JP3614391B2 - Laminated film - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カール性が改善されたポリブチレンテレフタレート積層フィルムに関する。さらに詳しくは、本発明は、ポリブチレンテレフタレート層とプロピレン系重合体層を含む積層フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリブチレンテレフタレートフィルムは耐熱性に優れており、無味無臭であって、さらに臭気バリア性、保香性に優れているため、各種用途が期待されている。例えば耐熱性を利用した滅菌処理用袋や熱転写フィルムなどや、臭気バリア性、保香性を利用した食品、薬品、薬剤、清涼飲料水などの包装材用途がある。
【０００３】
ポリブチレンテレフタレートフィルムは、その用途に応じて求められる物性を付与する目的で、他の樹脂成分との積層や、各種添加物との組成物にするといった各種の改良が提案されてきた。
【０００４】
またポリブチレンテレフタレートフィルムは、ヒートシール性に欠けるため、ヒートシール性に優れた樹脂との積層が試みられている。例えば特開昭６１−２３５３８号には、ポリブチレンテレフタレート、変性ポリオレフィンおよび低密度ポリエチレンよりなる三層構造のインフレーションフィルムが記載されている。
【０００５】
ところが、ポリブチレンテレフタレートの積層フィルムは、成形後に巻き込むようなそりが生じ易いという性質がある。巻き込むようにそる現象はカーリングと呼ばれており、その性質をカール性と呼ぶこととする。このカーリングは、ときにはフィルムのちぢれとなって現れたり、幅の狭いフィルムでは渦巻状態となったりすることがある。
【０００６】
カール性のため、成形工程でのトラブルとなったり、フィルム使用時の作業性を落す結果となるため、ポリブチレンテレフタレート積層フィルムのカール性を改善することが望まれていた。
【０００７】
本発明者らは、ポリブチレンテレフタレートの積層フィルムの成形においては、生産性の高い空冷式インフレーション法で成形したフィルムにおいて特にカーリングが起こり易いので、空冷式インフレーション法で成形してもカール性が改善された積層フィルムが得られる技術を開発することが課題であることを見出した。
【０００８】
そこで、本発明者らは、ポリブチレンテレフタレート積層フィルムのカール性を改善する技術を開発すべく鋭意研究を重ねた結果本発明に到達したのである。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ヒートシール性を有し、カール性が改善されたポリブチレンテレフタレート積層フィルムを提供することを目的とするものである。さらには、本発明は、空冷式インフレーション法で成形しても、改善されたカール性を示すポリブチレンテレフタレート積層フィルムを提供することを目的とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ポリブチレンテレフタレート層と、密度が０．８９ｇ／ｃｍ³以下であるプロピレン系重合体からなる層を含む積層フィルムを提供する。
【００１１】
前記プロピレン系重合体が、プロピレン重合体、およびプロピレンを主たる割合で含むプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体から選ばれた少なくとも１種の重合体である積層フィルムは、本発明の好ましい態様である。
【００１２】
前記プロピレン系重合体が、プロピレン系ポリマーアロイである積層フィルムは、本発明の好ましい態様である。
【００１３】
また本発明は、空冷式インフレーション法によって成形された、ポリブチレンテレフタレート層と、密度が０．８９ｇ／ｃｍ³以下であるプロピレン系重合体層を含む積層フィルムを提供する。
【００１４】
さらに本発明は、キャスト成形法によって成形された、ポリブチレンテレフタレート層と、密度が０．８９ｇ／ｃｍ³以下であるプロピレン系重合体からなる層を含む積層フィルムを提供する。
【００１５】
【発明の実施の具体的形態】
本発明は、カール性が改善されたポリブチレンテレフタレートフィルムを提供するものである。さらに具体的にはポリブチレンテレフタレート層（Ａ）と密度が０．８９ｇ／ｃｍ³以下であるプロピレン系重合体からなる層を含む積層フィルムを提供する。
以下に本発明をより詳細に説明する。
【００１６】
ポリブチレンテレフタレート
ポリブチレンテレフタレートは、テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルと、１，４−ブタンジオールとの縮合反応から得られうる芳香族ポリエステルである。本発明のポリブチレンテレフタレートには、酸成分としてテレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルのほかにイソフタル酸などの他の酸成分に起因する構成単位が含まれていてもよい。
【００１７】
プロピレン系重合体
プロピレン系重合体とは、プロピレンを主たる構成単位とする重合体をいう。プロピレン系重合体の例としては、プロピレンの単独重合体またはプロピレンと他のα−オレフィンの共重合体を挙げることができる。プロピレン系重合体に、少量のα−オレフィン以外の単量体単位が含まれていても差し支えない。
【００１８】
プロピレンを主たる割合で含むとは、全構成単量体単位中プロピレンによる構成単位が５０（モル）％以上存在することをいう。
【００１９】
ここで他のα−オレフィンとしては、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１などのプロピレンを除く炭素数２〜２０のα−オレフィンが好ましく、さらに好ましくはプロピレンを除く炭素数２〜８のα−オレフィンである。
【００２０】
本発明のプロピレン系重合体の好ましい具体例としては、プロピレン重合体、およびプロピレンを主たる割合で含むプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体などを挙げることができる。
【００２１】
プロピレン重合体としては、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、アタクチックポリプロピレンなどを挙げることができる。
【００２２】
プロピレンを主たる割合で含むプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体としては、プロピレン／エチレンの共重合体、プロピレン／ブテン−１共重合体、ポリプロピレン部分とエチレン／プロピレン共重合体部分を有するいわゆるプロピレンブロック共重合体、などを挙げることができる。
【００２３】
またポリプロピレン部分とエチレン／プロピレンなどのαーオレフィン共重合部分を含む、または複数種のαーオレフィン共重合体を含むポリマーアロイもプロピレンを主たる割合で含む限り本発明のプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体として使用することができる。これらプロピレン系ポリマーアロイは、重合工程において製造されたものがより好ましく使用できる。
【００２４】
本発明のプロピレン系重合体の密度は、０．８９ｇ／ｃｍ³以下であることが好ましく、より好ましくは０．８９〜０．８６ｇ／ｃｍ³であり、さらに好ましくは０．８９〜０．８８ｇ／ｃｍ³であることが望ましい。
【００２５】
プロピレン系重合体は耐熱性がよく、このプロピレン系重合体層が存在することにより、ポリブチレンテレフタレートの耐熱性をより発揮させることができる。
【００２６】
本発明のプロピレン系重合体において降温比容積変化率比較的小さい重合体がより好ましく使用される。
降温比容積変化率とは、樹脂を溶融状態から冷却するとき、冷却過程における比容積の変化の度合いを表す尺度である。
【００２７】
積層フィルム
本発明のポリブチレンテレフタレート層と、プロピレン系重合体層を含む積層フィルムは、ポリブチレンテレフタレートからなる層（Ａ）に、該プロピレン系重合体からなる層（Ｂ）が積層されている構造を含む積層フィルムである。このような態様の一例は（Ａ）層と（Ｂ）層とよりなる積層フィルムである。また他の態様として（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ａ）／（Ｂ）層の４層の積層フィルムを挙げることができる。必要に応じて（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ａ）層／なる３層の積層フィルムとすることもできるがこれに限定されるものではない。
【００２８】
本発明の積層フィルムにおいては、各層の間に接着樹脂層を存在させてもよい。接着樹脂層を存在させることにより各層間の接着をより強固にすることができる。
【００２９】
接着樹脂としては、接着効果を有する樹脂であれば特に制限なく使用することができるが、好ましい接着樹脂として無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸で変性したオレフィン系重合体を挙げることができる。好ましい変性したオレフィン系重合体の例は、無水マレイン酸で変性したポリエチレン、エチレン／プロピレン共重合体またはポリプロピレンなどである。
【００３０】
上記接着樹脂を、ポリブチレンテレフタレートおよび／またはプロピレン系重合体と混合して使用することも可能である。ポリブチレンテレフタレートおよび／またはオレフィン系重合体との組成物として本発明の積層フィルムとすれば、接着樹脂層を存在させる場合と同様に十分な層間接着強度を得ることができる。
【００３１】
本発明のフィルムの成形にあたって、成形方法には特に制限はなく、従来公知の成形方法を採用することができる。好ましい成形方法の例として、ポリブチレンテレフタレートおよびオレフィン系重合体とを、また必要に応じて接着樹脂を、それぞれ溶融状態で、フィードブロック部あるいは口金部で合流させ共押出させてフィルムを成形する方法が挙げられる。フィルムの成形にあたっては、インフレーション成形法やキャスト成形法を好ましい方法として挙げることができる。
【００３２】
中でもインフレーション法は、生産性が高いので好ましいフィルム成形法として推奨される。インフレーション法では、インフレーションチューブの冷却を水冷式とすれば、光透過度のより高いフィルムが得られ、空冷式とすればマット性のフィルムが得られるので、幅広い性質のフィルム製造を可能とする。
【００３３】
生産性の高い空冷式インフレーション法によって製造した積層フィルムにおいて、カーリングが起こり易いので、本発明の効果は空冷式インフレーション法において特に顕著に現れる。
【００３４】
また、本発明のフィルムを得る他の好適な成形法はキャスト成形法である。キャスト成形法は、通常ストレート・マニホールドタイプなどのＴダイから溶融樹脂を押出し、冷却ロールなどの適当な冷却手段で冷却してフィルムを得る方法であるが、成形条件としては従来公知の条件から適宜選択することができる。
【００３５】
キャスト成形における冷却用のキャストロールは、通常１本もしくは２本以上使用され、その表面は鏡面または梨地（マット）状のものが使用される。また、冷却効果を増すために、溶融樹脂がキャストロールに接する付近にエアー膜を吹き付けるためのエアーナイフやエアーチャンバーを採用することや、ロールに溶融膜をより密着させるためにバキュームフ−ドを採用することは、可能なキャスト成形条件の選択の一例である。
【００３６】
得られたフィルムに更に延伸や、熱処理や、その他の従来公知の後処理を施すことは何ら制限されるものではない。
【００３７】
本発明のポリブチレンテレフタレートおよび／またはプロピレン系重合体には、得られる積層フィルムの物性を損なわない範囲で、必要に応じて顔料、染料、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、充填剤、柔軟剤、ブロッキング防止剤などを添加することもできる。
【００３８】
【発明の効果】
本発明により、ヒートシール性を有するとともに、カール性が改善されたポリブチレンテレフタレート積層フィルムが得られる。
本発明では、生産性の高い空冷式インフレーション法によっても、カール性の改善されたポリブチレンテレフタレート積層フィルムを得ることができる。
また本発明では、キャスト成形法によっても、カール性の改善されたポリブチレンテレフタレート積層フィルムを得ることができる。
【００３９】
本発明の積層フィルムは、その優れた性質から、食材、加工食品、たばこ、ペットフードのなどの包装材、医療用廃棄物滅菌処理用袋などの袋、ラミネートフィルムなどに好適に利用されうる。
【００４０】
【実施例】
以下に実施例および比較例によって本発明をより具体的に説明する。本発明は、これら実施例によって何ら制限されるものではない。
【００４１】
本発明においてフィルムのカール性は以下の方法で測定し、後記基準で判定した。
カール性の測定：
試料フィルムを１５ｃｍ×１５ｃｍの大きさに切り取り、フィルム中央部に１ｃｍ角の接着テープを貼り付け、フィルムを粘着テープによってボール紙に貼り付ける。貼り付けた後、１０分間フィルムの４辺の挙動を目視で観察し、以下の基準でカール性を判定する。
○：カールが認められなかった。
フィルムの４辺に、実質的に起き上がりが認められない状態である。
△：カールが少し認められた。
フィルムの４辺のいずれかに起き上がりが認められるが、それが１回転以上巻き上がらない状態である。
×：著しいカールが認められた。
フィルムの４辺のいずれかに起き上がりが認めら、それが１回転以上巻き上がってしまう状態である。
【００４２】
（実施例１）
密度１．３１ｇ／ｃｍ³のポリブチレンテレフタレート（三菱エンジニアリングプラスチックス社製ノバドゥール ５０４０ＺＳ）、接着層として密度０．８８ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ２．６ｇ／１０ｍｉｎの接着性ポリオレフイン樹脂（三井化学社製アドマー ＳＦ７３１）及び密度０．８８ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ０．８ｇ／１０ｍｉｎのホモポリマーをべ−スとしたプロピレン系ポリマーアロイ（Montell-JPO社製 Catalloy Adflex KS-081P、曲げ弾性率（ASTM D-790）１，５００ｋｇ／ｃｍ^２）を３台の押出機を用いてシリンダー温度が各々２５０℃、１５０℃、２４０℃で加熱溶融させて３層インフレーションフィルム用ダイに導き、３層に接着フィルムを押出し、空冷リングから吹き出された空気で冷却させ、表１に示す各層の厚さで構成された総厚さ約４０μの３層チューブ状のフィルムを得た。
得られたフィルムについて成形後、室温に２４時間放置後、前述のカール性測定法に従ってカール性を測定した。結果を表１に示した。
【００４３】
（実施例２）
実施例１で示した同じポリブチレンテレフタレートと接着性ポリオレフイン樹脂を用い、もう一方の層に密度０．８８ｇ／ｃｍ³，ＭＦＲ０．６ｇ／１０ｍｉｎのランダムコポリマーをベースとしたプロビレン系ポリマーアロイ （Montell-JPO社製 CatalLoy Adflex Q100F、曲げ弾性率(JIS K6921-2)１０５ＭＰａ）を３台の押出機を用いてシリンダー温度が各々２５０℃、１５０℃、２４０℃で加熱溶融させて実施例1と同じく、表１に示す各層の厚さで構成された総厚さ約４０μの３層チュ一ブ状のフィルムを得た。
得られたフィルムについて成形後、室温に２４時間放置後、前述のカール性測定法に従ってカール性を測定した。結果を表１に示した。
【００４４】
（実地例３）
実施例１で示したのと同じポリブチレンテレフタレートと接着性ポリオレフイン樹脂を用い、もう一方の層に密度０．８８ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ０．８ｇ／１０ｍｉｎのホモポリマーをべースとしたプロピレン系ポリマーアロイ（Montell-JPO社製 Catalloy Adflex KS−081P）と密度０．９１ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ１．８ｇ／１０ｍｉｎのホモポリマーポリプロピレン（グランドポリマー社製グランドポリプロＥ１２１ＷＡ）を７０対３０の比率でブレンドした密度０．８９ｇ／ｃｍ³の樹脂を３台の押出機を用いてシリンダー温度が各々２５０℃、１５０℃、２４０℃で加熱溶融させて実施例１と同じく、表１に示す各層の厚さで構成された総厚さ約４０μの３層チューブ状のフィルムを得た。
得られたフィルムについて成形後、室温に２４時間放置後、前述のカール性測定法に従ってカール性を測定した。結果を表１に示した。
【００４５】
（実施例４）
実施例１で示したのと同じポリブチレンテレフタレートと接着性ポリオレフイン樹脂を用い、もう一方の層に密度０．８８ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ０．８ｇ／１０ｍｉｎのホモポリマーをベースとしたプロピレン系ポリマーアロイ（Montell-JPO社製 Catalloy Adflex KS-081P）と密度０．９１ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ１．８ｇ／１０ｍｉｎのホモポリマーポリプロピレン（グランドポリマー社製グランドポリプロ Ｅ１２１ＷＡ）を５０対５０の比率でブレンドした密度０．８９ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ１．３ｇ／１０ｍｉｎの樹脂を３台の押出機を用いてシリンダー温度が各々２５０℃、２５０℃、１５０℃、２４０℃で加熱溶融させ実施例１と同じく、表１に示す各層の厚さで構成された総厚さ約４０μの３層チューブ状のフィルムを得た。
得られたフィルムについて成形後、室温に２４時間放置後、前述のカール性測定法に従ってカール性を測定した。結果を表１に示した。
【００４６】
（参考例１）
実施例１で示したと同じポリブチレンテレフタレートと接着性ポリオレフイン樹脂を用い、もう一方の層に密度０．８８ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ０．８ｇ／１０ｍｉｎのホモポリマーをベースとしたプロピレン系ポリマーアロイ（Montell-JPO社製 Catalloy Adflex KS-081P）と密度０．９１ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ１．８ｇ／１０ｍｉｎのホモポリマーポリプロピレン （グランドポリマー社製グランドポリプロ Ｅ１２１ＷＡ）を３０対７０の比率でブレンドした密度０．９０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ１．５ｇ／１０ｍｉｎの樹脂を３台の押出機を用いてシリンダー温度が各々２５０℃、１５０℃、２４０℃で加熱溶融させ実施例１と同じく、表１に示す各層の厚さで構成された総厚さ約４０μの３層チューブ状のフィルムを得た。
得られたフィルムについて成形後、室温に２４時間放置後、前述のカール性測定法に従ってカール性を測定した。結果を表１に示した。
【００４７】
（参考例２）
実施例１で示したのと同じポリブチレンテレフタレートと接着性ポリオレフイン樹脂を用い、もう一方の層に密度０．９０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ４．０ｇ／１０ｍｉｎのエチレン含有７．６ｗｔ％のブロックコポリマーポリプロピレン（グランドポリマー社製グランドポリプロ Ｊ７０３Ｗ）を３台の押出機を用いてシリンダー温度が各々２５０℃、１５０℃、２４０℃で加熱溶融させ実施例１と同じく、表１に示す各層の厚さで構成された総厚さ約４０μの３層チューブ状のフィルムを得た。
得られたフィルムについて成形後、室温に２４時間放置後、前述のカール性測定法に従ってカール性を測定した。結果を表１に示した。
【００４８】
（比較例１）
実施例１において、密度０．８８ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ０．８ｇ／１０ｍｉｎのホモポリマーをべ−スとしたプロピレン系ポリマーアロイに代えて、密度０．９５９ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ０．６５ｇ／１０ｍｉｎの高密度ポリエチレン（三井化学社製 ハイゼックス ５０００ＳＦ）を用いるほかは同様にして、表１に示す各層の厚さで構成された総厚さ約４０μの３層チューブ状のフィルムを得た。
得られたフィルムについて成形後、室温に２４時間放置後、前述のカール性測定法に従ってカール性を測定した。結果を表１に示した。
【００４９】
（比較例２）
実施例１において、密度０．８８ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ０．８ｇ／１０ｍｉｎのホモポリマーをべ−スとしたプロピレン系ポリマーアロイに代えて、密度０．９５６ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ０．０４ｇ／１０ｍｉｎの高密度ポリエチレン（三井化学社製 ハイゼックス ７０００Ｆ）を用いるほかは同様にして、表１に示す各層の厚さで構成された総厚さ約４０μの３層チューブ状のフィルムを得た。
得られたフィルムについて成形後、室温に２４時間放置後、前述のカール性測定法に従ってカール性を測定した。結果を表１に示した。
【００５０】
（比較例３）
実施例１において、密度０．８８ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ０．８ｇ／１０ｍｉｎのホモポリマーをべ−スとしたプロピレン系ポリマーアロイに代えて、密度０．９２０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ０．１５ｇ／１０ｍｉｎの低密度ポリエチレン（日本ユニカー社製 ＮＵＣ８０４２）を用いるほかは同様にして、表１に示す各層の厚さで構成された総厚さ約４０μの３層チューブ状のフィルムを得た。
得られたフィルムについて成形後、室温に２４時間放置後、前述のカール性測定法に従ってカール性を測定した。結果を表１に示した。
【００５１】
【表１】

【００５２】
（実施例５）
密度１．３１ｇ／ｃｍ³のポリブチレンテレフタレート（三菱エンジニアリングプラスチックス社製ノバドゥール ５０２０Ｓ）、接着層として密度０．９０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ５．０ｇ／１０ｍｉｎの接着性ポリオレフイン樹脂（三井化学社製アドマー ＳＦ７４０）及び密度０．８９ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ６ｇ／１０ｍｉｎのランダムコポリマーをべ−スとしたプロピレン系ポリマーアロイ（Montell-JPO社製 Catalloy Adflex C200F、曲げ弾性率(JIS K6921-2)１９０ＭＰａ）を３台の押出機を用いてシリンダー温度が各々２５０℃、２００℃、２４０℃で加熱溶融させて３層キャストフィルム用ダイに導き、３層に接着フィルムを押出し、キャストロールで冷却させ、ポリブチレンテレフタレート層厚さ２５μ、接着樹脂層厚さ３μ、プロピレン系重合体層厚さ１２μで構成された総厚さ約４０μの３層フラット状のフィルムを得た。
得られたフィルムについて成形後、室温に２４時間放置後、前述のカール性測定法に従ってカール性を測定した。結果はカールが認められず、前述の判定では○に相当する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polybutylene terephthalate laminated film having improved curling properties. More specifically, the present invention relates to a laminated film including a polybutylene terephthalate layer and a propylene-based polymer layer.
[0002]
[Prior art]
The polybutylene terephthalate film is excellent in heat resistance, tasteless and odorless, and further excellent in odor barrier properties and fragrance retention properties, and thus various uses are expected. For example, there are sterilization bags and heat transfer films that use heat resistance, and packaging materials such as foods, chemicals, drugs, and soft drinks that use odor barrier properties and aroma retaining properties.
[0003]
The polybutylene terephthalate film has been proposed for various improvements such as lamination with other resin components and composition with various additives for the purpose of imparting physical properties required in accordance with the application.
[0004]
Moreover, since the polybutylene terephthalate film lacks heat sealability, lamination with a resin excellent in heat sealability has been attempted. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-23538 describes an inflation film having a three-layer structure comprising polybutylene terephthalate, modified polyolefin and low-density polyethylene.
[0005]
However, a polybutylene terephthalate laminated film has a property that warpage easily occurs after molding. The phenomenon of warping is called curling, and the property is called curling property. This curling sometimes appears as a twist in the film, or it can be swirled in narrow films.
[0006]
The curling property causes trouble in the molding process and results in a decrease in workability when the film is used. Therefore, it has been desired to improve the curling property of the polybutylene terephthalate laminated film.
[0007]
In the molding of a polybutylene terephthalate laminated film, the present inventors are particularly prone to curling in a film formed by a highly productive air-cooled inflation method. It has been found that it is an issue to develop a technique for obtaining a laminated film.
[0008]
Therefore, the present inventors arrived at the present invention as a result of intensive studies to develop a technique for improving the curling property of the polybutylene terephthalate laminated film.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a polybutylene terephthalate laminated film having heat sealing properties and improved curling properties. Furthermore, an object of the present invention is to provide a polybutylene terephthalate laminated film that exhibits improved curl properties even when molded by an air-cooled inflation method.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The present invention provides a laminated film including a polybutylene terephthalate layer and a layer made of a propylene-based polymer having a density of 0.89 g / cm ³ or less.
[0011]
A laminated film in which the propylene-based polymer is at least one polymer selected from a propylene polymer and a copolymer of propylene and another α-olefin mainly containing propylene is preferable in the present invention. It is an aspect.
[0012]
A laminated film in which the propylene polymer is a propylene polymer alloy is a preferred embodiment of the present invention.
[0013]
The present invention also provides a laminated film comprising a polybutylene terephthalate layer formed by an air-cooled inflation method and a propylene-based polymer layer having a density of 0.89 g / cm ³ or less.
[0014]
Furthermore, the present invention provides a laminated film comprising a polybutylene terephthalate layer molded by a cast molding method and a layer made of a propylene-based polymer having a density of 0.89 g / cm ³ or less.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention provides a polybutylene terephthalate film with improved curling properties. More specifically, a laminated film including a polybutylene terephthalate layer (A) and a layer made of a propylene-based polymer having a density of 0.89 g / cm ³ or less is provided.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
[0016]
Polybutylene terephthalate Polybutylene terephthalate is an aromatic polyester that can be obtained from the condensation reaction of terephthalic acid or dimethyl terephthalate with 1,4-butanediol. The polybutylene terephthalate of the present invention may contain structural units derived from other acid components such as isophthalic acid in addition to terephthalic acid or dimethyl terephthalate as the acid component.
[0017]
Propylene-based polymer The propylene-based polymer refers to a polymer having propylene as a main constituent unit. Examples of the propylene-based polymer include a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and another α-olefin. The propylene polymer may contain a small amount of monomer units other than α-olefin.
[0018]
“Propylene is contained in a main ratio” means that 50% (mol)% or more of structural units by propylene are present in all the structural monomer units.
[0019]
Here, as other α-olefins, α having 2 to 20 carbon atoms excluding propylene such as ethylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-methylhexene-1, octene-1, decene-1, etc. -An olefin is preferable, More preferably, it is a C2-C8 alpha olefin except propylene.
[0020]
Preferable specific examples of the propylene polymer of the present invention include a propylene polymer and a copolymer of propylene containing other main propylene and α-olefin.
[0021]
Examples of the propylene polymer include isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, and atactic polypropylene.
[0022]
As a copolymer of propylene containing a main proportion of propylene and another α-olefin, it has a propylene / ethylene copolymer, a propylene / butene-1 copolymer, a polypropylene portion and an ethylene / propylene copolymer portion. Examples include so-called propylene block copolymers.
[0023]
In addition, as long as a polymer alloy containing a polypropylene part and an α-olefin copolymer part such as ethylene / propylene or a plurality of kinds of α-olefin copolymers also contains propylene in a main ratio, the propylene of the present invention and other α-olefins are used. It can be used as a copolymer. As these propylene polymer alloys, those produced in the polymerization step can be used more preferably.
[0024]
The density of the propylene-based polymer of the present invention is preferably 0.89 g / cm ³ or less, more preferably 0.89 to 0.86 g / cm ³ , still more preferably 0.89 to 0.88 g. / Cm ³ is desirable.
[0025]
The propylene-based polymer has good heat resistance, and the presence of this propylene-based polymer layer can further exhibit the heat resistance of polybutylene terephthalate.
[0026]
In the propylene polymer of the present invention, a polymer having a relatively low temperature drop specific volume change rate is more preferably used.
The temperature drop specific volume change rate is a scale representing the degree of change in specific volume during the cooling process when the resin is cooled from the molten state.
[0027]
Laminated film The laminated film including the polybutylene terephthalate layer and the propylene polymer layer of the present invention has a structure in which the layer (B) made of the propylene polymer is laminated on the layer (A) made of polybutylene terephthalate. It is a laminated film containing. An example of such an embodiment is a laminated film composed of a layer (A) and a layer (B). Moreover, the laminated film of 4 layers of (A) layer / (B) layer / (A) / (B) layer can be mentioned as another aspect. Although it can also be set as the laminated | multilayer film of (A) layer / (B) layer / (A) layer / as needed, it is not limited to this.
[0028]
In the laminated film of the present invention, an adhesive resin layer may exist between each layer. The presence of the adhesive resin layer can strengthen the adhesion between the layers.
[0029]
As the adhesive resin, any resin having an adhesive effect can be used without any particular limitation. Preferred examples of the adhesive resin include olefin polymers modified with an unsaturated carboxylic acid such as maleic anhydride. Examples of preferred modified olefin polymers are polyethylene, ethylene / propylene copolymer or polypropylene modified with maleic anhydride.
[0030]
It is also possible to use the adhesive resin mixed with polybutylene terephthalate and / or a propylene-based polymer. If the laminated film of the present invention is used as a composition with polybutylene terephthalate and / or an olefin polymer, sufficient interlayer adhesive strength can be obtained as in the case where an adhesive resin layer is present.
[0031]
In forming the film of the present invention, the forming method is not particularly limited, and a conventionally known forming method can be employed. As an example of a preferable molding method, a method of molding a film by joining polybutylene terephthalate and an olefin polymer, and if necessary, an adhesive resin in a molten state in a feed block part or a base part and coextruding them. Is mentioned. In forming the film, an inflation molding method or a cast molding method can be cited as a preferred method.
[0032]
Among them, the inflation method is recommended as a preferable film forming method because of its high productivity. In the inflation method, if the inflation tube is cooled by water cooling, a film with higher light transmittance can be obtained, and if it is air cooled, a matte film can be obtained.
[0033]
In the laminated film manufactured by the air-cooled inflation method with high productivity, curling is likely to occur. Therefore, the effect of the present invention is particularly remarkable in the air-cooled inflation method.
[0034]
Another suitable molding method for obtaining the film of the present invention is a cast molding method. The cast molding method is usually a method in which a molten resin is extruded from a straight / manifold type T-die and cooled by an appropriate cooling means such as a cooling roll to obtain a film. You can choose.
[0035]
Usually, one or two or more cast rolls for cooling in cast molding are used, and the surface thereof is mirror-like or matte. In order to increase the cooling effect, an air knife or an air chamber for blowing an air film in the vicinity of the molten resin coming into contact with the cast roll is adopted, or a vacuum hood is used to make the molten film adhere more closely to the roll. Employing is an example of the selection of possible cast molding conditions.
[0036]
It is not limited at all to further stretch, heat-treat, and other conventionally known post-treatments to the obtained film.
[0037]
In the polybutylene terephthalate and / or propylene-based polymer of the present invention, a pigment, a dye, a stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and an antistatic agent are added as necessary as long as the physical properties of the resulting laminated film are not impaired. Plasticizers, lubricants, fillers, softeners, antiblocking agents and the like can also be added.
[0038]
【The invention's effect】
According to the present invention, a polybutylene terephthalate laminated film having heat sealing properties and improved curling properties can be obtained.
In the present invention, a polybutylene terephthalate laminated film with improved curl properties can be obtained even by a highly productive air-cooled inflation method.
In the present invention, a polybutylene terephthalate laminated film with improved curl properties can also be obtained by a cast molding method.
[0039]
The laminated film of the present invention can be suitably used for packaging materials such as foods, processed foods, tobacco and pet food, bags such as bags for sterilization treatment of medical waste, laminated films and the like because of its excellent properties.
[0040]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited by these examples.
[0041]
In the present invention, the curl property of the film was measured by the following method, and judged according to the criteria described below.
Curl measurement:
A sample film is cut into a size of 15 cm × 15 cm, a 1 cm square adhesive tape is attached to the center of the film, and the film is attached to a cardboard with an adhesive tape. After pasting, the behavior of the four sides of the film is visually observed for 10 minutes, and the curl property is determined according to the following criteria.
○: Curling was not recognized.
It is in a state where no rise is substantially recognized on the four sides of the film.
Δ: Some curling was observed.
Although rising is recognized on any of the four sides of the film, it is in a state where it does not roll up more than one revolution.
X: Remarkable curling was recognized.
When rising is recognized in any of the four sides of the film, it is in a state where it rolls up more than once.
[0042]
Example 1
Density 1.31 g / cm ³ of polybutylene terephthalate (Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. Nobaduru 5040ZS), density of 0.88 g / cm ³ as the adhesive layer, MFR2.6g / 10min made of the adhesive polyolefin resin (Mitsui Chemicals, Inc. Admer SF731 ) And a propylene-based polymer alloy based on a homopolymer having a density of 0.88 g / cm ³ and an MFR of 0.8 g / 10 min (Montall-JPO Catalloy Adflex KS-081P, flexural modulus (ASTM D-790) 1 , 500 kg / cm ² ) using three extruders, the cylinder temperatures are heated and melted at 250 ° C., 150 ° C., and 240 ° C., respectively, led to a three-layer blown film die, and the adhesive film is extruded into three layers and air-cooled. Cooled by the air blown from the ring, the total thickness composed of the thickness of each layer shown in Table 1 was about 4 To obtain a three-layer tubular film mu.
The obtained film was molded and allowed to stand at room temperature for 24 hours, and then the curl property was measured according to the curl property measuring method described above. The results are shown in Table 1.
[0043]
(Example 2)
The same polybutylene terephthalate as shown in the actual Example 1 using an adhesive polyolefin resin, density 0.88 g / cm ³ in the other layers, Purobiren polymer alloy which is based on random copolymers of MFR0.6g / 10min (Montell -JPO CatalLoy Adflex Q100F, flexural modulus (JIS K6921-2) 105 MPa) was heated and melted at 3 ° C., 250 ° C., 150 ° C., and 240 ° C. using three extruders. A three-layer tube-like film having a total thickness of about 40 μm constituted by the thickness of each layer shown in Table 1 was obtained.
The obtained film was molded and allowed to stand at room temperature for 24 hours, and then the curl property was measured according to the curl property measuring method described above. The results are shown in Table 1.
[0044]
(Practical example 3)
A propylene-based polymer using the same polybutylene terephthalate and adhesive polyolefin resin as shown in Example 1, and based on a homopolymer having a density of 0.88 g / cm ³ and MFR of 0.8 g / 10 min in the other layer. Density obtained by blending alloy (Montall-JPO Catalloy Adflex KS-081P) with a density of 0.91 g / cm ³ , MFR 1.8 g / 10 min homopolymer polypropylene (Grand Polymer Grand Polypro E121WA) in a ratio of 70:30 0.89 g / cm ³ of resin was heated and melted at 250 ° C., 150 ° C. and 240 ° C., respectively, using three extruders, and the thickness of each layer shown in Table 1 was set as in Example 1. A three-layer tubular film having a total thickness of about 40 μm was obtained.
The obtained film was molded and allowed to stand at room temperature for 24 hours, and then the curl property was measured according to the curl property measuring method described above. The results are shown in Table 1.
[0045]
(Example 4)
The adhesive polyolefin resins and the same polybutylene terephthalate used as shown in Example 1, a density 0.88 g / cm ³ to the other layer, the propylene-based polymer alloy which is based on homopolymers of MFR0.8g / 10min (Montell-JPO's Catalloy Adflex KS-081P) and a density of 0.91 g / cm ³ , MFR 1.8 g / 10 min homopolymer polypropylene (Grand Polymer Grand Polypro E121WA) blended in a 50:50 density 0 .89 g / cm ³ and MFR 1.3 g / 10 min resin were heated and melted at 3 ° C., 250 ° C., 150 ° C., and 240 ° C. using three extruders, respectively. A three-layer tubular film having a total thickness of about 40 μm constituted by the thickness of each layer shown was obtained.
The obtained film was molded and allowed to stand at room temperature for 24 hours, and then the curl property was measured according to the curl property measuring method described above. The results are shown in Table 1.
[0046]
(Reference Example 1)
The same polybutylene terephthalate and adhesive polyolefin resin as shown in Example 1 were used, and the other layer was a propylene-based polymer alloy based on a homopolymer having a density of 0.88 g / cm ³ and MFR of 0.8 g / 10 min (Montell- JPO Co. Catalloy Adflex KS-081P) and the density 0.91 g / cm ^3, density 0 blended at a ratio of homopolymer polypropylene pin Len (Grand polymer Co. Grand Polypro E121WA) a 30 to 70 MFR1.8g / 10min. 90 g / cm ³ and MFR 1.5 g / 10 min resin were heated and melted at three cylinder temperatures of 250 ° C., 150 ° C. and 240 ° C. using three extruders, respectively. Thus, a three-layer tubular film having a total thickness of about 40 μm was obtained.
The obtained film was molded and allowed to stand at room temperature for 24 hours, and then the curl property was measured according to the curl property measuring method described above. The results are shown in Table 1.
[0047]
(Reference Example 2)
Using the same polybutylene terephthalate and adhesive polyolefin resin as shown in Example 1, a block copolymer polypropylene (ethylene-containing 7.6 wt%) having a density of 0.90 g / cm ³ and MFR of 4.0 g / 10 min in the other layer ( Grand Polypropylene J703W manufactured by Grand Polymer Co., Ltd. was heated and melted at a cylinder temperature of 250 ° C., 150 ° C., and 240 ° C., respectively, using three extruders. A three-layer tubular film having a total thickness of about 40 μm was obtained.
The obtained film was molded and allowed to stand at room temperature for 24 hours, and then the curl property was measured according to the curl property measuring method described above. The results are shown in Table 1.
[0048]
(Comparative Example 1)
In Example 1, a density 0.88 g / cm ^3, base homopolymers of MFR0.8g / 10min - instead of scan and the propylene-based polymer alloy, density 0.959 g / cm ^3, the MFR0.65g / 10min high A three-layer tubular film having a total thickness of about 40 μm composed of the thickness of each layer shown in Table 1 was obtained in the same manner except that density polyethylene (Hi-Zex 5000SF manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used.
The obtained film was molded and allowed to stand at room temperature for 24 hours, and then the curl property was measured according to the curl property measuring method described above. The results are shown in Table 1.
[0049]
(Comparative Example 2)
In Example 1, a density 0.88 g / cm ^3, base homopolymers of MFR0.8g / 10min - instead of scan and the propylene-based polymer alloy, density 0.956 g / cm ^3, the MFR0.04g / 10min high A three-layer tubular film having a total thickness of about 40 μm composed of the thickness of each layer shown in Table 1 was obtained in the same manner except that a density polyethylene (Hi-Zex 7000F manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used.
The obtained film was molded and allowed to stand at room temperature for 24 hours, and then the curl property was measured according to the curl property measuring method described above. The results are shown in Table 1.
[0050]
(Comparative Example 3)
In Example 1, a density 0.88 g / cm ^3, base homopolymers of MFR0.8g / 10min - instead of scan and the propylene-based polymer alloy, density 0.920 g / cm ^3, the MFR0.15g / 10min Low A three-layer tubular film having a total thickness of about 40 μm composed of the thickness of each layer shown in Table 1 was obtained in the same manner except that density polyethylene (NUC8042 manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) was used.
The obtained film was molded and allowed to stand at room temperature for 24 hours, and then the curl property was measured according to the curl property measuring method described above. The results are shown in Table 1.
[0051]
[Table 1]

[0052]
(Example 5)
Density 1.31 g / cm ³ of polybutylene terephthalate (Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. Nobaduru 5020S), density of 0.90 g / cm ³ as the adhesive layer, MFR5.0g / 10min made of the adhesive polyolefin resin (Mitsui Chemicals, Inc. Admer SF740 ) And a propylene-based polymer alloy (Montell-JPO Catalloy Adflex C200F, flexural modulus (JIS K6921-2) 190 MPa) based on a random copolymer with a density of 0.89 g / cm ³ and MFR 6 g / 10 min Using an extruder, a cylinder temperature of 250 ° C., 200 ° C. and 240 ° C. is heated and melted to lead to a three-layer cast film die, an adhesive film is extruded into three layers, cooled by a cast roll, and a polybutylene terephthalate layer Thickness 25μ, adhesive resin layer thickness 3μ, propylene polymer layer thickness To obtain a three-layer flat-shaped film having a total thickness of about 40μ comprised of 12 [mu.
The obtained film was molded and allowed to stand at room temperature for 24 hours, and then the curl property was measured according to the curl property measuring method described above. As a result, curl is not recognized, and it corresponds to ◯ in the above-described determination.

Claims (5)

ポリブチレンテレフタレート層と、密度が０．８９ｇ／ｃｍ³以下であるプロピレン系重合体からなる層を含む積層フィルム。Laminate film comprising a polybutylene terephthalate layer, a layer density of the propylene polymer is 0.89 g / cm ³ or less. 前記プロピレン系重合体が、プロピレン重合体、およびプロピレンを主たる割合で含むプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体から選ばれた少なくとも１種の重合体であることを特徴とする請求項１に記載の積層フィルム。The propylene-based polymer is at least one polymer selected from a propylene polymer and a copolymer of propylene containing a main proportion of propylene and another α-olefin. The laminated film according to 1. 前記プロピレン系重合体が、プロピレン系ポリマーアロイであることを特徴とする請求項１に記載の積層フィルム。The laminated film according to claim 1, wherein the propylene polymer is a propylene polymer alloy. 空冷式インフレーション法によって成形された、ポリブチレンテレフタレート層と、密度が０．８９ｇ／ｃｍ³以下であるプロピレン系重合体からなる層を含む積層フィルム。A laminated film comprising a polybutylene terephthalate layer formed by an air-cooled inflation method and a layer made of a propylene-based polymer having a density of 0.89 g / cm ³ or less. キャスト成形法によって成形された、ポリブチレンテレフタレート層と、密度が０．８９ｇ／ｃｍ³以下であるプロピレン系重合体からなる層を含む積層フィルム。A laminated film comprising a polybutylene terephthalate layer formed by a cast molding method and a layer made of a propylene polymer having a density of 0.89 g / cm ³ or less.