JP3625214B2 - 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品 - Google Patents

防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品 Download PDF

Info

Publication number
JP3625214B2
JP3625214B2 JP2004539545A JP2004539545A JP3625214B2 JP 3625214 B2 JP3625214 B2 JP 3625214B2 JP 2004539545 A JP2004539545 A JP 2004539545A JP 2004539545 A JP2004539545 A JP 2004539545A JP 3625214 B2 JP3625214 B2 JP 3625214B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkanediol
antiseptic disinfectant
antiseptic
cosmetics
present
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP2004539545A
Other languages
English (en)
Other versions
JPWO2004028520A1 (ja
Inventor
亜紀 小林
裕也 岡本
文裕 岡田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mandom Corp
Original Assignee
Mandom Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=32040520&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP3625214(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Mandom Corp filed Critical Mandom Corp
Application granted granted Critical
Publication of JP3625214B2 publication Critical patent/JP3625214B2/ja
Publication of JPWO2004028520A1 publication Critical patent/JPWO2004028520A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A61K8/345—Alcohols containing more than one hydroxy group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
    • A23L3/3454—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23L3/3463—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A23L3/3481—Organic compounds containing oxygen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
    • A23L3/3454—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23L3/3463—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A23L3/3481—Organic compounds containing oxygen
    • A23L3/349—Organic compounds containing oxygen with singly-bound oxygen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
    • A23L3/3454—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23L3/3463—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A23L3/3481—Organic compounds containing oxygen
    • A23L3/3499—Organic compounds containing oxygen with doubly-bound oxygen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/01—Hydrocarbons
    • A61K31/015—Hydrocarbons carbocyclic
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/045—Hydroxy compounds, e.g. alcohols; Salts thereof, e.g. alcoholates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/045—Hydroxy compounds, e.g. alcohols; Salts thereof, e.g. alcoholates
    • A61K31/047—Hydroxy compounds, e.g. alcohols; Salts thereof, e.g. alcoholates having two or more hydroxy groups, e.g. sorbitol
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/045—Hydroxy compounds, e.g. alcohols; Salts thereof, e.g. alcoholates
    • A61K31/05—Phenols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/075—Ethers or acetals
    • A61K31/08—Ethers or acetals acyclic, e.g. paraformaldehyde
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/075—Ethers or acetals
    • A61K31/085—Ethers or acetals having an ether linkage to aromatic ring nuclear carbon
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/21—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates
    • A61K31/215—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carboxylic acids
    • A61K31/22—Esters, e.g. nitroglycerine, selenocyanates of carboxylic acids of acyclic acids, e.g. pravastatin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/06—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
    • A61K47/08—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite containing oxygen, e.g. ethers, acetals, ketones, quinones, aldehydes, peroxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/06—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
    • A61K47/08—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite containing oxygen, e.g. ethers, acetals, ketones, quinones, aldehydes, peroxides
    • A61K47/10—Alcohols; Phenols; Salts thereof, e.g. glycerol; Polyethylene glycols [PEG]; Poloxamers; PEG/POE alkyl ethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/06—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
    • A61K47/08—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite containing oxygen, e.g. ethers, acetals, ketones, quinones, aldehydes, peroxides
    • A61K47/14—Esters of carboxylic acids, e.g. fatty acid monoglycerides, medium-chain triglycerides, parabens or PEG fatty acid esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A61K8/347—Phenols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/0012—Galenical forms characterised by the site of application
    • A61K9/0014—Skin, i.e. galenical aspects of topical compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P43/00—Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/005—Antimicrobial preparations

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Description

技術分野
本発明は防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品に係り、その目的は、炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールと特定の香料成分とを配合することにより、幅広い菌種に対して１，２−アルカンジオールが本来有する抗菌活性を増強する防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品を提供することにある。
背景技術
化粧料（医薬部外品を含む）、医薬品及び食品などには、防腐殺菌剤として、パラベン、安息香酸類、サリチル酸類等が用いられている。しかしながら、上記した従来の防腐殺菌剤は皮膚刺激性が高いなど安全性が低いため、使用濃度範囲が制限されやすいという欠点を有していた。例えば、パラベンや安息香酸塩の使用制限濃度は１％、安息香酸やサリチル酸の使用制限濃度は０．２％とされている。また、これら防腐殺菌剤はｐＨによる影響を受けやすいため防腐殺菌効果の安定性が悪く、更に、界面活性剤などの他の配合成分との併用により、その防腐抗菌力が著しく低下する場合があるという問題も有していた。また、近年これらの防腐殺菌剤に対してアレルギー反応を起こす人が増えているため、安全性に対する指向がより高まり、防腐殺菌剤を全く配合していないか、或いはその配合量を低減させた化粧料、医薬品及び食品などの需要が高まっている。
防腐殺菌剤を低減又は排除する技術として、１，２−アルカンジオールからなる防腐殺菌剤（特開平１１−３２２５９１号公報参照）や１，２−オクタンジオールからなる洗浄性又は非洗浄性化粧料用保湿静菌剤（特開２００１−４８７２０号公報参照）などが開示されている。しかし、１，２−オクタンジオールなどの１，２−アルカンジオールを単独で防腐殺菌剤として用いた場合、非イオン性界面活性剤が存在すると高配合量とする必要があった。また、１，２−アルカンジオールは、特有の原料臭を有することから、化粧料などに配合した際の臭いの問題を有していた。
また、１，２−アルカンジオールを用いた防腐殺菌剤に関する技術として、１，２−ペンタンジオールと２−フェノキシエタノールを組み合わせて配合した外用組成物（特開平１０−５３５１０号公報参照）や１，２−アルカンジオールとパラベンからなる防腐殺菌剤（特開平１１−３１０５０６号公報参照）が開示されている。しかし、これらは、防腐剤と１，２−ペンタンジオールなどの１，２−アルカンジオールを併用して防腐剤の効果を向上させようとするものであって、防腐剤自体を完全に排除しようとするものではない。
一方、化粧料や食品などには、製品に豊かな香りを持たせるために一般に香料が配合される。この香料自体にも抗菌性を有することが古くから知られており、例えば、香料成分であるクレジルアセテート、メチルオイゲノール、ヘリオトロピン及びエチルサリシレートが、ミュータンス菌に対する抗菌効果である抗齲蝕剤として開示されている（特公平５−６７６０８号公報参照）。しかしながら、香料のみの抗菌効果だけでは、化粧料などの防腐殺菌効果を十分に得られないといった問題を有していた。
かかる実情に鑑み、本発明者らが鋭意研究をした結果、１，２−アルカンジオールと特定の香料成分とを共に用いると、幅広い菌種に対して１，２−アルカンジオールが本来有する抗菌活性を増強し、１，２−アルカンジオールが有する原料臭をもマスキングすることを見出し、本発明を完成するに至った。
発明の開示
請求の範囲第１項に記載の発明は、炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールと、シトロネラール、酢酸テルピニル、β−ピネンからなる群から選ばれる１種以上とを含有することを特徴とする防腐殺菌剤に関する。
請求の範囲第２項に記載の発明は、前記１，２−アルカンジオールが、１，２−ヘキサンジオール及び／又は１，２−オクタンジオールであることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の防腐殺菌剤に関する。
請求の範囲第３項に記載の発明は、前記１，２−アルカンジオールが、１，２−オクタンジオールであることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の防腐殺菌剤に関する。
請求の範囲第４項に記載の発明は、請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記載の防腐殺菌剤を配合したことを特徴とする化粧料に関する。
請求の範囲第５項に記載の発明は、請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記載の防腐殺菌剤を配合したことを特徴とする医薬品に関する。
請求の範囲第６項に記載の発明は、請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記載の防腐殺菌剤を配合したことを特徴とする食品に関する。
発明を実施するための最良の形態
以下、本発明に係る防腐殺菌剤について詳述する。本発明に係る防腐殺菌剤は、炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールと、シトロネラール、酢酸テルピニル、β−ピネンからなる群から選ばれる１種以上とからなる。
本発明に係る防腐殺菌剤の第一の成分は、次式１（化１）に示される炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールであり、具体的には、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ノナンジオール、１，２−デカンジオールである。
（化１）
Figure 0003625214
（但し、式中、ｎは２〜７の整数を示す。）
本発明では、前述の炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールのうちの一種を単独で使用することもでき、二種以上を混合して用いることもできる。
１，２−アルカンジオールはそれ自体優れた抗菌力を有しており、本発明に係る防腐殺菌剤の抗菌力を高める効果を奏する。特に本発明では、一般細菌、酵母、カビなどの真菌類に対して優れた抗菌作用を示すことから、炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールのうち、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオールを用いることが好ましく、１，２−オクタンジオールを用いることがより好ましい。
本発明に係る防腐殺菌剤の第二の成分は、シトロネラール、酢酸テルピニル、β−ピネンのうちの一種以上である。
第二の成分は香料の成分であり、１，２−アルカンジオール特有の原料臭をマスキングすると共に抗菌力を高める効果を奏す。
シトロネラールは分子式Ｃ１０Ｈ１８Ｏのレモン様の香気を有する無色〜淡黄色の液体である。シトロネラ油、メリッサ油などに含まれ、含有精油を分留し、亜硫酸水素ナトリウムと処理して結晶性付加化合物となし、ろ過、圧搾したうえ溶剤で洗浄して不純物を除き炭酸アルカリで分解し、水蒸気蒸留してから減圧蒸留して精製して得られる。
酢酸テルピニルは分子式Ｃ１２Ｈ２０Ｏ２のベルガモット及びラベンダー様の強い香気のある無色の液体である。ピネンを過剰の酢酸と長時間熱したり、キシレンで希釈したテルピネオールを無水酢酸、酢酸ナトリウム逆流冷却器を用いて煮沸して得られる。
β−ピネンは分子式Ｃ１０Ｈ１６の無色の液体で各種テンペル系合成香料の出発原料として重要であり、テレビン油などに存在する。
本発明ではシトロネラール、酢酸テルピニル、β−ピネンのうちの一種を単独で使用することもでき、また二種以上を混合して使用することもできる。
本発明に係る防腐殺菌剤において、第一の成分である炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールと第二の成分である香料成分の含有量は特に限定されないが、重量比で０．５：１〜１００：１、好ましくは１：１〜１０：１となるように配合する。１，２−アルカンジオールを香料成分の配合量の１００重量倍を超えて配合すると、抗菌活性の増強効果が期待できなくなるために好ましくなく、０．５重量倍未満の配合量の場合は香料臭が強くなりすぎるために好ましくない。
本発明に係る防腐殺菌剤は、第一の成分である１，２−アルカンジオールと、第二の成分であるシトロネラール、酢酸テルピニル、β−ピネンからなる群から選ばれる１種以上とが組み合わされてなるから、香料成分が１，２−アルカンジオールの原料臭をマスキングするとともに、後述する試験に示されるように、第一の成分と第二の成分との相乗効果によって、一般細菌、酵母、真菌などのあらゆる菌に対して優れた防腐殺菌作用が発揮される。従って、パラベン、安息香酸、サリチル酸のような以前から用いられている防腐殺菌剤を低配合又は配合する必要がなくなり、極めて高い安全性を得ることもできる。
上述した本発明に係る防腐殺菌剤は、化粧料、医薬品及び食品などに配合して使用することができる。
具体的には、洗顔料、化粧水、乳液、クリーム、ファンデーション、マスカラ、ネールエナメル、口紅などの皮膚用化粧料、シャンプー、ヘアトリートメント、養毛・育毛料、ヘアクリーム、ヘアローション、ヘアフォーム、パーマネントウェーブ剤などの頭髪用化粧料、しみやそばかすなどの特定の使用目的を有した薬用化粧料（医薬部外品）、にきび治療薬、うがい薬、トローチなどの医薬品、さらにはチューインガム、キャンディー、飲料などの食品に好適に用いることができる。
本発明に係る防腐殺菌剤を用いて化粧料、医薬品又は食品を調製する場合、本発明の効果が損なわれない範囲内で化粧料、医薬品又は食品に通常用いられる成分を適宜任意に配合することができる。例えば、化粧料や医薬品（医薬部外品を含む）の場合、油脂、ロウ類、高級脂肪酸、低級アルコール、高級アルコール、ステロール、脂肪酸エステル、保湿剤、界面活性剤、高分子化合物、無機顔料、色素、香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ビタミン類、収斂剤、美白剤、動植物抽出物、金属イオン封鎖剤、精製水などを例示することができる。
また食品の場合は、動植物油、多糖類、甘味料、着色料、ガムベースなどを例示することができる。
化粧料、医薬品又は食品を調製する場合、本発明に係る防腐殺菌剤の配合量は特に限定されないが、組成物中、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％配合する。２０重量％を超えて配合したとしてもそれ以上の効果が望めない。また０．０１重量％未満の場合は、抗菌効果が劣るために好ましくない。
実施例
〔比較例１〕
供試菌として、Candida albicans IFO1594（口腔カンジダ症菌）、Staphylococcus aureus IFO13276（黄色ブドウ状球菌）、Pseudomonas aeruginosa IFO13275（緑膿菌）を用いた。
（接種用菌液の調製）
接種用菌液としては、黄色ブドウ状球菌及び緑膿菌の場合、寒天培地で、３５℃で培養後、更にブイヨン培地に移植して、３５℃で培養した。得られた培養液をブイヨン培地で約１０８個／ｍｌに希釈したものを接種用菌液とした。
また、酵母（口腔カンジダ症菌）の場合、３０℃で同様に培養して約１０７個／ｍｌに希釈したものを接種用菌液とした。
（被験物質の希釈系列の調製）
２０ｗ／ｗ％エチルセルソルブを希釈溶媒とし、５、４、３、２．５、２．２５、２、１．７５、１．５、１．２５、１ｗ／ｖ％の各１，２−オクタンジオール液を調製した。
また、酢酸イソボルニル及び１，２−オクタンジオールと酢酸イソボルニルの等重量混合物については、２０ｗ／ｖ％の液を倍倍希釈して希釈系列を調製した。
（最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）の測定）
上記被験物質を含む希釈系列１ｍｌに対して各寒天培地９ｍｌをシャーレに入れ、それぞれについて、上記接種用菌液を約１ｃｍの長さに画線した。
培養は、黄色ブドウ状球菌及び緑膿菌については、３５℃で培養を行い、２日後の菌の生育の有無を判定した。また、酵母については、２５℃で培養を行い、３日後の菌の生育の有無を判定した。このとき、生育の認められなかった最小濃度をＭＩＣとして求めた。
尚、最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）によって、抗菌力を評価することができる。被験物質の濃度が薄いときには微生物への影響がないが、濃度を増していくと発育抑制が起こる。この程度は、濃度に依存して発育抑制が進み、ついには発育が停止する。そのときの濃度がＭＩＣとして表される。従って、ＭＩＣ以上の濃度になると、微生物は死滅していくことになる。
（二元最小発育阻止濃度の評価）
得られた１，２−オクタンジオール、酢酸イソボルニル及び１，２−オクタンジオールと酢酸イソボルニルの等重量混合物の各ＭＩＣを、１，２−オクタンジオール及び酢酸イソボルニルの配合量に対してプロットして、二元最小発育阻止濃度図を求めた。
尚、二元最小発育阻止濃度により、抗菌性を有する二種類の物質を配合した場合の作用効果を判定することができる。具体的には、抗菌性を有する二種類の物質を配合した場合、それにより生じる作用は、相乗作用、相加作用、拮抗作用に大別される。相乗作用とは、２薬剤が相乗的に作用し、本来有する抗菌力が更に増強される作用である。相加作用とは、各薬剤の抗菌力が合わさった作用である。拮抗作用とは、１薬剤が他剤の抗菌力を打ち消す場合の作用である。そして、二元最小発育阻止濃度による方法は、例えば図１に示すように、Ａ物質とＢ物質について、それぞれの割合を変えてＭＩＣを測定し、グラフから判定する方法である。これによると、Ａ物質のみにおけるＭＩＣ（点Ａ）とＢ物質のみにおけるＭＩＣ（点Ｂ）とをプロットした点を結び、両物質を併用したときのＭＩＣが、この線上より内側にある場合（点Ｃ）は、併用により抗菌力が増強された相乗作用であると、線上（点Ｄ）にある場合は、相加作用であると、線上より外側にある場合（点Ｅ）は、一方又は双方の抗菌力を打ち消し抗菌力を減少させる拮抗作用であると判定することができる。
図５に酢酸イソボルニルに関する二元最小発育阻止濃度図を示す。
（抗菌効果の評価）
図５で示される二元最小発育阻止濃度図から、１，２−オクタンジオールと酢酸イソボルニルとを混合した場合の抗菌効果を、下記評価基準により判定した。結果を表１に記載する。
＜評価基準＞
○：抗菌効果に相乗作用が認められる。
△：抗菌効果に相加作用が認められる。
×：抗菌効果に拮抗作用が認められる。
〔比較例２〕
香料成分として、酢酸グアヤックについて、上記比較例１と同様に操作して図６の二元最小発育阻止濃度図をそれぞれ求めた。得られた結果を、上記評価基準により抗菌効果を判定した。結果を表１に示す。
（表１）
Figure 0003625214
〔実施例１〜２〕
香料成分として、シトロネラール、酢酸テルピニルのそれぞれについて、供試菌として、Candida albicans IFO1594（口腔カンジダ症菌）、Staphylococcus aureus IFO13276（黄色ブドウ状球菌）を用いて、比較例１と同様に操作して図２〜３の二元最小発育阻止濃度図をそれぞれ求めた。得られた結果を、上記評価基準により抗菌効果を判定した。結果を表２に示す。
Figure 0003625214
（表２）
〔実施例３〕
香料成分として、β−ピネンについて、Pseudomonas aeruginosa IFO13275（緑膿菌）の代わりにEscherichia coli IFO3972（大腸菌）を用いて、比較例１と同様に操作して図４の二元最小発育阻止濃度図をそれぞれ求めた。また、酢酸イソボルニル及び酢酸グアヤックの大腸菌に対する二元最小発育阻止濃度図も同様にして求めた。得られた結果を、上記評価基準により抗菌効果を判定した。結果を表３に示す。
（表３）
Figure 0003625214
表１〜３の結果から、１，２−アルカンジオールと、特定の香料成分であるシトロネラール、酢酸テルピニル、β−ピネンとを併用すると、幅広い菌種に対して１，２−アルカンジオールが本来有する抗菌活性を増強することが分かる。
一方、１，２−アルカンジオールと、他の香料成分である酢酸イソボルニル又は酢酸グアヤックとを併用した場合、幅広い菌種に対して抗菌活性の増強作用が得られないことが分かる。
以下、本発明に係る防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品の配合例を示す。
Figure 0003625214
発明の効果
以上詳述した如く、本発明に係る防腐殺菌剤は、幅広い菌種に対して１，２−アルカンジオールが本来有する抗菌活性を増強する。よって、従来の防腐殺菌剤を配合する必要がなくなり、高い安全性を得ることもできる。
また１，２−アルカンジオールとして１，２−ヘキサンジオール又は１，２−オクタンジオールを用いると、より抗菌活性の高い防腐殺菌剤を得ることができる。
本発明に係る防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品は、サリチル酸、安息香酸、パラベンなどの従来の防腐殺菌剤を含有する必要がなく、しかも本発明に係る防腐殺菌剤は優れた抗菌活性を有しているので、防腐殺菌剤自体を低配合量とすることができ、極めて安全性の高いものである。
産業上の利用可能性
本発明に係る防腐殺菌剤は、幅広い菌種に対して１，２−アルカンジオールが本来有する抗菌活性を増強するとともに、高い安全性をも有しているので、化粧料、医薬品及び食品などの防腐殺菌剤として好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
図１
二元最小発育阻止濃度から、抗菌性を有する二種類の物質を配合した場合により生じる作用効果を判定する方法の一例を示す図である。
図２
シトロネラールに関する二元最小発育阻止濃度図である。
図３
酢酸テルピニルに関する二元最小発育阻止濃度図である。
図４
β−ピネンに関する二元最小発育阻止濃度図である。
図５
酢酸イソボルニルに関する二元最小発育阻止濃度図である。
図６
酢酸グアヤックに関する二元最小発育阻止濃度図である。

Claims (6)

  1. 炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールと、シトロネラール、酢酸テルピニル、β−ピネンからなる群から選ばれる１種以上とを含有することを特徴とする防腐殺菌剤。
  2. 前記１，２−アルカンジオールが、１，２−ヘキサンジオール及び／又は１，２−オクタンジオールであることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の防腐殺菌剤。
  3. 前記１，２−アルカンジオールが、１，２−オクタンジオールであることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の防腐殺菌剤。
  4. 請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記載の防腐殺菌剤を配合したことを特徴とする化粧料。
  5. 請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記載の防腐殺菌剤を配合したことを特徴とする医薬品。
  6. 請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記載の防腐殺菌剤を配合したことを特徴とする食品。
JP2004539545A 2002-09-26 2003-09-25 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品 Expired - Lifetime JP3625214B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002281678 2002-09-26
JP2002281678 2002-09-26
PCT/JP2003/012288 WO2004028520A1 (ja) 2002-09-26 2003-09-25 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004231323A Division JP3635578B2 (ja) 2002-09-26 2004-08-06 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品
JP2004308617A Division JP3635579B2 (ja) 2002-09-26 2004-10-22 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP3625214B2 true JP3625214B2 (ja) 2005-03-02
JPWO2004028520A1 JPWO2004028520A1 (ja) 2006-01-19

Family

ID=32040520

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004539545A Expired - Lifetime JP3625214B2 (ja) 2002-09-26 2003-09-25 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品

Country Status (6)

Country Link
US (2) US7754774B2 (ja)
EP (1) EP1543830B1 (ja)
JP (1) JP3625214B2 (ja)
AT (1) ATE551053T1 (ja)
AU (1) AU2003272892A1 (ja)
WO (1) WO2004028520A1 (ja)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3774219B2 (ja) * 2004-02-23 2006-05-10 株式会社マンダム 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧品、医薬品及び食品
US7854940B2 (en) * 2004-09-16 2010-12-21 Arch Chemicals, Inc. Broad spectrum preservation blends
JP4781680B2 (ja) * 2005-01-17 2011-09-28 株式会社Ａｄｅｋａ 防腐剤組成物
JO2769B1 (en) 2005-10-26 2014-03-15 جانسين فارماسوتيكا ان. في Rapid decomposition of physiologically antagonistic agents of the 2-dopamine receptor
WO2008046796A2 (en) * 2006-10-20 2008-04-24 Symrise Gmbh & Co. Kg Use of c10-c14-alkane-1,2-diols in the preparation of a composition for the prophylaxis and/or treatment of dermatophyte infections
JO2642B1 (en) * 2006-12-08 2012-06-17 جانسين فارماسوتيكا ان. في Dopamine 2 receptor antagonists are rapidly hydrolyzed
GB0625069D0 (en) 2006-12-15 2007-01-24 Givaudan Sa Compositions
JO2849B1 (en) 2007-02-13 2015-03-15 جانسين فارماسوتيكا ان. في Dopamine 2 receptor antagonists are rapidly hydrolyzed
EP2148873B1 (en) * 2007-04-23 2012-08-29 Janssen Pharmaceutica, N.V. 4-alkoxypyridazine derivatives as fast dissociating dopamine 2 receptor antagonists
CN101663299A (zh) * 2007-04-23 2010-03-03 詹森药业有限公司 作为快速解离性多巴胺2受体拮抗剂的噻(二)唑类化合物
EP2148872A1 (en) * 2007-04-23 2010-02-03 Janssen Pharmaceutica, N.V. Pyridine derivatives as fast dissociating dopamine 2 receptor antagonists
JP5721159B2 (ja) * 2008-02-26 2015-05-20 御木本製薬株式会社 組成物の製造方法およびその方法で製造された組成物
US10111425B2 (en) 2008-04-08 2018-10-30 Laboratoire M2 Disinfectant formulation
KR101621337B1 (ko) * 2008-04-08 2016-05-16 라보라뚜아르 엠므2 페놀 화합물, 계면활성제 및 용매를 포함하는 수성 소독제
WO2010000456A1 (en) * 2008-07-03 2010-01-07 Janssen Pharmaceutica Nv Substituted 6- (1-piperazinyl) -pyridazines as 5-ht6 receptor antagonists
US20100016219A1 (en) * 2008-07-19 2010-01-21 Jerry Zhang Ophthalmic compositions containing solubilized cyclosporin
JP5457450B2 (ja) * 2008-07-31 2014-04-02 ジヤンセン・フアーマシユーチカ・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ 迅速解離性ドーパミン２受容体拮抗薬としてのピペラジン−１−イル−トリフルオロメチル−置換−ピリジン
CN102186341B (zh) * 2008-10-20 2013-12-25 荷兰联合利华有限公司 抗菌组合物
US20100158821A1 (en) * 2008-12-22 2010-06-24 Eastman Chemical Company Antimicrobial agents, compositions and products containing the same, and methods of using the compositions and products
US8106111B2 (en) * 2009-05-15 2012-01-31 Eastman Chemical Company Antimicrobial effect of cycloaliphatic diol antimicrobial agents in coating compositions
WO2010137354A1 (ja) * 2009-05-27 2010-12-02 大洋香料株式会社 防腐剤組成物
TW201113091A (en) 2009-06-15 2011-04-16 Gojo Ind Inc Methods and compositions for use with gel dispensers
EA019746B1 (ru) 2009-09-24 2014-05-30 Юнилевер Нв Противомикробная композиция, содержащая эвгенол, терпинеол и тимол, и способ дезинфицирования поверхности
JP5804307B2 (ja) * 2010-03-03 2015-11-04 サンスター株式会社 口腔用組成物
US8992901B2 (en) 2010-05-31 2015-03-31 Conopco, Inc. Skin treatment composition
US8933134B2 (en) 2010-06-09 2015-01-13 L'oreal Compositions containing agar and a softening agent
US9826736B2 (en) 2010-08-12 2017-11-28 Professional Disposables International, Inc. Quaternary ammonium caprylyl glycol disinfectant wipes
EA022986B1 (ru) 2010-12-07 2016-04-29 Юнилевер Нв Композиция для ухода за полостью рта
WO2013034581A1 (en) * 2011-09-09 2013-03-14 Unilever N.V. Antimicrobial composition comprising thymol and a terpinyl derivative
CN103998011B (zh) 2011-11-03 2016-11-23 荷兰联合利华有限公司 个人清洁组合物
WO2013126696A2 (en) 2012-02-24 2013-08-29 Gojo Industries, Inc. Antimicrobial and foamable alcoholic compositions
US10194657B2 (en) 2013-09-19 2019-02-05 Joseph Paul Thomas Antimicrobial compositions
US20180086694A1 (en) * 2016-09-23 2018-03-29 Michael Lisle Howell Disinfecting compositions having improved antimicrobial efficacy
CN108064847B (zh) * 2016-11-15 2021-08-17 斯科德有限责任公司 具有改进的抗微生物效力的杀菌组合物
CA3057789A1 (en) 2017-04-04 2018-10-11 Gojo Industries, Inc. Methods and compounds for increasing virucidal efficacy in hydroalcoholic systems
EP3501488B1 (en) 2017-12-21 2021-04-14 Momentive Performance Materials GmbH Aqueous silicone polymer compositions
KR102149973B1 (ko) * 2018-05-23 2020-08-31 (주)에스디생명공학 유제놀 및 갈릭산을 유효성분으로 함유하는 항균 및 항진균 조성물
WO2022175090A1 (en) 2021-02-16 2022-08-25 Unilever Ip Holdings B.V. Antibacterial system with naturally derived ingredients and compositions comprising them
FR3128374A1 (fr) * 2021-10-22 2023-04-28 Expressions Parfumees complexe parfumant, composition parfumante et composition aqueuse parfumée d'origine naturelle
WO2023126226A1 (en) 2021-12-27 2023-07-06 Unilever Ip Holdings B.V. Antimicrobial system with indole alkaloid and phenolic acid and compositions comprising them
WO2023126227A1 (en) 2021-12-27 2023-07-06 Unilever Ip Holdings B.V. Antimicrobial system with beta carboline alkaloid and indole alkaloid and compositions comprising them
WO2023126222A1 (en) 2021-12-27 2023-07-06 Unilever Ip Holdings B.V. Antimicrobial system with beta carboline alkaloid and phenolic acid and compositions comprising them

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2550255A (en) * 1946-04-05 1951-04-24 Swift & Co Preservation of food products
JPS59175423A (ja) 1983-03-26 1984-10-04 Kanebo Shokuhin Kk 抗齲蝕剤
JPH04304887A (ja) 1991-03-29 1992-10-28 Nakano Vinegar Co Ltd リゾチーム・グアーガム酵素加水分解物複合体及び　その製造法
JPH0567608A (ja) 1991-09-05 1993-03-19 Oki Electric Ind Co Ltd 半導体装置における配線パターン
DE4230268A1 (de) * 1992-09-10 1994-03-17 Bayer Ag Konservierungsmittel für Injektionsformulierungen
US5403587A (en) * 1993-04-22 1995-04-04 Eastman Kodak Company Disinfectant and sanitizing compositions based on essential oils
US5630847A (en) * 1995-03-30 1997-05-20 The Procter & Gamble Company Perfumable dry cleaning and spot removal process
AU1533697A (en) * 1996-01-24 1997-08-20 Warner-Lambert Company Peroxide/essential oils containing mouthwash compositions and two-part mouthwash systems
JP3657395B2 (ja) 1996-05-27 2005-06-08 株式会社資生堂 外用組成物
DK0842606T3 (da) * 1996-11-13 2000-06-05 Procter & Gamble Desinficerende mikroemulsioner
JPH11193208A (ja) 1997-09-25 1999-07-21 Shiseido Co Ltd 香料可溶化組成物及びこれを配合した外用組成物
JP4418976B2 (ja) * 1998-02-24 2010-02-24 株式会社マンダム 防腐殺菌剤及び化粧料組成物
JP5062708B2 (ja) * 1998-02-24 2012-10-31 株式会社マンダム 防腐殺菌剤及び人体施用組成物
JP2001048720A (ja) 1999-08-06 2001-02-20 Asahi Denka Kogyo Kk 化粧料用保湿静菌剤
JP2001048781A (ja) * 1999-08-09 2001-02-20 Taisho Pharmaceut Co Ltd 外用組成物
DE19945503A1 (de) * 1999-09-23 2001-04-05 Henkel Kgaa Mehrphasiges Reinigungsmittel mit antimikrobieller Wirkung
GB0001129D0 (en) * 2000-01-18 2000-03-08 Unilever Plc Anti-microbial aerosol compositions
JP2001302475A (ja) 2000-04-24 2001-10-31 Lion Corp 口腔用組成物
JP2002206097A (ja) * 2001-01-11 2002-07-26 Pola Chem Ind Inc エステティック用香料組成物及び化粧料
JP2002302422A (ja) * 2001-03-30 2002-10-18 Lion Corp 毛髪化粧料
JP2003073229A (ja) * 2001-09-03 2003-03-12 Asahi Kasei Corp セルロースを含有するスプレー剤
JP2003081736A (ja) 2001-09-14 2003-03-19 Lion Corp 外用剤組成物
JP3821222B2 (ja) 2002-04-05 2006-09-13 ライオン株式会社 ロスマリン酸含有組成物
JP2004010497A (ja) 2002-06-03 2004-01-15 Lion Corp オーラル組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2004028520A1 (ja) 2006-01-19
US20060210593A1 (en) 2006-09-21
US7754774B2 (en) 2010-07-13
EP1543830A1 (en) 2005-06-22
EP1543830A4 (en) 2007-12-19
US7632871B2 (en) 2009-12-15
AU2003272892A1 (en) 2004-04-19
EP1543830B1 (en) 2012-03-28
US20050106191A1 (en) 2005-05-19
WO2004028520A1 (ja) 2004-04-08
ATE551053T1 (de) 2012-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3625214B2 (ja) 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品
JP3615218B2 (ja) 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品
JP4091559B2 (ja) 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品
JP4091498B2 (ja) 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品
JP4091566B2 (ja) 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品
JP4294505B2 (ja) 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品
JP4999321B2 (ja) 防腐殺菌剤を配合した医薬品、及び防腐殺菌方法
JP4091557B2 (ja) 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品
JP2005232125A (ja) 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧品、医薬品及び食品
JP2005029535A (ja) 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品
KR20230004973A (ko) 항균 및 보존제 조성물
JP3635578B2 (ja) 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品
JP3635579B2 (ja) 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品
JP3643373B2 (ja) 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品
JP4315831B2 (ja) 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品
JP4086794B2 (ja) 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品
JP2008019186A (ja) 防腐殺菌剤、該防腐殺菌剤を配合した化粧品、医薬品又は食品
JP4294511B2 (ja) 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品
JP4294393B2 (ja) 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品
JP4086758B2 (ja) 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品
JP4091553B2 (ja) 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品
JP4044005B2 (ja) 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品
JP2008031059A (ja) 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧品、医薬品及び食品
JP4294637B2 (ja) 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧品、医薬品又は食品
EP4364567A1 (en) Antiseptic, antibacterial, and preservative composition

Legal Events

Date Code Title Description
TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20041122

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20041125

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 3625214

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101210

Year of fee payment: 6

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101210

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131210

Year of fee payment: 9

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20161210

Year of fee payment: 12

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term