JP3633077B2 - ｐＨセンサ及びイオン水生成器 - Google Patents
ｐＨセンサ及びイオン水生成器 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3633077B2 JP3633077B2 JP03028796A JP3028796A JP3633077B2 JP 3633077 B2 JP3633077 B2 JP 3633077B2 JP 03028796 A JP03028796 A JP 03028796A JP 3028796 A JP3028796 A JP 3028796A JP 3633077 B2 JP3633077 B2 JP 3633077B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- measured
- liquid
- sensor
- water
- chamber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、イオン水等のｐＨ値を測定する際に使用され、内部液を充填したガラス電極で構成され、微少流量の被測定液のｐＨを精度良く測定する微少流量ｐＨセンサ及びイオン水生成器に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来ｐＨセンサには半導体電極、イオン導電性隔膜電極及びガラス電極等で構成するものがあるが、操作性が良く価格が安い等の理由でガラス電極で構成したガラス電極型のｐＨセンサを使用することが多い。
【０００３】
そこで従来のガラス電極型のｐＨセンサについて説明する。ガラス電極型のｐＨセンサはガラス電極と比較電極で構成され、ガラス電極は露出されたｐＨ感知ガラス部と電圧を出力する内部電極と、内部電極を浸漬した標準液（ｐＨ＝７．０）とからなる。比較電極は内部電極を浸漬した中性塩溶液からなり、液絡部を介して被測定液と連通している。ガラス電極を直接多量の被測定液中に浸漬すると、被測定液のｐＨの大きさによってｐＨ感知ガラス部表面に接する水素イオンの濃度が増減し、それに対応して電位が変化して内部電極に起電力を発生し、比較電極の電位と比較されセンサ電圧として出力される。しかしながらこのセンサ電圧は、ｐＨ感知ガラス部表面に接する水素イオンの濃度に依存することから、被測定液の量が充分に多い場合には水素イオンは安定してｐＨ感知ガラス部表面に供給されるため、精度良く安定してｐＨ測定できるものの、この従来のｐＨセンサはｐＨ感知ガラス表面を開放・露出しており、多量の被測定液とそれを流すためのｐＨ感知ガラス部を浸漬する大きな流路空間を前提とするから、ｐＨ感知ガラス表面を通過する被測定液の流速がｐＨセンサと無関係に設計されており、被測定液が微量の場合には表面を流れる被測定液の流れが悪くなり、また液中の気泡等の影響を受け水素イオンの供給が不安定となってセンサ電圧はバラツクし、精度も充分なものでないという問題があった。このため連続的に通水しながらｐＨ測定する場合には大量の被測定液を必要とし、３００（ｃｃ／分）程度以下の微少流量と称される領域では事実上測定が困難であった。
【０００４】
ｐＨ測定を微少の被測定液で行うのはこのように難しいが、通水をしないタイプのｐＨセンサとしては従来次のような技術（実開平１−６７５５９号公報）が提案されている。図４は従来のガラス電極の概略構造図である。図４に示すようにガラス電極４を内部に備えた円筒状外筒１の下端部にサンプル注入用の孔２を設けたサンプルキャップ３を取り付け、サンプル注入用の孔２にサンプルを注入することにより、微量のサンプルのｐＨを測定することができるようにしたものである。
【０００５】
また最近イオン水生成器が普及しているが、地方地方で原水のｐＨ値、ミネラル分、導電率が異なっているため生成されるイオン水のｐＨ値を制御する必要からｐＨセンサを設けたイオン水生成器も提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、実開平１−６７５５９号公報に記載されたｐＨ測定用のガラス電極は、被測定液室の容積を小さくし、被測定液の一部を別の手段でサンプリングして被測定液室に注入することによって、微量の被測定液でもｐＨが測定できるものの、連続して変化する被測定液のｐＨを測定することはできないし、せいぜい頻繁にサンプリングを繰り返すことしかできないが、これでは自動化できないという問題があった。また、被測定液が静止状態であるためガラス電極のｐＨ感知ガラス部に炭化水素、炭酸塩スケール等が付着し易く、応答時間が長くなると同時に測定精度が充分でない等の問題があった。
【０００７】
また、イオン水生成器では特に電気分解に際して発生するガスの気泡がｐＨセンサの表面に付着してｐＨ測定を困難にするという問題点があった。
【０００８】
そこで本発明は前記従来の問題点を解決するもので、簡単な構造からなり、連続して通水される微少流量（３００（ｃｃ／分）以下の流量）の被測定液のｐＨが精度良く安定して自動測定でき、応答時間の短いｐＨセンサを提供することを目的とする。
【０００９】
また、本発明は安定して確実にイオン水のｐＨ値を自動的に検出でき、吐出されるイオン水のｐＨを制御することのできるイオン水生成器を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために本発明のｐＨセンサは、被測定液が満たされるとともにｐＨ感知ガラス部が挿入された被測定液室を備え、被測定液室には被測定液が流入する流入路と被測定液が吐出される排水路を設け、被測定液室の容積をＶ（ｃｃ）とし、流入路から流入する被測定液の流量をＱ（ｃｃ／分）としたとき、７５（ｃｃ／分）≦Ｑ＜３００（ｃｃ／分）である場合ＶがＱとの間に０．００５（分）≦Ｖ／Ｑ≦０．０１（分）の関係を有していることを特徴とする。
【００１１】
これにより、簡単な構造からなり、微少流量（３００（ｃｃ／分）より少なく７５（ｃ
ｃ／分）以上の流量）の被測定液のｐＨを精度良く安定して自動測定することがきる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の請求項１に記載の発明は、ｐＨ感知ガラス部を備えて被測定液の水素イオン濃度を感知するガラス電極と、被測定液が満たされるとともにｐＨ感知ガラス部が挿入された被測定液室を備え、被測定液室には被測定液が流入する流入路と被測定液が吐出される排水路を設け、被測定液室の容積をＶ（ｃｃ）とし、流入路から流入する被測定液の流量をＱ（ｃｃ／分）としたとき、Ｑ＜３００（ｃｃ／分）である場合、ＶがＱとの間に０．００５（分）≦Ｖ／Ｑ≦０．０１（分）の関係を有したものであり、被測定液のｐＨ変動に対応する応答時間を短縮し、微少流量の被測定液のｐＨ測定の精度を高めるという作用を有する。
【００１３】
また、請求項２に記載の発明は、電解槽と、電解槽に設けた一対の電極と、電解槽に接続された吐出路と、吐出路から分岐された分岐路とを備え、分岐路に前記記載のｐＨセンサを設けたものであり、微少流量の排水に挿入して被測定液のｐＨを測定でき、高精度にｐＨ制御されたイオン水を生成することができるという作用を有する。
【００１４】
以下、本発明の実施の形態について、図１及び図２を用いて説明する。
（実施の形態１）
図１は本発明の実施の形態１におけるｐＨセンサの構造断面図で、１１はｐＨセンサ、１３はＡｇ／ＡｇＣｌからなる第１内部電極でｐＨ＝７．０の塩類溶液である内部液１８に浸漬してある。１６は被測定液室で被測定液２７が流入する流入路１４と被測定液２７が吐出する排水路１５を設けてある。２０は不活性ガラスからなるチューブ状のガラス電極で、その下端にはｐＨ感知ガラス部１２が設けられている。ｐＨ感知ガラス部１２は微量の酸化リチュウム等を含んだ球状の珪酸ガラスからなり、その内部に内部液１８が充填されている。この珪酸ガラスはリチュウムイオンが固体電解質として働いてイオン伝導性を示すことから、被測定液２７の水素イオン濃度に比例した電位がｐＨ感知ガラス部１２の外表面部に帯電されることになる。２３は比較電極室で内部に中性塩の溶液からなる比較電極液１９を充填し、比較電極液１９にＡｇ／ＡｇＣｌからなる第２内部電極２２を浸漬している。１７は液絡部で多孔質セラミック等からなり被測定液２７と比較電極液１９とを連通している。２１は比較電極液１９を補充する補充口で、２４は第１内部電極１３に接続された第１出力端子で、２５は第２内部電極２２に接続された第２出力端子で制御部２６に接続されている。２８はｐＨを表示するｐＨ表示部である。
【００１５】
被測定液２７は矢印ａの方向から流入路１４に流入し被測定液室１６を充満して排水路１５から矢印ｂの方向に吐出される。このときｐＨ感知ガラス部１２が被測定液室１６内に挿入されており、被測定液２７の水素イオンがｐＨ感知ガラス部１２の表面に接触し内部液１８との間に起電力を発生する。一方被測定液２７は液絡部１７によって比較電極液１９と連通しており、比較電極液１９に浸した第２内部電極２２は被測定液２７に対して０電位となるので、第１出力端子２４と第２出力端子２５の間にｐＨ感知ガラス部１２の表面に接触し被測定液２７の水素イオン濃度に比例したセンサ電圧が出力される。このセンサ出力は次式で表される。
【００１６】
Ｅ＝α・０．０５９（ｐＨ０ −ｐＨ１ ）＋Ｃｖ
ただし、Ｅ：センサ電圧（Ｖ）
α：電極係数で０＜α≦１
ｐＨ０ ：内部液のｐＨ値で、ここではｐＨ＝７．０
ｐＨ１ ：被測定液のｐＨ値
Ｃｖ：電極固有の不斉電位差（Ｖ）
このｐＨセンサ１１は標準ｐＨセンサで、内部液１８のｐＨ０ を７．０としているので、被測定液２７のｐＨ１ が中性（ｐＨ＝７．０）であれば、不斉電位差Ｃｖを別々にすればセンサ電圧が０Ｖということになる。一方、被測定液２７のｐＨ１ が酸性（ｐＨ＜７．０）であれば、不斉電位差Ｃｖを別々にすればセンサ電圧Ｅが正電圧となり、被測定液２７のｐＨ１ がアルカリ性（ｐＨ＞７．０）であれば、不斉電位差Ｃｖを別にしてセンサ電圧Ｅが負電圧になる。この出力されたセンサ電圧Ｅは制御部２６に伝達し必要に応じて増幅され、制御部２６はｐＨ表示部２８にｐＨ値表示したり、センサ電圧Ｅをイオン水生成器等の制御機構に伝達し連続して生成するイオン水のｐＨ値を制御したりする。
【００１７】
ところで、ｐＨが一定しない被測定液２７が連続して供給されてくる場合にはｐＨ測定の応答時間の長短すなわち応答性が問題になってくる。この応答時間は新しく流入してくる水素イオンが、いかに早くｐＨ感知ガラス部１２の表面に接触するかに依存するものである。したがってそれは、流入路１４から流入する被測定液２７の流量と被測定液室１６の内容積とによって影響されることになる。そこで微少流量（３００（ｃｃ／分）以下）の被測定液２７が連続して供給されてくる場合について、被測定液室１６の容積（Ｖ）とｐＨ測定の応答時間（Ｔ）について測定した。流量（Ｑ）を１００（ｃｃ／分）としたときの結果を一例として（表１）に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】
ここで微少流量を３００（ｃｃ／分）以下の流量としたのは、従来の技術では３００（ｃｃ／分）が通水しながら精度よく測定できる限界と考えられていたからである。ここで応答時間（Ｔ）の測定は以下の順序で行った。図１に示したように、最大直径が約６ｍｍ、容積が０．３２ｃｃで表面積が２．４５ｃｍ２ の球状のｐＨ感知ガラス部１２をいろいろな大きさの被測定液室１６に収容して（表１）に示す各容積のものを形成し、被測定液２７をその中に流入させる。各容積のものに対していずれも、まず最初にｐＨ＝４の被測定液２７を被測定液室１６に流入させｐＨを測定し、ｐＨ表示部がｐＨ＝４を安定して表示するのを確認する。つぎにｐＨ＝１０の被測定液２７を流量（Ｑ）で流入路１４から流入させる。この状態でしばらくするとｐＨ＝４の被測定液２７にｐＨ＝１０の被測定液２７が混入することから、ｐＨ表示部２８の表示は不安定になって変動し始める。この変動を開始する時間をｔ１ とする。つぎに所定の時間経過して被測定液室１６内がｐＨ＝１０の被測定液２７で殆ど置換され、しばらくするとｐＨ表示部２８はｐＨ＝１０の近傍を示すようになり、さらにしばらくするとｐＨ表示部２８は安定してｐＨ＝１０を表示するようになる。この安定状態に入った時間をｔ２ とし、このｔ２ −ｔ１ ＝Ｔ（秒）を１０回測定しその平均をとって応答時間（Ｔ）とした。ここでは応答時間（Ｔ）の最大と最小及びその平均を示している。また（表１）において（Ｖ／Ｑ）は被測定液室の（容積／流量）であり、被測定液２７が被測定液室１６の容積を通過するのにどれだけの時間を要するかの代表的数値を表すものと考えられ、ここでは平均通過時間と呼称し時間（分）単位で表すことにする。
【００２０】
そこで平均通過時間（Ｖ／Ｑ）と応答時間（Ｔ）の変動幅の大きさについて図２（ａ）に基づいて説明する。図２（ａ）は本発明の実施の形態１におけるｐＨセンサの応答時間と平均通過時間（Ｖ／Ｑ）の流量１００（ｃｃ／分）のときの関係図である。また（表１）と流量（Ｑ）以外は同じ条件で実験を行ったものの結果を図２（ｂ）、（ｃ）にそれぞれ示す。図２（ｂ）は本発明の実施の形態１におけるｐＨセンサの応答時間と平均通過時間（Ｖ／Ｑ）の流量２５０（ｃｃ／分）のときの関係図で、図２（ｃ）は本発明の実施の形態１におけるｐＨセンサの応答時間と平均通過時間（Ｖ／Ｑ）の流量７５（ｃｃ／分）のときの関係図である。図２（ａ）、（ｂ）、（ｃ）において縦軸は応答時間（Ｔ秒）で、横軸は平均通過時間（Ｖ／Ｑ）を対数目盛で表してある。なお図２（ａ）中に記載した数字は（表１）に付した番号に対応している。先ず被測定液２７の流量（Ｑ）を１００（ｃｃ／分）とした図２（ａ）では、番号４〜６のものは応答時間（Ｔ）が１５．２秒以下と速く、しかも１０回測定の間の変動幅も少なく最も安定して測定できていることがわかる。一方、番号が１〜３のものは応答時間（Ｔ）が１６秒以上と遅くなるのと同時に、その変動幅が大きくなって不安定さを増している。これは平均通過時間（Ｖ／Ｑ）が０．００５以下のものは、被測定液室の容積（Ｖ）が０．４１ｃｃ以下と小さくなったために、１００ｃｃ／分の流量で流入する被測定液２７が被測定液室１６内を通過するときに流速が大きくなって被測定液室１６内に大きな死水領域が形成されるからと考えられる。すなわち、被測定液２７がｐＨ感知ガラス部１２の周囲を通過する際に、ｐＨ感知ガラス部１２の側面で剥離し始め、ｐＨ感知ガラス部１２の背面側には不安定な循環流が形成され、これが死水領域を形成するからである。そして死水領域内に存在するｐＨ検知ガラス部１２の表面では流入した被測定液２７が接触することはできない。このように被測定液室の容積（Ｖ）が小さすぎると、応答時間（Ｔ）の変動幅が大きく不安定であり、急激に応答時間が増加してしまい、短時間での正確なｐＨの測定が難しくなる。
【００２１】
一方、平均通過時間（Ｖ／Ｑ）が０．０１以上のものは被測定液室１６の容積（Ｖ）が流量１００（ｃｃ／分）に対しては１．００ｃｃ以上と大きくなり、被測定液２７は被測定液室１６内を比較的円滑に流れるが、ｐＨ感知ガラス部１２の表面に既に付着し係留される気泡をその流れによって取り除くことができなくなる。これは電気分解によって生成されるイオン水等の場合水素、酸素ガスを含んでおり顕著である。このように気泡が水素イオンのｐＨ感知ガラス部１２の表面への接触を部分的に妨害し、応答時間（Ｔ）が遅くなってくる。特にこれが著しく変化するのが、平均通過時間（Ｖ／Ｑ）が０．０１〜０．０１３にかけてである。したがって応答時間（Ｔ）を速く、その変動を小さくするには０．００５（分）≦Ｖ／Ｑ≦０．０１（分）の範囲にあれば適当であることがわかる。
【００２２】
つぎに流量（Ｑ）を２５０（ｃｃ／分）とした図２（ｂ）では各（Ｖ／Ｑ）での応答時間（Ｔ）の変動幅は、流量（Ｑ）を１００（ｃｃ／分）とした図２（ａ）に比べて小さくなり、平均通過時間（Ｖ／Ｑ）が０．０１５以上の場合の応答時間（Ｔ）は数秒程度短くなっているが、この場合にも（Ｖ／Ｑ）が０．００５以上で０．０１以下の領域が応答時間（Ｔ）が最も短く、変動幅も小さいことが分かる。一方、流量（Ｑ）を７５ｃｃ／分と少なくした図２（ｃ）では、（Ｖ／Ｑ）が０．００５以下及び０．０１以上で応答時間（Ｔ）が急激に長くなると同時に、いづれの（Ｖ／Ｑ）でも変動幅は大きくなっている。この場合にも（Ｖ／Ｑ）が０．００５以上で０．０１以下の領域が応答時間（Ｔ）が最も短く、変動幅も小さいことが分かる。このように、微少流量（３００（ｃｃ／分）より少なく７５（ｃｃ／分）以上の流量）の被測定液２７を測定する場合に、被測定液室１６に流入路１４を設けて連続して流入させ、０．００５（分）≦Ｖ／Ｑ≦０．０１（分）の範囲になるようにｐＨセンサ１１を構成することによって短時間で精度良く測定することができる。
【００２３】
（実施の形態２）
つぎに本発明のｐＨセンサ１１を設けたイオン水生成器について説明する。図３は本発明の実施の形態２におけるイオン水生成器の全体概略図である。図３において、４１はイオン水生成器、４２は原水管、４３は内部に活性炭や中空糸膜などを備えた浄水部、４４は導電率を高めるミネラル添加筒、４５は電解槽、５０は第１電解室である陰極室、５２は第２電解室である陽極室である。４６は陰極側処理水吐出路、４７は陽極側処理水吐出路、４８ａは陰極側給水路、４８ｂは陽極側給水路、４９は陰極、５１は陽極、５３は陰極端子、５４は陽極端子である。５５は電解槽４５を２分する隔膜、５６は電源部、５７はｐＨセンサ３４のセンサ電圧に応じて両電極端子に印加する電圧を制御したりする制御部、５８はｐＨ濃度を表示するｐＨ表示部である。以上のように構成すると、第１電解室の処理水がアルカリ性イオン水となって陰極側処理水吐出路４６から吐出する。しかし、この実施の形態２で説明したものとは印加電圧の極性を逆にして、第１電解室を陽極室、第２電解室を陰極室にすると、第１電解室で生成される処理水が酸性イオン水となる。そこで、以下の説明は第１電解室を陰極室、第２電解室を陽極室として説明するが、極性を反転させたものも本実施の形態２のイオン水生成器４１に含まれるもので、このとき第１電解室が陽極室、第２電解室が陰極室で処理水が酸性イオン水となる点で相違するだけである。
【００２４】
３０は陰極室５０側の水を吐出する吐水の一部をｐＨセンサ３４に供給する分岐路、３２はアルカリ性イオン水の一部が通過する被測定液室、３３は水素イオンに感応するｐＨ応答ガラス膜を備えたｐＨ感知ガラス部、３１は測定が終了した被測定液を排出する排水路である。
【００２５】
以上のように構成されたイオン水生成器４１について以下その動作を説明する。原水管４２から矢印で示した様に給水された原水は浄水器４３及びミネラル添加筒４４を経由して陰極側給水路４８ａ及び陽極側給水路４８ｂから陰極室５０及び陽極室５２のそれぞれに給水される。原水が電解槽４５内に所定量流入した後に電源部５６からの電圧を制御部５７で所定の電圧に制御して、陰極端子５３には負電圧、陽極端子５４には正電圧を印加して電気分解を開始する。この電気分解によって電解槽４５ではアルカリ性イオン水と酸性イオン水が生成される。原水が連続して給水され、電圧が連続して印加されることによって陰極側処理水吐出路４６からは処理水であるアルカリ性イオン水が、陽極側処理水吐出路４７からは処理水である酸性イオン水が連続して吐出してくることになる。
【００２６】
このように生成されたアルカリ性イオン水の大部分は陰極側処理水吐出路４６を経て外部に吐出されるが、その一部の微少流量（３００（ｃｃ／分）より少なく７５（ｃｃ／分）以上の流量）のアルカリ性イオン水が陰極側処理水吐出路４６に設けた分岐路３０を経てｐＨセンサ３４の被測定液室３２に流入する。ところで電解槽４５で電気分解された処理水には電気分解の際発生したガスが混入しており、このうちアルカリ性イオン水には水素ガスが混入している。従ってこのアルカリ性イオン水がｐＨ感知ガラス部３３の表面部に接触しながら通過すると、ｐＨ感知ガラス部３３の表面にこの水素ガスの気泡が付着し、ｐＨ測定が困難に陥りやすいが、本実施の形態では０．００５（分）≦Ｖ／Ｑ≦０．０１（分）のｐＨセンサを使用しているから、微量であっても応答性よくｐＨを測定することができる。このｐＨ測定された被測定液は排水路３１より系外に排水されるが、排水路３１を陽極側処理水吐出路４７に接続するのが好ましい。ｐＨセンサ３４によりアルカリ性イオン水のｐＨを検知して、センサ電圧を制御部５７に送り、制御部５７はｐＨ表示部５８にｐＨを表示させるとともに、予め制御部５７に設けた記憶部に記憶させたｐＨになるように電極への印加電圧を制御してｐＨを調整することができる。
【００２７】
このように原水を連続して流入させ、陰極端子５３と陽極端子５４に連続的に電圧を印加しておくことによりアルカリ性イオン水が連続して生成させることができ、分岐路３０で分岐するアルカリ性イオン水の流量を微少流量（３００ｃｃ／分程度以下の流量）に抑えてアルカリ性イオン水のｐＨ濃度の検知と表示及び調整が同時に連続的に行え、排水するアルカリ性イオン水を少なくして無駄を少なくすることができる。
【００２８】
【発明の効果】
以上から明らかなように本発明のｐＨセンサは、被測定液室を設け、被測定液室の容積をＶ（ｃｃ）とし、流入路から流入する被測定液の流量をＱ（ｃｃ／分）としたとき、７５（ｃｃ／分）≦Ｑ＜３００（ｃｃ／分）である場合ＶがＱとの間に０．００５（分）≦Ｖ／Ｑ≦０．０１（分）の関係を有したものであり、被測定液室の容積と流量をコントロールすることで被測定液のｐＨ変動に対応する応答時間を短縮し、微少流量の被測定液のｐＨ測定の精度を高め、自動測定できるという効果を有する。
【００２９】
また、本発明のイオン水生成器は、生成されるイオン水から微少流量の被測定液を抜き出し、そのｐＨを短時間に自動測定し、制御部で正確にｐＨ制御することができるという効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施の形態１におけるｐＨセンサの構造断面図
【図２】（ａ）本発明の実施の形態１におけるｐＨセンサの応答時間と平均通過時間（Ｖ／Ｑ）の流量１００（ｃｃ／分）のときの関係図
（ｂ）本発明の実施の形態１におけるｐＨセンサの応答時間と平均通過時間（Ｖ／Ｑ）の流量２５０（ｃｃ／分）のときの関係図
（ｃ）本発明の実施の形態１におけるｐＨセンサの応答時間と平均通過時間（Ｖ／Ｑ）の流量７５（ｃｃ／分）のときの関係図
【図３】本発明の実施の形態２におけるイオン水生成器の全体概略図
【図４】従来のガラス電極の概略構造図
【符号の説明】
１ 円筒状外筒
２ サンプル注入用の孔
３ サンプルキャップ
４ ガラス電極
１１、３４ ｐＨセンサ
１２、３３ ｐＨ感知ガラス部
１３ 第１内部電極
１４ 流入路
１５、３１ 排水路
１６、３２ 被測定液室
１７ 液絡部
１８ 内部液
１９ 比較電極液
２０ ガラス電極
２１ 補充口
２２ 第２内部電極
２３ 比較電極室
２４ 第１出力端子
２５ 第２出力端子
２６、５７ 制御部
２７ 被測定液
２８、５８ ｐＨ表示部
３０ 分岐路
４１ イオン水生成器
４２ 原水管
４３ 浄水部
４４ ミネラル添加筒
４５ 電解槽
４６ 陰極側処理水吐出路
４７ 陽極側処理水吐出路
４８ａ 陰極側給水路
４８ｂ 陽極側給水路
４９ 陰極
５０ 陰極室
５１ 陽極
５２ 陽極室
５３ 陰極端子
５４ 陽極端子
５５ 隔膜
５６ 電源部
【発明の属する技術分野】
本発明は、イオン水等のｐＨ値を測定する際に使用され、内部液を充填したガラス電極で構成され、微少流量の被測定液のｐＨを精度良く測定する微少流量ｐＨセンサ及びイオン水生成器に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来ｐＨセンサには半導体電極、イオン導電性隔膜電極及びガラス電極等で構成するものがあるが、操作性が良く価格が安い等の理由でガラス電極で構成したガラス電極型のｐＨセンサを使用することが多い。
【０００３】
そこで従来のガラス電極型のｐＨセンサについて説明する。ガラス電極型のｐＨセンサはガラス電極と比較電極で構成され、ガラス電極は露出されたｐＨ感知ガラス部と電圧を出力する内部電極と、内部電極を浸漬した標準液（ｐＨ＝７．０）とからなる。比較電極は内部電極を浸漬した中性塩溶液からなり、液絡部を介して被測定液と連通している。ガラス電極を直接多量の被測定液中に浸漬すると、被測定液のｐＨの大きさによってｐＨ感知ガラス部表面に接する水素イオンの濃度が増減し、それに対応して電位が変化して内部電極に起電力を発生し、比較電極の電位と比較されセンサ電圧として出力される。しかしながらこのセンサ電圧は、ｐＨ感知ガラス部表面に接する水素イオンの濃度に依存することから、被測定液の量が充分に多い場合には水素イオンは安定してｐＨ感知ガラス部表面に供給されるため、精度良く安定してｐＨ測定できるものの、この従来のｐＨセンサはｐＨ感知ガラス表面を開放・露出しており、多量の被測定液とそれを流すためのｐＨ感知ガラス部を浸漬する大きな流路空間を前提とするから、ｐＨ感知ガラス表面を通過する被測定液の流速がｐＨセンサと無関係に設計されており、被測定液が微量の場合には表面を流れる被測定液の流れが悪くなり、また液中の気泡等の影響を受け水素イオンの供給が不安定となってセンサ電圧はバラツクし、精度も充分なものでないという問題があった。このため連続的に通水しながらｐＨ測定する場合には大量の被測定液を必要とし、３００（ｃｃ／分）程度以下の微少流量と称される領域では事実上測定が困難であった。
【０００４】
ｐＨ測定を微少の被測定液で行うのはこのように難しいが、通水をしないタイプのｐＨセンサとしては従来次のような技術（実開平１−６７５５９号公報）が提案されている。図４は従来のガラス電極の概略構造図である。図４に示すようにガラス電極４を内部に備えた円筒状外筒１の下端部にサンプル注入用の孔２を設けたサンプルキャップ３を取り付け、サンプル注入用の孔２にサンプルを注入することにより、微量のサンプルのｐＨを測定することができるようにしたものである。
【０００５】
また最近イオン水生成器が普及しているが、地方地方で原水のｐＨ値、ミネラル分、導電率が異なっているため生成されるイオン水のｐＨ値を制御する必要からｐＨセンサを設けたイオン水生成器も提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、実開平１−６７５５９号公報に記載されたｐＨ測定用のガラス電極は、被測定液室の容積を小さくし、被測定液の一部を別の手段でサンプリングして被測定液室に注入することによって、微量の被測定液でもｐＨが測定できるものの、連続して変化する被測定液のｐＨを測定することはできないし、せいぜい頻繁にサンプリングを繰り返すことしかできないが、これでは自動化できないという問題があった。また、被測定液が静止状態であるためガラス電極のｐＨ感知ガラス部に炭化水素、炭酸塩スケール等が付着し易く、応答時間が長くなると同時に測定精度が充分でない等の問題があった。
【０００７】
また、イオン水生成器では特に電気分解に際して発生するガスの気泡がｐＨセンサの表面に付着してｐＨ測定を困難にするという問題点があった。
【０００８】
そこで本発明は前記従来の問題点を解決するもので、簡単な構造からなり、連続して通水される微少流量（３００（ｃｃ／分）以下の流量）の被測定液のｐＨが精度良く安定して自動測定でき、応答時間の短いｐＨセンサを提供することを目的とする。
【０００９】
また、本発明は安定して確実にイオン水のｐＨ値を自動的に検出でき、吐出されるイオン水のｐＨを制御することのできるイオン水生成器を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために本発明のｐＨセンサは、被測定液が満たされるとともにｐＨ感知ガラス部が挿入された被測定液室を備え、被測定液室には被測定液が流入する流入路と被測定液が吐出される排水路を設け、被測定液室の容積をＶ（ｃｃ）とし、流入路から流入する被測定液の流量をＱ（ｃｃ／分）としたとき、７５（ｃｃ／分）≦Ｑ＜３００（ｃｃ／分）である場合ＶがＱとの間に０．００５（分）≦Ｖ／Ｑ≦０．０１（分）の関係を有していることを特徴とする。
【００１１】
これにより、簡単な構造からなり、微少流量（３００（ｃｃ／分）より少なく７５（ｃ
ｃ／分）以上の流量）の被測定液のｐＨを精度良く安定して自動測定することがきる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の請求項１に記載の発明は、ｐＨ感知ガラス部を備えて被測定液の水素イオン濃度を感知するガラス電極と、被測定液が満たされるとともにｐＨ感知ガラス部が挿入された被測定液室を備え、被測定液室には被測定液が流入する流入路と被測定液が吐出される排水路を設け、被測定液室の容積をＶ（ｃｃ）とし、流入路から流入する被測定液の流量をＱ（ｃｃ／分）としたとき、Ｑ＜３００（ｃｃ／分）である場合、ＶがＱとの間に０．００５（分）≦Ｖ／Ｑ≦０．０１（分）の関係を有したものであり、被測定液のｐＨ変動に対応する応答時間を短縮し、微少流量の被測定液のｐＨ測定の精度を高めるという作用を有する。
【００１３】
また、請求項２に記載の発明は、電解槽と、電解槽に設けた一対の電極と、電解槽に接続された吐出路と、吐出路から分岐された分岐路とを備え、分岐路に前記記載のｐＨセンサを設けたものであり、微少流量の排水に挿入して被測定液のｐＨを測定でき、高精度にｐＨ制御されたイオン水を生成することができるという作用を有する。
【００１４】
以下、本発明の実施の形態について、図１及び図２を用いて説明する。
（実施の形態１）
図１は本発明の実施の形態１におけるｐＨセンサの構造断面図で、１１はｐＨセンサ、１３はＡｇ／ＡｇＣｌからなる第１内部電極でｐＨ＝７．０の塩類溶液である内部液１８に浸漬してある。１６は被測定液室で被測定液２７が流入する流入路１４と被測定液２７が吐出する排水路１５を設けてある。２０は不活性ガラスからなるチューブ状のガラス電極で、その下端にはｐＨ感知ガラス部１２が設けられている。ｐＨ感知ガラス部１２は微量の酸化リチュウム等を含んだ球状の珪酸ガラスからなり、その内部に内部液１８が充填されている。この珪酸ガラスはリチュウムイオンが固体電解質として働いてイオン伝導性を示すことから、被測定液２７の水素イオン濃度に比例した電位がｐＨ感知ガラス部１２の外表面部に帯電されることになる。２３は比較電極室で内部に中性塩の溶液からなる比較電極液１９を充填し、比較電極液１９にＡｇ／ＡｇＣｌからなる第２内部電極２２を浸漬している。１７は液絡部で多孔質セラミック等からなり被測定液２７と比較電極液１９とを連通している。２１は比較電極液１９を補充する補充口で、２４は第１内部電極１３に接続された第１出力端子で、２５は第２内部電極２２に接続された第２出力端子で制御部２６に接続されている。２８はｐＨを表示するｐＨ表示部である。
【００１５】
被測定液２７は矢印ａの方向から流入路１４に流入し被測定液室１６を充満して排水路１５から矢印ｂの方向に吐出される。このときｐＨ感知ガラス部１２が被測定液室１６内に挿入されており、被測定液２７の水素イオンがｐＨ感知ガラス部１２の表面に接触し内部液１８との間に起電力を発生する。一方被測定液２７は液絡部１７によって比較電極液１９と連通しており、比較電極液１９に浸した第２内部電極２２は被測定液２７に対して０電位となるので、第１出力端子２４と第２出力端子２５の間にｐＨ感知ガラス部１２の表面に接触し被測定液２７の水素イオン濃度に比例したセンサ電圧が出力される。このセンサ出力は次式で表される。
【００１６】
Ｅ＝α・０．０５９（ｐＨ０ −ｐＨ１ ）＋Ｃｖ
ただし、Ｅ：センサ電圧（Ｖ）
α：電極係数で０＜α≦１
ｐＨ０ ：内部液のｐＨ値で、ここではｐＨ＝７．０
ｐＨ１ ：被測定液のｐＨ値
Ｃｖ：電極固有の不斉電位差（Ｖ）
このｐＨセンサ１１は標準ｐＨセンサで、内部液１８のｐＨ０ を７．０としているので、被測定液２７のｐＨ１ が中性（ｐＨ＝７．０）であれば、不斉電位差Ｃｖを別々にすればセンサ電圧が０Ｖということになる。一方、被測定液２７のｐＨ１ が酸性（ｐＨ＜７．０）であれば、不斉電位差Ｃｖを別々にすればセンサ電圧Ｅが正電圧となり、被測定液２７のｐＨ１ がアルカリ性（ｐＨ＞７．０）であれば、不斉電位差Ｃｖを別にしてセンサ電圧Ｅが負電圧になる。この出力されたセンサ電圧Ｅは制御部２６に伝達し必要に応じて増幅され、制御部２６はｐＨ表示部２８にｐＨ値表示したり、センサ電圧Ｅをイオン水生成器等の制御機構に伝達し連続して生成するイオン水のｐＨ値を制御したりする。
【００１７】
ところで、ｐＨが一定しない被測定液２７が連続して供給されてくる場合にはｐＨ測定の応答時間の長短すなわち応答性が問題になってくる。この応答時間は新しく流入してくる水素イオンが、いかに早くｐＨ感知ガラス部１２の表面に接触するかに依存するものである。したがってそれは、流入路１４から流入する被測定液２７の流量と被測定液室１６の内容積とによって影響されることになる。そこで微少流量（３００（ｃｃ／分）以下）の被測定液２７が連続して供給されてくる場合について、被測定液室１６の容積（Ｖ）とｐＨ測定の応答時間（Ｔ）について測定した。流量（Ｑ）を１００（ｃｃ／分）としたときの結果を一例として（表１）に示す。
【００１８】
【表１】
ここで微少流量を３００（ｃｃ／分）以下の流量としたのは、従来の技術では３００（ｃｃ／分）が通水しながら精度よく測定できる限界と考えられていたからである。ここで応答時間（Ｔ）の測定は以下の順序で行った。図１に示したように、最大直径が約６ｍｍ、容積が０．３２ｃｃで表面積が２．４５ｃｍ２ の球状のｐＨ感知ガラス部１２をいろいろな大きさの被測定液室１６に収容して（表１）に示す各容積のものを形成し、被測定液２７をその中に流入させる。各容積のものに対していずれも、まず最初にｐＨ＝４の被測定液２７を被測定液室１６に流入させｐＨを測定し、ｐＨ表示部がｐＨ＝４を安定して表示するのを確認する。つぎにｐＨ＝１０の被測定液２７を流量（Ｑ）で流入路１４から流入させる。この状態でしばらくするとｐＨ＝４の被測定液２７にｐＨ＝１０の被測定液２７が混入することから、ｐＨ表示部２８の表示は不安定になって変動し始める。この変動を開始する時間をｔ１ とする。つぎに所定の時間経過して被測定液室１６内がｐＨ＝１０の被測定液２７で殆ど置換され、しばらくするとｐＨ表示部２８はｐＨ＝１０の近傍を示すようになり、さらにしばらくするとｐＨ表示部２８は安定してｐＨ＝１０を表示するようになる。この安定状態に入った時間をｔ２ とし、このｔ２ −ｔ１ ＝Ｔ（秒）を１０回測定しその平均をとって応答時間（Ｔ）とした。ここでは応答時間（Ｔ）の最大と最小及びその平均を示している。また（表１）において（Ｖ／Ｑ）は被測定液室の（容積／流量）であり、被測定液２７が被測定液室１６の容積を通過するのにどれだけの時間を要するかの代表的数値を表すものと考えられ、ここでは平均通過時間と呼称し時間（分）単位で表すことにする。
【００２０】
そこで平均通過時間（Ｖ／Ｑ）と応答時間（Ｔ）の変動幅の大きさについて図２（ａ）に基づいて説明する。図２（ａ）は本発明の実施の形態１におけるｐＨセンサの応答時間と平均通過時間（Ｖ／Ｑ）の流量１００（ｃｃ／分）のときの関係図である。また（表１）と流量（Ｑ）以外は同じ条件で実験を行ったものの結果を図２（ｂ）、（ｃ）にそれぞれ示す。図２（ｂ）は本発明の実施の形態１におけるｐＨセンサの応答時間と平均通過時間（Ｖ／Ｑ）の流量２５０（ｃｃ／分）のときの関係図で、図２（ｃ）は本発明の実施の形態１におけるｐＨセンサの応答時間と平均通過時間（Ｖ／Ｑ）の流量７５（ｃｃ／分）のときの関係図である。図２（ａ）、（ｂ）、（ｃ）において縦軸は応答時間（Ｔ秒）で、横軸は平均通過時間（Ｖ／Ｑ）を対数目盛で表してある。なお図２（ａ）中に記載した数字は（表１）に付した番号に対応している。先ず被測定液２７の流量（Ｑ）を１００（ｃｃ／分）とした図２（ａ）では、番号４〜６のものは応答時間（Ｔ）が１５．２秒以下と速く、しかも１０回測定の間の変動幅も少なく最も安定して測定できていることがわかる。一方、番号が１〜３のものは応答時間（Ｔ）が１６秒以上と遅くなるのと同時に、その変動幅が大きくなって不安定さを増している。これは平均通過時間（Ｖ／Ｑ）が０．００５以下のものは、被測定液室の容積（Ｖ）が０．４１ｃｃ以下と小さくなったために、１００ｃｃ／分の流量で流入する被測定液２７が被測定液室１６内を通過するときに流速が大きくなって被測定液室１６内に大きな死水領域が形成されるからと考えられる。すなわち、被測定液２７がｐＨ感知ガラス部１２の周囲を通過する際に、ｐＨ感知ガラス部１２の側面で剥離し始め、ｐＨ感知ガラス部１２の背面側には不安定な循環流が形成され、これが死水領域を形成するからである。そして死水領域内に存在するｐＨ検知ガラス部１２の表面では流入した被測定液２７が接触することはできない。このように被測定液室の容積（Ｖ）が小さすぎると、応答時間（Ｔ）の変動幅が大きく不安定であり、急激に応答時間が増加してしまい、短時間での正確なｐＨの測定が難しくなる。
【００２１】
一方、平均通過時間（Ｖ／Ｑ）が０．０１以上のものは被測定液室１６の容積（Ｖ）が流量１００（ｃｃ／分）に対しては１．００ｃｃ以上と大きくなり、被測定液２７は被測定液室１６内を比較的円滑に流れるが、ｐＨ感知ガラス部１２の表面に既に付着し係留される気泡をその流れによって取り除くことができなくなる。これは電気分解によって生成されるイオン水等の場合水素、酸素ガスを含んでおり顕著である。このように気泡が水素イオンのｐＨ感知ガラス部１２の表面への接触を部分的に妨害し、応答時間（Ｔ）が遅くなってくる。特にこれが著しく変化するのが、平均通過時間（Ｖ／Ｑ）が０．０１〜０．０１３にかけてである。したがって応答時間（Ｔ）を速く、その変動を小さくするには０．００５（分）≦Ｖ／Ｑ≦０．０１（分）の範囲にあれば適当であることがわかる。
【００２２】
つぎに流量（Ｑ）を２５０（ｃｃ／分）とした図２（ｂ）では各（Ｖ／Ｑ）での応答時間（Ｔ）の変動幅は、流量（Ｑ）を１００（ｃｃ／分）とした図２（ａ）に比べて小さくなり、平均通過時間（Ｖ／Ｑ）が０．０１５以上の場合の応答時間（Ｔ）は数秒程度短くなっているが、この場合にも（Ｖ／Ｑ）が０．００５以上で０．０１以下の領域が応答時間（Ｔ）が最も短く、変動幅も小さいことが分かる。一方、流量（Ｑ）を７５ｃｃ／分と少なくした図２（ｃ）では、（Ｖ／Ｑ）が０．００５以下及び０．０１以上で応答時間（Ｔ）が急激に長くなると同時に、いづれの（Ｖ／Ｑ）でも変動幅は大きくなっている。この場合にも（Ｖ／Ｑ）が０．００５以上で０．０１以下の領域が応答時間（Ｔ）が最も短く、変動幅も小さいことが分かる。このように、微少流量（３００（ｃｃ／分）より少なく７５（ｃｃ／分）以上の流量）の被測定液２７を測定する場合に、被測定液室１６に流入路１４を設けて連続して流入させ、０．００５（分）≦Ｖ／Ｑ≦０．０１（分）の範囲になるようにｐＨセンサ１１を構成することによって短時間で精度良く測定することができる。
【００２３】
（実施の形態２）
つぎに本発明のｐＨセンサ１１を設けたイオン水生成器について説明する。図３は本発明の実施の形態２におけるイオン水生成器の全体概略図である。図３において、４１はイオン水生成器、４２は原水管、４３は内部に活性炭や中空糸膜などを備えた浄水部、４４は導電率を高めるミネラル添加筒、４５は電解槽、５０は第１電解室である陰極室、５２は第２電解室である陽極室である。４６は陰極側処理水吐出路、４７は陽極側処理水吐出路、４８ａは陰極側給水路、４８ｂは陽極側給水路、４９は陰極、５１は陽極、５３は陰極端子、５４は陽極端子である。５５は電解槽４５を２分する隔膜、５６は電源部、５７はｐＨセンサ３４のセンサ電圧に応じて両電極端子に印加する電圧を制御したりする制御部、５８はｐＨ濃度を表示するｐＨ表示部である。以上のように構成すると、第１電解室の処理水がアルカリ性イオン水となって陰極側処理水吐出路４６から吐出する。しかし、この実施の形態２で説明したものとは印加電圧の極性を逆にして、第１電解室を陽極室、第２電解室を陰極室にすると、第１電解室で生成される処理水が酸性イオン水となる。そこで、以下の説明は第１電解室を陰極室、第２電解室を陽極室として説明するが、極性を反転させたものも本実施の形態２のイオン水生成器４１に含まれるもので、このとき第１電解室が陽極室、第２電解室が陰極室で処理水が酸性イオン水となる点で相違するだけである。
【００２４】
３０は陰極室５０側の水を吐出する吐水の一部をｐＨセンサ３４に供給する分岐路、３２はアルカリ性イオン水の一部が通過する被測定液室、３３は水素イオンに感応するｐＨ応答ガラス膜を備えたｐＨ感知ガラス部、３１は測定が終了した被測定液を排出する排水路である。
【００２５】
以上のように構成されたイオン水生成器４１について以下その動作を説明する。原水管４２から矢印で示した様に給水された原水は浄水器４３及びミネラル添加筒４４を経由して陰極側給水路４８ａ及び陽極側給水路４８ｂから陰極室５０及び陽極室５２のそれぞれに給水される。原水が電解槽４５内に所定量流入した後に電源部５６からの電圧を制御部５７で所定の電圧に制御して、陰極端子５３には負電圧、陽極端子５４には正電圧を印加して電気分解を開始する。この電気分解によって電解槽４５ではアルカリ性イオン水と酸性イオン水が生成される。原水が連続して給水され、電圧が連続して印加されることによって陰極側処理水吐出路４６からは処理水であるアルカリ性イオン水が、陽極側処理水吐出路４７からは処理水である酸性イオン水が連続して吐出してくることになる。
【００２６】
このように生成されたアルカリ性イオン水の大部分は陰極側処理水吐出路４６を経て外部に吐出されるが、その一部の微少流量（３００（ｃｃ／分）より少なく７５（ｃｃ／分）以上の流量）のアルカリ性イオン水が陰極側処理水吐出路４６に設けた分岐路３０を経てｐＨセンサ３４の被測定液室３２に流入する。ところで電解槽４５で電気分解された処理水には電気分解の際発生したガスが混入しており、このうちアルカリ性イオン水には水素ガスが混入している。従ってこのアルカリ性イオン水がｐＨ感知ガラス部３３の表面部に接触しながら通過すると、ｐＨ感知ガラス部３３の表面にこの水素ガスの気泡が付着し、ｐＨ測定が困難に陥りやすいが、本実施の形態では０．００５（分）≦Ｖ／Ｑ≦０．０１（分）のｐＨセンサを使用しているから、微量であっても応答性よくｐＨを測定することができる。このｐＨ測定された被測定液は排水路３１より系外に排水されるが、排水路３１を陽極側処理水吐出路４７に接続するのが好ましい。ｐＨセンサ３４によりアルカリ性イオン水のｐＨを検知して、センサ電圧を制御部５７に送り、制御部５７はｐＨ表示部５８にｐＨを表示させるとともに、予め制御部５７に設けた記憶部に記憶させたｐＨになるように電極への印加電圧を制御してｐＨを調整することができる。
【００２７】
このように原水を連続して流入させ、陰極端子５３と陽極端子５４に連続的に電圧を印加しておくことによりアルカリ性イオン水が連続して生成させることができ、分岐路３０で分岐するアルカリ性イオン水の流量を微少流量（３００ｃｃ／分程度以下の流量）に抑えてアルカリ性イオン水のｐＨ濃度の検知と表示及び調整が同時に連続的に行え、排水するアルカリ性イオン水を少なくして無駄を少なくすることができる。
【００２８】
【発明の効果】
以上から明らかなように本発明のｐＨセンサは、被測定液室を設け、被測定液室の容積をＶ（ｃｃ）とし、流入路から流入する被測定液の流量をＱ（ｃｃ／分）としたとき、７５（ｃｃ／分）≦Ｑ＜３００（ｃｃ／分）である場合ＶがＱとの間に０．００５（分）≦Ｖ／Ｑ≦０．０１（分）の関係を有したものであり、被測定液室の容積と流量をコントロールすることで被測定液のｐＨ変動に対応する応答時間を短縮し、微少流量の被測定液のｐＨ測定の精度を高め、自動測定できるという効果を有する。
【００２９】
また、本発明のイオン水生成器は、生成されるイオン水から微少流量の被測定液を抜き出し、そのｐＨを短時間に自動測定し、制御部で正確にｐＨ制御することができるという効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施の形態１におけるｐＨセンサの構造断面図
【図２】（ａ）本発明の実施の形態１におけるｐＨセンサの応答時間と平均通過時間（Ｖ／Ｑ）の流量１００（ｃｃ／分）のときの関係図
（ｂ）本発明の実施の形態１におけるｐＨセンサの応答時間と平均通過時間（Ｖ／Ｑ）の流量２５０（ｃｃ／分）のときの関係図
（ｃ）本発明の実施の形態１におけるｐＨセンサの応答時間と平均通過時間（Ｖ／Ｑ）の流量７５（ｃｃ／分）のときの関係図
【図３】本発明の実施の形態２におけるイオン水生成器の全体概略図
【図４】従来のガラス電極の概略構造図
【符号の説明】
１ 円筒状外筒
２ サンプル注入用の孔
３ サンプルキャップ
４ ガラス電極
１１、３４ ｐＨセンサ
１２、３３ ｐＨ感知ガラス部
１３ 第１内部電極
１４ 流入路
１５、３１ 排水路
１６、３２ 被測定液室
１７ 液絡部
１８ 内部液
１９ 比較電極液
２０ ガラス電極
２１ 補充口
２２ 第２内部電極
２３ 比較電極室
２４ 第１出力端子
２５ 第２出力端子
２６、５７ 制御部
２７ 被測定液
２８、５８ ｐＨ表示部
３０ 分岐路
４１ イオン水生成器
４２ 原水管
４３ 浄水部
４４ ミネラル添加筒
４５ 電解槽
４６ 陰極側処理水吐出路
４７ 陽極側処理水吐出路
４８ａ 陰極側給水路
４８ｂ 陽極側給水路
４９ 陰極
５０ 陰極室
５１ 陽極
５２ 陽極室
５３ 陰極端子
５４ 陽極端子
５５ 隔膜
５６ 電源部
Claims (2)
- ｐＨ感知ガラス部を備えて被測定液の水素イオン濃度を感知するガラス電極と、前記被測定液を満たすことができるとともに前記ｐＨ感知ガラス部が挿入された被測定液室を備え、前記被測定液室には前記被測定液が流入する流入路と前記被測定液が吐出される排水路を設け、前記被測定液室の容積をＶ（ｃｃ）とし、前記流入路から流入する前記被測定液の流量をＱ（ｃｃ／分）としたとき、７５（ｃｃ／分）≦Ｑ＜３００（ｃｃ／分）である場合、前記Ｖが前記Ｑとの間に０．００５（分）≦Ｖ／Ｑ≦０．０１（分）の関係を有していることを特徴とするｐＨセンサ。
- 電解槽と、前記電解槽に設けた一対の電極と、前記電解槽に接続された吐出路と、前記吐出路から分岐された分岐路とを備え、前記分岐路に請求項１記載のｐＨセンサを設けたことを特徴とするイオン水生成器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03028796A JP3633077B2 (ja) | 1996-02-19 | 1996-02-19 | ｐＨセンサ及びイオン水生成器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03028796A JP3633077B2 (ja) | 1996-02-19 | 1996-02-19 | ｐＨセンサ及びイオン水生成器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09222417A JPH09222417A (ja) | 1997-08-26 |
| JP3633077B2 true JP3633077B2 (ja) | 2005-03-30 |
Family
ID=12299513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03028796A Expired - Fee Related JP3633077B2 (ja) | 1996-02-19 | 1996-02-19 | ｐＨセンサ及びイオン水生成器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3633077B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111686568A (zh) * | 2020-05-18 | 2020-09-22 | 成都市排水有限责任公司 | 一种污泥焚烧烟气排放达标控制***及方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114787618A (zh) * | 2019-12-27 | 2022-07-22 | 株式会社堀场先进技术 | 电化学测定单元、电化学测定装置及电化学测定方法 |
-
1996
- 1996-02-19 JP JP03028796A patent/JP3633077B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111686568A (zh) * | 2020-05-18 | 2020-09-22 | 成都市排水有限责任公司 | 一种污泥焚烧烟气排放达标控制***及方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09222417A (ja) | 1997-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3223597A (en) | Method and means for oxygen analysis of gases | |
| JPS6363858B2 (ja) | ||
| US4581121A (en) | Free chlorine gas analyzer | |
| JPH08304331A (ja) | 電気化学的測定セル | |
| US3329599A (en) | Apparatus for measuring trace constituents | |
| US4661210A (en) | Method and apparatus for electrochemical analysis of solutions | |
| US3258411A (en) | Method and apparatus for measuring the carbon monoxide content of a gas stream | |
| JP3633077B2 (ja) | ｐＨセンサ及びイオン水生成器 | |
| US3248309A (en) | Automatic titration apparatus and method | |
| JP3708208B2 (ja) | ｐＨセンサ及びイオン水生成器 | |
| US3315270A (en) | Dissolved oxidant analysis | |
| KR19990008214A (ko) | 전기분석, 적하수은전극 전해조 | |
| US3761377A (en) | Atmospheric chlorine detection apparatus | |
| US4441979A (en) | Nutating probe for gas analysis | |
| US3315271A (en) | Cell for dissolved oxidant analysis | |
| JP3903524B2 (ja) | 電解水生成装置 | |
| JP3662692B2 (ja) | 電解水生成装置 | |
| JPS5923385B2 (ja) | 水銀−ナトリウムアマルガムのフロ−中のナトリウムの濃度の測定法 | |
| JP3650919B2 (ja) | 電気化学センサ | |
| US3377256A (en) | Alkali analysis | |
| US3450620A (en) | Gas sensor | |
| JPH06222038A (ja) | 溶存酸素センサー | |
| JPH05340914A (ja) | 参照電極 | |
| JPH09178701A (ja) | ｐＨセンサ及びそれを用いたイオン水生成器 | |
| Chen et al. | Study on Polarization Parameters of Micro Dissolved Oxygen Sensor |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040422 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040914 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041108 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20041207 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20041220 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080107 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090107 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090107 Year of fee payment: 4 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090107 Year of fee payment: 4 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100107 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100107 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110107 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120107 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120107 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130107 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |