JP3683034B2

JP3683034B2 - ポリプロピレン積層フィルム

Info

Publication number: JP3683034B2
Application number: JP11810496A
Authority: JP
Inventors: 正今井; 浅沼　　正; 茂木村; 良人今林
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1995-05-12
Filing date: 1996-05-13
Publication date: 2005-08-17
Anticipated expiration: 2016-05-13
Also published as: JPH09131837A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリプロピレン積層フィルムに関し、詳しくは製膜性、透明性、耐熱性、柔軟性、耐衝撃性、アンチブロッキング性が良好なフィルムであり、特に、レトルト用途に使用した時もレトルト処理後の透明性、柔軟性などが良好で好適に利用でき、また薬液や日用雑貨の包装、食品包装等で特に低温で保存した時も耐衝撃性が良好で好適に利用でき、さらに柔軟性も良好であるため繊維包装用途にも好適に利用できるポリプロピレン積層フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般にアイソタクチックポリプロピレンは、比較的安価で剛性、耐熱性、成形品の外観及び成形性に優れていることから広汎な用途に使用されている。例えば、フィルム分野においても食品包装や繊維、薬液、日用雑貨、紙製品、レジ袋等の非食品包装に広く使用され、特に、フィルムの耐衝撃性、耐熱性が重要視されるレトルト包装袋分野を含めた食品包装においては、プロピレン−エチレンブロック共重合体フィルムが好ましく用いられてきた。
【０００３】
プロピレン−エチレンブロック共重合体を用いた場合、高温のレトルト殺菌においてフィルム同志の融着や変形を伴わず、充填物の取り出しが容易である。しかしながら、プロピレン−エチレンブロック共重合体の場合、透明性が著しく悪く、柔軟性に乏しいことが知られている。
【０００４】
また、プロピレン−エチレンランダム共重合体を用いた場合も、高温のレトルト殺菌においてフィルム同志の融着や変形を伴わず、充填物の取り出しが容易で透明性も良好である。しかしながら、プロピレン−エチレンランダム共重合体の場合、レトルト処理後ヤング率の上昇が大きく、柔軟性が失われてしまうことが知られている。
【０００５】
さらに、特に、フィルムの透明性、低温での耐衝撃性、加熱処理や夏場でのアンチブロッキング性が重要視される薬液包装、日用雑貨包装や食品包装においては、プロピレン単独重合体フィルムやプロピレン−エチレンランダム共重合体フィルムが好ましく用いられてきた。また、最近は、季節により物性の変化するビニロン代替の軟質ポリオレフィンフィルムとしての利用も検討されている。
【０００６】
プロピレン単独重合体を用いた場合、安価で成形性特にアンチブロッキング性に優れている。しかしながら、プロピレン単独重合体の場合、透明性が十分でなく、柔軟性や低温での耐衝撃性に乏しいことが知られている。
【０００７】
また、プロピレン−エチレンランダム共重合体を用いた場合は、エチレンの含有量が増えるほど透明性や柔軟性、耐衝撃性が向上する。しかしながら、プロピレン−エチレンランダム共重合体の場合でも柔軟性、耐衝撃性が不十分であり、エチレンの含有量を増やしたり、エラストマーを添加することにより、柔軟性、耐衝撃性は改良されるが、夏場の様な高温時においてのアンチブロッキング性が失われてしまったり、透明性が不良になるなどの問題があった。
【０００８】
一方、シンジオタクチックポリプロピレンについては、古くよりその存在は知られていたが、従来のバナジウム化合物とエーテル及び有機アルミニウムからなる触媒で低温重合する方法はシンジオタクティシティーが悪く、シンジオタクチックなポリプロピレンの特徴を表わしているとは言い難いものであった。
【０００９】
これに対して、Ｊ．Ａ．ＥＷＥＮらにより非対称な配位子を有する遷移金属触媒成分とアルミノキサンからなる触媒によってシンジオタクチックペンタッド分率が０．７を越えるようなタクティシティーの良好なポリプロピレンも得られることが発見された(J,Am.Chem.Soc.,1988,110,6255-6256) 。
【００１０】
このシンジオタクチックポリプロピレンよりなる透明性に優れた押出しシート、フィルム及びインフレーションフィルムも提案され（特開平３−８１１２８号公報、同３−８１１３０号公報）、透明性、耐熱性に優れたポリプロピレンとしてその用途が期待されている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の方法で得られたシンジオタクティックポリプロピレンをＴ−ダイ押出成形法、チューブラー押出成形法により成形加工して得られるフィルムは、アイソタクチックポリプロピレンから得られるフィルムに比べ、タクティシティーによってはアンチブロッキング性が不十分であり、そのため夏場等の高温時にブロッキングすることがある。また、シンジオタクティックポリプロピレンは、製膜時に冷却ロール及び巻取りロールにフィルムが粘着したり、巻き取られたフィルム同志がくっついて剥れ難くなったりするため実用的な成形速度でフィルム成形をすることが困難であるという問題があった。
【００１２】
成形性や高温時のアンチブロッキング性の改良のため、種々の核剤を添加したり（特開平３−５４２３８号公報）、また、製膜性改良のためアイソタクティックポリプロピレンとシンジオタクティックポリプロピレンを２層に積層する検討（特開平５−２００９５７公報）がなされているが、製膜性、耐熱性の点で不十分であった。
【００１３】
本発明の課題は、上記問題点を解決し、比較的安価でなお且つ製膜性、透明性、耐熱性、柔軟性、低温での耐衝撃性の良好なフィルムであり、特に、レトルト用途に使用した時も、レトルト処理後の透明性、柔軟性が良好で好適であり、また、夏場等の高温時でのアンチブロッキング性が良好で薬液や一般雑貨、食品包装用途で好適で、さらに柔軟性も良好であるので繊維包装用途でも好適なポリプロピレン積層フィルムを提供することにある。
【００１４】
【課題を解決する手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、シンジオタクティックポリプロピレンよりなる基材層の両表面にアイソタクティックポリプロピレンを積層することにより比較的安価でなお且つ製膜性、透明性、耐熱性、柔軟性、耐衝撃性、アンチブロッキング性が良好なフィルムとなることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】
すなわち本発明は、シンジオタクティックペンタッド分率が０．６以上であるプロピレンの単独重合体あるいはプロピレンと少量の他のオレフィンとの共重合体である結晶性ポリプロピレン１００重量部とエチレン−オクテン共重合体１０〜１００重量部からなるポリプロピレン樹脂組成物を基材層とし、両表面にＭｗ／Ｍｎが４．５以下であるアイソタクティックポリプロピレンを積層してなるポリプロピレン積層フィルムであって、全体層の厚みに対して基材層の厚みが５０〜９５％であるポリプロピレン積層フィルムである。さらにヘイズが２．５％以下、ヤング率が６０ｋｇ／ｍｍ^２以下、５℃での耐衝撃性が５０ｋｇ・ｃｍ／ｍｍ以上である前記ポリプロピレン積層フィルムである。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明において結晶性ポリプロピレンとしては、¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したシンジオタクティックペンタッド分率が０．６０以上の高立体規則性のものが好ましく利用できる。また、アイソタクティックポリプロピレンとシンジオタクティックポリプロピレンの混合物であってもよい。その場合、好ましい結晶性ポリプロピレンとしては、シンジオタクティックポリプロピレンまたはシンジオタクティックポリプロピレンの共重合体、あるいは、それらのポリマー１００重量部に対し０〜２００重量部のアイソタクティックポリプロピレンまたはアイソタクティックなポリプロピレンの共重合体を混合したものが例示される。
【００１７】
また、結晶性ポリプロピレンとしては、シンジオタクティックポリプロピレン構造のプロピレン単独重合体のみならず、プロピレンとエチレンまたは炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体も利用できる。共重合体中の他のオレフィンとしてのエチレンまたは炭素数４以上のα−オレフィンの含量としては６重量部以下のものが好ましく利用される。
【００１８】
シンジオタクティックポリプロピレンまたは共重合体を製造するに用いる触媒としては、前述の文献に記載された化合物の他に特開平２−４１３０３号公報、特開平２−４１３０５号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平４−６９３９４号公報に記載されているような互いに非対称な配位子を有する架橋型遷移金属化合物および助触媒からなるような触媒を挙げることができるが、異なる構造の触媒であっても¹³Ｃ−ＮＭＲによって測定されるシンジオタクティックペンタッド分率が０．６以上のポリプロピレンを製造できるものであれば利用できる。
【００１９】
遷移金属触媒に対するアルミノキサンの使用割合としては１０〜１００００００モル倍、通常５０〜５０００モル倍である。また重合条件については特に制限はなく不活性媒体を用いる溶媒重合法、あるいは実質的に不活性媒体の存在しない塊状重合法、気相重合法も利用できる。重合温度としては−１００〜２００℃、重合圧力としては常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ²−Ｇで行うのが一般的である。好ましくは０〜１００℃、常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ²−Ｇである。
【００２０】
これら結晶性ポリプロピレンの分子量としては２３０℃で測定したメルトフローインデックスが０．０１〜１００、好ましくは０．０５〜５０の範囲の比較的分子量の高いものを利用すると押出成形物の物性の点で好ましい。
【００２１】
本発明におけるエチレン−オクテン共重合体としては、エチレンとオクテンを共重合して得られた共重合体が利用でき、好ましくは、オクテンの含有率が１５〜４０ｗｔ％である。
【００２２】
本発明におけるエチレン−オクテン共重合体の分子量としては、ＭＩが０．０５〜７０ｇ／１０ｍｉｎのものが好ましく、さらに好ましくは０．５〜３０ｇ／１０ｍｉｎである。また、その密度としては０．８１〜０．９６ｇ／ｃｍ³のものが好ましく、さらに好ましくは０．８５〜０．９３ｇ／ｃｍ³である。
【００２３】
本発明におけるエチレン−オクテン共重合体を製造する触媒としては、ＵＳ５，２７８，２７２号公報に記載されているようなメタロセンを主成分としたものが利用でき、オクテンの種類は特に限定することなく、１−オクテン、２−オクテン、３−オクテン、４−オクテン等鎖状オクテンやその他分岐状オクテンのいずれも用いることができる。その中でも１−オクテンが好ましい。
【００２４】
本発明におけるエチレン−オクテン共重合体のシンジオタクティックポリプロピレンを主成分とする結晶性ポリプロピレン１００重量部に対しての添加割合は１０〜１００重量部であり、好ましくは１５〜９０重量部、さらに好ましくは２０〜８０重量部である。エチレン−オクテン共重合体の添加量が１００重量部を越えると透明性が悪化し、１０重量部未満であると柔軟性、低温での耐衝撃性の改良効果が不十分である。
【００２５】
上記エチレン−オクテン共重合体とシンジオタクティックポリプロピレンを主成分とする結晶性ポリプロピレンとからなるポリプロピレン樹脂組成物を得る方法として、公知の任意の方法で均一分散させて得ることができる。例えば、押出溶融ブレンド法、バンバリーブレンド法などである。
【００２６】
本発明で使用されるポリプロピレン樹脂組成物には必要に応じて公知の添加剤、例えばブロッキング防止剤、帯電防止剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、耐候安定剤、耐放射線剤、顔料、染料等を添加してもよい。
【００２７】
本発明において表面層として使用されるアイソタクティックポリプロピレンとしては、市場で入手できるような公知のプロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、及び結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体のいずれも使用できるが、そのうち、特に結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体、あるいはプロピレン単独共重合体を用いることにより透明性に優れたポリプロピレン積層体を得ることができる。さらに好ましくは、ＧＰＣ（ゲルパーミネーションクロマトグラフィー）で測定された分子量分布の指標であるＭｗ／Ｍｎが４．５以下であり、例えば特開昭６１−１３０３１４号公報、特開平３−１３４０６号公報等に記載されているような、いわゆるメタロセン化合物を主成分とする触媒を用いて製造されるアイソタクティックポリプロピレンや熱減成等により分子量分布を狭くしたアイソタクティックポリプロピレンを利用すると、さらにフィルムの透明性や光沢が特に優れたポリプロピレン積層フィルムを得ることができる。
【００２８】
また、表面層として使用されるアイソタクティックポリプロピレンとしてはＭｗ／Ｍｎが４．５以下であり、Ｍｗ／Ｍｎが４．５を越えると透明性の改良効果がない。
【００２９】
本発明で使用されるアイソタクティックポリプロピレンには必要に応じて公知の添加剤、例えばブロッキング防止剤、帯電防止剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、耐候安定剤、耐放射線剤、顔料、染料等を添加してもよい。
【００３０】
本発明のポリプロピレン積層フィルムは、シンジオタクティックポリプロピレンをある特定の厚みの中心層に用いることにより、製膜性、透明性、耐熱性、柔軟性が良好なフィルム得ることができ、かつ、レトルト使用される場合においてもレトルト処理（加圧熱水滅菌処理）前後において、ヤング率８０ｋｇ／ｍｍ²以下の柔軟性を維持することができる。一方、一般のアイソタクティックポリプロピレンのフィルムでは、レトルト処理前にはヤング率が８０ｋｇ／ｍｍ²以下であっても透明性に劣り、また、レトルト処理後、結晶化によりヤング率が１００ｋｇ／ｍｍ²近くとなり、柔軟性を維持することはできない。
【００３１】
また、シンジオタクティックポリプロピレン１００重量部とエチレン−オクテン共重合体１０〜１００重量部からなるポリプロピレン樹脂組成物をある特定の厚みの中心層に用いることにより、透明性、柔軟性、低温での耐衝撃性が良好なフィルム得ることができ、かつ、表面層に分子量分布を特定したアイソタクティックポリプロピレンを使用することにより、高温時のアンチブロッキング性等の耐熱性に優れており、ヘイズが２．５以下、ヤング率が６０ｋｇ／ｍｍ²以下、５℃での耐衝撃性が５０ｋｇ・ｃｍ／ｍｍ以上であるポリプロピレン積層フィルムある。一方、一般のアイソタクティックポリプロピレンのフィルムでは、高温時のアンチブロッキング性を維持するとＡＢ剤の増量などにより透明性に劣り、柔軟性や耐衝撃性を維持しようとすると、透明性、高温時のアンチブロッキング性を維持することはできない。
【００３２】
本発明のポリプロピレン積層フィルムは、Ｔダイ法、またはチューブラー法などの公知のフィルムの製造法で得ることができ、積層の方法として以下が可能である。
（１）シンジオタクティックポリプロピレンを基材層、アイソタクティックポリプロピレンを表面層として、ダイ内あるいはダイ外接着型の二種三層同時共押出しダイにより二種三層フィルムとし、必要であれば少なくとも一軸延伸もしくは二軸延伸する方法。
（２）まず基材層であるシンジオタクティックポリプロピレンフィルムの片側表面にアイソタクティックポリプロピレンを溶融状態で押出して積層し、さらに反対側表面にアイソタクティックポリプロピレンを溶融状態で押出して積層し、二種三層フィルムとする方法。
（３）基材層であるシンジオタクティックポリプロピレンフィルムの両側表面にアイソタクティックポリプロピレンフィルムを接着剤により積層し、二種三層フィルムとする方法。
【００３３】
特に、（１）の方法は製膜時に冷却ロールや巻き取りロールにフィルムが粘着したり、巻き取られたフィルム同志がくっついて剥れ難くなったり、また、しわ取りロールによりロールマークが発生する問題を解決でき、成形性においても優れており好ましい。
【００３４】
本発明の積層フィルムの厚みは、一般的なシートおよびフィルムの厚みの範囲まで定義され、２〜０．００１ｍｍの範囲であるのが一般的であり、シンジオタクティックポリプロピレン層は、全層の５０％以上〜９５％以下、好ましくは６０％以上〜９５％以下であり、さらに好ましくは７０％以上〜９５％以下である。
【００３５】
全層に対するシンジオタクティックポリプロピレン層の厚みの割合が５０％より小さいと、レトルト処理前後での柔軟性、低温での耐衝撃性の改良効果がない。
【００３６】
全層に対するシンジオタクティックポリプロピレン層の厚みの割合の上限は、レトルト滅菌処理する温度条件やアンチブロッキング性が必要とされる温度条件と要求される柔軟性、低温での耐衝撃性により決まるが、耐熱性、アンチブロッキング性が失われない範囲であれば柔軟性や耐衝撃性の点で大きければ大きい程よいが、通常は９５％以下である。具体的には、三層の積層フィルムにおけるアイソタクティックポリプロピレン層の厚みがトータルで３μｍ以上であれば成形性、アンチブロッキング性の点で好ましい。
【００３７】
本発明の積層フィルムを使用して、たとえば食品包装や繊維、薬液、日用雑貨、紙製品、レジ袋等の非食品包装に広く利用でき、特に、フィルムの耐衝撃性、耐熱性が重要視されるレトルト食品包装袋や医療用の輸液バッグ、また、フィルムの透明性や低温での耐衝撃性が重要視される食品包装袋や薬液バッグ、日用雑貨包装体、さらに柔軟性が重要視される繊維包装にも利用できる。
【００３８】
【実施例】
本発明をさらに詳細に説明するため、以下に実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実施例において各測定項目は次の方法に基づいて測定した。
（１）メルトフローインデックス：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠した。
（２）製膜性：製膜時、冷却ロールへの粘着、製膜後のブロッキング、後収縮がない場合には○、ある場合には×とした。
（３）ヘイズ：ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準拠した。
（４）ヤング率：ＡＳＴＭ−Ｄ８８２に準拠した。
（５）降伏点応力：ＡＳＴＭ−Ｄ８８２に準拠した。
（６）熱収縮率：１２０℃の雰囲気中に３０分間保持してＪＩＳ−Ｋ６７８２に準拠した。
（７）レトルト滅菌処理：積層体を１０ｃｍ×２０ｃｍに切断し、１２０℃の加圧水中で３０分間レトルト処理を行って冷却後、フィルムのロール面とロール面、あるいは非ロール面と非ロール面同志のブロッキングが見られない場合は○、見られる場合は×とした。また、（３）、（４）、（５）の方法で処理後のヘイズ、ヤング率、降伏点応力を測定した。
（８）耐衝撃性：５℃においてＡＳＴＭ−Ｄ３４２０に準拠した。
（９）アンチブロッキング性：所定の大きさに切り取ったフィルムのロール面と非ロール面とを２枚重ね合わせ、荷重を２０ｇ／ｃｍ²かけ、５０℃の恒温室に放置した後、恒温室から取り出し、フィルムの密着面積比率を目視で求めた。
【００３９】
〔参考例〕
内容積２００リットルのオートクレーブをプロピレンで置換した後、常法にしたがって合成したイソプロピルペンタジエニル−１−フルオレンをリチウム化し、四塩化ジルコニウムと反応し再結晶することで得たイソプロピル（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド０．２ｇと東ソー・アクゾ（株）社製メチルアミノキサン（重合度１６．１）３０ｇを装入し、次いで液状プロピレンを４０ｋｇ裝入し、次いで６０℃に昇温し該温度で１時間重合し、次いでメタノールを１ｋｇ裝入して脱灰し、次いで未反応のプロピレンをパージして濾過して２０．０ｋｇのシンジオタクティックポリプロピレンを得た。このポリプロピレンは¹³Ｃ−ＮＭＲによればシンジオタクティックペンタッド分率は０．７９３であり、メルトフローインデックス（以下、ＭＩと記す。）は４．５ｇ／１０分、１，２，４トリクロロベンゼンで測定した重量平均分子量と数平均分子量の比（以下、Ｍｗ／Ｍｎと記す。）は２．４であった。
【００４０】
実施例１
参考例で得たシンジオタクティックポリプロピレン１００重量部に対してフェノール系酸化防止剤０．２０重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部を含むペレット（以下、ＳＰＰ−１と略記する）を５０ｍｍφの押出機で溶融し、樹脂温２３０℃でダイ内接着型二種三層同時押出しダイに供給した。一方、別の４０ｍｍφ押出機でアイソタクチックポリプロピレン単独重合体（ＭＩ＝４．６、Ｔｍ＝１６０．４℃、三井東圧化学（株）製商品名三井ノーブレンＪＨ−Ｇ、以下ＩＰＰ−１と略記する）を溶融し、樹脂温２３０℃で前記ダイに供給した。製膜には鏡面ロールを用いたが、製膜上何の問題もなくＩＰＰ−１層／ＳＰＰ−１層／ＩＰＰ−１層の厚み比が１／８／１の厚さ６０μｍの積層フィルムを得た。そのフィルム物性を表１に示す。
【００４１】
実施例２
実施例１中のＩＰＰ−１層／ＳＰＰ−１層／ＩＰＰ−１層の厚み比を０．５／９／０．５とした以外は実施例１と同様に行い、製膜上何の問題もなく積層フィルムを得た。そのフィルム物性を表１に示す。
【００４２】
実施例３
実施例１中のＩＰＰ−１層／ＳＰＰ−１層／ＩＰＰ−１層の厚み比を１／２／１とした以外は実施例１と同様に行い、製膜上何の問題もなく積層フィルムを得た。そのフィルム物性を表１に示す。
【００４３】
比較例１
実施例１〜３と製膜性を比較するため、ＳＰＰ−１を溶融し、樹脂温度２４０℃で単層フィルム用ダイに供給して製膜しようとしたが、鏡面ロールでは製膜出来ず、梨地ロールを使用して６０μｍの単層フィルムを製膜した。製膜時には冷却ロールへのフィルムの粘着が認められた。また巻き取られてフィルム同志が粘着していた。そのフィルム物性を表１に示す。
【００４４】
比較例２
実施例１中のＳＰＰ−１を５０ｍｍφの押出機で溶融し、樹脂温２３０℃でダイ外接着型二種二層同時押出しダイに供給した。一方、別の４０ｍｍφ押出機で実施例１中のＩＰＰ−１を溶融し、樹脂温２３０℃で前記ダイに供給した。製膜には鏡面ロールを用いてＩＰＰ−１層／ＳＰＰ−１層の厚み比が２／８の厚さ６０μｍの積層フィルムを得たが製膜後ブロッキングおよび後収縮が見られた。そのフィルム物性を表１に示す。
【００４５】
比較例３
実施例１中のＩＰＰ−１層／ＳＰＰ−１層／ＩＰＰ−１層の厚み比を３．５／３／３．５とした以外は実施例１と同様に行い、製膜上何の問題もなく積層フィルムを得たが、レトルト滅菌処理前、処理後ともヤング率が高く手触りがよくなかった。そのフィルム物性を表１に示す。
【００４６】
比較例４
実施例１とレトルト処理前後の柔軟性を比較するため、ＳＰＰ−１の代わりにアイソタクチックエチレン−プロピレン二元重合体（ＭＩ＝８．０ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン単位含有率４．２ｗｔ％、三井東圧化学（株）製商品名三井ノーブレンＥＦＬ−５６０、以下ＩＰＰ−２と略記する）とした以外は実施例１と同様に行い、製膜上何の問題もなく積層フィルムを得たが、レトルト滅菌処理後のヤング率が著しく上昇した。そのフィルム物性を表１に示す。
【００４７】
実施例４
実施例１中のＩＰＰ−１の代わりにＩＰＰ−２を用いた以外は実施例１と同様に行い、製膜上何の問題もなく積層フィルムを得た。そのフィルム物性を表１に示す。
【００４８】
比較例５
実施例１中のＩＰＰ−１の代わりにＩＰＰ−２を、ＳＰＰ−１の代わりにＩＰＰ−１を用いた以外は実施例１と同様に行い、製膜上何の問題もなく積層フィルムを得たが、ヤング率が高く、柔軟性が損なわれ商品価値がなかった。そのフィルム物性を表１に示す。
【００４９】
実施例５
実施例１中のＳＰＰ−１の代わりにＳＰＰ−１を８０ｗｔ％とＩＰＰ−２を２０ｗｔ％のペレット混合品（以下ＳＰＰ−２と略記する）を用いた以外は実施例１と同様に行い、製膜上何の問題もなく積層フィルムを得た。そのフィルム物性を表１に示す。
【００５０】
【表１】

実施例６
参考例で得たシンジオタクティックポリプロピレン１００重量部に対してエチレン−オクテン共重合体（ダウケミカル（株）社製ＫＣ８８５２、ＭＩ＝３．０（１９０℃）、密度０．８７５ｇ／ｃｍ³、オクテン含有率２２．０％）５０重量部、フェノール系酸化防止剤０．０５５重量部、リン系酸化防止剤０．１重量部を含むペレット（以下、ＳＰＰ−３と略記する）を５０ｍｍφの押出機で溶融し、樹脂温２３０℃でダイ内接着型二種三層同時押出しダイに供給した。一方、別の４０ｍｍφ押出機でアイソタクチックポリプロピレン単独重合体（ＭＩ＝７．８、Ｔｍ＝１５８．７℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．２）１００重量部、フェノール系酸化防止剤０．１重量部、リン系酸化防止剤０．０４重量部、球形シリカ（アドマテックス（株）社製ＳＯ−Ｃ５）０．２重量部を含むペレット（以下ＩＰＰ−３と略記する）を溶融し、樹脂温２３０℃で前記ダイに供給した。製膜には鏡面ロールを用いたが、製膜上何の問題もなくＩＰＰ−３層／ＳＰＰ−３層／ＩＰＰ−３層の厚み比が１／８／１の厚さ６０μｍの積層フィルムを得た。そのフィルム物性を表２に示す。
【００５１】
実施例７
実施例６中のＩＰＰ−３層／ＳＰＰ−３層／ＩＰＰ−３層の厚み比を０．５／９／０．５とした以外は実施例６と同様に行い、製膜上何の問題もなく積層フィルムを得た。そのフィルム物性を表２に示す。
【００５２】
実施例８
実施例６中のＩＰＰ−３層／ＳＰＰ−３層／ＩＰＰ−３層の厚み比を１／２／１とした以外は実施例６と同様に行い、製膜上何の問題もなく積層フィルムを得た。そのフィルム物性を表２に示す。
【００５３】
比較例６
実施例６〜８と製膜性を比較するため、ＳＰＰ−３を溶融し、樹脂温度２４０℃で単層フィルム用ダイに供給して製膜しようとしたが、鏡面ロールでは製膜出来ず、梨地ロールを使用して６０μｍの単層フィルムを製膜した。製膜時には冷却ロールへのフィルムの粘着が認められた。また巻き取られてフィルム同志が粘着していた。そのフィルム物性を表２に示す。
【００５４】
比較例７
実施例６と柔軟性、耐衝撃性を比較するため、ＩＰＰ−３を溶融し、樹脂温度２４０℃で単層フィルム用ダイに供給して６０μｍフィルムを製膜した。製膜上何の問題もなく単層フィルムを得たが、柔軟性、耐衝撃性が不十分であった。そのフィルム物性を表２に示す。
【００５５】
比較例８
実施例６と柔軟性、耐衝撃性を比較するため、プロピレン−エチレンランダム共重合体（ＭＩ＝７．３、エチレン含有率＝４．２ｗｔ％、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．３）１００重量部、フェノール系酸化防止剤０．１重量部、リン系酸化防止剤０．０４重量部、球形シリカ（アドマテックス（株）社製ＳＯ−Ｃ５）０．２重量部を含むペレット（以下、ＩＰＰ−４と略記する）を溶融し、樹脂温度２４０℃で単層フィルム用ダイに供給して６０μｍフィルムを製膜した。製膜上何の問題もなく単層フィルムを得たが、柔軟性、耐衝撃性が不十分であった。そのフィルム物性を表２に示す。
【００５６】
比較例９
実施例６中のＩＰＰ−３層／ＳＰＰ−３層／ＩＰＰ−３層の厚み比を３．５／３／３．５とした以外は実施例６と同様に行い、製膜上何の問題もなく積層フィルムを得たが、手触りがよくなく柔軟性、耐衝撃性も低下した。そのフィルム物性を表２に示す。
【００５７】
比較例１０
実施例６と透明性を比較するため、ＩＰＰ−３の代わりにプロピレン単独重合体（ＭＩ＝７．５、Ｔｍ＝１５９．６℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．３）１００重量部、フェノール系酸化防止剤０．１重量部、リン系酸化防止剤０．０４重量部、球形シリカ（アドマテックス（株）社製ＳＯ−Ｃ５）０．２重量部を含むペレット（以下、ＩＰＰ−５と略記する）とした以外は実施例６と同様に行い、製膜上何の問題もなく積層フィルムを得たが、透明性が悪化した。そのフィルム物性を表２に示す。
【００５８】
【表２】

実施例９
実施例６中のエチレン−オクテン共重合体の添加量を２０重量部とした（以下、ＳＰＰ−４と略記する）以外は実施例６と同様に行い、製膜上何の問題もなく積層フィルムを得た。そのフィルム物性を表３に示す。
【００５９】
実施例１０
実施例６中のエチレン−オクテン共重合体の添加量を８０重量部とした（以下、ＳＰＰ−５と略記する）以外は実施例６と同様に行い、製膜上何の問題もなく積層フィルムを得た。そのフィルム物性を表３に示す。
【００６０】
比較例１１
実施例６中のエチレン−オクテン共重合体の添加量を０重量部とした（以下、ＳＰＰ−６と略記する）以外は実施例６と同様に行い、製膜上何の問題もなく積層フィルムを得たが、耐衝撃性が低下した。そのフィルム物性を表３に示す。
【００６１】
比較例１２
実施例６中のエチレン−オクテン共重合体の添加量を１５０重量部とした（以下、ＳＰＰ−７と略記する）以外は実施例６と同様に行い、製膜上何の問題もなく積層フィルムを得たが、透明性が悪化した。そのフィルム物性を表３に示す。
実施例１１
実施例６中のＳＰＰ−３の代わりにＳＰＰ−１を８０ｗｔ％とＩＰＰ−４を２０ｗｔ％のペレット混合品（以下ＳＰＰ−８と略記する）を用いた以外は実施例６と同様に行い、製膜上何の問題もなく積層フィルムを得た。そのフィルム物性を表３に示す。
【００６２】
【表３】

【００６３】
【発明の効果】
本発明のポリプロピレン積層フィルムは、製膜性、透明性が極めて良好であり、しかもしかもレトルト滅菌処理前後においても柔軟性、低温での耐衝撃性や高温でのアンチブロッキング性に優れており、工業的に極めて価値がある。

Claims

シンジオタクティックペンタッド分率が０．６以上であるプロピレンの単独重合体あるいはプロピレンと少量の他のオレフィンとの共重合体である結晶性ポリプロピレン１００重量部とエチレン−オクテン共重合体１０〜１００重量部からなるポリプロピレン樹脂組成物を基材層として、両表面に重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の比が４．５以下であるアイソタクティックポリプロピレンを積層してなるポリプロピレン積層フィルムであって、全体層の厚みに対して基材層の厚みが５０〜９５％であるポリプロピレン積層フィルム。
ヘイズが２．５％以下、ヤング率が６０ｋｇ／ｍｍ^２以下、５℃での耐衝撃性が５０ｋｇ・ｃｍ／ｍｍ以上である請求項１記載のポリプロピレン積層フィルム。