JP3615558B2

JP3615558B2 - Ｎ−フエニルアセトアミノニトリル類

Info

Publication number: JP3615558B2
Application number: JP28615193A
Authority: JP
Inventors: ライナー・フイシヤー; グンター・ベツク
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1992-10-28
Filing date: 1993-10-22
Publication date: 2005-02-02
Anticipated expiration: 2020-02-02
Also published as: KR940009140A; EP0595130A1; KR100314118B1; EP0595130B1; US5508436A; US5672718A; DE4236400A1; ES2089672T3; DE59303128D1; JPH06220004A

Description

【０００１】
本発明は、新規なＮ−フェニルアセトアミノニトリル類、それらの製造方法、並びに殺昆虫剤、殺ダニ剤および除草剤性の３−アリール−ピロリジン−２，４−ジオン類の合成用の中間生成物類としてのそれらの使用に関するものである。Ｎ−フェニルアセトアミノカルボン酸エステル類からの３−アリール−ピロリジン−２，４−ジオン類の合成は知られている（例えば、ＥＰ４５６０６３参照）。この製造用の先駆体として必要なＮ−フェニルアセトアミノカルボン酸エステル類は原則として４−段階反応順序を用いて得られ、そこでは対応するアミノ酸類を最初に製造し、そして２段階でケトンおよびアミノニトリル中間生成物類を介して単離し、そして次に最初にアシル化しそして次にエステル化するか、または最初にエステル化しそして次にアシル化する（例えば、インディアン・ジャーナル・オブ・ケミストリイ（ＩｎｄｉａｎＪ．Ｃｈｅｍ．）、６、３４１−３４５［１９６８］、ＥＰ４５６０６３参照）。
【０００２】
アミノニトリル類を塩基類の存在下で塩化フェニルアセチル類と反応させることによるＮ−フェニルアセトアミノニトリル類の製造も同様に知られている（例えば、ザ・ジャーナル・オブ・ザ・オーガニック・ケミストリイ（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、４３、２５７６−２５８１（［１９７８］参照）。
【０００３】
一般式（Ｉ）
【０００４】
【化９】

【０００５】
［式中、
Ｒ^１は水素を表すか、または各場合とも任意に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロシクリルを表し、そしてＲ^２は水素を表すか、または任意に置換されていてもよいアルキルを表すか、或いはＲ^１およびＲ^２は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、各場合とも任意に置換されていてもよいシクロアルキルまたはヘテロシクリルを表し、
Ｒ^３はハロゲン、アルキルまたはアルコキシを表し、
Ｒ^４は水素、ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキルまたはアルコキシを表し、Ｒ^５は水素、アルキルまたはアルコキシを表し、そしてｎは数０、１、２または３を表す］
の新規なＮ−フェニルアセトアミノニトリル類を見いだした。
【０００６】
式（Ｉ）の化合物類は任意に置換基の性質により光学的異性体類または種々の組成の異性体混合物類で存在できる。純粋な異性体類および異性体混合物類の両者が本発明に従い特許請求されている。
【０００７】
さらに、一般式（Ｉ）
【０００８】
【化１０】

【０００９】
［式中、
Ｒ^１は水素を表すか、または各場合とも任意に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロシクリルを表し、そしてＲ^２は水素を表すか、または任意に置換されていてもよいアルキルを表すか、或いはＲ^１およびＲ^２は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、各場合とも任意に置換されていてもよいシクロアルキルまたはヘテロシクリルを表し、
Ｒ^３はハロゲン、アルキルまたはアルコキシを表し、
Ｒ^４は水素、ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキルまたはアルコキシを表し、Ｒ^５は水素、アルキルまたはアルコキシを表し、そしてｎは数０、１、２または３を表す］
の新規なＮ−フェニルアセトアミノニトリル類は、式（ＩＩ）
【００１０】
【化１１】

［式中、
Ｒ^１およびＲ^２は上記の意味を有する］
のα−アミノニトリル類を、任意に希釈剤の存在下でそして任意に反応助剤の存在下で、式（ＩＩＩ）
【００１１】
【化１２】

【００１２】
［式中、
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびｎは上記の意味を有しており、そしてＨａｌはハロゲンを表す］
のフェニルアセチルハライド類と反応させるなら、得られることも見いだした。
最後に、式（Ｉ）の新規なＮ−フェニルアセトアミノニトリル類は殺昆虫剤、殺ダニ剤および除草剤性の３−アリール−ピロリジン−２，４−ジオン類の合成用の容易に入手可能な中間生成物類として顕著に適しており、それによるとそれらを最初に第一段階で、任意に希釈剤の存在下でそして任意に反応助剤としての硫酸の存在下で、式（ＩＶ）
【００１３】
【化１３】
Ｒ−ＯＨ（ＩＶ）
［式中、
Ｒはアルキルを表す］
のアルコール類と反応させ、そして次にこのようにして得られた式（Ｖ）
【００１４】
【化１４】

【００１５】
［式中、
Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびｎは上記の意味を有する］
のＮ−フェニル−アセトアミノカルボン酸エステル類を、次の第二段階で、任意に希釈剤の存在下でそして任意に反応助剤の存在下で、環化する。
【００１６】
この概念では、反応助剤としての硫酸の存在下での式（Ｉ）のＮ−フェニルアセトアミノニトリル類と式（ＩＶ）のアルコール類との反応が式（Ｖ）の希望するＮ−フェニルアセトアミノカルボン酸エステル類を高収率および純度で生成するということは特に驚異的であり、その理由は文献から既知である方法と同様にして反応助剤として塩酸を使用する対応する反応（例えば、Ｋｈｉｍ．Ｆａｒｍ．Ｚｈ．、１、２１−２６［１９６７］およびＣＡ６８：１２９４２ａ参照）は希望する生成物を生成しないからである。
【００１７】
最終生成物として希望される３−アリール−ピロリジン−２，４−ジオン類の合成において両性イオン特性に起因する単離および精製中に特別な問題を生じるアミノ酸中間生成物がもはや起きないこと並びにさらに全合成工程が４から３段階に減じられることがこの方式の特別な利点となる。
【００１８】
本発明に従うＮ−フェニルアセトアミノニトリル類は式（Ｉ）により定義されている。
【００１９】
Ｒ^１が水素、各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−１２のアルキル、炭素数が３−８のアルケニル、炭素数が１−８でありそして１−１７個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−８のアルコキシアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−８のアルコキシアルコキシアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−８のアルキルチオアルキル、炭素数が３−８のシクロアルキル、３−８個の環員および１−２個の同一もしくは異なるヘテロ原子−特に窒素、酸素および／もしくは硫黄−を有する飽和ヘテロシクリルを表すか、または各場合ともアリール部分中の炭素数が６−１０でありそして適宜直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル部分中の炭素数が１−６であるアリールアルキルもしくはアリール、または炭素数が２−９でありそして１−４個の同一もしくは異なるヘテロ原子−特に窒素、酸素および／もしくは硫黄、を有するヘテロアリールを表し、ここでそれらは各場合とも任意にアリールもしくはヘテロアリール部分中で同一もしくは異なって１回以上置換されていてもよく、各場合とも適しているアリールまたはヘテロアリール置換基はハロゲン、ニトロ、各場合とも炭素数が１−６の各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニル、並びに各場合とも炭素数が１−６でありそして１−１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニルもしくはハロゲノアルキルスルホニルであり、そしてＲ^２が水素、各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−１２のアルキル、炭素数が１−８でありそして１−１７個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、または各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−８のアルコキシアルキルを表すか、或いはＲ^１およびＲ^２が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、各場合とも炭素数が３−１２でありそして適宜１−３個の同一もしくは異なるヘテロ原子−特に窒素、酸素および／もしくは硫黄、を有する飽和もしくは不飽和のシクロアルキルまたはヘテロシクリルを表し、ここでそれらは各場合とも任意に同一もしくは異なって１回以上置換されていてもよく、各場合とも適している置換基はハロゲン、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−７のアルカノイル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が３−８のアルカンジイル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８のジオキシアルキレン、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６でありそして１−１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する直鎖もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルコキシ、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルキルチオ、炭素数が３−８のシクロアルキルまたは炭素数が６−１０のアリールであり、
Ｒ^３が弗素、塩素、臭素、ヨウ素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８のアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８のアルコキシを表し、
Ｒ^４が水素、弗素、塩素、臭素、ヨウ素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８のアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８でありそして１−１７個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８のアルコキシを表し、
Ｒ^５が弗素、塩素、臭素、ヨウ素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８のアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８のアルコキシを表し、そしてｎが数０、１、２または３を表す、
式（Ｉ）の化合物類が好適である。
【００２０】
Ｒ^１が水素、各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−１０のアルキル、炭素数が３−６のアルケニル、炭素数が１−６でありそして１−１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−６のアルコキシアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−６のアルコキシアルコキシアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−６のアルキルチオアルキル、炭素数が３−７のシクロアルキル、３−７個の環員および１もしくは２個の同一もしくは異なるヘテロ原子−特に窒素、酸素および／もしくは硫黄−を有する飽和ヘテロシクリルを表すか、または各場合ともアリール部分中の炭素数が６もしくは１０でありそして適宜直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル部分中の炭素数が１−４であるアリールアルキルもしくはアリール、または炭素数が２−９でありそして１−３個の同一もしくは異なるヘテロ原子−特に窒素、酸素および／もしくは硫黄、を有するヘテロアリールを表し、ここでそれらは各場合とも任意にアリールもしくはヘテロアリール部分中で同一もしくは異なって１−５回置換されていてもよく、各場合とも適しているアリールまたはヘテロアリール置換基はハロゲン、ニトロ、各場合とも炭素数が１−４の各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニル、並びに各場合とも炭素数が１−４でありそして１−９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニルもしくはハロゲノアルキルスルホニルであり、そしてＲ^２が水素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−１０のアルキル、炭素数が１−６でありそして１−１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、または各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−６のアルコキシアルキルを表すか、或いはＲ^１およびＲ^２が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、各場合とも炭素数が３−８でありそして適宜１もしくは２個の同一もしくは異なるヘテロ原子−特に窒素、酸素および／もしくは硫黄、を有する飽和もしくは不飽和のシクロアルキルまたはヘテロシクリルを表し、ここでそれらは各場合とも適宜同一もしくは異なって１−４回置換されていてもよく、各場合とも適している置換基は弗素、塩素、臭素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４のアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−５のアルカノイル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が３−６のアルカンジイル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のジオキシアルキレン、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４でありそして１−９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する直鎖もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４のアルコキシ、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４のアルキルチオ、炭素数が３−７のシクロアルキル、またはフェニルであり、
Ｒ^３が弗素、塩素、臭素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルコキシを表し、
Ｒ^４が水素、弗素、塩素、臭素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６でありそして１−１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルコキシを表し、
Ｒ^５が弗素、塩素、臭素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルコキシを表し、そしてｎが数０、１または２を表す、
式（Ｉ）の化合物類が特に好適である。
【００２１】
Ｒ^１が水素、各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８のアルキル、炭素数が３−５のアルケニル、炭素数が１−４でありそして１−９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−３のアルコキシアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−３のアルコキシアルコキシアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−３のアルキルチオアルキル、炭素数が３−６のシクロアルキル、３、５もしくは６個の環員および１個の同一もしくは異なるヘテロ原子−特に窒素、酸素もしくは硫黄−を有する飽和ヘテロシクリルを表すか、または任意にアルキル部分中に１−３個の炭素原子を有するフェニルアルキルもしくはフェニル、またはヘテロアリール−特にピリジル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリルもしくはチアゾリル、を表し、ここでそれらは各場合とも任意にフェニルもしくはヘテロアリール部分中で同一もしくは異なって１−３回置換されていてもよく、各場合とも適しているフェニルまたはヘテロアリール置換基は弗素、塩素、臭素、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチルスルフィニル、メチルスルホニル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニルもしくはトリフルオロメチル−スルホニルであり、
Ｒ^２が水素、各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルキル、炭素数が１−４でありそして１−９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、または各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−４のアルコキシアルキルを表すか、或いはＲ^１およびＲ^２が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、各場合とも炭素数が３、５、６、７もしくは８でありそして適宜１もしくは２個の同一もしくは異なるヘテロ原子−特に窒素、酸素および／もしくは硫黄、を有する飽和もしくは不飽和のシクロアルキルまたはヘテロシクリルを表し、ここでそれらは任意に同一もしくは異なって１−３回置換されていてもよく、各場合とも適している置換基は弗素、塩素、臭素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４のアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４のアルカノイル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−３のジオキシアルキレン、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１もしくは２でありそして１−５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する直鎖もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１もしくは２のアルコキシ、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１もしくは２のアルキルチオ、炭素数が３、５もしくは６のシクロアルキル、またはフェニルであり、Ｒ^３が弗素、塩素、臭素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４のアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−３のアルコキシを表し、
Ｒ^４が水素、弗素、塩素、臭素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４のアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１もしくは２でありそして１−５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−３のアルコキシを表し、
Ｒ^５が弗素、塩素、臭素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４のアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−３のアルコキシを表し、そしてｎが数０または１を表す、
式（Ｉ）の化合物類が特に非常に好適である。
【００２２】
製造実施例として命名されている化合物類が特に照合されよう。
【００２３】
例えば、２−アミノ−２−メチル−ブチロニトリルおよび塩化２−（２，４−ジクロロフェニル）−アセチルを出発化合物類として使用するなら、本発明に従う方法の反応工程は下記の反応式により記すことができる：
【００２４】
【化１５】

【００２５】
本発明に従う方法を実施するための出発化合物として必要なα−アミノニトリル類は一般的に式（ＩＩ）により定義されている。この式（ＩＩ）において、Ｒ^１およびＲ^２は好適には本発明に従う式（Ｉ）の化合物類の記載に関してこれらの置換基に対して好適であるとしてすでに挙げられている基を表す。式（ＩＩ）のα−アミノニトリル類は既知であるかまたは既知の方法と同様にして得られる（例えば、ＵＳ４．０４１．０４５、リービッヒス・アナーレン・デル・ヘミイ（ＬｉｅｂｉｇｓＡｎｎ．Ｃｈｅｍ．）、７６４、６９−９３［１９７３］、ＥＰ４２７９０７、ＵＳ４．０４１．０４５、ＵＳ３．４２２．１３２、カナディアン・ジャーナル・オブ・ケミストリイ（Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．）、５３、３３３９−３３５０［１９７５］、ザ・ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテイ（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、９４、９６８−９７２［１９７２］参照）。
【００２６】
本発明に従う方法を実施するための出発化合物としてその他に必要なフェニルアセチルハライド類は一般的に式（ＩＩＩ）により定義されている。この式（ＩＩＩ）において、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびｎは好適には本発明に従う式（Ｉ）の化合物類の記載に関してこれらの置換基およびこの指数に対して好適であるとしてすでに挙げられている基および指数を表す。Ｈａｌは好適には弗素、塩素、臭素またはヨウ素、特に塩素または臭素、を表す。式（ＩＩＩ）のフェニルアセチルハライド類は既知であるかまたは既知の方法と同様にして得られる（例えば、ザ・ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテイ（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、９５、３３４０［１９７３］参照）。
【００２７】
不活性有機溶媒が本発明に従う方法を実施するために適している希釈剤である。これらには特に、脂肪族、脂環式または芳香族の、任意にハロゲン化されていてもよい炭化水素類、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルムまたは四塩化炭素；エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテル；ケトン類、例えばアセトン、ブタノンまたはメチルイソブチルケトン；ニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピオニトリルまたはベンゾニトリル；アミド類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキサメチル燐酸トリアミド；エステル類、例えば酢酸メチルまたは酢酸エチル、或いはスルホキシド類、例えばジメチルスルホキシドまたはスルホラン類、が包含される。
【００２８】
本発明に従う方法は好適には適当な反応助剤の存在下で実施される。全ての一般的無機または有機塩基類がそのために適している。これらには例えば、アルカリ土類金属類もしくはアルカリ金属類の水酸化物類、酢酸塩類、炭酸塩類または炭酸水素塩類、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ナトリウム、または炭酸アンモニウム、並びに特に第三級アミン類、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ−メチル−ピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）が包含される。反応物として使用される式（ＩＩ）のα−アミノニトリルを適当な過剰量で酸−結合剤として使用することも同時に可能である。本発明に従う方法を実施する際には、反応温度は比較的広い範囲内で変えることができる。一般的には、−２０℃〜１５０℃の間の温度、好適には０℃〜１２０℃の間の温度、が使用される。
【００２９】
本発明に従う方法は通常は大気圧において実施される。しかしながら、加圧または減圧を使用することもできる。
【００３０】
本発明に従う方法を実施するためには、１モルの式（ＩＩ）のα−アミノニトリル当たり０．１−５．０モルの、好適には０．５−２．０モルの、式（ＩＩＩ）のフェニルアセチルハライドおよび任意に０．５−３．０モルの、好適には１．０−２．０モルの、反応助剤が一般的に使用される。反応および処理の実施並びに反応生成物の単離は既知の方法と同様にして行われる（これに関しては、例えば、ザ・ジャーナル・オブ・ザ・オーガニック・ケミストリイ（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、４３、２５６７−２５８１［１９７８］または製造実施例を参照のこと）。
【００３１】
本発明に従う式（Ｉ）のＮ−フェニルアセトアミノニトリル類は、最初に第一段階で、任意に希釈剤の存在下でそして任意に反応助剤としての硫酸の存在下で、式（ＩＶ）
【００３２】
【化１６】
Ｒ−ＯＨ（ＩＶ）
［式中、
Ｒはアルキルを表す］
のアルコール類と反応させ、そして次にこのようにして得られた式（Ｖ）
【００３３】
【化１７】

【００３４】
［式中、
Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびｎは請求項１に記載の意味を有する］
のＮ−フェニル−アセトアミノカルボン酸エステル類を、次の第二段階で、任意に希釈剤の存在下でそして任意に反応助剤の存在下で、環化することによる、式（ＶＩ）
【００３５】
【化１８】

【００３６】
［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびｎは上記の意味を有する］
の殺昆虫剤、殺ダニ剤および除草剤性の３−アリール−ピロリジン−２，４−ジオン類の製造用の適切な中間生成物である。
【００３７】
例えば、２−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−（１−シアノ−２−ブチル）−アセトアミドおよびメタノールを出発化合物類として使用するなら、本発明に従う式（Ｉ）の化合物類のその後の反応工程は下記の反応式により記すことができる：
【００３８】
【化１９】

【００３９】
本発明に従う式（Ｉ）の化合物類のその後の反応を実施するための出発化合物として必要なアルコール類は一般的に式（ＩＶ）により定義されている。この式
（ＩＶ）において、Ｒは好適には炭素数が１−６の、特に１−４の、直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、特に好適にはメチルまたはエチル、を表す。式（ＩＶ）のアルコール類は有機化学において良く知られている化合物類である。
【００４０】
本発明に従う式（Ｉ）の化合物類のその後の反応を実施するためには、濃硫酸が特に適している反応助剤である。適宜、例えばフェニルスルホン酸、トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸またはトリフルオロ酢酸の如き強酸性有機酸類を使用することもできる。
【００４１】
不活性有機溶媒が本発明に従う式（Ｉ）の化合物類のその後の反応を実施するために適している希釈剤である。これらには特に、脂肪族、脂環式または芳香族の、任意にハロゲン化されていてもよい炭化水素類、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルムまたは四塩化炭素；或いはエーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテル、が包含される。
【００４２】
本発明に従う式（Ｉ）の化合物類のその後の反応の第一段階は通常は大気圧において実施される。しかしながら、加圧または減圧を使用することもできる。
【００４３】
本発明に従う式（Ｉ）の化合物類のその後の反応の第一段階を実施する際には、反応温度は比較的広い範囲内で変えることができる。一般的には、２０℃〜１５０℃の間の温度、好適には０℃〜１２０℃の間の温度、が使用される。
【００４４】
本発明に従う式（Ｉ）の化合物類のその後の反応の第一段階を実施するためには、１モルの式（Ｉ）のＮ−フェニル−アセトアミノニトリル当たり１．０−５．０モルの、好適には１．０−２．５モルの、式（ＩＶ）のアルコールおよび任意に１．０−５．０モルの、好適には１．０−２．５モルの、反応助剤として使用される酸が一般的に使用される。反応および処理の実施並びに反応生成物の単離は既知の方法と同様にして行われる（これに関しては、製造実施例を参照のこと）。
【００４５】
本発明に従う式（Ｉ）の化合物類のその後の反応の第一段階を用いて得られる式（Ｖ）のＮ−フェニルアセトアミノカルボン酸エステル類はある場合には既知である（例えば、ＥＰ４５６０６３、ＪＰ４９０１１４１５参照）。
【００４６】
式（Ｖａ）
【００４７】
【化２０】

【００４８】
［式中、
Ｒはアルキルを表し、
Ｒ^１−１は水素を表すか、または各場合とも任意に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロシクリルを表し、そしてＲ^２−１はハロゲノアルキルを表すか、或いはＲ^１−１およびＲ^２−１は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、各場合とも置換されたシクロアルキルまたはヘテロシクリルを表し、
Ｒ^３はハロゲン、アルキルまたはアルコキシを表し、
Ｒ^４は水素、ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキルまたはアルコキシを表し、Ｒ^５は水素、アルキルまたはアルコキシを表し、そしてｎは数０、１、２または３を表す］
のＮ−フェニルアセトアミノカルボン酸エステル類はこれまでに知られておらず、そしてこれらも本発明の主題である。
【００４９】
Ｒが各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルキルを表し、
Ｒ^１−１が水素、各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−１２のアルキル、炭素数が３−８のアルケニル、炭素数が１−８でありそして１−１７個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−８のアルコキシアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−８のアルコキシアルコキシアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−８のアルキルチオアルキル、炭素数が３−８のシクロアルキル、３−８個の環員および１−２個の同一もしくは異なるヘテロ原子−特に窒素、酸素および／もしくは硫黄−を有する飽和ヘテロシクリルを表すか、または各場合ともアリール部分中の炭素数が６−１０でありそして適宜直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル部分中の炭素数が１−６であるアリールアルキルもしくはアリール、または炭素数が２−９でありそして１−４個の同一もしくは異なるヘテロ原子−特に窒素、酸素および／もしくは硫黄、を有するヘテロアリールを表し、ここでそれらは各場合とも任意にアリールもしくはヘテロアリール部分中で同一もしくは異なって１回以上置換されていてもよく、各場合とも適しているアリールまたはヘテロアリール置換基はハロゲン、ニトロ、各場合とも炭素数が１−６の各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニル、並びに各場合とも炭素数が１−６でありそして１−１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニルもしくはハロゲノアルキルスルホニルであり、そしてＲ^２−１が炭素数が１−８でありそして１−１７個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル表すか、或いはＲ^１−１およびＲ^２−１が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、各場合とも炭素数が３−１２でありそして適宜１−３個の同一もしくは異なるヘテロ原子−特に窒素、酸素および／もしくは硫黄、を有する飽和もしくは不飽和のシクロアルキルまたはヘテロシクリルを表し、ここでそれらは各場合とも任意に同一もしくは異なって１回以上置換されていてもよく、各場合とも適している置換基はハロゲン、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が３−８のアルカンジイル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８のジオキシアルキレン、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６でありそして１−１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する直鎖もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルコキシ、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルキルチオ、炭素数が３−８のシクロアルキルまたは炭素数が６−１０のアリールであり、
Ｒ^３が弗素、塩素、臭素、ヨウ素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８のアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８のアルコキシを表し、
Ｒ^４が水素、弗素、塩素、臭素、ヨウ素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８のアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８でありそして１−１７個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８のアルコキシを表し、
Ｒ^５が弗素、塩素、臭素、ヨウ素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８のアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８のアルコキシを表し、そしてｎが数０、１、２または３を表す、
式（Ｖａ）の化合物類が好適である。
【００５０】
Ｒが各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４のアルキルを表し、
Ｒ^１−１が水素、各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−１０のアルキル、炭素数が３−６のアルケニル、炭素数が１−６でありそして１−１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−６のアルコキシアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−６のアルコキシアルコキシアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−６のアルキルチオアルキル、炭素数が３−７のシクロアルキル、３−７個の環員および１もしくは２個の同一もしくは異なるヘテロ原子−特に窒素、酸素および／もしくは硫黄−を有する飽和ヘテロシクリルを表すか、または各場合ともアリール部分中の炭素数が６もしくは１０でありそして適宜直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル部分中の炭素数が１−４であるアリールアルキルもしくはアリール、または炭素数が２−９でありそして１−３個の同一もしくは異なるヘテロ原子−特に窒素、酸素および／もしくは硫黄、を有するヘテロアリールを表し、ここでそれらは各場合とも任意にアリールもしくはヘテロアリール部分中で同一もしくは異なって１−５回置換されていてもよく、各場合とも適しているアリールまたはヘテロアリール置換基はハロゲン、ニトロ、各場合とも炭素数が１−４の各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニル、並びに各場合とも炭素数が１−４でありそして１−９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニルもしくはハロゲノアルキルスルホニルであり、そしてＲ^２−１が炭素数が１−６でありそして１−１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキルを表すか、或いはＲ^１−１およびＲ^２−１が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、各場合とも炭素数が３−８でありそして適宜１もしくは２個の同一もしくは異なるヘテロ原子−特に窒素、酸素および／もしくは硫黄、を有する飽和もしくは不飽和のシクロアルキルまたはヘテロシクリルを表し、ここでそれらは各場合とも適宜同一もしくは異なって１−４回置換されていてもよく、各場合とも適している置換基は弗素、塩素、臭素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４のアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が３−６のアルカンジイル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のジオキシアルキレン、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４でありそして１−９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する直鎖もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４のアルコキシ、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４のアルキルチオ、炭素数が３−７のシクロアルキル、またはフェニルであり、
Ｒ^３が弗素、塩素、臭素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルコキシを表し、
Ｒ^４が水素、弗素、塩素、臭素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６でありそして１−１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルコキシを表し、
Ｒ^５が弗素、塩素、臭素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルコキシを表し、そしてｎが数０、１または２を表す、
式（Ｖａ）の化合物類が特に好適である。
【００５１】
Ｒがエチル、メチル、プロピル、イソ−プロピルを表し、
Ｒ^１−１が水素、各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８のアルキル、炭素数が３−５のアルケニル、炭素数が１−４でありそして１−９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−３のアルコキシアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−３のアルコキシアルコキシアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−３のアルキルチオアルキル、炭素数が３−６のシクロアルキル、３、５もしくは６個の環員および１個の同一もしくは異なるヘテロ原子−特に窒素、酸素もしくは硫黄−を有する飽和ヘテロシクリルを表すか、または任意にアルキル部分中に１−３個の炭素原子を有するフェニルアルキルもしくはフェニル、またはヘテロアリール−特にピリジル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリルもしくはチアゾリル、を表し、ここでそれらは各場合とも任意にフェニルもしくはヘテロアリール部分中で同一もしくは異なって１−３回置換されていてもよく、各場合とも適しているフェニルまたはヘテロアリール置換基は弗素、塩素、臭素、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチルスルフィニル、メチルスルホニル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニルもしくはトリフルオロメチル−スルホニルであり、
Ｒ^２が水素、各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルキル、炭素数が１−４でありそして１−９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、または各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−４のアルコキシアルキルを表すか、或いはＲ^１−１およびＲ^２−１が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、各場合とも炭素数が３、５、６、７もしくは８でありそして適宜１もしくは２個の同一もしくは異なるヘテロ原子−特に窒素、酸素および／もしくは硫黄、を有する飽和もしくは不飽和のシクロアルキルまたはヘテロシクリルを表し、ここでそれらは任意に同一もしくは異なって１−３回置換されていてもよく、各場合とも適している置換基は弗素、塩素、臭素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４のアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１もしくは２でありそして１−５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する直鎖もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１もしくは２のアルコキシ、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１もしくは２のアルキルチオ、炭素数が３、５もしくは６のシクロアルキル、またはフェニルであり、
Ｒ^３が弗素、塩素、臭素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４のアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−３のアルコキシを表し、
Ｒ^４が水素、弗素、塩素、臭素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４のアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１もしくは２でありそして１−５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−３のアルコキシを表し、
Ｒ^５が弗素、塩素、臭素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４のアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−３のアルコキシを表し、そしてｎが数０または１を表す、
式（Ｖａ）の化合物類が特に非常に好適である。
【００５２】
不活性有機溶媒が本発明に従う式（Ｉ）の化合物のその後の反応の第二段階を実施するために適している希釈剤である。これらには特に、脂肪族、脂環式または芳香族の、任意にハロゲン化されていてもよい炭化水素類、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサンまたはシクロヘキサン；エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテル；アミド類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキサメチル燐酸トリアミド；スルホキシド類、例えばジメチルスルホキシドまたはスルホラン、或いはアルコール類、例えばメタノール、エタノール、ｎ−もしくはｉ−プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルまたはジエチレングリコールモノエチルエーテル、が包含される。
【００５３】
本発明に従う式（Ｉ）の化合物のその後の反応の第二段階は好適には適当な反応助剤の存在下で実施される。全ての一般的無機または有機塩基類がそのために適している。これらには例えば、アルカリ土類金属類もしくはアルカリ金属類の水素化物類、水酸化物類、アミド類、アルコレート類、酢酸塩類、炭酸塩類または炭酸水素塩類、例えば水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメチレート、ナトリウムエチレート、カリウムターシャリー−ブチレート、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ナトリウム、または炭酸アンモニウム、並びに特に第三級アミン類、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ−メチル−ピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）が包含される。本発明に従う式（Ｉ）の化合物のその後の反応の第二段階は任意に例えば水／トルエンまたは水／ジクロロメタンの如き二相系で、任意に適切な相転移触媒の存在下で実施することができる。そのような触媒の例として下記のものが挙げられる：ヨウ化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化トリブチル−メチル−ホスホニウム、塩化トリメチル−Ｃ_１３／Ｃ_１５−アルキルアンモニウム、臭化トリメチル−Ｃ_１３／Ｃ_１５−アルキルアンモニウム、メチル硫酸ジベンジルジメチル−アンモニウム、塩化ジメチル−Ｃ_１２／Ｃ_１４−アルキル−ベンジルアンモニウム、臭化ジメチル−Ｃ_１２／Ｃ_１４−アルキル−ベンジルアンモニウムおよび塩化メチル−トリアルキル−Ｃ_８／Ｃ_１０−アンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、塩化トリエチルベンジルアンモニウム、塩化メチルトリオクチルアンモニウム、塩化トリメチルベンジルアンモニウム、１５−クラウン−５，１８−クラウン−６またはトリス−［２−（２−メトキシエトキシ）−エチル］−アミド。
【００５４】
本発明に従う式（Ｉ）の化合物のその後の反応の第二段階は通常は大気圧において実施される。しかしながら、加圧または減圧を使用することもできる。
【００５５】
本発明に従う式（Ｉ）の化合物のその後の反応の第二段階を実施する際には、反応温度は比較的広い範囲内で変えることができる。一般的には、０℃〜２５０℃の間の温度、好適には２０℃〜２００℃の間の温度、が使用される。
【００５６】
本発明に従う式（Ｉ）の化合物のその後の反応の第二段階を実施するためには、１モルの式（Ｖ）のＮ−フェニルアセトアミノカルボン酸エステル当たり１．０−５．０モルの、好適には１．０−２．５モルの、反応助剤として使用される塩基が一般的に使用される。反応および処理の実施並びに反応生成物の単離は既知の方法と同様にして行われる（これに関しては、例えばＥＰ４５６０６３または製造実施例を参照のこと）。
【００５７】
個々の段階の中間生成物類および最終生成物類の精製は一般的方法を使用して、例えばカラムクロマトグラフィーによりまたは再結晶化により、行われる。同定は融点を使用してまたは非−結晶性化合物の場合にはプロトン核磁気共鳴分光計（^１Ｈ−ＮＭＲ）を使用して行われる。
【００５８】
本発明に従う式（Ｉ）のＮ−フェニルアセトアミノニトリル類および式（Ｖ）のＮ−フェニルアセトアミノカルボン酸エステル類を使用して得られる式（ＶＩ）の３−アリール−ピロリジン−２，４−ジオン類は、殺昆虫剤、殺ダニ剤および除草剤として知られているか（例えば、ＥＰ４５６０６３参照）、或いは別の平行特許出願の主題である。
【００５９】
【実施例】
製造実施例：
実施例１：
【００６０】
【化２１】

【００６１】
５０ｍｌの無水テトラヒドロフラン中の５８．８ｇ（０．３モル）の塩化メシチレンアセチル（例えば、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）、３１、６９１−６９４［１９７５］参照）を、０℃−１０℃においてそして撹拌しながら、４５０ｍｌの無水テトラヒドロフラン中の２９．４ｇ（０．３モル）の２−アミノ−２−メチル−ブチロニトリル（例えば、米国特許４．０４１．０４５参照）および４ｍｌ（０．３モル）のトリエチルアミンに滴々添加し、そして添加が完了したら、出発化合物がもはや薄層クロマトグラフィーにより検出できなくなるまで混合物を室温において撹拌した。処理するために、反応混合物を撹拌しながら１０００ｍｌの氷水および２００ｍｌの１Ｎ塩酸からなる混合物に加え、沈澱した固体を吸引濾別し、残渣をジクロロメタン中に溶解させ、水相を分離し、有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして溶媒を真空中で除去した。
【００６２】
６９．５ｇ（理論値の９０％）の１５５−１５７℃の融点を有する２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−Ｎ−（２−シアノ−２−ブチル）−アセトアミドが得られた。
【００６３】
下記の一般式（Ｉ）のＮ−フェニルアセトアミノニトリル類が対応する方法でそして製造に関する一般的指示に従い得られた。
【００６４】
【表１】

【００６５】
【表２】

【００６６】
【表３】

【００６７】
【表４】

【００６８】
【表５】

【００６９】
【表６】

【００７０】
【表７】

【００７１】
【表８】

【００７２】
【表９】

【００７３】
【表１０】

【００７４】
【表１１】

【００７５】
【表１２】

【００７６】
【表１３】

【００７７】
【表１４】

【００７８】
【表１５】

【００７９】
【表１６】

【００８０】
【表１７】

【００８１】
副生物類の製造：
実施例Ｖ−１：
【００８２】
【化２２】

【００８３】
２６０ｍｌのジクロロメタン中に溶解されている６６．８ｇ（０．５９モル）の２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−Ｎ−（１−シアノ−２−ブチル）−アセトアミドを、撹拌しながらそして氷で冷却しながら、１２７ｇ（１．２９３モル）の濃硫酸に滴々添加すると、その間に反応混合物の温度は３０℃−４０℃に上昇し、そして添加が完了したら、反応混合物のジクロロメタン相が無色になるまで混合物を３０℃−４０℃においてさらに２時間にわたり撹拌した。次に、氷で冷却しながら、１８０ｍｌの無水メタノールをこれも滴々添加すると、その間に反応混合物は再び４０℃に加熱された。続いて、混合物を４０−７０℃においてさらに６時間撹拌した。処理するために、反応混合物を撹拌しながら１３００ｇの氷に加え、ジクロロメタンを用いて抽出を行い、一緒にした有機相を酸がなくなるまで炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥を行い、そして溶媒を真空中で除去した。
【００８４】
６２．５ｇ（理論値の８３％）の１０７−１０９℃の融点を有する２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−Ｎ−（１−メトキシ−カルボニル−２−ブチル）アセトアミドが得られた。
【００８５】
下記の一般式（Ｖ）のＮ−フェニルアセトアミノカルボン酸エステル類が対応する方法でそして製造に関する一般的指示に従い得られた。
【００８６】
【表１８】

【００８７】
【表１９】

【００８８】
【表２０】

【００８９】
【表２１】

【００９０】
【表２２】

【００９１】
【表２３】

【００９２】
【表２４】

【００９３】
【表２５】

【００９４】
【表２６】

【００９５】
【表２７】

【００９６】
【表２８】

【００９７】
【表２９】

【００９８】
【表３０】

【００９９】
【表３１】

【０１００】
【表３２】

【０１０１】
【表３３】

【０１０２】
【表３４】

【０１０３】
【表３５】

【０１０４】
【表３６】

【０１０５】
【表３７】

【０１０６】
【表３８】

【０１０７】
【表３９】

【０１０８】
【表４０】

【０１０９】
【表４１】

【０１１０】
【表４２】

【０１１１】
実施例ＶＩ −Ｉ：
【０１１２】
【化２３】

【０１１３】
４３０ｍｌのトルエン中に溶解されている６２ｇ（０．２１３モル）の２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−Ｎ−（１−メトキシカルボニル−２−ブチル）アセトアミドを還流温度において２２０ｍｌの無水トルエン中の１２．７７ｇ（０．４２６モル）の水素化ナトリウムに滴々添加し、そして添加が完了したら、出発化合物がもはや薄層クロマトグラフィーにより検出できなくなるまで反応混合物を還流温度において沸騰させた。続いて、水素がもはや遊離されなくなるまで氷で冷却しながらエタノールを滴々添加した。処理するために、混合物を真空中で濃縮し、残渣を無水エタノール中に加え、０℃−２０℃において４Ｎ塩酸を用いて酸性化し、そして分離した沈澱を吸引濾別し、そして乾燥した。この方法で得られた粗製生成物をクロロホルム／ｎ−ヘキサン（１：２）から再結晶化することができた。
【０１１４】
３９．４ｇ（理論値の７２％）の１３７−１４２℃の融点を有する５−エチル−５−メチル−３−（２，４，６−トリメチルフェニル）−ピロリジン−２，４−ジオンが得られた。
【０１１５】
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
【０１１６】
１．一般式（Ｉ）
【０１１７】
【化２４】

【０１１８】
［式中、
Ｒ^１は水素を表すか、または各場合とも任意に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロシクリルを表し、そしてＲ^２は水素を表すか、または任意に置換されていてもよいアルキルを表すか、或いはＲ^１およびＲ^２は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、各場合とも任意に置換されていてもよいシクロアルキルまたはヘテロシクリルを表し、
Ｒ^３はハロゲン、アルキルまたはアルコキシを表し、
Ｒ^４は水素、ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキルまたはアルコキシを表し、Ｒ^５は水素、アルキルまたはアルコキシを表し、そしてｎは数０、１、２または３を表す］
のＮ−フェニルアセトアミノニトリル類。
【０１１９】
２．一般式（Ｉ）
【０１２０】
【化２５】

【０１２１】
［式中、
Ｒ^１は水素を表すか、または各場合とも任意に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロシクリルを表し、そしてＲ^２は水素を表すか、または任意に置換されていてもよいアルキルを表すか、或いはＲ^１およびＲ^２は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、各場合とも任意に置換されていてもよいシクロアルキルまたはヘテロシクリルを表し、
Ｒ^３はハロゲン、アルキルまたはアルコキシを表し、
Ｒ^４は水素、ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキルまたはアルコキシを表し、Ｒ^５は水素、アルキルまたはアルコキシを表し、そしてｎは数０、１、２または３を表す］
のＮ−フェニルアセトアミノニトリル類の製造方法において、式（ＩＩ）
【０１２２】
【化２６】

［式中、
Ｒ^１およびＲ^２は上記の意味を有する］
のα−アミノニトリル類を、任意に希釈剤の存在下でそして任意に反応助剤の存在下で、式（ＩＩＩ）
【０１２３】
【化２７】

【０１２４】
［式中、
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびｎは上記の意味を有しており、そしてＨａｌはハロゲンを表す］
のフェニルアセチルハライド類と反応させることを特徴とする方法。
【０１２５】
３．上記１の式（Ｉ）のＮ−フェニルアセトアミノニトリル類を最初に第一段階で、任意に希釈剤の存在下でそして任意に反応助剤としての硫酸の存在下で、式（ＩＶ）
【０１２６】
【化２８】
Ｒ−ＯＨ（ＩＶ）
［式中、
Ｒはアルキルを表す］
のアルコール類と反応させ、そして次にこのようにして得られた式（Ｖ）
【０１２７】
【化２９】

【０１２８】
［式中、
Ｒは上記の意味を有しており、そしてＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびｎは上記１の意味を有する］
のＮ−フェニル−アセトアミノカルボン酸エステル類を、次の第二段階で、任意に希釈剤の存在下でそして任意に反応助剤の存在下で、環化することによる、式（ＶＩ）
【０１２９】
【化３０】

【０１３０】
［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびｎは上記の意味を有する］
の３−アリール−ピロリジン−２，４−ジオン類の製造用の中間生成物としての、上記１の式（Ｉ）のＮ−フェニルアセトアミノニトリル類の使用。
【０１３１】
４．式（Ｖａ）
【０１３２】
【化３１】

【０１３３】
［式中、
Ｒはアルキルを表し、
Ｒ^１−１は水素を表すか、または各場合とも任意に置換されていてもよいアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロシクリルを表し、そしてＲ^２−１はハロゲノアルキルを表すか、或いはＲ^１−１およびＲ^２−１は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、各場合とも置換されたシクロアルキルまたはヘテロシクリルを表し、
Ｒ^３はハロゲン、アルキルまたはアルコキシを表し、
Ｒ^４は水素、ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキルまたはアルコキシを表し、Ｒ^５は水素、アルキルまたはアルコキシを表し、そしてｎは数０、１、２または３を表す］
のＮ−フェニルアセトアミノカルボン酸エステル類。
【０１３４】
５．Ｒ^１が水素、各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−１２のアルキル、炭素数が３−８のアルケニル、炭素数が１−８でありそして１−１７個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−８のアルコキシアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−８のアルコキシアルコキシアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−８のアルキルチオアルキル、炭素数が３−８のシクロアルキル、３−８個の環員および１−２個の同一もしくは異なるヘテロ原子−特に窒素、酸素および／もしくは硫黄−を有する飽和ヘテロシクリルを表すか、または各場合ともアリール部分中の炭素数が６−１０でありそして適宜直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル部分中の炭素数が１−６であるアリールアルキルもしくはアリール、または炭素数が２−９でありそして１−４個の同一もしくは異なるヘテロ原子−特に窒素、酸素および／もしくは硫黄、を有するヘテロアリールを表し、ここでそれらは各場合とも任意にアリールもしくはヘテロアリール部分中で同一もしくは異なって１回以上置換されていてもよく、各場合とも適しているアリールまたはヘテロアリール置換基はハロゲン、ニトロ、各場合とも炭素数が１−６の各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニル、並びに各場合とも炭素数が１−６でありそして１−１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニルもしくはハロゲノアルキルスルホニルであり、そしてＲ^２が水素、各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−１２のアルキル、炭素数が１−８でありそして１−１７個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、または各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−８のアルコキシアルキルを表すか、或いは
Ｒ^１およびＲ^２が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、各場合とも炭素数が３−１２でありそして適宜１−３個の同一もしくは異なるヘテロ原子−特に窒素、酸素および／もしくは硫黄、を有する飽和もしくは不飽和のシクロアルキルまたはヘテロシクリルを表し、ここでそれらは各場合とも任意に同一もしくは異なって１回以上置換されていてもよく、各場合とも適している置換基はハロゲン、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−７のアルカノイル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が３−８のアルカンジイル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８のジオキシアルキレン、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６でありそして１−１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する直鎖もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルコキシ、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルキルチオ、炭素数が３−８のシクロアルキルまたは炭素数が６−１０のアリールであり、
Ｒ^３が弗素、塩素、臭素、ヨウ素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８のアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８のアルコキシを表し、
Ｒ^４が水素、弗素、塩素、臭素、ヨウ素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８のアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８でありそして１−１７個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８のアルコキシを表し、
Ｒ^５が弗素、塩素、臭素、ヨウ素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８のアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８のアルコキシを表し、そしてｎが数０、１、２または３を表す、
上記１の式（Ｉ）のＮ−フェニルアセトアミノニトリル類。
【０１３５】
６．Ｒ^１が水素、各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−１０のアルキル、炭素数が３−６のアルケニル、炭素数が１−６でありそして１−１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−６のアルコキシアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−６のアルコキシアルコキシアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−６のアルキルチオアルキル、炭素数が３−７のシクロアルキル、３−７個の環員および１もしくは２個の同一もしくは異なるヘテロ原子−特に窒素、酸素および／もしくは硫黄−を有する飽和ヘテロシクリルを表すか、または各場合ともアリール部分中の炭素数が６もしくは１０でありそして適宜直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル部分中の炭素数が１−４であるアリールアルキルもしくはアリール、または炭素数が２−９でありそして１−３個の同一もしくは異なるヘテロ原子−特に窒素、酸素および／もしくは硫黄、を有するヘテロアリールを表し、ここでそれらは各場合とも任意にアリールもしくはヘテロアリール部分中で同一もしくは異なって１−５回置換されていてもよく、各場合とも適しているアリールまたはヘテロアリール置換基はハロゲン、ニトロ、各場合とも炭素数が１−４の各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニル、並びに各場合とも炭素数が１−４でありそして１−９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニルもしくはハロゲノアルキルスルホニルであり、そしてＲ^２が水素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−１０のアルキル、炭素数が１−６でありそして１−１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、または各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−６のアルコキシアルキルを表すか、或いはＲ^１およびＲ^２が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、各場合とも炭素数が３−８でありそして適宜１もしくは２個の同一もしくは異なるヘテロ原子−特に窒素、酸素および／もしくは硫黄、を有する飽和もしくは不飽和のシクロアルキルまたはヘテロシクリルを表し、ここでそれらは各場合とも適宜同一もしくは異なって１−４回置換されていてもよく、各場合とも適している置換基は弗素、塩素、臭素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４のアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−５のアルカノイル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が３−６のアルカンジイル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のジオキシアルキレン、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４でありそして１−９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する直鎖もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４のアルコキシ、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４のアルキルチオ、炭素数が３−７のシクロアルキル、またはフェニルであり、
Ｒ^３が弗素、塩素、臭素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルコキシを表し、
Ｒ^４が水素、弗素、塩素、臭素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６でありそして１−１３個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルコキシを表し、
Ｒ^５が弗素、塩素、臭素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルコキシを表し、そしてｎが数０、１または２を表す、
上記１の式（Ｉ）の化合物類。
【０１３６】
７．Ｒ^１が水素、各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−８のアルキル、炭素数が３−５のアルケニル、炭素数が１−４でありそして１−９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−３のアルコキシアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−３のアルコキシアルコキシアルキル、各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−３のアルキルチオアルキル、炭素数が３−６のシクロアルキル、３、５もしくは６個の環員および１個の同一もしくは異なるヘテロ原子−特に窒素、酸素もしくは硫黄−を有する飽和ヘテロシクリルを表すか、または任意にアルキル部分中に１−３個の炭素原子を有するフェニルアルキルもしくはフェニル、またはヘテロアリール−特にピリジル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリルもしくはチアゾリル、を表し、ここでそれらは各場合とも任意にフェニルもしくはヘテロアリール部分中で同一もしくは異なって１−３回置換されていてもよく、各場合とも適しているフェニルまたはヘテロアリール置換基は弗素、塩素、臭素、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチルスルフィニル、メチルスルホニル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニルもしくはトリフルオロメチル−スルホニルであり、
Ｒ^２が水素、各場合とも直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−６のアルキル、炭素数が１−４でありそして１−９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、または各場合とも個々のアルキル部分中の炭素数が１−４のアルコキシアルキルを表すか、或いはＲ^１およびＲ^２が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、各場合とも炭素数が３、５、６、７もしくは８でありそして適宜１もしくは２個の同一もしくは異なるヘテロ原子−特に窒素、酸素および／もしくは硫黄、を有する飽和もしくは不飽和のシクロアルキルまたはヘテロシクリルを表し、ここでそれらは任意に同一もしくは異なって１−３回置換されていてもよく、各場合とも適している置換基は弗素、塩素、臭素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４のアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４のアルカノイル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−３のジオキシアルキレン、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１もしくは２でありそして１−５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する直鎖もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１もしくは２のアルコキシ、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１もしくは２のアルキルチオ、炭素数が３、５もしくは６のシクロアルキル、またはフェニルであり、Ｒ^３が弗素、塩素、臭素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４のアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−３のアルコキシを表し、
Ｒ^４が水素、弗素、塩素、臭素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４のアルキル、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１もしくは２でありそして１−５個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有するハロゲノアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−３のアルコキシを表し、
Ｒ^５が弗素、塩素、臭素、直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−４のアルキル、または直鎖もしくは分枝鎖状の炭素数が１−３のアルコキシを表し、そしてｎが数０または１を表す、
上記１の式（Ｉ）の化合物類。

Claims

一般式（Ｉa）

［式中、Ｒ ¹はＣＦ₃を表し、Ｒ²は低級アルキルを表し、Ｒ³は低級アルキルを表し、Ｒ⁴は低級アルキルを表し、そしてＲ⁵は低級アルキルを表す］
のＮ−フェニルアセトアミノニトリル類。
一般式（Ｉa）

［式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴およびＲ⁵は請求項１に記載の意味を有する］
のＮ−フェニルアセトアミノニトリル類の製造方法において、式（II）

［式中、
Ｒ¹およびＲ²は上記の意味を有する］
のα−アミノニトリル類を、任意に希釈剤の存在下でそして任意に反応助剤の存在下で、式（IIIa）

［式中、
Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は上記の意味を有しており、そして
Ｈalはハロゲンを表す］
のフェニルアセチルハライド類と反応させることを特徴とする方法。
最初に第一段階で、任意に希釈剤の存在下でそして任意に反応助剤としての硫酸の存在下で、請求項１に記載の式（Ｉａ）のＮ−フェニルアセトアミノニトリル類を式（IV）
Ｒ−ＯＨ（IV）
［式中、
Ｒはアルキルを表す］
のアルコール類と反応させ、そして次にこのようにして得られた式（Ｖb）

［式中、
Ｒは上記の意味を有しており、そしてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は請求項１に記載の意味を有する］
のＮ−フェニル−アセトアミノカルボン酸エステル類を、次の第二段階で、任意に希釈剤の存在下でそして任意に反応助剤の存在下で、環化することによる、式（VIa）

［式中、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は上記の意味を有する］
の３−アリール−ピロリジン−２,４−ジオン類の製造方法。
式（Ｖb）

［式中、
Ｒはアルキルを表し、そしてＲ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴およびＲ⁵は請求項１に記載の意味を有する］
のＮ−フェニルアセトアミノカルボン酸エステル類。