JP3582747B2 - Heat stabilized transparent polycarbonate resin composition - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の末端構造を有するポリカーボネートを含むポリカーボネート樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、レンズ、プリズム、光ディスク、シート、フィルムなど透明性、色相安定性を要求される用途に好適な前記樹脂組成物に関する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】
ポリカーボネートは、その透明性を生かし、レンズ、プリズム、光ディスク、シート、フィルムなどの広範な用途に利用されている。特に、レンズや光ディスクのような光学用途に関しては、優れた透明性および色相が要求され、成形時の滞留安定性（熱安定性、色相安定性など）が要求される。このため成形時には、ポリカーボネートに、耐熱安定剤などの各種添加剤を添加して成形時の滞留安定性を高めている。
【０００３】
しかしながら添加剤を含有する樹脂組成物は、成形時に添加剤がプレートアウトを生じるという問題点がある。特にレンズ、光ディスクなどの光学用途においては、添加剤をなるべく使用せず、滞留安定性に優れた樹脂組成物を用いることが望ましい。
【０００４】
本発明は、成形時の滞留安定性（熱安定性および色相安定性）に優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、添加剤をなるべく使用せず、ポリカーボネー卜の滞留安定牲を高めることについて鋭意検討した結果、特定の末端基を有するポリカーボネート重合体を使用すると、成形時の滞留安定性を高めることができることを見出して本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の樹脂組成物は、（Ａ）下記一般式（Ｉ）：
【０００７】
【化２】

（上記式中、Ｒ^ａ およびＲ^ｂ はそれぞれ独立して、ハロゲン原子または１価の炭化水素基であり、同じでも異なっていてもよく；ｐは０〜３の整数であり；ｑは０〜４の整数であり；Ｘは、−（Ｒ^ｃ −）Ｃ（−Ｒ^ｄ ）−、−Ｃ（＝Ｒ^ｅ ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２ −、炭素原子数６以上の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６以上の脂環式炭化水素基もしくは炭素原子数６以上の芳香族炭化水素基であり、Ｒ^ｃ およびＲ^ｄ はそれぞれ独立して水素原子または１価の炭化水素基を表し、Ｒ^ｅ は２価の炭化水素基を表す）
で示される末端基を少なくとも１つ含むポリカーボネート重合体、および、
（Ｂ）上記式（Ｉ）で示される末端基を含有しないポリカーボネート
を含む。
【０００８】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記式（Ｉ）で示される特定の末端構造を有する成分（Ａ）ポリカーボネート重合体を含むことにより、成形時の滞留安定性に優れ、よって耐熱安定剤などの添加剤を使用する必要がなく、あるいは使用してもその使用量を著しく低減できるので、金型汚れを著しく低減することが出来る。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明における成分（Ａ）は、前記式（Ｉ）で示される特定構造を末端基に少なくとも１つ有するポリカーボネート重合体である。
【００１０】
このような末端基は、一般式（ＩＩ）：
【００１１】
【化３】

（上記式中、Ｒ^ａ 、Ｒ^ｂ 、ｐ、ｑおよびＸは上記と同義である）
で示されるジヒドロキシ化合物（以下では、ｏ，ｐ−ビスフェノール類と称する）から導かれ、式中Ｘと結合している炭素のパラ（ｐ−）位にあるヒドロキシ基がポリマーユニット末端部に結合することにより形成される。
【００１２】
上記式中、好ましくはｐ＝ｑ＝０（すなわち、置換基Ｒ^ａ およびＲ^ｂ がない場合）である。また、Ｘは好ましくは、アルキリデン基例えばイソプロピリデン （すなわち、−（ＣＨ_３ ）Ｃ（ＣＨ_３ ）−）基等である。
【００１３】
一般式（ＩＩ）で示されるジヒドロキシ化合物（ｏ，ｐ−ビスフェノール類）としては、具体的には、
２，４′−ジヒドロキシジフェニル−１，１−メタン、
２，４′−ジヒドロキシジフェニル−１，１−エタン、
２，４′−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン、
２，４′−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ブタン、
２，４′−ジヒドロキシジフェニル−２，２−オクタン、
２，４′−ジヒドロキシジフェニル−１，１−シクロペンタン、
２，４′−ジヒドロキシジフェニル−１，１−シクロヘキサン、
２，４′−ジヒドロキシジフェニル−３，３−イサチン、
２，４′−ジヒドロキシジフェニル−９，９−フルオレン、
２，４′−ジヒドロキシジフェニル−１，１′−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、
２，４′−ジヒドロキシジフェニル−１，１′−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、
１−メチル−１−（４−ヒドロキシフェニル）−４−（ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）メチル−シクロヘキサン、
２−〔１−［３−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキシル］−１−メチルエチル〕−フェノール、
２，４′−［１−メチル−４−（１−メチルエチル）−１，３−シクロへキサンジイル］ビスフェノール、
２，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、
２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、
２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
カテコールなどが挙げられる。
【００１４】
このｏ，ｐ−ビスフェノール類は、後述する他のジヒドロキシ化合物（すなわち、ポリカーボネートの骨格を形成する、ｏ，ｐ−ビスフェノール類以外のジヒドロキシ化合物）の異性体であることが好ましい。
【００１５】
これらのうちでも、特に２，４′−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン（以下、ｏ，ｐ−ビスフェノールＡ、またはｐ−ＢＰＡと称する）が好ましく、工業的にも有用である。
【００１６】
この一般式（ＩＩ）で示されるｏ，ｐ−ビスフェノール類は、Ｘと結合している炭素のオルト（ｏ−）位炭素に結合しているヒドロキシ基の反応性がＸ基の立体障害により、Ｘと結合している炭素のｐ−位炭素に結合しているヒドロキシ基に比べて著しく低く、ポリカーボネートやポリアリーレートの製造に際して使用する１価のヒドロキシ化合物などの末端封止剤とほとんど同様な作用をし、一般式（Ｉ）で示される末端基として導入されると考えられる。このことは^１３Ｃ−ＮＭＲ分析により確認することができる。
【００１７】
本発明の成分（Ａ）を構成するポリカーボネートの骨格を形成する、ｏ，ｐ−ビスフェノール類以外のジヒドロキシ化合物は、特に限定されないが、下記一般式（ＩＩＩ）：
【００１８】
【化４】

（上記式中、２つのＯＨ基がＹに対してｏ−位およびｐ−位になることはない；Ｒ^Ａ およびＲ^Ｂ はそれぞれ独立して、ハロゲン原子または１価の炭化水素基であり、同じでも異なっていてもよく；ＰおよびＱはそれぞれ独立して、０〜４の整数であり；Ｙは、−（Ｒ^Ｃ −）Ｃ（−Ｒ^Ｄ ）−、−Ｃ（＝Ｒ^Ｅ ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２ −、炭素原子数６以上の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６以上の脂環式炭化水素基もしくは炭素原子数６以上の芳香族炭化水素基であり、Ｒ^Ｃ およびＲ^Ｄ はそれぞれ独立して水素原子または１価の炭化水素基であり、Ｒ^Ｅ は２価の炭化水素基である）
で示される。
【００１９】
上記ジヒドロキシ化合物は、一般に、ｐ，ｐ−ビスフェノール類、ｏ，ｍ−ビスフェノール類、ｍ，ｍ−ビスフェノール類などとして知られている。
【００２０】
このようなジヒドロキシ化合物としては、具体的には、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−１−メチルフェニル）プロパン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、
４，４′−ジヒドロキシジフェニル−１，１′−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、
４，４′−ジヒドロキシジフェニル−１，１′−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、
４，４′−ジヒドロキシジフェニル−９，９−フルオレン、
などのビス（４−ヒドロキシアリール）アルカン類、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１−メチル−１−（４−ヒドロキシフェニル）−４−（ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル−シクロヘキサン、
４−［１−［３−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキシル］−１−メチルエチル］−フェノール、
４，４′−［１−メチル−４−（１−メチルエチル）−１，３−シクロヘキサンジイル］ビスフェノール、
２，２，２′，２′−テトラヒドロ−３，３，３′，３′−テトラメチル−１，１′−スピロビ−［ＩＨ−インデン］−６，６′−ジオール、などのビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、
４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルフェニルエーテルなどのジヒドロキシアリールエーテル類、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド類、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、
４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド類、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホンなどのジヒドロキシジアリールスルホン類、
４，４′−ジヒドロキシジフェニル−３，３−イサチンなどのジヒドロキシジアリールイサチン類が挙げられる。
【００２１】
また上記一般式（ＩＩＩ）以外のジヒドロキシ化合物としては、
３，６−ジヒドロキシ−９，９−ジメチルキサンテンなどのジヒドロキシジアリールキサンテン類、
レゾルシンおよび３−メチルレゾルシン、３−エチルレゾルシン、３−プロピルレゾルシン、３−ブチルレゾルシン、３−ｔ−ブチルレゾルシン、３−フェニルレゾルシン、３−クミルレゾルシン、２，３，４，６−テトラフルオロレゾルシン、２，３，４，６−テトラブロモレゾルシンなどの置換レゾルシン、
ハイドロキノンおよび３−メチルハイドロキノン、３−エチルハイドロキノン、３−プロピルハイドロキノン、３−ブチルハイドロキノン、３−ｔ−ブチルハイドロキノン、３−フェニルハイドロキノン、３−クミルハイドロキノン、２，３，５，６−テトラメチルハイドロキノン、２，３，５，６−テトラ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，３，５，６−テトラフルオロハイドロキノン、２，３，５，６−テトラブロモハイドロキノン、などの置換ハイドロキノンなどが挙げられる。
【００２２】
これらのうちでは、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン （以下ｐ，ｐ−ビスフェノールＡまたはｐ，ｐ−ＢＰＡともいう）が好ましく、工業上有用である。
【００２３】
上記のｏ，ｐ−ビスフェノール類、ｏ，ｐ−ビスフェノール類以外のジヒドロキシ化合物の好ましい製造方法を以下に述べる。
【００２４】
ｏ，ｐ−ビスフェノール類は、従来公知のジヒドロキシ化合物の合成方法によつて合成し、次いでこれを単離することにより得ることができる。具体的にはたとえば、１価のヒドロキシ化合物とカルボニル化合物とを、塩酸あるいは強酸型のイオン交換樹脂などの酸触媒の存在下で反応させて、次いで反応混合物からｏ，ｐ−ビスフェノール類を単離することにより得られる。
【００２５】
より具体的には、フェノールとアセトンとを酸触媒下に反応させると、ｐ，ｐ−ＢＰＡ［２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン］とともに副生物としてのｏ，ｐ−ＢＰＡを含む反応混合物が得られる。
【００２６】
この反応混合物からｏ，ｐ−ＢＰＡおよびｐ，ｐ−ＢＰＡをそれぞれ精製分離する場合には、ｐ，ｐ−ＢＰＡは、反応混合物に過剰のフェノールを加え、これを溶解させた後冷却して、ｐ，ｐ−ＢＰＡとフェノールとのアダクト（付加物）として晶析させる。析出したアダクト結晶は、濾過、遠心分離などにより母液と分離する。一方ｏ，ｐ−ＢＰＡは、母液中にフェノールあるいは他の副生物とともに比較的高濃度で存在しており、他の溶媒を用いて晶析精製を繰り返したり、または蒸留精製で９９％以上の純度でｏ，ｐ−ＢＰＡを得ることができる。
【００２７】
また精製分離する前の反応混合物を、直接、精密蒸留することにより高純度ｏ，ｐ−ＢＰＡを得ることもできる。
【００２８】
一方、ｏ，ｐ−ビスフェノール類以外のジヒドロキシ化合物は、ｏ，ｐ−ビスフェノール類を製造するに際に示したような従来公知の合成方法により合成することができ、得られた合成物を精製することにより純度９９重量％以上のジヒドロキシ化合物を得ることが好ましい。たとえば前記のようにフェノールとアセトンとを酸触媒下に反応させて得られる反応混合物から、フェノールとｐ，ｐ−ＢＰＡとのアダクト（付加物）として晶析精製することにより得られる。また必要によって、この晶析精製を２回以上繰り返し行い、減圧蒸留、ストリッピング、バブリングなどの公知の技術でフェノールを除去することで９９．９５重量％以上のｐ，ｐ−ＢＰＡを得ることができる。
【００２９】
本発明における成分（Ａ）ポリカーボネートの原料として、上記のような一般式（ＩＩ）で示されるｏ，ｐ−ビスフェノール類が、一般式（ＩＩＩ）で示されるｏ，ｐ−ビスフェノール類以外のジヒドロキシ化合物と混合された状態で用いても良いし、それぞれ単独で使用されても良い。
【００３０】
本発明における成分（Ａ）ポリカーボネート重合体は、式（Ｉ）で示される末端基を全末端基に対して任意の割合で有していても良いが、０．１％以上有しているのが好ましく、より好ましくは１０％以上である。このような割合で式（Ｉ）で示される末端基を有していれば、樹脂組成物の滞留安定性は充分に向上される。下限値より少ない割合であると、充分な滞留安定性が得られない傾向にある。また、上限値は特に限定されないが、多くなると滞留安定性はあまり変わらず、Ｔｇが低下する傾向にあり、ポリカーボネート樹脂組成物自体の流動特性が変化する。
【００３１】
本発明における成分（Ａ）ポリカーボネート重合体は、ｏ，ｐ−ビスフェノール類とともに他の末端封止剤から導かれる末端基を有していてもなんら支障ない。
【００３２】
また本発明における成分（Ａ）ポリカーボネート重合体は、公知のホスゲン法（界面重合法、溶液重合法）、溶融法、固相重合法のいずれの方法でも製造することができる。
【００３３】
ホスゲン法では、ホスゲンなどのハロゲン化カルボニル化合物、ハロホーメート化合物と、前述の式 （ＩＩＩ）で示されるジヒドロキシ化合物と、式（ＩＩ）で示されるｏ，ｐ−ビスフェノール類とを、必要に応じて他の末端封止剤を加えて、公知の方法で反応させることにより、上記式（Ｉ）で示される末端基を少なくとも１つ有するポリカーボネート重合体を製造することができる。
【００３４】
また溶融法では、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス （クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロへキシルカーボネートなどの炭酸ジエステルと前述の一般式（ＩＩＩ）で示されるジヒドロキシ化合物と、式（ＩＩ）で示されるｏ，ｐ−ビスフェノール類とを、必要に応じて他の末端封止剤を加えて、公知の方法で加熱溶融重合させることにより、上記式（Ｉ）で示される末端基を少なくとも１つ有するポリカーボネート重合体を製造することができる。
【００３５】
固相重合法では、上述のホスゲン法または溶融法で製造される分子量の低いポリカーボネートを結晶化させ、高温下に重合を進めることにより、上記式（Ｉ）で示される末端基を少なくとも１つ有するポリカーボネート重合体を製造することができる。
【００３６】
また上記のようなポリカーボネートの製造方法において、ホスゲンあるいは炭酸ジエステルとともに、ジカルボン酸、ジカルボン酸ハライドあるいはジカルボン酸エステルを使用することによりポリエステルカーボネートを製造することができる。
【００３７】
このようなジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステルとしては、
テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸クロリド、イソフタル酸クロリド、テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニルなどの芳香族シカルボン酸類；
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカン二酸、トデカン二酸、セバシン酸クロリド、デカン二酸クロリド、ドデカン二酸クロリド、セバシン酸ジフェニル、デカン二酸ジフェニル、ドデカン二酸ジフェニルなどの脂肪族ジカルボン酸類；
シクロプロパンジカルボン酸、１，２−シクロブタンジカルボン酸、１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，２−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸；
シクロプロパンジカルボン酸クロリド、１，２−シクロブタンジカルボン酸クロリド、１，３−シクロブタンジカルボン酸クロリド、１，２−シクロペンタンジカルボン酸クロリド、１，３−シクロペンタンジカルボン酸クロリド、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸クロリド、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸クロリド、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸クロリド；
シクロプロパンジカルボン酸ジフェニル、１，２−シクロブタンジカルボン酸ジフェニル、１，３−シクロブタンジカルボン酸ジフェニル、１，２−シクロペンタンジカルボン酸ジフェニル、１，３−シクロペンタンジカルボン酸ジフェニル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジフェニル、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸ジフェニル、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジフェニルなどの脂環式ジカルボン酸類を挙げることができる。
【００３８】
また上記のようなポリエステルカーボネートの製造方法において、ホスゲンあるいは炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆体を用いず、ジカルボン酸、ジカルボン酸ハライドあるいはジカルボン酸エステルのみを使用すると、ポリエステルを製造することができる。特に芳香族ジカルボン酸類を用いると、ポリアリーレートと通称されるポリマーを得ることができる。
【００３９】
また成分（Ａ）ポリカーボネートを製造するに際して、上記のようなジヒドロキシ化含物とともに、１分子中に３個以上の官能基を有する多官能化合物を用いることもできる。
【００４０】
このような多官能化合物としては、フェノール性水酸基またはカルボキシル基を有する化合物が好ましく、特にフェノール性水酸基を３個有する化合物が好ましい。具体的には、たとえば、
１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２′，２″−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、α−メチル−α，α′，α″−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，４−ジエチルベンゼン、α，α′，α″−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、フロログリシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン−２、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、２，２−ビス−［４，４−（４，４′−ジヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、トリメリット酸、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸などが挙げられる。
【００４１】
これらのうち、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α′，α″−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼンなどが好ましく用いられる。
【００４２】
多官能化合物が用いられる場含には、多官能化合物はジヒドロキシ化合物１モルに対して、通常０．０３モル以下、好ましくは０．００１〜０．０２モル、さらに好ましくは０．００１〜０．０１モルの量で用いることができる。
【００４３】
成分（Ａ）ポリカーボネートを製造する方法において、前述したホスゲン法では、触媒として、三級アミン、四級アンモニウム塩、三級ホスフィン、四級ホスニウム塩、含窒素複素環化合物およびその塩、イミノエーテルおよびその塩、アミド基を有する化合物などが使用される。
【００４４】
このホスゲン法では、反応の際に生じる塩酸などのハロゲン化水素の補足剤として多量のアルカリ金属化合物あるいはアルカリ土類金属化合物が使用されるので、製造後のポリマー中に、こうした不純物が残留しないように充分な洗浄、精製をすることが好ましい。
【００４５】
溶融法、固相重合法では、触媒として、（ａ）アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物を用いることが好ましい。
【００４６】
アルカリ金属化合物およぴアルカリ土類金属化合物としては、具体的には、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の有機酸塩、無機酸塩、酸化物、水酸化物、水素化物あるいはアルコラートなどが好ましく挙げられる。
【００４７】
より具体的に、アルカリ金属化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二リチウム、ビスフェノールＡの二ナトリウム塩、二カリウム塩、二リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などを挙げることができる。
【００４８】
またアルカリ土類金属化合物としては、具体的に、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウムなどを挙げることができる。
【００４９】
これら２種以上組合わせて用いることもできる。
【００５０】
このような（ａ）アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物は、上記ジヒドロキシ化合物合計１モルに対して、１０^−８〜１０^−３モル好ましくは１０^−７〜２×１０^−６モルさらに好ましくは１０^−７〜８×１０^−７モルの量で用いられる。
【００５１】
触媒として、（ａ）アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物を、ジヒドロキシ化合物１モルに対して１０^−８〜１０^−３モルの量で使用すると、高い重合活性で重合体を製造できるとともに、得られる重合体に悪影響を及ぼさない量で後述する酸性化合物を添加して、これら化合物が示す塩基性を充分に中和するかあるいは弱めることができる。
【００５２】
また溶融法、固相重合法では、触媒として、上記のような（ａ）アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物とともに、（ｂ）塩基性化合物を用いることも好ましい。
【００５３】
このような（ｂ）塩基性化合物としては、たとえば高温で易分解性あるいは揮発性の含窒素塩基性化合物が挙げられ、具体的には、以下のような化合物を挙げることができる。
【００５４】
テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（Ｍｅ_４ ＮＯＨ）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（Ｅｔ_４ ＮＯＨ）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（Ｂｕ_４ ＮＯＨ）、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド（Ｐｈ−ＣＨ_２ （Ｍｅ）_３ ＮＯＨ）などのアルキル、アリール、アルアリール基などを有するアンモニウムヒドロオキシド類［ここで、メチル基＝Ｍｅ、エチル基＝Ｅｔ、ブチル基＝Ｂｕ、フェニル基＝Ｐｈと略記する、以下同様］、
トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミンなどの三級アミン類、
Ｒ_２ ＮＨ（式中Ｒはメチル、エチルなどのアルキル基、フェニル、トルイルなどのアリール基などである）で示される二級アミン類、
ＲＮＨ_２ （式中Ｒは上記と同じである）で示される一級アミン類、
２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾールなどのイミダゾール類、グアニジン類、
あるいはアンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド（Ｍｅ_４ ＮＢＨ_４ ）、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド（Ｂｕ_４ ＮＢＨ_４ ）、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート（Ｂｕ_４ ＮＢＰｈ_４ ）、テトラメチルアンモニウムテトラフェニルボレート（Ｍｅ_４ ＮＢＰｈ_４ ）などの塩基性塩。
【００５５】
これらのうち、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド類、特に金属不純物の少ない電子用テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド類が好ましいく用いられる。
【００５６】
上記のような（ｂ）含窒素塩基性化合物は、ジヒドロキシ化合物合計１モルに対して、１０^−６〜１０^−１モル、好ましくは１０^−５〜１０^−２モルの量で用いることができる。
【００５７】
触媒として（ａ）アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物と（ｂ）含窒素塩基性化合物とを上記のような量で組合せて用いると、重縮合反応を十分な速度で進行させることができ、高分子量のポリマーを、高い重合活性で生成させることができて好ましい。
【００５８】
溶融法、固相重合法では上記のような触媒を用いるので、反応生成物に、酸性化合物を添加して中和することが好ましい。
【００５９】
この酸性化合物としては、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などのスルホン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸オクチル、ｐ−トルエンスルホン酸フェニルなどのスルホン酸エステルなどが用いられる。
【００６０】
溶融法、固相重合法では、ホスゲン法のような精製を基本的に行わないので、触媒を中和した後の重合体に減圧処理を施すことが好ましい。
【００６１】
このような減圧処理をするに際しては、処理装置は特に限定されないが、たとえば減圧装置付反応器が用いられてもよく、減圧装置付押出機が用いられてもよい。
【００６２】
反応器が用いられる際は、縦型槽型反応器、横型槽型反応器いずれでもよく、好ましくは横型槽型反応器が好ましく用いられる。
【００６３】
上記のような反応器を用いて行なわれる減圧処理は、０．０５〜７５０ｍｍＨｇ好ましくは０．０５〜５ｍｍＨｇの圧力下で行なわれる。
【００６４】
このような減圧処理は、押出機を用いて行なう場合には、１０秒〜１５分間程度、また反応器を用いる場合には、５分〜３時間程度の時間で行なうことが好ましい。また減圧処理は、２４０〜３５０℃程度で行なうことが好ましい。
【００６５】
また減圧処理が押出機においてなされる際は、ベント付の一軸押出機、二軸押出機のいずれが用いられてもよく、押出機で減圧処理をしながらペレタイズすることもできる。
【００６６】
減圧処理が押出機においてなされる際は、減圧処理は、圧力１〜７５０ｍｍＨｇ好ましくは５〜７００ｍｍＨｇの条件下で行なわれる。
【００６７】
上記のような処理を行なう事によって、ポリカーボネート中に残留する原料モノマーが低減されるかまたは完全に除去される。
【００６８】
本発明に係る樹脂組成物は、上記した（Ａ）と共に、成分（Ｂ）として、前記式（Ｉ）で示される末端基を含有しないポリカーボネートを含む。
【００６９】
（Ｂ）ポリカーボネートは特に限定されず、慣用の製造法から、ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体との反応によって得られる。例えば上記した（Ａ）ポリカーボネートの製造方法において、ｏ，ｐ−ビスフェノール類を使用しないこと以外は同様にして製造できる。
【００７０】
本発明の樹脂組成物は、上記成分（Ａ）および（Ｂ）を任意の割合で含むことができるが、好ましくは（Ａ）９９〜１重量部に対して（Ｂ）１〜９９重量部、より好ましくは（Ａ）９５〜５重量部に対して（Ｂ）５〜９５重量部含む。（Ａ）の量が少なすぎると、熱安定性および色相安定性に優れたポリカーボネート樹脂組成物が得られにくくなり、また、（Ａ）の量が多すぎると樹脂組成物の流動性が変化する。
【００７１】
本発明の樹脂組成物を製造するための方法に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。しかしながら一般に溶融混合法が望ましい。少量の溶剤の使用も可能であるが、一般に必要ない。例えば各成分をペレット、粉末、細片状態などで、ターンブルミキサー、ヘンシェルミキサーで代表される高速ミキサーで分散混合した後、溶融混練装置に導入する。装置としては１軸もしくは多軸押出機、バンバリ―ミキサ―、ロ―ラ―、ニ―ダ―等を例として挙げることができ、これらを回分的または連続的に運転する。
【００７２】
かくして得られる本発明の樹脂組成物は、成分（Ａ）ポリカーボネートの末端基自体が酸化防止剤として作用するので、他の耐熱安定剤を添加する必要がほとんどなく、金型汚れが低減できる。
【００７３】
本発明の樹脂組成物は、特に、レンズ、光ディスクなどの光学用に好適である。
【００７４】
本発明の樹脂組成物は、耐熱安定剤の添加をほとんど必要としないが、本発明の目的を損なわない範囲で、下記に示すような通常の耐熱安定剤を添加することができる。
【００７５】
このような耐熱安定剤としては、具体的には、たとえば、リン系安定剤、フェノール系安定剤、有機チオエーテル系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤などを挙げることができる。
【００７６】
リン系安定剤としては、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、リン酸エステルおよび亜リン酸エステルを用いることができる。
【００７７】
このようなリン酸エステルとしては、具体的に、たとえば、
トリメチルホスフェート、
トリエチルホスフェート、
トリブチルホスフェート、
トリオクチルホスフェート、
トリデシルホスフェート、
トリオクタデシルホスフェート、
ジステアリルペンタエリスリチルジホスフェート、
トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、
トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェートなどのトリアルキルホスフェート、
トリシクロヘキシルホスフェートなどのトリシクロアルキルホスフェート、
トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、
トリス（ノニルフェニル）ホスフェート、
２−エチルフェニルジフェニルホスフェートなどのトリアリールホスフェートなどを挙げることができる。
【００７８】
また、亜リン酸エステルとしては、下記一般式：
【００７９】
【化５】
Ｐ（ＯＲ）_３
（上記式中、Ｒは脂環式炭化水素基、脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基を表す。これらは同一であっても異なっていてもよい。）
で示される化合物を挙げることができる。
【００８０】
このような式で示される化合物として、たとえば、
トリメチルホスファイト、
トリエチルホスファイト、
トリブチルホスファイト、
トリオクチルホスファイト、
トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、
トリノニルホスファイト、
トリデシルホスファイト、
トリオクタデシルホスファイト、
トリステアリルホスファイト、
トリス（２−クロロエチル）ホスファイト、
トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスファイトなどのトリアルキルホスファイト、
トリシクロヘキシルホスファイトなどのトリシクロアルキルホスファイト、
トリフェニルホスファイト、
トリクレジルホスファイト、
トリス（エチルフェニル）ホスファイト、
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、
トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、
トリス（ヒドロキシフェニル）ホスファイトなどのトリアリールホスファイト、
フェニルジデシルホスファイト、
ジフェニルデシルホスファイト、
ジフェニルイソオクチルホスファイト、
フェニルイソオクチルホスファイト、
２−エチルヘキシルジフェニルホスファイトなどのアリールアルキルホスファイトなどを挙げることができる。
【００８１】
さらに亜リン酸エステルとして、
ジステアリルペンタエリスリチルジホスファイト、
ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイトなどを挙げることができる。
【００８２】
これらの化合物は、単独で、あるいは組み合わせて用いることができる。
【００８３】
これらのうち、亜リン酸エステルが好ましく、さらに芳香族亜リン酸エステルが好ましく、特にトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好ましく用いられる。
【００８４】
フェノール系安定剤としては、たとえば、ｎ−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、テトラキス ［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ジステアリル（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチル）ベンジルマロネート、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ブチルフェノールなどが挙げられ、これらを単独で用いても２種以上混合して用いてもよい。
【００８５】
チオエーテル系安定剤としては、たとえば、ジラウリル・チオジプロピオネート、ジステアリル・チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３′−チオジプロピオネート、ジトリデシル−３，３′−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネート）などを挙げることができる。
【００８６】
これらは単独で用いても２種以上混合して用いてもよい。
【００８７】
またヒンダードアミン系安定剤としては、たとえば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−４−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，２，３−トリアザスピロ［４，５］ウンデカン−２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートなどを挙げることができる。
【００８８】
これらは単独で用いても２種以上混合して用いてもよい。
【００８９】
これらの耐熱安定剤は、樹脂成分１００重量部に対して、０．００１〜５重量部、好ましくは０．００５〜０．５重量部、さらに好もしくは０．０１〜０．３重量部の量で用いられることが望ましい。
【００９０】
また、酸性物質捕捉剤として、１分子中にエポキシ基を１個以上有する化合物が用いられる。具体的には、
エポキシ化大豆油、
エポキシ化アマニ油、
フェニルグリシジルエーテル、
アリルグリシジエーテル、
ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３′，４′−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、
３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３′，４′−エポキシ−６′−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、
２，３−エポキシシクロヘキシルメチル−３′，４′−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、
４−（３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシル）ブチル−３′，４′−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、
３，４−エポキシシクロヘキシルエチレンオキシド、
シクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、
３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−６′−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、
テトラブロモビスフェノールＡグリシジルエーテル、
フタル酸のジグリシジルエステル、
ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、
ビス−エポキシジシクロペンタジエニルエーテル、
ビス−エポキシエチレングリコール、
ビス−エポキシシクロヘキシルアジペート、
ブタジエンジエポキシド、
テトラフェニルエチレンエポキシド、
オクチルエポキシタレート、
エポキシ化ポリブタジエン、
３，４−ジメチル−１，２−エポキシシクロヘキサン、
３，５−ジメチル−１，２−エポキシシクロヘキサン、
３−メチル−５−ｔ−ブチル−１，２−エポキシシクロヘキサン、
オクタデシル−２，２−ジメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、
Ｎ−ブチル−２，２−ジメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、
シクロヘキシル−２−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、
Ｎ−ブチル−２−イソプロピル−３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、
オクタデシル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、
２−エチルヘキシル−３′，４′−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、
４，６−ジメチル−２，３−エポキシシクロヘキシル−３′，４′−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、
４，５−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、
３−ｔ−ブチル−４，５−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、
ジエチル４，５−エポキシ−シス−１，２−シクロヘキシルジカルボキシレート、
ジ−ｎ−ブチル−３−ｔ−ブチル−４，５−エポキシ−シス−１，２−シクロヘキシルジカルボキシレートなどを挙げることができる。
【００９１】
これらのうち、脂環式エポキシ化合物が好ましく用いられ、特に３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３′，４′−エポキシシクロヘキシルカルボキシレートが好ましく用いられる。
【００９２】
これらは単独で用いても２種以上混合して用いてもよい。
【００９３】
このような、エポキシ化合物を、樹脂成分に対して、１〜２０００ｐｐｍ の量で、好ましくは１０〜１０００ｐｐｍ の量で添加することが好ましい。
【００９４】
また紫外線吸収剤としては、一般的な紫外線吸収剤でよく、特に限定されないが、たとえば、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤などを挙げることができる。
【００９５】
サリチル酸系紫外線吸収剤としては、具体的には、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレートが挙げられる。
【００９６】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２′−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノントリヒドレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸などが挙げられる。
【００９７】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２，２′−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］などを挙げることができる。
【００９８】
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどを挙げることができる。これらを単独で用いても、２種以上混合して用いてもよい。
【００９９】
これらの紫外線吸収剤は、樹脂成分１００重量部に対して、通常０．００１〜５重量部、好ましくは０．００５〜１．０重量部、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量部の量で用いることができる。
【０１００】
さらに、離型剤としては、一般的な離型剤でよく、特に限定されない。
【０１０１】
たとえば、炭化水素系離型剤としては、天然、合成パラフィン類、ポリエチレンワックス類、フルオロカーボン類などを挙げることができる。
【０１０２】
脂肪酸系離型剤としては、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸などの高級脂肪酸、オキシ脂肪酸類などを挙げることができる。
【０１０３】
脂肪酸アミド系離型剤としては、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアロアミドなどの脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド類などを挙げることができる。
【０１０４】
アルコール系離型剤としては、ステアリルアルコール、セチルアルコールなどの脂肪族アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール類などを挙げることができる。
【０１０５】
脂肪酸エステル系離型剤としては、ブチルステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートなどの脂肪酸低級アルコールエステル、脂肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル類などを挙げることができる。 シリコーン系離型剤としては、シリコーンオイル類などを挙げることができる。
これらは単独で用いても、２種以上混合してもよい。
【０１０６】
これらの離型剤は、樹脂成分１００重量部に対して、通常、０．００１〜５重量部、好ましくは０．００５〜１重量部、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量部の量で用いることができる。
【０１０７】
さらに、着色剤としては、顔料であってもよく、染料であってもよい。着色剤には、無機系と有機系の着色剤があるが、どちらを使用してもよく、また、組み合わせて用いてもよい。
【０１０８】
無機系着色剤として、具体的には、二酸化チタン、ベンガラなどの酸化物、アルミナホワイトなどの水酸化物、硫化亜鉛などの硫化物、セレン化物、紺青などのフェロシアン化物、ジンククロメート、モリブデンレッドなどのクロム酸塩、硫酸バリウムなどの硫酸塩、炭酸カルシウムなどの炭酸塩、群青などの硅酸塩、マンガンバイオレットなどのリン酸塩、カーボンブラックなどの炭素、ブロンズ粉やアルミニウム粉などの金属粉着色剤などが挙げられる。
【０１０９】
有機系着色剤としては、具体的には、ナフトールグリーンＢなどのニトロソ系、ナフトールイエローＳなどのニトロ系、リソールレッドやボルドー１０Ｂ、ナフトールレッド、クロモフタールイエローなどのアゾ系、フタロシアニンブルーやファストスカイブルーなどのフタロシアニン系、インダントロンブルーやキナクリドンバイオレット、ジオクサジンバイオレットなどの縮合多環系着色剤などが挙げられる。
【０１１０】
これらの着色剤は、単独で用いても組み合わせて用いてもよい。
【０１１１】
これらの着色剤は、樹脂成分１００重量部に対して、通常１×１０^−６〜５重量部、好ましくは１×１０^−６〜３重量部、さらに好ましくは１×１０^−５〜１重量部の量で用いることができる。
【０１１２】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０１１３】
なお、以下の実施例及び比較例では、次のポリカーボネート樹脂、及び添加剤を用いた。
【０１１４】
（Ａ）ポリカーボネート重合体：以下の製造例より得られたポリカーボネートを用いた。
【０１１５】
［製造例］
アセトンとフェノールとからカチオン交換樹脂を用いて粗ビスフェノールＡ （ｐ，ｐ−ＢＰＡ）を調製した。この粗ビスフェノールＡとフェノールとを１対５（重量比）で混合し、この混合物を８０℃に加熱して均一溶液とした後、４２℃に冷却し、析出してきた固体を窒素雰囲気下で濾過した。
【０１１６】
次いで、濾取した固体を溶融フェノールで洗浄し、白色の固体としてビスフェノールＡとフェノールとの付加体を得た。
【０１１７】
この付加体は、ビスフェノールＡとフェノールが１：１のモル比で結合した付加体であるが、フェノールをビスフェノールＡ１モルに対して０．５８モルだけ過剰に含有する混合物の形態をなしており、この混合物中におけるビスフェノールＡとフェノールとのモル比は、１：１．５８であった。
【０１１８】
この付加体に再びフェノールを粗ビスフェノールＡとフェノールとを１対５ （重量比）で混合し、この混合物を８０℃に加熱して均一溶液とした後、４２℃に冷却し、析出してきた固体を窒素雰囲気下で濾過した。
【０１１９】
次いで、濾取した固体を溶融フェノールで洗浄し、白色の固体としてビスフェノールＡとフェノールとの付加体を得た。ビスフェノールＡとフェノールとのモル比は、１：１．５２であった。
【０１２０】
この付加体を窒素を吹き込みながら１８０℃に加熱し、５０ｔｏｒｒの減圧でフェノールを除去した後、精製ビスフェノールＡ（ｐ，ｐ−ＢＰＡ）を得た。
【０１２１】
ＨＰＬＣにより分析したところ、純度は９９．９７重量％であった。
【０１２２】
また元素分析によると、Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｒ含有量は０．０５ｐｐｍ 以下、Ｃｌ，Ｓ含有量は０．１ｐｐｍ 以下であった。
【０１２３】
次に、晶析精製の際に得られた母液とフェノール洗浄液を回収し、減圧蒸留により、粗ｏ，ｐ−ビスフェノール（ｏ，ｐ−ＢＰＡ）を得た。これを、トルエン溶媒を用いて晶析精製を３回繰り返し、ＨＰＬＣで分析される純度が９９．５３重量％の精製ｏ，ｐ−ＢＰＡを得た。
【０１２４】
元素分析によると、Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｒ含有量は０．０５ｐｐｍ 以下、Ｃｌ，Ｓ含有量は０．１ｐｐｍ 以下であった。
【０１２５】
次に、２ｍ^３ の槽型撹拌槽に、上記方法で得られた精製ｐ，ｐ−ＢＰＡ ２００モル、精製ｏ，ｐ−ＢＰＡ ６モル（ｐ，ｐ−ＢＰＡ １モルに対して３×１０^−２モル）、ジクロロメタン２００リットルおよびイオン交換水２００リットルを入れ、窒素を吹き込みながら懸濁液とした。
【０１２６】
次に上記懸濁液に、ハイドロサルファイトナトリウム６０ｇおよび水酸化ナトリウム５４０モルを溶解した水溶液を１１０リットル供給し、１５℃で上記のジヒドロキシ化合物を溶解した。この溶液にホスゲン２５０モルを４．２モル／分の速度で供給した。反応温度は３６℃まで上昇した。
【０１２７】
ホスゲンの吹き込み終了後、トリエチルアミン３２ｇを添加して、反応液をさらに６０分間撹拌し、重合反応を行なった。その後、反応液を静置し、有機層を分液し、塩酸により中和し、電解質がなくなるまでイオン交換水で洗浄した。得られたポリカーボネートのジクロロメタン溶液にトルエン１００リットル、イオン交換水２５０リットルを加え、９８℃まで加熱することによりジクロロメタンとトルエンを留去して、ポリカーボネートの粉体を得た。
【０１２８】
得られたポリカーボネートの極限粘度［ＩＶ］は０．４９ｄｌ／ｇであり、ｏ，ｐ−ＢＰＡ由来の末端基（前記一般式（Ｉ）において、Ｘ＝イソプロピリデン基、ｐ＝ｑ＝０）は全末端基中９２％であった。
【０１２９】
以上の製造例より得られたポリカーボネートをＰＣ（Ａ）と呼ぶ。
（Ｂ）ポリカーボネート：前記式（Ｉ）で示される末端基を含有しない、慣用の方法より得られたポリカーボネート樹脂、ＬＥＸＡＮ（商標）１４５（日本ジーイープラスチック（株）製）、［ＩＶ］＝０．４９ｄｌ／ｇ、このポリカーボネート樹脂をＰＣ（Ｂ）と呼ぶ。
任意成分：添加剤
Ｓｔａｂ．−１：フェノール系酸化防止剤（マークＡ０５０：旭電化工業（株）製）、
Ｓｔａｂ．−２：リン系酸化防止剤（マーク２１１２：旭電化工業（株）製）。
【０１３０】
実施例１〜５及び比較例１〜３
（１）樹脂組成物の製造
ＰＣ（Ａ）およびＰＣ（Ｂ）を表１に示す割合で配合し、実施例４〜５および比較例２〜３ではさらに各添加剤を配合し、１軸押出機（Ｌ／Ｄ＝１７．５）を用いて２８０℃で溶融混練し、ペレットを作成した。
（２）評価
初期物性評価
各組成のペレットを大隈社製１５０トン成形機にて、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃にて射出成形し、３ｍｍ厚の成型品を作成した。成型品の黄色度
（ＹＩ）、光線透過率、及びヘイズを下記方法に従って測定した。
［黄色度（ＹＩ）］
上記成型品を用いて、日本電色工業（株）のＣｏｌｏｒ ａｎｄ Ｄｅｆｆｅｒｅｎｃｅ Ｍｅｔｅｒ ＮＤ−１００１ ＤＰ を用い透過法で測定したＸ値、Ｙ値、Ｚ値を、次式に代入して算出した。
【０１３１】
【数１】
ＹＩ＝１００（１．２７７Ｘ−１．０６０Ｚ）／Ｙ
［光線透過率］
ＡＳＴＭ Ｄ １００３の方法に従い、上記成型品を用いて測定した。
［ヘイズ］
日本電色工業（株）製のＮＤＨ−２００を用い、上記成型品のヘイズを測定した。
成形時の滞留安定性評価および金型汚れの評価
［滞留安定性］
３５０℃の温度で成形を行い色相（ＹＩ）を測定し、その温度で１５分間シリンダー内に樹脂を滞留させた後、成形を行い、色相（ＹＩ）を測定し、滞留前後の変化量ΔＹＩを比較した。
［金型汚れ］
アーブルグ社製５０トン成形機をシリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃、サイクルタイム１０秒に設定し、直径８ｃｍ、厚さ１．２ｍｍのレンズ金型にて、連続１００００ショット成形し、金型汚れを目視にて判定した。判定の基準は以下の通り。
【０１３２】
◎ ：汚れがまったく認められない
○ ：ごくわずかに汚れが認められる
△ ：汚れは少ないが、目視ではっきり分かる
× ：汚れが多い
以上の結果を表１に示す。
【０１３３】
【表１】

【０１３４】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物は、熱安定性および色相安定性に優れ、しかも安定剤等の添加剤をほとんど必要としないので、成形時の金型汚れが少ない。したがって、成形生産性に優れ、レンズ、プリズム、光ディスク、シート、フィルムなど透明性を要求される用途の材料として特に好適である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a polycarbonate resin composition containing a polycarbonate having a specific terminal structure. More specifically, the present invention relates to the resin composition suitable for applications requiring transparency and hue stability, such as lenses, prisms, optical disks, sheets, and films.
[0002]
[Problems to be solved by the invention]
Polycarbonate is utilized for a wide range of applications such as lenses, prisms, optical discs, sheets, and films, taking advantage of its transparency. In particular, for optical applications such as lenses and optical discs, excellent transparency and hue are required, and retention stability during molding (thermal stability, hue stability, etc.) is required. For this reason, at the time of molding, various additives such as a heat resistance stabilizer are added to the polycarbonate to improve the retention stability during molding.
[0003]
However, the resin composition containing the additive has a problem that the additive causes plate-out at the time of molding. In particular, in optical applications such as lenses and optical disks, it is desirable to use a resin composition having excellent retention stability without using additives as much as possible.
[0004]
An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition having excellent retention stability (thermal stability and hue stability) during molding.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies on increasing the retention stability of polycarbonate without using additives as much as possible.As a result, when a polycarbonate polymer having a specific terminal group is used, the retention stability during molding is reduced. They have found that they can be enhanced, and have completed the present invention.
[0006]
That is, the resin composition of the present invention comprises (A) the following general formula (I):
[0007]
Embedded image

(In the above formula, R ^a and R ^b are each independently a halogen atom or a monovalent hydrocarbon group, and may be the same or different; p is an integer of 0 to 3; in There 4 integer; X ^{is, - (R c -) C} (-R d) -, - C (= R e) -, - O -, - S -, - SO -, - SO 2 -, carbon An aliphatic hydrocarbon group having 6 or more atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, and R ^c and R ^d are each independently a hydrogen atom or it represents a monovalent hydrocarbon group, R ^e represents a divalent hydrocarbon group)
A polycarbonate polymer having at least one terminal group represented by
(B) The polycarbonate containing no terminal group represented by the above formula (I) is included.
[0008]
The polycarbonate resin composition of the present invention contains the component (A) polycarbonate polymer having the specific terminal structure represented by the above formula (I), so that the resin composition has excellent retention stability at the time of molding. It is not necessary to use an additive, or even if it is used, the amount of the additive can be significantly reduced, so that mold stains can be significantly reduced.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The component (A) in the present invention is a polycarbonate polymer having at least one specific structure represented by the above formula (I) in a terminal group.
[0010]
Such a terminal group has the general formula (II):
[0011]
Embedded image

(In the above formula, R ^a , R ^b , p, q and X are as defined above.)
(Hereinafter referred to as o, p-bisphenols), wherein the hydroxy group at the para (p-) position of the carbon bonded to X is bonded to the terminal of the polymer unit. It is formed by this.
[0012]
In the above formula, preferably p = q = 0 (that is, when there are no substituents R ^a and R ^b ). Also, X is preferably an alkylidene group e.g. isopropylidene _{(i.e., - (CH 3) C (} CH 3) -) is a group.
[0013]
As the dihydroxy compound (o, p-bisphenols) represented by the general formula (II), specifically,
2,4'-dihydroxydiphenyl-1,1-methane,
2,4'-dihydroxydiphenyl-1,1-ethane,
2,4'-dihydroxydiphenyl-2,2-propane,
2,4'-dihydroxydiphenyl-2,2-butane,
2,4'-dihydroxydiphenyl-2,2-octane,
2,4'-dihydroxydiphenyl-1,1-cyclopentane,
2,4'-dihydroxydiphenyl-1,1-cyclohexane,
2,4'-dihydroxydiphenyl-3,3-isatin,
2,4'-dihydroxydiphenyl-9,9-fluorene,
2,4'-dihydroxydiphenyl-1,1'-p-diisopropylbenzene,
2,4'-dihydroxydiphenyl-1,1'-m-diisopropylbenzene,
1-methyl-1- (4-hydroxyphenyl) -4- (dimethyl-2-hydroxyphenyl) methyl-cyclohexane,
2- [1- [3- (4-hydroxyphenyl) -4-methylcyclohexyl] -1-methylethyl] -phenol,
2,4 '-[1-methyl-4- (1-methylethyl) -1,3-cyclohexanediyl] bisphenol,
2,4'-dihydroxydiphenyl ether,
2,4'-dihydroxydiphenyl sulfide,
2,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide,
2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone,
Catechol and the like.
[0014]
This o, p-bisphenol is preferably an isomer of another dihydroxy compound described later (that is, a dihydroxy compound other than o, p-bisphenol that forms a skeleton of polycarbonate).
[0015]
Of these, 2,4'-dihydroxydiphenyl-2,2-propane (hereinafter, referred to as o, p-bisphenol A or p-BPA) is particularly preferable, and is industrially useful.
[0016]
The o, p-bisphenols represented by the general formula (II) are characterized in that the reactivity of the hydroxy group bonded to the ortho (o-) carbon of the carbon bonded to X is sterically hindered by the X group. It is significantly lower than the hydroxyl group bonded to the carbon at the p-position of the carbon bonded to X, and is almost the same as a terminal blocking agent such as a monovalent hydroxy compound used in the production of polycarbonate or polyarylate. It acts and is considered to be introduced as a terminal group represented by the general formula (I). This can be confirmed by ¹³ C-NMR analysis.
[0017]
The dihydroxy compound other than the o, p-bisphenols forming the skeleton of the polycarbonate constituting the component (A) of the present invention is not particularly limited, but is represented by the following general formula (III):
[0018]
Embedded image

(Wherein the two OH groups are not at the o- and p-positions with respect to Y; R ^A and R ^B are each independently a halogen atom or a monovalent hydrocarbon group; may be the same or different; P and Q are each independently in there integer from 0 to 4; Y ^{is, - (R C -) C} (-R D) -, - C (= R E) - , -O -, - S -, - SO -, - SO 2 -, aliphatic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, 6 or more carbon atoms of the alicyclic hydrocarbon group or a carbon atom number of 6 or more aromatic Group R ^C and R ^D are each independently a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group, and R ^E is a divalent hydrocarbon group.
Indicated by
[0019]
The dihydroxy compounds are generally known as p, p-bisphenols, o, m-bisphenols, m, m-bisphenols and the like.
[0020]
As such a dihydroxy compound, specifically,
Bis (4-hydroxyphenyl) methane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane,
Bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane,
2,2-bis (4-hydroxy-1-methylphenyl) propane,
1,1-bis (4-hydroxy-t-butylphenyl) propane,
2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane,
4,4'-dihydroxydiphenyl-1,1'-p-diisopropylbenzene,
4,4'-dihydroxydiphenyl-1,1'-m-diisopropylbenzene,
4,4'-dihydroxydiphenyl-9,9-fluorene,
Bis (4-hydroxyaryl) alkanes such as
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane,
1-methyl-1- (4-hydroxyphenyl) -4- (dimethyl-4-hydroxyphenyl) methyl-cyclohexane,
4- [1- [3- (4-hydroxyphenyl) -4-methylcyclohexyl] -1-methylethyl] -phenol,
4,4 '-[1-methyl-4- (1-methylethyl) -1,3-cyclohexanediyl] bisphenol,
Bis (hydroxy) such as 2,2,2 ', 2'-tetrahydro-3,3,3', 3'-tetramethyl-1,1'-spirobi- [IH-indene] -6,6'-diol; Aryl) cycloalkanes,
4,4'-dihydroxydiphenyl ether,
Dihydroxyaryl ethers such as 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethylphenyl ether;
4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide,
Dihydroxydiaryl sulfides such as 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfide;
4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide,
Dihydroxydiarylsulfoxides such as 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfoxide;
4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone,
Dihydroxydiaryl sulfones such as 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfone;
And dihydroxydiarylisatins such as 4,4'-dihydroxydiphenyl-3,3-isatin.
[0021]
Further, as the dihydroxy compound other than the general formula (III),
Dihydroxydiarylxanthenes such as 3,6-dihydroxy-9,9-dimethylxanthene;
Resorcin and 3-methylresorcin, 3-ethylresorcin, 3-propylresorcin, 3-butylresorcin, 3-t-butylresorcin, 3-phenylresorcin, 3-cumylresorcin, 2,3,4,6-tetrafluoro Substituted resorcinols such as resorcinol, 2,3,4,6-tetrabromoresorcinol,
Hydroquinone and 3-methylhydroquinone, 3-ethylhydroquinone, 3-propylhydroquinone, 3-butylhydroquinone, 3-t-butylhydroquinone, 3-phenylhydroquinone, 3-cumylhydroquinone, 2,3,5,6-tetramethyl Substituted hydroquinones such as hydroquinone, 2,3,5,6-tetra-t-butylhydroquinone, 2,3,5,6-tetrafluorohydroquinone, and 2,3,5,6-tetrabromohydroquinone.
[0022]
Among these, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter also referred to as p, p-bisphenol A or p, p-BPA) is particularly preferable, and is industrially useful.
[0023]
Preferred methods for producing the above o, p-bisphenols and dihydroxy compounds other than o, p-bisphenols will be described below.
[0024]
The o, p-bisphenols can be obtained by synthesizing a conventionally known method for synthesizing a dihydroxy compound, and then isolating this. Specifically, for example, a monovalent hydroxy compound and a carbonyl compound are reacted in the presence of an acid catalyst such as hydrochloric acid or a strong acid type ion exchange resin, and then o, p-bisphenols are isolated from the reaction mixture. It is obtained by doing.
[0025]
More specifically, when phenol and acetone are reacted under an acid catalyst, p, p-BPA [2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane] and o, p-BPA as by-products are contained. A reaction mixture is obtained.
[0026]
When o, p-BPA and p, p-BPA are respectively purified and separated from the reaction mixture, p, p-BPA is prepared by adding excess phenol to the reaction mixture, dissolving it, cooling, Crystallize as an adduct of p, p-BPA and phenol. The precipitated adduct crystals are separated from the mother liquor by filtration, centrifugation or the like. On the other hand, o, p-BPA is present in the mother liquor at a relatively high concentration together with phenol or other by-products, and is repeatedly purified by crystallization using another solvent, or has a purity of 99% or more by distillation. Thus, o, p-BPA can be obtained.
[0027]
In addition, high purity o, p-BPA can also be obtained by directly subjecting the reaction mixture before purification and separation to precision distillation.
[0028]
On the other hand, dihydroxy compounds other than o, p-bisphenols can be synthesized by a conventionally known synthesis method as shown in the production of o, p-bisphenols, and the obtained synthesized product is purified. Thus, it is preferable to obtain a dihydroxy compound having a purity of 99% by weight or more. For example, it can be obtained by crystallization and purification as an adduct (adduct) of phenol and p, p-BPA from a reaction mixture obtained by reacting phenol and acetone under an acid catalyst as described above. If necessary, this crystallization purification is repeated twice or more, and phenol is removed by a known technique such as vacuum distillation, stripping, and bubbling to obtain 99,95% by weight or more of p, p-BPA. it can.
[0029]
As the raw material of the component (A) polycarbonate in the present invention, the above-mentioned o, p-bisphenols represented by the general formula (II) are replaced by dihydroxy compounds other than the o, p-bisphenols represented by the general formula (III) And may be used in a mixed state, or may be used alone.
[0030]
The component (A) polycarbonate polymer in the present invention may have the terminal group represented by the formula (I) at an arbitrary ratio to all terminal groups, but has at least 0.1%. Is more preferable, and more preferably 10% or more. If the resin has the terminal group represented by the formula (I) at such a ratio, the retention stability of the resin composition is sufficiently improved. If the ratio is less than the lower limit, sufficient retention stability tends to be not obtained. The upper limit is not particularly limited. However, as the upper limit increases, the retention stability does not change much, the Tg tends to decrease, and the flow characteristics of the polycarbonate resin composition itself change.
[0031]
The component (A) polycarbonate polymer in the present invention has no problem even if it has a terminal group derived from another terminal blocking agent together with o, p-bisphenols.
[0032]
In addition, the component (A) polycarbonate polymer in the present invention can be produced by any of the known phosgene method (interfacial polymerization method, solution polymerization method), melting method, and solid phase polymerization method.
[0033]
In the phosgene method, a carbonyl halide compound such as phosgene, a haloformate compound, a dihydroxy compound represented by the above formula (III), and an o, p-bisphenol compound represented by the formula (II) are optionally added to another compound. Is added and reacted by a known method, whereby a polycarbonate polymer having at least one terminal group represented by the above formula (I) can be produced.
[0034]
In the melting method, carbonic acid such as diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (diphenyl) carbonate, diethyl carbonate, dimethyl carbonate, dibutyl carbonate, dicyclohexyl carbonate, etc. The diester, the dihydroxy compound represented by the general formula (III), and the o, p-bisphenols represented by the formula (II) are added with another terminal blocking agent, if necessary, by a known method. By performing the heat-melt polymerization, a polycarbonate polymer having at least one terminal group represented by the above formula (I) can be produced.
[0035]
In the solid-state polymerization method, the low-molecular-weight polycarbonate produced by the phosgene method or the melting method is crystallized and polymerized at a high temperature to have at least one terminal group represented by the above formula (I). Polycarbonate polymers can be produced.
[0036]
In the above-described method for producing a polycarbonate, a polyester carbonate can be produced by using a dicarboxylic acid, a dicarboxylic acid halide or a dicarboxylic acid ester together with phosgene or a carbonic acid diester.
[0037]
As such a dicarboxylic acid or dicarboxylic acid ester,
Aromatic carboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, terephthalic chloride, isophthalic chloride, diphenyl terephthalate, diphenyl isophthalate;
Succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decandioic acid, todecandioic acid, sebacic chloride, decandioic chloride, dodecaneiodic chloride, diphenyl sebacate, decanedioic acid Aliphatic dicarboxylic acids such as diphenyl and diphenyl dodecane diacid;
Cyclopropanedicarboxylic acid, 1,2-cyclobutanedicarboxylic acid, 1,3-cyclobutanedicarboxylic acid, 1,2-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3 -Cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid;
Cyclopropane dicarboxylic acid chloride, 1,2-cyclobutane dicarboxylic acid chloride, 1,3-cyclobutane dicarboxylic acid chloride, 1,2-cyclopentane dicarboxylic acid chloride, 1,3-cyclopentane dicarboxylic acid chloride, 1,2-cyclohexane dicarboxylic Acid chloride, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid chloride, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid chloride;
Diphenyl cyclopropane dicarboxylate, diphenyl 1,2-cyclobutane dicarboxylate, diphenyl 1,3-cyclobutane dicarboxylate, diphenyl 1,2-cyclopentane dicarboxylate, diphenyl 1,3-cyclopentane dicarboxylate, 1,2-cyclohexane dicarboxy And alicyclic dicarboxylic acids such as diphenyl acid, diphenyl 1,3-cyclohexanedicarboxylate, and diphenyl 1,4-cyclohexanedicarboxylate.
[0038]
In the above-described method for producing a polyester carbonate, a polyester can be produced by using only a dicarboxylic acid, a dicarboxylic acid halide or a dicarboxylic acid ester without using a carbonate precursor such as phosgene or a carbonic acid diester. In particular, when aromatic dicarboxylic acids are used, a polymer commonly called polyarylate can be obtained.
[0039]
In producing the component (A) polycarbonate, a polyfunctional compound having three or more functional groups in one molecule can be used together with the above-mentioned dihydroxylated compound.
[0040]
As such a polyfunctional compound, a compound having a phenolic hydroxyl group or a carboxyl group is preferable, and a compound having three phenolic hydroxyl groups is particularly preferable. Specifically, for example,
1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2 ′, 2 ″ -tris (4-hydroxyphenyl) diisopropylbenzene, α-methyl-α, α ′, α ″ -tris (4-hydroxy Phenyl) -1,4-diethylbenzene, α, α ′, α ″ -tris (4-hydroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene, phloroglysin, 4,6-dimethyl-2,4,6- Tri (4-hydroxyphenyl) -heptane-2,1,3,5-tri (4-hydroxyphenyl) benzene, 2,2-bis- [4,4- (4,4'-dihydroxyphenyl) -cyclohexyl] -Propane, trimellitic acid, 1,3,5-benzenetricarboxylic acid, pyromellitic acid and the like.
[0041]
Of these, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, α, α ′, α ″ -tris (4-hydroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene and the like are preferably used.
[0042]
When a polyfunctional compound is used, the polyfunctional compound is usually 0.03 mol or less, preferably 0.001 to 0.02 mol, more preferably 0.001 to 0. It can be used in an amount of 01 mol.
[0043]
In the method for producing the component (A) polycarbonate, in the phosgene method described above, a tertiary amine, a quaternary ammonium salt, a tertiary phosphine, a quaternary phosphium salt, a nitrogen-containing heterocyclic compound and a salt thereof, an imino ether and a catalyst are used. Salts and compounds having an amide group are used.
[0044]
In the phosgene method, a large amount of an alkali metal compound or an alkaline earth metal compound is used as a scavenger for hydrogen halide such as hydrochloric acid generated during the reaction, so that such impurities do not remain in the polymer after production. It is preferable to perform sufficient washing and purification.
[0045]
In the melting method and the solid phase polymerization method, it is preferable to use (a) an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound as a catalyst.
[0046]
Specific examples of the alkali metal compound and the alkaline earth metal compound preferably include organic acid salts, inorganic acid salts, oxides, hydroxides, hydrides, and alcoholates of alkali metals and alkaline earth metals. Can be
[0047]
More specifically, as the alkali metal compound, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, lithium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, sodium acetate, potassium acetate, Lithium acetate, sodium stearate, potassium stearate, lithium stearate, sodium borohydride, lithium borohydride, sodium borohydride, sodium benzoate, potassium benzoate, lithium benzoate, disodium hydrogen phosphate, phosphoric acid Examples include dipotassium hydrogen, dilithium hydrogen phosphate, disodium salt, dipotassium salt, dilithium salt of bisphenol A, sodium salt, potassium salt and lithium salt of phenol.
[0048]
As the alkaline earth metal compound, specifically, calcium hydroxide, barium hydroxide, magnesium hydroxide, strontium hydroxide, calcium hydrogen carbonate, barium hydrogen carbonate, magnesium hydrogen carbonate, strontium hydrogen carbonate, calcium carbonate, barium carbonate , Magnesium carbonate, strontium carbonate, calcium acetate, barium acetate, magnesium acetate, strontium acetate, calcium stearate, barium stearate, magnesium stearate, strontium stearate and the like.
[0049]
Two or more of these can be used in combination.
[0050]
Such an alkali metal compound and / or alkaline earth metal compound (a) is used in an amount of 10 ⁻⁸ to 10 ⁻³ mol, preferably 10 ⁻⁷ to 2 × 10 ⁻⁶ mol, based on 1 mol of the above dihydroxy compound. Preferably, it is used in an amount of 10 ^-7 to 8 × 10 ^-7 mol.
[0051]
When the (a) alkali metal compound and / or alkaline earth metal compound is used as a catalyst in an amount of 10 ⁻⁸ to 10 ⁻³ mol per 1 mol of the dihydroxy compound, a polymer can be produced with high polymerization activity. The acidic compounds described below can be added in an amount that does not adversely affect the resulting polymer to sufficiently neutralize or weaken the basicity of these compounds.
[0052]
In the melting method and the solid phase polymerization method, it is also preferable to use (b) a basic compound as a catalyst together with the (a) alkali metal compound and / or alkaline earth metal compound as described above.
[0053]
Examples of such a basic compound (b) include a nitrogen-containing basic compound which is easily decomposed or volatile at a high temperature, and specific examples thereof include the following compounds.
[0054]
Tetramethylammonium hydroxide _(Me 4 NOH), tetraethylammonium hydroxide _(Et 4 NOH), tetrabutylammonium hydroxide _(Bu 4 NOH), trimethylbenzylammonium hydroxide _{(Ph-CH 2 (Me)} 3 NOH) , such as Ammonium hydroxides having an alkyl, aryl, araryl group or the like [here, abbreviated as methyl group = Me, ethyl group = Et, butyl group = Bu, phenyl group = Ph, the same applies hereinafter),
Tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, dimethylbenzylamine and triphenylamine;
Secondary amines represented by R ₂ NH (where R is an alkyl group such as methyl and ethyl, and an aryl group such as phenyl and toluyl);
Primary amines represented by RNH ₂ (wherein R is the same as described above);
Imidazoles such as 2-methylimidazole and 2-phenylimidazole, guanidines,
Alternatively ammonia, tetramethylammonium borohydride _(Me 4 _NBH 4), tetrabutylammonium borohydride _(Bu 4 _NBH 4), tetrabutylammonium tetraphenylborate _{(Bu 4} NBPh 4), tetramethylammonium tetraphenylborate _(Me 4 NBPh ₄ ) Basic salts such as
[0055]
Among them, tetraalkylammonium hydroxides, particularly, tetraalkylammonium hydroxides for electronic use having few metal impurities are preferably used.
[0056]
The above-mentioned nitrogen-containing basic compound (b) can be used in an amount of 10 ^-6 to 10 ^-1 mol, preferably 10 ^-5 to 10 ^-2 mol, per 1 mol of the dihydroxy compound.
[0057]
When (a) an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound and (b) a nitrogen-containing basic compound are used in combination in the above amounts as a catalyst, the polycondensation reaction can proceed at a sufficient rate. This is preferable because a high molecular weight polymer can be produced with high polymerization activity.
[0058]
Since the above-mentioned catalysts are used in the melting method and the solid phase polymerization method, it is preferable to neutralize the reaction product by adding an acidic compound.
[0059]
Examples of the acidic compound include sulfonic acids such as benzenesulfonic acid and p-toluenesulfonic acid, methylbenzenebenzene, ethylbenzenesulfonic acid, butylbenzenesulfonic acid, octylbenzenesulfonic acid, phenylbenzenesulfonic acid, and p-toluenesulfonic acid. Sulfonic acid esters such as methyl, ethyl p-toluenesulfonate, butyl p-toluenesulfonate, octyl p-toluenesulfonate, and phenyl p-toluenesulfonate are used.
[0060]
In the melting method and the solid phase polymerization method, since the purification such as the phosgene method is not basically performed, it is preferable to subject the polymer after neutralizing the catalyst to a reduced pressure treatment.
[0061]
When performing such a decompression treatment, the processing apparatus is not particularly limited, but for example, a reactor with a decompression device may be used, or an extruder with a decompression device may be used.
[0062]
When a reactor is used, either a vertical tank reactor or a horizontal tank reactor may be used, and a horizontal tank reactor is preferably used.
[0063]
The pressure reduction treatment performed using the above-described reactor is performed under a pressure of 0.05 to 750 mmHg, preferably 0.05 to 5 mmHg.
[0064]
Such a reduced pressure treatment is preferably performed for about 10 seconds to 15 minutes when using an extruder, and about 5 minutes to 3 hours when using a reactor. Further, the decompression treatment is preferably performed at about 240 to 350 ° C.
[0065]
When the decompression treatment is performed in the extruder, any of a vented single-screw extruder and a twin-screw extruder may be used, and pelletization can be performed while the decompression treatment is performed by the extruder.
[0066]
When the decompression treatment is performed in the extruder, the decompression treatment is performed under a pressure of 1 to 750 mmHg, preferably 5 to 700 mmHg.
[0067]
By performing the above treatment, the raw material monomers remaining in the polycarbonate are reduced or completely removed.
[0068]
The resin composition according to the present invention contains, as the component (B), a polycarbonate containing no terminal group represented by the formula (I), in addition to the component (A).
[0069]
(B) The polycarbonate is not particularly limited, and is obtained by a reaction between a dihydroxy compound and a carbonate precursor by a conventional production method. For example, it can be produced in the same manner as in the method for producing (A) polycarbonate except that o, p-bisphenols are not used.
[0070]
The resin composition of the present invention may contain the above components (A) and (B) in any ratio, but preferably (B) 1 to 99 parts by weight with respect to (A) 99 to 1 part by weight, More preferably, the content of (B) is 5 to 95 parts by weight with respect to (A) 95 to 5 parts by weight. If the amount of (A) is too small, it becomes difficult to obtain a polycarbonate resin composition having excellent heat stability and hue stability, and if the amount of (A) is too large, the fluidity of the resin composition changes. .
[0071]
The method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited, and ordinary methods can be used satisfactorily. However, generally the melt mixing method is preferred. The use of small amounts of solvents is possible but generally unnecessary. For example, each component is dispersed and mixed in the form of pellets, powders, and strips by a high-speed mixer represented by a turntable mixer or a Henschel mixer, and then introduced into a melt kneading apparatus. Examples of the apparatus include a single-screw or multi-screw extruder, a Banbury mixer, a roller, a kneader and the like, which are operated batchwise or continuously.
[0072]
In the resin composition of the present invention thus obtained, since the terminal group of the component (A) polycarbonate itself acts as an antioxidant, there is almost no need to add another heat stabilizer, and mold contamination can be reduced.
[0073]
The resin composition of the present invention is particularly suitable for optical applications such as lenses and optical disks.
[0074]
The resin composition of the present invention hardly requires the addition of a heat-resistant stabilizer, but may contain the following general heat-resistant stabilizer as long as the object of the present invention is not impaired.
[0075]
Specific examples of such a heat-resistant stabilizer include a phosphorus-based stabilizer, a phenol-based stabilizer, an organic thioether-based stabilizer, and a hindered amine-based stabilizer.
[0076]
As the phosphorus-based stabilizer, phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, pyrophosphoric acid, polyphosphoric acid, phosphoric acid ester, and phosphite ester can be used.
[0077]
Specific examples of such a phosphate ester include, for example,
Trimethyl phosphate,
Triethyl phosphate,
Tributyl phosphate,
Trioctyl phosphate,
Tridecyl phosphate,
Trioctadecyl phosphate,
Distearyl pentaerythrityl diphosphate,
Tris (2-chloroethyl) phosphate,
Trialkyl phosphates such as tris (2,3-dichloropropyl) phosphate,
Tricycloalkyl phosphates such as tricyclohexyl phosphate,
Triphenyl phosphate,
Tricresyl phosphate,
Tris (nonylphenyl) phosphate,
Triaryl phosphates such as 2-ethylphenyldiphenyl phosphate and the like can be mentioned.
[0078]
The phosphite is represented by the following general formula:
[0079]
Embedded image
P (OR) ₃
(In the above formula, R represents an alicyclic hydrocarbon group, an aliphatic hydrocarbon group, or an aromatic hydrocarbon group. These may be the same or different.)
The compound shown by these can be mentioned.
[0080]
As a compound represented by such a formula, for example,
Trimethyl phosphite,
Triethyl phosphite,
Tributyl phosphite,
Trioctyl phosphite,
Tris (2-ethylhexyl) phosphite,
Trinonyl phosphite,
Tridecyl phosphite,
Trioctadecyl phosphite,
Tristearyl phosphite,
Tris (2-chloroethyl) phosphite,
Trialkyl phosphites such as tris (2,3-dichloropropyl) phosphite,
Tricycloalkyl phosphites such as tricyclohexyl phosphite,
Triphenyl phosphite,
Tricresyl phosphite,
Tris (ethylphenyl) phosphite,
Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite,
Tris (nonylphenyl) phosphite,
Triaryl phosphites such as tris (hydroxyphenyl) phosphite,
Phenyldidecyl phosphite,
Diphenyldecyl phosphite,
Diphenylisooctyl phosphite,
Phenylisooctyl phosphite,
An arylalkyl phosphite such as 2-ethylhexyl diphenyl phosphite can be used.
[0081]
Furthermore, as a phosphite,
Distearyl pentaerythrityl diphosphite,
Bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythrityl diphosphite and the like can be mentioned.
[0082]
These compounds can be used alone or in combination.
[0083]
Of these, phosphites are preferable, and aromatic phosphites are more preferable, and tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite is particularly preferably used.
[0084]
Examples of the phenol stabilizer include n-octadecyl-3- (4-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) propionate and tetrakis [methylene-3- (3', 5'-di-). t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, distearyl (4-hydroxy-3-methyl-5) -T-butyl) benzylmalonate, 4-hydroxymethyl-2,6-di-butylphenol and the like, and these may be used alone or as a mixture of two or more.
[0085]
Examples of the thioether-based stabilizer include dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, ditridecyl-3,3'-thiodipropionate, and pentaerythritol. -Tetrakis- (β-lauryl-thiopropionate) and the like.
[0086]
These may be used alone or as a mixture of two or more.
[0087]
Examples of the hindered amine-based stabilizer include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, -[2- {3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy} ethyl] -4- {3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) Propionyloxy {-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,2,3-triazaspiro [4,5] undecane-2 , 4-dione, 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis (2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate , 2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate. it can.
[0088]
These may be used alone or as a mixture of two or more.
[0089]
These heat stabilizers are used in an amount of 0.001 to 5 parts by weight, preferably 0.005 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.01 to 0.3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component. It is desirable to use it.
[0090]
Further, a compound having one or more epoxy groups in one molecule is used as the acidic substance scavenger. In particular,
Epoxidized soybean oil,
Epoxidized linseed oil,
Phenyl glycidyl ether,
Allyl glycidyl ether,
t-butylphenyl glycidyl ether,
3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate,
3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxy-6'-methylcyclohexylcarboxylate,
2,3-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate,
4- (3,4-epoxy-5-methylcyclohexyl) butyl-3 ', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate,
3,4-epoxycyclohexylethylene oxide,
Cyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexylcarboxylate,
3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-6'-methylcyclohexylcarboxylate,
Bisphenol A diglycidyl ether,
Tetrabromobisphenol A glycidyl ether,
Diglycidyl ester of phthalic acid,
Diglycidyl ester of hexahydrophthalic acid,
Bis-epoxydicyclopentadienyl ether,
Bis-epoxy ethylene glycol,
Bis-epoxycyclohexyl adipate,
Butadiene diepoxide,
Tetraphenylethylene epoxide,
Octyl epoxy tartrate,
Epoxidized polybutadiene,
3,4-dimethyl-1,2-epoxycyclohexane,
3,5-dimethyl-1,2-epoxycyclohexane,
3-methyl-5-t-butyl-1,2-epoxycyclohexane,
Octadecyl-2,2-dimethyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate,
N-butyl-2,2-dimethyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate,
Cyclohexyl-2-methyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate,
N-butyl-2-isopropyl-3,4-epoxy-5-methylcyclohexylcarboxylate,
Octadecyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate,
2-ethylhexyl-3 ', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate,
4,6-dimethyl-2,3-epoxycyclohexyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexylcarboxylate,
4,5-epoxytetrahydrophthalic anhydride,
3-tert-butyl-4,5-epoxytetrahydrophthalic anhydride,
Diethyl 4,5-epoxy-cis-1,2-cyclohexyldicarboxylate,
Examples thereof include di-n-butyl-3-t-butyl-4,5-epoxy-cis-1,2-cyclohexyldicarboxylate.
[0091]
Of these, alicyclic epoxy compounds are preferably used, and 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate is particularly preferably used.
[0092]
These may be used alone or as a mixture of two or more.
[0093]
It is preferable to add such an epoxy compound in an amount of 1 to 2000 ppm, preferably 10 to 1000 ppm, based on the resin component.
[0094]
The ultraviolet absorber may be a general ultraviolet absorber, and is not particularly limited. Examples thereof include a salicylic acid-based ultraviolet absorber, a benzophenone-based ultraviolet absorber, a benzotriazole-based ultraviolet absorber, and a cyanoacrylate-based ultraviolet absorber. Can be mentioned.
[0095]
Specific examples of the salicylic acid-based ultraviolet absorber include phenyl salicylate and pt-butylphenyl salicylate.
[0096]
Examples of the benzophenone ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone. 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone trihydrate, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2,2 ', 4, 4'-tetrahydroxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, and the like. .
[0097]
Examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorber include 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl)- 5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-amylphenyl) benzotriazole, -[2'-hydroxy-3 '-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl] benzotriazole, 2,2 - and the like methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-(2H-benzotriazol-2-yl) phenol].
[0098]
Examples of the cyanoacrylate-based UV absorber include 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, ethyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, and the like. These may be used alone or as a mixture of two or more.
[0099]
These ultraviolet absorbers are usually used in an amount of 0.001 to 5 parts by weight, preferably 0.005 to 1.0 parts by weight, more preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component. It can be used in quantity.
[0100]
Further, the release agent may be a general release agent, and is not particularly limited.
[0101]
For example, examples of the hydrocarbon release agent include natural and synthetic paraffins, polyethylene waxes, and fluorocarbons.
[0102]
Examples of the fatty acid-based release agent include higher fatty acids such as stearic acid and hydroxystearic acid, and oxy fatty acids.
[0103]
Examples of the fatty acid amide release agent include fatty acid amides such as stearic acid amide and ethylenebisstearamide, and alkylenebisfatty acid amides.
[0104]
Examples of the alcohol-based release agent include aliphatic alcohols such as stearyl alcohol and cetyl alcohol, polyhydric alcohols, polyglycols, and polyglycerols.
[0105]
Examples of the fatty acid ester release agent include lower fatty acid esters such as butyl stearate and pentaerythritol tetrastearate, fatty acid polyhydric alcohol esters, and fatty acid polyglycol esters. Examples of the silicone release agent include silicone oils.
These may be used alone or as a mixture of two or more.
[0106]
These release agents are used in an amount of usually 0.001 to 5 parts by weight, preferably 0.005 to 1 part by weight, more preferably 0.01 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the resin component. Can be used.
[0107]
Further, the colorant may be a pigment or a dye. The coloring agent includes an inorganic coloring agent and an organic coloring agent, and any one of them may be used or a combination thereof may be used.
[0108]
Specific examples of the inorganic coloring agent include oxides such as titanium dioxide and red iron oxide, hydroxides such as alumina white, sulfides such as zinc sulfide, selenides, ferrocyanides such as navy blue, zinc chromate, and molybdenum red. Such as chromate, sulfate such as barium sulfate, carbonate such as calcium carbonate, silicate such as ultramarine blue, phosphate such as manganese violet, carbon such as carbon black, and metal powder such as bronze powder and aluminum powder. Coloring agents and the like.
[0109]
Specific examples of the organic colorant include a nitroso type such as naphthol green B, a nitro type such as naphthol yellow S, an azo type such as lithol red and Bordeaux 10B, naphthol red and chromophthal yellow, phthalocyanine blue and fast Examples include phthalocyanine-based colorants such as sky blue, and condensed polycyclic colorants such as indanthrone blue, quinacridone violet, and dioxazine violet.
[0110]
These colorants may be used alone or in combination.
[0111]
These colorants are usually 1 × 10 ^{−6 to} 5 parts by weight, preferably 1 × 10 ^{−6 to} 3 parts by weight, more preferably 1 × 10 ⁻⁵ to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the resin component. Can be used.
[0112]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0113]
In the following Examples and Comparative Examples, the following polycarbonate resins and additives were used.
[0114]
(A) Polycarbonate polymer: The polycarbonate obtained from the following production example was used.
[0115]
[Production example]
Crude bisphenol A (p, p-BPA) was prepared from acetone and phenol using a cation exchange resin. This crude bisphenol A and phenol were mixed at a ratio of 1: 5 (weight ratio), and the mixture was heated to 80 ° C. to form a homogeneous solution, cooled to 42 ° C., and the precipitated solid was filtered under a nitrogen atmosphere. did.
[0116]
Next, the solid collected by filtration was washed with molten phenol to obtain an adduct of bisphenol A and phenol as a white solid.
[0117]
This adduct is an adduct in which bisphenol A and phenol are combined in a molar ratio of 1: 1 and is in the form of a mixture containing phenol in an excess of 0.58 mol with respect to 1 mol of bisphenol A, The molar ratio of bisphenol A to phenol in this mixture was 1: 1.58.
[0118]
The adduct was mixed with phenol again with crude bisphenol A and phenol at a ratio of 1: 5 (weight ratio), and the mixture was heated to 80 ° C. to form a homogeneous solution, and then cooled to 42 ° C. to precipitate solids. Was filtered under a nitrogen atmosphere.
[0119]
Next, the solid collected by filtration was washed with molten phenol to obtain an adduct of bisphenol A and phenol as a white solid. The molar ratio of bisphenol A to phenol was 1: 1.52.
[0120]
The adduct was heated to 180 ° C. while blowing nitrogen, and phenol was removed at a reduced pressure of 50 torr to obtain purified bisphenol A (p, p-BPA).
[0121]
When analyzed by HPLC, the purity was 99.97% by weight.
[0122]
According to elemental analysis, the contents of Fe, Ni, and Cr were 0.05 ppm or less, and the contents of Cl and S were 0.1 ppm or less.
[0123]
Next, the mother liquor and the phenol washing solution obtained during the crystallization purification were collected, and crude o, p-bisphenol (o, p-BPA) was obtained by distillation under reduced pressure. This was repeated three times for crystallization purification using a toluene solvent to obtain purified o, p-BPA having a purity of 99.53% by weight as analyzed by HPLC.
[0124]
According to the elemental analysis, the contents of Fe, Ni, and Cr were 0.05 ppm or less, and the contents of Cl and S were 0.1 ppm or less.
[0125]
Next, 200 mol of purified p, p-BPA obtained by the above method and 6 mol of purified o, p-BPA (3 × 10 ^{− with} respect to 1 mol of p, p-BPA) were placed in a 2 m ³ tank-type stirring tank. ² mol), 200 liters of dichloromethane and 200 liters of ion-exchanged water were added to form a suspension while blowing nitrogen.
[0126]
Next, 110 liters of an aqueous solution in which 60 g of sodium hydrosulfite and 540 mol of sodium hydroxide were dissolved was supplied to the suspension, and the dihydroxy compound was dissolved at 15 ° C. 250 mol of phosgene was fed to this solution at a rate of 4.2 mol / min. The reaction temperature rose to 36 ° C.
[0127]
After the completion of the phosgene blowing, 32 g of triethylamine was added, and the reaction solution was further stirred for 60 minutes to carry out a polymerization reaction. Thereafter, the reaction solution was allowed to stand, the organic layer was separated, neutralized with hydrochloric acid, and washed with ion-exchanged water until the electrolyte was exhausted. 100 liters of toluene and 250 liters of ion-exchanged water were added to the obtained dichloromethane solution of polycarbonate, and the mixture was heated to 98 ° C. to distill off dichloromethane and toluene to obtain a polycarbonate powder.
[0128]
The intrinsic viscosity [IV] of the obtained polycarbonate is 0.49 dl / g, and the terminal group derived from o, p-BPA (in the general formula (I), X = isopropylidene group, p = q = 0) is 92% of all terminal groups.
[0129]
The polycarbonate obtained from the above production example is referred to as PC (A).
(B) Polycarbonate: LEXAN (trademark) 145 (manufactured by Nippon GE Plastics Co., Ltd.), which does not contain the terminal group represented by the formula (I) and is obtained by a conventional method, [IV] = 0. 49 dl / g, this polycarbonate resin is called PC (B).
Optional component: additive Stab. -1: phenolic antioxidant (Mark A050: manufactured by Asahi Denka Kogyo KK),
Stab. -2: phosphorus-based antioxidant (Mark 2112: manufactured by Asahi Denka Kogyo KK).
[0130]
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3
(1) Production of Resin Composition PC (A) and PC (B) were blended at the ratios shown in Table 1, and in Examples 4 to 5 and Comparative Examples 2 to 3, each additive was further blended. The mixture was melt-kneaded at 280 ° C. using a machine (L / D = 17.5) to produce pellets.
(2) Evaluation
Initial physical property evaluation The pellets of each composition were injection-molded at a cylinder temperature of 280 ° C and a mold temperature of 80 ° C using a 150-ton molding machine manufactured by Okuma Corporation to produce a molded product having a thickness of 3 mm. The yellowness (YI), light transmittance, and haze of the molded product were measured according to the following methods.
[Yellowness (YI)]
Using the above molded product, the X value, Y value and Z value measured by a transmission method using Color and Reference Meter ND-1001 DP of Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. were calculated by substituting into the following equations.
[0131]
(Equation 1)
YI = 100 (1.277X-1.060Z) / Y
[Light transmittance]
According to the method of ASTM D 1003, the measurement was performed using the above molded article.
[Haze]
The haze of the molded article was measured using NDH-200 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
Evaluation of residence stability during molding and evaluation of mold contamination [residence stability]
Molding was performed at a temperature of 350 ° C. to measure the hue (YI). After the resin was retained in the cylinder at that temperature for 15 minutes, molding was performed, the hue (YI) was measured, and the change ΔYI before and after the retention was measured. Compared.
[Mold dirt]
Using a 50-ton molding machine manufactured by Aburg Co., Ltd., the cylinder temperature was set to 290 ° C., the mold temperature was set to 80 ° C., and the cycle time was set to 10 seconds. Stain was visually determined. The criteria for judgment are as follows.
[0132]
◎: No stain is observed at all. ○: Slight stain is observed. ：: Stain is small, but clearly visible.
[0133]
[Table 1]

[0134]
【The invention's effect】
The resin composition of the present invention is excellent in heat stability and hue stability and hardly needs additives such as stabilizers, so that there is little mold contamination during molding. Therefore, it is excellent in molding productivity and is particularly suitable as a material for applications requiring transparency, such as lenses, prisms, optical disks, sheets, and films.

Claims (2)

（Ａ）下記一般式（Ｉ）：

（上記式中、Ｒ^ａ およびＲ^ｂ はそれぞれ独立して、ハロゲン原子または１価の炭化水素基であり、同じでも異なっていてもよく；ｐは０〜３の整数であり；ｑは０〜４の整数であり；Ｘは、−（Ｒ^ｃ −）Ｃ（−Ｒ^ｄ ）−、−Ｃ（＝Ｒ^ｅ ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２ −、炭素原子数６以上の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６以上の脂環式炭化水素基もしくは炭素原子数６以上の芳香族炭化水素基であり、Ｒ^ｃ およびＲ^ｄ はそれぞれ独立して水素原子または１価の炭化水素基を表し、Ｒ^ｅ は２価の炭化水素基を表す）
で示される末端基を少なくとも１つ含むポリカーボネート重合体、および、
（Ｂ）上記式（Ｉ）で示される末端基を含有しないポリカーボネート
を含む透明ポリカーボネート樹脂組成物。(A) The following general formula (I):

(In the above formula, R ^a and R ^b are each independently a halogen atom or a monovalent hydrocarbon group, and may be the same or different; p is an integer of 0 to 3; in There 4 integer; X ^{is, - (R c -) C} (-R d) -, - C (= R e) -, - O -, - S -, - SO -, - SO 2 -, carbon An aliphatic hydrocarbon group having 6 or more atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, and R ^c and R ^d are each independently a hydrogen atom or it represents a monovalent hydrocarbon group, R ^e represents a divalent hydrocarbon group)
A polycarbonate polymer having at least one terminal group represented by
(B) A transparent polycarbonate resin composition containing a polycarbonate having no terminal group represented by the above formula (I). 成分（Ａ）９９〜１重量部に対して、成分（Ｂ）１〜９９重量部が含まれる請求項１記載の樹脂組成物。The resin composition according to claim 1, wherein the component (B) is contained in an amount of 1 to 99 parts by weight based on 99 to 1 part by weight of the component (A).