JP3701342B2 - Protective layer transfer film and printed matter - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、剥離可能に保護層が設けられた保護層転写フィルムに関し、更に詳しくは感熱転写記録方式によって形成された画像に対して、優れた耐久性を与え、かつそれ自体の保存性に優れた保護層転写フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来種々の熱転写方法が公知であるが、それらの中で基材フィルム上に昇華性染料とバインダーを含有する染料層を設けた転写シートを用い、画像情報に応じてサーマルヘッド、レーザー等の加熱手段により染料層中の染料を昇華（熱移行）させて、記録を行う昇華型感熱記録方式が知られている。
また、基材フィルム上に顔料等の着色剤及びワックス等のビヒクルを含有する熱溶融性インク層を設けた転写シートを用い、同様の加熱手段により軟化した溶融インク層成分を転写させて画像を形成する熱溶融型感熱記録方式が知られている。
これらの熱転写方法では、各種の画像を簡便に形成することができるので、印刷枚数が比較的少なくてもよい印刷物、例えば身分証明書等のカードや各種証明書等に利用されるようになっている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら上記のような熱転写シートを使用して身分証明書等のＩＤカードを作成した場合、熱溶融型の熱転写シートを使用すると、文字や数字等の如き単調な画像の形成は容易であるが、これらの画像は、耐久性、特に耐磨耗性に劣るという欠点がある。
一方、昇華転写型の熱転写シートを使用した場合には、顔写真等の階調性画像を精密に形成することができるが、形成された画像は、通常の印刷インキによるものとは異なり、ビヒクルが無い為、耐光性、耐候性、耐摩擦性、耐薬品性等の耐久性に劣るという欠点がある。
【０００４】
上記の問題を解決する手段として、熱溶融性着色剤層あるいは昇華性（熱移行性）染料の熱転写によって得られた画像上に、熱転写性樹脂層を有する保護層転写フィルムを重ね合わせ、サーマルヘッドや加熱ロール等を用いて熱転写性樹脂層（保護層）を転写させ、画像上に保護層を形成する方法が知られている。
【０００５】
この保護層を設けることによって、画像の耐摩擦性、耐薬品性、耐溶剤性等を向上させることができる。また更に耐光性を向上させるために、保護層中に紫外線吸収剤等の添加剤を添加したり、偽造防止や印画物の白色度を向上させるといった特殊な機能を付与するために、保護層中に蛍光増白剤を添加したりする方法が知られている。
【０００６】
また、保護層の転写を安定且つ確実に達成させる為には、保護層がサーマルヘッドや熱ロール、レーザー光などの加熱手段によって、速やかに且つ確実に被転写体に転写、接着しなければならない。この為には保護層の最表面を構成する熱転写性樹脂層のガラス転移温度や熱軟化温度、分子量等に制約を受け、その結果、保護層転写フィルム自体の保存性が低下してしまい、ブロッキング等のトラブルの原因となることがあった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は鋭意努力した結果、保護層を構成する熱転写性樹脂層の最表面を、樹脂粒子により粗面化したことにより、保護層転写フィルムを巻取り保存した時にも、フィルム同士の密着を防止し、保存性を向上できることを見出し、本発明の完成に至った。即ち、本請求項１の発明は、耐熱性基材フィルム上に、少なくとも１層以上の熱転写性樹脂層が積層された保護層転写フィルムにおいて、水、アルコールの少なくとも一方を分散媒とした樹脂含有インキを塗布、乾燥することにより、かつ分散された樹脂の粒径が平均粒子径で０．０５〜２．０μｍであり、該熱転写性樹脂層の最表面が該分散された樹脂粒子の形状を残して、粗面化されていることを特徴とする保護層転写フィルムである。
【０００８】
請求項２の発明は、前記最表面を構成する熱転写性樹脂層が、増粘剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の保護層転写フィルムである。請求項３の発明は、前記最表面を構成する熱転写性樹脂層が、スチレン／アクリル共重合体樹脂を主成分とする層からなることを特徴とする請求項１、２のいずれかに記載の保護層転写フィルムである。請求項４の発明は、前記最表面を構成する熱転写性樹脂層が、熱接着性を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の保護層転写フィルムである。請求項５の発明は、熱転写性樹脂層を構成する少なくとも１つの層が、電子線により硬化された硬化性樹脂層からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の保護層転写フィルムである。
【０００９】
請求項６の発明は、熱転写性樹脂層を構成する少なくとも１つの層が、紫外線を遮断する材料を含有していることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の保護層転写フィルムである。請求項７の発明は、熱転写性樹脂層が、基材フィルム側から順次、透明性樹脂層、紫外線遮断層、熱接着性樹脂層を積層したものであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の保護層転写フィルムである。請求項８の発明は、耐熱性基材フィルムと熱転写性樹脂層との間に離型層を設けたことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の保護層転写フィルムである。請求項９の発明は、前記熱転写性樹脂層が、同一の基材フィルム上に、熱移行性色材層、熱溶融性着色剤層の少なくとも１層と隣接して形成されていることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の保護層転写フィルムである。請求項１０の発明は、着色剤によって形成された画像を有する印画物の画像形成面の少なくとも一部に、請求項１〜９のいずれかに記載の熱転写性樹脂層が積層されていることを特徴とする印画物である。
【００１０】
【作用】
本発明では保護層転写フィルムにおける熱転写性樹脂層最表面を、水、アルコールの少なくとも一方を分散媒とした樹脂含有インキを塗布、乾燥することにより、かつ分散された樹脂の粒径が平均粒子径で０．０５〜２．０μｍとし、該分散された樹脂粒子の形状を残して、粗面化したことにより、表面に凹凸が形成され、保護層転写フィルムを巻取り保存した時にも接触面積が低下することから、ブロッキングを発生することがなく、極めて保存性に優れた保護層転写フィルムを得ることができる。また、表面凹凸は、最表面層を構成する樹脂粒子の粒子径や成膜温度を調整することにより簡便に表面状態をコントロールすることができる。
【００１１】
さらに熱転写性樹脂層最表面を、水、アルコールの少なくとも一方を分散媒とした樹脂粒子を主成分として構成し、耐光性や記録画像の鮮明性、品位を良好なものとする為に、熱転写性樹脂層中に、有機系蛍光増白剤や紫外線吸収剤を含有した樹脂層を含む構成であっても、それらによる悪影響を防止できる。これは本発明の転写性樹脂層を転写した印画物では、画像形成面と熱転写性樹脂層の間に蛍光増白剤や紫外線吸収剤の移行を防止する効果の高い、前記粒子を主成分とする層が存在する為、蛍光増白剤や紫外線吸収剤が画像を形成する色材と接触して画像の耐久性、特に耐光性を低下させてしまうことを防止できるからである。
【００１２】
次に好ましい実施例を図解的に示す添付図面を参照して本発明を更に具体的に説明する。図１、図２、図３、図４はそれぞれ本発明の保護層転写フィルムの一実施例を説明する模式断面図である。図１は最も単純な層構成の例であり、基材フィルム１の一方の面に熱転写性樹脂層２が単一層として設けられ、その最表面が樹脂粒子により粗面化されている構成である。
【００１３】
図２は、基材フィルム１の一方の面に熱転写性樹脂層２を基材フィルム側から順に、透明性樹脂層４、熱接着性樹脂層６の２層に分けて積層した構成であり、熱接着性樹脂層６の最表面が水、アルコールの少なくとも一方を分散媒とした樹脂含有インキを塗布、乾燥することにより、かつ分散された樹脂の粒径が平均粒子径で０．０５〜２．０μｍとし、該分散された樹脂粒子の形状を残して、粗面化されていることを特徴とする。図３は、基材フィルム１の一方の面に、熱転写性樹脂層２を基材フィルム側から順に、透明性樹脂層４、紫外線遮断層５、熱接着性樹脂層６の３層に分けて積層した構成である。この場合も、熱接着性樹脂層６の最表面が水、アルコールの少なくとも一方を分散媒とした樹脂含有インキを塗布、乾燥することにより、かつ分散された樹脂の粒径が平均粒子径で０．０５〜２．０μｍとし、該分散された樹脂粒子の形状を残して、粗面化されていることを特徴とする。図４は、基材フィルムの一方の面に、基材フィルム１側から順に、離型層３、透明性樹脂層４、紫外線遮断層５、熱接着性樹脂層６を積層し、もう一方の面には耐熱性、スリップ性を付与する背面層７を設けた構成である。尚、背面層７は、プリンターのサーマルヘッドの融着を防止する作用を有しており、図１〜図３の構成の場合、図示してはいないが、必要に応じて設けることができ、また基材フィルムの耐熱性やスリップ性が良好である場合には不要である。
【００１４】
なお、基材フィルムと熱転写性樹脂層の間の剥離性が適当でない場合に、離型層３を設けてもよい。これは熱転写性樹脂層と基材フィルムとの接着力を調整し、熱転写性樹脂層の剥離を良好に行うためであり、この層も図１〜図３の場合、図示していないが必要に応じて設けることができる。勿論基材フィルムと熱転写性樹脂層との剥離性が良好な場合には離型層３は不要である。尚、離型層３を設ける場合は、熱転写性樹脂層２は転写により離型層との界面から剥離され、離型層３自体は基材フィルム側に残るようにすることが望ましい。図４の場合も最表面を構成する熱接着性樹脂層６は、図１〜図３の説明で述べた最表面と同様に水、アルコールの少なくとも一方を分散媒とした樹脂含有インキを塗布、乾燥することにより、かつ分散された樹脂の粒径が平均粒子径で０．０５〜２．０μｍとし、該分散された樹脂粒子の形状を残して、粗面化されていることを特徴とする。
【００１５】
以下に本発明の保護層転写フィルム及びこれを転写して得られる印画物の構成材料と製造方法について説明する。
【００１６】
（基材フィルム）
本発明の保護層転写フィルムに用いられている基材フィルムとしては、従来の熱転写フィルムに使用されているものと同じ基材フィルムをそのまま用いることができると共に、フィルムの表面に易接着処理のしてあるものやその他のものも使用することができ、特に制限はされない。
好ましい基材フィルムの具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、フッ素樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、アイオノマー等のプラスチックフィルム、及びグラシン紙、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、セロファン等があり、また、これらの２種以上を積層した複合フィルムなども挙げられる。
これらの基材フィルムの厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜変更しているが、通常は３〜１００μｍ程度が好ましい。
【００１７】
（離型層）
通常、基材フィルムの一方の面に熱転写性樹脂層２を設けて転写フィルムを作成するが、基材フィルムと熱転写性樹脂層２の材質の組合せによっては熱転写の際の離型性が良好でない場合がある。このような場合、基材フィルム面に予め離型層３を設けることができる。（図４）
離型層３は、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体樹脂、ウレタン系樹脂、アルキルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体樹脂等を少なくとも１種以上含有する塗布液を、従来公知のグラビアコート、グラビアリバースコート等の方法で塗布、乾燥することにより形成でき、塗膜の厚さは、０．１〜２μｍ程度で十分である。
離型層３に使用する材料を選定する際に注意しなければならない点としては、熱転写性樹脂層２と適切な離型性を有することは勿論のことであるが、更に熱転写性樹脂層２との接着力よりも、基材フィルムとの接着力を高くすることが大切であり、もし、基材フィルムとの接着力が十分でない場合には、離型層ごと転写性樹脂層が転写される等の異常転写の原因となる。
【００１８】
また、転写後の印画物において艶消し保護層が望ましい場合には、離型層中に各種の粒子を包含させるか、または離型層側表面をマット処理した基材フィルムを使用することにより、保護層を転写した印画物の表面をマット状にすることもできる。
【００１９】
（熱転写性樹脂層）
本発明の保護層転写フィルムにおいて、熱転写性樹脂層２は熱転写により被転写体の印画面に転写されて保護層を形成するものである。従って熱転写性樹脂層２が具備すべき機能としては、熱転写の際、基材フィルムまたはその上に設けられた離型層３から確実に箔切れ性よく剥がれること、被転写体に対する熱接着性がよいこと、印画面の保護層として耐摩擦性、耐スクラッチ性等の各種耐性、特に本発明では優れた耐光性を付与できること、また透明性がよく転写面の画像の鮮明さを損なわないことなどが挙げられる。
この点から図１に示したような熱転写性樹脂層２を単層で設けることもできるが、図２〜図４のように基材フィルム側から透明性樹脂層４、熱接着性樹脂層６の順、あるいは透明性樹脂層４、紫外線遮断層５、熱接着性樹脂層６の順のように２層または３層の多層構成で設けることも好ましい。このような場合の各層について以下に説明する。
【００２０】
（透明性樹脂層）
前記基材フィルムまたは離型層３の上に設ける透明性樹脂層４、即ち熱転写性樹脂層２の基材フィルム側の層は、耐摩擦性、透明性、硬さなどに優れた樹脂、例えばポリエステル、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、及びこれらの樹脂のシリコーン変性樹脂、そしてこれらの樹脂の混合物のほか、後述の如き重合性モノマー、オリゴマー、反応性重合体等の少なくとも１種を電子線等の電離放射線照射により架橋、硬化した樹脂等を用いることができる。またこの硬化性樹脂層には、可とう性及び接着性を向上させるために相溶性のよい熱可塑性樹脂を混合して用いてもよい。
【００２１】
これらの樹脂は透明性に優れているが、比較的強靱な皮膜を形成する傾向があるので、転写時における箔切れが充分ではない。そこでこれらの透明性樹脂層の箔切れ性や、転写によって被覆される印画面の耐摩擦性、耐スクラッチ性などを向上させるために、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、プラスチックピグメント等の透明性の高い微粒子やワックス等を樹脂の透明性を損なわない程度に添加することができる。尚、用いる微粒子の粒径は０．１〜１０μｍ程度のものが好ましい。
また、耐摩擦性、耐スクラッチ性を更に向上させるために、シリコーン変性樹脂、滑剤等の添加剤を含有させてもよい。
【００２２】
このような透明性樹脂層４を形成する方法としては、グラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート、その他多くの手段が利用でき、上記の樹脂を含む塗工液を塗布・乾燥することによって形成することができる。この透明性樹脂層４の厚さは乾燥時の皮膜で０．１〜５０μｍ程度であり、好ましくは１〜１０μｍ程度である。
【００２３】
（紫外線遮断層）
本発明において、保護層を転写する印画物に形成された画像が、太陽光等に含まれる紫外線によって、褪色や変色するのを抑制するために、熱転写性樹脂層にに紫外線吸収剤を添加することが好ましい。
使用する紫外線吸収剤としては、従来公知のベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、シアノアクリレート系化合物、サリシレート系化合物等の有機系の紫外線吸収剤が使用可能であり、また亜鉛、チタン、セリウム、スズ、鉄等の酸化物の如き無機系の紫外線吸収能を有する微粒子を樹脂層中に添加することができる。
使用する樹脂としては、特に制限されず、あらゆる樹脂が使用可能であるが、例えばアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、スチレン系樹脂、ハロゲン化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、セルロース系樹脂、ポリエチレン等の炭化水素系樹脂、ポリビニルアルコールや、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂及びこれらの共重合体等が挙げられ、また、紫外線遮断層を特別に設けず、透明樹脂層中に添加してもよい。
【００２４】
また、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂のモノマー、オリゴマー反応性重合体の少なくとも一種と反応結合させてなる樹脂を単独または混合して用いて、透明性樹脂層を構成するいずれかの層に含有させてもよい。
反応性紫外線吸収剤を樹脂に反応固定する方法としては、種々の方法が利用可能であるが、例えば従来公知のモノマー、オリゴマー、又は反応性重合体の樹脂成分と下記の如き付加重合性二重結合を有する反応性紫外線吸収剤とラジカル重合することにより、共重合体を得ることができる。
【００２５】
【化１】
また、反応性紫外線吸収剤が水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を有する場合には、上記の反応性基と反応性の基を有する熱可塑性樹脂を使用し、必要に応じて触媒を用いて、熱等によって反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂に反応固定することができる。
反応性紫外線吸収剤と共重合させるモノマー成分としては、以下のようなものが挙げられる。
【００２７】
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ラウリルトリデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、セリルステアリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メタクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、エチレンジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、デカエチレングリコール（メタ）アクリレート、ペンタデカエチレン（メタ）アクリレート、ペンタコンタヘクタエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブチレンジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールペンタ（メタ）アクリレート、ホスファゼンヘキサ（メタ）アクリレート等が使用できる。
【００２８】
また、上記の物質はモノマーに限らずオリゴマーとして使用してもよく、更に上記物質の重合体またはその誘導体からなるポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系等のアクリル系反応性重合体も使用可能である。
これらのモノマー、オリゴマー、アクリル系反応性重合体は、単独でも混合して用いてもよい。
【００２９】
以上の如き熱可塑性樹脂のモノマー、オリゴマー、又はアクリル系反応性重合体と反応性紫外線吸収剤とを共重合することにより、反応性紫外線吸収剤を反応固定した熱可塑性の共重合樹脂が得られるが、この共重合性樹脂中には１０〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量％の反応性紫外線吸収剤を含有していることが望ましい。含有量がこれより少ないと満足できる耐候性が得難く、これより大きくなると塗布時のベトつきや、染料画像への接着時の画像のにじみ等の問題を生じる等の問題がある。
また、この共重合樹脂の分子量は５０００〜３０００００程度が好ましく、更には９０００〜２５００００程度が良い。分子量が５０００未満であると、皮膜強度に劣るため、ラミネートシートとして十分な強靱性が得られない。また、３０００００を越えると粘度が上がり、取扱いが煩雑になるという問題がある。
本発明の紫外線遮断層は、上記の如き反応性紫外線吸収剤を反応結合させてなる樹脂を含有することを特徴としているが、この層は前記樹脂単独で形成してもよいし、必要であれば他の樹脂を混合してもよい。
尚、前記反応性紫外線吸収剤を共重合してなる熱可塑性樹脂の構造式の一例を示すが、本発明の共重合樹脂はこれに限定されるべきものではない。
【００３０】
【化３】
前記の如き紫外線吸収層を、前記透明性樹脂層上に形成する場合、接着性が悪い場合には、プライマー層を形成することができる。
かかるプライマー層を形成する樹脂としては、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリオール樹脂、及びこれらの樹脂とイソシアネート類との反応物等を使用することができる。使用するイソシアネート類としては従来使用されている、ジイソシアネート化合物、トリイソシアネート化合物等を使用することができる。
前述の如きプライマー層は、厚さ０．１〜１０μｍの範囲となるように形成することが好ましい。
【００３２】
以上の如き紫外線遮断層は、透明性樹脂層４と熱接着性樹脂層６の間に設けるか、基材フィルムまたは離型層３と透明性樹脂層４の間に設けるかは限定しないが、通常、透明性樹脂層と熱接着性樹脂層の間に設けることが好ましい。紫外線遮断層５の形成方法は、前記透明性樹脂層の形成方法と同じ方法でよく、その厚さは０．１〜５μｍ程度で充分である。
【００３３】
（最表面層）
本発明の保護層転写フィルムは、熱転写性樹脂層の最表面層が水、アルコールの少なくとも一方を分散媒とした樹脂含有インキを塗布、乾燥することにより、かつ分散された樹脂の粒径が平均粒子径で０．０５〜２．０μｍとし、該分散された樹脂粒子の形状を残して、粗面化されていることを特徴とする。最表面層は、印画物に転写、接着する機能を持つ為、熱時接着性の良好な樹脂から形成することが望ましい。このような最表面層（熱接着性樹脂層）を樹脂粒子により粗面化する方法としては、熱転写性樹脂層を構成する最表面層を水、アルコールの少なくとも一方を分散媒とした樹脂含有インキを塗布、乾燥することによって形成することができる。この層は例えばアクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂等のような熱時接着性の良好な樹脂を水やアルコールに分散させ、これを前記透明性樹脂層等と同様な方法で塗布、乾燥することにより形成できる。特に好ましい形態は乾燥によって樹脂粒子を完全に成膜させるのではなく、ある程度粒子の形状を残すように乾燥させたものであり、これによって保護層転写フィルムの表面に凹凸を形成させることができ、フィルム同士の密着を防止し、高い保存性を有する保護層転写フィルムが得られる。その際、分散させた上記樹脂の物性は、成膜温度が８０℃以上、好ましくは１００℃以上のものが好適である。これよりも低い成膜温度の樹脂では、樹脂自体の保存性が低い上に、乾燥後に適当な凹凸を維持することができないという問題がある。
【００３４】
また、分散させた樹脂の粒径に関して、平均粒子径が０．０５〜２．０μｍ程度の大きさが好ましい。これより大きな粒径であると保護層の透明性が低く、印画物の品質が損なわれてしまう。逆にこれより小さな粒径では保存性を向上させることができるような凹凸を形成することができず、保存性が低下してしまうおそれがある。
以上の項目を満足させる熱転写性樹脂インキとしては、昭和高分子社製、ポリゾールＡＴ−２０００、ＡＴ−２０１１、Ｃ−１０等が挙げられる。
上記の如き熱接着性樹脂層には、インキの粘度を調整するための増粘剤や、耐光性を向上させるための紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系等のラジカルトラップ剤、酸化防止剤等を添加することができ、その添加量はそれぞれ熱転写性樹脂の０．１〜１０％程度である。
熱接着性樹脂層の厚さは、０．１〜５μｍ程度の範囲が好ましい。
【００３５】
また、この熱接着性樹脂層を形成する樹脂含有塗布液中に、塗布液の粘度を調整する為の増粘剤を添加することも可能であり、これによって熱接着性樹脂層の面質を向上、安定させたり、膜強度を向上させることができる。
増粘剤に使用される樹脂としては、特に制限はなく、粘度を調整することができる材料であれば、あらゆる材料が使用できるが、好ましい材料としては、例えばカルボキシメチルセルロースや、アルキルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アルキルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等が挙げられる。
これらの増粘剤を添加する割合としては、重量換算で熱接着性樹脂層全体の０．１〜３０％、特に好ましくは０．５〜１０％の範囲である。
【００３６】
（背面層）
また、本発明の保護層転写フィルムにおいて、熱転写性樹脂層２を設けた反対側の面には、必要に応じてプリンターのサーマルヘッドや転写用熱板等との粘着を防止し、且つ滑り性を良くする目的で背面層７（耐熱スリップ層）を設けることができる。背面層７の材質は、ポリビニルブチラール樹脂等活性水素を有する樹脂をイソシアネート化合物で硬化した樹脂、シリコーン樹脂等従来公知のものがそのまま使用でき、その厚さは０．１〜５μｍ程度で十分である。
尚、タルク等の滑性に優れる無機粒子や、燐酸エステル系界面滑性剤の如き滑剤を添加してもよい。
【００３７】
（保護層転写フィルムの製造及び転写方法等）
以上、本発明の保護層転写フィルムを構成する各層について説明したが、これらの中で、熱転写性樹脂層２の全体の厚さは０．５〜５０μｍ程度の範囲が好ましい。
そしてこのような熱転写性樹脂層２は、基材フィルム上に単独で設けて保護層のみの転写フィルムとしてもよいが、昇華性染料インキ層や熱溶融性インキ層を面順次に隣接して設けてインキ層と保護層とが一体に形成された転写フィルムとしてもよい。
このように一体に設ける場合、保護層を形成する各層が実質的に無色透明であるために、製造時に塗布するそれぞれの層の見当を合わせる為に、各層中に蛍光剤、好ましくは蛍光増白剤を添加し、これによって生じる紫外線領域の吸収帯を検知機で確認することにより、見当合わせを機械化し、簡便にすることができる。
以上の如き保護層転写フィルムを用いて保護する画像は、通常は昇華型熱転写方法及び／又は溶融型熱転写方法により形成された画像であるが、これに限定されるものではなく、広く利用できるものである。
特に昇華型熱転写による画像に適用する場合には、該画像に保護層が形成されると共に、転写時の熱によって画像を形成している染料が再発色処理されるので画像が一層鮮明になるという効果がある。
【００３８】
また、昇華型熱転写画像及び／又は熱溶融型転写方法による画像は、ポリエステル樹脂や塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリカーボネート等のプラスチックシートを基材とする受像シートやカード基材等どのような被転写材に形成されたものであってもよい。
例えば染料受容性のある樹脂層（受容層）を基材シート上に設けた熱転写受像シートやこれらの樹脂類からなるフィルム、シート、成形物等を用いることができる。
染料受容性のある樹脂としては、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、各種ポリアクリレート等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレンまたはその共重合体等のポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、そしてアイオノマー、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネートなどが挙げられ、これらの樹脂層中に、熱転写シートとの融着を防止するためにシリコーンオイル等の離型剤を添加してもよい。
上記のような熱転写受像シートに使用するシート状基材としては、▲１▼合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等）、▲２▼上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打ち用紙、合成樹脂溶液もしくはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、その他セルロース繊維紙等も使用でき、特に限定されない。また、上記基材フィルム等の任意の組合せによる積層体も使用できる。
代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙、あるいはセルロース繊維紙とプラスチックフィルムもしくはシートとの積層体が挙げられる。
【００３９】
また、被転写体としてカードを用いる場合の材料について説明する。
本発明のカードに使用するカード基材は、その表面に昇華性染料が染着される染料受容層が形成されている限り、従来公知のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート等の各種のプラスチックのフィルムまたはシート等が使用でき、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明のフィルム又はシート、あるいは発泡させた発泡シート等も使用でき、更に前述の熱転写受像シートの基材に用いられている物等を使用することができる。
本発明における好ましいカード基材の一例を示すと、白色顔料を含むポリ塩化ビニル系の中心層の両面に透明なポリ塩化ビニル層が積層された構成を有しており、少なくとも画像形成面である透明塩化ビニル層には適当な量の可塑剤が含有されて染料の染着性が良好にされている。
これら可塑剤の量の好ましい範囲は、染料受容面を形成するポリ塩化ビニル１００重量部当たり０．１〜１０重量部であり、特に好ましい範囲は３〜５重量部である。可塑剤の使用量が少なすぎると昇華性染料に対する染着性が不十分であり、一方可塑剤の量が多すぎると染料受容面が柔らかくなり、熱転写時に熱転写シートの染料層と密着し易くなるため、染料層が剥離し、そのまま転写するという異常転写が発生し易くなり、また保存中に印字画像に滲みが生じ、鮮明な画像が得られないので好ましくない。
また、別の態様として、受容層転写シートを用いて、予め受容層を転写したものを用いてもよい。
特にカード基材の場合など、予めエンボス、サイン、ＩＣメモリー、磁気層、その他印刷等が儲けられていてもよく、また、保護層転写後にエンボス、サイン、ＩＣメモリー、磁気層等を設けることもできる。
【００４０】
受像シートもしくはカード等にサーマルプリンタによってカラー画像及び／又は文字画像を形成し、その上に本発明の保護層転写フィルムを用いて熱転写性樹脂層を転写して保護層を形成するが、転写に際しては、サーマルプリンターは昇華転写用、溶融転写用、保護層転写用というように別々に転写条件を設定してもよいし、また、共通のプリンターでそれぞれ印字エネルギーを適切に調整して行ってもよい。
【００４１】
尚、本発明の保護層転写フィルムでは、加熱手段としてサーマルプリンターに限定されず、その他熱板、ホットスタンパー、熱ロール、ラインヒータ、アイロン等でも転写できる。
また、保護層は形成された画像の前面に転写してもよいし、特定の部分のみに転写してもよい。
【００４２】
【実施例】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断りのない限り重量基準である。
（昇華型熱転写シートの作成）
下記組成の昇華性染料を含む３色のインキを調整した。
イエローインキ
下記構造式で表されるキノフタロン系染料 ５．５部
ポリビニルブチラール（エスレックＢＸ−１・積水化学工業製） ４．５部
メチルエチルケトン／トルエン（１／１） ９０．０部
【００４３】
【化４】
マゼンタインキ
イエローインキにおいて染料をC.I.Disperese Red 60にかえ、その他は同様にしてマゼンタインキを得た。
シアンインキ
イエローインキの組成において、染料の種類のみをシアン染料C.I.Solvent Blue 63 にかえ、その他はイエローインキと同様にしてシアンインキを調整した。
上記のインキ組成物をグラビア印刷方式により、背面に耐熱性スリップ層を厚さ1 μｍに設け、且つ表面にウレタン系樹脂からなるプライマー層を厚さ０．５μｍに設けた厚さ６μｍのポリエステルフィルム（ルミラー・東レ製）のプライマー層面に、塗布量が約３ｇ／ｍ2 （固形分）になるようにそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンの順に面順次にポリエステルフィルムの流れ方向に各色の長さ１５ｃｍで繰り返し印刷、乾燥して３色の昇華性インキ層を形成し、昇華型熱転写シートを得た。
【００４５】
〔実施例１〕
厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名ルミラー・東レ製）を基材フィルムとし、その一方の面に耐熱スリップ層としてシリコーン樹脂を厚さ１μｍとなるようにグラビアコート方式により形成し、もう一方の面に下記組成の透明性樹脂層形成用インキをグラビアコート方式で乾燥時の塗布量が２ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾燥して透明性樹脂層を形成した。
透明性樹脂層用塗布液
アクリル樹脂（ＬＰ−４５Ｍ・綜研化学社製） ２０部
蛍光増白剤（ユビテックスＯＢ チバガイギー社製） ０．１部
メチルエチルケトン／トルエン（１／１） ８０部
次に上記透明性樹脂層の上に、表面層として下記の組成の熱接着性樹脂層用塗布液をグラビアコート方式で、乾燥時塗布量が１ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾燥して熱接着性樹脂層を形成した。
熱接着性樹脂層（最表面層）用塗布液
スチレン−アクリル共重合体樹脂エマルジョン ５０部
（ポリゾールＡＴ２０１１・昭和高分子社製）
水 ２５部
イソプロピルアルコール ２５部
【００４６】
〔実施例２〕
実施例１において、透明性樹脂層と熱接着性樹脂層の間に、下記組成の紫外線遮断層を乾燥時の塗布量が１．５ｇ／ｍ2 になるように設けた他は実施例１と同様に加工して保護層転写フィルムを得た。
紫外線遮断層形成用塗布液
反応性紫外線吸収剤を反応結合した共重合樹脂
（ＵＶＡ−６３５Ｌ・ＢＡＳＦジャパン製） ３０部
トルエン／メチルエチルケトン（１／１） ７０部
【００４７】
〔実施例３〕
実施例１において、透明性樹脂層塗布液を下記の電子線硬化型樹脂層用組成とした以外は実施例１と同様に加工して、実施例３の保護層転写フィルムを得た。電子線硬化性樹脂用塗布液
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ７部
ポリメタクリル酸メチル １４部
蛍光増白剤（ユビテックスＯＢ・チバガイギー社製） ０．１部
メチルエチルケトン／トルエン（１／１） ８０部
【００４８】
〔実施例４〕
前述の昇華型熱転写フィルムの製造工程に関して、前述の３色の染料インキ層及び保護層をイエロー、マゼンタ、シアン、保護層の順に面順次にポリエステルフィルムの流れ方向に、長さ１５ｃｍで繰り返し印刷、乾燥して３色の昇華性染料によるインキ層及び保護層を形成し、染料層一体型保護層転写フィルムを作成した。
保護層の構成は基材フィルム上に設けられたウレタン系樹脂からなるプライマー層の上に下記の組成からなる離型層を設け、更にその上に実施例１に記載の熱転写性樹脂層を設けることによって形成した。離型層の塗布量は乾燥時０．４ｇ／ｍ2 とした。
離型層形成用塗布液
ポリビニルアルコール樹脂 ３部
ウレタン樹脂 ２部
蛍光増白剤（ユビテックスＣＦ チバガイギー社製） ０．１部
水 ６０部
エチルアルコール ３０部
【００４９】
〔実施例５〕
実施例４の構成において、離型層上に設けた熱転写性樹脂層を実施例２に記載の樹脂層とした以外は実施例４と同様に加工して、実施例５の保護層を形成した。
〔実施例６〕
実施例４の構成において、離型層上に設けた熱転写性樹脂層を実施例３に記載の塗布液を用いて形成した以外は、実施例４と同様に加工して、実施例６の保護層を形成した。
【００５０】
〔実施例７〕
実施例５の構成において、最表面を構成する熱接着性樹脂層を下記に記載の塗布液を用いて形成した以外は、実施例５と同様にして、実施例７の保護層を形成した。
熱接着性樹脂層（最表面層）用塗布液
スチレン−アクリル共重合体樹脂エマルジョン ５０部
（ポリゾールＡＴ２０１１ 昭和高分子社製）
増粘剤（ポリビニルピロリドン樹脂、ＩＳＰ社製） １部
蛍光増白剤（ユビテックスＣＦ チバガイギー社製） ０．１部
ポリビニルアルコール １部
水 ２５部
イソプロピルアルコール ２５部
【００５１】
〔比較例１〕
実施例１の構成において、熱接着性樹脂層（最表面層）用塗布液を下記の組成とした他は、実施例１と同様にして、比較例１の保護層を形成した。
熱接着性樹脂層用塗布液
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂 ２０部
（電化ビニル１０００ＡＬＫ 電気化学工業社製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１） ４０部
【００５２】
〔比較例２〕
比較例１の構成において、熱接着性樹脂層用塗布液を下記組成の塗布液とした以外は比較例１と同様にして、比較例２の保護層を形成した。
熱接着性樹脂層用塗布液
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂 ２０部
（電化ビニル＃１０００ＡＬＫ 電気化学工業社製）
蛍光増白剤（ユビテックスＯＢ・チバガイギー社製） ０．１部
メチルエチルケトン／トルエン（１／１） ４０部
【００５３】
〔比較例３〕
実施例２の構成において、熱接着性樹脂層用塗布液を比較例２に記載の塗布液とした以外は、実施例２と同様に加工して、比較例３の保護層を形成した。
【００５４】
実施例３及び６に関しては、熱転写性樹脂層を塗布、乾燥後、塗布面側から窒素ガス雰囲気中で１７５ｋＶに加速された電子線を５Ｍｒａｄｓ照射して硬化、架橋させた。
下記に示す熱転写受像シートの受容層側及びカード基材上に、前述の昇華型熱転写フィルム或いは染料層一体型保護層転写フィルムの染料塗布面を重ね合わせ、顔写真を色分解して得た電気信号に連結したプリンターのサーマルヘッドを用いて熱エネルギーを付与し、フルカラー画像を形成した。
【００５５】
（熱転写受像シートの作成）
基材シートとして合成紙（ユポＦＲＧ−１５０、厚さ１５０μｍ・王子油化合成紙製）を用い、その一方の面に下記の組成の染料受容層塗布液をバーコーターにより、乾燥時塗布量が４ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾燥して、染料受容層を形成し、熱転写受像シートを作成した。また、カード基材として下記組成のものを使用した。
染料受容層形成用塗布液
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ２０部
（電化ビニル１０００Ａ 電気化学社製）
エポキシ変性シリコーンオイル １部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ・信越化学社製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１） ８０部
【００５６】
カード基材の材料組成
ポリ塩化ビニルコンパウンド（重合度８００） １００部
（安定剤等の添加剤を約１０％含有）
白色顔料（酸化チタン） １０部
可塑剤（ジオクチルフタレート） ０．５部
上記の方法により得られたフルカラー画像上に、実施例１〜７及び比較例１〜３の保護層転写フィルムを重ね合わせ、フルカラー画像を形成したプリンターと同じプリンターを用いて、それぞれの熱転写性樹脂層を転写し、保護層付フルカラー画像を形成した。
【００５７】
（転写画像の耐光性試験）
上記で得られたカラー画像に保護層の転写された各カード基材及び受像シートを試料として、画像面の耐光性をキセノンフェードメータ（アトラス社製 Ｃｉ−３５Ａ）で２００ｋＪ／ｍ2 及び３００ｋＪ／ｍ2 照射し、照射前後の光学濃度の変化を光学濃度計（マクベス社製 ＲＤ−９１８）により測定し、下記式により光学濃度の残存率を算出した。
◎：９０％以上の残存率
○：残存率が８０％以上９０％未満
△：残存率が７０％以上８０％未満
×：残存率が７０％未満
【００５８】
（ブロッキング試験）
実施例及び比較例の保護層転写フィルムを５ｃｍ×５ｃｍの大きさに各々１０枚切って重ね合わせ、６０℃の環境下で１ｋｇｆ／ｃｍ2 の荷重をかけて４８時間保存試験を行い、ブロッキングの有無を確認した。
○・・・ブロッキング有り
×・・・ブロッキング無し
【００５９】
【表１】
【発明の効果】
本発明における保護層転写フィルムの熱転写性樹脂層の最表面を、上記の如く樹脂粒子により粗面化することにより、巻取り保存した時にもブロッキングを発生することがなく、極めて保存性に優れた保護層転写フィルムを得ることができる。さらに熱転写性樹脂層が、耐光性や記録画像の鮮明性や品位を良好なものとする為に有機系蛍光増白剤や紫外線吸収剤を含有した樹脂層を含む構成であっても、水又はアルコールの少なくとも一方を分散媒とした樹脂含有インキを用いて粗面化した層を形成し、蛍光増白剤や紫外線吸収剤の画像への悪影響を遮断することができ、印画物の品質を高く保つことが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の保護層転写フィルムの一実施例を図解的に説明する断面図
【図２】本発明の保護層転写フィルムの別の一実施例を図解的に説明する断面図
【図３】本発明の保護層転写フィルムの別の一実施例を図解的に説明する断面図
【図４】本発明の保護層転写フィルムの別の一実施例を図解的に説明する断面図
【符号の説明】
１：基材フィルム
２：熱転写性樹脂層
３：離型層
４：透明性樹脂層
５：紫外線遮断層
６：熱接着性樹脂層（最表面層）
７：背面層[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a protective layer transfer film provided with a protective layer so as to be peelable. More specifically, the present invention gives excellent durability to an image formed by a thermal transfer recording method, and is excellent in its preservability. The present invention relates to a protective layer transfer film.
[0002]
[Prior art]
Various conventional thermal transfer methods are known. Among them, a transfer sheet in which a dye layer containing a sublimable dye and a binder is provided on a base film is used, and a thermal head, a laser, or the like is heated according to image information. A sublimation type thermal recording method is known in which recording is performed by sublimating (heat transfer) the dye in the dye layer by means.
In addition, using a transfer sheet provided with a heat-meltable ink layer containing a colorant such as pigment and a vehicle such as wax on a base film, the molten ink layer component softened by the same heating means is transferred to form an image. A heat-melt type thermal recording system to be formed is known.
In these thermal transfer methods, various images can be easily formed, so that they are used for printed materials that require a relatively small number of printed sheets, such as cards such as identification cards and various certificates. Yes.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, when an ID card such as an identification card is created using a thermal transfer sheet as described above, it is easy to form a monotonous image such as letters or numbers when using a thermal melting type thermal transfer sheet. These images have the disadvantage of poor durability, especially wear resistance.
On the other hand, when a sublimation transfer type thermal transfer sheet is used, it is possible to accurately form a gradation image such as a facial photograph. Therefore, there is a disadvantage that it is inferior in durability such as light resistance, weather resistance, friction resistance and chemical resistance.
[0004]
As a means for solving the above problems, a thermal head is formed by overlaying a protective layer transfer film having a thermal transfer resin layer on an image obtained by thermal transfer of a heat-meltable colorant layer or a sublimation (heat transferable) dye. There is known a method of forming a protective layer on an image by transferring a heat transferable resin layer (protective layer) using a heating roll or the like.
[0005]
By providing this protective layer, it is possible to improve the friction resistance, chemical resistance, solvent resistance, etc. of the image. Further, in order to further improve the light resistance, in the protective layer, an additive such as an ultraviolet absorber is added to the protective layer, or a special function such as prevention of counterfeiting or improving the whiteness of the printed matter is imparted. For example, a method of adding a fluorescent brightening agent is known.
[0006]
In addition, in order to achieve the transfer of the protective layer stably and reliably, the protective layer must be quickly and reliably transferred and adhered to the transfer target by a heating means such as a thermal head, a heat roll, or laser light. . For this purpose, the glass transition temperature, thermal softening temperature, molecular weight, etc. of the heat transferable resin layer constituting the outermost surface of the protective layer are restricted, and as a result, the preservability of the protective layer transfer film itself is reduced and blocking. It may cause troubles such as.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent efforts, the inventors have made the outermost surface of the heat transferable resin layer constituting the protective layer,Resin particlesThus, even when the protective layer transfer film was wound and stored, it was found that adhesion between the films could be prevented and storage stability could be improved, and the present invention was completed. That is, the invention of claim 1 is a protective layer transfer film in which at least one heat transferable resin layer is laminated on a heat resistant substrate film.By applying and drying a resin-containing ink containing at least one of water and alcohol as a dispersion medium, and the particle size of the dispersed resin is 0.05 to 2.0 μm in average particle size,The outermost surface of the thermal transfer resin layer isLeaving the shape of the dispersed resin particles,The protective layer transfer film is roughened.
[0008]
Claim 2According to the invention, the heat transferable resin layer constituting the outermost surface contains a thickener.Claim 1It is a protective layer transfer film as described in above.Claim 3According to the present invention, the heat transferable resin layer constituting the outermost surface comprises a layer mainly composed of a styrene / acrylic copolymer resin.Claims 1, 2The protective layer transfer film according to any one of the above.Claim 4According to the present invention, the thermal transfer resin layer constituting the outermost surface has thermal adhesiveness.Claims 1-3The protective layer transfer film according to any one of the above.Claim 5According to the present invention, at least one layer constituting the heat transferable resin layer is composed of a curable resin layer cured by an electron beam.Claims 1-3The protective layer transfer film according to any one of the above.
[0009]
The invention according to claim 6 is the protective layer transfer film according to any one of claims 1 to 5, wherein at least one layer constituting the heat transferable resin layer contains a material that blocks ultraviolet rays. It is. The invention of
[0010]
[Action]
In the present invention, the outermost surface of the heat transferable resin layer in the protective layer transfer film,By applying and drying a resin-containing ink using at least one of water and alcohol as a dispersion medium and drying, the dispersed resin particles have an average particle diameter of 0.05 to 2.0 μm, and the dispersed resin particles Leaving the shape ofBy roughening the surface,UnevennessSince the contact area is reduced even when the protective layer transfer film is wound and stored, a protective layer transfer film having excellent storage stability can be obtained without causing blocking. The surface irregularities constitute the outermost surface layer.Resin particlesThe surface state can be easily controlled by adjusting the particle diameter and the film formation temperature.
[0011]
Furthermore, the outermost surface of the heat transferable resin layer is made of at least one of water and alcohol as a dispersion medium.Resin particlesAs the main componentConfigureEven if the thermal transfer resin layer includes a resin layer containing an organic fluorescent brightening agent or an ultraviolet absorber in order to improve the light resistance, the sharpness and quality of recorded images, these Can prevent adverse effects caused by. This is a printed product to which the transferable resin layer of the present invention has been transferred, and has a high effect of preventing migration of a fluorescent brightener or an ultraviolet absorber between the image forming surface and the heat transferable resin layer.The particlesThis is because a fluorescent whitening agent or an ultraviolet absorber can be prevented from coming into contact with a colorant that forms an image and lowering the durability of the image, in particular, the light resistance. .
[0012]
The present invention will now be described more specifically with reference to the accompanying drawings, which schematically show preferred embodiments. 1, FIG. 2, FIG. 3, and FIG. 4 are schematic cross-sectional views for explaining one embodiment of the protective layer transfer film of the present invention. FIG. 1 is an example of the simplest layer configuration, in which a thermal
[0013]
FIG. 2 is a configuration in which the thermal
[0014]
In addition, when the peelability between a base film and a heat transferable resin layer is not appropriate, the release layer 3 may be provided. This is to adjust the adhesive force between the heat transferable resin layer and the base film and to favorably peel off the heat transferable resin layer. This layer is also not shown in FIGS. It can be provided accordingly. Of course, the release layer 3 is unnecessary when the peelability between the base film and the heat transferable resin layer is good. When the release layer 3 is provided, it is desirable that the thermal
[0015]
The constituent material and manufacturing method of the protective layer transfer film of the present invention and the printed matter obtained by transferring the protective layer transfer film will be described below.
[0016]
(Base film)
As the substrate film used in the protective layer transfer film of the present invention, the same substrate film as that used in conventional thermal transfer films can be used as it is, and the surface of the film is subjected to an easy adhesion treatment. And others can be used and are not particularly limited.
Specific examples of preferable base film include, for example, polyester films such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyamide, polyimide, cellulose acetate, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, polystyrene, fluororesin, polypropylene, polyethylene, ionomer, and other plastic films, In addition, there are papers such as glassine paper, condenser paper, and paraffin paper, cellophane, etc., and composite films in which two or more of these are laminated are also included.
Although the thickness of these base film is suitably changed according to material so that the intensity | strength and heat resistance may become appropriate, about 3-100 micrometers is preferable normally.
[0017]
(Release layer)
Usually, a transfer film is prepared by providing the thermal
The release layer 3 is a coating containing at least one kind of wax, silicone wax, silicone resin, fluororesin acrylic resin, polyvinyl alcohol, cellulose derivative resin, urethane resin, alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer resin, and the like. The liquid can be formed by applying and drying by a conventionally known method such as gravure coating and gravure reverse coating, and a thickness of the coating film of about 0.1 to 2 μm is sufficient.
As a matter of caution when selecting a material to be used for the release layer 3, it should be noted that the material has appropriate release properties with the thermal
[0018]
In addition, when a matte protective layer is desirable in the printed matter after transfer, by including various particles in the release layer, or by using a base film with a matte treatment on the release layer side surface, The surface of the printed material to which the protective layer has been transferred can also be matted.
[0019]
(Thermal transfer resin layer)
In the protective layer transfer film of the present invention, the heat
From this point, the thermal
[0020]
(Transparent resin layer)
The transparent resin layer 4 provided on the base film or release layer 3, that is, the base film side layer of the heat
[0021]
Although these resins are excellent in transparency, they tend to form a relatively tough film, so that foil breakage during transfer is not sufficient. Therefore, in order to improve the foil cutting property of these transparent resin layers and the friction resistance and scratch resistance of the printing screen coated by transfer, high transparency of silica, alumina, calcium carbonate, plastic pigment, etc. Fine particles, wax and the like can be added to such an extent that the transparency of the resin is not impaired. The particle size of the fine particles used is preferably about 0.1 to 10 μm.
Moreover, in order to further improve friction resistance and scratch resistance, additives such as silicone-modified resins and lubricants may be contained.
[0022]
As a method for forming such a transparent resin layer 4, gravure coating, gravure reverse coating, roll coating, and many other means can be used, and it is formed by applying and drying a coating liquid containing the above resin. be able to. The thickness of the transparent resin layer 4 is about 0.1 to 50 μm, preferably about 1 to 10 μm, as a dry film.
[0023]
(UV blocking layer)
In the present invention, an ultraviolet absorber is added to the heat transferable resin layer in order to prevent the image formed on the printed material transferring the protective layer from being faded or discolored by ultraviolet rays contained in sunlight or the like. It is preferable.
As the ultraviolet absorber to be used, conventionally known organic ultraviolet absorbers such as benzophenone compounds, benzotriazole compounds, oxalic acid anilide compounds, cyanoacrylate compounds, salicylate compounds, and the like can be used. Further, fine particles having an inorganic ultraviolet absorbing ability such as oxides of titanium, cerium, tin, iron and the like can be added to the resin layer.
The resin to be used is not particularly limited, and any resin can be used. For example, acrylic resin, polyester resin, urethane resin, styrene resin, vinyl halide resin, vinyl acetate resin, polycarbonate resin , Phenol resins, melamine resins, epoxy resins, cellulose resins, hydrocarbon resins such as polyethylene, polyvinyl alcohol, vinyl resins such as polyvinyl pyrrolidone, and copolymers thereof. You may add in a transparent resin layer, without providing especially.
[0024]
In addition, a reactive ultraviolet absorber is used alone or mixed with a resin obtained by reactively bonding a reactive ultraviolet absorber with at least one of a monomer of a thermoplastic resin and an oligomer reactive polymer, and the transparent resin layer is formed in any layer. You may make it contain.
Various methods can be used as a method for reactively fixing the reactive ultraviolet absorber to the resin. For example, a conventionally known monomer, oligomer, or reactive polymer resin component and the following addition polymerizable double compound can be used. A copolymer can be obtained by radical polymerization with a reactive ultraviolet absorber having a bond.
[0025]
[Chemical 1]
In addition, when the reactive ultraviolet absorber has a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, an epoxy group, an isocyanate group, etc., a thermoplastic resin having the reactive group and the reactive group is used. Using the catalyst, the reactive ultraviolet absorber can be reactively fixed to the thermoplastic resin by heat or the like.
Examples of the monomer component to be copolymerized with the reactive ultraviolet absorber include the following.
[0027]
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tertiary butyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, Lauryl tridecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, seryl stearyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate , Methacrylic acid, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethyl alcohol Noethyl (meth) acrylate, tertiary butylaminoethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, ethylene di (meth) acrylate, diethylene glycol (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate , Tetraethylene glycol di (meth) acrylate, decaethylene glycol (meth) acrylate, pentadecaethylene (meth) acrylate, pentacontahector ethylene glycol (meth) acrylate, butylene di (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, trimethylol Propane tri (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol penta (meth) acrylate, phosphazene hexa (meth) acrylate.
[0028]
The above substances are not limited to monomers, and may be used as oligomers. Furthermore, acrylic reactive polymers such as polyester acrylates and epoxy acrylates composed of polymers of the above substances or derivatives thereof may be used.
These monomers, oligomers, and acrylic reactive polymers may be used alone or in combination.
[0029]
By copolymerizing the above-mentioned thermoplastic resin monomer, oligomer, or acrylic reactive polymer with a reactive ultraviolet absorber, a thermoplastic copolymer resin can be obtained by reactively fixing the reactive ultraviolet absorber. However, it is desirable that the copolymerizable resin contains 10 to 90% by weight, preferably 30 to 70% by weight, of a reactive ultraviolet absorber. If the content is less than this, satisfactory weather resistance is difficult to obtain, and if it is more than this, there are problems such as stickiness at the time of application and bleeding of the image at the time of adhesion to a dye image.
The molecular weight of the copolymer resin is preferably about 5000 to 300000, and more preferably about 9000 to 250,000. When the molecular weight is less than 5000, the film strength is inferior, so that sufficient toughness as a laminate sheet cannot be obtained. Moreover, when it exceeds 300,000, there exists a problem that a viscosity will rise and handling will become complicated.
The ultraviolet blocking layer of the present invention is characterized by containing a resin obtained by reactively bonding the reactive ultraviolet absorber as described above, but this layer may be formed of the resin alone or necessary. For example, other resins may be mixed.
In addition, although an example of structural formula of the thermoplastic resin formed by copolymerizing the said reactive ultraviolet absorber is shown, the copolymer resin of this invention should not be limited to this.
[0030]
[Chemical 3]
When the ultraviolet absorbing layer as described above is formed on the transparent resin layer, a primer layer can be formed if the adhesiveness is poor.
As the resin forming the primer layer, urethane resin, polyester resin, polypropylene resin, polyol resin, and a reaction product of these resins with isocyanates can be used. As isocyanates to be used, conventionally used diisocyanate compounds, triisocyanate compounds and the like can be used.
The primer layer as described above is preferably formed to have a thickness in the range of 0.1 to 10 μm.
[0032]
It is not limited whether the ultraviolet blocking layer as described above is provided between the transparent resin layer 4 and the thermoadhesive resin layer 6 or between the base film or the release layer 3 and the transparent resin layer 4. Usually, it is preferably provided between the transparent resin layer and the thermal adhesive resin layer. The method for forming the
[0033]
(Outermost layer)
In the protective layer transfer film of the present invention, the outermost surface layer of the heat transferable resin layer isBy applying and drying a resin-containing ink using at least one of water and alcohol as a dispersion medium and drying, the dispersed resin particles have an average particle diameter of 0.05 to 2.0 μm, and the dispersed resin particles Leaving the shape ofIt is characterized by being roughened. Since the outermost surface layer has a function of transferring and adhering to a printed material, it is desirable to form the outermost layer from a resin having good adhesiveness when heated. Such an outermost layer (thermal adhesive resin layer)Resin particlesByRougheningAs a method for this, the outermost surface layer constituting the heat transferable resin layer can be formed by applying and drying a resin-containing ink using water and at least one of alcohol as a dispersion medium. This layer is made of, for example, acrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, styrene resin, polyester resin, polyamide resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, styrene. -It can be formed by dispersing a resin having good adhesiveness when heated, such as an acrylic copolymer resin, in water or alcohol, and applying and drying the resin in the same manner as the transparent resin layer or the like. A particularly preferred form is by dryingResin particlesIs not completely deposited, but is dried to leave a certain shape of the particles.UnevennessThus, a protective layer transfer film having high storage stability can be obtained. In this case, the physical properties of the dispersed resin are those having a film forming temperature of 80 ° C. or higher, preferably 100 ° C. or higher. In the case of a resin having a film forming temperature lower than this, there are problems that the preservability of the resin itself is low and that appropriate unevenness cannot be maintained after drying.
[0034]
The average particle size of the dispersed resin is preferably about 0.05 to 2.0 μm. If the particle size is larger than this, the transparency of the protective layer is low, and the quality of the printed matter is impaired. Conversely, if the particle size is smaller than this, it is not possible to form irregularities that can improve the storage stability, and the storage stability may be lowered.
Examples of the thermal transfer resin ink that satisfies the above items include Polysol AT-2000, AT-2011, and C-10 manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.
A thickener for adjusting the viscosity of the ink, an ultraviolet absorber for improving light resistance, a radical trapping agent such as a hindered amine, an antioxidant, etc. are added to the above heat-adhesive resin layer. The added amount is about 0.1 to 10% of the thermal transfer resin.
The thickness of the heat-adhesive resin layer is preferably in the range of about 0.1 to 5 μm.
[0035]
Moreover, it is also possible to add a thickening agent for adjusting the viscosity of the coating solution into the resin-containing coating solution that forms this thermal adhesive resin layer, thereby improving the surface quality of the thermal adhesive resin layer. It is possible to improve and stabilize the film strength.
The resin used for the thickener is not particularly limited, and any material can be used as long as the viscosity can be adjusted. Preferred materials include cellulose such as carboxymethyl cellulose and alkyl cellulose. Derivatives, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers, acrylic resins, vinyl acetate resins and the like.
As a ratio which adds these thickeners, it is 0.1 to 30% of the whole thermoadhesive resin layer in conversion of weight, Most preferably, it is the range of 0.5 to 10%.
[0036]
(Back layer)
Further, in the protective layer transfer film of the present invention, the opposite surface provided with the heat
In addition, inorganic particles having excellent lubricity such as talc or a lubricant such as a phosphate ester-based interfacial lubricant may be added.
[0037]
(Protective layer transfer film production and transfer method, etc.)
As mentioned above, although each layer which comprises the protective layer transfer film of this invention was demonstrated, the thickness of the whole heat
Such a heat
In this case, since each layer forming the protective layer is substantially colorless and transparent, in order to match the registration of each layer applied at the time of manufacture, a fluorescent agent, preferably fluorescent whitening is included in each layer. By adding an agent and confirming the absorption band in the ultraviolet region generated by this with a detector, the registration can be mechanized and simplified.
The image to be protected using the protective layer transfer film as described above is usually an image formed by a sublimation type thermal transfer method and / or a melt type thermal transfer method, but is not limited to this and can be widely used. It is.
In particular, when applied to an image by sublimation thermal transfer, a protective layer is formed on the image, and the dye forming the image is re-colored by heat at the time of transfer, so that the image becomes clearer. effective.
[0038]
Sublimation type thermal transfer images and / or images obtained by the thermal melting type transfer method are image receiving sheets or card bases based on plastic sheets such as polyester resins, vinyl chloride resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, and polycarbonates. It may be formed on any transfer material such as a material.
For example, a thermal transfer image receiving sheet in which a resin layer having a dye receptivity (receiving layer) is provided on a base sheet, or a film, sheet, molded product or the like made of these resins can be used.
Examples of resins having dye acceptability include polyolefin resins such as polypropylene, halogenated resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, vinyl resins such as polyvinyl acetate and various polyacrylates, polyethylene terephthalate, and polybutylene terephthalate. Polyester resins, polystyrene resins such as polystyrene or copolymers thereof, polyamide resins, copolymers of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers, and celluloses such as ionomers, cellulose diacetates, and cellulose triacetates In order to prevent fusion with the thermal transfer sheet, a release agent such as silicone oil may be added to these resin layers.
The sheet-like base material used for the thermal transfer image receiving sheet as described above includes (1) synthetic paper (polyolefin type, polystyrene type, etc.), (2) fine paper, art paper, coated paper, cast coated paper, wallpaper, backing Paper, synthetic resin solution or emulsion-impregnated paper, synthetic rubber latex-impregnated paper, synthetic resin-incorporated paper, paperboard, other cellulose fiber paper, and the like can be used, and are not particularly limited. Moreover, the laminated body by arbitrary combinations, such as the said base film, can also be used.
Examples of typical laminates include a laminate of cellulose fiber paper and synthetic paper, or cellulose fiber paper and a plastic film or sheet.
[0039]
In addition, materials in the case where a card is used as the transfer target will be described.
The card substrate used in the card of the present invention has a conventionally known polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethacrylate, as long as a dye receiving layer on which a sublimation dye is dyed is formed on the surface thereof. Various plastic films or sheets such as polycarbonate can be used, and white opaque films or sheets formed by adding white pigments and fillers to these synthetic resins, or foamed foam sheets can also be used. Furthermore, the thing etc. which are used for the base material of the above-mentioned thermal transfer image receiving sheet can be used.
An example of a preferable card substrate in the present invention has a configuration in which a transparent polyvinyl chloride layer is laminated on both surfaces of a polyvinyl chloride center layer containing a white pigment, and is at least an image forming surface. The transparent vinyl chloride layer contains an appropriate amount of plasticizer to improve the dyeing property.
A preferable range of the amount of these plasticizers is 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of polyvinyl chloride forming the dye receiving surface, and a particularly preferable range is 3 to 5 parts by weight. If the amount of the plasticizer used is too small, the dyeing property to the sublimation dye is insufficient. On the other hand, if the amount of the plasticizer is too large, the dye receiving surface becomes soft and easily adheres to the dye layer of the thermal transfer sheet during thermal transfer. For this reason, the dye layer is peeled off, and an abnormal transfer in which the dye layer is transferred as it is is likely to occur, and the printed image is blurred during storage, and a clear image cannot be obtained.
As another embodiment, a receptor layer transferred in advance using a receptor layer transfer sheet may be used.
In particular, in the case of a card substrate, embossing, signature, IC memory, magnetic layer, other printing, etc. may be made in advance, and embossing, signature, IC memory, magnetic layer, etc. may be provided after transfer of the protective layer. it can.
[0040]
A color image and / or a character image is formed on an image receiving sheet or card by a thermal printer, and a protective layer is formed thereon by transferring a thermal transfer resin layer using the protective layer transfer film of the present invention. For thermal printers, transfer conditions such as sublimation transfer, melt transfer, and protective layer transfer may be set separately, or a common printer may be used to adjust the printing energy appropriately. Good.
[0041]
In the protective layer transfer film of the present invention, the heating means is not limited to a thermal printer, and other heating plates, hot stampers, hot rolls, line heaters, irons, and the like can also be used for transfer.
The protective layer may be transferred to the front surface of the formed image or may be transferred only to a specific portion.
[0042]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the text, “part” or “%” is based on weight unless otherwise specified.
(Creation of sublimation thermal transfer sheet)
Three colors of ink containing a sublimable dye having the following composition were prepared.
Yellow ink
5.5 parts of quinophthalone dye represented by the following structural formula
Polyvinyl butyral (ESREC BX-1, Sekisui Chemical Co., Ltd.) 4.5 parts
Methyl ethyl ketone / toluene (1/1) 90.0 parts
[0043]
[Formula 4]
Magenta ink
In yellow ink, the dye was changed to C.I.Disperese Red 60, and the other was similarly obtained magenta ink.
Cyan ink
In the composition of the yellow ink, only the kind of the dye was changed to the cyan dye C.I. Solvent Blue 63, and the other was prepared in the same manner as the yellow ink.
A 6 μm thick polyester film in which the above ink composition is provided by a gravure printing method with a heat-resistant slip layer on the back having a thickness of 1 μm and a primer layer made of urethane resin on the surface having a thickness of 0.5 μm. The coating amount is about 3 g / m on the primer layer surface of Lumirror / Toray2(Solid content) in order of yellow, magenta, and cyan in order of the polyester film in the direction of flow, each color is repeatedly printed at a length of 15 cm and dried to form a three-color sublimation ink layer. A thermal transfer sheet was obtained.
[0045]
[Example 1]
A 12 μm-thick polyethylene terephthalate film (trade name: Lumirror, manufactured by Toray) is used as a base film, and a silicone resin is formed on one side as a heat-resistant slip layer by a gravure coating method to a thickness of 1 μm. On the surface, a coating amount of 2 g / m at the time of drying the ink for forming a transparent resin layer having the following composition by a gravure coating method is used.2A transparent resin layer was formed by coating and drying.
Coating solution for transparent resin layer
Acrylic resin (LP-45M, manufactured by Soken Chemical) 20 parts
Fluorescent whitening agent (Ubitex OB Ciba Geigy) 0.1 parts
80 parts of methyl ethyl ketone / toluene (1/1)
Next, on the transparent resin layer, as a surface layer, a coating solution for a heat-adhesive resin layer having the following composition is applied by a gravure coating method, and the coating amount when dried is 1 g / m.2It was applied and dried so that a heat-adhesive resin layer was formed.
Coating liquid for thermal adhesive resin layer (outermost surface layer)
50 parts of styrene-acrylic copolymer resin emulsion
(Polysol AT2011, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.)
25 parts of water
25 parts isopropyl alcohol
[0046]
[Example 2]
In Example 1, the coating amount when drying an ultraviolet blocking layer having the following composition between the transparent resin layer and the heat-adhesive resin layer was 1.5 g / m.2A protective layer transfer film was obtained by processing in the same manner as in Example 1 except that the protective layer transfer film was provided.
UV blocking layer coating solution
Copolymer resin with reactive UV absorber
(UVA-635L made by BASF Japan) 30 parts
70 parts of toluene / methyl ethyl ketone (1/1)
[0047]
Example 3
A protective layer transfer film of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the transparent resin layer coating solution was changed to the following composition for an electron beam curable resin layer.Coating solution for electron beam curable resin
Polymethylmethacrylate 14 parts
Fluorescent whitening agent (Ubitex OB / Ciba Geigy) 0.1 parts
80 parts of methyl ethyl ketone / toluene (1/1)
[0048]
Example 4
Regarding the manufacturing process of the above-mentioned sublimation type thermal transfer film, the above three-color dye ink layer and protective layer are repeatedly printed in the order of yellow, magenta, cyan, protective layer in the order of surface flow of the polyester film in a length of 15 cm. By drying, an ink layer and a protective layer with three sublimation dyes were formed to prepare a dye layer-integrated protective layer transfer film.
The protective layer is configured by providing a release layer having the following composition on a primer layer made of a urethane resin provided on a base film, and further providing the thermal transfer resin layer described in Example 1 thereon. Formed by. The coating amount of the release layer is 0.4 g / m when dried2It was.
Release layer forming coating solution
Polyvinyl alcohol resin 3 parts
Optical brightener (Ubitex CF Ciba Geigy) 0.1 parts
60 parts of water
30 parts of ethyl alcohol
[0049]
Example 5
In the configuration of Example 4, a protective layer of Example 5 was formed by processing in the same manner as in Example 4 except that the heat transferable resin layer provided on the release layer was changed to the resin layer described in Example 2. .
Example 6
In the configuration of Example 4, the heat transferable resin layer provided on the release layer was processed in the same manner as in Example 4 except that the coating liquid described in Example 3 was used. A layer was formed.
[0050]
Example 7
In the configuration of Example 5, the protective layer of Example 7 was formed in the same manner as Example 5 except that the thermoadhesive resin layer constituting the outermost surface was formed using the coating liquid described below.
Coating liquid for thermal adhesive resin layer (outermost surface layer)
50 parts of styrene-acrylic copolymer resin emulsion
(Polysol AT2011 Showa Polymer Co., Ltd.)
Thickener (polyvinyl pyrrolidone resin, manufactured by ISP) 1 part
Optical brightener (Ubitex CF Ciba Geigy) 0.1 parts
1 part of polyvinyl alcohol
25 parts of water
25 parts isopropyl alcohol
[0051]
[Comparative Example 1]
In the configuration of Example 1, the protective layer of Comparative Example 1 was formed in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid for the heat-adhesive resin layer (outermost surface layer) had the following composition.
Coating liquid for thermal adhesive resin layer
20 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin
(Electrified vinyl 1000ALK manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
40 parts of methyl ethyl ketone / toluene (1/1)
[0052]
[Comparative Example 2]
In the structure of Comparative Example 1, the protective layer of Comparative Example 2 was formed in the same manner as Comparative Example 1 except that the coating liquid for the heat-adhesive resin layer was a coating liquid having the following composition.
Coating liquid for thermal adhesive resin layer
20 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin
(Electrified vinyl # 1000ALK manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
Fluorescent whitening agent (Ubitex OB / Ciba Geigy) 0.1 parts
40 parts of methyl ethyl ketone / toluene (1/1)
[0053]
[Comparative Example 3]
In the configuration of Example 2, a protective layer of Comparative Example 3 was formed by processing in the same manner as in Example 2 except that the coating liquid for heat-adhesive resin layer was changed to the coating liquid described in Comparative Example 2.
[0054]
For Examples 3 and 6, after applying and drying the heat transferable resin layer, it was cured and crosslinked by irradiating with 5 Mrads of an electron beam accelerated to 175 kV in a nitrogen gas atmosphere from the coated surface side.
The electricity obtained by superimposing the dye-coated surface of the above-mentioned sublimation type thermal transfer film or dye layer-integrated protective layer transfer film on the receiving layer side of the thermal transfer image receiving sheet and the card substrate shown below, and color separation of the face photograph. Thermal energy was applied using a printer thermal head connected to the signal to form a full color image.
[0055]
(Creation of thermal transfer image receiving sheet)
Synthetic paper (YUPO FRG-150, 150 μm thick, made by Oji Oil Chemical Co., Ltd.) is used as the base sheet. 4g / m2It was applied and dried to form a dye-receiving layer, and a thermal transfer image-receiving sheet was prepared. Moreover, the following composition was used as a card substrate.
Dye-receiving layer forming coating solution
20 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer
(Electrified vinyl 1000A manufactured by Denki Kagaku)
Epoxy-modified silicone oil 1 part
(X-22-3000T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
80 parts of methyl ethyl ketone / toluene (1/1)
[0056]
Material composition of card substrate
Polyvinyl chloride compound (degree of polymerization 800) 100 parts
(Contains about 10% of additives such as stabilizers)
10 parts of white pigment (titanium oxide)
Plasticizer (dioctyl phthalate) 0.5 part
Using the same printer as the printer that formed the full color image by overlaying the protective layer transfer films of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 on the full color image obtained by the above method, each thermal transfer resin The layer was transferred to form a full color image with a protective layer.
[0057]
(Light resistance test of transferred images)
Using each card substrate and image-receiving sheet having a protective layer transferred to the color image obtained above as a sample, the light resistance of the image surface is 200 kJ / m with a xenon fade meter (Ci-35A manufactured by Atlas Co., Ltd.).2And 300 kJ / m2Irradiation was performed, and the change in optical density before and after irradiation was measured with an optical densitometer (RD-918, manufactured by Macbeth Co.), and the residual ratio of optical density was calculated according to the following formula.
A: Residual rate of 90% or more
○: Residual rate is 80% or more and less than 90%
Δ: Residual rate is 70% or more and less than 80%
X: Residual rate is less than 70%
[0058]
(Blocking test)
The protective layer transfer films of Examples and Comparative Examples were cut into 10 pieces each having a size of 5 cm × 5 cm and overlapped, and 1 kgf / cm in an environment of 60 ° C.2A 48 hour storage test was carried out under the load of, and the presence or absence of blocking was confirmed.
○ ・ ・ ・ With blocking
× ・ ・ ・ No blocking
[0059]
[Table 1]
【The invention's effect】
The outermost surface of the heat transferable resin layer of the protective layer transfer film in the present invention is as described above.Resin particlesByRougheningAs a result, a protective layer transfer film having excellent storage stability can be obtained without blocking even when wound and stored. Furthermore, even if the heat transferable resin layer has a structure including a resin layer containing an organic fluorescent whitening agent or an ultraviolet absorber in order to improve light resistance, sharpness and quality of a recorded image, water or Using resin-containing ink with a dispersion medium of at least one of alcoholRougheningLayerForming, optical brightener and UV absorberThe adverse effect on the image can be blocked, and the quality of the printed matter can be kept high.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically illustrating an embodiment of a protective layer transfer film of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically illustrating another embodiment of the protective layer transfer film of the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically illustrating another embodiment of the protective layer transfer film of the present invention.
FIG. 4 is a cross-sectional view schematically illustrating another embodiment of the protective layer transfer film of the present invention.
[Explanation of symbols]
1: Base film
2: Thermal transfer resin layer
3: Release layer
4: Transparent resin layer
5: UV blocking layer
6: Thermal adhesive resin layer (outermost surface layer)
7: Back layer
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