JP3609348B2

JP3609348B2 - アルミニウム合金の電解着色方法

Info

Publication number: JP3609348B2
Application number: JP2001098141A
Authority: JP
Inventors: 仁新村
Original assignee: Aisin Keikinzoku Co Ltd
Current assignee: Aisin Keikinzoku Co Ltd
Priority date: 2001-03-30
Filing date: 2001-03-30
Publication date: 2005-01-12
Anticipated expiration: 2021-03-30
Also published as: JP2002294490A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルミニウム及びアルミニウム合金（以下、アルミニウム合金という）の表面に均一な着色皮膜を形成することができる電解着色方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アルミニウム合金の表面に陽極酸化処理を施し、金属イオンを含有する電解浴中で電解処理をする着色方法は、住宅用建材などで従来から広く実施されているが、得られる色調がブラック、ブロンズ、アンバー等に限られている。そこで、各種の多色電解着色方法が提案されているが、着色に濃淡が生じ、色調の安定性や再現性が良くないという問題があり、広く実用化されるに至っていない。この問題を解決するため、例えば、特許第２５３４８０５号公報には、電解着色処理に先立って交流電解処理をする際にピーク電流を検出して積算電荷量を制御する方法が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記した公報に示される電解着色方法においては、交流電解処理の電圧によっては電流のピーク値が非常に穏やかとなり、ピーク電流を明確に検出することが困難となる恐れがあった。また、通電開始からの合計電荷量を制御する方法では、電流の変動にむらがあるため誤差が大きくなる恐れがあった。
【０００４】
それゆえ、本発明は、色調の変化に富んだ多色の電解着色方法にも関わらず、ばらつきを抑えて安定した色調を均一に着色することができるアルミニウム合金の電解着色方法を提供することを、その技術的課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記した技術的課題を解決するために講じた本発明によるアルミニウム合金の電解着色方法は、アルミニウム合金の表面に陽極酸化皮膜を形成する陽極酸化処理工程と、陽極酸化皮膜の微細ポアー構造を形成する膜質調整工程と、該微細ポアー構造の底部に金属イオンを析出させる工程とを備える電解着色方法において、前記膜質調整工程をする際、通電開始からの電流と通電時間との関係を表した通電曲線の所定通電時間範囲における一次微分値がピークに達した時点を基点としてそれ以降の積算電荷量を制御することを特徴とする。
【０００６】
上記した本発明によるアルミニウム合金の電解着色方法においては、ばらつきの少ない多色の電解着色皮膜を形成することができる。
【０００７】
ここで、好ましくは、前記陽極酸化処理工程直後に、陽極酸化処理工程での電圧を低下させて通電することにより、陽極酸化皮膜のバリヤ層の厚さを調整することが望ましい。これにより、膜質調整工程の電圧を低く設定することができ、鮮やかな色調を得ることができると共に、色調のばらつきを更に抑えることができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を図面に基づいて説明する。
【０００９】
第１工程（陽極酸化処理工程）は、図１に示すように、アルミニウム合金１の表面に多孔質の陽極酸化皮膜２を化成するのが目的である。従って、通常はアルミニウム合金１の表面を必要に応じてバフ研磨を行った後に脱脂洗浄し、アルカリエッチング又は化学研磨を行い酸洗処理を施し、これを陽極とし、鉛板・グラファイト等を陰極にして用い、直流又はパルス波形にて電解される。また用いられる電解液としては、硫酸・シュウ酸・クロム酸・リン酸・芳香族スルホン酸などが広く知られている。
【００１０】
第２工程（バリヤ層調整工程）は、図２に示すように、第１工程にて化成された陽極酸化皮膜２のバリヤ層４の厚さを薄く、均一にすることが目的であり、第１工程終了後連続して電圧を５０〜９０％まで３０〜６０秒間にわたり徐々に低下させて、そのまま１〜１０分間の直流電解を行う。これにより次工程の微細ポアー構造の電解調整工程にて印加される交流電圧を低く設定することができ、鮮やかな発色が得られるとともに、色調のばらつきを抑える効果がある。
【００１１】
第３工程（膜質調整工程）は、図３に示すように、ポアー３の底部を枝分かれ状の微細ポアー構造５にすることで、第４工程における電解着色にて干渉色を生じさせることを目的とする。電解条件としては、第１〜２工程と同一の電解液の浴内で、第２工程で最終的に印加された直流電圧よりも低い電圧にて１〜８分間の交流電解を行う。このときの交流電圧は、できるだけ低いほうが皮膜の改質される速度を遅らせることができ、色のばらつきを抑える効果があることから、望ましくは２〜３Ｖにて電解する。
【００１２】
また、この第３工程における電解条件のばらつきを抑えることが、第４工程での着色の色調を抑えるのに不可欠であるが、この方法としては、図５に示すように、通電開始からの電流と通電時間との関係を表した通電曲線の所定通電時間範囲（例えば、時間ｔａ〜ｔｂ）における一次微分値、すなわち時間ｔ１における電流値をｉ１、時間ｔ２における電流値をｉ２とするとき、ｄｉ＝ｉ２−ｉ１で表されるｄｉの値がピークに達した時点を基点としてそれ以降の積算電荷量を一定に制御することで色調のばらつきを抑えることができる。また、このときｄｔ＝ｔ２−ｔ１で表されるｄｔの値は、０．５〜５秒程度が望ましい。尚、積算電荷量の値は、電流や所望する色調等により異なった値が定められる。
【００１３】
第４工程（電解着色処理工程）は、図４に示すように、第３行程までに形成された微細ポアー構造５の底部に金属イオン６を析出させ、干渉色を得ることを目的とし、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ等の金属イオンを含む水溶液中にて、対極にグラファイト電極を使用して、交流電解を行う。このときの電解条件は、８〜２０Ｖで１〜５分間程度が望ましい。
【００１４】
次に、本発明の実施例について、比較例と比較して具体的に説明する。
【００１５】
［実施例１］
Ａ６０６３合金（ＪＩＳ）からなる自動車用ドアフレームをヘアラインバフ研磨し、工業用弱アルカリ洗剤にて５０℃×５分間洗浄した後、水酸化ナトリウム１００ｇ／ｌ、５０℃中で３分間エッチング処理を行い、水洗後に硝酸１５０ｇ／ｌ、２０℃×１分間酸洗し、水洗後に硫酸２００ｇ／ｌ、対極に鉛極板を使用し１３Ｖ×３５分間の陽極酸化処理をして、１０μｍの陽極酸化皮膜が得られた（第１工程）。
【００１６】
次に、第２工程として、第１工程終了後連続して４０秒間で電圧を８Ｖまで低下させて、その後５分間の陽極電解を行い、バリヤ層の厚さを調整した。
【００１７】
第３工程として、第１〜２工程と同じ浴内で交流電圧２．５Ｖで、電流の一次微分値のピークに達した時点を基点としてそれ以降の積算電荷量を９２００Ｃ（一定）になるように通電を制御し、陽極酸化皮膜の調整を行った。
【００１８】
第４工程として、硫酸第一スズ１０ｇ／ｌ、酒石酸２０ｇ／ｌ、硫酸１５ｇ／ｌを含む水溶液を用い、浴温２５℃、交流電圧１０Ｖで１２０秒間の電解着色を行うと、シルバー調の鈍い金属光沢を有するブルー色の着色皮膜が得られた。
【００１９】
上記の条件にて５回の繰り返し処理を行ったときの色調を、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＣＩＥ規格）による色差計（村上色彩技術研究所製、鏡面色差計ＳＣＤ−１）により測定した結果を表１に示す。
【００２０】
【表１】

【００２１】
表１に示すように、繰り返して処理を行った５回共、同一色調（ブルー）に着色された均一な着色皮膜が得られ、最大色差はΔＥ＝２．１となり、目視による色調の差は認められなかった。
【００２２】
［比較例］
第３工程の交流電解で、通電開始からの積算電荷量を１２０００Ｃ（一定）になるように通電を行った以外は、実施例１と同様に実施し、５回の繰り返し処理を行ったときの色調を測定した結果を表２に示す。
【００２３】
【表２】

【００２４】
表２に示すように、５回の繰り返し処理を行った結果、グリーン、ブルー、グレー等に着色された着色皮膜が得られ、最大色差はΔＥ＝４．８となり、実施例１に比べて色のばらつきが大きくなっている。特に、色相差Δａ＊と彩度差Δｂ＊の値が実施例１と比べて大きいため、目視によっても明らかな色調の差が認められた。この原因は、図６に示すように、第３工程における通電のばらつきが、電流が上がり始めるまでの時間のばらつきに起因するからである。
【００２５】
それに対して、本発明よる実施例１は、電流の一次微分値がピークに達した時点を基点としてそれ以降の積算電荷量を一定になるように通電を制御して管理しているので、電流が上がり始めるまでの時間のばらつきを無視することができ、電流が上昇し始めてからの電荷量、即ち皮膜の改質にかかわる有効な電荷のみを抽出して制御することにより、色のばらつきを抑えることができる。
【００２６】
［実施例２］
第３工程の交流電解で、電流の一次微分値のピークに達した時点を基点としてそれ以降の積算電荷量を９６００Ｃ（一定）になるように通電を行った以外は、実施例１と同様に実施したところ、シルバー調の鈍い金属光沢を有するグリーンの色調が得られた。
【００２７】
［実施例３］
第３工程の交流電解で、電流の一次微分値のピークに達した時点を基点としてそれ以降の積算電荷量を１４０００Ｃ（一定）になるように通電を行った以外は、実施例１と同様に実施したところ、クロムメッキ調の鏡面光沢をもつパープルの色調が得られた。
【００２８】
［実施例４］
特開平６−１００９７０号公報で開示されたアルミニウム合金を使用した自動車用ベルトモールを鏡面バフ研磨し、工業用弱アルカリ洗剤にて５０℃×５分間洗浄した後、リン酸および硝酸を含む浴中で９５℃×１分間の化学研磨処理を行い、水洗後に硝酸１５０ｇ／ｌ、２０℃×１分間酸洗し、水洗後に硫酸２００ｇ／ｌ、対極に鉛極板を使用し１３Ｖ×３５分間の陽極酸化処理をして、１０μｍの陽極酸化皮膜が得られた（第１工程）。
【００２９】
次に、第２工程として、第１工程終了後連続して４０秒間で電圧を８Ｖまで低下させて、その後５分間の陽極電解を行い、バリヤ層の厚さを調整した。
【００３０】
第３工程として、第１〜２工程と同じ浴内で交流電圧２．５Ｖで、電流の一次微分値のピークに達した時点を基点としてそれ以降の積算電荷量を７２００Ｃ（一定）になるように通電を制御し、陽極酸化皮膜の調整を行った。
【００３１】
第４工程として、硫酸第一スズ１０ｇ／ｌ、酒石酸２０ｇ／ｌ、硫酸１５ｇ／ｌを含む水溶液を用い、浴温２５℃、交流電圧１０Ｖで１２０秒間の電解着色を行うと、クロムメッキ調の鏡面光沢をもつ淡いブルー色調が得られた。
【００３２】
【発明の効果】
以上の如く、本発明によるアルミニウム合金の電解着色方法によれば、色調の変化に富んだ多色の着色皮膜にも関わらず、ばらつきを抑えて安定した色調で均一に着色することができる。その結果、住宅用の壁装材や窓枠材に使用することは勿論、複数の部品が狭い範囲で組み合わされ一層色調のばらつきを抑える必要のある自動車用外装部材にも使用することができ、装飾効果を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による電解着色方法の一実施形態における第１工程を示す模式図である。
【図２】本発明による電解着色方法の一実施形態における第２工程を示す模式図である。
【図３】本発明による電解着色方法の一実施形態における第３工程を示す模式図である。
【図４】本発明による電解着色方法の一実施形態における第４工程を示す模式図である。
【図５】本発明による電解着色方法の一実施形態における通電曲線を示す図である。
【図６】比較例における通電曲線を示す図である。
【符号の説明】
１アルミニウム合金
２陽極酸化皮膜
３ポアー
４バリヤ層
５微細ポアー構造
６金属イオン

Claims

アルミニウム合金の表面に陽極酸化皮膜を形成する陽極酸化処理工程と、陽極酸化皮膜の微細ポアー構造を形成する膜質調整工程と、該微細ポアー構造の底部に金属イオンを析出させる工程とを備える電解着色方法において、前記膜質調整工程をする際、通電開始からの電流と通電時間との関係を表した通電曲線の所定通電時間範囲における一次微分値がピークに達した時点を基点としてそれ以降の積算電荷量を制御することを特徴とするアルミニウム合金の電解着色方法。
前記陽極酸化処理工程直後に、陽極酸化処理工程での電圧を低下させて通電することにより、陽極酸化皮膜のバリヤ層の厚さを調整することを特徴とする請求項１に記載のアルミニウム合金の電解着色方法。