JP3590463B2 - Polyacetal resin composition - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリアセタール樹脂に特定のコアシェルポリマーを溶融混合してなる優れた耐衝撃性及びヒンジ特性を有するポリアセタール樹脂組成物、及びその組成物を成形してなる優れたヒンジ特性を有するポリアセタール樹脂製成形品に関する。
尚、ここで言うヒンジ部品とは、例えば図１に示す如きものであり、部品のある部分において１回以上の曲げ又は折り曲げ荷重が加えられる薄肉部を称してヒンジ（図中１で示す）と呼ぶ。ヒンジの形状については、特に制約はなく、シート状、帯状、ひも状等であることができる。ヒンジの厚み、長さについても特に規定されるものではなく、実質的にヒンジとしての機能を有するものは本発明にいうヒンジ部品に含まれる。
また、本明細書中、ヒンジ特性とは、上記の如きヒンジにおける１回以上の曲げ又は折り曲げ荷重に対する耐久性と定義する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
周知の如く、ポリアセタール樹脂は、機械的性質、電気的性質などの物理的特性、或いは耐薬品性、耐熱性などの化学的特性の優れたエンジニアリング樹脂として近年きわめて広汎な分野において利用されているが、得られる成形品の耐衝撃性が充分ではないので、これを改良するための多くの試みがなされてきた。
【０００３】
しかしながら、ポリアセタール樹脂にはその構造上、充分な相溶性を有する他の樹脂が現在まで存在しなかった。さらに、ポリアセタール樹脂は熱的安定性が劣るため高温でのブレンドには適していない。
一般に、耐衝撃性を改良する目的で樹脂に溶融混合されるコアシェルポリマーとして多くの提案がある。中でもゴム弾性体をコア（芯）とし、ガラス状ポリマーをシェル（殻）とするコアシェルポリマーは、樹脂中への分散状態が溶融混合条件の影響を受けにくいので、均一分散の再現性が得られ易いという特徴を持っている。
コアシェルポリマーは、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリフェニレンオキシド、そしてこれらのポリマーアロイをはじめとする数多くのマトリクス樹脂の耐衝撃改良剤として用いられている。
しかしながら、これまでのコアシェルポリマーは、ポリアセタール樹脂の熱分解を促進するような成分を含んでいた。このため、従来のコアシェルポリマーは、ポリアセタール樹脂とはブレンドすることさえ困難な状態であった。また、ブレンドができても熱的安定性に劣る組成物であった。
それらの欠点を克服する手段として、ポリアセタール樹脂の耐衝撃性を改良した組成物が、例えば特開平３−１４８５６ 号公報に開示されている。これは、ゴム状ポリマーのコアと、ガラス状ポリマーのシェルを有する、コアシェルポリマーを用いたポリアセタール樹脂組成物である。かかるポリアセタール樹脂組成物は、従来のコアシェルポリマー（耐衝撃改良剤）を用いたポリアセタール樹脂組成物に比べて充分な熱的安定性を持ち、ウレタンエラストマーを用いたポリアセタール樹脂組成物に比べて良好な流動性、熱的安定性、外観を示す。
【０００４】
しかし、ポリアセタール樹脂が利用される分野の拡大に伴い、その材料としての性質にもさらに特殊性が要求される場合がある。このような性質の一つとして、屈曲性に優れる材料、即ちヒンジ特性に優れる材料の開発が要望される場合がある。
取りわけ近年、部品点数の削減による原価低減の必要性から、いくつかの部品をヒンジをもって一体化せしめ組付けを容易且つ安価に行うことが望まれる場合が増えており、さらには、ヒンジ部品の低温下での使用、或いは構造上好ましいヒンジ形状が取り得ないもの等、ヒンジ特性を低下させる要因も多く、本質的に優れたヒンジ特性の要求は一層厳しいものとなっている。
更に、近年ヒンジに要求される機能が増すと共に形状は複雑化し、コストダウン、軽量化を目的として薄肉化しつつある。又、射出成形時の生産性向上の為に、成形サイクルの短縮と一回の射出成形により得られる成形品数を増すための金型の多数個取り化が必要とされる。このような要求に対応するためには、材料の高流動性の改善が必要である。上述のコアシェルポリマーを含有する、ポリアセタール樹脂組成物は耐衝撃性、流動性等については改善されるものの、ポリアセタール樹脂自体にヒンジ特性が良くないことに加え、更にコアシェルポリマーを加える結果、いっそうヒンジ特性が低下するという欠点を有する。
【０００５】
一方、ヒンジ特性の要求に応える方法として、ポリアセタール樹脂に熱可塑性ウレタンエラストマーを添加してヒンジ特性の向上を図る等の方法が知られている。
この方法でも、ヒンジ特性の向上を示すことは可能ではあるが、エラストマー成分を配合することにより成形品表面で剥離現象が起こり易くなり、成形品の外観を著しく損なう問題があり、又、熱安定性の低下、さらに成形品のウエルド強伸度が著しく低下し、流動性も低下する等のことからヒンジ設計の自由度が小さくなる等種々の問題点があり、その改善が求められていた。
即ち、耐衝撃性、ウエルド特性、非剥離性等を保持しつつヒンジ特性も満足するポリアセタール樹脂組成物は未だ提供されていないのが現状である。
本発明は、他の物性を損なうこと無く、従来のものよりも更に優れたヒンジ特性を有するポリアセタール樹脂組成物、及びその組成物を成形してなるポリアセタール樹脂製ヒンジ部品を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、ポリアセタール樹脂本来の特性を可能な限り犠牲にすることなく、上記の問題が解決され、優れたヒンジ特性を有し、かつ靭性を維持するポリアセタール樹脂材料の開発をすべく鋭意研究を重ねた結果、ポリアセタール樹脂に、シェル部にオキシアルキレン系重合体を有するコアシェルポリマーを溶融混合することが有効であることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【０００７】
即ち、本発明は、
（Ａ） ポリアセタール樹脂 １００重量部に
（Ｂ） ゴム状ポリマーのコア（ｂ−１） と、ガラス状ポリマーの中間層（ｂ−２） 、及び、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートもしくはポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートからなるシェル（ｂ−３） を有するコアシェルポリマー１〜１００ 重量部
を配合してなるポリアセタール樹脂組成物、及び該ポリアセタール樹脂組成物を成形してなる優れたヒンジ特性を有する成形品に関するものである。本発明の樹脂組成物は、従来技術では困難であった、良好なヒンジ特性と耐衝撃性、ウエルド特性を備えているため、ヒンジ用として極めて好適な材料である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下本発明の構成成分について詳しく説明する。
まず、本発明において用いられる（Ａ） ポリアセタール樹脂はオキシメチレン基（−ＣＨ_２Ｏ−）を主たる構成単位とする高分子化合物で、ポリオキシメチレンホモポリマー、オキシメチレン基以外に他の構成単位を少量有するコポリマー、ターポリマー、ブロックコポリマーいずれにてもよく、又、分子が線状のみならず分岐、架橋構造を有するものであっても良い。またその重合度等に関しても特に制限はなく、溶融成形加工性を有するものであれば良い。
【０００９】
次に、本発明において用いられる（Ｂ） コアシェルポリマーとして好ましくは、通常のアニオンの定性試験によってはアニオンが検出されない程度のコアシェルポリマーが用いられる。例えば、その測定方法としては、試料（コアシェルポリマー）５ｇを５０ｍｌ三角フラスコに秤量し、イオン交換水２０ｍｌを加え、マグネチックスターラーで３時間攪拌し、次いでＮｏ．５Ｃ濾紙で濾過した濾液を二分し、一方に１％塩化バリウム水溶液 ０．５ｍｌを加え、濁りの発生を比較観察する方法（硫酸イオンの定性試験）、または、同様の処理を行い、１％塩化バリウム水溶液の替わりに ０．１Ｎ硝酸銀水溶液を加え、濁りの発生を比較する方法（ハロゲンイオンの定性試験）によってアニオンの存在を確認することができる。カルボン酸の金属塩のような他のアニオンについても同様に、通常の定性試験として用いられる測定方法によって行われる。好ましくは、これらのアニオンが全く存在しないコアシェルポリマーが好適に用いられる。
本発明に用いるのに好ましいコアシェルポリマーは、ノニオン性界面活性剤及び発生するラジカルが中性である重合開始剤を用い乳化重合して得られるものである。かかるコアシェルポリマーは、例えば特開平３−１４８５６ 号公報に記載された乳化重合技術を用いて製造することができる。乳化重合は、例えば次のような界面活性剤および重合開始剤を用いて行うことができる。ノニオン性界面活性剤としてはポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなどのエーテル型、ポリオキシエチレンモノステアレートなどのエステル型、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートなどのソルビタンエステル型、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーなどのブロックポリマー型など広く一般に使用されているノニオン性界面活性剤のほとんどが使用可能である。その添加量は界面活性剤の粒子安定化能力によって適宜選択される。重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル、２，２’−アゾビス（２−アミノプロパン）二塩酸塩などのアゾ系重合開始剤、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系重合開始剤が単独または２種以上を組み合わせて用いられる。このようにアニオンを含まない界面活性剤と過硫酸塩ではないような反応系で乳化重合を行えば、実質的にアニオンを含まないか、含んでいても極く少量であるコアシェルポリマーが得られる。このような実質的にアニオンを含まないコアシェルポリマーを用いたポリアセタール樹脂組成物は耐衝撃性・ヒンジ特性に優れたものとなる。
【００１０】
本発明において用いられる（Ｂ） コアシェルポリマーとは、ゴム状ポリマーのコア（ｂ−１） と、中間層にガラス状ポリマー（ｂ−２） 、及び、炭素鎖が２〜８個隣接するオキシアルキレン系ポリマーを含むシェル（ｂ−３） を有し、シード乳化重合法のうち、通常、先の段階の重合体を後の段階の重合体が順次に被覆するような連続した多段階乳化重合法によって得られる。コアシェルポリマーがこの様な場合においては、先の段階の重合体の中へ後の段階の重合体が侵入するような多段階乳化重合法によって中間相が形成されることもある。
粒子発生重合時には、モノマー、界面活性剤および水を反応器へ添加し、次に重合開始剤を添加することにより、乳化重合反応を開始させることが好ましい。第一段目の重合はゴム状ポリマー（ｂ−１） を形成する反応である。ゴム状ポリマーを構成するモノマーとしては、例えば共役ジエンまたはアルキル基の炭素数が２〜８であるアルキルアクリレートあるいはそれらの混合物などが挙げられる。これらのモノマーを重合させてガラス転移温度−３０℃以下のゴム状ポリマーを形成する。このような共役ジエンとして、例えばブタジエン、イソプレン、クロロプレン等を挙げることができる。又、アルキル基の炭素数が２〜８であるアルキルアクリレートとして、例えばエチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等を挙げることができる。
【００１１】
第一段目の重合には共役ジエンおよびアルキルアクリレートなどと共重合可能なモノマー、例えばスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル、芳香族ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル、シアン化ビニリデン、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等のアルキルメタクリレート等を共重合させることもできる。
第一段目の重合が共役ジエンを含まない場合あるいは共役ジエンを含んでいても第一段目の全モノマー量の２０重量％以下である場合は、架橋性モノマーおよびグラフト化モノマーを少量用いることにより高い耐衝撃性をもつポリマーとすることができる。架橋性モノマーとして、例えばジビニルベンゼン等の芳香族ジビニルモノマー、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、オリゴエチレングリコールジアクリレート、オリゴエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のアルカンポリオールポリアクリレートまたはアルカンポリオールポリメタクリレート等を挙げることができるが、特にブチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレートが好ましく用いられる。グラフト化モノマーとして、例えばアリルアクリレート、アリルメタクリレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリルイタコネート等の不飽和カルボン酸アリルエステル等を挙げることができるが、特にアリルメタクリレートが好ましく用いられる。このような架橋性モノマー、グラフト化モノマーは、それぞれ第一段目の全モノマー量の０〜５重量％、好ましくは ０．１〜２重量％の範囲で用いられる。
このゴム状ポリマーのコアはコアシェルポリマー全体の５０〜９０重量％の範囲が好ましい。コアがこの重量範囲よりも少ないとき、或いはこれを越えて多い時は生成するコアシェルポリマーを溶融混合して得られる樹脂組成物の耐衝撃性改良の効果が十分でないことがある。また、コアのガラス転移温度が−３０℃よりも高い場合は、低温耐衝撃性改良の効果が十分ではないことがある。
【００１２】
次に、第二段の中間層（ｂ−２） を形成する。例えば、メチルメタクリレート、メチルメタクリレートと共重合可能なモノマーの混合物であり、ガラス転移温度６０℃以上のガラス状ポリマー（ｂ−２） を形成する。メチルメタクリレートと共重合可能なモノマーとしては、例えば、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等のアルキルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアルキルアクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル、芳香族ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル、シアン化ビニリデン等のビニル重合性モノマーを挙げることができるが、特に好ましくはエチルアクリレート、スチレン、アクリロニトリル等が用いられる。また、グリシジルメタクリレート、メタクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリレートなどのような官能基を有する重合モノマー、メチルメタクリレートなどのようなガラス状ポリマーを形成する重合モノマー、ブチルアクリレートなどのゴム状ポリマーを形成する重合モノマーなどをシード乳化重合することによって中間相が形成される。このような中間相は所望のコアシェルポリマーの性質によって種々選択することができる。また、その重合割合も使用するモノマーによって適宜選択すれば良い。例えば、ガラス状ポリマーを中間層とする場合は、その重合割合をシェルの一部として算出すれば良く、ゴム状ポリマーの場合はコアの一部として算出すれば良い。
【００１３】
第三段階においては、前記中間層の上にポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートもしくはポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートからなるシェルが形成されている。このようなシェル相は所望のコアシェルポリマーの性質によって種々選択することができる。また、その重合割合も使用するモノマーによって適宜選択すれば良い。
【００１４】
本発明で用いるコアシェルポリマー（Ｂ） のポリアセタール樹脂 １００重量部に対する添加量は１〜１００ 重量部、好ましくは５〜５０重量部である。コアシェルポリマーの添加量が少なすぎると耐衝撃性が十分発揮されず、またいたずらに過大に添加しても、機械的性質特に剛性の大巾低下が認められ、また、熱安定性に好ましくない影響が生じる。
かかるコアシェルポリマー（Ｂ） はポリアセタール樹脂中に添加配合することにより、ポリアセタール樹脂の優れた機械的性質を低下させることなく、靭性の向上をさせるとともに、ヒンジ特性が優れたものとなり、ヒンジ部品用途に使用することができる。
コアシェルポリマーをポリアセタール樹脂中に添加配合して得られる成形品では、その表面にコアシェルポリマーが ０．５〜２μｍ 程度の粒子状で分散し、成形部品を屈曲させる時そのコアシェルポリマーが起点となって破壊或いは破断してしまう。従って、（Ａ） ポリアセタール樹脂と、通常のコアシェルポリマーとを配合したものはヒンジ特性が大幅に劣る。しかしながら、本発明の様な最外郭層にポリエチレングリコール層を持つコアシェルポリマーを用いることにより顕著な改善効果を発揮し、優れたヒンジ特性を有するという効果が認められる。
かかる作用効果は、コアシェルポリマーの最外郭層であるオキシアルキレン重合体部がポリアセタール樹脂（Ａ） に相溶効果を持つ為にオキシアルキレン重合体部が、通常のポリアセタール樹脂の高い結晶性を低下させ、弾性率を低下させる効果を持つと共に、成形部品を屈曲させる時そのコアシェルポリマーが起点となって破壊或いは破断してしまうのを防止するためによるものと推測される。
尚、この作用効果は、必ずしも明確ではなく、これにより本発明が何等制限を受けるものではない。
【００１５】
本発明の組成物は更に公知の各種安定剤を添加し、熱安定性を補強することが望ましく、この目的のため公知の酸化防止剤や窒素含有化合物、アルカリ又はアルカリ土類金属化合物等を１種類又は２種類以上合わせて使用することが望ましい。
本発明組成物には更にその目的に応じ所望の特性を付与するため、従来公知の添加剤、例えば滑剤、核剤、離型剤、帯電防止剤その他の界面活性剤、有機高分子材料、無機、有機の繊維状、粉粒状、板状の充填剤等を１種又は２種以上添加含有させることが可能である。
【００１６】
本発明の組成物は、一般に合成樹脂組成物の調製法として公知の設備と方法により調製することができる。即ち、必要な成分を混合し、１軸又は２軸の押出機を使用して混練し、押出して成形用ペレットとした後成形することができ、又組成物の調製を成形機にて成形と同時に行うことも可能である。また各成分の分散混合を良くするため樹脂成分の一部又は全部を粉砕し、混合して溶融押出したペレットを成形する方法等、いずれも可能である。
また前記安定剤、添加剤等の配合物は任意のいかなる段階で加えてもよく、又、最終成形品を得る直前で添加、混合することももちろん可能である。
また本発明にかかる樹脂組成物は、押出し成形、射出成形、圧縮成形、真空成形、吹き込み成形、発泡成形のいずれによっても成形可能である。
【００１７】
【実施例】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。なお実施例、比較例中の「部」はすべて重量部を表す。実施例、比較例中に用いる略語は下記の通りである。
エチルアクリレート ＥＡ
メチルメタクリレート ＭＭＡ
１，４ −ブチレングリコールアクリレート ＢＧＡ
アリルメタクリレート ＡＩＭＡ
メタクリルアミド ＭＡＭ
２−エチルヘキシルアクリレート ＥＨＡ
ブタジエン ＢＤ
ノニオン性界面活性剤（花王製エマルゲン９５０） Ｅ９５０
オリゴマー型アニオン性界面活性剤 界面活性剤Ａ
（特開昭５３−１０６８２ 号公報、実施例１３の記載に従って合成し、アンモニア水でｐＨ７．５ に調整後、純水にて固形分率１０％とした。
【００１８】
【化１】

【００１９】

＜コアシェルポリマーＢ−１の製造＞
５リットル還流冷却器付重合容器内にＤＩＷ １２００ｇ、２５％アンモニア水１．６８ｇ、界面活性剤Ａ７ｇ、ＭＡＭ ０．１４ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌しながら７０℃に昇温した。次の組成からなるシードモノマー混合物の ２７．８６ｇを添加し、１０分間かけて分散させた後、Ｖ５０ の１０％水溶液２１ｇを添加してシード粒子を重合した。

続いてＭＡＭ ７ｇを添加し、次の組成からなるコア部モノマー混合物１５００ｇに界面活性剤Ａ ２１０ｇ、ＤＩＷ ９００ｇ、２５％アンモニウム水２．８０ｇを添加混合したモノマー乳化液および１０％Ｖ ５０水溶液２１．０ｇ、１％アンモニア水０．６３ｇの混合液を１８０ 分かけて連続フィードし、シード重合を行った。

８０℃に昇温して１時間熟成後、冷却して７０℃とした。
【００２０】
次に、Ｖ５０ の１０％水溶液を９ｇ、１％アンモニア水０．２７ｇを添加し、次の組成の中間層モノマー乳化液およびＶ５０ の１０％水溶液を１２ｇ、１％アンモニア水０．３６ｇを６０分かけて連続フィードし、シード重合を行った。

８０℃に昇温して１時間熟成後、冷却して７０℃とした。
【００２１】
次に、Ｖ５０ の１０％水溶液を９ｇ、１％アンモニア水０．２７ｇを添加し、次の組成のシェル部モノマー乳化液およびＶ５０ の１０％水溶液を１２ｇ、１％アンモニア水０．３６ｇを６０分かけて連続フィードし、乳化重合を行った。

８０℃に昇温して１時間熟成後、冷却した後、３００ メッシュのステンレス金網で濾過し、コアシェルポリマーラテックスを得た。
このラテックスを−１５℃にて凍結させ、グラスフィルターで濾過した後、６０℃にて一昼夜送風乾燥して、コアシェルポリマーＢ−１を得た。
＜コアシェルポリマーＢ−２〜３の製造＞
表１に示されるような組成のモノマーを用いた以外はＢ−１と同様にして重合を行い、コアシェルポリマーＢ−２〜３を得た。
＜コアシェルポリマーＢ’−１の製造＞
表１に示されるような組成のモノマーを用いて、中間層ポリマーの重合を行わなかった以外はＢ−１と同様にして重合を行い、コアシェルポリマーＢ’−１を得た。
【００２２】
【表１】

【００２３】
〔硫酸イオンの定性試験〕
コアシェルポリマーＢ−１〜３、およびＢ’−１について、それらに含まれる硫酸イオンを検出した。
すなわち、試料５ｇを５０ｍｌ三角フラスコに秤量し、イオン交換水２０ｍｌを加え、マグネチックススターラーで３時間攪拌した。
次いで、Ｎｏ．５Ｃ濾紙で濾過した濾液を二分して、一方に１％塩化バリウム水溶液 ０．５ｍｌを加え、濁りの発生を比較観察した。
本定性試験において、コアシェルポリマーＢ−１〜３、およびＢ’−１からは硫酸イオンが検出されなかった。
【００２４】
実施例１〜６
表２に示されるような組成でポリアセタール樹脂と前記のように製造したコアシェルポリマーＢ−１〜３を、水分量 ０．３％以下となるまで乾燥した後、池貝鉄工（株）製の二軸押出機 ＰＣＭ−３０を用いて、シリンダー温度 １９０℃、ダイヘッド温度 ２００℃で溶融混合し、ＰＯＭ 樹脂組成物のペレットを得た。
比較例１〜４
表３に示されるような組成でポリアセタールと前記のように製造したコアシェルポリマーＢ’−１を、水分量 ０．３％以下となるまで乾燥した後、池貝鉄工（株）製の二軸押出機 ＰＣＭ−３０を用いて、シリンダー温度 １９０℃、ダイヘッド温度２００ ℃で溶融混合し、ＰＯＭ 樹脂組成物のペレットを得た。
【００２５】
尚、実施例、比較例における特性評価は、以下の方法に従って行った。
（１） ヒンジ特性の評価
図１に示した形状の試験片を成形し、次に示す基準に基づき評価した。
サンプル数：ｎ＝１０
テスト方法：サンプルを−１０℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間以上放置した後、同条件下でヒンジ部を １８０度の角度で １００回繰り返し折り曲げた。
評価Ａ： １００回の折り曲げの間にヒンジ部が破壊した個数。
（数値の小さいほど優れる）
評価Ｂ：１００ 回折り曲げを行った後のヒンジ部状態を次の様な判定基準で評価し、平均点で表したもの。
（数値の大きいほど優れる）
５：殆ど異常が認められなかったもの。
４：ヒンジ部の表面に微小クラックが発生したもの。
３：ヒンジ部表面のクラックが成長し、大きくなったもの。
２：ヒンジ部のクラックが更に中心部に向かって成長し、ヒンジ部が極めて薄くなったもの。
１：薄くなったヒンジ部に切れ目が入り、切断しかかったもの。
【００２６】
０：破断したもの。
（２） アイゾット衝撃強度
実施例および比較例で調製された樹脂ペレットから、インライン射出成形機を用いて試験用サンプル（幅１２．７ｍｍ、厚さ６．４ｍｍ 、長さ６４ｍｍの直方体）を成形し、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６の方法に準拠したノッチを付け、アイゾット衝撃値を測定した。アイゾット衝撃値が高い方が良好であると判断される。
又、実施例において、ヒンジ特性、機械物性の評価に用いた試験片の成形方法は以下の通りである。

【００２７】
【表２】

【００２８】
【表３】

【００２９】
【発明の効果】
以上の説明および実施例により明らかなように、ポリアセタール樹脂に、特定のコアシェルポリマーを添加配合させてなる本発明の組成物は、ポリアセタールのバランスのとれた機械的物性を保持しながらヒンジ特性に優れ、かつ靭性を維持させるという顕著な効果を示した、非常に好ましい樹脂組成物を得ることが出来る。
かかるポリアセタール樹脂組成物、及びその組成物を成形してなるヒンジ部品の用途例として、自動車、電気・電子、建材、雑貨等の分野における各種のヒンジ部品が挙げられるが、より具体的には、自動車用コネクター、電気機器用コネクター等が挙げられ、これらの用途に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【図１】ヒンジ特性測定に用いた試験片の略図であり、（ａ），（ｂ），（ｃ） は各々平面図、側面図及びヒンジ部の拡大図を示す。その他の数値の単位はｍｍである。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention provides a polyacetal resin composition having excellent impact resistance and hinge properties obtained by melt-mixing a specific core-shell polymer with a polyacetal resin, and a polyacetal resin having excellent hinge properties obtained by molding the composition. Related to molded products.
Note that the hinge part referred to here is, for example, as shown in FIG. 1, and refers to a thin part to which one or more bending or bending loads are applied at a certain part of the part and a hinge (indicated by 1 in the figure) Call. The shape of the hinge is not particularly limited, and may be a sheet shape, a band shape, a string shape, or the like. The thickness and length of the hinge are not particularly limited, and those having a function substantially as a hinge are included in the hinge part according to the present invention.
Further, in the present specification, the hinge characteristic is defined as the durability of the hinge as described above to one or more bending or bending loads.
[0002]
Problems to be solved by the prior art and the invention
As is well known, polyacetal resin has been used in an extremely wide field in recent years as an engineering resin having excellent mechanical properties, physical properties such as electrical properties, or chemical properties such as chemical resistance and heat resistance. Since the impact resistance of the molded articles obtained is not sufficient, many attempts have been made to improve them.
[0003]
However, no other resin having sufficient compatibility in structure has been present in the polyacetal resin. Furthermore, polyacetal resins are not suitable for blending at high temperatures due to poor thermal stability.
In general, there are many proposals as a core-shell polymer that is melt-mixed with a resin for the purpose of improving impact resistance. Among them, core-shell polymers in which a rubber elastic body is used as a core and a glassy polymer is used as a shell, the reproducibility of uniform dispersion is obtained because the dispersion state in the resin is hardly affected by the melting and mixing conditions. It has the characteristic of being easy.
Core-shell polymers have been used as impact modifiers for many matrix resins, including polycarbonate, polybutylene terephthalate, polyamide, polyphenylene oxide, and their polymer alloys.
However, conventional core-shell polymers have contained components that promote the thermal decomposition of polyacetal resins. For this reason, the conventional core-shell polymer was in a state where it was difficult to even blend it with the polyacetal resin. In addition, the composition was inferior in thermal stability even when blended.
As a means for overcoming these drawbacks, a composition in which the impact resistance of a polyacetal resin is improved is disclosed in, for example, JP-A-3-14856. This is a polyacetal resin composition using a core-shell polymer having a rubber-like polymer core and a glass-like polymer shell. Such a polyacetal resin composition has sufficient thermal stability as compared with a polyacetal resin composition using a conventional core-shell polymer (impact modifier), and has a better thermal stability than a polyacetal resin composition using a urethane elastomer. Shows fluidity, thermal stability, appearance.
[0004]
However, with the expansion of the field in which polyacetal resin is used, there are cases where the properties of the material are required to be more specific. As one of such properties, development of a material having excellent flexibility, that is, a material having excellent hinge characteristics may be required.
In particular, in recent years, the need for cost reduction by reducing the number of parts has increased the need for easy and inexpensive assembly of several parts by means of hinges. There are many factors that lower the hinge characteristics, such as use at low temperatures or a structure where a favorable hinge shape cannot be obtained, and the demand for essentially excellent hinge characteristics has become more severe.
Further, in recent years, the functions required for hinges have increased, and the shapes have become complicated, and the thickness has been reduced for the purpose of cost reduction and weight reduction. In addition, in order to improve the productivity during injection molding, it is necessary to shorten the molding cycle and to increase the number of molding dies to increase the number of molded products obtained by one injection molding. In order to meet such demands, it is necessary to improve the high fluidity of the material. Although the polyacetal resin composition containing the above-mentioned core-shell polymer is improved in impact resistance, fluidity, etc., the polyacetal resin itself has poor hinge properties, and the addition of the core-shell polymer further increases the hinge properties. Is reduced.
[0005]
On the other hand, as a method of responding to the requirement of hinge characteristics, there is known a method of adding a thermoplastic urethane elastomer to a polyacetal resin to improve the hinge characteristics.
Even with this method, it is possible to show an improvement in the hinge properties, but the addition of an elastomer component tends to cause a peeling phenomenon on the surface of the molded article, which significantly impairs the appearance of the molded article. There are various problems such as a decrease in the flexibility of the hinge design due to a decrease in the weldability and further, a reduction in the strength and elongation of the welded product significantly and a decrease in the fluidity.
That is, at present, a polyacetal resin composition that satisfies hinge properties while maintaining impact resistance, weld properties, non-peeling properties, and the like has not yet been provided.
An object of the present invention is to provide a polyacetal resin composition having hinge characteristics which are more excellent than conventional ones, without impairing other physical properties, and a polyacetal resin hinge component obtained by molding the composition.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present inventor has made intensive studies to solve the above-mentioned problems, sacrificing the original properties of polyacetal resin as much as possible, and to develop a polyacetal resin material having excellent hinge properties and maintaining toughness. As a result, the inventors found that it is effective to melt-mix a core-shell polymer having an oxyalkylene-based polymer in a shell portion with a polyacetal resin, thereby completing the present invention.
[0007]
That is, the present invention
And (A) 100 parts by weight of the polyacetal resin (B) of the rubber-like polymer core (b-1), an intermediate layer of glass-like polymer (b-2), and polyethylene glycol mono (meth) acrylate or polyethylene glycol di A polyacetal resin composition comprising 1 to 100 parts by weight of a core-shell polymer having a shell (b-3) made of (meth) acrylate , and a molded article having excellent hinge properties obtained by molding the polyacetal resin composition It is about. The resin composition of the present invention has excellent hinge properties, impact resistance, and weld properties, which have been difficult with conventional techniques, and is therefore a very suitable material for hinges.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the components of the present invention will be described in detail.
First, the polyacetal resin (A) used in the present invention is a polymer compound having an oxymethylene group (—CH ₂ O—) as a main structural unit, and other structural units other than the polyoxymethylene homopolymer and the oxymethylene group. Any of copolymers, terpolymers, and block copolymers having a small amount may be used, and molecules having not only linear but also branched or crosslinked structures may be used. The degree of polymerization and the like are not particularly limited as long as they have melt-forming processability.
[0009]
Next, as the core-shell polymer (B) used in the present invention, preferably, a core-shell polymer is used to the extent that an anion is not detected by a usual qualitative test for anions. For example, as a measuring method, 5 g of a sample (core-shell polymer) is weighed in a 50 ml Erlenmeyer flask, 20 ml of ion-exchanged water is added, and the mixture is stirred for 3 hours with a magnetic stirrer. The filtrate filtered with a 5C filter paper was divided into two parts, and 0.5 ml of a 1% aqueous barium chloride solution was added to one of the two parts, and the occurrence of turbidity was compared and observed (qualitative test of sulfate ion), or the same treatment was carried out. A 0.1 N silver nitrate aqueous solution is added instead of the barium aqueous solution, and the presence of an anion can be confirmed by a method of comparing the occurrence of turbidity (qualitative test of halogen ions). Similarly, other anions such as a metal salt of a carboxylic acid are measured by a measurement method used as a usual qualitative test. Preferably, a core-shell polymer in which these anions are not present at all is suitably used.
Preferred core-shell polymers for use in the present invention are those obtained by emulsion polymerization using a nonionic surfactant and a polymerization initiator in which generated radicals are neutral. Such a core-shell polymer can be produced, for example, by using an emulsion polymerization technique described in JP-A-3-14856. Emulsion polymerization can be performed using, for example, the following surfactant and polymerization initiator. Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, ether types such as polyoxyethylene lauryl ether, ester types such as polyoxyethylene monostearate, and polyoxyethylene sorbitan monolaurate. Most widely used nonionic surfactants such as sorbitan ester type and block polymer type such as polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer can be used. The addition amount is appropriately selected depending on the particle stabilizing ability of the surfactant. As the polymerization initiator, azo-based polymerization initiators such as azobisisobutyronitrile, dimethyl 2,2′-azobisisobutyrate, 2,2′-azobis (2-aminopropane) dihydrochloride, cumene hydroperoxide, Peroxide polymerization initiators such as diisopropylbenzene hydroperoxide and hydrogen peroxide are used alone or in combination of two or more. If emulsion polymerization is carried out in a reaction system that does not contain anions and is not a persulfate, a core-shell polymer containing substantially no anions or containing a very small amount of anions can be obtained. . A polyacetal resin composition using such a core-shell polymer substantially free of anions has excellent impact resistance and hinge characteristics.
[0010]
The core-shell polymer (B) used in the present invention includes a rubber-like polymer core (b-1), a glassy polymer (b-2) in an intermediate layer, and an oxyalkylene having 2 to 8 carbon chains adjacent thereto. A continuous multi-stage emulsion polymerization method comprising a shell (b-3) containing a base polymer and a seed emulsion polymerization method in which a polymer of a previous stage is generally coated with a polymer of a subsequent stage. Obtained by In such cases where the core-shell polymer is such, the mesophase may be formed by a multi-stage emulsion polymerization process in which the later stage polymer penetrates into the earlier stage polymer.
At the time of particle-generating polymerization, it is preferable to start the emulsion polymerization reaction by adding a monomer, a surfactant and water to a reactor, and then adding a polymerization initiator. The first-stage polymerization is a reaction for forming a rubbery polymer (b-1). Examples of the monomer constituting the rubbery polymer include a conjugated diene, an alkyl acrylate having an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms, and a mixture thereof. These monomers are polymerized to form a rubbery polymer having a glass transition temperature of −30 ° C. or lower. Such conjugated dienes include, for example, butadiene, isoprene, chloroprene, and the like. Examples of the alkyl acrylate having an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms include ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate.
[0011]
In the first stage of polymerization, monomers copolymerizable with conjugated dienes and alkyl acrylates, for example, styrene, vinyl toluene, aromatic vinyl such as α-methylstyrene, aromatic vinylidene, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. Vinyl, vinylidene cyanide, alkyl methacrylate such as methyl methacrylate, butyl methacrylate and the like can also be copolymerized.
If the first-stage polymerization does not contain a conjugated diene, or if it contains 20% by weight or less of the total amount of the first-stage monomers even if it contains a conjugated diene, use a small amount of a crosslinking monomer and a grafting monomer. Thus, a polymer having higher impact resistance can be obtained. Examples of the crosslinkable monomer include aromatic divinyl monomers such as divinylbenzene, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, butylene glycol diacrylate, hexanediol diacrylate, hexanediol dimethacrylate, oligoethylene glycol diacrylate, and oligoethylene glycol diacrylate. Methacrylate, trimethylolpropane diacrylate, trimethylolpropane dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate and the like alkane polyol polyacrylate or alkane polyol polymethacrylate and the like can be mentioned, especially butylene glycol diacrylate, Hexanediol diacrylate is preferred It is needed. Examples of the grafting monomer include allyl acrylate, allyl methacrylate, diallyl maleate, diallyl fumarate, unsaturated allyl carboxylate such as diallyl itaconate, and allyl methacrylate is particularly preferably used. Such a crosslinking monomer and a grafting monomer are used in an amount of 0 to 5% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight, based on the total amount of the first-stage monomers.
Preferably, the rubbery polymer core is in the range of 50-90% by weight of the total core-shell polymer. When the weight of the core is less than this range or more than this range, the effect of improving the impact resistance of the resin composition obtained by melt-mixing the formed core-shell polymer may not be sufficient. When the glass transition temperature of the core is higher than −30 ° C., the effect of improving the low-temperature impact resistance may not be sufficient.
[0012]
Next, a second-stage intermediate layer (b-2) is formed. For example, it is a mixture of methyl methacrylate and a monomer copolymerizable with methyl methacrylate, and forms a glassy polymer (b-2) having a glass transition temperature of 60 ° C. or higher. Examples of monomers copolymerizable with methyl methacrylate include, for example, ethyl methacrylate, alkyl methacrylate such as butyl methacrylate, ethyl acrylate, alkyl acrylate such as butyl acrylate, styrene, vinyl toluene, aromatic vinyl such as α-methyl styrene, and aromatic vinyl. Examples thereof include vinyl cyanide such as vinylidene, acrylonitrile, and methacrylonitrile, and vinyl polymerizable monomers such as vinylidene cyanide. Particularly preferred are ethyl acrylate, styrene, and acrylonitrile. Also, a polymerizable monomer having a functional group such as glycidyl methacrylate, methacrylic acid, hydroxyethyl methacrylate, a polymerizable monomer forming a glassy polymer such as methyl methacrylate, a polymerizable monomer forming a rubbery polymer such as butyl acrylate, etc. Is subjected to seed emulsion polymerization to form an intermediate phase. Such an intermediate phase can be selected variously depending on the desired properties of the core-shell polymer. Further, the polymerization ratio may be appropriately selected depending on the monomer used. For example, when a glassy polymer is used as the intermediate layer, the polymerization ratio may be calculated as a part of the shell, and in the case of a rubbery polymer, the polymerization ratio may be calculated as a part of the core.
[0013]
In the third step, polyethylene glycol mono (meth) acrylate or polyethylene glycol di (meth) on the intermediate layer that have made of acrylate shell is formed. Shell phases such as this can be variously selected according to the nature of the desired core-shell polymer. Further, the polymerization ratio may be appropriately selected depending on the monomer used.
[0014]
The addition amount of the core-shell polymer (B) used in the present invention to 100 parts by weight of the polyacetal resin is 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight. If the added amount of the core-shell polymer is too small, the impact resistance is not sufficiently exhibited, and even if it is unnecessarily added, the mechanical properties, particularly the rigidity, are greatly reduced, and the heat stability is unfavorably affected. Occurs.
By adding and blending the core-shell polymer (B) in the polyacetal resin, the toughness can be improved without deteriorating the excellent mechanical properties of the polyacetal resin, and the hinge properties can be improved. Can be used.
In a molded article obtained by adding and blending a core-shell polymer into a polyacetal resin, the core-shell polymer is dispersed in the form of particles of about 0.5 to 2 μm on the surface thereof, and the core-shell polymer becomes a starting point when the molded part is bent. It breaks or breaks. Therefore, the compound obtained by blending the polyacetal resin (A) and the ordinary core-shell polymer has significantly poor hinge characteristics. However, by using a core-shell polymer having a polyethylene glycol layer as the outermost layer as in the present invention, a remarkable improvement effect is exhibited, and an effect of having excellent hinge characteristics is recognized.
Such an effect is achieved because the oxyalkylene polymer portion, which is the outermost layer of the core-shell polymer, has a compatibility effect with the polyacetal resin (A), so that the oxyalkylene polymer portion lowers the high crystallinity of the ordinary polyacetal resin. It is supposed that this has the effect of lowering the modulus of elasticity and also prevents the core-shell polymer from starting or breaking or breaking when the molded part is bent.
The operation and effect are not always clear, and the present invention is not limited by this.
[0015]
The composition of the present invention is preferably further added with various known stabilizers to reinforce the thermal stability. For this purpose, a known antioxidant, a nitrogen-containing compound, an alkali or alkaline earth metal compound, or the like is used. It is desirable to use one kind or a combination of two or more kinds.
In order to further impart desired properties to the composition of the present invention, conventionally known additives such as lubricants, nucleating agents, release agents, antistatic agents and other surfactants, organic polymer materials, inorganic One or more kinds of organic fibrous, powdery, and plate-like fillers can be added and contained.
[0016]
The composition of the present invention can be prepared by equipment and a method generally known as a method for preparing a synthetic resin composition. That is, necessary components are mixed, kneaded using a single-screw or twin-screw extruder, extruded to form pellets for molding, and then molded. The composition is prepared by molding with a molding machine. It is also possible to do it at the same time. Further, in order to improve the dispersion and mixing of the components, a method in which a part or all of the resin component is pulverized, mixed, and melt-extruded to form a pellet may be used.
The compounds such as the stabilizers and additives may be added at any arbitrary stage, and may be added and mixed immediately before obtaining a final molded article.
The resin composition according to the present invention can be molded by any of extrusion molding, injection molding, compression molding, vacuum molding, blow molding, and foam molding.
[0017]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In the Examples and Comparative Examples, "parts" all indicate parts by weight. Abbreviations used in Examples and Comparative Examples are as follows.
Ethyl acrylate EA
Methyl methacrylate MMA
1,4-butylene glycol acrylate BGA
Allyl methacrylate AIMA
Methacrylamide MAM
2-Ethylhexyl acrylate EHA
Butadiene BD
Nonionic surfactant (Emulgen 950, manufactured by Kao) E950
Oligomeric anionic surfactant Surfactant A
(Synthesis was carried out as described in Example 13 of JP-A-53-10682, the pH was adjusted to 7.5 with aqueous ammonia, and the solid content was adjusted to 10% with pure water.
[0018]
Embedded image

[0019]

<Production of core-shell polymer B-1>
1200 g of DIW, 1.68 g of 25% aqueous ammonia, 7 g of surfactant A and 0.14 g of MAM were charged into a 5-liter polymerization vessel equipped with a reflux condenser, and the temperature was raised to 70 ° C. while stirring under a nitrogen stream. After adding 27.86 g of a seed monomer mixture having the following composition and dispersing it for 10 minutes, 21 g of a 10% aqueous solution of V50 was added to polymerize the seed particles.

Subsequently, 7 g of MAM was added, and 210 g of surfactant A, 900 g of DIW and 2.80 g of 25% ammonium water were added to 1500 g of the core monomer mixture having the following composition, and a monomer emulsion and 10% V50 aqueous solution were added. A mixed solution of 0 g and 0.63 g of 1% aqueous ammonia was continuously fed over 180 minutes to perform seed polymerization.

After the temperature was raised to 80 ° C and aged for 1 hour, it was cooled to 70 ° C.
[0020]
Next, 9 g of a 10% aqueous solution of V50 was added, and 0.27 g of 1% aqueous ammonia was added. 12 g of a 10% aqueous solution of an intermediate layer monomer having the following composition and 10% aqueous solution of V50 were added for 60 minutes. And fed continuously to perform seed polymerization.

After the temperature was raised to 80 ° C and aged for 1 hour, it was cooled to 70 ° C.
[0021]
Next, 9 g of a 10% aqueous solution of V50 was added, and 0.27 g of 1% aqueous ammonia was added. 12 g of a 10% aqueous solution of a shell portion monomer having the following composition and 10% aqueous solution of V50 were added for 60 minutes. And fed continuously to carry out emulsion polymerization.

After raising the temperature to 80 ° C. and aging for 1 hour, the mixture was cooled and then filtered through a 300-mesh stainless steel wire mesh to obtain a core-shell polymer latex.
This latex was frozen at −15 ° C., filtered through a glass filter, and then dried at 60 ° C. for 24 hours to obtain a core-shell polymer B-1.
<Production of core-shell polymers B-2 to 3>
Polymerization was carried out in the same manner as in B-1 except that monomers having the composition shown in Table 1 were used, to obtain core-shell polymers B-2 to B-3.
<Production of core-shell polymer B′-1>
Using a monomer having the composition shown in Table 1, polymerization was carried out in the same manner as in B-1 except that polymerization of the intermediate layer polymer was not carried out, to obtain a core-shell polymer B′-1.
[0022]
[Table 1]

[0023]
[Qualitative test of sulfate ion]
Sulfate ions contained in the core-shell polymers B-1 to B-3 and B'-1 were detected.
That is, 5 g of a sample was weighed in a 50 ml Erlenmeyer flask, 20 ml of ion-exchanged water was added, and the mixture was stirred with a magnetic stirrer for 3 hours.
Then, No. The filtrate filtered with 5C filter paper was divided into two parts, and 0.5 ml of a 1% barium chloride aqueous solution was added to one of the two parts.
In this qualitative test, sulfate ions were not detected from the core-shell polymers B-1 to B-3 and B'-1.
[0024]
Examples 1 to 6
After drying the polyacetal resin having the composition shown in Table 2 and the core-shell polymers B-1 to B-3 produced as described above until the water content becomes 0.3% or less, a biaxial manufactured by Ikegai Iron Works Co., Ltd. Using an extruder PCM-30, the mixture was melt-mixed at a cylinder temperature of 190 ° C. and a die head temperature of 200 ° C. to obtain POM resin composition pellets.
Comparative Examples 1-4
After drying the polyacetal and the core-shell polymer B′-1 produced as described above with the composition shown in Table 3 until the water content becomes 0.3% or less, a twin-screw extruder manufactured by Ikegai Iron Works Co., Ltd. Using PCM-30, the mixture was melt-mixed at a cylinder temperature of 190 ° C. and a die head temperature of 200 ° C. to obtain a POM resin composition pellet.
[0025]
In addition, the characteristic evaluation in an Example and a comparative example was performed according to the following method.
(1) Evaluation of Hinge Characteristics A test piece having the shape shown in FIG. 1 was molded and evaluated based on the following criteria.
Number of samples: n = 10
Test method: The sample was left in an environment of −10 ° C. and 50% RH for 24 hours or more, and then the hinge portion was repeatedly bent 100 times at an angle of 180 ° under the same conditions.
Evaluation A: The number of broken hinge parts during 100 bending.
(The smaller the value, the better)
Evaluation B: The state of the hinge portion after being bent 100 times was evaluated according to the following criterion and expressed as an average score.
(The higher the number, the better)
5: Almost no abnormality was observed.
4: Fine cracks occurred on the surface of the hinge portion.
3: Cracks on the hinge surface grew and became larger.
2: Cracks at the hinge part further grow toward the center, and the hinge part becomes extremely thin.
1: A thin hinge part is cut and is about to be cut.
[0026]
0: What was broken.
(2) Izod impact strength From the resin pellets prepared in the examples and comparative examples, test samples (width 12.7 mm, thickness 6.4 mm, length 64 mm rectangular parallelepiped) were molded using an inline injection molding machine. And a notch according to the method of ASTM D256, and the Izod impact value was measured. A higher Izod impact value is judged to be better.
In the examples, the method of forming a test piece used for evaluation of hinge characteristics and mechanical properties is as follows.

[0027]
[Table 2]

[0028]
[Table 3]

[0029]
【The invention's effect】
As is clear from the above description and Examples, the composition of the present invention obtained by adding and blending a specific core-shell polymer to a polyacetal resin has excellent hinge properties while maintaining the balanced mechanical properties of the polyacetal. It is possible to obtain a very preferable resin composition which has a remarkable effect of maintaining the toughness.
Examples of applications of such polyacetal resin compositions, and hinge parts obtained by molding the composition, include various hinge parts in the fields of automobiles, electric / electronics, building materials, miscellaneous goods, and the like.More specifically, Examples include a connector for an automobile, a connector for an electric device, and the like, which are suitably used for these applications.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view of a test piece used for hinge characteristic measurement, wherein (a), (b), and (c) show a plan view, a side view, and an enlarged view of a hinge portion, respectively. The unit of other numerical values is mm.

Claims (5)

（Ａ） ポリアセタール樹脂 １００重量部に
（Ｂ） ゴム状ポリマーのコア（ｂ−１） と、ガラス状ポリマーの中間層（ｂ−２） 、及び、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートもしくはポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートからなるシェル（ｂ−３） を有するコアシェルポリマー１〜１００ 重量部
を配合してなるポリアセタール樹脂組成物。And (A) 100 parts by weight of the polyacetal resin (B) of the rubber-like polymer core (b-1), an intermediate layer of glass-like polymer (b-2), and polyethylene glycol mono (meth) acrylate or polyethylene glycol di A polyacetal resin composition comprising 1 to 100 parts by weight of a core-shell polymer having a shell (b-3) made of (meth) acrylate . コアシェルポリマー（Ｂ） が、実質的にアニオンが検出されないコアシェルポリマーである請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。The polyacetal resin composition according to claim 1, wherein the core-shell polymer (B) is a core-shell polymer from which substantially no anion is detected. コアシェルポリマー（Ｂ） が、ノニオン性界面活性剤及び発生するラジカルが中性である重合開始剤を用いて乳化重合したものである請求項１又は２記載のポリアセタール樹脂組成物。The polyacetal resin composition according to claim 1 or 2, wherein the core-shell polymer (B) is emulsion-polymerized using a nonionic surfactant and a polymerization initiator having a neutral radical. コアシェルポリマーのガラス状ポリマー（ｂ−２） が、メチルメタクリレートを主成分とするポリマーである請求項１〜３の何れか１項記載のポリアセタール樹脂組成物。The polyacetal resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the glassy polymer (b-2) of the core-shell polymer is a polymer containing methyl methacrylate as a main component. 請求項１〜４の何れか１項記載のポリアセタール樹脂組成物を成形してなる優れたヒンジ特性を有するポリアセタール樹脂製成形品。A molded article of a polyacetal resin having excellent hinge characteristics, obtained by molding the polyacetal resin composition according to any one of claims 1 to 4.

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