は水性原液中０．０５〜５重量％、さらには０．１〜３重量％であることが好ましい。前記水溶性高分子の配合量が０．０５重量％未満の場合は水溶性高分子を配合した場合の効果が得られにくく、５重量％を越えると粘度が高くなりすぎ取り扱いにくくなるとともに、使用感が低下しやすい傾向がある。   When the water-soluble polymer is blended, the blending amount is preferably 0.05 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight in the aqueous stock solution. When the blending amount of the water-soluble polymer is less than 0.05% by weight, it is difficult to obtain the effect when the water-soluble polymer is blended. When the blending amount exceeds 5% by weight, the viscosity becomes too high and the handling becomes difficult. There is a tendency that the feeling tends to decrease.

前記有効成分としては、たとえば、
ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体（ＰＶＰ／ＶＡ）などのノニオン性樹脂；ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体などの両性樹脂；アクリル酸アルカノールアミン、アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、アクリル酸・アクリル酸アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸・シリコン共重合体、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体、クロトン酸・酢酸ビニル・ネオデカン酸ビニル共重合体、ポリウレタンなどのアニオン性樹脂などの頭髪用セット剤、
前記液状油分などの艶だし成分、
ヒアルロン酸、カロニン酸、コンドロイチン酸、ムコイチン硫酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イサイヨバラ抽出物、セイヨウノキギリソウ抽出物、メリロート抽出物、トサカ抽出液などの保湿剤、
パラアミノ安息香酸、アントラニル酸メチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸メチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウムなどの紫外線吸収剤、
アスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールなどの酸化防止剤、
安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸エステル（パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸メチルなど）、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、フェノキシエタノールなどの殺菌・防腐剤、
レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩化ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、ビタミンＤ２（エルゴカシフェロール）、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチンなどのビタミン類、
アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファンなどのアミノ酸、
ドクダミエキス、オウバクエキス、メリローロエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、ヘチマエキス、キナエキス、クララエキス、サクラソウエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などの抽出液、
合成香料、天然香料などの香料などがあげられる。 As the active ingredient, for example,
Nonionic resins such as polyvinylpyrrolidone (PVP), vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer (PVP / VA); dialkylaminoethyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer, vinyl acetate / crotonic acid co Polymer, N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine / methacrylic acid alkyl ester copolymer, acrylic acid octylamide / hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate copolymer, etc. Amphoteric resins: alkanolamine acrylate, alkyl acrylate copolymer, alkyl acrylate copolymer emulsion, acrylic acid / acrylic acid acrylamide / ethyl acrylate copolymer, alkyl acrylate / methacrylic acid / silicic acid Con-copolymers, acrylic octylamide / acrylic acid ester copolymers, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, crotonic acid / vinyl acetate / neodecanoic acid vinyl copolymers, anionic resins such as polyurethane, etc. Agent,
Glossy ingredients such as the liquid oil,
Hyaluronic acid, caronic acid, chondroitinic acid, mucoitin sulfate, atelocollagen, cholesteryl-12-hydroxystearate, sodium lactate, dl-pyrrolidone carboxylate, soluble collagen, diglycerin (EO) PO adduct, saiyobara extract, cypress Moisturizers such as Gili extract, Merrilot extract, Tosaka extract,
Paraaminobenzoic acid, methyl anthranilate, octyl salicylate, phenyl salicylate, methyl salicylate, isopropyl paramethoxycinnamate, octyl paramethoxycinnamate, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, mono-2-diparamethoxycinnamate mono-2- Glyceryl ethylhexanoate, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, sodium 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate, etc. UV absorber,
Antioxidants such as ascorbic acid, α-tocopherol, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole,
Benzoic acid, salicylic acid, coalic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid ester (e.g. ethyl paraoxybenzoate, methyl paraoxybenzoate), parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, phenoxyethanol, etc. Bactericidal and preservatives,
Retinol, retinol palmitate, inosit, pyridoxine chloride, benzyl nicotinate, nicotinamide, nicotinic acid dl-α-tocopherol, ascorbic acid magnesium phosphate, vitamin D2 (ergocaciferol), dl-α-tocopherol, dl- vitamins such as α-tocopherol, pantothenic acid, biotin,
Amino acids such as arginine, aspartic acid, cystine, cysteine, methionine, serine, leucine, tryptophan,
Dokudami extract, Oat extract, Merylolo extract, Licorice extract, Peonies extract, Loofah extract, Kina extract, Clara extract, Primrose extract, Rose extract, Lemon extract, Aloe extract, Ginger root extract, Eucalyptus extract, Sage extract, Tea extract, Seaweed extract , Extracts such as placenta extract and silk extract,
Examples include fragrances such as synthetic fragrances and natural fragrances.

前記有効成分の配合量は、水性原液中０．１〜２０重量％、さらには０．５〜１０重量％であることが好ましい。有効成分の配合量が０．１重量％未満の場合は有効成分の効果が得られにくくなる傾向がある。一方、配合量が２０重量％を越えるとべたつくなど使用感が悪くなる傾向がある。   The compounding amount of the active ingredient is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight in the aqueous stock solution. When the amount of the active ingredient is less than 0.1% by weight, the effect of the active ingredient tends to be difficult to obtain. On the other hand, when the blending amount exceeds 20% by weight, the feeling of use tends to be poor, such as stickiness.

前記アルコール類は、水に溶解しにくい有効成分などを水性原液に可溶化させるための溶解補助成分となり、また泡の起泡性や消泡性、乾燥性を調製するなどの作用がある。前記アルコール類としては、たとえば、エタノール、イソプロピルアルコールなどの１価の低級アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、キシリトール、ソルビトール、マルチトールなどの多価アルコールがあげられる。   The alcohols serve as a solubilizing component for solubilizing active ingredients that are difficult to dissolve in water in an aqueous stock solution, and have effects such as adjusting the foaming property, defoaming property, and drying property of bubbles. Examples of the alcohols include monovalent lower alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol; polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, glycerin, xylitol, sorbitol, and maltitol.

前記アルコール類を配合する場合、配合量は水性原液中１〜３０重量％、さらには３〜２０重量％であることが好ましい。アルコール類の配合量が１重量％未満の場合はアルコール類の配合効果が得られにくい傾向がある。一方、配合量が３０重量％を越えると起泡性が悪く、また短時間で消泡しやすくなる傾向がある。   When the alcohols are blended, the blending amount is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 3 to 20% by weight in the aqueous stock solution. When the blending amount of the alcohol is less than 1% by weight, the blending effect of the alcohol tends to be difficult to obtain. On the other hand, when the blending amount exceeds 30% by weight, the foaming property is poor and the foam tends to be easily removed in a short time.

前記粉末は、滑らかな櫛通りを得やすくするなど、使用感を向上させるなどの目的で用いられる。前記粉末としては、たとえば、ジメチコン・ビニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン・ビニルジメチコン・メチコンクロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン、疎水性ビニルポリマーなどのシリコーンパウダー；タルク、カオリン、無水ケイ酸、酸化チタン、酸化亜鉛、ゼオライトなどの無機粉体；コーンスターチ、デンプン、シルク末などの有機粉体；ポリエチレン末、ナイロン末、架橋ポリエチレンなどの合成高分子粉体などがあげられる。   The powder is used for the purpose of improving the feeling of use, such as making it easy to obtain a smooth comb. Examples of the powder include silicone powders such as dimethicone / vinyl dimethicone cross polymer, dimethicone / vinyl dimethicone / methicone cross polymer, polymethylsilsesquioxane, and hydrophobic vinyl polymer; talc, kaolin, silicic anhydride, titanium oxide, Examples thereof include inorganic powders such as zinc oxide and zeolite; organic powders such as corn starch, starch and silk powder; and synthetic polymer powders such as polyethylene powder, nylon powder and crosslinked polyethylene.

前記粉末を配合する場合、配合量は水性原液中０．１〜１０重量％、さらには０．５〜５重量％であることが好ましい。粉末の配合量が０．１重量％未満の場合は粉末の配合効果が得られにくく、使用感を向上させる効果が得られ難くなる傾向がある。一方、配合量が１０重量％を越えると、均一な組成で吐出し難い、付着面が白くなりやすい、粉末がエアゾールバルブや噴霧部材の孔部で詰まるなどの問題が生じやすい傾向がある。   When blending the powder, the blending amount is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight in the aqueous stock solution. When the blending amount of the powder is less than 0.1% by weight, the blending effect of the powder is difficult to obtain, and the effect of improving the feeling of use tends to be difficult to obtain. On the other hand, when the blending amount exceeds 10% by weight, there is a tendency that problems such as difficulty in discharging with a uniform composition, easy adhesion whitening, and clogging of the powder in the hole of the aerosol valve or spray member.

本発明の発泡性エアゾール組成物に用いられる水性原液は、前記カチオン性樹脂、脂肪酸、アルカリ剤、さらには必要に応じて前記界面活性剤や有効成分などを水（たとえば、精製水、イオン交換水など）に配合することにより調製できる。なお、調製方法としては、たとえば、脂肪酸とアルカリ剤以外の成分を水に溶解させ、これを脂肪酸の融点以上に加温して脂肪酸を添加する。なお、固形油分を配合する場合は、加温した状態で添加することが好ましい。次いで、脂肪酸が液体状態で分散している状態でアルカリ剤を加えて脂肪酸を中和する。   The aqueous undiluted solution used in the foamable aerosol composition of the present invention contains the cationic resin, fatty acid, alkaline agent and, if necessary, the surfactant and active ingredient in water (for example, purified water, ion-exchanged water). Etc.). In addition, as a preparation method, components other than a fatty acid and an alkali agent are dissolved in water, for example, this is heated to the melting | fusing point or more of a fatty acid, and a fatty acid is added. In addition, when mix | blending solid oil, it is preferable to add in the heated state. Next, the fatty acid is neutralized by adding an alkali agent in a state where the fatty acid is dispersed in a liquid state.

前記水性原液の配合量は、エアゾール組成物中６０〜９５重量％、さらには７０〜９２重量％であることが好ましい。   The blending amount of the aqueous stock solution is preferably 60 to 95% by weight, more preferably 70 to 92% by weight in the aerosol composition.

前記液化ガスは、エアゾール組成物を泡状に吐出するための噴射剤、発泡剤として作用する。前記液化ガスとしては、たとえば、液化石油ガス（プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、およびこれらの混合物）、ジメチルエーテル、液化石油ガスとジメチルエーテルの混合物などがあげられる。なかでも、起泡性に優れ、弾力性を有するフォームが得られやすい点で、液化石油ガス、液化石油ガスを主成分とするジメチルエーテルとの混合物（液化ガス中、液化石油ガスが６０重量％以上）が好ましい。   The liquefied gas acts as a propellant and a foaming agent for discharging the aerosol composition in the form of foam. Examples of the liquefied gas include liquefied petroleum gas (propane, normal butane, isobutane, and mixtures thereof), dimethyl ether, a mixture of liquefied petroleum gas and dimethyl ether, and the like. Among these, liquefied petroleum gas and a mixture with dimethyl ether containing liquefied petroleum gas as the main component (60% by weight or more of liquefied petroleum gas in the liquefied gas are superior in that foam having excellent foaming properties and elasticity is easily obtained. ) Is preferred.

前記液化ガスの配合量は、エアゾール組成物中５〜４０重量％、さらには８〜３０重量％であることが好ましい。前記液化ガスの配合量が５重量％未満の場合は発泡性が悪くなるなどの傾向がある。一方前記液化ガスの配合量が４０重量％を越えると泡が粗くなり、泡比重が小さくなって頭髪への浸透性が低下しやすい傾向がある。   The blending amount of the liquefied gas is preferably 5 to 40% by weight, more preferably 8 to 30% by weight in the aerosol composition. When the blending amount of the liquefied gas is less than 5% by weight, the foamability tends to deteriorate. On the other hand, when the blending amount of the liquefied gas exceeds 40% by weight, the foam becomes coarse, the foam specific gravity tends to be small, and the permeability to the hair tends to be lowered.

本発明の発泡性頭髪用エアゾール組成物の製造方法としては、たとえば、先ず、水性原液を調整し、エアゾール用耐圧容器に充填する。次いで、液化ガスを充填してエアゾールバルブを固着し、密封したエアゾール容器内で水性原液と液化ガスとを乳化させる。なお、水性原液と液化ガスとを予め混合して乳化させておき、乳化物を密封しているエアゾール容器のバルブから充填しても良い。   As a method for producing the foamable hair aerosol composition of the present invention, for example, first, an aqueous stock solution is prepared and filled in a pressure-resistant container for aerosol. Next, the liquefied gas is filled, the aerosol valve is fixed, and the aqueous stock solution and the liquefied gas are emulsified in the sealed aerosol container. The aqueous stock solution and the liquefied gas may be mixed and emulsified in advance, and filled from the valve of the aerosol container in which the emulsion is sealed.

実施例１
下記に示す組成の水性原液を調製した。ミリスチン酸とトリエタノールアミン、ビーズワックス、セチルアルコール以外の成分を水に溶解させ、これをミリスチン酸の融点以上である８０℃に加温して、ミリスチン酸、ビーズワックス、セチルアルコールを添加した。次いで、ミリスチン酸が液体状態で分散している状態で、トリエタノールアミンを加えて脂肪酸を中和した。なお、脂肪酸（ミリスチン酸）に対するアルカリ剤（トリエタノールアミン）のモル比は５０％であり、カチオン性樹脂と、脂肪酸とアルカリ剤の合計量の重量比は１：１．３３であった。 Example 1
An aqueous stock solution having the composition shown below was prepared. Components other than myristic acid, triethanolamine, beeswax, and cetyl alcohol were dissolved in water, and this was heated to 80 ° C., which is higher than the melting point of myristic acid, and myristic acid, beeswax, and cetyl alcohol were added. Next, in a state where myristic acid was dispersed in a liquid state, triethanolamine was added to neutralize the fatty acid. In addition, the molar ratio of the alkali agent (triethanolamine) to the fatty acid (myristic acid) was 50%, and the weight ratio of the cationic resin, the total amount of the fatty acid and the alkali agent was 1: 1.33.

ビーズワックス（＊１） ２．０
ミリスチン酸（＊２） ４．０
セチルアルコール（＊３） １．０
ＰＯＥ(６０)硬化ヒマシ油（＊４） １．０
ＰＯＥ(２０)ソルビタンモノラウレート（＊５） １．０
パラオキシ安息香酸プロピル ０．０５
パラオキシ安息香酸メチル ０．１
ゼラチン（＊６） １．０
トリエタノールアミン １．３
ポリビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩（＊７） １５．０
精製水 ７３．５５
合計 １００．００（重量％） Bead wax (* 1) 2.0
Myristic acid (* 2) 4.0
Cetyl alcohol (* 3) 1.0
POE (60) hydrogenated castor oil (* 4) 1.0
POE (20) sorbitan monolaurate (* 5) 1.0
Propyl paraoxybenzoate 0.05
Methyl paraoxybenzoate 0.1
Gelatin (* 6) 1.0
Triethanolamine 1.3
Polyvinylpyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer diethyl sulfate (* 7) 15.0
Purified water 73.55
Total 100.00 (% by weight)

＊１：ＢＥＥＳＷＡＸ−Ｓ（商品名）、クローダジャパン（株）製
＊２：ルナックＭＹ−９８（商品名）、花王（株）製
＊３：カルコール６８７０（商品名）、花王（株）製
＊４：ＨＣＯ−６０（商品名）、日光ケミカルズ（株）製
＊５：ＴＬ−１０（商品名）、日光ケミカルズ（株）製
＊６：ＡＰ−１００（商品名）、新田ゼラチン（株）製
＊７：第一工業製薬（株）製、固形分：２０％、カチオン当量値：１．７（ｍｅｑ／ｇ）、粘度：２９０００（ｃｐｓ） * 1: BEESWAX-S (trade name), manufactured by Croda Japan Co., Ltd. * 2: Lunac MY-98 (trade name), manufactured by Kao Corporation * 3: Calcoal 6870 (trade name), manufactured by Kao Corporation * 4: HCO-60 (trade name), manufactured by Nikko Chemicals Corporation * 5: TL-10 (trade name), manufactured by Nikko Chemicals Corporation * 6: AP-100 (trade name), Nitta Gelatin Co., Ltd. * 7: Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., solid content: 20%, cation equivalent value: 1.7 (meq / g), viscosity: 29000 (cps)

前記水性原液８５ｇをアルミニウム製耐圧容器に充填し、バルブを固着した。バルブのステムから、液化ガスとして液化石油ガスを１５ｇ充填した。エアゾール容器を振とうすることにより水性原液と液化ガスとを乳化させ、エアゾール組成物を得た。   85 g of the aqueous stock solution was filled in an aluminum pressure vessel and the valve was fixed. From the valve stem, 15 g of liquefied petroleum gas was charged as liquefied gas. By shaking the aerosol container, the aqueous stock solution and the liquefied gas were emulsified to obtain an aerosol composition.

得られたエアゾール組成物について、次のような評価試験を行なった。結果を表１に示す。   The following evaluation tests were performed on the obtained aerosol composition. The results are shown in Table 1.

（エアゾール組成物の評価試験）
ａ）フォームの弾力性
得られた発泡性エアゾール組成物０．５ｇを手のひらに吐出してフォームを形成し、フォームを指で摘んで弾力性の有無を評価した。
＜評価基準＞
◎：フォームに適度な弾力性があり、フォームを指で摘み取ることができる。
○：弾力性はやや弱いが、フォームを指で摘み取ることができる。
×：フォームに弾力性がなく、フォームを指で摘むことができない。 (Aerosol composition evaluation test)
a) Elasticity of foam 0.5 g of the obtained foamable aerosol composition was discharged onto the palm to form a foam, and the foam was picked with a finger and evaluated for elasticity.
<Evaluation criteria>
A: The foam has an appropriate elasticity and can be picked up with a finger.
○: The elasticity is slightly weak, but the foam can be picked up with a finger.
X: The form is not elastic and cannot be picked with a finger.

ｂ）フォームの乾燥性
得られた発泡性エアゾール組成物０．５ｇを濾紙上に吐出してフォームを形成し、３０秒間放置してフォームを除去し、濾紙の状態を評価した。
＜評価基準＞
◎：濾紙の大部分が濡れてなく、乾燥性に優れている。
○：濾紙がわずかに濡れているが、乾燥性に優れている。
×：濾紙の大部分が濡れており、乾燥性が悪い。 b) Dryability of foam 0.5 g of the obtained foamable aerosol composition was discharged onto a filter paper to form a foam, left for 30 seconds to remove the foam, and the state of the filter paper was evaluated.
<Evaluation criteria>
A: Most of the filter paper is not wet and has excellent drying properties.
○: The filter paper is slightly wet, but has excellent drying properties.
X: Most of the filter paper is wet, and the drying property is poor.

ｃ）クリーム感／ワックス感
得られた発泡性エアゾール組成物０．５ｇを手のひらに吐出してフォームを形成し、フォームを指先で潰したときの状態を評価した。
＜評価基準＞
◎：粘ちょう性があるクリーム状ないしワックス状となった。
○：やや粘ちょう性があるクリーム状ないしワックス状となった。
△：粘ちょう性がほとんどなく、液状に近い。
×：液状になった。 c) Cream feeling / wax feeling 0.5 g of the obtained foamable aerosol composition was discharged onto the palm to form a foam, and the state when the foam was crushed with a fingertip was evaluated.
<Evaluation criteria>
A: Creamy or waxy with stickiness.
○: Creamy or waxy with a little stickiness.
(Triangle | delta): There is almost no stickiness and it is near liquid state.
X: It became liquid.

ｄ）頭髪への塗布性
得られた発泡性エアゾール組成物０．５ｇを手のひらに吐出してフォームを形成し、フォームを指先にとってフォームを潰し、頭髪に付与したときの塗布性を評価した。
＜評価基準＞
○：クリーム状ないしワックス状物を細かい部分に塗布させることができた。
△：クリーム状ないしワックス状物にならず、塗布した感じか弱い。
×：液状になり、細かな部分へ塗布し難かった。 d) Applicability to hair The obtained foamable aerosol composition (0.5 g) was discharged onto the palm to form a foam. The foam was crushed with the fingertip and applied to the hair.
<Evaluation criteria>
○: A cream-like or wax-like substance could be applied to a fine part.
Δ: Does not become creamy or waxy, and feels weakly applied.
X: It became liquid and it was difficult to apply | coat to a fine part.

ｅ）スタイリング性能
得られた発泡性エアゾール組成物０．５ｇを手のひらに吐出してフォームを形成し、フォームを毛束（長さ１０ｃｍ、１ｇ）に塗布した。毛束の下半分を半円状に曲げ、上端を紐で吊した。２５℃の恒温室で放置したときの状態を評価した。
＜評価基準＞
◎：６時間経過しても試験開始時とほぼ同じ状態を保っている。
○：試験開始後４時間は試験開始時とほぼ同じ状態であったが、６時間経過するとほぼ直線状になった。
△：試験開始後２時間は試験開始時とほぼ同じ状態であったが、４時間経過するとほぼ直線状になった。
×：２時間経過するとほぼ直線状になった。 e) Styling performance 0.5 g of the obtained foamable aerosol composition was discharged onto the palm to form a foam, and the foam was applied to a hair bundle (length 10 cm, 1 g). The lower half of the hair bundle was bent into a semicircle, and the upper end was suspended with a string. The state when left in a constant temperature room at 25 ° C. was evaluated.
<Evaluation criteria>
(Double-circle): Even if 6 hours pass, it is maintaining the almost same state as the time of a test start.
○: The state was almost the same as that at the start of the test for 4 hours after the start of the test, but became almost linear after 6 hours.
Δ: 2 hours after the start of the test was almost the same as at the start of the test, but after 4 hours, it became almost linear.
X: Almost linear after 2 hours.

実施例２
ビーズワックスを配合せず、精製水の配合量を７５．５５％にした以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を得た。
得られたエアゾール組成物について、前記の評価試験を行なった。結果を表１に示す。 Example 2
An aerosol composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the beeswax was not added and the amount of purified water was 75.55%.
The above-described evaluation test was performed on the obtained aerosol composition. The results are shown in Table 1.

実施例３
セチルアルコールを配合せず、精製水の配合量を７４．５５％にした以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を得た。
得られたエアゾール組成物について、前記の評価試験を行なった。結果を表１に示す。 Example 3
An aerosol composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that cetyl alcohol was not blended and the blending amount of purified water was 74.55%.
The above-described evaluation test was performed on the obtained aerosol composition. The results are shown in Table 1.

実施例４
ゼラチンを配合せず、精製水の配合量を７４．５５％にした以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を得た。
得られたエアゾール組成物について、前記の評価試験を行なった。結果を表１に示す。 Example 4
An aerosol composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that gelatin was not added and the amount of purified water was changed to 74.55%.
The above-described evaluation test was performed on the obtained aerosol composition. The results are shown in Table 1.

実施例５
カチオン性樹脂として、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩（商品名：ＨＣポリマー１ＮＳ、大阪有機化学社製、固形分２０％、粘度３００００（ｃｐｓ））を用いた以外は実施例１と同様にして発泡性エアゾール組成物を得た。
得られたエアゾール組成物について、前記の評価試験を行なった。結果を表１に示す。 Example 5
N, N-dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer diethyl sulfate (trade name: HC polymer 1NS, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd., solid content 20%, viscosity 30000 (cps)) was used as the cationic resin. A foamable aerosol composition was obtained in the same manner as in Example 1.
The above-described evaluation test was performed on the obtained aerosol composition. The results are shown in Table 1.

実施例６
カチオン性樹脂として、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩（商品名：ガフカット７５５Ｎ、ＩＳＰジャパン社製、固形分２０％、粘度６５００（ｃｐｓ））を用いた以外は実施例１と同様にして発泡性エアゾール組成物を得た。
得られたエアゾール組成物について、前記の評価試験を行なった。結果を表１に示す。 Example 6
Example except that N, N-dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer diethyl sulfate (trade name: Guffcut 755N, manufactured by ISP Japan, solid content 20%, viscosity 6500 (cps)) was used as the cationic resin. In the same manner as in Example 1, a foamable aerosol composition was obtained.
The above-described evaluation test was performed on the obtained aerosol composition. The results are shown in Table 1.

比較例１
カチオン性樹脂（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩）を配合せず、精製水の配合量を８８．５５％にした以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を得た。
得られたエアゾール組成物について、前記の評価試験を行なった。結果を表２に示す。 Comparative Example 1
An aerosol composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the cationic resin (N, N-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer diethyl sulfate) was not blended and the blending amount of purified water was 88.55%. Obtained.
The above-described evaluation test was performed on the obtained aerosol composition. The results are shown in Table 2.

比較例２
ミリスチン酸、トリエタノールアミンを配合せず、精製水の配合量を７８．８５％にした以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を得た。
得られたエアゾール組成物について、前記の評価試験を行なった。結果を表２に示す。 Comparative Example 2
An aerosol composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that myristic acid and triethanolamine were not blended and the blending amount of purified water was 78.85%.
The above-described evaluation test was performed on the obtained aerosol composition. The results are shown in Table 2.

比較例３
カチオン性樹脂（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩）の代わりに、ノニオン性樹脂（ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体（ルビスコールＶＡ７３Ｅ（商品名）、ＢＡＳＦ社製）、固形分２０％での粘度６００（ｃｐｓ））を用いた以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を得た。
得られたエアゾール組成物について、前記の評価試験を行なった。結果を表２に示す。 Comparative Example 3
Instead of cationic resin (N, N-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer diethyl sulfate), nonionic resin (vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymer (Lubicol VA73E (trade name), manufactured by BASF), An aerosol composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that a viscosity of 600 (cps) at a solid content of 20% was used.
The above-described evaluation test was performed on the obtained aerosol composition. The results are shown in Table 2.

比較例４
カチオン性樹脂（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩）の代わりに、両性樹脂（アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体（Ａｍｐｈｏｍｅｒ２８−４９１０（商品名）、日本ＮＳＣ（株）製）、固形分２０％での粘度５００（ｃｐｓ））を用いた以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を得た。
得られたエアゾール組成物について、前記の評価試験を行なった。結果を表２に示す。 Comparative Example 4
Instead of a cationic resin (N, N-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer diethyl sulfate), an amphoteric resin (acrylic octylamide / hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate copolymer (Amphomer 28-4910) An aerosol composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that (trade name), manufactured by Nippon NSC Co., Ltd., and a viscosity of 500 (cps) at a solid content of 20% were used.
The above-described evaluation test was performed on the obtained aerosol composition. The results are shown in Table 2.

比較例５
カチオン性樹脂（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩）の代わりに、アニオン性樹脂（アクリル樹脂アルカノールアミン液（プラスサイズＬ−６０１０（商品名）、互応化学（株）製）、固形分２０％での粘度５００（ｃｐｓ））を用いた以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を得た。
得られたエアゾール組成物について、前記の評価試験を行なった。結果を表２に示す。 Comparative Example 5
Instead of cationic resin (N, N-dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer diethyl sulfate) anionic resin (acrylic resin alkanolamine liquid (plus size L-6010 (trade name), manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd.) ), An aerosol composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the viscosity was 500 (cps) at a solid content of 20%.
The above-described evaluation test was performed on the obtained aerosol composition. The results are shown in Table 2.

比較例６
カチオン性樹脂（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩）の代わりに、ノニオン性樹脂（ポリビニルピロリドン（ルビスコールＫ９０Ｓｏｌ．（商品名）、ＢＡＳＦ社製）、固形分２０％での粘度１１０００（ｃｐｓ））を用いた以外は実施例１と同様にしてエアゾール組成物を得た。
得られたエアゾール組成物について、前記の評価試験を行なった。結果を表２に示す。 Comparative Example 6
Instead of cationic resin (N, N-dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer diethyl sulfate), nonionic resin (polyvinylpyrrolidone (rubiscol K90 Sol. (Trade name), manufactured by BASF), solid content 20% The aerosol composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the viscosity of 11000 (cps) was used.
The above-described evaluation test was performed on the obtained aerosol composition. The results are shown in Table 2.

実施例１で得られたエアゾール組成物は、弾力性および乾燥性ともに優れたフォームが形成された。また、フォームを指でつぶすとワックス状となり、頭髪への付着性も良く、さらに長時間セットをキープできた。実施例２〜６においても、実施例１のエアゾール組成物よりは多少特性は劣るものの、良好な特性を有するエアゾール組成物が得られた。   In the aerosol composition obtained in Example 1, a foam having excellent elasticity and drying property was formed. Moreover, when the foam was crushed with a finger, it became waxy and had good adhesion to the hair, and the set could be kept for a long time. Also in Examples 2-6, although the characteristics were somewhat inferior to the aerosol composition of Example 1, an aerosol composition having good characteristics was obtained.

一方、カチオン樹脂を配合しなかった比較例１、ミリスチン酸およびトリエタノールアミンを配合しなかった比較例２では、得られたエアゾール組成物はスタイリング剤として良好な特性を示さなかった。また、カチオン樹脂のかわりにノニオン性樹脂、両性樹脂またはアニオン性樹脂を配合した比較例３〜６では、弾力性および乾燥性については良好であったが、フォームを潰したときクリーム状ないしワックス状にならず、塗布性およびスタイリング性に劣るものであった。   On the other hand, in Comparative Example 1 in which no cationic resin was blended and in Comparative Example 2 in which myristic acid and triethanolamine were not blended, the obtained aerosol composition did not exhibit good characteristics as a styling agent. Further, in Comparative Examples 3 to 6 in which a nonionic resin, an amphoteric resin or an anionic resin was blended instead of the cationic resin, the elasticity and drying properties were good, but when the foam was crushed, it was creamy or waxy In other words, the coating properties and styling properties were poor.

Claims (5)

カチオン性樹脂、脂肪酸およびアルカリ剤を含有する水性原液と、液化ガスとからなり、前記カチオン性樹脂（樹脂固形分）を水性原液中０．５〜２０重量％配合し、前記カチオン性樹脂の粘度（固形分２０重量％、２５℃）が５０００〜５００００ｃｐｓであり、
前記脂肪酸を水性原液中０．５〜１０重量％配合し、
かつ、吐出直後は弾力性を有するフォームとなり、フォームをつぶすとクリーム状ないしワックス状となる発泡性頭髪用エアゾール組成物。 An aqueous stock solution containing a cationic resin, fatty acids and alkaline agents, consists of a liquefied gas, the cationic resin (resin solids) was blended 0.5 to 20 wt% aqueous stock solution, a viscosity of the cationic resin (Solid content 20 wt%, 25 ° C.) is 5000 to 50000 cps,
0.5 to 10 wt% of the fatty acid in the aqueous stock solution,
And the foamable aerosol composition for hair which becomes a foam which has elasticity immediately after discharge, and becomes a cream form or a wax form when the foam is crushed. カチオン性樹脂のカチオン当量値が、１〜１０ｍｅｑ／ｇである請求項１記載の発泡性頭髪用エアゾール組成物。 The foamable hair aerosol composition according to claim 1, wherein the cationic resin has a cation equivalent value of 1 to 10 meq / g. 脂肪酸に対するアルカリ剤の配合比が、３０〜９０モル％である請求項１または２記載の発泡性頭髪用エアゾール組成物。 The aerosol composition for foamable hair according to claim 1 or 2 , wherein the blending ratio of the alkaline agent to the fatty acid is 30 to 90 mol%. カチオン性樹脂の配合量と、脂肪酸とアルカリ剤との合計量の比が１：０．５〜１：５である請求項１〜３のいずれか１項に記載の発泡性頭髪用エアゾール組成物。 4. The foamable hair aerosol composition according to claim 1, wherein the ratio of the blended amount of the cationic resin and the total amount of the fatty acid and the alkali agent is 1: 0.5 to 1: 5. 5. . 水性原液の配合量が、エアゾール組成物中６０〜９５重量％であり、液化ガスの配合量が、エアゾール組成物中５〜４０重量％である請求項１〜４のいずれか１項に記載の発泡性頭髪用エアゾール組成物。The blending amount of the aqueous stock solution is 60 to 95% by weight in the aerosol composition, and the blending amount of the liquefied gas is 5 to 40% by weight in the aerosol composition. Effervescent hair aerosol composition.