JP3577614B2 - カレンダ加工用ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はポリオレフィン樹脂組成物に関し、カレンダ加工に適したポリプロピレン樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリオレフィン樹脂、特に結晶性ポリオレフィンは優れた物理的、化学的性質を有するため多くの用途を有する汎用樹脂の１つとして広く使用されている。そして、これら用途のうち延伸されたフィルムは優れた透明性、機械的強度を有し包装用として、また、シート類は耐熱性が優れているため食品包装用として広範囲の分野に使用されている。しかし、ポリプロピレンシートまたはフィルムに加工する場合、樹脂が結晶性であり、且つ結晶化温度が高いため高温度で加工しなければならず、そのためＴ−ダイコート、ハンガーダイ等の高温処理できる押出機によって行うのが通常であって、カレンダー加工によってフィルムもしくはシートを製造するためには種々の工夫が施されていた。
【０００３】
例えば、特開昭５３−１１９９４６号公報にはプロピレンとエチレンとのランダム共重合体とプロピレンとエチレンとのブロック共重合体との組成物としてカレンダー加工を行うことが記載されている。また、ポリプロピレンのホモ重合体は前述のように結晶性で結晶化温度が高いため通常行われているカレンダ加工温度では可塑化が十分行われず、高温度でカレンダ処理を行うと、ポリプロピレンホモ重合体は褐変するので、ポリプロピレンに他の熱可塑性エラストマーを混合してポリオレフィンエラストマーとすると共に金属石鹸を配合したり（特開平７−２６０７７号参照）、或いはリン酸エステル系化合物を配合する等の手段が行われている（特開平６−１５７８３３号参照）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明者はポリプロピレンホモ重合体についてカレンダー処理を行えるように種々検討した結果、本発明を完成したもので、本発明の目的はカレンダー加工の可能なポリプロピレンホモ重合体組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の要旨は、カルシウムステアレートを０．０３〜０．１０重量％、りん酸エステル系安定剤を０．１〜０．５重量％含有するメルトフローレートが０．８〜３．５ｇ／１０ｍｉｎ（測定方法ＪＩＳ−Ｋ−６７５８）で結晶化温度が１１０〜１２５℃であるポリプロピレンホモ重合体よりなるカレンダ加工用ポリプロピレン樹脂組成物である。
【０００６】
すなわち、本発明はカレンダ加工用ポリプロピレン樹脂組成物にあっては、ポリプロピレン重合体として測定方法ＪＩＳ−Ｋ−６７５８で測定したメルトフローレートが０．８〜３．５ｇ／１０ｍｉｎで結晶化温度が１１０〜１２５℃であるホモ重合体を選択し、該ホモ重合体に対してカルシウムステアレートを０．０３〜０．１０重量％、りん酸エステル系安定剤を０．１〜０．５重量％を配合することによって、カレンダー加工時樹脂組成物の滑りやロールへの噛み込み等を無くしカレンダー加工によって目的とするポリプロピレンホモ重合体のシートもしくはフィルムを製造することができる。
【０００７】
更に本発明について詳細に述べる。
本発明では、ポリプロピレンのホモ重合体を使用する。ホモ重合体は高剛性、耐熱性等の機械的もしくは物理的性質の点において共重合体より優れている。使用するポリプロピレンのホモ重合体としては、測定方法ＪＩＳ−Ｋ−６７５８で測定したメルトフローレートが０．８〜３．５ｇ／１０ｍｉｎで結晶化温度が１１０〜１２５℃のものを選定する。
本願発明においては得られるポリプロピレンシートもしくはフィルムが、爾後の加熱処理に際して収縮等を生じないようにすることが望ましく、そのためカレンダー加工温度としては、１７０〜２００℃の温度範囲を設定することが必要である。しかして、ポリプロピレンホモ重合体のメルトフローレートが３．５ｇ／１０ｍｉｎを超えるときは、このような温度範囲ではカレンダー加工を行うことはできず、また、０．８未満のものでは、カレンダー加工の温度を上げると加工は可能ではあるが、熱劣化が生じて好ましくない。また、ホモ重合体の結晶化温度についても、メルトフローレートを選定した理由と同様の理由によって１１０〜１２５℃のものを使用する。
【０００８】
このホモ重合体に配合するカルシウムステアレートの添加量は０．０３〜０．１０重量％であって、０．０３重量％未満ではカレンダーロールに粘着しやすく、カレンダー加工ができず、また０．１０重量％を超える量では滑って混練が困難となる。また、リン酸エステル系安定剤を０．１〜０．５重量％の割合で配合する。リン酸エステル系安定剤とは通常ポリオレフィン樹脂に耐熱性もしくは耐酸化性を付与するために添加する安定剤であって、その種類としてはトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好適である。
りん酸エステル系安定剤やカルシウムステアレートを単独で配合した場合は滑り性が出にくく、より多量を配合する必要があるが、多量に配合するとポリプロピレンからの吹き出しを招き、例えば得られたフィルムまたはシートを印刷や接着粘着加工等に悪影響を与えるので好ましくない。また、滑剤としてカルシウム以外の金属石鹸、例えば亜鉛、バリウム、錫等のステアレートを使用しても左程滑性を生じることは無く、カルシウムステアレートが最も効果的である。
そして、このポリプロピレンホモ重合体からなる組成物に常法によって他の配合剤、例えば、充填剤、顔料、帯電防止剤フェノール系抗酸化剤、ヒンダードアミン耐光安定剤、紫外線吸収剤等を添加しても良い。
【０００９】
本発明においては、ポリプロピレンホモ重合体にカルシウムステアレート及びりん酸エステル系安定剤の所定量を添加し、更に必要に応じて他の任意成分の配合剤を加え、ロール、バンバリーミキサー、押出機等によって混練して樹脂組成物とする。
得られた組成物をカレンダー加工によってポリプロピレンシートもしくはフィルムとする。ポリプロピレンシート及びフィルムの厚さは目的とする製品によって種々であるが、通常最小の厚さとしては０．０３〜０．０５ｍｍ、また、最大の厚さとしては０．７〜１．０ｍｍ程度まで可能である。
これらのフィルムまたはシートの製品としては、建材用、車両用、食品容器等の各種の方面に使用されるが、特に、建材用としてポリプロピレンシートの表面に模様を印刷・シボ付けし、裏面に粘着層を積層した積層物はポリプロピレンホモ重合体の本来の優れた性質を保持し、曲部への貼着の為の二次加熱でも変形しないので、建材用表装材又は家具の外装材として優れた性質を発揮するので好適である。
【００１０】
次に実施例をもって本発明を更に具体的に説明する。
実施例１〜９、比較例１〜９
ポリプロピレン重合体Ａ〜Ｃを使用し、これに表１及び表１の２に示す割合で、りん酸エステル及びカルシウムステアレートを添加し、コニーダーで混練しポリプロピレンホモ重合体組成物を製造した。この組成物を１７５℃〜２００℃に加熱したカレンダーで厚さ０．１ｍｍのフィルムにカレンダー加工を行った。得られた組成物についてコニーダ混練性、１７５℃及び２００℃におけるカレンダー加工性に測定して評価した。
表１及び表２におけるポリプロピレン重合体の種類は次の通りである。
Ｐ．Ｐ．−Ａ メルトフローレート ０．８ｇ／１０ｍｉｎ
結晶化温度 １１７℃
Ｐ．Ｐ．−Ｂ メルトフローレート ２．０ｇ／１０ｍｉｎ
結晶化温度 １２３℃
Ｐ．Ｐ．−Ｃ メルトフローレート ３．５ｇ／１０ｍｉｎ
結晶化温度 １１３℃
Ｐ．Ｐ．−Ｄ メルトフローレート ４．０ｇ／１０ｍｉｎ
結晶化温度 １１５℃
Ｐ．Ｐ．−Ｅ メルトフローレート １．３ｇ／１０ｍｉｎ
結晶化温度 １２８℃
評価方法としては次の通りである。
【００１１】
【表１】
【００１２】
【表２】
【００１３】
実施例１０〜１２、比較例１０及び１１
実施例１〜９、比較例１〜６で使用したポリプロピレン重合体Ａ〜Ｃ以外に新たにポリプロピレン重合体Ｄ及びＥを使用し、表２に示す割合でリン酸エステル及びカルシウムステアレートを配合し、実施例１〜９、比較例１〜９の場合と同様に樹脂組成物を製造、混練及びカレンダー加工を行った。なお、この例ではリン酸カルシウム及びカルシウムステアレートはポリプロピレン重合体を造粒する際に練り込んだ。
Ｐ．Ｐ．−Ｄ メルトフローレート ４．０ｇ／１０ｍｉｎ
結晶化温度 １１５℃
Ｐ．Ｐ．−Ｅ メルトフローレート １．３ｇ／１０ｍｉｎ
結晶化温度 １２８℃
得られた組成物について実施例１〜９、比較例１〜６の場合と同様に１７５℃及び２００℃におけるカレンダー加工の特性を調べた。更に得られたシートを曲部に貼り付けた場合の難易性について調べた。〇印は可能を、×印は固くて曲がらないことを示した。
【００１４】
【表３】
【００１５】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明は特定のメルトフローレート及び特定の結晶化温度を有するポリプロピレンホモ重合体を用い、該重合体にカルシウムステアレート及びりん酸エステル系安定剤を所定量配合した樹脂組成物であって、該樹脂組成物は、何らの支障を生じること無くカレンダ加工を行うことができ、これによってポリプロピレンホモ重合体の有する優れた特性のポリプロピレンシート及びフィルムを得ることができた。
【産業上の利用分野】
本発明はポリオレフィン樹脂組成物に関し、カレンダ加工に適したポリプロピレン樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリオレフィン樹脂、特に結晶性ポリオレフィンは優れた物理的、化学的性質を有するため多くの用途を有する汎用樹脂の１つとして広く使用されている。そして、これら用途のうち延伸されたフィルムは優れた透明性、機械的強度を有し包装用として、また、シート類は耐熱性が優れているため食品包装用として広範囲の分野に使用されている。しかし、ポリプロピレンシートまたはフィルムに加工する場合、樹脂が結晶性であり、且つ結晶化温度が高いため高温度で加工しなければならず、そのためＴ−ダイコート、ハンガーダイ等の高温処理できる押出機によって行うのが通常であって、カレンダー加工によってフィルムもしくはシートを製造するためには種々の工夫が施されていた。
【０００３】
例えば、特開昭５３−１１９９４６号公報にはプロピレンとエチレンとのランダム共重合体とプロピレンとエチレンとのブロック共重合体との組成物としてカレンダー加工を行うことが記載されている。また、ポリプロピレンのホモ重合体は前述のように結晶性で結晶化温度が高いため通常行われているカレンダ加工温度では可塑化が十分行われず、高温度でカレンダ処理を行うと、ポリプロピレンホモ重合体は褐変するので、ポリプロピレンに他の熱可塑性エラストマーを混合してポリオレフィンエラストマーとすると共に金属石鹸を配合したり（特開平７−２６０７７号参照）、或いはリン酸エステル系化合物を配合する等の手段が行われている（特開平６−１５７８３３号参照）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明者はポリプロピレンホモ重合体についてカレンダー処理を行えるように種々検討した結果、本発明を完成したもので、本発明の目的はカレンダー加工の可能なポリプロピレンホモ重合体組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の要旨は、カルシウムステアレートを０．０３〜０．１０重量％、りん酸エステル系安定剤を０．１〜０．５重量％含有するメルトフローレートが０．８〜３．５ｇ／１０ｍｉｎ（測定方法ＪＩＳ−Ｋ−６７５８）で結晶化温度が１１０〜１２５℃であるポリプロピレンホモ重合体よりなるカレンダ加工用ポリプロピレン樹脂組成物である。
【０００６】
すなわち、本発明はカレンダ加工用ポリプロピレン樹脂組成物にあっては、ポリプロピレン重合体として測定方法ＪＩＳ−Ｋ−６７５８で測定したメルトフローレートが０．８〜３．５ｇ／１０ｍｉｎで結晶化温度が１１０〜１２５℃であるホモ重合体を選択し、該ホモ重合体に対してカルシウムステアレートを０．０３〜０．１０重量％、りん酸エステル系安定剤を０．１〜０．５重量％を配合することによって、カレンダー加工時樹脂組成物の滑りやロールへの噛み込み等を無くしカレンダー加工によって目的とするポリプロピレンホモ重合体のシートもしくはフィルムを製造することができる。
【０００７】
更に本発明について詳細に述べる。
本発明では、ポリプロピレンのホモ重合体を使用する。ホモ重合体は高剛性、耐熱性等の機械的もしくは物理的性質の点において共重合体より優れている。使用するポリプロピレンのホモ重合体としては、測定方法ＪＩＳ−Ｋ−６７５８で測定したメルトフローレートが０．８〜３．５ｇ／１０ｍｉｎで結晶化温度が１１０〜１２５℃のものを選定する。
本願発明においては得られるポリプロピレンシートもしくはフィルムが、爾後の加熱処理に際して収縮等を生じないようにすることが望ましく、そのためカレンダー加工温度としては、１７０〜２００℃の温度範囲を設定することが必要である。しかして、ポリプロピレンホモ重合体のメルトフローレートが３．５ｇ／１０ｍｉｎを超えるときは、このような温度範囲ではカレンダー加工を行うことはできず、また、０．８未満のものでは、カレンダー加工の温度を上げると加工は可能ではあるが、熱劣化が生じて好ましくない。また、ホモ重合体の結晶化温度についても、メルトフローレートを選定した理由と同様の理由によって１１０〜１２５℃のものを使用する。
【０００８】
このホモ重合体に配合するカルシウムステアレートの添加量は０．０３〜０．１０重量％であって、０．０３重量％未満ではカレンダーロールに粘着しやすく、カレンダー加工ができず、また０．１０重量％を超える量では滑って混練が困難となる。また、リン酸エステル系安定剤を０．１〜０．５重量％の割合で配合する。リン酸エステル系安定剤とは通常ポリオレフィン樹脂に耐熱性もしくは耐酸化性を付与するために添加する安定剤であって、その種類としてはトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好適である。
りん酸エステル系安定剤やカルシウムステアレートを単独で配合した場合は滑り性が出にくく、より多量を配合する必要があるが、多量に配合するとポリプロピレンからの吹き出しを招き、例えば得られたフィルムまたはシートを印刷や接着粘着加工等に悪影響を与えるので好ましくない。また、滑剤としてカルシウム以外の金属石鹸、例えば亜鉛、バリウム、錫等のステアレートを使用しても左程滑性を生じることは無く、カルシウムステアレートが最も効果的である。
そして、このポリプロピレンホモ重合体からなる組成物に常法によって他の配合剤、例えば、充填剤、顔料、帯電防止剤フェノール系抗酸化剤、ヒンダードアミン耐光安定剤、紫外線吸収剤等を添加しても良い。
【０００９】
本発明においては、ポリプロピレンホモ重合体にカルシウムステアレート及びりん酸エステル系安定剤の所定量を添加し、更に必要に応じて他の任意成分の配合剤を加え、ロール、バンバリーミキサー、押出機等によって混練して樹脂組成物とする。
得られた組成物をカレンダー加工によってポリプロピレンシートもしくはフィルムとする。ポリプロピレンシート及びフィルムの厚さは目的とする製品によって種々であるが、通常最小の厚さとしては０．０３〜０．０５ｍｍ、また、最大の厚さとしては０．７〜１．０ｍｍ程度まで可能である。
これらのフィルムまたはシートの製品としては、建材用、車両用、食品容器等の各種の方面に使用されるが、特に、建材用としてポリプロピレンシートの表面に模様を印刷・シボ付けし、裏面に粘着層を積層した積層物はポリプロピレンホモ重合体の本来の優れた性質を保持し、曲部への貼着の為の二次加熱でも変形しないので、建材用表装材又は家具の外装材として優れた性質を発揮するので好適である。
【００１０】
次に実施例をもって本発明を更に具体的に説明する。
実施例１〜９、比較例１〜９
ポリプロピレン重合体Ａ〜Ｃを使用し、これに表１及び表１の２に示す割合で、りん酸エステル及びカルシウムステアレートを添加し、コニーダーで混練しポリプロピレンホモ重合体組成物を製造した。この組成物を１７５℃〜２００℃に加熱したカレンダーで厚さ０．１ｍｍのフィルムにカレンダー加工を行った。得られた組成物についてコニーダ混練性、１７５℃及び２００℃におけるカレンダー加工性に測定して評価した。
表１及び表２におけるポリプロピレン重合体の種類は次の通りである。
Ｐ．Ｐ．−Ａ メルトフローレート ０．８ｇ／１０ｍｉｎ
結晶化温度 １１７℃
Ｐ．Ｐ．−Ｂ メルトフローレート ２．０ｇ／１０ｍｉｎ
結晶化温度 １２３℃
Ｐ．Ｐ．−Ｃ メルトフローレート ３．５ｇ／１０ｍｉｎ
結晶化温度 １１３℃
Ｐ．Ｐ．−Ｄ メルトフローレート ４．０ｇ／１０ｍｉｎ
結晶化温度 １１５℃
Ｐ．Ｐ．−Ｅ メルトフローレート １．３ｇ／１０ｍｉｎ
結晶化温度 １２８℃
評価方法としては次の通りである。
【表１】
【表２】
実施例１０〜１２、比較例１０及び１１
実施例１〜９、比較例１〜６で使用したポリプロピレン重合体Ａ〜Ｃ以外に新たにポリプロピレン重合体Ｄ及びＥを使用し、表２に示す割合でリン酸エステル及びカルシウムステアレートを配合し、実施例１〜９、比較例１〜９の場合と同様に樹脂組成物を製造、混練及びカレンダー加工を行った。なお、この例ではリン酸カルシウム及びカルシウムステアレートはポリプロピレン重合体を造粒する際に練り込んだ。
Ｐ．Ｐ．−Ｄ メルトフローレート ４．０ｇ／１０ｍｉｎ
結晶化温度 １１５℃
Ｐ．Ｐ．−Ｅ メルトフローレート １．３ｇ／１０ｍｉｎ
結晶化温度 １２８℃
得られた組成物について実施例１〜９、比較例１〜６の場合と同様に１７５℃及び２００℃におけるカレンダー加工の特性を調べた。更に得られたシートを曲部に貼り付けた場合の難易性について調べた。〇印は可能を、×印は固くて曲がらないことを示した。
【００１４】
【表３】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明は特定のメルトフローレート及び特定の結晶化温度を有するポリプロピレンホモ重合体を用い、該重合体にカルシウムステアレート及びりん酸エステル系安定剤を所定量配合した樹脂組成物であって、該樹脂組成物は、何らの支障を生じること無くカレンダ加工を行うことができ、これによってポリプロピレンホモ重合体の有する優れた特性のポリプロピレンシート及びフィルムを得ることができた。
Claims (1)
- カルシウムステアレートを０．０３〜０．１０重量％、りん酸エステル系安定剤を０．１〜０．５重量％含有するメルトフローレートが０．８〜３．５ｇ／１０ｍｉｎ（測定方法ＪＩＳ−Ｋ−６７５８）で結晶化温度が１１０〜１２５℃であるポリプロピレンホモ重合体よりなるカレンダ加工用ポリプロピレン樹脂組成物。
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|---|---|---|---|
| JP19721395A JP3577614B2 (ja) | 1995-08-02 | 1995-08-02 | カレンダ加工用ポリプロピレン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19721395A JP3577614B2 (ja) | 1995-08-02 | 1995-08-02 | カレンダ加工用ポリプロピレン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0940823A JPH0940823A (ja) | 1997-02-10 |
| JP3577614B2 true JP3577614B2 (ja) | 2004-10-13 |
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ID=16370717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19721395A Expired - Fee Related JP3577614B2 (ja) | 1995-08-02 | 1995-08-02 | カレンダ加工用ポリプロピレン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3577614B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10308799B2 (en) | 2017-06-21 | 2019-06-04 | Eastman Chemical Company | Fiber reinforced polyvinyl chloride and copolyester compositions and articles made using these compositions |
| US11198782B2 (en) * | 2018-12-14 | 2021-12-14 | Eastman Chemical Company | Polyvinyl chloride, polycarbonate and copolyester compositions and articles made using these compositions |
| US11198781B2 (en) * | 2018-12-14 | 2021-12-14 | Eastman Chemical Company | Polyvinyl chloride, polycarbonate and copolyester compositions and articles made using these compositions |
| US11512198B2 (en) | 2017-06-21 | 2022-11-29 | Eastman Chemical Company | Polyvinyl chloride and copolyester compositions and articles made using these compositions |
Families Citing this family (4)
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|---|---|---|---|---|
| US6846440B2 (en) | 1998-03-17 | 2005-01-25 | Eastman Chemical Company | Polyester resin compositions for calendering |
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| US7235623B2 (en) | 2003-11-26 | 2007-06-26 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions for calendering |
| KR101376188B1 (ko) | 2012-12-13 | 2014-03-20 | 한국 한의학 연구원 | 피부 보습 또는 주름 개선용 외용제 조성물 및 화장료 조성물 |
-
1995
- 1995-08-02 JP JP19721395A patent/JP3577614B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10308799B2 (en) | 2017-06-21 | 2019-06-04 | Eastman Chemical Company | Fiber reinforced polyvinyl chloride and copolyester compositions and articles made using these compositions |
| US10584238B2 (en) | 2017-06-21 | 2020-03-10 | Eastman Chemical Company | Fiber reinforced polyvinyl chloride and copolyester compositions and articles made using these compositions |
| US11512198B2 (en) | 2017-06-21 | 2022-11-29 | Eastman Chemical Company | Polyvinyl chloride and copolyester compositions and articles made using these compositions |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0940823A (ja) | 1997-02-10 |
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