JP3627188B2 - 毛髪化粧料 - Google Patents

Description

技術分野
本発明は分子中にアミノ基、ポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンを含有する毛髪化粧料に関し、更に、詳しくは、上述の特定のオルガノポリシロキサンを含有することによって、毛髪のまとまり、なめらかさ、指通りなどのコンディショニング効果や使用性に優れると共に、セット剤として毛髪固定用高分子化合物を加えることにより、柔軟性、平滑性、エモリエント効果を付与し、自然な艶を与え、且つ、良好なセット保持性を有しながら、毛髪固定用高分子化合物の皮膜の剥離（フレーキング）の抑制効果に優れ、良好な経時安定性を有する毛髪化粧料に関するものである。
背景技術
近年、ヘアケアへの意識の高まりから、シャンプーやリンス、トリートメントなどの毛髪化粧料に対しては、使用後の毛髪の柔軟性、滑らかさ、エモリエント効果などのコンディショニング効果に優れることが望まれている。
従来、シャンプーのコンディショニング剤としては、カチオン化セルロースなどのカチオン性ポリマーやシリコーン化合物等が広く用いられているが、カチオン性ポリマーは吸着性が高く、洗い流し時はなめらかだが、蓄積性があり、長期に渡って使用すると、べたつきやごわつきが生じるなどの欠点があった。また、シリコーン化合物はさらさら感やなめらかさには優れているが、エモリエント効果に欠け、硬さやごわつきが生じるなど、使用性について充分満足いくものではなかった。また、リンス、トリートメントのコンディショニング効果を高めるためには、アルキルポリアルキレングリコールエーテルを応用したもの（特開平４−２３０６１４号公報参照）やシリコーン誘導体やパーフルオロポリエーテルを配合したもの（特開平４−２３０６１５、特開平４−２４７０１４号公報参照）等が提案されているが、使用性について充分満足いくものではなかった。
また、従来、毛髪をセットする目的で、様々な毛髪固定用高分子化合物が用いられているが、これらの毛髪固定用高分子化合物はセット力に優れているが、特に、セット力を上げるために配合量を多くすると、乾燥後、毛髪のごわつきが強くなり、指通りが悪くなるなど、毛髪の感触を損ねたり、毛髪の表面に剥離した毛髪固定用高分子化合物の皮膜が白い粉状となって出てくる問題（フレーキング）や、乾燥時にべた付きを生ずるなどの欠点があった。このような欠点を解消するため、アニオン性ポリマーと特定のポリエーテル変性シリコーンの組み合わせ（特公平６−１００４１８号公報参照）、分岐鎖脂肪酸エステル及びカチオン界面活性剤との組み合わせ（特公平６−９６５０４号公報参照）などが提案されているが、セット後の感触を良好にする毛髪化粧料としては、未だ充分満足させられるものではなかった。
従って、本発明はこれら従来の毛髪化粧料の欠点を解決することを目的とするものである。即ち、軽い伸びとさっぱりした使用感と共に、使用後の毛髪のまとまりや指通りの良さ、柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果などのコンディショニング効果に優れ、蓄積性もなく使用性にも優れたもので良好な経時安定性を有し、更にセット剤として毛髪固定用高分子化合物と併用することにより、柔軟性、平滑性、エモリエント効果を付与し、自然な艶を与え、且つ、良好なセット保持性を有しながら、固定用高分子化合物の皮膜のフレーキングの抑制効果に優れ、良好な経時安定性を有する毛髪化粧料を提供することを目的としている。
発明の開示
本発明者らは、特定の構造並びに特性を有するオルガノポリシロキサンを特定比率で含有する毛髪化粧料が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、分子中にアミノ基及びポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンよりなる組成物を含有することを特徴とする毛髪化粧料である。このことによって、毛髪に対して、柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果などを付与するコンディショニング効果に優れたものとなる。
また本発明の毛髪化粧料においては、組成物（Ａ）のオルガノポリシロキサンを（Ｂ）カチオン界面活性剤と組合せるか、または、（Ａ）と（Ｃ）アニオン界面活性剤及び／または両性活性剤と組合せた場合、軽い伸びとさっぱりした使用感と共に、使用後の毛髪のまとまりや指通りの良さ、柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果などのコンディショニング効果に優れ、蓄積性もなく、使用性にも優れた毛髪化粧料が得られる。
発明を実施するための最良の形態
本発明は下記一般式（１）、（２）、（３）及び（４）で示されるアミノ基及びポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンの１種のみか、または、２種以上からなる組成物（Ａ）を０．０１〜２０重量％含有することを特徴とする毛髪化粧料である。
Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｓｉ−［Ｏ−Ｓｉ（Ｒ¹）₂］_n−ＯＳｉＲ¹Ｒ²Ｒ³ （１）、
Ｒ³Ｒ² ₂Ｓｉ−［Ｏ−Ｓｉ（Ｒ¹）₂］_n−ＯＳｉＲ³Ｒ² ₂ （２）、
Ｒ³Ｒ²Ｒ¹Ｓｉ−［Ｏ−Ｓｉ（Ｒ¹）₂］_n−ＯＳｉＲ¹ ₃ （３）、
Ｒ³Ｒ² ₂Ｓｉ−［Ｏ−Ｓｉ（Ｒ¹）₂］_n−ＯＳｉＲ¹ ₃ （４）。
｛上記一般式（１）、（２）、（３）及び（４）中に共通して、Ｒ¹は炭素数１〜２０の置換あるいは非置換の１価炭化水素基、Ｒ²はＯＸ（Ｘは水素原子またはＲ¹と同種の１価炭化水素基）、Ｒ³は−Ｒ⁴（ＮＲ⁵ＣＨ₂ＣＨ₂）_aＮＲ⁵ ₂（Ｒ⁴は炭素数１〜８の２価炭化水素基、ａは０または１）、
Ｒ⁵は水素原子または式−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_b−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_c−Ｚで示されるポリオキシアルキレン基含有有機基で、全Ｒ⁵のうち少なくとも１個は上記ポリオキシアルキレン基含有有機基である（ここで、ｂは２〜３０、ｃは０〜３０の整数、Ｚは前記Ｘまたはアシル基）。また、ｎは１０〜２００を表す。｝
以下に本発明について詳しく説明する。
本発明における組成物（Ａ）は前記一般式（１）、（２）、（３）及び（４）で示される、アミノ基及びポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンの１種のみか、または、２種以上からなる組成物であるが、（Ａ）を構成する各オルガノポリシロキサンを示す一般式（１）〜（４）中のＲ¹は炭素数１〜２０の置換あるいは非置換の１価の炭化水素基であるが、その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へブチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基及び炭化水素基の水素原子の一部または全部を塩素やフッ素に置換したハロゲノアルキル基等が挙げられる。これらの基の中で、特に、メチル基が工業的に好ましい。Ｒ²、はＯＸであるが、このＸは水素原子またはＲ¹と同じ１価炭化水素基である。このＸの１価炭化水素の具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基が挙げられる。
前記一般式（１）〜（４）のＲ³は−Ｒ⁴（ＮＲ⁵ＣＨ₂ＣＨ₂）_aＮＲ⁵ ₂で示されるが、Ｒ⁴の具体例としては、メチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等のアルキレン基が好ましく、中でもトリメチレン基が好ましい。また、ａは０または１である。
更に、Ｒ⁵中の−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂O−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_b−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_c−Ｚで示されるポリオキシアルキレン基含有有機基においては、式中のｂは２より小さいと親水性が不十分となり、３０より大きいと柔軟性が不十分となるため２〜３０が必要であり、好ましくは２〜２０である。また、cは３０より大きいと親水性が不十分となるため０〜３０が必要であり、好ましくは０〜１０である。更に、毛髪に対する柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果に優れるものには、このポリオキシアルキレン基含有有機基が３０ｍｏｌ％以上が必要であり、好ましくは５０ｍｏｌ％以上である。
また、前記一般式（１）〜（４）のＺの具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基などが挙げられ、特にメチル基、ブチル基、アセチル基が好ましい。
前記一般式（１）〜（４）におけるｎは１０より小さいと毛髪に対して柔軟性、平滑性を付与することが不十分となるし、２００より大きいと毛髪に対してべたつき、ごわつきが生じるため１０〜２００が必要である。
本発明の毛髪化粧料における組成物（Ａ）を構成するオルガノポリシロキサンは、下記一般式（５）、（６）、（７）、（８）で示されるオルガノシロキサンと下記一般式（９）で示されるポリオキシアルキレングリシジルエーテルとの反応により容易に得ることができる。
Ｒ¹Ｒ²ＹＳｉ−［Ｏ−Ｓｉ（Ｒ¹）₂］_n−ＯＳｉＲ¹Ｒ²Ｙ （５）、
ＹＲ² ₂Ｓｉ−［Ｏ−Ｓｉ（Ｒ¹）₂］_nーＯＳｉＹＲ² ₂ （６）、
ＹＲ²Ｒ¹Ｓｉ−［Ｏ−Ｓｉ（Ｒ¹）₂］_n−ＯＳｉＲ¹ ₃ （７）、
ＹＲ² ₂Ｓｉ−［Ｏ−Ｓｉ（Ｒ¹）₂］_n−ＯＳｉＲ¹ ₃ （８）、
［Ｒ¹とＲ²は前記と同じであり、Ｙは−Ｒ⁴−（ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂）_a−ＮＨ₂（Ｒ⁴、ａは前記と同じである）で示される基であり、ｎは前記に同じである。］

前記一般式（５）〜（８）で示されるオルガノポリシロキサンとしては下記のものが具体例として挙げられるがこれらに限定されるものではない。

前記一般式（９）で示されるポリオキシアルキレングリシジルエーテルとしては下記のものが具体例として挙げられるが、これらに限定されるものではない。

前記一般式（５）〜（８）で示されるオルガノポリシロキサンと一般式（９）で示されるポリオキシアルキレングリシジルエーテルとは下記反応式１に従って反応する。

また、前記したように毛髪に対する柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果を向上させるために、前記一般式（１）〜（４）におけるＲ⁵中の−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_b−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_c−Ｚで示されるポリオキシアルキレン基含有有機基が３０ｍｏｌ％以上が必要であり、好ましくは５０ｍｏｌ％以上であるから、前記一般式（５）〜（８）で示されるオルガノポリシロキサン中の全ＮＨ基に対して、前記一般式（９）で示されるポリオキシアルキレングリシジルエーテルを３０ｍｏｌ％以上、好ましくは５０ｍｏｌ％以上となるように反応させることが必要である。前記ＮＨ基含有オルガノポリシロキサンとポリオキシアルキレングリシジルエーテルとの反応は無溶剤下または低級アルコール、トルエン、キシレンなどの溶剤中において５０℃〜１００℃で１〜５時間行えばよい。
本発明の毛髪化粧料において、組成物（Ａ）のオルガノポリシロキサンを（Ｂ）カチオン界面活性剤と組合せるか、または、（Ａ）と（Ｃ）アニオン界面活性剤及び／または両性活性剤と組合せた場合、軽い伸びとさっぱりした使用感と共に、使用後の毛髪のまとまりや指通りの良さ、柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果などのコンディショニング効果に優れ、蓄積性もなく、使用性にも優れた毛髪化粧料が得られることが分かった。また、更に、これらに、（Ｄ）毛髪固定用高分子化合物を加えた場合は、毛髪に対してべたつき、ごわつきがなく、軽い伸びとさっぱりした使用感、しなやかで、なめらかな感触、エモリエント効果などを有しながら、乾燥時の、べた付きや固定用高分子化合物の皮膜の剥離（フレーキング）を抑制し、更に、良好なセット保持性を有することが分かった。
本発明の毛髪化粧料における組成物（Ａ）オルガノポリシロキサンの配合量は、効果の発現及び使用性の観点から、０.０１〜２０重量％が好ましく、更に好ましくは０.０５〜１０重量％である。配合量が０.０１重量％より少ないと効果が充分に得られず、２０重量％を超えると使用性において好ましくない。また、（Ａ）は一般式（１）、（２）、（３）及び（４）で示されるオルガノポリシロキサンの１種のみか、または、２種以上を任意に組み合わせて使用することができるが、これら４種類のオルガノポリシロキサンの配合比は特に限定されない。このことは、一般式（１）、（２）、（３）及び（４）で示されるオルガノポリシロキサンの原料であるアミノ基含有オルガノポリシロキサンの製造方法に由来していて、最終的に、一般式（１）と（３）あるいは（２）と（４）の混合物として得られることもあるからである。
本発明の毛髪化粧料における成分（Ｂ）のカチオン界面活性剤は、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。例えば、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジラウリルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ポリオキシエチレンオレイルメチルアンモニウム（２Ｅ.Ｏ.）、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム等が挙げられる。
本発明の毛髪化粧料における成分（Ｂ）の配合量は、なめらかさやしっとり感など髪に良好な感触を与えるためには、０．０１〜２０重量％が好ましく、更に、好ましくは、０.０５〜１０重量％である。配合量が０.０１重量％より少ないと髪に対するコンディショニング効果が不十分であり、２０重量％を超えると、ベタつき、油感などの好ましくない感触となる。
本発明に使用される成分（Ｃ）のアニオン界面活性剤及び／または両性界面活性剤は、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。例えば、アニオン界面活性剤としては、飽和または不飽和脂肪酸石鹸、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルまたはアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸塩型、イミダゾリン誘導体型、アミドアミン型等が挙げられる。なお、成分（Ｃ）において、アニオン界面活性剤と両性界面活性剤の両者を組み合わせ使用する場合、両者の配合比は任意でよい。
本発明の毛髪化粧料における成分（Ｃ）の配合量は、なめらかさやしっとり感など髪に良好な感触を与えるためには、０．０１〜２０重量％が好ましく、更に、好ましくは、０.０５〜１０重量％である。配合量が０.０１重量％より少ないと髪に対するコンディショニング効果が不十分であり、２０重量％を超えるとベタつき、油感などの好ましくない感触となる。
本発明の毛髪化粧料における成分（Ｄ）毛髪固定用高分子化合物としては、両性、アニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン系高分子化合物としては、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／酢酸ビニル／プロピオン酸ビニル三元共重合体、ビニルピロリドン／アルキルアミノ（メタ）アタリレート（４級塩化）共重合体、ビニルピロリドン／アルキル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、ビニルピロリドン／アルキルアミノ（メタ）アタリレート／ビニルカプロラクタム共重合体ビニルピロリドン／メチルビニルイミダゾリウムクロリド等；酸性ビニルエーテル系高分子化合物としては、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体；酸性ポリ酢酸ビニル系高分子としては、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル共重合体等；酸性アクリル系高分子化合物としては、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アタリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アタリレート／アルキルアクリルアミド共重合体等；両性アクリル系高分子化合物としては、Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルポキシベタイン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸オクチルアミド共重合体等が挙げられる。また、セルロースまたはその誘導体、ケラチンおよびコラーゲンまたはその誘導体等の天然の高分子化合物も好適に用いることができる。
本発明の毛髪化粧料における成分（Ｄ）の毛髪固定用高分子化合物は、さっぱり感を毛髪に与える上で、効果的であり、毛髪化粧料における成分（Ｄ）の配合量は、０．０１〜２０重量％が好ましく、更に、好ましくは、０．０５〜１０重量％である。配合量が０．０１重量％より少ないとセット効果等が不十分であり、２０重量％を超えると、髪のゴワつき、パサパサ感などが増大して好ましくない。
なお、両性またはアニオン性の毛髪固定用高分子化合物を用いる場合には、必要に応じて、その官能基の一部または全部を２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリエタノールアミン等の有機アミン類、水酸化カリウム等のアルカリ剤で中和してもよい。また、この（Ｄ）毛髪固定用高分子化合物は必要に応じて一種または二種以上を混合して使用することができる。
本発明の毛髪化粧料には、上記の成分に加え、目的に応じて発明の効果を損なわない範囲で、通常毛髪化粧料に配合されるその他の成分、粘度調整剤、皮膜形成剤、毛質改良剤、ｐＨ調整剤、洗浄剤、乳化剤、乳化助剤、噴射剤等の配合が可能である。
粘度調整剤としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム等の水溶性高分子や脂肪酸アルキロールアミド等のノニオン界面活性剤等を使用することができ、皮膜形成剤としては、カチオン化セルロース、カチオン化デンプン、カチオン化グアーガム、ビニルピロリドン−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体４級化物、ジアリル４級アンモニウム塩重合物等のカチオン性重合体；ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール等のノニオン性重合体；メチルビニルエーテル−マレイン酸ハーフエステル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液等のアニオン性重合体；Ｎ−メタクリロイルオキシエチレンＮ、Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン−メタクリル酸アルキルエステル共重合体等の両性共重合体等を使用することができる。
また、毛質改良剤としては、低粘度シリコーン、高重合シリコーン、環状シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン−アミノ変性シリコーン、カチオン性シリコーン等のシリコーン誘導体。ｐＨ調整剤としてクエン酸、乳酸等の酸またはその塩、乳化剤としてポリオキシアルキレン付加型界面活性剤等のノニオン界面活性剤、乳化助剤として高級アルコールやグリセリン脂肪酸エステル類等、噴射剤として液化石油ガス、窒素ガス、炭酸ガス、ジメチルエーテル等を使用することができる。更に、これに加えて、高級脂肪酸、直鎖あるいは分岐鎖を有するエステル類、炭化水素、油脂類等の油性成分、多価アルコール、低級アルコール等の水性成分、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌または殺菌剤、保湿剤、塩類、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収敏剤抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等通常化粧料に配合される他の成分も配合することができる。
本発明の毛髪用化粧料は、他の成分との併用や容器の機構により、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、ムース状、ミスト状等種々の形態で実施することができ、特に剤型を問わない。
（実施例）
以下に、本発明を実施例を挙げて、具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の単に％と記載してあるもの及び表１〜３中の各成分の数字は全て重量％を示す。
（製造例１）
温度計、攪拌装置、還流冷却器及び窒素ガス導入管を備えた容量５０ｍｌのセパラブルフラスコに下記化学式（イ）で示されるアミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン（分子量３３２８）１００ｇ、下記化学式（ロ）で示されるポリオキシアルキレングリシジルエーテル（分子量３３３）３９g（アミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン中の全ＮＨ基に対して１００ｍｏｌ％）及びイソプロピルアルコール１３.９gを仕込み、窒素ガスを導入した後、密閉して、８０℃で４時間反応を行なった。反応終了後１０ｍｍＨｇの減圧下８０℃で１時間、低沸点留分の除去を行なったところ、粘度１２４０ｍＰａ・ｓ、アミン当量２４１０ｇ／ｍｏｌ［この生成物約１.５ｇをトルエンとイソプロピルアルコールの１：１混合液約５０ｍｌに溶解し、０.０１Ｎ塩酸水溶液を用いた自動滴定装置で測定した値。下記化学式（ハ）中で示されるエポキシ基が全て消費された後でも、本測定法ではアミン当量として検知される。以下のアミン当量測定値も同様である。］、揮発分２.４％の下記化学式（ハ）で示されるオイル状物１３６gが得られた。

（製造例２）
製造例１で用いた化学式（イ）で示されるアミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン１００ｇと化学式（ロ）で示されるポリオキシアルキレングリシジルエーテル２５.４ｇ（アミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン中の全ＮＨに対して６５ｍｏｌ％）とを用いて、反応を行い粘度９５０ｍＰａ・ｓ、アミン当量２０５０ｇ／ｍｏｌ、揮発分２.０％のオイル状の下記化学式（ニ）で示される化合物１１９ｇが得られた。

（製造例３）
下記化学式（ホ）で示されるアミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン（分子量３３２６）１００ｇ、化学式（ロ）で示されるポリオキシアルキレングリシジルエーテル４９.８ｇ（アミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン中の全ＮＨ基に対して１００ｍｏｌ％）及びイソプロピルアルコール７.５ｇを仕込み、窒素ガスを導入した後密閉して、８０℃で４時間反応を行なった。反応終了後１０ｍｍＨｇの減圧下８０℃で１時間、低沸点留分の除去を行なったところ、粘度７４６ｍＰａ・ｓ、アミン当量３０２０ｇ／ｍｏｌ、揮発分１.５％の下記化学式（ヘ）で示されるオイル状物１４３ｇが得られた。

（製造例４）
下記化学式（ト）で示されるアミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン（分子量１９９７）１００g、化学式（リ）で示されるポリオキシアルキレングリシジルエーテル５７.５g（アミノアルキル基含有オルガノポリシロキサン中の全ＮＨ基に対して１００ｍｏｌ％）及びイソプロピルアルコール１５.８gを仕込み、窒素ガスを導入した後密閉して、８０℃で４時間反応を行なった。反応終了後１０ｍｍＨｇの減圧下８０℃で１時間、低沸点留分の除去を行なったところ、粘度３５０ｍＰａ・ｓ、アミン当量５５６０ｇ／ｍｏｌ、揮発分１．３％の下記化学式（チ）で示されるオイル状物１５６ｇが得られた。

（実施例１〜３及び比較例１〜３）：ヘアコンディショナー
表１に示す各組成のヘアコンディショナーを製造し、その使用感及び使用性について、下記の方法より評価し、その結果を表１に示した。
（表１）

（注１）高重合シリコーンエマルション：ＫＭ−９０３［信越化学工業（株）製商品名］
（注２）アミノ変性シリコーンエマルション：ＫＭ−９０７［信越化学工業（株）製商品名］
（ヘアコンディショナーの製造方法）
工程Ａ：成分１〜２、１０〜１１及び１３を均一に混合し、加熱溶解する。
工程Ｂ：成分３〜９を均一に混合し、加熱、溶解する。
工程Ｃ：工程Ａの混合物に、工程Ｂの混合物を添加して乳化後、冷却して成分１２を加え、ヘアコンディショナーを得る。
（評価方法）
女性２０名の専門パネルにより使用テストを行ない、市販のシャンプーで洗髪後、ヘアコンディショナーを塗布し、塗布時の、のびや、すすぎ時の指通り、その後毛髪を乾燥させ、乾燥後の髪のまとまり具合、なめらかさ、しっとり感について以下の基準で評価し、その平均点で判定した。
（評価）
［評価基準］
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
［判定］
◎：平均点４.５以上
○：平均点３.５以上４.５未満
△：平均点２.５以上３.５未満
×：平均点２.５未満
表１の結果から明らかなように、本発明のオルガノポリシロキサンを配合した実施例１〜３のヘアコンディショナーは比較例１〜３のそれと比較して、塗布時の、のび、すすぎ時の指通り、乾燥後の髪のまとまり具合、なめらかさ、しっとり感において、極めて優れた効果を示すもので、総合的に非常に優れていることが分かった。
（実施例４〜５及び比較例４〜５）：ヘアクリーム
表２に示す各組成のヘアクリームを製造し、その使用感及び使用性について評価し、結果を表２に示した。
（表２）

（製造方法）
工程Ａ：成分１〜４、及び６を均一に混合し、加熱、溶解する。
工程Ｂ：成分５、７〜１０及び１２を均一に混合し、加熱、溶解する。
工程Ｃ：工程Ｂで得られた混合物に工程Ａの混合物を添加して乳化後、冷却して成分１１を加え、ヘアクリームを得る。
（評価）
塗布時の、のび、使用後の髪の柔軟性、なめらかさ、まとまり具合、しっとり感について前記の基準で評価し、その平均点で判定した。
表２の結果から明らかなように、本発明のオルガノポリシロキサンを配合した実施例４、５のヘアクリームは比較例４、５のそれと比較して、塗布時の、のび、使用後の髪の柔軟性、なめらかさ、まとまり具合、しっとり感において、極めて優れた効果を示すもので、総合的に非常に優れていることが分かった。
（実施例６〜９及び比較例６〜８）：スタイリングムース
表３に示す各組成のスタイリングムースを製造し、その使用感及び使用性について評価し、結果を表３に示した。
（表３）

（注１）ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体：ＰＶＰ／ＶＡＥ−７３５（ＧＡＦ社製商品名）、
（注２）メチルビニルエ一テル／マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体：ＢＥＭ−４２Ｓ（Ｎ）（大阪有機化学社製商品名）、
（注３）ビニルピロリドン／メタクリル酸ジメチルアミノエチル・ジエチル硫酸塩共重合体：ＨＣポリマー３Ａ（大阪有機化学社製商品名）、
（注４）ポリエーテル変性シリコーン：ＫＦ−６０１７［信越化学工業（株）製商品名］、
（注５）高重合シリコーンエマルション：ＫＭ−９０３［信越化学工業（株）製商品名］。
（製造方法）
工程Ａ：成分１〜１１を均一に混合する。
工程Ｂ：工程Ａで得られた混合物と成分１２をエマゾール缶に充填し、スタイリングムースを得る。
（評価）
人毛のウィッグに、市販の通常タイプのシャンプーとリンスを施用後、乾燥させる。次に、実施例６〜９及び比較例６〜８の各スタイリングムース５ｇを各々人毛のウィッグに塗布し、乾燥したものについて、セット力の強さ、セットの持続性、べたつきやごわごわ感などの毛髪の風合い、なめらかさ、艶、更に、フレーキングの状態については、これらのウィッグにコーミング（櫛でとかす）を５回施し、フレーキングのなさを前記の基準で評価し、その平均点で判定した。
表３の結果から明らかなように、本発明のオルガノポリシロキサンを配合した実施例６〜９のスタイリングムースは比較例６〜８のそれと比較して、セット力の強さ、セット持続性、べたつきやごわごわ感などの毛髪の風合い、なめらかさ、艶、フレーキングの状態において、極めて優れた効果を示し、総合的に非常に優れていることが分かった。
（実施例１０）：整髪用ヘアクリーム

（注１）ポリアクリル酸アミド混合液：セピゲル３０５（セピック社製）
（製造方法）
工程Ａ：成分１〜８を均一に混合し、加温、溶解する。
工程Ｂ：成分９〜１３及び１５を均一に混合し、加温、溶解する。
工程Ｃ：工程Ａで得られた混合物に工程Ｂで得られた混合物を加えて乳化後、冷却して成分１４を加え、整髪用ヘアクリームを得る。
本発明の整髪用ヘアクリームは、油性感がなく、適度の整髪効果があり、フレーキングも無く、柔軟性、しっとり感、艶に極めて優れた効果を示すものであった。
（実施例１１）：シャンプー

（製造方法）
工程Ａ：成分１〜７を均一に混合する。
本発明のシャンプーは、洗髪後、まとまり、滑らかさ、しっとり感があり、艶に極めて優れた効果を示すものであった。
産業上の利用可能性
本発明のオルガノポリシロキサンを配合する毛髪化粧料は、軽い伸びとさっぱりした使用感と共に、使用後の毛髪のまとまりや指通りの良さ、柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果などのコンディショニング効果に優れ、蓄積性もなく使用性にも優れ、良好な経時安定性を有する。
更に、セット剤として毛髪固定用高分子化合物を併用することにより、柔軟性、平滑性、エモリエント効果を付与し、自然な艶を与え、且つ、良好なセット保持性を有しながら、固定用高分子化合物の皮膜の剥離（フレーキング）の抑制効果に優れ、良好な経時安定性を有する等、非常に優れた毛髪化粧料である。

Claims (8)

1. 下記一般式（１）、（２）、（３）及び（４）で示される、アミノ基及びポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンの１種のみか、または、２種以上からなる組成物（Ａ）を０．０１〜２０重量％含有することを特徴とする毛髪化粧料。
   Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｓｉ−［Ｏ−Ｓｉ（Ｒ¹）₂］_n−ＯＳｉＲ¹Ｒ²Ｒ³ （１）、
   Ｒ³Ｒ² ₂Ｓｉ−［Ｏ−Ｓｉ（Ｒ¹）₂］_n−ＯＳｉＲ³Ｒ² ₂ （２）、
   Ｒ³Ｒ²Ｒ¹Ｓｉ−［Ｏ−Ｓｉ（Ｒ¹）₂］_n−ＯＳｉＲ¹ ₃ （３）、
   Ｒ³Ｒ² ₂Ｓｉ−［Ｏ−Ｓｉ（Ｒ¹）₂］_n−ＯＳｉＲ¹ ₃ （４）。
   ｛上記一般式（１）、（２）、（３）、（４）中に共通して、Ｒ¹は炭素数１〜２０の置換あるいは非置換の１価炭化水素基、Ｒ²はＯＸ（Ｘは水素原子またはＲ¹と同種の１価炭化水素基）、Ｒ³は−Ｒ⁴（ＮＲ⁵ＣＨ₂ＣＨ₂）_aＮＲ⁵ ₂（Ｒ⁴は炭素数１〜８の２価炭化水素基、aは０または１）、
   Ｒ⁵は水素原子または式−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_b−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_c−Ｚで示されるポリオキシアルキレン基含有有機基で、全Ｒ⁵のうち少なくとも１個は上記ポリオキシアルキレン基含有有機基である（ここで、ｂは２〜３０、ｃは０〜３０の整数、Ｚは前記Ｘまたはアシル基）。また、ｎは１０〜２００を表す。｝
2. Ｒ²がＯＣＨ₃基またはＯＣ₂Ｈ₅基である請求項１に記載の毛髪化粧料。
3. 全Ｒ⁵のうち、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_b−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_c−Ｚ基が３０モル％以上である請求項１に記載の毛髪化粧料。
4. ｂが２〜２０である請求項１に記載の毛髪化粧料。
5. ｃが０〜１０である請求項１に記載の毛髪化粧料。
6. 成分（Ｂ）カチオン界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
7. 成分（Ｃ）アニオン界面活性剤及び／または両性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
8. 成分（Ｄ）毛髪固定用高分子化合物を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。