JP3602864B2

JP3602864B2 - 導電性ペースト

Info

Publication number: JP3602864B2
Application number: JP04600194A
Authority: JP
Inventors: 義忠天岸; 靖渡辺
Original assignee: Alps Electric Co Ltd
Current assignee: Alps Alpine Co Ltd
Priority date: 1994-03-16
Filing date: 1994-03-16
Publication date: 2004-12-15
Anticipated expiration: 2019-12-15
Also published as: JPH07254308A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、導電性ペースト、詳しくは例えばポリエステルフィルム上にスクリーン印刷により塗布し乾燥・硬化することにより導電性を与え、メンブレンスイッチ回路を形成する導電性ペーストに関し、特にカーボンペースト、絶縁ペースト等の保護なしに使用される用途に適した導電性ペーストに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、銀を配合した導電性ペーストにおいては銀の汚染、すなわち、硫化や塩化といった導電性の劣化を引き起こす問題の対策のために、カーボンペーストあるいは絶縁ペーストにより銀の保護（オーバーコート）が施されていた。
【０００３】
しかし、電子部品の高密度化に伴う印刷回路のファイン化のため、カーボンペーストを使うことはショートの危険のため難しく、あるいは低コスト化のため、カーボンペースト又は絶縁ペーストを省略し製造工程の簡略化、材料費の削減等を図る際に、銀単独、もしくは銀の他の導電性材料として、例えばカーボンブラック等を混練りした導電性ペーストの１層により回路を形成することが多くなっている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、前記従来技術では、銀が直接各種の汚染環境下に曝される機会が多くなり、特に硫化ガスによる銀の硫化、塩素による銀の塩化は銀が絶縁物を形成するために導電性に与える影響が大きく、極端な場合は回路の断線という致命的な欠陥につながる。
【０００５】
そして、従来、上記問題の解決のために、例えばカップリング剤の添加により銀の導電性粒子を結合剤で充分に覆ったり、あるいは撥水性や耐ガスバリア性を有する結合剤を用いる等の対策がなされているが、前者は導電性が悪くなり、また、後者はポリエステルフィルムに対する接着性が悪くなるという欠点があった。
【０００６】
本発明の目的は、導電性粉末に銀を含んでいても導通抵抗値の変化を少なくできる導電性ペーストを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記目的は、ポリエステルフィルム上にスクリーン印刷により塗布し乾燥・硬化することにより導電性を与える導電性ペーストにおいて、少なくとも銀を含んだ導電性粉末と、結合剤と、亜鉛粉末とを含み、前記亜鉛粉末の添加量は０．５％〜２％である手段により達成される。
【００１１】
【作用】
前記第１の手段にあっては、亜鉛に硫黄又は塩素が結びつき、銀に影響を与えない。また、銀と亜鉛で電池を形成し、銀のイオン化を防ぐ。そして、イオン化されないので、銀は硫黄又は塩素と結びつかない。また、亜鉛を使用すると特に導通抵抗値の変化が少なくなる。また、亜鉛粉末の添加量が少なくとも０．５％以上あれば導通抵抗値の変化が少なくなり、また、亜鉛粉末の添加量が２％以下であれば、グラフの傾きが少なく添加量がばらついても抵抗値の値がさほど変化しないため、安定した導通抵抗を得ることができる。
【００１５】
【実施例】
以下、本発明の実施例を図面を参照して説明する。
【００１６】
図１は本発明の各実施例（及び比較例）の組成及び特性を表す説明図、図２は実施例（及び比較例）の塩化試験結果を示す特性図、図３は各実施例の塩化試験結果を示す特性図、図４は実施例（及び比較例）の硫化試験結果を示す特性図、図５は亜鉛粉の添加量と導通抵抗値の関係を示す特性図である。
【００１７】
本発明は、高い導電性や接着性を損なうことなしに銀の汚染の対策する手段として、銀より卑な金属の亜鉛のような金属粉末を添加し混練りすることで銀の汚染に対して効果が絶大であることを見いだした。
【００１８】
なお、図２の塩化試験（亜鉛添加、ニッケル添加、アルミニウム添加、未添加）は後述する実施例及び比較例に対し、2wt％ Nacl溶液を付着させ、40℃ 90〜95％ＲＨで行い、横軸は試験時間（時間），縦軸は導通抵抗値（Ω）であり、図３の塩化試験（亜鉛添加量）は後述する各実施例に対し、2wt％ Nacl溶液を付着させ、40℃ 90〜95％ＲＨで行い、横軸は試験時間（時間），縦軸は導通抵抗値（Ω）であり、図４の硫化試験（亜鉛添加、ニッケル添加、アルミニウム添加、未添加）は後述する実施例及び比較例に対し、H2S 3ppmの雰囲気中、40℃ 75％ＲＨで行い、横軸は試験時間（時間），縦軸は導通抵抗値（Ω）である。
【００１９】
本発明に係る実施例の導電性ペーストに添加する卑金属粉末としては、図２及び図４を見ればわかるように、アルミニウム(比較例７)、ニッケル(比較例８)に比べ亜鉛(実施例５)の方が導通抵抗値の変化が少なくて良い。すなわちイオン化傾向が高い方が良い。但し、鉄は酸素と結びつきやすく好ましくない。錫、鉛は環境問題を生じさせる可能性があり好ましくない。
【００２０】
本発明に係る実施例の導電性ペーストは、銀および銀以外の導電性微粉末、結合剤、卑金属微粉末、溶剤を主成分とし、卑金属微粉末の添加の割合が、
（導電性微粉末＋結合剤）／（卑金属微粉末）が９９．５／０．５〜９８／２（重量比）の範囲である。
【００２１】
図３を見れば明かなように、実施例４（亜鉛粉添加量０．５ｗｔ％）、実施例５（亜鉛粉添加量１．０ｗｔ％）、及び実施例６（亜鉛粉添加量２．０ｗｔ％）の導通抵抗値のデータは時間が経過してもさほど変化せず、したがって、卑金属微粉末は少なくとも０．５ｗｔ％（重量比）以上あれば効果があることがわかる。
【００２２】
また、図５は初期における抵抗値を示しており、卑金属微粉末が２ｗｔ％以下であれば、図５から明かなようにグラフの傾きが少なく添加量がばらついても導通抵抗値の値がさほど変化しないため、安定した導通抵抗を得ることができる。
【００２３】
銀の導電性微粉末とは、銀単独、または銀の合金あるいは複合粉末や、他の金属微粉末あるいは樹脂、ガラス等の微粉末に銀をめっき等によりコーティングされたものが使用できる。
【００２４】
銀以外の導電性微粉末とは、カーボンブラック、グラファイト、銅、金、パラジウム、さらにはこれらの合金類であり、これらの導電性微粉末は形状や粒径に制限はなく球状、粒状、鱗片状、板状、樹枝状、スパイク状のものなどが使用できる。また、粒径は０．１〜１００μｍのものが使用できるが、スクリーン印刷等を考えると０．１〜１０μｍのものが好ましい。
【００２５】
銀より卑な金属としては、亜鉛であり、形状や粒径に制限はないが、スクリーン印刷に適したものとして粒径0.1〜10μｍの球状、粒状、片状、板状、樹枝状、スパイク状のものが好ましく、表面積の大きい粒状、樹枝状が特によい。
【００２６】
結合剤はその種類に特に制限はなく、汎用の熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂が使用できる。但し、卑金属粉添加の効果は熱可塑性樹脂で著しい。なぜならば、フェルト樹脂等の熱硬化性樹脂は、一般に銀を覆うので問題が少ないが、ポリエステル等の熱可塑性樹脂は、銀を覆う特性が劣るので問題が大きく、卑金属粉を熱可塑性樹脂に適用するのは有効で効果が大きい。なお、熱硬化性樹脂に適用しても若干の効果はある。なお、本実施例の導電性ペーストが可撓性基板に導電パターンを形成するメンブレンスイッチ等に使用される場合、可撓性を有するポリエステル等の熱可塑性樹脂を結合剤として用いていると好適である。
【００２７】
溶剤はエステル系、ケトン系、エーテル系、エーテルエステル系、塩素系、アルコール系、炭化水素系などの有機溶剤が使用できる。
【００２８】
以下、各実施例を説明する。
【００２９】
〔比較例１〕
この比較例１では、図１の組成（重量部）に示す、銀粉８５ｗｔ％、ポリエステル樹脂１５ｗｔ％、銀粉とポリエステル樹脂を１００として溶剤３０ｗｔ％、レベリング剤０．５ｗｔ％を混練りして導電性ペーストを得る。
【００３０】
この比較例１の導電性ペーストの特性を測定すると、比抵抗は７×１０￣^５Ω・ｃｍ、鉛筆硬度は２Ｈであった。
【００３１】
〔比較例２〕
この比較例２では、図１の組成（重量部）に示す、銀粉８０ｗｔ％、カーボン５ｗｔ％、ポリエステル樹脂１５ｗｔ％、銀粉とカーボンとポリエステル樹脂を１００として溶剤３０ｗｔ％、レベリング剤０．５ｗｔ％を混練りして導電性ペーストを得る。
【００３２】
この比較例２の導電性ペーストの特性を測定すると、比抵抗は１×１０￣^４Ω・ｃｍ、鉛筆硬度はＨであった。
【００３３】
〔実施例３〕
この実施例３では、図１の組成（重量部）に示す、銀粉８０ｗｔ％、カーボン５ｗｔ％、ポリエステル樹脂１５ｗｔ％、銀粉とカーボンとポリエステル樹脂を１００として卑金属である亜鉛０．１ｗｔ％、溶剤３０ｗｔ％、レベリング剤０．５ｗｔ％を混練りして導電性ペーストを得る。
【００３４】
この実施例３の導電性ペーストの特性を測定すると、比抵抗は１×１０￣^４Ω・ｃｍ、鉛筆硬度は２Ｈであった。
【００３５】
〔実施例４〕
この実施例４では、図１の組成（重量部）に示す、銀粉８０ｗｔ％、カーボン５ｗｔ％、ポリエステル樹脂１５ｗｔ％、銀粉とカーボンとポリエステル樹脂を１００として卑金属である亜鉛０．５ｗｔ％、溶剤３０ｗｔ％、レベリング剤０．５ｗｔ％を混練りして導電性ペーストを得る。
【００３６】
この実施例４の導電性ペーストの特性を測定すると、比抵抗は９×１０￣^５Ω・ｃｍ、鉛筆硬度は２Ｈであった。
【００３７】
〔実施例５〕
この実施例５では、図１の組成（重量部）に示す、銀粉８０ｗｔ％、カーボン５ｗｔ％、ポリエステル樹脂１５ｗｔ％、銀粉とカーボンとポリエステル樹脂を１００として卑金属である亜鉛１．０ｗｔ％、溶剤３０ｗｔ％、レベリング剤０．５ｗｔ％を混練りして導電性ペーストを得る。
【００３８】
この実施例５の導電性ペーストの特性を測定すると、比抵抗は８×１０￣^５Ω・ｃｍ、鉛筆硬度は２Ｈであった。
【００３９】
〔実施例６〕
この実施例６では、図１の組成（重量部）に示す、銀粉８０ｗｔ％、カーボン５ｗｔ％、ポリエステル樹脂１５ｗｔ％、銀粉とカーボンとポリエステル樹脂を１００として卑金属である亜鉛２．０ｗｔ％、溶剤３０ｗｔ％、レベリング剤０．５ｗｔ％を混練りして導電性ペーストを得る。
【００４０】
この実施例６の導電性ペーストの特性を測定すると、比抵抗は９×１０￣^４Ω・ｃｍ、鉛筆硬度はＨであった。
【００４１】
〔比較例７〕
この比較例７では、図１の組成（重量部）に示す、銀粉80wt％、カーボン5wt％、ポリエステル樹脂15wt％、銀粉とカーボンとポリエステル樹脂を100として卑金属であるアルミニウム1.0wt％、溶剤30wt％、レベリング剤0.5wt％を混練りして導電性ペーストを得る。
【００４２】
この比較例７の導電性ペーストの特性を測定すると、比抵抗は8×10~5Ω・cm、鉛筆硬度は２Ｈであった。
【００４３】
〔比較例８〕
この比較例８では、図１の組成（重量部）に示す、銀粉80wt％、カーボン5wt％、ポリエステル樹脂15wt％、銀粉とカーボンとポリエステル樹脂を100として卑金属であるニッケル1.0wt％、溶剤30wt％、レベリング剤0.5wt％を混練りして導電性ペーストを得る。
【００４４】
この比較例８の導電性ペーストの特性を測定すると、比抵抗は8×10~5Ω・cm、鉛筆硬度は２Ｈであった。
【００４５】
【発明の効果】
請求項１記載の発明によれば、亜鉛に硫黄又は塩素が結びつき、銀に影響を与えない。また、銀と亜鉛で電池を形成し、銀のイオン化を防ぐので、硫黄又は塩素と結びつかない。したがって、導通抵抗値の変化を少なくできる。また、亜鉛を使用することによって特に導通抵抗値の変化を少なくできる。また、亜鉛粉末の添加量が少なくとも０．５％以上にすることによって特に導通抵抗値の変化を少なくでき、また、亜鉛粉末の添加量が２％以下にすることによって添加量がばらついても抵抗値の値がさほど変化しないため、安定した導通抵抗を得ることができる。このように、塩化および硫化に対して有利であると共に、抵抗値を損なわない。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の各実施例及び比較例の組成及び特性を表す説明図である。
【図２】本発明の実施例及び比較例の塩化試験結果を示す特性図である。
【図３】本発明の各実施例の塩化試験結果を示す特性図である。
【図４】本発明の実施例及び比較例の硫化試験結果を示す特性図である。
【図５】亜鉛粉の添加量と導通抵抗値の関係を示す特性図である。

Claims

ポリエステルフィルム上にスクリーン印刷により塗布し乾燥・硬化することにより導電性を与える導電性ペーストにおいて、少なくとも銀を含んだ導電性粉末と、結合剤と、亜鉛粉末とを含み、前記亜鉛粉末の添加量は０．５％〜２％であることを特徴とする導電性ペースト。