JP3617716B2 - Polycarbonate resin composition - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリカーボネート系樹脂組成物に関する。より詳細には、本発明は、耐熱性、曲げ弾性率、および成形加工性などに優れ、かつ、成形後に、有機溶剤、ガソリン、およびワックスリムーバーなどに対して優れた耐性を有するポリカーボネート系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性などに優れた熱可塑性樹脂であり、機械、自動車、電機、電子などの分野における部品などとして広く用いられている。
【０００３】
このようなポリカーボネート樹脂の中でも、芳香族系ポリカーボネート樹脂はガラス転移温度が高く、高い耐熱性が期待される反面、その加工において、十分な流動性が得られない場合が多い。そのため、芳香族系ポリカーボネート樹脂を加工するためには３００℃付近の比較的高い加工温度が要求され、また、射出成形などで芳香族系ポリカーボネート樹脂を成形する場合には、比較的高い射出速度および圧力が要求される。また、ポリカーボネート系樹脂は、各種の有機溶剤、ガソリンなどに接触した場合、成形体表面に亀裂が発生したり、溶解するなど耐薬品性に問題があり、特に、射出成形などで成形する場合には、比較的高い射出速度および圧力で成形するため、成形体に歪みが残留して、残留歪み部分での亀裂発生が顕著である。
【０００４】
一方、ポリエチレンテレフタレートは、機械的特性、電気的特性、および耐薬品性などに優れ、かつ、それ自身の結晶融点以上に加熱すれば、良好な成形流動性を示すので、従来から繊維、フィルム、成形用材料などとして広く用いられている。
【０００５】
このようなポリエチレンテレフタレートの特性を利用して、ポリカーボネート樹脂における流動性および耐薬品性などの問題点を改善する試みがなされている。例えば、特公昭３６−１４０３５号公報、特公昭３９−２０４３４号公報、特開昭５９−１７６３４５号公報には、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂をポリカーボネート樹脂に添加した組成物が提案されている。
【０００６】
しかし、ポリカーボネート樹脂とポリエステル系樹脂とからなる組成物は、ポリカーボネート樹脂に比べ、流動性および耐薬品性はある程度改善されるものの、耐熱性が低下する。このような問題を改善するため、一般に、ガラス繊維や無機粉体などの強化充填剤が組成物に添加される。例えば、特開平４−８５３６０号公報には、耐衝撃性改良剤とマイカとを添加した組成物が提案されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
近年、ポリカーボネート系樹脂に対しては、上記のような特性の要求に加えて、優れた成形加工性、耐熱性、および耐薬品性を同時に満足することが求められている。なぜなら、コストダウンを達成するために、以下の２つの要求が大きいからである：（１）例えば、自動車用途および電気部品用途などにおいて、メッキや塗装などの廃止が検討されていること；および（２）部品点数の減数のための部品の一体化が進められていること。
【０００８】
（１）メッキや塗装などの廃止に関しては、メッキや塗装は、成形品の外観向上と共に保護膜としての機能も有しているので、メッキや塗装を省略すると、成形品と溶剤とが直接接触することになる。従って、溶剤と直接接触する部位に用いられる材料に対しては、従来よりもはるかに高い耐溶剤性が要求されている。例えば、自動車用途においては、従来より必要とされていたガソリンなどに対する耐性に加えて、灯油、有機溶剤、界面活性剤などを主成分とするワックスリムーバーなどに代表される混合溶剤への耐性が要求される。
【０００９】
（２）部品の一体化を達成するためには、より複雑でかつ大きな形状の部品を成形すること、あるいは、より薄肉で微小な形状の部品を成形することが必要である。そのため、より複雑で、かつ大きな形状に対応できるような成形加工性と、薄肉成形体でも熱変形のない耐熱性および弾性率とが同時に要求される。
【００１０】
上記（１）の問題点に対応して、耐薬品性を改善する目的で、特開平３−１４０３５９号公報では、ポリカーボネート樹脂および熱可塑性ポリエステルに、さらにポリオレフィンを添加した組成物が提案されている。しかし、このような組成物では、混合溶剤であるワックスリムーバーに対する耐性は満足できるものではない。
【００１１】
上記（２）の問題点に対応して、成形加工性を改良する目的で、特開昭５１−８９５５８号公報には、熱可塑性ポリエステルおよびポリカーボネート樹脂に、さらにエチレン−エチルアクリレートを添加した組成物が提案されている。また、特開昭６２−４８７６０号公報では、熱可塑性ポリエステルを主成分とし、ポリカーボネート樹脂およびエチレン−エチルアクリレートを添加した組成物が提案され、特開昭６２−４８７６１号公報では、さらに充填剤を添加した組成物が提案されている。しかし、このような組成物では、成形加工性が向上する一方で耐熱性が不十分であり、特に熱可塑性ポリエステルを主成分とする場合には、耐熱性がきわめて不十分である。
【００１２】
従って、優れた成形加工性、耐熱性、および耐薬品性を同時に有するポリカーボネート系樹脂組成物が望まれている。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、優れた成形加工性、耐熱性、および耐薬品性を同時に有するポリカーボネート系樹脂組成物を提供することにある。
【００１４】
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、主成分としてのポリカーボネート樹脂およびポリエチレンテレフタレート系樹脂を含有する樹脂組成物に、珪酸塩化合物と特定のオレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体とを併用して添加することにより、優れた成形加工性、耐熱性、および耐薬品性（特に、耐ワックスリムーバー性）を同時に有する組成物が得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂および（Ｂ）ポリエチレンテレフタレート系樹脂を９５／５〜５０／５０の重量比で含有する樹脂組成物１００重量部と；（Ｃ）珪酸塩化合物０．５〜１００重量部と；（Ｄ）少なくとも１種のオレフィン単位、および１〜１０個の炭素原子を有する少なくとも１種の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位を、４０／６０〜９５／５の重量比で有する共重合体０．５〜１５重量部とを含有し、該共重合体のメルトインデックス値は、２〜５００ｇ／１０分である。
【００１６】
好適な実施態様においては、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、（Ｅ）ガラス転移温度が０℃以下である弾性体０．５〜１５重量部をさらに含有する。
【００１７】
好適な実施態様においては、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、（Ｆ）強化充填剤０．５〜１００重量部をさらに含有する。
【００１８】
好適な実施態様においては、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、（Ｇ）エポキシ化合物０．０１〜１５重量部をさらに含有する。
【００１９】
好適な実施態様においては、上記珪酸塩化合物は、タルク、マイカ、カオリン、およびスメクタイトからなる群から選択される少なくとも１種である。
【００２０】
好適な実施態様においては、上記共重合体は、５〜３５０ｇ／１０分のメルトインデックス値を有するエチレン−エチルアクリレート共重合体である。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、熱可塑性ポリカーボネート樹脂であり、好ましくは、２価フェノール化合物と、ジフェニルカーボネートのような２価以上の炭酸エステルまたはホスゲンとの反応により製造される芳香族系ポリカーボネート樹脂である。
【００２２】
ポリカーボネート樹脂を構成する２価フェノール化合物としては、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３，５’−ジブロモフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクルルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）スルホン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ハイドロキノン、４，４’−ジヒドロキシフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタンなどが挙げられる。好ましいビスフェノール化合物は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。これらのフェノール化合物は、単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用され得る。
【００２３】
さらに、ポリカーボネート系樹脂として、３官能以上の多価フェノール化合物との共重合体もまた使用され得る。多価フェノール化合物としては、１，１，１，−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどが好ましく用いられる。
【００２４】
さらに、難燃性を高めるために、ポリカーボネート系樹脂として、リン化合物との共重合体、あるいはリン化合物で末端封止されたポリマーが使用され得る。さらに、耐候性を高めるために、ポリカーボネート系樹脂として、ベンゾトリアゾール基を有する二価フェノールとの共重合体が使用され得る。
【００２５】
ポリカーボネート系樹脂の重合時の末端停止剤としては、公知の末端停止剤が使用され得る。末端停止剤の具体例としては、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、フェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノールなどが挙げられる。
【００２６】
本発明に用いられるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、好ましくは１００００〜６００００であり、さらに好ましくは１５０００〜４５０００、最も好ましくは１８０００〜３５０００である。粘度平均分子量が１００００未満では、得られる樹脂組成物の強度および耐熱性などが不十分である場合が多い。粘度平均分子量が６００００を超えると、成形加工性が不十分である場合が多い。
【００２７】
このようなポリカーボネート樹脂は、単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて使用され得る。２種以上を組み合わせて使用する場合には、組み合わせは限定されない。例えば、モノマー単位が異なるもの、共重合モル比が異なるもの、および／または分子量が異なるものが任意に組み合わせられ得る。
【００２８】
本発明で用いられるポリエチレンテレフタレート系樹脂（Ｂ）は、酸成分としてテレフタル酸またはそのエステル形成能を有する誘導体を用い、グリコール成分としてエチレングリコールまたはそのエステル形成能を有する誘導体を用いて得られるエチレンテレフタレート単位を主たる構成成分とするポリエステル樹脂である。
【００２９】
上記酸性分およびグリコール成分は、所望の特性（例えば、成形加工性、耐熱性、耐薬品性）を損なわない範囲で、公知の共重合可能な成分と共重合され得る。このような共重合可能な成分としては、８〜２２個の炭素原子を有する２価以上の芳香族カルボン酸、４〜１２個の炭素原子を有する２価以上の脂肪族カルボン酸、および８〜１５個の炭素原子を有する２価以上の脂環式カルボン酸のようなカルボン酸類、ならびにこれらのエステル形成性誘導体；３〜１５個の炭素原子を有する脂肪族化合物、６〜２０個の炭素原子を有する脂環式化合物、および６〜４０個の炭素原子を有する芳香族化合物であって分子内に２個以上の水酸基を有する化合物類、ならびにこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。
【００３０】
上記カルボン酸類としては、例えば、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボシフェニル）メタンアントラセンジカルボン酸、４−４’−ジフェニルジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸、トリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、デカヒドロナフタレンジカルボン酸、またはそのエステル形成能を有する誘導体が挙げられる。
【００３１】
上記水酸基含有化合物類としては、例えば、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、デカンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、ハイドロキノン、グリセリン、ペンタエリスリトール、またはそのエステル形成能を有する誘導体が挙げられる。
【００３２】
さらに、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸のようなオキシ酸およびこれらのエステル形成性誘導体、ε−カプロラクトンのような環状エステル、なども使用可能である。さらに、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド）ブロックおよび／またはランダム共重合体、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加重合体、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加重合体、ビスフェノールＡのテトラヒドロフラン付加重合体、ポリテトラメチレングリコールなどのポリアルキレングリコール単位を高分子鎖中に一部共重合させたものを用いることもできる。このような共重合可能な成分は、ポリエチレンテレフタレート系樹脂中に好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは１５重量％以下、最も好ましくは１０重量％以下の割合で共重合され得る。
【００３３】
ポリエチレンテレフタレート系樹脂の固有粘度（フェノール：１，１，２，２−テトラクロロエタン＝１：１（重量比）混合溶媒を用い、２５℃で測定される）は、好ましくは０．３５ｄｌ／ｇ以上であり、より好ましくは０．４〜１．２ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．５５〜０．９５ｄｌ／ｇである。固有粘度が０．３５ｄｌ／ｇ未満では、耐熱性や耐薬品性が不十分である場合が多い。
【００３４】
ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて使用され得る。２種以上を組み合わせて使用する場合には、組み合わせは限定されない。例えば、共重合モル比が異なるもの、および／または分子量が異なるものが任意に組み合わせられ得る。
【００３５】
本発明においては、ポリカーボネート樹脂とポリエチレンテレフタレート系樹脂との混合比は、重量比で、９５／５〜５０／５０、好ましくは９０／１０〜５５／４５、さらに好ましくは８５／１５〜６０／４０の範囲である。ポリカーボネート樹脂とポリエチレンテレフタレート系樹脂との混合物中のポリエチレンテレフタレート系樹脂の重量比が５未満の場合には、成形加工性が不十分である場合が多い。ポリエチレンテレフタレート系樹脂の重量比が５０を超える場合には、耐熱性が不十分である場合が多い。
【００３６】
本発明の組成物に含有される珪酸塩化合物（Ｃ）は、主に耐熱性および曲げ弾性率を改善する目的で使用される。さらに、珪酸塩化合物を含有させることにより、組成物の成形加工性が向上し得る。このような珪酸塩化合物は、代表的には、ＳｉＯ_２単位の化学組成を含む化合物である。本発明の組成物中での珪酸塩化合物の形状は特に限定されないが、代表的には、粉体状、粒状、針状、板状などである。このような珪酸塩化合物は、天然物であっても合成されたものであってもよい。このような珪酸塩化合物の具体例としては、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、タルク、マイカ、ワラストナイト、カオリン、珪藻土、スメクタイトなどが挙げられる。なかでもタルク、マイカ、カオリン、スメクタイトが好ましく、マイカが特に好ましい。
【００３７】
珪酸塩化合物の平均粒径（顕微鏡写真を画像処理することにより求められる円に換算した場合の粒径）は、好ましくは０．０５〜４０μｍ、さらに好ましくは、０．１〜３５μｍ、最も好ましくは０．３〜３０μｍである。平均粒径が０．０５μｍ未満では耐熱性改善効果が不十分である場合が多い。平均粒径が４０μｍを越えると、耐衝撃性などのポリカーボネート樹脂本来の特性が損なわれる場合が多い。
【００３８】
珪酸塩化合物は、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤などの表面処理剤で処理され得る。シラン系カップリング剤としては、例えば、エポキシ系シラン、アミノ系シラン、ビニル系シランなどが挙げられる。チタネート系カップリング剤としては、例えば、モノアルコキシ型、キレート型、コーディネート型などのカップリング剤が挙げられる。
【００３９】
珪酸塩化合物を表面処理剤で処理する方法は特に限定されず、通常の方法が採用され得る。例えば、層状珪酸塩に該表面処理剤を添加し、溶液中で、または加熱しながら撹拌または混合することにより、表面処理が行われ得る。
【００４０】
本発明の組成物における珪酸塩化合物の含有量は、上記ポリカーボネート樹脂および上記ポリエチレンテレフタレート系樹脂の合計量１００重量部に対して０．５〜１００重量部、好ましくは１〜６０重量部、さらに好ましくは２〜４０重量部である。含有量が０．５重量部未満では、耐熱性や曲げ弾性率の向上効果が不十分である場合が多い。含有量が１００重量部を越えると、該珪酸塩化合物を添加加工する際の加工性や得られる組成物の耐衝撃性などが不十分である場合が多い。
【００４１】
本発明の組成物に含有される、少なくとも１種のオレフィン単位と１〜１０個の炭素原子を有する少なくとも１種の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位とを有する共重合体（Ｄ）は、主として耐薬品性改良の目的で用いられる。
【００４２】
このような共重合体は、一般に、少なくとも１種のオレフィンと少なくとも１種の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位とを、ラジカル開始剤の存在下にラジカル重合することにより得られるが、重合方法はこれに限られるものではなく、一般的に知られている公知の種々の重合方法を用いて重合することができる。共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などの任意の共重合形態をとり得る。
【００４３】
このような共重合体のオレフィン単位を構成するオレフィンは、好ましくはエチレンまたはα−オレフィンである。このようなオレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテンなどが挙げられる。これらのオレフィンは、単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて使用され得る。特に好ましいオレフィンはエチレンである。
【００４４】
共重合体中の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位を構成するアルキルエステルは、１〜１０個の炭素原子を有する。好ましくは炭素数が１〜８個であり、さらに好ましくは炭素数が１〜６個である。炭素数が１０を超えると、相溶性が低下し、従って、得られる樹脂組成物中での共重合体の分散が不十分である。その結果、耐薬品性改善の効果が不十分である場合が多い。
【００４５】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレートなどが挙げられる。これらは、単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて使用され得る。特に好ましい（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、メチルアクリレートおよびエチルアクリレートである。
【００４６】
共重合体中における、上記オレフィン単位と上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位との共重合比は、重量比で、４０／６０〜９５／５、好ましくは４５／５５〜９０／１０、さらに好ましくは５０／５０〜８５／１５である。共重合体中の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位の重量比が５未満では、耐薬品性改良効果が不十分である場合が多い。共重合体中の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位の重量比が６０を超えると、溶融時（例えば、成形加工時）の熱安定性が不十分である場合が多い。
【００４７】
本発明の組成物に用いられる共重合体のメルトインデックス（ＭＩ）は、１９０℃、２ｋｇ荷重条件で、ＪＩＳ Ｋ６７３０に準拠して測定される。本発明の組成物に用いられる共重合体のＭＩ値は、２〜５００ｇ／１０分、好ましくは４〜４００ｇ／１０分、さらに好ましくは５〜３００ｇ／１０分である。ＭＩ値が２未満では、得られる樹脂組成物中での共重合体の分散が不十分である。その結果、耐薬品性改善の効果が不十分である場合が多い。ＭＩ値が５００を超えると、溶融時（例えば、成形加工時）の熱安定性が不十分である場合が多い。
【００４８】
このような共重合体は、単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて使用され得る。２種以上を組み合わせて使用する場合には、組み合わせは限定されない。例えば、共重合成分が異なるもの、共重合モル比が異なるもの、および／またはＭＩ値が異なるものが任意に組み合わせられ得る。
【００４９】
本発明の組成物における上記共重合体の含有量は、上記ポリカーボネート樹脂および上記ポリエチレンテレフタレート系樹脂の合計量１００重量部に対して０．５〜１５重量部、好ましくは１〜１２重量部、さらに好ましくは１．５〜１０重量部である。含有量が０．５重量部未満では、耐薬品性改良の効果が不十分である場合が多い。含有量が１５重量部を超えると、耐熱性が不十分である場合が多い。
【００５０】
好ましくは、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、ガラス転移温度が０℃以下、好ましくは−２０℃以下である弾性樹脂（Ｅ）をさらに含有し得る。このような弾性樹脂を含有することにより、耐衝撃性がさらに向上し得る。弾性樹脂の具体例としては、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルアクリレート−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンゴム（ＳＢＳ）、（メタ）アクリレート−ブタジエン−スチレンゴムなどのジエン系ゴム；ポリブチルアクリレートなどのアクリル系ゴム；エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などのポリオレフィン系ゴム；シリコン系ゴムが挙げられる。このような弾性樹脂は、単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて使用され得る。
【００５１】
上記弾性樹脂は、好ましくは、コア／シェル型グラフト共重合体である。特に好ましいコア／シェル型グラフト共重合体は、少なくとも１種の弾性樹脂成分１０〜９０重量部と、少なくとも１種のビニル化合物１０〜９０重量部とのグラフト共重合体である。
【００５２】
上記コア／シェル型グラフト共重合体の製造に用いられるゴム成分は、好ましくは、ガラス転移温度が０℃以下のものである。このようなゴム成分の具体例としては、ポリブタジエン、ブタジエン−アクリル酸エステル共重合体、ブタジエン−メタアクリル酸エステル共重合体などのジエン系ゴム；ポリブチルアクリレートなどのアクリル系ゴム；エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などのポリオレフィン系ゴム；シリコン系ゴムが挙げられる。コア／シェル型グラフト共重合体の製造に用いるビニル化合物としては、シアン化ビニル化合物、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルおよび芳香族ビニル化合物からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーが好適に使用され得る。例えば、シアン化ビニル化合物としてはアクリロニトリルが、アクリル酸エステルとしてはアクリル酸ブチルが、メタクリル酸エステルとしてはメタクリル酸メチルが、そして芳香族ビニル化合物としてはスチレン、α−メチルスチレンが好ましく使用され得る。
【００５３】
上記弾性樹脂の含有量は、上記ポリカーボネート樹脂および上記ポリエチレンテレフタレート系樹脂の合計量１００重量部に対して、好ましくは０．５〜１５重量部、さらに好ましくは１〜１２重量部、最も好ましくは２〜１０重量部である。含有量が０．５重量部未満では、耐衝撃性の向上効果が不十分であることが多い。含有量が１５重量部を超えると、耐熱性が不十分であることが多い。
【００５４】
好ましくは、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、強化充填剤（Ｆ）をさらに含有し得る。強化充填剤を含有することにより、耐熱性および曲げ弾性率などがさらに向上し得る。強化充填剤の具体例としては、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどが挙げられる。好ましい強化充填剤は、ガラス繊維、カーボン繊維などの繊維状強化剤であり、作業性の面から、集束剤で処理されたチョップドストランドガラス繊維が特に好ましい。強化充填剤は、単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて使用され得る。さらに、好ましくは、樹脂と強化充填剤との密着性を高めるために、強化充填剤表面がカップリング剤で処理され得、あるいは、バインダーが使用され得る。
【００５５】
上記カップリング剤としては、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのアルコキシシラン化合物が挙げられる。バインダーとしては、例えば、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、などが挙げられる。ただし、カップリング剤およびバインダーは、これらに限定されるものではない。
【００５６】
上記強化充填剤の含有量は、上記ポリカーボネート樹脂および上記ポリエチレンテレフタレート系樹脂の合計量１００重量部に対して、好ましくは０．５〜１００重量部、さらに好ましくは１〜９０重量部、最も好ましくは２〜８０重量部である。強化充填剤の含有量が０．５重量部未満では、補強効果が不十分である場合が多い。強化充填剤の含有量が１００重量部を超えると、押出加工性、成形加工性が不十分である場合が多い。
【００５７】
強化充填剤としてガラス繊維を用いる場合には、その直径は１〜２０μｍ程度であることが好ましく、その長さは０．０１〜５０ｍｍ程度であることが好ましい。長さが短すぎると、補強効果が不十分である場合が多い。長さが長すぎると、成形品の表面性、押出加工性、成形加工性などが不十分である場合が多い。
【００５８】
好ましくは、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、エポキシ化合物（Ｇ）をさらに含有し得る。エポキシ化合物を含有することにより、溶融時（例えば、成形加工時）の熱安定性がさらに向上し得る。エポキシ化合物は、分子内に少なくとも１つのエポキシ基を有する化合物である。エポキシ化合物の具体例としては、Ｎ−グリシジルフタルイミド、Ｎ−グリシジルテトラヒドロフタルイミド、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、スチレンオキシド、ネオヘキセンオキシド、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＳ型エポキシ化合物、レゾルシノール型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、オルトクレゾールノボラック型エポキシ化合物、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。これらエポキシ化合物は、単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて使用され得る。
【００５９】
上記エポキシ化合物の含有量は、上記ポリカーボネート樹脂および上記ポリエチレンテレフタレート系樹脂の合計量１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１５重量部、さらに好ましくは０．０５〜１２重量部、最も好ましくは０．１〜１０重量部である。エポキシ化合物の含有量が０．０１重量未満では、熱安定性改善効果が不十分である場合が多い。含有量が１５重量部を超えると、流動性、耐熱性、耐衝撃性が不十分である場合が多い。
【００６０】
好ましくは、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、特性（例えば、熱安定性）をさらに向上させるために、熱安定剤をさらに含有し得る。熱安定剤としては、フェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などが挙げられる。熱安定剤は、単独で、あるいは、２種類以上を組み合わせて使用され得る。
【００６１】
さらに、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物には、必要に応じて、公知の添加剤が添加され得る。添加剤の代表例としては、安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、可塑剤、有機あるいは無機の核剤、結晶化促進剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、染料、帯電防止剤、導電性付与剤、分散剤、相溶化剤、抗菌剤、多官能性化合物およびその反応触媒などが挙げられる。
【００６２】
さらに、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、その特性（例えば、機械的特性、成形性）を損なわない範囲で、他の任意の熱可塑性または熱硬化性樹脂をさらに含有し得る。このような樹脂としては、例えば、上記以外の飽和または不飽和ポリエステル系樹脂、上記以外のポリエステルカーボネート系樹脂、液晶ポリエステル系樹脂、ポリエステルエステルエラストマー系樹脂、ポリエステルエーテルエラストマー系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素化ポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて使用され得る。
【００６３】
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物の製造方法は、特に限定されない。例えば、本発明の組成物は、上記各成分を任意の方法で混合、溶融することにより得られ得る。本発明の組成物は、例えば、単軸押出機、２軸押出機、ニーダーなどを用いて溶融混練することにより得られ得る。さらに、組成物に含有される成分が液体である場合は、液体供給ポンプなどを用いて２軸押出機に途中添加して製造することも可能である。このようにして得られる本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、通常、ペレット状である。
【００６４】
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物の成形加工法は特に限定されず、熱可塑性樹脂に通常用いられる成形方法が採用され得る。成形方法の具体例としては、射出成形、ブロー成形、押出成形、真空成形、中空成形、押出成形、シート成形、カレンダー成形、ロール成形、プレス成形、積層成形、溶融キャスト法によるフィルム成形、紡糸などが挙げられる。
【００６５】
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、種々の用途に好適に使用され得る。特に好ましい用途は、家電、ＯＡ機器部品、自動車部品などの射出成形品、ブロー成形品、押出成形品などである。
【００６６】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例において、特に明記しない限り、「部」は重量部を、「％」は重量％を意味する。実施例における評価項目は以下の通りである。
【００６７】
▲１▼試料の作成：
ペレット化された組成物を１２０℃で５時間乾燥した後、７５ｔ射出成形機を用いて、シリンダー温度２８０℃および金型温度７０℃で、厚み１／８インチ、１／４インチの試験片（幅１２ｍｍ、長さ１２７ｍｍ）をそれぞれ作製した。この試料を、以下の▲２▼〜▲５▼の試験に使用した。
【００６８】
▲２▼耐混合溶剤性：
１／８インチ試験片に１％曲げ歪みを与え、ワックスリムーバーＳＴ−７（ユシロ化学（株）製）を塗布した後、８０℃に保たれたオーブン中で２４時間加熱処理し、表面外観変化（すなわち、クラックの発生度合い）を目視により評価した。
【００６９】
○：外観変化無し
△：３ｍｍ未満のクラック発生有り
×：３ｍｍ以上のクラック発生有り
▲３▼耐ガソリン性：
１／８インチ試験片に１％曲げ歪みを与え、ガソリン（日本石油（株）製、レギュラーガソリン）を塗布した後、２３℃で１０分間放置し、表面外観変化（すなわち、クラックの発生度合い）を目視により評価した。
【００７０】
○：外観変化無し
△：３ｍｍ未満のクラック発生有り
×：３ｍｍ以上のクラック発生有り
▲４▼耐熱性：
１／４インチ試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に従って、荷重１．８２ＭＰａで荷重たわみ温度の測定を行い、耐熱性を評価した。
【００７１】
▲５▼耐衝撃性：
１／８インチ試験片から試験片を作成し、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従って、−２０℃でノッチ付きアイゾット衝撃強度を測定し、耐衝撃性を評価した（単位：Ｊ／ｍ）。
【００７２】
▲６▼流動性：
ペレット化された組成物を１２０℃で５時間乾燥した後、ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準じて、キャビティー温度２７０℃、予熱時間５分でＢ法フローを測定し、流動性を評価した。
【００７３】
▲７▼成形加工性：
ペレット化された組成物を１２０℃で５時間乾燥した後、７５ｔ射出成形機を用いて、シリンダー温度２９０℃、射出圧力９８ＭＰａ、および金型温度７０℃で、１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×２ｍｍの板状成形体を３０ショット連続して成形した。得られた成形体について表面外観性を目視により評価した。
【００７４】
○：外観良好
×：フラッシュ、シルバー、ガスによる表面性不良等の外観不良有り
▲８▼熱安定性：
ペレット化された組成物を１２０℃で５時間乾燥した後、７５ｔ射出成形機を用いて、シリンダー温度２８０℃で１０分間滞留させた後、金型温度７０℃で１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×２ｍｍの板状成形体を成形した。得られた成形体について表面外観性を目視により評価した。
【００７５】
○：外観良好〜若干黄色に変色
△：黄色に変色有り、フラッシュ、シルバー、ガスによる表面性不良等の外観不良有り
×：黄色に変色大、フラッシュ、シルバー、ガスによる表面性不良等の外観不良大
（実施例１）
粘度平均分子量が約２２０００のビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（Ａ１）６０重量部、固有粘度が約０．７５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ１）４０重量部、および、エチレンとエチルアクリレートとの共重合体（Ｄ１）（三井デュポンポリケミカル株式会社製、ＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡ Ａ７０９：エチルアクリレート含有量＝３５重量％、ＭＩ値＝２５ｇ／１０分）５重量部をドライブレンドした。次いで、この混合物を、シリンダー温度を２８０℃に設定したベント付き２軸押出機（日本製鋼所株式会社製、ＴＥＸ４４）のホッパーに供給すると共に、マイカ（Ｃ１）（山口雲母株式会社製、Ａ−２１Ｓ）１５重量部を途中添加して溶融押出することにより、ペレット化された組成物を得た。得られた組成物を上記評価に供した。評価結果を以下の実施例２〜５の結果と併せて表１に示す。
【００７６】
【表１】

【００７７】
（実施例２〜５）
上記表１に示す各成分を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてペレット化された組成物を得た。得られた組成物を上記評価に供した。評価結果を上記表１に示す。
【００７８】
なお、使用した各成分の特性は以下の通りである：
（Ａ）ポリカーボネート樹脂として、
・ポリカーボネート樹脂（Ａ２）：粘度平均分子量が約２７０００のビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂
（Ｂ）ポリエチレンテレフタレート系樹脂として、
・ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ２）：固有粘度が約０．６ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂
（Ｃ）珪酸塩化合物として、
・マイカ（Ｃ２）：山口雲母株式会社製、Ａ−４１Ｓ
・タルク（Ｃ３）：日本タルク株式会社製、ミクロエースＫ−１
・カオリン（Ｃ４）： ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ製、ＳＡＴＩＮＴＯＮ Ｎｏ．５
（Ｄ）オレフィンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体として、
・エチレンとエチルアクリレートとの共重合体（Ｄ２）：三井デュポンポリケミカル株式会社製、ＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡ Ａ７１３（エチルアクリレート含有量＝２５重量％、ＭＩ＝２０ｇ／１０分）
・エチレンとエチルアクリレートとの共重合体（Ｄ３）：三井デュポンポリケミカル株式会社製、ＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡ Ａ７０４（エチルアクリレート含有量＝２５重量％、ＭＩ＝２７５ｇ／１０分）
・エチレンとエチルアクリレートとの共重合体（Ｄ４）：三井デュポンポリケミカル株式会社製、ＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡ Ａ７０７（エチルアクリレート含有量＝１７重量％、ＭＩ＝２５ｇ／１０分）。
【００７９】
（比較例１〜８）
表２に示す各成分を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてペレット化された組成物を得た。得られた組成物を上記評価に供した。評価結果を表２に示す。
【００８０】
なお、使用した各成分の特性は以下の通りである：
（Ｃ）比較の無機化合物として、
・炭酸カルシウム（Ｃ５）（試薬）
（Ｄ）比較のオレフィンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体として、
・エチレンとエチルアクリレートとの共重合体（Ｄ５）：三井デュポンポリケミカル株式会社製、ＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡ Ａ７１５（エチルアクリレート含有量＝２５重量％、ＭＩ＝８００ｇ／１０分）
・エチレンとエチルアクリレートとの共重合体（Ｄ６）：三井デュポンポリケミカル株式会社製、ＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡ Ａ７１４（エチルアクリレート含有量＝２５重量％、ＭＩ＝０．５ｇ／１０分）。
【００８１】
【表２】

【００８２】
表１と表２とを比較すると明らかなように、本発明の組成物はいずれも、耐熱性、成形加工性、流動性および耐薬品性のいずれにおいても優れていることがわかる。
【００８３】
（実施例６）
ポリカーボネート樹脂（Ａ１）６０重量部、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ１）４０重量部、エチレンとエチルアクリレートとの共重合体（Ｄ１）５重量部、および、弾性樹脂（Ｅ１）（呉羽化学株式会社製、パラロイドＥＸＬ−２６０２：ブタジエンゴム含有コア／シェル型グラフト共重合体）５重量部をドライブレンドした。次いで、この混合物を、シリンダー温度を２８０℃に設定したベント付き２軸押出機（日本製鋼所株式会社製、ＴＥＸ４４）のホッパーに供給すると共に、マイカ（Ｃ１）（山口雲母株式会社製、Ａ−２１Ｓ）１５重量部を途中添加して溶融押出することにより、ペレット化された組成物を得た。得られた組成物を上記評価に供した。評価結果を以下の実施例７および比較例９の結果と併せて表３に示す。
【００８４】
【表３】

【００８５】
（実施例７）
上記表３に示す各成分を用いたこと以外は、実施例６と同様にしてペレット化された組成物を得た。得られた組成物を上記評価に供した。評価結果を上記表３に示す。
【００８６】
（比較例９）
上記表３に示す各成分を用いたこと以外は、実施例６と同様にしてペレット化された組成物を得た。得られた組成物を上記評価に供した。評価結果を上記表３に示す。
【００８７】
表３から明らかなように、弾性樹脂を添加することにより、組成物の耐衝撃性がさらに向上することがわかる。
【００８８】
（実施例８）
ポリカーボネート樹脂（Ａ１）７５重量部、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ１）２５重量部、および、エチレンとエチルアクリレートとの共重合体（Ｄ１）７重量部をドライブレンドした。次いで、この混合物を、シリンダー温度を２８０℃に設定したベント付き２軸押出機（日本製鋼所株式会社製、ＴＥＸ４４）のホッパーに供給すると共に、マイカ（Ｃ１）（山口雲母株式会社製、Ａ−２１Ｓ）１５重量部およびガラス繊維（Ｆ１）（日本電気硝子株式会社製、Ｔ−１９５Ｈ／ＰＳ）５重量部を途中添加して溶融押出することにより、ペレット化された組成物を得た。得られた組成物を上記評価に供した。評価結果を以下の実施例９の結果と併せて表４に示す。
【００８９】
【表４】

【００９０】
（実施例９）
上記表４に示す各成分を用いたこと以外は、実施例８と同様にしてペレット化された組成物を得た。得られた組成物を上記評価に供した。評価結果を上記表４に示す。
【００９１】
表４から明らかなように、ガラス繊維を添加することにより、組成物の耐熱性がさらに向上することがわかる。
【００９２】
（実施例１０）
ポリカーボネート樹脂（Ａ１）６０重量部、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ１）４０重量部、エチレンとエチルアクリレートとの共重合体（Ｄ１）５重量部、弾性樹脂（Ｅ１）３重量部、および、エポキシ化合物（Ｇ１）（油化シェルエポキシ株式会社製、エピコート８２８：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）０．８重量部をドライブレンドした。次いで、この混合物を、シリンダー温度を２８０℃に設定したベント付き２軸押出機（日本製鋼所株式会社製、ＴＥＸ４４）のホッパーに供給すると共に、マイカ（Ｃ１）（山口雲母株式会社製、Ａ−２１Ｓ）１５重量部を途中添加して溶融押出することにより、ペレット化された組成物を得た。得られた組成物を上記評価に供した。評価結果を以下の実施例１１〜〜および比較例１１の結果と併せて表５に示す。
【００９３】
【表５】

【００９４】
（実施例１１〜１３）
上記表５に示す各成分を用いたこと以外は、実施例１０と同様にしてペレット化された組成物を得た。得られた組成物を上記評価に供した。評価結果を上記表５に示す。
【００９５】
なお、使用した各成分の特性は以下の通りである：
（Ｇ）エポキシ化合物として、
・エポキシ化合物（Ｇ２）（旭電化工業株式会社製、アデカスタブＥＰ−２２）
・エポキシ化合物（Ｇ３）（東都化成株式会社製、ＹＤＣＮ−７０４Ｐ）。
【００９６】
（比較例１０）
上記表５に示す各成分を用いたこと以外は、実施例１０と同様にしてペレット化された組成物を得た。得られた組成物を上記評価に供した。評価結果を上記表５に示す。
【００９７】
表５から明らかなように、エポキシ化合物を添加することにより、組成物の熱安定性がさらに向上することがわかる。
【００９８】
【発明の効果】
本発明によれば、優れた成形加工性、耐熱性、および耐薬品性（例えば、耐溶剤性）を同時に有するポリカーボネート系樹脂組成物が提供される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polycarbonate resin composition. More specifically, the present invention is a polycarbonate resin composition that is excellent in heat resistance, flexural modulus, moldability, etc., and has excellent resistance to organic solvents, gasoline, wax remover, and the like after molding. Related to things.
[0002]
[Prior art]
Polycarbonate resin is a thermoplastic resin excellent in impact resistance, heat resistance, and the like, and is widely used as a component in fields such as machinery, automobiles, electric machines, and electronics.
[0003]
Among such polycarbonate resins, an aromatic polycarbonate resin has a high glass transition temperature and high heat resistance is expected, but sufficient fluidity is often not obtained in its processing. Therefore, in order to process the aromatic polycarbonate resin, a relatively high processing temperature around 300 ° C. is required, and when molding the aromatic polycarbonate resin by injection molding or the like, a relatively high injection speed and Pressure is required. Polycarbonate resins also have chemical resistance problems such as cracking or melting on the surface of molded products when they come into contact with various organic solvents, gasoline, etc., especially when molding by injection molding. Since molding is performed at a relatively high injection speed and pressure, strain remains in the molded body, and cracks are prominent in the residual strain.
[0004]
Polyethylene terephthalate, on the other hand, is excellent in mechanical properties, electrical properties, chemical resistance, etc., and exhibits good molding fluidity when heated to its own crystalline melting point or higher, so conventionally, fibers, films, Widely used as a molding material.
[0005]
Attempts have been made to improve such problems as fluidity and chemical resistance in polycarbonate resins by utilizing such properties of polyethylene terephthalate. For example, JP-B-36-14035, JP-B-39-20434, and JP-A-59-176345 propose compositions in which a polyester resin such as polyethylene terephthalate is added to a polycarbonate resin.
[0006]
However, a composition comprising a polycarbonate resin and a polyester-based resin is less heat resistant, although fluidity and chemical resistance are improved to some extent compared to polycarbonate resin. In order to improve such problems, generally reinforcing fillers such as glass fibers and inorganic powders are added to the composition. For example, JP-A-4-85360 proposes a composition in which an impact resistance improver and mica are added.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
In recent years, polycarbonate resins are required to simultaneously satisfy excellent molding processability, heat resistance, and chemical resistance in addition to the above-described requirements for characteristics. This is because, in order to achieve cost reduction, the following two demands are great: (1) For example, the abolition of plating and painting is being considered in automobile applications and electrical component applications; and ( 2) Integration of parts is being promoted to reduce the number of parts.
[0008]
(1) Regarding the abolition of plating and painting, plating and painting improve the appearance of the molded product and also have a protective film function. Therefore, if plating and painting are omitted, the molded product and the solvent come into direct contact. Will do. Therefore, much higher solvent resistance than before is required for materials used in parts that are in direct contact with the solvent. For example, in automotive applications, in addition to resistance to gasoline, which has been required in the past, resistance to mixed solvents such as kerosene, organic solvents, and wax removers mainly composed of surfactants is required. Is done.
[0009]
(2) In order to achieve the integration of parts, it is necessary to form a more complicated and large-shaped part, or to form a thinner and minute-shaped part. For this reason, molding processability that can cope with a more complicated and larger shape, and heat resistance and elastic modulus without thermal deformation are required at the same time.
[0010]
In order to improve the chemical resistance in response to the problem (1), JP-A-3-140359 proposes a composition in which a polyolefin is further added to a polycarbonate resin and a thermoplastic polyester. . However, such a composition is not satisfactory in resistance to the wax remover which is a mixed solvent.
[0011]
In order to improve the moldability in response to the problem (2) above, JP-A 51-89558 discloses a composition in which ethylene-ethyl acrylate is further added to thermoplastic polyester and polycarbonate resin. Has been proposed. JP-A-62-48760 proposes a composition comprising a thermoplastic polyester as a main component and a polycarbonate resin and ethylene-ethyl acrylate added, and JP-A-62-48761 further provides a filler. Added compositions have been proposed. However, in such a composition, the moldability is improved, but the heat resistance is insufficient, and particularly when the thermoplastic polyester is a main component, the heat resistance is extremely insufficient.
[0012]
Therefore, a polycarbonate resin composition having excellent moldability, heat resistance, and chemical resistance is desired.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
The present invention has been made to solve the above-described conventional problems, and an object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition having excellent moldability, heat resistance, and chemical resistance at the same time. There is.
[0014]
As a result of intensive studies, the present inventors have found that a silicate compound and a specific olefin- (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer are added to a resin composition containing a polycarbonate resin and a polyethylene terephthalate resin as main components. It was found that a composition having excellent moldability, heat resistance, and chemical resistance (particularly, wax remover resistance) can be obtained at the same time, and the present invention was completed. It was.
[0015]
The polycarbonate resin composition of the present invention comprises 100 parts by weight of a resin composition containing (A) a polycarbonate resin and (B) a polyethylene terephthalate resin in a weight ratio of 95/5 to 50/50; and (C) a silicate. 0.5-100 parts by weight of the compound; (D) at least one olefin unit and at least one (meth) acrylic acid alkyl ester unit having 1-10 carbon atoms, 40 / 60-95 / 5 to 15 parts by weight of a copolymer having a weight ratio of 5, and the melt index value of the copolymer is 2 to 500 g / 10 minutes.
[0016]
In a preferred embodiment, the polycarbonate resin composition of the present invention further contains (E) 0.5 to 15 parts by weight of an elastic body having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower.
[0017]
In a preferred embodiment, the polycarbonate resin composition of the present invention further contains 0.5 to 100 parts by weight of (F) reinforcing filler.
[0018]
In a preferred embodiment, the polycarbonate resin composition of the present invention further contains 0.01 to 15 parts by weight of (G) an epoxy compound.
[0019]
In a preferred embodiment, the silicate compound is at least one selected from the group consisting of talc, mica, kaolin, and smectite.
[0020]
In a preferred embodiment, the copolymer is an ethylene-ethyl acrylate copolymer having a melt index value of 5 to 350 g / 10 min.
[0021]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The polycarbonate resin (A) used in the present invention is a thermoplastic polycarbonate resin, preferably an aromatic produced by reacting a dihydric phenol compound with a divalent or higher carbonate ester such as diphenyl carbonate or phosgene. Polycarbonate resin.
[0022]
Examples of the divalent phenol compound constituting the polycarbonate resin include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), bis (4-hydroxyphenyl) methane, and 1,1-bis (4′-hydroxy). Phenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (bisphenol TMC), bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexylmethane, 2,2-bis (4′-hydroxy-) 3,5′-dibromophenyl) propane, bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) methane, bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) methane, 2,2-bis (4′- Hydroxy-3 ′, 5′-dimethylphenyl) propane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) -1- Phenylethane, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) sulfone, 4,4′-dihydroxybenzophenone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, hydroquinone, 4,4′-dihydroxyphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane and the like can be mentioned. A preferred bisphenol compound is 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane. These phenol compounds can be used alone or in combination of two or more.
[0023]
Furthermore, a copolymer with a trifunctional or higher polyhydric phenol compound may also be used as the polycarbonate resin. As the polyhydric phenol compound, 1,1,1, -tris (4-hydroxyphenyl) ethane or the like is preferably used.
[0024]
Furthermore, in order to enhance flame retardancy, a copolymer with a phosphorus compound or a polymer end-capped with a phosphorus compound can be used as the polycarbonate resin. Furthermore, in order to improve weather resistance, a copolymer with a dihydric phenol having a benzotriazole group can be used as the polycarbonate resin.
[0025]
As a terminal terminator at the time of polymerization of the polycarbonate resin, a known terminal terminator can be used. Specific examples of the terminal terminator include p-tert-butylphenol, phenol, p-cumylphenol, p-tert-octylphenol and the like.
[0026]
The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin used in the present invention is preferably 10,000 to 60,000, more preferably 15,000 to 45,000, and most preferably 18,000 to 35,000. When the viscosity average molecular weight is less than 10,000, the strength and heat resistance of the resulting resin composition are often insufficient. If the viscosity average molecular weight exceeds 60000, the moldability is often insufficient.
[0027]
Such polycarbonate resins can be used alone or in combination of two or more. When two or more types are used in combination, the combination is not limited. For example, different monomer units, different copolymer molar ratios, and / or different molecular weights can be arbitrarily combined.
[0028]
The polyethylene terephthalate resin (B) used in the present invention is obtained by using terephthalic acid or its ester-forming derivative as an acid component, and ethylene glycol or its ester-forming derivative as a glycol component. It is a polyester resin whose unit is the main constituent.
[0029]
The acidic component and the glycol component can be copolymerized with known copolymerizable components as long as desired properties (for example, molding processability, heat resistance, chemical resistance) are not impaired. Such copolymerizable components include divalent or higher aromatic carboxylic acids having 8 to 22 carbon atoms, divalent or higher aliphatic carboxylic acids having 4 to 12 carbon atoms, and 8 to Carboxylic acids such as divalent or higher alicyclic carboxylic acids having 15 carbon atoms, and ester-forming derivatives thereof; aliphatic compounds having 3-15 carbon atoms, 6-20 carbon atoms And alicyclic compounds having an aromatic compound, aromatic compounds having 6 to 40 carbon atoms, having two or more hydroxyl groups in the molecule, and ester-forming derivatives thereof.
[0030]
Examples of the carboxylic acids include isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, bis (p-carbophenyl) methaneanthracene dicarboxylic acid, 4-4′-diphenyldicarboxylic acid, 1,2-bis (phenoxy) ethane-4,4. '-Dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, maleic acid, trimesic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, decahydro Naphthalenedicarboxylic acid or a derivative thereof having an ester forming ability can be mentioned.
[0031]
Examples of the hydroxyl group-containing compounds include propylene glycol, butanediol, hexanediol, decanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, 2,2′-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2 Examples include '-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, hydroquinone, glycerin, pentaerythritol, or a derivative thereof having an ester forming ability.
[0032]
Furthermore, oxyacids such as p-oxybenzoic acid and p-hydroxybenzoic acid and ester-forming derivatives thereof, cyclic esters such as ε-caprolactone, and the like can be used. Furthermore, polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly (ethylene oxide-propylene oxide) block and / or random copolymer, ethylene oxide addition polymer of bisphenol A, propylene oxide addition polymer of bisphenol A, tetrahydrofuran addition polymer of bisphenol A, Those obtained by partially copolymerizing a polyalkylene glycol unit such as polytetramethylene glycol in a polymer chain can also be used. Such a copolymerizable component can be copolymerized in the polyethylene terephthalate resin in a proportion of preferably 20% by weight or less, more preferably 15% by weight or less, and most preferably 10% by weight or less.
[0033]
The intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate resin (measured at 25 ° C. using a mixed solvent of phenol: 1,1,2,2-tetrachloroethane = 1: 1 (weight ratio)) is preferably 0.35 dl / g or more More preferably, it is 0.4-1.2 dl / g, More preferably, it is 0.55-0.95 dl / g. When the intrinsic viscosity is less than 0.35 dl / g, the heat resistance and chemical resistance are often insufficient.
[0034]
Polyethylene terephthalate resins can be used alone or in combination of two or more. When two or more types are used in combination, the combination is not limited. For example, those having different copolymer molar ratios and / or those having different molecular weights may be arbitrarily combined.
[0035]
In the present invention, the mixing ratio of the polycarbonate resin and the polyethylene terephthalate resin is 95/5 to 50/50, preferably 90/10 to 55/45, more preferably 85/15 to 60/40, by weight. Range. When the weight ratio of the polyethylene terephthalate resin in the mixture of the polycarbonate resin and the polyethylene terephthalate resin is less than 5, molding processability is often insufficient. When the weight ratio of the polyethylene terephthalate resin exceeds 50, the heat resistance is often insufficient.
[0036]
The silicate compound (C) contained in the composition of the present invention is mainly used for the purpose of improving heat resistance and bending elastic modulus. Furthermore, the moldability of the composition can be improved by containing a silicate compound. Such silicate compounds are typically SiO 2 ₂ A compound containing a chemical composition of units. The shape of the silicate compound in the composition of the present invention is not particularly limited, but is typically powdery, granular, needle-like, plate-like or the like. Such a silicate compound may be a natural product or a synthesized one. Specific examples of such silicate compounds include magnesium silicate, aluminum silicate, calcium silicate, talc, mica, wollastonite, kaolin, diatomaceous earth, and smectite. Of these, talc, mica, kaolin, and smectite are preferable, and mica is particularly preferable.
[0037]
The average particle size of the silicate compound (particle size when converted to a circle obtained by image processing of a micrograph) is preferably 0.05 to 40 μm, more preferably 0.1 to 35 μm, most preferably 0.3 to 30 μm. When the average particle size is less than 0.05 μm, the effect of improving heat resistance is often insufficient. When the average particle diameter exceeds 40 μm, the original properties of the polycarbonate resin such as impact resistance are often impaired.
[0038]
The silicate compound can be treated with a surface treatment agent such as a silane coupling agent or a titanate coupling agent. Examples of the silane coupling agent include epoxy silane, amino silane, vinyl silane, and the like. Examples of the titanate coupling agent include monoalkoxy type, chelate type, coordinate type coupling agents and the like.
[0039]
The method for treating the silicate compound with the surface treating agent is not particularly limited, and a usual method can be adopted. For example, the surface treatment can be performed by adding the surface treatment agent to the layered silicate and stirring or mixing in the solution or while heating.
[0040]
The content of the silicate compound in the composition of the present invention is 0.5 to 100 parts by weight, preferably 1 to 60 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the total amount of the polycarbonate resin and the polyethylene terephthalate resin. Is 2 to 40 parts by weight. When the content is less than 0.5 parts by weight, the effect of improving heat resistance and bending elastic modulus is often insufficient. When the content exceeds 100 parts by weight, the processability when the silicate compound is added and the impact resistance of the resulting composition is often insufficient.
[0041]
The copolymer (D) having at least one olefin unit and at least one (meth) acrylic acid alkyl ester unit having 1 to 10 carbon atoms, contained in the composition of the present invention, is mainly Used to improve chemical resistance.
[0042]
Such a copolymer is generally obtained by radical polymerization of at least one olefin and at least one (meth) acrylic acid alkyl ester unit in the presence of a radical initiator. It is not restricted to this, It can superpose | polymerize using the well-known various polymerization methods generally known. The copolymer may take any copolymer form such as a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer.
[0043]
The olefin constituting the olefin unit of such a copolymer is preferably ethylene or α-olefin. Specific examples of such olefins include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene and the like. These olefins may be used alone or in combination of two or more. A particularly preferred olefin is ethylene.
[0044]
The alkyl ester constituting the (meth) acrylic acid alkyl ester unit in the copolymer has 1 to 10 carbon atoms. Preferably it has 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms. When the number of carbon atoms exceeds 10, the compatibility is lowered, and therefore the copolymer is not sufficiently dispersed in the resulting resin composition. As a result, the effect of improving chemical resistance is often insufficient.
[0045]
Specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, i-propyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, Examples include i-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Particularly preferred (meth) acrylic acid alkyl esters are methyl acrylate and ethyl acrylate.
[0046]
In the copolymer, the copolymerization ratio of the olefin unit to the (meth) acrylic acid alkyl ester unit is 40/60 to 95/5, preferably 45/55 to 90/10, more preferably by weight. Is 50/50 to 85/15. If the weight ratio of the (meth) acrylic acid alkyl ester units in the copolymer is less than 5, the chemical resistance improving effect is often insufficient. When the weight ratio of the (meth) acrylic acid alkyl ester units in the copolymer exceeds 60, the thermal stability at the time of melting (for example, at the time of molding) is often insufficient.
[0047]
The melt index (MI) of the copolymer used in the composition of the present invention is measured according to JIS K6730 at 190 ° C. under a load of 2 kg. The MI value of the copolymer used in the composition of the present invention is 2 to 500 g / 10 minutes, preferably 4 to 400 g / 10 minutes, and more preferably 5 to 300 g / 10 minutes. When the MI value is less than 2, the dispersion of the copolymer in the obtained resin composition is insufficient. As a result, the effect of improving chemical resistance is often insufficient. When the MI value exceeds 500, thermal stability at the time of melting (for example, at the time of molding) is often insufficient.
[0048]
Such copolymers may be used alone or in combination of two or more. When two or more types are used in combination, the combination is not limited. For example, those having different copolymer components, those having different copolymer molar ratios, and / or those having different MI values may be arbitrarily combined.
[0049]
The content of the copolymer in the composition of the present invention is 0.5 to 15 parts by weight, preferably 1 to 12 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the total amount of the polycarbonate resin and the polyethylene terephthalate resin. Preferably it is 1.5-10 weight part. When the content is less than 0.5 parts by weight, the effect of improving chemical resistance is often insufficient. When the content exceeds 15 parts by weight, the heat resistance is often insufficient.
[0050]
Preferably, the polycarbonate resin composition of the present invention may further contain an elastic resin (E) having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower, preferably −20 ° C. or lower. By containing such an elastic resin, impact resistance can be further improved. Specific examples of the elastic resin include polybutadiene rubber, styrene-butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), butyl acrylate-butadiene rubber, styrene-butadiene-styrene rubber (SBS), (meth) acrylate-butadiene- Examples thereof include diene rubbers such as styrene rubber; acrylic rubbers such as polybutyl acrylate; polyolefin rubbers such as ethylene-propylene-nonconjugated diene rubber (EPDM); and silicon rubbers. Such elastic resins can be used alone or in combination of two or more.
[0051]
The elastic resin is preferably a core / shell type graft copolymer. A particularly preferred core / shell type graft copolymer is a graft copolymer of 10 to 90 parts by weight of at least one elastic resin component and 10 to 90 parts by weight of at least one vinyl compound.
[0052]
The rubber component used for the production of the core / shell type graft copolymer preferably has a glass transition temperature of 0 ° C. or lower. Specific examples of such a rubber component include diene rubbers such as polybutadiene, butadiene-acrylic acid ester copolymers, and butadiene-methacrylic acid ester copolymers; acrylic rubbers such as polybutyl acrylate; ethylene-propylene- Polyolefin rubber such as non-conjugated diene rubber (EPDM); silicone rubber. As the vinyl compound used for the production of the core / shell type graft copolymer, at least one monomer selected from the group consisting of vinyl cyanide compounds, acrylate esters, methacrylate esters and aromatic vinyl compounds is preferably used. Can be done. For example, acrylonitrile is preferably used as the vinyl cyanide compound, butyl acrylate is used as the acrylic ester, methyl methacrylate is used as the methacrylic ester, and styrene and α-methylstyrene are used as the aromatic vinyl compound.
[0053]
The content of the elastic resin is preferably 0.5 to 15 parts by weight, more preferably 1 to 12 parts by weight, most preferably 2 with respect to 100 parts by weight of the total amount of the polycarbonate resin and the polyethylene terephthalate resin. -10 parts by weight. When the content is less than 0.5 parts by weight, the effect of improving impact resistance is often insufficient. When the content exceeds 15 parts by weight, the heat resistance is often insufficient.
[0054]
Preferably, the polycarbonate resin composition of the present invention may further contain a reinforcing filler (F). By containing the reinforcing filler, the heat resistance and the flexural modulus can be further improved. Specific examples of the reinforcing filler include glass fibers, carbon fibers, potassium titanate fibers, glass beads, glass flakes, calcium carbonate, calcium sulfate, and barium sulfate. A preferable reinforcing filler is a fibrous reinforcing agent such as glass fiber or carbon fiber, and chopped strand glass fiber treated with a sizing agent is particularly preferable from the viewpoint of workability. The reinforcing filler can be used alone or in combination of two or more. Furthermore, preferably, the reinforcing filler surface can be treated with a coupling agent or a binder can be used in order to increase the adhesion between the resin and the reinforcing filler.
[0055]
Examples of the coupling agent include alkoxysilane compounds such as γ-aminopropyltriethoxysilane and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane. Examples of the binder include an epoxy resin and a urethane resin. However, the coupling agent and the binder are not limited to these.
[0056]
The content of the reinforcing filler is preferably 0.5 to 100 parts by weight, more preferably 1 to 90 parts by weight, most preferably 100 parts by weight of the total amount of the polycarbonate resin and the polyethylene terephthalate resin. 2 to 80 parts by weight. When the content of the reinforcing filler is less than 0.5 parts by weight, the reinforcing effect is often insufficient. When the reinforcing filler content exceeds 100 parts by weight, extrusion processability and moldability are often insufficient.
[0057]
When glass fiber is used as the reinforcing filler, the diameter is preferably about 1 to 20 μm, and the length is preferably about 0.01 to 50 mm. If the length is too short, the reinforcing effect is often insufficient. If the length is too long, the surface properties, extrusion processability, moldability and the like of the molded product are often insufficient.
[0058]
Preferably, the polycarbonate resin composition of the present invention may further contain an epoxy compound (G). By containing an epoxy compound, the thermal stability at the time of melting (for example, at the time of molding) can be further improved. The epoxy compound is a compound having at least one epoxy group in the molecule. Specific examples of the epoxy compound include N-glycidyl phthalimide, N-glycidyl tetrahydrophthalimide, phenyl glycidyl ether, p-butylphenyl glycidyl ether, styrene oxide, neohexene oxide, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene. Glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, tetramethylene glycol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, bisphenol A type epoxy compound, bisphenol S type epoxy compound, resorcinol type epoxy compound, phenol novolac type epoxy compound, ortho Cresol novolac epoxy compound, adipic acid Glycidyl esters, sebacic acid diglycidyl ester, phthalic acid diglycidyl ester, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, ethylene - glycidyl methacrylate copolymer, ethylene - glycidyl methacrylate - vinyl acetate copolymer. These epoxy compounds can be used alone or in combination of two or more.
[0059]
The content of the epoxy compound is preferably 0.01 to 15 parts by weight, more preferably 0.05 to 12 parts by weight, most preferably 100 parts by weight of the total amount of the polycarbonate resin and the polyethylene terephthalate resin. Is 0.1 to 10 parts by weight. When the content of the epoxy compound is less than 0.01 weight, the effect of improving the thermal stability is often insufficient. When the content exceeds 15 parts by weight, fluidity, heat resistance and impact resistance are often insufficient.
[0060]
Preferably, the polycarbonate resin composition of the present invention may further contain a heat stabilizer in order to further improve characteristics (for example, heat stability). Examples of the heat stabilizer include phenolic antioxidants, thioether antioxidants, amine antioxidants, and phosphorus antioxidants. A heat stabilizer can be used individually or in combination of 2 or more types.
[0061]
Furthermore, a known additive may be added to the polycarbonate resin composition of the present invention as necessary. Representative examples of additives include stabilizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, lubricants, mold release agents, plasticizers, organic or inorganic nucleating agents, crystallization accelerators, flame retardants, flame retardant aids, pigments, Examples thereof include dyes, antistatic agents, conductivity imparting agents, dispersants, compatibilizers, antibacterial agents, polyfunctional compounds and reaction catalysts thereof.
[0062]
Furthermore, the polycarbonate-based resin composition of the present invention may further contain any other thermoplastic or thermosetting resin as long as its properties (for example, mechanical properties and moldability) are not impaired. Examples of such resins include saturated or unsaturated polyester resins other than those described above, polyester carbonate resins other than those described above, liquid crystal polyester resins, polyester ester elastomer resins, polyester ether elastomer resins, polyolefin resins, polyamides. Fluorinated polyolefin resins such as polyresin, polyphenylene sulfide resin, polyphenylene ether resin, polyacetal resin, polysulfone resin, polyarylate resin, and polytetrafluoroethylene. These resins may be used alone or in combination of two or more.
[0063]
The manufacturing method of the polycarbonate-type resin composition of this invention is not specifically limited. For example, the composition of the present invention can be obtained by mixing and melting the above components by any method. The composition of the present invention can be obtained, for example, by melt-kneading using a single screw extruder, a twin screw extruder, a kneader or the like. Furthermore, when the component contained in the composition is a liquid, it can also be produced by adding it to a twin screw extruder using a liquid supply pump or the like. The polycarbonate resin composition of the present invention thus obtained is usually in the form of pellets.
[0064]
The molding method of the polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited, and a molding method usually used for thermoplastic resins can be adopted. Specific examples of the molding method include injection molding, blow molding, extrusion molding, vacuum molding, hollow molding, extrusion molding, sheet molding, calendar molding, roll molding, press molding, laminate molding, film molding by melt casting, spinning, etc. Is mentioned.
[0065]
The polycarbonate resin composition of the present invention can be suitably used for various applications. Particularly preferred applications are injection molded articles such as home appliances, OA equipment parts, automobile parts, blow molded articles, extruded molded articles, and the like.
[0066]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In Examples, unless otherwise specified, “parts” means parts by weight and “%” means% by weight. Evaluation items in the examples are as follows.
[0067]
(1) Sample preparation:
After drying the pelletized composition at 120 ° C. for 5 hours, using a 75 t injection molding machine, a specimen having a thickness of 1/8 inch and 1/4 inch at a cylinder temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 70 ° C. 12 mm in width and 127 mm in length) were produced. This sample was used in the following tests (2) to (5).
[0068]
(2) Mixed solvent resistance:
A 1 / 8-inch test piece was subjected to 1% bending strain, and after applying wax remover ST-7 (manufactured by Yushiro Chemical Co., Ltd.), it was heat-treated in an oven maintained at 80 ° C. for 24 hours to change the surface appearance. (That is, the degree of occurrence of cracks) was visually evaluated.
[0069]
○: No change in appearance
Δ: Cracks of less than 3 mm occur
×: Crack generation of 3 mm or more
(3) Gasoline resistance:
Apply 1% bending strain to 1/8 inch test piece, apply gasoline (manufactured by Nippon Oil Co., Ltd., regular gasoline), leave it at 23 ° C. for 10 minutes, and change the surface appearance (ie, the degree of occurrence of cracks) Was visually evaluated.
[0070]
○: No change in appearance
Δ: Cracks of less than 3 mm occur
×: Crack generation of 3 mm or more
(4) Heat resistance:
Using a 1/4 inch test piece, the deflection temperature under load was measured at a load of 1.82 MPa according to ASTM D-648, and the heat resistance was evaluated.
[0071]
(5) Impact resistance:
A test piece was prepared from a 1/8 inch test piece, an Izod impact strength with a notch was measured at −20 ° C. according to ASTM D-256, and impact resistance was evaluated (unit: J / m).
[0072]
(6) Fluidity:
After the pelletized composition was dried at 120 ° C. for 5 hours, the flow of Method B was measured according to JIS K-7210 at a cavity temperature of 270 ° C. and a preheating time of 5 minutes to evaluate the fluidity.
[0073]
(7) Moldability:
The pelletized composition is dried at 120 ° C. for 5 hours, and then is formed into a 120 mm × 120 mm × 2 mm plate using a 75 t injection molding machine at a cylinder temperature of 290 ° C., an injection pressure of 98 MPa, and a mold temperature of 70 ° C. The body was shaped continuously for 30 shots. The surface appearance of the obtained molded product was visually evaluated.
[0074]
○: Appearance is good
×: Appearance defects such as surface defects due to flash, silver, gas, etc.
(8) Thermal stability:
The pelletized composition was dried at 120 ° C. for 5 hours, and then retained using a 75-t injection molding machine at a cylinder temperature of 280 ° C. for 10 minutes, and then a plate temperature of 120 mm × 120 mm × 2 mm at a mold temperature of 70 ° C. A shaped body was formed. The surface appearance of the obtained molded product was visually evaluated.
[0075]
○: Appearance good to slightly yellow
Δ: Discoloration to yellow, appearance defects such as surface properties due to flash, silver, gas, etc.
×: Large discoloration to yellow, large appearance defects such as flash, silver, gas surface properties
(Example 1)
60 parts by weight of a bisphenol A type polycarbonate resin (A1) having a viscosity average molecular weight of about 22,000, 40 parts by weight of a polyethylene terephthalate resin (B1) having an intrinsic viscosity of about 0.75 dl / g, and a copolymer of ethylene and ethyl acrylate (D1) 5 parts by weight (Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., EVAFLEX-EEA A709: ethyl acrylate content = 35 wt%, MI value = 25 g / 10 min) was dry blended. Next, this mixture was supplied to a hopper of a vented twin-screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works, TEX44) whose cylinder temperature was set to 280 ° C., and mica (C1) (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., A- 21S) 15 parts by weight were added in the middle and melt extruded to obtain a pelletized composition. The obtained composition was subjected to the above evaluation. The evaluation results are shown in Table 1 together with the results of Examples 2 to 5 below.
[0076]
[Table 1]

[0077]
(Examples 2 to 5)
A pelletized composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that each component shown in Table 1 was used. The obtained composition was subjected to the above evaluation. The evaluation results are shown in Table 1 above.
[0078]
The characteristics of each component used are as follows:
(A) As a polycarbonate resin,
Polycarbonate resin (A2): Bisphenol A type polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of about 27,000
(B) As a polyethylene terephthalate resin,
Polyethylene terephthalate resin (B2): Polyethylene terephthalate resin with an intrinsic viscosity of about 0.6 dl / g
(C) As a silicate compound,
-Mica (C2): Yamaguchi Mica Co., Ltd., A-41S
-Talc (C3): Nihon Talc Co., Ltd., Microace K-1
-Kaolin (C4): manufactured by ENGELHARD, SATINTON No. 5
(D) As a copolymer of olefin and (meth) acrylic acid alkyl ester,
-Copolymer of ethylene and ethyl acrylate (D2): EVAFLEX-EEA A713 manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. (ethyl acrylate content = 25 wt%, MI = 20 g / 10 min)
-Copolymer of ethylene and ethyl acrylate (D3): EVAFLEX-EEA A704 manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. (ethyl acrylate content = 25 wt%, MI = 275 g / 10 min)
-Copolymer of ethylene and ethyl acrylate (D4): EVAFLEX-EEA A707 manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. (ethyl acrylate content = 17 wt%, MI = 25 g / 10 min).
[0079]
(Comparative Examples 1-8)
A pelletized composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that each component shown in Table 2 was used. The obtained composition was subjected to the above evaluation. The evaluation results are shown in Table 2.
[0080]
The characteristics of each component used are as follows:
(C) As a comparative inorganic compound,
・ Calcium carbonate (C5) (reagent)
(D) As a copolymer of a comparative olefin and (meth) acrylic acid alkyl ester,
Copolymer of ethylene and ethyl acrylate (D5): EVAFLEX-EEA A715 (Methyl DuPont Polychemical Co., Ltd.) (ethyl acrylate content = 25 wt%, MI = 800 g / 10 min)
-Copolymer of ethylene and ethyl acrylate (D6): EVAFLEX-EEA A714 manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. (ethyl acrylate content = 25 wt%, MI = 0.5 g / 10 min).
[0081]
[Table 2]

[0082]
As is apparent from a comparison between Table 1 and Table 2, it can be seen that all of the compositions of the present invention are excellent in heat resistance, molding processability, fluidity and chemical resistance.
[0083]
(Example 6)
60 parts by weight of polycarbonate resin (A1), 40 parts by weight of polyethylene terephthalate resin (B1), 5 parts by weight of a copolymer of ethylene and ethyl acrylate (D1), and elastic resin (E1) (manufactured by Kureha Chemical Co., Ltd., Paraloid EXL-2602: butadiene rubber-containing core / shell type graft copolymer) 5 parts by weight was dry blended. Next, this mixture was supplied to a hopper of a vented twin-screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works, TEX44) whose cylinder temperature was set to 280 ° C., and mica (C1) (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., A- 21S) 15 parts by weight were added in the middle and melt extruded to obtain a pelletized composition. The obtained composition was subjected to the above evaluation. The evaluation results are shown in Table 3 together with the results of Example 7 and Comparative Example 9 below.
[0084]
[Table 3]

[0085]
(Example 7)
A pelletized composition was obtained in the same manner as in Example 6 except that each component shown in Table 3 was used. The obtained composition was subjected to the above evaluation. The evaluation results are shown in Table 3 above.
[0086]
(Comparative Example 9)
A pelletized composition was obtained in the same manner as in Example 6 except that each component shown in Table 3 was used. The obtained composition was subjected to the above evaluation. The evaluation results are shown in Table 3 above.
[0087]
As is apparent from Table 3, it can be seen that the impact resistance of the composition is further improved by adding an elastic resin.
[0088]
(Example 8)
75 parts by weight of the polycarbonate resin (A1), 25 parts by weight of the polyethylene terephthalate resin (B1), and 7 parts by weight of a copolymer of ethylene and ethyl acrylate (D1) were dry blended. Next, this mixture was supplied to a hopper of a vented twin-screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works, TEX44) whose cylinder temperature was set to 280 ° C., and mica (C1) (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., A- 21S) 15 parts by weight and 5 parts by weight of glass fiber (F1) (manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., T-195H / PS) were added during the course of melt extrusion to obtain a pelletized composition. The obtained composition was subjected to the above evaluation. The evaluation results are shown in Table 4 together with the results of Example 9 below.
[0089]
[Table 4]

[0090]
Example 9
A pelletized composition was obtained in the same manner as in Example 8 except that each component shown in Table 4 was used. The obtained composition was subjected to the above evaluation. The evaluation results are shown in Table 4 above.
[0091]
As is apparent from Table 4, it can be seen that the heat resistance of the composition is further improved by adding glass fiber.
[0092]
(Example 10)
60 parts by weight of a polycarbonate resin (A1), 40 parts by weight of a polyethylene terephthalate resin (B1), 5 parts by weight of a copolymer of ethylene and ethyl acrylate (D1), 3 parts by weight of an elastic resin (E1), and an epoxy compound (G1 ) (Opika Shell Epoxy, Epicoat 828: Bisphenol A type epoxy resin) 0.8 parts by weight was dry blended. Next, this mixture was supplied to a hopper of a vented twin-screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works, TEX44) whose cylinder temperature was set to 280 ° C., and mica (C1) (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., A- 21S) 15 parts by weight were added in the middle and melt extruded to obtain a pelletized composition. The obtained composition was subjected to the above evaluation. Evaluation results are shown in Table 5 together with the results of Examples 11 to 11 and Comparative Example 11 below.
[0093]
[Table 5]

[0094]
(Examples 11 to 13)
A pelletized composition was obtained in the same manner as in Example 10 except that each component shown in Table 5 was used. The obtained composition was subjected to the above evaluation. The evaluation results are shown in Table 5 above.
[0095]
The characteristics of each component used are as follows:
(G) As an epoxy compound,
-Epoxy compound (G2) (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., ADK STAB EP-22)
Epoxy compound (G3) (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., YDCN-704P).
[0096]
(Comparative Example 10)
A pelletized composition was obtained in the same manner as in Example 10 except that each component shown in Table 5 was used. The obtained composition was subjected to the above evaluation. The evaluation results are shown in Table 5 above.
[0097]
As is apparent from Table 5, it can be seen that the thermal stability of the composition is further improved by adding an epoxy compound.
[0098]
【The invention's effect】
According to the present invention, a polycarbonate-based resin composition having excellent moldability, heat resistance, and chemical resistance (for example, solvent resistance) at the same time is provided.

Claims (6)

（Ａ）ポリカーボネート樹脂および（Ｂ）ポリエチレンテレフタレート系樹脂を９５／５〜５０／５０の重量比で含有する樹脂組成物１００重量部と、
（Ｃ）珪酸塩化合物０．５〜１００重量部と、
（Ｄ）少なくとも１種のオレフィン単位、および１〜１０個の炭素原子のアルキルエステルを有する少なくとも１種の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位を、４０／６０〜９５／５の重量比で有する共重合体０．５〜１５重量部とを含有し、
該共重合体のメルトインデックス値が、２〜５００ｇ／１０分である、ポリカーボネート系樹脂組成物。100 parts by weight of a resin composition containing (A) a polycarbonate resin and (B) a polyethylene terephthalate resin in a weight ratio of 95/5 to 50/50;
(C) 0.5 to 100 parts by weight of a silicate compound;
(D) a copolymer having at least one olefin unit and at least one (meth) acrylic acid alkyl ester unit having an alkyl ester of 1 to 10 carbon atoms in a weight ratio of 40/60 to 95/5. 0.5 to 15 parts by weight of polymer,
The polycarbonate-type resin composition whose melt index value of this copolymer is 2-500 g / 10min. （Ｅ）ガラス転移温度が０℃以下である弾性樹脂０．５〜１５重量部をさらに含有する、請求項１に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。(E) The polycarbonate-type resin composition of Claim 1 which further contains 0.5-15 weight part of elastic resins whose glass transition temperature is 0 degrees C or less. （Ｆ）強化充填剤０．５〜１００重量部をさらに含有する、請求項１または２に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。(F) The polycarbonate-type resin composition of Claim 1 or 2 which further contains 0.5-100 weight part of reinforcing fillers. （Ｇ）エポキシ化合物０．０１〜１５重量部をさらに含有する、請求項１〜３記載のいずれかのポリカーボネート系樹脂組成物。(G) The polycarbonate-type resin composition in any one of Claims 1-3 which further contains 0.01-15 weight part of epoxy compounds. 前記珪酸塩化合物が、タルク、マイカ、カオリン、およびスメクタイトからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１〜４のいずれかに記載のポリカーボネート系樹脂組成物。The polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the silicate compound is at least one selected from the group consisting of talc, mica, kaolin, and smectite. 前記共重合体が、５〜３５０ｇ／１０分のメルトインデックス値を有するエチレン−エチルアクリレート共重合体である、請求項１〜５のいずれかに記載のポリカーボネート系樹脂組成物。The polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the copolymer is an ethylene-ethyl acrylate copolymer having a melt index value of 5 to 350 g / 10 min.