JP3623108B2

JP3623108B2 - 撥水性ガラスの製法

Info

Publication number: JP3623108B2
Application number: JP25617598A
Authority: JP
Inventors: 佳則赤松; 泰夫森口; 滋生濱口
Original assignee: Central Glass Co Ltd
Current assignee: Central Glass Co Ltd
Priority date: 1998-09-10
Filing date: 1998-09-10
Publication date: 2005-02-23
Anticipated expiration: 2018-09-10
Also published as: JP2000086293A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フロートガラス等のガラス基板表面に撥水性被膜が形成された撥水性ガラスおよびその製法に関し、建築用、自動車用、船舶用或いは航空機用等の各種窓材、その他産業用など種々の分野の各種透明物品等に利用できる撥水性ガラスおよびその製法を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
最近、優れた撥水性能をより長く持続する透明な撥水性被膜が望まれてきている。これらのニ−ズに答えるための代表的な性能として、例えば高い耐摩耗性（耐トラバ−ス性）を有する撥水性被膜を備える撥水性ガラスとする必要がある。この撥水性被膜を得るためにフルオロアルキル基含有シラン化合物をガラス基板表面に処理した撥水性ガラスについて、非常に多くの提案が報告されている。
【０００３】
例えば、本出願人が既に出願した特願平４−１６６８８号（特開平５−２１３６３３号公報）および特開平９−１３２４３３号公報等に記載している発明は、ガラス表面に微細な凹凸形状表層表面を有するベ−ス膜を形成し、該ベ−ス膜を被覆する撥水膜を形成することで、撥水性被膜の付着効率と密着性を高め、さらに耐光性能を向上するようにしたものである。
また、本出願人が既に出願した特願平８−２１７５１０号に記載している発明は、フルオロアルキル（Ｒｆ）基含有シラン化合物の重縮合の程度（ＦＡＳ重合度）を制御して（脱水撥水液）、耐トラバース性を改善するようにしたものである。
さらに、特開平９−２６８０３１号公報にはフロートガラスのトップ面を選択してフルオロアルキル基含有シラン化合物を処理することにより、耐久性を向上するようにしたものが知られている。
さらにまた、特開平３−２３２７４７号公報にはフロートガラス面にシリカよりなる下地層を形成し、フロートガラスのトップ面とボトム面との性能の差異を解消し、同等な撥水性を有するガラスが開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上述した例えば、特願平４−１６６８８号（特開平５−２１３６３３号公報）および特開平９−１３２４３３号公報に記載の撥水性ガラスは、前述したニ−ズに充分に答えうるものであるものの、特異なベ−ス膜と撥水性被膜の２層構造の膜構成であり複雑であるという問題がある。
また、特願平８−２１７５１０号や特開平９−２６８０３１号公報については、ガラス基板としてフロートガラスのトップ面を使用する必要があり、例えば自動車用ガラスの場合には必然的にボトム面（車外面）が撥水処理面となるなど、所望の性能を得ることができない場合がある。
さらに、特開平３−２３２７４７号公報の場合は、下地層の厚みは１００〜３００ｎｍと非常に厚く、耐摩耗性を充分に満足出来るものではない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、従来のかかる課題に鑑みてなしたものであって、フロートガラスのトップ面、ボトム面を区別することなく同等の性能を有する撥水性被膜を簡単に形成できる高性能の撥水性ガラスおよびその製法に関するものである。
【０００６】
すなわち本発明は、膜厚が２０〜４５ｎｍである下地層が形成されたフロートガラス表面に、フルオロアルキル（Ｒｆ）基含有シラン化合物を有効成分とする塗布液が塗布され、Ｒｆ基が下地層表面に撥水性被膜が形成されてなる撥水性ガラスに関する。
また、フロートガラスのボトム面に撥水性被膜が形成された撥水性ガラスのトップ面と他のフロートガラスのトップ面同士を合わせフィルムを介して積層させることも可能である。
【０００７】
さらに本発明はフロートガラス表面に膜厚２０〜４５ｎｍの下地層を形成する工程と、該下地層の上面にフルオロアルキル基含有シラン化合物を有効成分とする溶液を加水分解および重縮合して調製してなる撥水液を塗布する工程と、次いで該撥水液に含まれるフルオロアルキル基含有シランを該下地層表面に撥水性被膜を形成する硬化工程とからなる撥水性ガラスの製法に関するものであり、その下地層は、撥水液を塗布する前に酸性水溶液に浸漬して酸処理すると良い。
【０００８】
【発明の実施の形態】
次に本発明の実施の態様について説明する。
ガラス基板としては、建築用窓ガラスや自動車用窓ガラス等に通常使用されているフロ−トガラスあるいはロ−ルアウト法で製造されたガラス基板を用いることが出来、無色または着色ならびにその種類あるいは形状等に特に限定されるものではなく、さらに曲げ板ガラスとしてはもちろん各種強化ガラスや強度アップガラス、平板や単板で使用できるとともに、複層ガラスあるいは合せガラスとしても使用できる。
汎用ガラスとして一般に用いられているフロートガラスは、ガラスを形成する工程において、溶融錫上を浮遊して製造されるために、該溶融錫と接触する面（以下、ボトム面と呼ぶ）と溶融錫と接触しない面（以下、トップ面と呼ぶ）とで、その表面性能に差異が生じる。また、フルオロアルキル（Ｒｆ）基含有シラン化合物を有効成分とする塗布液を、フロートガラスのガラス面に塗布してＲｆ基をガラス表面に固定化する撥水性ガラスでは、処理されるガラス基板の表面のシラノール基の濃度が製品の品質を左右する極めて重要な因子であり、該フロートガラスを基板ガラスとして用いる場合には、トップ面とボトム面ではシラノール基の濃度が異なる。
【０００９】
本発明では、上記フロートガラスのトップ面とボトム面との表面性能の差異をなくすために、該フロートガラス面に２０〜４５ｎｍの範囲にある薄い膜厚の下地層を形成し、その上面に撥水性被膜を被覆させることにより、撥水性能とともに耐久性能の重要な因子である耐候性および耐摩耗性（耐トラバース性）も併せて向上させることが出来る。
【００１０】
下地層は、その膜組成は限定されるものではなく、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化スズ、酸化ジルコニウム等の金属酸化物を単独あるいは組み合わせて用いる事が出来、さらに窒化物、炭化物、それらの組み合わせ等も用いることが出来る。なお下地層としては、ガラス中に含有されているアルカリイオンの拡散防止および被膜の形成の容易性、コスト等の面から、特にシリカを主成分とする下地層とするのが良い。
下地層の膜厚は、ボトム面の錫の影響を無視でき、かつ耐摩耗性に富んだものとする必要があり、これを満足するためには２０〜４５ｎｍの膜厚範囲に制御することが重要である。すなわち、ボトム面の影響を受けなくするには膜厚を大きくする必要があり、一方下地層の耐摩耗性を高めるためには膜厚をできる限り小さくすることが有利であるので、両者を共に満足する最適な膜厚が２０〜４５ｎｍの範囲である。なお、膜厚を２３〜４０ｎｍの範囲にすると、耐摩耗性（耐トラバース性）がより向上し長期耐久性において特に優れたものとなる。
【００１１】
また、この下地層を形成後、シラノール基の濃度を増大させて、フルオロアルキル（Ｒｆ）基含有シラン化合物との反応性を活性化させるために、撥水処理前に０．１〜１３Ｎの濃度の酸性水溶液に浸漬して酸処理すると膜の耐久性能が向上する。
【００１２】
撥水性被膜を形成する撥水液は、フルオロアルキル基含有シラン化合物からなる撥水剤と、希釈用の溶媒と、触媒としての酸性水溶液を所定量混合したのち、所定時間撹拌して加水分解反応を終結させ、次いで該溶液に脱水剤を添加し、所定時間脱水処理を行って重縮合させることにより得ることができる。
【００１３】
上記の出発原料としては、撥水剤としてフルオロアルキルアルコキシシラン系化合物或いはフルオロアルキルハロゲン化シラン系化合物であり、その化合物としては、例えばＣＦ_３（ＣＦ_２）_１１ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＲ）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_９ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＲ）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＲ）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＲ）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_１１ＣＨ_２ＣＨ_２ＳｉＲ（ＯＲ）_２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_９ＣＨ_２ＣＨ_２ＳｉＲ（ＯＲ）_２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７ＣＨ_２ＣＨ_２ＳｉＲ（ＯＲ）_２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）５ＣＨ_２ＣＨ_２ＳｉＲ（ＯＲ）_２、ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＳｉＣｌ_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７ＣＨ_２ＣＨ_２ＳｉＣｌ_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７ＣＨ_２ＣＨ_２ＳｉＲＣ_ｌ２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_９ＣＨ_２ＣＨ_２ＳｉＣｌ_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_９ＣＨ_２ＣＨ_２ＳｉＲＣｌ_２等を用いることが出来る。
なお、上記化学式におけるＲはＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７を示す。
【００１４】
希釈溶媒としては、イソプロピルアルコ−ル（以下、「ｉ−ＰＡ」と略す）の他に、メタノ−ル、エタノ−ルなど炭素数が５以下の低級アルコ−ル溶媒であってもよく、アルコ−ル以外にエ−テル類やケトン類を用いることができ、ことにイソプロピルアルコールを主成分としてなるアルコールがコ−ティング溶液の調製における希釈溶媒として好ましい。
【００１５】
触媒としての酸性水溶液は、０．０１Ｎ以上、好ましくは０．１Ｎ〜１３Ｎ程度の濃度の硝酸、塩酸、硫酸などの無機酸あるいは、酢酸、クエン酸などの有機酸を使用することができる。
なお、撥水剤：希釈溶剤：酸性水溶液は、重量割合で１：５〜５０：０．０９〜１．０の範囲が好ましいが、これらの範囲に限定されるものではない。
【００１６】
脱水剤としては、シリカゲル、合成ゼオライト、活性アルミナ等を用いることが出来るが、これに限定するものではない。
また本発明は、加水分解終結後に重縮合する場合あるいは加水分解の途中で重縮合が開始する場合等、特に限定するものではない。
さらに、撥水液をガラス基板の表面上に塗布する条件は、撥水剤成分のシラノール基と基材表面の水酸基との反応を活性化させるために、通常雰囲気湿度が約７５％ＲＨ以下が好ましいが、これらに限定されるものではない。
【００１７】
撥水液を塗布するガラス基板の表面を予め酸処理することにより表面改質すると、被膜の強度等が増し好ましい。
さらに、ガラス基板表面に凹凸の下地層を形成すると耐久性がより向上するので特に好ましく、その方法としては、例えば金属アルコキシド系化合物或いは金属アセチルアセトネート系化合物の中から少なくとも１種以上選択し、しかも該選択した２つ以上の化合物は４官能および３官能のアルコキシドであって、該２つ以上の化合物を溶剤とともに混合してコーティング溶液とし、該溶液を被覆・加熱成膜してマイクロピット状の表層をつくる方法等が採用できるがこれに限定されるものではない。
【００１８】
ガラス基板への下地層及び撥水層の膜付け法としては、手塗り（ラビング法）、ノズルフロ−コ−ト法、ディッピング法、スプレー法、リバ−スコ−ト法、フレキソ法、印刷法、フローコート法あるいはスピンコート法、ならびにそれらの併用等既知の塗布手段等各種の塗布法が適宜採用し得るものである。
【００１９】
撥水性ガラスの応用例として、例えば合わせガラスに撥水性被膜を形成する場合、積層された合わせガラスの性能は、フロートガラスのトップ面同志を該中間膜側に接着させることがトップ面とボトム面或いはボトム面同志を合わせた合わせガラスよりも耐衝撃性能等の面より好ましいので、一般に採用されている。このような場合に撥水性被膜を形成させるには、撥水性被膜はフロートガラスのボトム面に形成せざるをえず、本発明を適用してボトム面に設けた下地層の上面に撥水性被膜を形成できるので、合わせ性能および撥水性能ともに良好な性能を得ることができる利点を有する。
【００２０】
また、他の一例としてフロートガラスの片面に熱線反射膜を形成し、その反対側のガラス面に撥水膜を形成させる熱線反射膜付き撥水性ガラスを製造する場合には、一般に該熱線反射膜はフロート法のオンラインで該ガラスのトップ面に被覆される。このような場合、撥水性被膜はボトム面に被覆せざるを得ないような場合にも、本発明のボトム面に下地層を形成し撥水膜を形成出来る利点もある。なお、上記例に限定せず目的に応じて適宜適用できることは言うまでもない。
【００２１】
【作用】
下地層を形成する目的は、フロートガラスのボトム面あるいはトップ面の表面性能の差異を解消するためとその上面に被覆した撥水性被膜を耐候性および耐摩耗性に富んだものとするものであり、その膜厚は２０ｎｍ〜４５ｎｍの範囲に制御することが本発明のポイントである。
すなわち、ボトム面の影響を受けなくするには、膜厚を大きくする必要があり、一方下地層の耐摩耗性を高めるためには、膜厚をできる限り小さくすることが有利であるので、両者を共に満足する最適な膜厚が２０〜４５ｎｍの範囲である。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。但し、本発明は係る実施例に限定されるものではない。
【００２３】
実施例１
▲１▼下地層の作製
２００×３００×３．５ｍｍサイズのフロートガラスのボトム面に、シリカゾル（チッソ製ＣＳＧ−ＤＩ−０６００（シリカ溶質濃度６ｗｔ％））をエキネンでシリカ溶質濃度が４ｗｔ％になるように希釈した下地層用溶液をリバースロールコート法で成膜した（成膜時のロールの速度は６ｍ／分とした）。
成膜後、２５０℃で乾燥したのち、ガラスの曲げ加工温度である６５０℃で焼成して、膜厚が２０ｎｍである透明なシリカ下地膜を得た。
なお、得られたシリカ下地膜の膜厚は接触式膜厚計（Ｓｌｏａｎｔｅｃｈ．製Ｄｅｋｔａｋ−３０３０）或いはエリプソメーター（溝尻光学工業製ＤＶＡ−３６ＶＷ−Ｓ）を用いて測定した。
▲２▼撥水液の調合
撥水液は、撥水剤としてフルオロアルキルアルコキシシラン系のヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン（ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３：信越化学工業製ＫＢＭ−７８０３、以下「ＦＡＳ」と称す）を用い、希釈溶媒であるイソプロピルアルコール（ｉ−ＰＡ）と酸触媒を含む水（０．１Ｎ硝酸（ＨＮＯ_３）水溶液）を所定量（ＦＡＳ：ｉ−ＰＡ：０．１Ｎ−硝酸＝１：２５：０．３（ｇ））混合し、室温で２ｈ撹拌して加水分解反応を終結させた。
次いで、該加水分解反応を終結させた溶液に脱水剤である合成ゼオライト〔モレキュラ−シ−ブ４Ａ〕を添加し（添加量は重量比で撥水剤の５倍）、１６時間（脱水時間）浸漬・放置し脱水させつつ重縮合反応を完了したのち、濾紙（ＮＯ．７）を用いて濾過しモレキュラ−シ−ブ４Ａを分離除去して塗布用撥水液とした。
▲３▼撥水性ガラスの作製
下地層を形成したガラスを水洗した後、３５℃の０．１Ｎ硫酸水溶液中に１分間浸漬した。その後市販のガラス洗浄機（当所製作品）にて水洗および乾燥して、温度と湿度を２３℃，４５％ＲＨに保った環境下で、２ｍｌ／枚の撥水液を該下地層上に滴下し、綿布（商品名ベンコット）でガラス全面に十分引き伸ばした後、５分程度風乾した。その後マッフル炉でガラス温度が５分で１４０℃に達するような熱処理（以下、キュアリングと呼ぶ）を行い、白濁して残った余剰な撥水剤をｉ−ＰＡで拭き上げて透明な撥水性ガラスを得た。
【００２４】
得られた撥水性ガラスの品質の評価は、下記に示す初期接触角試験（初期撥水性）、トラバース試験（耐摩耗性）およびスーパーＵＶ試験（耐光性）の３項目について行った。

【００２５】
得られた撥水性ガラスの品質評価を行った結果、表１に示す通り初期接触角は目標値１００°に対して１０９〜１１１°と良好な値を示した。
また耐摩耗性（耐トラバース性）においては目標値９５°に対して９６〜１０５°と高い値が保持されており、さらに耐光性については目標７０°に対して７１°であり、全ての評価において目標値をクリアー出来、良好な結果を示した。
【００２６】
【表１】

【００２７】
実施例２
下地層成膜時のロール速度を７ｍ／分とした以外は全て実施例１と同一の方法で行った。なお、下地層の膜厚は２５ｎｍであった。
品質評価した結果、表１に示す通り耐トラバース性は１０６〜１０８°および耐光性７５°と全ての品質において目標値をクリアーし良好な結果を示した。特に、耐トラバース性能は１００°以上と高い値を示した。
【００２８】
実施例３
下地層成膜時のロール速度を８ｍ／分とした以外は全て実施例１と同一の方法で行った。なお、下地層の膜厚は３２ｎｍであった。
品質評価した結果、表１に示す通り耐トラバース性は１０１〜１０４°および耐光性７５°と全ての品質において目標値をクリアーし良好な結果を示した。特に、耐トラバース性能は１００°以上と高い値を示した。
【００２９】
実施例４
ディッピング法により下地層を成膜した以外は、実施例１と同じ方法で行った。なお、下地層成膜時の引き上げ速度は１．０ｍｍ／秒とした。
焼成後の下地層の膜厚は４０ｎｍであった。
品質評価した結果、表１に示す通り耐トラバース性は１００〜１０４°および耐光性７５°と全ての品質において目標値をクリアーし良好な結果を示した。特に、耐トラバース性能は１００°以上と高い値を示した。
【００３０】
実施例５
成膜時の引き上げ速度を０．５ｍｍ／秒とした以外は、実施例４と同じ方法で行った。
なお、焼成後の下地層の膜厚は３０ｎｍであった。
品質評価した結果、表１に示す通り耐トラバース性は１００〜１０５°および耐光性７５°と全ての品質において目標値をクリアーし良好な結果を示した。特に、耐トラバース性能は１００°以上と高い値を示した。
【００３１】
実施例６
成膜時の引き上げ速度は１．５ｍｍ／秒とした以外は、実施例４と同じ方法で行った。
なお、焼成後の下地層の膜厚は４５ｎｍであった。
品質評価した結果、表１に示す通り耐トラバース性は９５〜１０３°、耐光性７５°と全ての品質において目標値をクリアーし良好な結果を示した。
【００３２】
比較例１
下地層を形成しないで、フロートガラスのボトム面に実施例１と同様な方法で直接撥水処理した。
なお、この場合は酸処理前にセリア懸濁液とブラシポリッシャーで研磨して同様に酸処理後、撥水処理した。なお、ここで用いた研磨液は、三井金属工業製ミレーク（Ａ＋Ｂ）：水＝１：１００（ｗｔ％）なる懸濁液を用いた。
結果、耐トラバース性は９０〜１０５゜と良好であったが、耐光性は５７゜と目標を大きく下回わり、接触角が７０に低下するまでの時間はトップ面品の約６５０ｈに対して、約４００ｈと耐光性寿命は約２／３に低下した。
【００３３】
比較例２
下地層成膜時のロール速度を５ｍ／分とした以外は、実施例１と同じ方法で行った。なお、下地層の膜厚は１０ｎｍであった。
品質評価を行った結果、耐トラバース性は８３〜１０５°、耐光性は６０°と目標を大きく下回わり、実用耐久性の低いものであった。
【００３４】
比較例３
下地層成膜時（ディッピング法）の引き上げ速度を２ｍｍ／秒とした以外は、実施例４と同じ方法で行った。なお、下地層の膜厚は５５ｎｍであった。
品質評価を行った結果、耐光性は７２°で高い耐久性を示したが、耐トラバース性は５８〜１００°とバラツキが大きく、目標の９５゜を満足できなかった。
【００３５】
比較例４
下地層成膜時の引き上げ速度を３ｍｍ／秒とした以外は、実施例４と同じ方法で行った。なお、下地層の膜厚は７０ｎｍであった。
品質評価を行った結果、耐光性は７２°で高い耐久性を示したが、耐トラバース性７５〜９３°とバラツキが大きく、目標の９５゜を満足できなかった。
【００３６】
比較例５
下地層成膜時の引き上げ速度を４ｍｍ／秒とした以外は、実施例４と同じ方法で行った。なお、下地層の膜厚は８５ｎｍであった。
品質評価を行った結果、耐光性は７４°で高い耐久性を示したが、耐トラバース性７７〜９９°とバラツキが大きく、目標の９５゜を満足できなかった。
【００３７】
比較例６
下地層成膜時の引き上げ速度を５ｍｍ／秒とした以外は、実施例４と同じ方法で行った。なお、下地層の膜厚は１００ｎｍであった。
品質評価を行った結果、耐光性は７５°で高い耐久性を示したが、耐トラバース性８９〜１０４°とバラツキが大きく、目標の９５°を満足できなかった。
【００３８】
比較例７
下地層成膜時の引き上げ速度を６ｍｍ／秒とした以外は、実施例４と同じ方法で行った。なお、下地層の膜厚は１１０ｎｍであった。
品質評価を行った結果、耐光性は７４°で高い耐久性を示したが、耐トラバース性８９〜１０３°とバラツキが大きく、目標の９５゜を満足できなかった。
【００３９】
比較例８
下地層成膜時の引き上げ速度を７ｍｍ／秒とした以外は、実施例４と同じ方法で行った。なお、下地層の膜厚は１２０ｎｍであった。
品質評価を行った結果、耐光性は７５°で高い耐久性を示したが、耐トラバース性７４〜８９°とバラツキが大きく、目標の９５°を満足できなかった。
【００４０】
比較例９
下地層成膜時の引き上げ速度を８ｍｍ／秒とした以外は、実施例４と同じ方法で行った。なお、下地層の膜厚は１５０ｎｍであった。
品質評価を行った結果、耐光性は７５°で高い耐久性を示したが、耐トラバース性７０〜１０２°とバラツキが大きく、目標の９５゜を満足できなかった。
【００４１】
【発明の効果】
本発明は、フロートガラスのトップ面とボトム面を区別せずに双方に対して同等又は同等以上の撥水性能が得られるとともに耐久性にも優れた撥水性ガラスを、簡単な方法で安価に製造することができ、各種のニーズに応じて自由に選択でき広範囲の撥水ガラスに適用できるという効果を有する。

Claims

フロートガラスのトップ面にフロート法のオンラインで熱線反射膜を形成し、その反対側に膜厚２０〜４５ｎｍの下地層を形成する工程と、該下地層の上面にフルオロアルキル基含有シラン化合物からなる撥水剤と、希釈用の溶媒と、酸性水溶液を混合してなる溶液に、該フルオロアルキル基含有シラン化合物の加水分解反応終結後脱水剤を添加し、脱水処理を行って該フルオロアルキル基含有シラン化合物を重縮合して調製してなる撥水液を塗布する工程と、次いで該撥水液に含まれるフルオロアルキル基含有シランを該下地層表面に撥水性被膜を形成する硬化工程とからなることを特徴とする撥水性ガラスの製法。
トップ面同士を中間膜側に接着させてなる合せガラスに積層されるフロートガラスのボトム面に膜厚２０〜４５ｎｍの下地層を形成する工程と、該下地層の上面にフルオロアルキル基含有シラン化合物を有効成分とする溶液を該フルオロアルキル基含有シラン化合物からなる撥水剤と、希釈用の溶媒と、酸性水溶液を混合してなる溶液に、加水分解反応終結後脱水剤を添加し、脱水処理を行って該フルオロアルキル基含有シラン化合物を重縮合して調製してなる撥水液を塗布する工程と、次いで該撥水液に含まれるフルオロアルキル基含有シランを該下地層表面に撥水性被膜を形成する硬化工程とからなることを特徴とする撥水性ガラスの製法。
下地層をガラスの曲げ加工温度で焼成し得ることを特徴と請求項１又は２に記載の撥水性ガラスの製法。
下地層がシリカを主成分とすることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の撥水性ガラスの製法。