JP3566465B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。詳しくは、カブリを低減し、鮮鋭性、色再現性など優れた画質を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、単にカラー感材、感光材料と略称する場合がある）、特に撮影用カラー感材では、高感度で、鮮鋭性、色再現性、粒状性など画質に優れるものが要求される。
【０００３】
鮮鋭性を改良する手段としては、乳剤層を薄層化してハロゲン化銀粒子などにより散乱される光をできるだけ抑える方法、染料や黒色コロイド銀を用いて入射光が支持体面で反射あるいは散乱される光をできるだけ抑えるために所謂アンチハレーション層を設ける方法、異なる感光性層の間あるいは感光性層に染料を用いて散乱光をできるだけ吸収させるために所謂イラジエーションを防止する方法があることは良く知られ、かつ、現行のカラー感材に導入され実用化されている。また、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して現像抑制剤やそのプレカーサーを放出する所謂ＤＩＲ化合物を用い、エッヂ効果により鮮鋭性を向上させる方法も良く知られ、実用に供されている。これらの改良手段は確かに有効である。
【０００４】
しかしながら、上記の改良手段はカラー感材を構成する層中、層間もしくは支持体と感材構成層との界面での散乱光に対する防止手段である。しかし実際には、感材に入射した光が感材中で反射し、それが感材の最上層の表面もしくは感材を構成する最も支持体より遠い側に設けた感光性層からさらに支持体より遠い側に設けられた、例えば、保護層内でさらに反射し、これによって鮮鋭性を低下していることも事実である。
【０００５】
この問題に対しては、特開昭６２−２４０９６３号（文献１）に平板状ハロゲン化銀粒子を用い、保護層にコロイド銀を添加して鮮鋭性を改良する方法が開示されている。確かにこの方法により鮮鋭性は改良されるが、その効果は必ずしも十分であるとはいえず、さらなる改良が望まれていた。また、文献１の方法ではカブリ増加が大きいという問題があった。
【０００６】
一方、本発明に係る現像抑制性化合物放出カプラー（以下、ＤＩＲカプラーと略称する）は公知のカプラーであり、例えば、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）３０７１０５等に一部は記載もしくは包含されるカプラーである。
【０００７】
また、本発明に係る一般式（Ｉ）のカプラーは、例えば、米国特許第５，４５１，４９２号に一部記載されている。しかしこのカプラーは、所謂バラスト基を特定し、カップリング活性位に置換している離脱基部分に特徴を有するもので、従来のピバロイルアセトアニリド型２当量カプラーに比べカップリング活性は高く、高感度化には有利になったもののこれに伴いカブリが増加し、さらに、混色を生じ易く画質を損ねるという問題が明らかになった。特に、本発明の構成においてはこの種のカプラーの使用はカブリ増加が問題となった。
【０００８】
さらに、本発明に係る一般式（Ｈ）で表される化合物は、所謂混色防止剤として知られた化合物であって、欧州特許第３３８７８５号、特開平５−２３２６５１号等に一部記載されている。これら化合物の従来のカラー感材の構成においては、混色防止能は認められるが、本発明の構成においてはその使用方法をさらに検討する必要があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は支持体上にそれぞれ少なくとも１層の赤感性、緑感性、青感性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性を有するカラー感材の支持体に最も近いハロゲン化銀感光性層よりも支持体から遠い側の非感光性層に黒色コロイド銀を含有し、かつ、青感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に一般式（Ｉ）で表されるカプラーおよび一般式（ＩＩ）で表される現像抑制性化合物放出カプラーを含有させることによって、カブリを低減し、鮮鋭性、色再現性など優れた画質のハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することを目的とするものである。
【００１０】
さらに、一般式（Ｈ）で表される化合物を上記カラー感材に使用することにより、上記の目的をより明確に達成しようとするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意研究の結果、上記カブリ増加の低減、鮮鋭性、色再現性などの画質の改良は、下記に記載するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにより、その目的を達成できることを見い出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、以下の（１）、（２）のハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するものである。
【００１２】
（１）支持体上に、それぞれ少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、支持体に最も近いハロゲン化銀感光性層よりも支持体から遠い側の非感光性層に黒色コロイド銀を含有し、かつ、青感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に一般式（Ｉ）で表されるカプラーおよび一般式（ＩＩ）で表される現像抑制性化合物放出カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１３】
【化３】

一般式（Ｉ）において、Ｒ_１ は三級アルキル基を、Ｒ_２ はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、アルキルスルホニルオキシ基、またはシクロアルキル基を、Ｒ_３ はアルコキシカルボニル基、またはアルキルスルホニルオキシ基を、Ｒ_４ はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボンアミド基、またはスルホンアミド基を、ｍは０ないし２の整数を、Ｒ_５ およびＲ_６ はそれぞれ独立に水素原子、またはアルキル基を、Ｘは酸素原子、イオウ原子、または−Ｎ（Ｒ_２１）−を表わし、Ｒ_２１は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表わす。
【００１４】
一般式（ＩＩ）
Ａ−（ＴＩＭＥ）_ｎ −ＤＩ
式中、Ａは現像主薬酸化体とのカップリング反応により（ＴＩＭＥ）_ｎ −ＤＩを離脱するカプラー残基を表し、ＴＩＭＥはカップリング反応によりＡより離脱した後に（ＴＩＭＥ）_ｎ−１ −ＤＩを開裂するタイミング基、もしくはＴＩＭＥから離脱した後に（ＴＩＭＥ）_ｎ−２ −ＤＩを開裂するタイミング基を表し、ｎは０、１、２、または３を表す。ｎが２以上であるとき複数個のＴＩＭＥは同じものまたは異なるものを表し、ＤＩはＡもしくはＴＩＭＥから離脱した後に現像抑制剤として作用する基を表す。
【００１５】
（２）一般式（Ｈ）で表される化合物を含有することを特徴とする上記（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１６】
【化４】

一般式（Ｈ）において、Ｘは−Ｎ（Ｒ^１ ）Ｒ^３ 又は−ＯＲ^４ を表わし、ここでＲ^１ は水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基又は複素環基であり、Ｒ^３ 、Ｒ^４ は水素原子又はアルカリ条件下で除去される基を示す。Ｒ^２ は水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基、複素環基、シアノ基、ニトロ基又はヒドラジノ基であり、ＸとＲ^２ は連結して環を形成してもよい。Ｒ^５ は水素原子、アルキル基又はアルカリ条件下で除去される基を表わす。Ｒ^１ 、Ｒ^２ 又はＲ^５ において式（Ｈ）で表される化合物が二つ以上結合して、オリゴマー又はポリマーを形成してもよい。Ｇは−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＳＯ_２ −、−ＳＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ^６ ）−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＯＮ（Ｒ^７ ）−、−ＣＯＣＯＯ−、−ＰＯ（Ｒ^８ ）−、−ＰＯ（ＯＲ^９ ）−、−ＰＯ（ＯＲ^１０）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｓ）−又はイミノメチレン基を表わし、ここでＲ^６ 、Ｒ^７ は互いに独立して水素原子、アルキル基又はアリール基であり、Ｒ^８ 、Ｒ^９ 、Ｒ^１０は互いに独立してアルキル基又はアリール基である。ｍは、０、１又は２であり、ｍが２の場合は、Ｇは同じでも異なっていてもよい。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について順次詳細に説明する。
【００１８】
初めに本発明に用いる黒色コロイド銀について説明する。
【００１９】
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、コロイド銀は、通常イエローフィルター用としての黄色コロイド銀、アンチハレーション用の黒色コロイド銀が一般的に知られているが、本発明では、通常アンチハレーション用に使われている黒色コロイド銀を使用することで本発明の効果が得られる。但し、黄色コロイド銀のように可視域（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）に明確に吸収極大波長をもたないコロイド銀（例えば、褐灰色など）なら本発明の黒色コロイド銀と同様の効果を得ることが出来る。
【００２０】
従って、本発明で言う黒色コロイド銀とは、通常アンチハレーション用に使われる黒色コロイド銀と可視域（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）に明確に吸収極大波長をもたないコロイド銀（例えば、褐灰色など）を指す。
【００２１】
本発明の黒色コロイド銀は、支持体から最も近いハロゲン化銀感性層より遠い側の非感光性層であればどこに添加しても良い。例えば、赤感性層と緑感性層の間の中間層、緑感性層と青感性層の間の中間層、または支持体から青感性層よりも遠い保護層である。中間層、保護層が２層以上ある場合は、そのいずれに添加しても良い。
【００２２】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、支持体に最も近いハロゲン化銀感光層よりも支持体から遠い側の非感光性層であって、黒色コロイド銀を含有する層（以下、本発明の黒色コロイド銀含有層ということがある）中の黒色コロイド銀の塗布量は、本発明の効果が得られれば、どのような塗布量でも構わないが、好ましくは、０．５〜２００ｍｇ／ｍ^２ （感光材料）であり、さらに好ましくは、１〜１００ｍｇ／ｍ^２ である。特に好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ^２ であり、この塗布量は、感度低下で言うと、ほぼ０．０２〜０．５である。
【００２３】
添加量が少なすぎると本発明の効果が十分でなく、また、多すぎると写真性への影響が大きくなることがある。
【００２４】
上記本発明における黒色コロイド銀を含有する非感光性層（本発明の黒色コロイド銀含有層）とは、支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体から遠い側の非感光性層であり、支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体に近い側に設けられるアンチハレーション層を除いた、例えば、中間層、イエローフィルター層、保護層などの非感光性層をいう。好ましい添加位置は、保護層である。保護層に添加することにより、青色画像、緑色画像、赤色画像すべてのシャープネスが向上する。ただし、黒色コロイド銀を保護層に添加することにより、感度低下と引き換えになるので、中間層に黒色コロイド銀を添加して調節することができる。例えば、青感性ハロゲン化乳剤銀層と緑感性ハロゲン化乳剤層との間の中間層に添加して、緑色画像及び赤色画像のみのシャープネスを良化することができる。なお、アンチハレーション層には、従来の公知技術である黒色コロイド銀を含有していてもよい。
【００２５】
上記技術に関連して、コロイド銀に代えて染料を用いる方法が、例えば、特開平２−２５５１号、欧州特許（ＥＰ）第２０８５０２号等に開示されているが、鮮鋭性は向上させるものの、染料であるがため可視域の吸収にほぼ一定の濃度を与えることが困難であり、そのために分光感度を変化させてしまい色再現性を損うものとなる。
【００２６】
本発明はこれら染料を使用する方法と全く異なり、黒色コロイド銀を使用することによって本発明の課題を達成するものである。なお、感材に要求される性能に応じては色再現性を著しく損うことのない範囲で染料を黒色コロイド銀とともに感材に使用することができる。
【００２７】
これらコロイド銀の製法は、従来から知られている方法、例えば、米国特許第２，６８８，６０１号にみられるようにゼラチン溶液中で可溶性銀塩をハイドロキノンによって還元する方法、ドイツ特許第１，０９６，１９３号に記載されている難溶性銀塩をヒドラジンによって還元する方法、米国特許第２，９２１，９１４号に記載されているようにタンニン酸により銀に還元する方法、特開平５−１３４３５８号に記載されているように無電解メッキによって銀粒子を形成する方法等を用いることが可能である。
【００２８】
また、これらコロイド銀の感材中への添加方法は、上記特許および英国特許第１，１２６，７９７号、米国特許第４，４６０，６７９号、同４，５６３，４０６号、同３，３３３，９６０号および米国防衛公告Ｔ９００，０１０号等に記載された方法に準じて行なうことが可能である。
【００２９】
次に、本発明のイエローカプラーについて以下に詳しく説明する。
【００３０】
一般式（Ｉ）において、Ｒ_１ は好ましくは炭素原子数４〜１６の三級アルキル基であり、単環性ないし多環性の構造であっても、置換基（例えばハロゲン原子、アリール、アルコキシ、アリールオキシ）を有していてもよい。Ｒ_１ の具体例としてｔ−ブチル、１−メチルシクロプロパン−１−イル、１−エチルシクロプロパン−１−イル、１−ベンジルシクロプロパン−１−イル、１−メチルシクロブタン−１−イル、１−メチルシクロペンタン−１−イル、１−メチルシクロヘキサン−１−イル、２，２，５−トリメチル−１，３−ジオキサン−５−イル、ビシクロ［２，１，０］ペンタン−１−イル、ビシクロ［２，２，０］ヘキサン−１−イル、ビシクロ［３，１，０］ヘキサン−１−イル、ビシクロ［４，１，０］ヘプタン−１−イル、ビシクロ［１，１，１］ペンタン−１−イル、ビシクロ［２，１，１］ヘキサン−１−イル、ビシクロ［２，２，１］ヘプタン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−１−イル、及びアダマンタン−１−イルなどがある。
【００３１】
一般式（Ｉ）において、Ｒ_２ は好ましくはハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、炭素原子数１〜２４のアルコキシ（例えばメトキシ、ブトキシ、テトラデシルオキシ）、炭素原子数６〜２４のアリールオキシ（例えばフェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｐ−ｔ−オクチルフェノキシ）、炭素原子数１〜８のアルキル（例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ベンジル、トリフルオロメチル）、または炭素原子数３〜８のシクロアルキル（例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル）、炭素原子数１〜２４のアルキルスルホニルオキシ（例えばメチルスルホニルオキシ、ヘキサデシルスルホニルオキシ）である。
【００３２】
一般式（Ｉ）において、Ｒ_３ は好ましくは炭素原子数６〜３０のアルコキシカルボニル又はアルキルスルホニルオキシであり、このアルキルは、エーテル酸素原子又はエステル結合を含んでいてもよくい。Ｒ_３ は置換基（例えばハロゲン原子、アリール、アリールオキシ）を有していてもよい。Ｒ_３ は一般式（Ｉ）で表されるイエローカプラーに親水性コロイド中での耐拡散性を付与するに十分な大きさと形状の基であることが望ましい。Ｒ_３ の置換位置はベンゼン環上の３位、４位、または５位が好ましく、特に５位が好ましい。
【００３３】
一般式（Ｉ）において、Ｒ_４ は好ましくはハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、炭素原子数１〜８のアルキル（例えばメチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、炭素原子数１〜８のアルコキシ（例えばメトキシ、ブトキシ、ベンジルオキシ）、炭素原子数１〜８のカルボンアミド（例えばアセトアミド、ベンズアミド）、または炭素原子数１〜８のスルホンアミド（例えばメタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）である。
【００３４】
一般式（Ｉ）において、ｍは０〜２の整数である。ｍが１または２の整数であるとき、Ｒ_４ の置換位置はベンゼン環上の３位、４位、または５位が好ましい。一般式（Ｉ）において、Ｒ_５ 及びＲ_６ は互いに独立して好ましくは水素原子または炭素原子数１〜８のアルキル（例えばメチル、エチル、ブチル、ヘキシル）である。
【００３５】
一般式（Ｉ）において、Ｘは好ましくは酸素原子である。
【００３６】
本発明のカプラーにおける特に好ましい態様は以下の通りである。
【００３７】
即ち、一般式（Ｉ）において、Ｒ_１ はｔ−ブチル、１−アルキルシクロプロパン−１−イル、または５−アルキル−１，３−ジオキサン−５−イルであり、さらに好ましくはｔ−ブチルまたは１−アルキルシクロプロパン−１−イルであり（前記Ｒ_１ の具体例としてあげた置換基のアルキルは、炭素原子数１〜１０である。）、特に好ましくはｔ−ブチルである。
【００３８】
Ｒ_２ はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子）または炭素原子数１〜２０のアルコキシである。
【００３９】
Ｒ_３ は炭素原子数８〜２４のエーテル酸素原子又はエステル結合を含んでいてもよい直鎖状または分岐鎖状のアルキルである。
【００４０】
Ｒ_４ はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子）またはアルコキシである。
【００４１】
ｍは０または１の整数である。ｍが１のとき、Ｒ_４ の置換位置は３位または４位が好ましい。
【００４２】
Ｒ_５ 及びＲ_６ は互いに独立して水素原子または水素原子数１〜４のアルキルである。
【００４３】
Ｒ_２１は、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル又は炭素原子数６〜１２のアリールを表す。
【００４４】
一般式（Ｉ）で表されるカプラーのうち、特に好ましいカプラーは下記一般式（ＩＩＩ）で表される。
【００４５】
【化５】

一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ_１ 、Ｒ_２ 、Ｒ_３ 、Ｒ_４ 、Ｒ_５ 、Ｒ_６ 、及びＸは一般式（Ｉ）におけるＲ_１ 、Ｒ_２ 、Ｒ_３ 、Ｒ_４ 、Ｒ_５ 、Ｒ_６ 、及びＸとそれぞれ同じであり、ｎは０または１の整数を表す。
【００４６】
本発明のイエローカプラーの具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下の表におけるＲ_１ 、Ｒ_２ 、Ｒ_３ 、Ｒ_４ 、Ｒ_５ 、Ｒ_６ 、Ｘ、及びｍは一般式（Ｉ）による。
【００４７】
【化６】

【００４８】
【化７】

【００４９】
【化８】

【００５０】
【化９】

本発明のイエローカプラーは、特開昭５５−５９８号、同５６−８７０４１号、特開平４−２１８０４２号、同４−３４４６４０号、同５−５３２６９号、同５−８０４６９号の各明細書及びリサーチ ディスクロージャー誌Ｎｏ．１８０５３（１９７９年）、ＥＰ６７２，９４６Ａ号等に記載の方法により合成することができる。
【００５１】
本発明のイエローカプラーは感光材料のいかなる層にも添加することができるが、多層カラー感光材料においては、特に青感性ハロゲン化銀乳剤層または保護層、イエロフィルター層、中間層のようなその隣接非感光性層への添加が好ましく、青感性ハロゲン化銀乳剤層への添加が最も好ましい。カプラーの添加量は感光材料１ｍ^２ 当たり０．０１ミリモル〜１０ミリモル、好ましくは０．１ミリモル〜５ミリモル、さらに好ましくは０．２〜２ミリモルである。
【００５２】
本発明のイエローカプラーは他の公知のイエローカプラー、例えばベンゾイルアセトアニリド型カプラー、マロンジアニリド型カプラー、ジアルキルカルバモイルアセトアニリド型カプラー、１−インドリニルカルボニルアセトアニリド型カプラーなどと共存して用いることができる。本発明のイエローカプラーの感光材料への添加は、例えば米国特許第２，３２２，０２７号明細書に記載の水中油滴分散法によってカプラー分散物を作製し、これを塗布液に添加する方法により行われる。水中油滴分散法に使用する高沸点有機溶媒のカプラーに対する重量比は小さいことが望ましい。好ましくは２．０以下である。１．０以下がより好ましく、特に好ましいのは０．５以下である。下限は高沸点有機溶媒を全く使用しない分散物であってもよい。また、ラテックス分散法も適用することができる。高沸点有機溶媒のカプラーに対する重量比が小さいことは、カラー現像処理後に該油滴中に残存する現像主薬の残存量を低減するうえで好ましいものである。残存する現像主薬は保存中に空気酸化を受けて未発色部に残存するカプラーとカップリング反応してイエロー色素を生成するからである。特に本発明のカプラーにあっては、高活性化に伴いその影響を強く受ける。また、膜厚を薄くすることができ、鮮鋭性を向上できる点においても好ましい。
【００５３】
本発明のイエローカプラーは、従来の三級アルキル基を有するアシル基が置換したアセトアニリド型２当量カプラーに比べ、カップリング活性は高い。従って高感、硬調の写真性を示し良好な発色性を与える。この高いカップリング活性を与えるのは前記特定の三級アルキル基を有するアシル基が置換しているアセトアニリド母核のアニリド核に特定の耐拡散性を付与するバラスト基の導入とカップリング活性位の水素原子の１つが特定の離脱基で置換されていることによるものである。
【００５４】
本発明のカプラーは、上述したようにカップリング活性を高くすることができるとともに、現在、カラーネガ感材の主流カプラーであるベンゾイルアセトアニリド型２当量カプラーと対比して、母核および特定の低分子量の離脱基の導入によりカプラーの分子量を小さくすることができ、これによって感材に塗設する単位面積当りのカプラー塗布重量を小さくすることができ、薄層化することができる。
【００５５】
以下に本発明の一般式（ＩＩ） で表される化合物について詳しく説明する。
【００５６】
一般式（ＩＩ） において、Ａはカプラー残基を表し、詳しくは、イエロー画像形成カプラー残基、マゼンタ画像形成カプラー残基、シアン画像形成カプラー残基、無呈色カプラー残基、または色素流出型カプラー残基を表し、リサーチディスクロージャー３７０３８（１９９５年２月）の８０頁から８５頁、および８７頁から８９頁に詳しく記載されている。
【００５７】
Ａがイエロー色画像形成カプラー残基を表すとき、例えば、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾオキサゾリルアセトアミド型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、シクロアルカノイルアセトアミド型、インドリン−２−イルアセトアミド型、米国特許５，０２１，３３２号に記載されたキナゾリン−４−オン−２−イルアセトアミド型、同５，０２１，３３０号に記載されたベンゾ−１，２，４−チアジアジン−１，１−ジオキシド−３−イルアセトアミド型のカプラー残基、欧州特許４２１２２１Ａ号に記載されたカプラー残基、米国特許５，４５５，１４９号に記載されたカプラー残基、および欧州公開特許０６２２６７３号に記載されたカプラー残基が挙げられる。
【００５８】
Ａがマゼンタ色画像形成カプラー残基を表すとき、例えば５−ピラゾロン型、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ａ］ベンズイミダゾール型、１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，４］トリアゾール型、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］トリアゾール型、１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾール型、シアノアセトフェノン型、ＷＯ９３／０１５２３に記載された活性プロペン型、ＷＯ９３／０７５３４に記載されたエナミン型、１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアゾール型のカプラー残基、および米国特許第４，８７１，６５２号に記載されたカプラー残基が挙げられる。
【００５９】
Ａがシアン色画像形成カプラー残基を表すとき、例えばフェノール型、ナフトール型、欧州特許公開第２４９４５３号に記載された２，５−ジフェニルイミダゾール型、１Ｈ−ピロロ［１，２−ｂ］［１，２，４］トリアゾール型、１Ｈ−ピロロ［２，１−ｃ］［１，２，４］トリアゾール型、特開平４−１８８１３７号、同４−１９０３４７号に記載されたピロール型、特開平１−３１５７３６号に記載された３−ヒドロキシピリジン型、米国特許第５，１６４，２８９号に記載されたピロロピラゾール型、特開平４−１７４４２９号に記載されたピロロイミダゾール型、米国特許第４，９５０，５８５号に記載されたピラゾロピリミジン型、特開平４−２０４７３０号に記載されたピロロトリアジン型カプラー残基、米国特許４７４６６０２号に記載されたカプラー残基、米国特許第５，１０４，７８３号に記載されたカプラー残基、同５，１６２，１９６号に記載されたカプラー残基、および欧州特許第０５５６７００号に記載されたカプラー残基が挙げられる。
【００６０】
さらにＡは実質的に色画像を残さないカプラー残基であってもよい。この型のカプラー残基としては、例えばインダノン型、アセトフェノン型などのカプラー残基、欧州特許４４３５３０Ａ号、同４４４５０１Ａ号、特開平６−１３８６１２号、同６−８２９９５、同６−８２９９６号、または同６−８２９９８号に記載の溶出型のカプラー残基が挙げられる。
【００６１】
一般式（Ｉ）においてＡで表されるカプラー残基の好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、（Ｃｐ−９）、（Ｃｐ−１０）、（Ｃｐ−１１）、または（Ｃｐ−１２）で表されるカプラー残基であるときである。これらのカプラーはカップリング速度が大きく好ましい。
【００６２】
【化１０】

【００６３】
【化１１】

上式においてカップリング位より派生している自由結合手は、一般式（Ｉ）における−（ＴＩＭＥ）_ｎ −ＤＩの結合位置を表す。
【００６４】
上式において、Ｒ_５１、Ｒ_５２、Ｒ_５３、Ｒ_５４、Ｒ_５５、Ｒ_５６、Ｒ_５７、Ｒ_５８、Ｒ_５９、Ｒ_６０、Ｒ_６１、Ｒ_６２、Ｒ_６３、Ｒ_６４、Ｒ_６５、またはＲ_６６がバラスト基を含む場合、それは炭素数の総数が８ないし４０、好ましくは１０ないし３０になるように選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は１５以下が好ましい。ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプラーの場合には上記の置換基のいずれかが二価基を表わし、繰り返し単位などを連結する。この場合には炭素数の範囲は規定外であってもよい。
【００６５】
以下にＲ_５１〜Ｒ_６６、ａ、ｂ、ｄ、ｅ、およびｆについて詳しく説明する。以下の説明において、Ｒ_４０はハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル（好ましくは炭素数１〜４０の、直鎖、分岐鎖、もしくは環状のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−オクチル、トリデシル）、シクロアルキル（好ましくは炭素数３〜４０のシクロアルキルで、例えば、シクロプロピル、１−エチルシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、アルケニル（好ましくは炭素数２〜４０のアルケニルで、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール（好ましくは炭素数６から３２のアリール基で、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル）、複素環基（好ましくは炭素数１から３２の、５から８員環の複素環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−２−イル）、シアノ、シリル（好ましくは炭素数３〜４０のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリブチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、ヒドロキシル、カルボキシル、ニトロ、アルコキシ（好ましくは炭素数１〜４０のアルコキシで、例えば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ）、シクロアルキルオキシ（好ましくは炭素数３から８のシクロアルキルオキシで、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ（好ましくは炭素数６〜４０のアリールオキシで、例えば、フェノキシ、２−ナフトキシ）、
複素環オキシ（好ましくは炭素数１〜４０の複素環オキシで、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ（好ましくは炭素数１〜４０のシリルオキシで、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ（好ましくは炭素数２〜４０のアシルオキシで、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ（好ましくは炭素数２〜４０のアルコキシカルボニルオキシで、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ）、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ（好ましくは炭素数４〜４０のシクロアルキルオキシカルボニルオキシで、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ（好ましくは炭素数７〜４０のアリールオキシカルボニルオキシで、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ（好ましくは炭素数１〜４０のカルバモイルオキシで、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシＮ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ（好ましくは炭素数１〜４０のスルファモイルオキシで、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、アルカンスルホニルオキシ（好ましくは炭素数１〜４０のアルカンスルホニルオキシで、例えば、メタンスルホニルオキシ、ヘキサデカンスルホニルオキシ）、アレーンスルホニルオキシ（好ましくは炭素数６〜４０のアレーンスルホニルオキシで、例えば、ベンゼンスルホニルオキシ）、アシル（好ましくは炭素数１〜４０のアシルで、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル）、
アルコキシカルボニル（好ましくは炭素数２〜４０のアルコキシカルボニルで、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、シクロアルキルオキシカルボニル（好ましくは炭素数４〜４０のシクロアルキルオキシカルボニルで、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル（好ましくは炭素数７〜４０のアリールオキシカルボニルで、例えば、フェノキシカルボニル）、カルバモイル（好ましくは炭素数１〜４０のカルバモイルで、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル）、アミノ（好ましくは炭素数４０以下のアミノで、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ、テトラデシルアミノ、オクタデシルアミノ）、アニリノ（好ましくは炭素数６〜４０のアニリノで、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、複素環アミノ（好ましくは炭素数１〜４０の複素環アミノで、例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド（好ましくは炭素数２〜４０のカルボンアミドで、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド）、ウレイド（好ましくは炭素数１〜４０のウレイドで、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド（好ましくは炭素数１０以下のイミドで、例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ（好ましくは炭素数２〜４０のアルコキシカルボニルアミノで、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ）、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ（好ましくは炭素数４〜４０のシクロアルキルオキシカルボニルアミノで、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ（好ましくは炭素数７〜４０のアリールオキシカルボニルアミノで、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド（好ましくは炭素数１〜４０のスルホンアミドで、例えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、スルファモイルアミノ（好ましくは炭素数１〜４０のスルファモイルアミノで、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜４０のアゾで、例えば、フェニルアゾ）、
アルキルチオ（好ましくは炭素数１〜４０のアルキルチオで、例えば、エチルチオ、オクチルチオ）、シクロアルキルチオ基（好ましくは炭素数３〜４０のシクロアルキルチオで、例えば、シクロヘキシルチオ）、アリールチオ（好ましくは炭素数６〜４０のアリールチオで、例えば、フェニルチオ）、複素環チオ（好ましくは炭素数１〜４０の複素環チオで、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、アルキルスルフィニル（好ましくは炭素数１〜４０のアルキルスルフィニルで、例えば、ドデカンスルフィニル）、アレーンスルフィニル（好ましくは炭素数６〜４０のアレーンスルフィニルで、例えば、ベンゼンスルフィニル）、アルカンスルホニル（好ましくは炭素数１〜４０のアルカンスルホニルで、例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル）、アレーンスルホニル（好ましくは炭素数６〜４０のアレーンスルホニルで、例えば、ベンゼンスルホニル、１−ナフタレンスルホニル）、アルコキシスルホニル（好ましくは炭素数１〜４０のアルコキシスルホニルで、例えば、メトキシスルホニル、エトキシスルホニル）、シクロアルキルオキシスルホニル（好ましくは炭素数３〜４０のシクロアルキルオキシスルホニルで、例えば、シクロプロピルオキシスルホニル）、アリールオキシスルホニル（好ましくは炭素数６〜４０のアリールオキシスルホニルで、例えば、フェノキシスルホニル、ｐ−メチルフェノキシスルホニル）、スルファモイル（好ましくは炭素数３２以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、スルホ、ホスホニル（好ましくは炭素数１〜４０のホスホニルで、例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ（ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ）を表す。Ｒ_４３は水素原子、アルキル、シクロアルキル、アリールまたは複素環基を表し、アルキル、シクロアルキル、アリールおよび複素環基の好ましい炭素数および具体例はＲ_４０で表される基の説明で挙げたアルキル、シクロアルキル、アリール、および複素環基と同じである。Ｒ_４５はアルキル、シクロアルキル、アリール、アシル、アルカンスルホニルまたはアレーンスルホニルを表し、これらの基の好ましい炭素数および具体例はＲ_４０で表される基の説明で挙げたアルキル、シクロアルキル、アリール、アシル、アルカンスルホニル及びアレーンスルホニルと同じである。
【００６６】
以下に一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−１２）の置換基Ｒ_５１〜Ｒ_６６、ａ、ｂ、ｄ、ｅ及びｆについて説明する。
【００６７】
一般式（Ｃｐ−１）において、Ｒ_５１はアルキル、シクロアルキル、アリールまたは複素環基を表す。ａは０または１を表す。Ｒ_５２は水素原子、アルキル、シクロアルキル、アリールまたは複素環基を表す。
【００６８】
一般式（Ｃｐ−２）において、Ｒ_５１はアルキル、シクロアルキル、アリールまたは複素環基を表し、Ｒ_５２およびＲ_５３は互いに独立して水素原子、アルキル、シクロアルキル、アリールまたは複素環基を表し、ｂは０または１を表す。
【００６９】
一般式（Ｃｐ−３）において、Ｒ_５４はアルキル、シクロアルキル、アリール、複素環基、カルボンアミド、スルホンアミド、アミノ、アニリノ、アルキルチオ、アリールチオ、アルコキシ、シクロアルキルオキシ、アリールオキシ、ウレイド、アルコキシカルボニルアミノを表す。Ｒ_５５はアルキル、シクロアルキル、アリール、または複素環基を表す。
【００７０】
一般式（Ｃｐ−４）および（Ｃｐ−５）において、Ｒ_５６およびＲ_５７は各々互いに独立して、水素原子、アルキル、シクロアルキル、アリール、複素環基、カルボンアミド、スルホンアミド、アミノ、アニリノ、アルキルチオ、シクロアルキルチオ、アリールチオ、アルコキシ、シクロアルキルオキシ、アリールオキシ、ウレイド、アルコキシカルボニルアミノ、またはシクロアルキルオキシカルボニルアミノを表す。
【００７１】
一般式（Ｃｐ−６）および（Ｃｐ−７）において、Ｒ_５８およびＲ_６０は各々互いに独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、または複素環基を表し、Ｒ_５９はアルキル、シクロアルキル、アリール、複素環基、シリル、カルボンアミド、スルホンアミド、アミノ、アニリノ、アルキルチオ、シクロアルキルチオ、アリールチオ、アルコキシ、シクロアルキルオキシ、アリールオキシ、ウレイド、アルコキシカルボニルアミノ、シクロアルキルオキシカルボニルアミノまたはハロゲン原子を表し、ｄは０ないし３の整数を表す。ｄが複数のとき複数個のＲ_５９は同じ置換基または異なる置換基を表す。
【００７２】
一般式（Ｃｐ−８）において、Ｒ_６１はアルキル、シクロアルキル、アリール、複素環基、カルバモイル、アルコキシカルボニル、シクロアルキルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、シアノ、スルファモイル、カルボンアミド、ウレイド、アルコキシカルボニルアミノ、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、またはスルホンアミドを表し、Ｒ_６２はアルキル、シクロアルキル、アリール、複素環基、カルボンアミド、スルホンアミド、アミノ、アニリノ、アルキルチオ、シクロアルキルチオ、アリールチオ、アルコキシ、シクロアルキルオキシ、アリールオキシ、ウレイド、アルコキシカルボニルアミノ、シクロアルキルオキシカルボニルアミノまたはハロゲン原子を表し、ｅは０ないし４の整数を表す。ｅが複数のとき、複数個のＲ_６２は同じものまたは異なるものを表す。
【００７３】
一般式（Ｃｐ−９）および（Ｃｐ−１０）において、Ｒ_６３はアルキル、シクロアルキル、アリール、複素環基、カルボンアミド、スルホンアミド、アミノ、アニリノ、アルキルチオ、シクロアルキルチオ、アリールチオ、アルコキシ、シクロアルキルオキシ、アリールオキシ、ウレイド、アルコキシカルボニルアミノ、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ、またはハロゲン原子を表し、ｅは０ないし４の整数を表し、ｆは０ないし２の整数を表す。ｅまたはｆが複数のとき、複数個のＲ_６３は同じものまたは異なるものを表す。
【００７４】
一般式（Ｃｐ−１１）および（Ｃｐ−１２）において、Ｒ_６４およびＲ_６５は互いに独立してカルバモイル、アルコキシカルボニル、シクロアルキルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、シアノ、スルファモイル、アルカンスルホニル、アレーンスルホニル、またはニトロを表し、Ｒ_６６は水素原子、アルキル、シクロアルキル、アリール、または複素環基を表す。
【００７５】
置換基Ｒ_５１〜Ｒ_６６の説明で挙げた基の炭素数および具体例はＲ_４０で表される基の説明で挙げたものと同じである。Ｒ_５１〜Ｒ_６６で表される基はさらに置換基を有していてもよく、好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、複素環基、シアノ、シリル、ヒドロキシル、カルボキシル、ニトロ、アルコキシ、シクロアルキルオキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シリルオキシ、アシルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、カルバモイルオキシ、スルファモイルオキシ、アルカンスルホニルオキシ、アレーンスルホニルオキシ、アシル、アルコキシカルボニル、シクロアルキルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カルバモイル、アミノ、アニリノ、複素環アミノ、カルボンアミド、アルコキシカルボニルアミノ、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、ウレイド、スルホンアミド、スルファモイルアミノ、イミド、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、スルフィニル、スルホ、アルカンスルホニル、アレーンスルホニル、スルファモイル、ホスホニル、およびホスフィノイルアミノを挙げることができ、これらの基の好ましい炭素数及び具体例はＲ_４０で表される基の説明で挙げたものと同じである。Ｒ_５１〜Ｒ_６６で表される基のさらに好ましい置換基はハロゲン原子、アルキル、シクロアルキル、アリール、シリル、ヒドロキシル、カルボキシル、アルコキシ、シクロアルキルオキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、シクロアルキルオキシカルボニル、カルバモイル、カルボンアミド、アルコキシカルボニルアミノ、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、ウレイド、スルホンアミド、イミド、アルキルチオ、シクロアルキルチオ、アリールチオ、アルカンスルホニル、アレーンスルホニル、ホスホニル、ホスフィノイルアミノである。
【００７６】
次にＲ_５１〜Ｒ_６６、ａ、ｂ、ｄ、ｅ、およびｆの好ましい範囲について説明する。
【００７７】
一般式（Ｃｐ−１）において、ａが０のとき、Ｒ_５１はアルキル、シクロアルキル、アリール、または複素環基が好ましく、Ｒ_５２はアリールが好ましい。ａが１のとき、Ｒ_５１はアルキル、シクロアルキル、またはアリールが好ましく、Ｒ_５２はアリールが好ましい。
【００７８】
一般式（Ｃｐ−２）において、ｂが０のとき、Ｒ_５３は複素環基が好ましく、Ｒ_５１はアリールが好ましく、Ｒ_５２は水素原子が好ましい。ｂが１のとき、Ｒ_５３はアリールが好ましく、Ｒ_５１はアリールが好ましく、Ｒ_５２はアルキル、シクロアルキル、または水素原子が好ましく、Ｒ_５１がアリールであり、かつＲ_５２がアルキルの場合には、Ｒ_５１とＲ_５２が結合して窒素原子とともに５員の複素環を形成し、さらにベンゼン環が縮環することが好ましい。
【００７９】
一般式（Ｃｐ−３）において、Ｒ_５４がアルキル、カルボンアミド、またはアニリノであり、かつＲ_５５が置換フェニルであることが好ましく、Ｒ_５４がカルボンアミドまたはアニリノであり、かつＲ_５５が２，４，６−トリクロロフェニル，２，５−ジクロロフェニル、またはペンタクロロフェニルであることがさらに好ましい。
【００８０】
一般式（Ｃｐ−４）および（Ｃｐ−５）においてＲ_５６がアルキル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、シクロアルキルオキシ、またはアリールオキシであり、Ｒ_５７がアルキル、シクロアルキル、またはアリールである場合が好ましく、Ｒ_５６がアルキルまたはシクロアルキルであり、Ｒ_５７がアルキル、シクロアルキル、またはアリールである場合がさらに好ましい。
【００８１】
一般式（Ｃｐ−６）において、Ｒ_５８はアルキル、シクロアルキル、またはアリールが好ましく、Ｒ_５９はアルキル、シクロアルキル、カルボンアミド、スルホンアミド、ウレイド、アルコキシカルボニルアミノ、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ、またはハロゲン原子が好ましく、ｄは１または２が好ましい。
【００８２】
一般式（Ｃｐ−７）において、Ｒ_６０は置換フェニルが好ましく、Ｒ_５９はアルキル、シクロアルキル、カルボンアミド、スルホンアミド、ウレイド、アルコキシカルボニルアミノ、またはハロゲン原子が好ましく、ｄは１または２が好ましい。Ｒ_６０が少なくとも１個のシアノもしくは塩素原子が置換したフェニルであり、Ｒ_５９がカルボンアミド、スルホンアミド、ウレイド、またはアルコキシカルボニルアミノであり、ｄが１である場合がさらに好ましい。
【００８３】
一般式（Ｃｐ−８）において、Ｒ_６１は複素環基、カルバモイル、アルコキシカルボニル、シクロアルキルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、シアノ、スルファモイル、カルボンアミド、ウレイド、アルコキシカルボニルアミノ、シクロアルキルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニルアミノ、またはスルホンアミドが好ましく、Ｒ_６２はカルボンアミド、スルホンアミド、ウレイド、アルコキシカルボニルアミノ、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ、またはハロゲン原子が好ましく、ｅは０ないし２の整数が好ましく、Ｒ_６１がカルバモイルまたはスルファモイルであり、Ｒ_６２がカルボンアミド、ウレイド、またはアルコキシカルボニルアミノであり、ｅが０または１である場合がさらに好ましい。
【００８４】
一般式（Ｃｐ−９）および（Ｃｐ−１０）において、Ｒ_６３はアルキル、シクロアルキル、アリール、カルボンアミド、スルホンアミド、アルキルチオ、シクロアルキルチオ、アリールチオ、アルコキシ、シクロアルキルオキシ、アリールオキシ、ウレイド、アルコキシカルボニルアミノ、またはシクロアルキルオキシカルボニルアミノが好ましく、ｅは１ないし２の整数が好ましく、ｆは１または２が好ましい。
【００８５】
一般式（Ｃｐ−１１）および（Ｃｐ−１２）において、Ｒ_６４はシアノ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、シクロアルキルオキシカルボニル、またはアリールオキシカルボニルが好ましく、Ｒ_６５はカルバモイル、アルコキシカルボニル、シクロアルキルオキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、またはシアノが好ましく、Ｒ_６６はアルキル、シクロアルキル、またはアリールが好ましく、Ｒ_６４がシアノであり、Ｒ_６５がアルコキシカルボニル、シクロアルキルオキシカルボニル、またはアリールオキシカルボニルであり、Ｒ_６６がアルキル、シクロアルキル、またはアリールである場合がさらに好ましい。
【００８６】
次にＴＩＭＥで示される基について説明する。ＴＩＭＥで示される基は、現像処理時に一般式（ＩＩ）におけるＴＩＭＥの左側の結合が開裂した後、その右側に結合する基を開裂することが可能なタイミング基であればいずれでもよい。例えば、米国特許第４，１４６，３９６号、同４，６５２，５１６号または同４，６９８，２９７号に記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用する基、米国特許第４，２４８，９６２号、同４，８４７，１８５号、同４，８５７，４４０号、または同５，２６２，２９１号に記載のある分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第４，４０９，３２３号もくしは同４，４２１，８４５号に記載のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第４，５４６，０７３号に記載のあるイミノケタールの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基、英国特許第１，５３１，９２７号に記載のあるエステルの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基、または欧州公開特許第０５７２０８４号もしくは同０６８４５１２号に記載の亜硫酸イオンとの反応を利用して開裂反応を起こさせる基が挙げられる。ＴＩＭＥはそれに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子、イオウ原子または窒素原子においてカプラーのカップリング活性位と結合する。一般式（ＩＩ）においてｎが２以上であるとき複数個のＴＩＭＥは同じものまたは異なるものを表す。好ましいＴＩＭＥとしては下記一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−２）または（Ｔ−３）が挙げられる。
【００８７】
一般式（Ｔ−１） ＊−Ｗ−（Ｚ_１ ＝Ｚ_２ ）_ｊ −Ｃ（Ｒ_７１）（Ｒ_７２）−＊＊
一般式（Ｔ−２） ＊−Ｗ−ＣＯ−＊＊
一般式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−ＬＩＮＫ−Ｅ−＊＊
これらの式中、＊は一般式（ＩＩ） におけるＴＩＭＥの左側の基に結合する位置を表し、＊＊は一般式（ＩＩ） におけるＴＩＭＥの右側の基が結合する位置を表し、Ｗは酸素原子、硫黄原子または＞Ｎ−Ｒ_７３を表し、Ｚ_１ およびＺ_２ は各々互いに独立して置換もしくは無置換のメチンまたは窒素原子を表し、ｊは０、１または２を表し、Ｒ_７１およびＲ_７２は互いに独立してＲ_４３と同じ意味の基を表し、Ｒ_７３はＲ_４５と同じ意味の基を表す。Ｚ_１ およびＺ_２ が置換メチンを表すときその置換基はＲ_４０と同じ意味の基を表す。ここで、Ｚ_１ およびＺ_２ が置換メチンを表すときその置換基、Ｒ_７１、Ｒ_７２およびＲ_７３の各々の任意の２つの置換基が互いに連結して環状構造（例えば、ベンゼン環、ピラゾール環）を形成してもよい。一般式（Ｔ−３）においてＥは求電子基を表し、ＬＩＮＫはＷとＥとが分子内求核置換反応することができるように立体的に関係づける連結基を表す。一般式（ＩＩ） で表される化合物が色素流出型の現像抑制剤放出カプラーである場合には、ｎは１、２、または３を表し、少なくとも一つのＴＩＭＥ基中に炭素数１０〜４０のバラスト基を有することが好ましい。
【００８８】
一般式（Ｔ−１）で示されるＴＩＭＥの具体例として例えば以下のものである。
【００８９】
【化１２】

一般式（Ｔ−２）で示されるＴＩＭＥの具体例として例えば以下のものである。
【００９０】
【化１３】

一般式（Ｔ−３）で示されるＴＩＭＥの具体例として例えば以下のものである。
【００９１】
【化１４】

一般式（ＩＩ）においてｎが２以上の時の（ＴＩＭＥ）_ｎ の具体例、およびその他のタイミング基の例として以下のものが挙げられる。
【００９２】
【化１５】

次に一般式（ＩＩ） においてＤＩで表される現像抑制剤として作用する基について説明する。
【００９３】
ＤＩで表される現像抑制剤としては例えばリサーチディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．３７０３８（１９９５年２月）の８６頁〜８８頁に記載された現像抑制剤もしくはＤＩＲカプラーから放出されることができる現像抑制剤が挙げられ、さらに詳しくはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、米国特許４，４７７，５６３号、同５，０２１，３３２号、同５，０２６，６２８号、同３，２２７，５５４号、同３，３８４，６５７号、同３，６１５，５０６号、同３，６１７，２９１号、同３，７３３，２０１号、同３，９３３，５００号、同３，９５８，９９３号、同３，９６１，９５９号、同４，１４９，８８６号、同４，２５９，４３７号、同４，０９５，９８４号、同４，７８２，０１２号、英国特許第１４５０４７９号、特公昭６３−４９２１６号、または米国特許第５，０３４，３１１号に記載されているごとき現像抑制剤が含まれる。好ましくはヘテロ環チオ基、ヘテロ環セレノ基またはトリアゾリル基（単環もしくは縮合環の１，２，３−トリアゾリルもしくは１，２，４−トリアゾリル）であり、特に好ましくはテトラゾリルチオ、テトラゾリルセレノ、１，３，４−オキサジアゾリルチオ、１，３，４−チアジアゾリルチオ、１−（または２−）ベンゾトリアゾリル、１，２，４−トリアゾール−１−（または４−）イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ベンゾオキサゾリルチオ、２−ベンゾイミダゾリルチオおよびこれらの誘導体が含まれる。好ましい現像抑制剤として作用する基は下記一般式ＤＩ−１〜ＤＩ−６で示される。
【００９４】
【化１６】

式中、Ｒ_９１はハロゲン原子（例えばブロム原子、クロル原子）、アルキル（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の、直鎖もしくは分岐のアルキルで、例えばメチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル、ネオペンチル、ｔ−アミル、プロピルオキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルエチル、４−メトキシベンジル、ベンジル）、シクロアルキル（炭素数３から２０、好ましくは３〜１０のシクロアルキルで、例えば、シクロプロピル、１−エチルシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、アリール（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１５のアリールで、例えばフェニル、ナフチル、４−ヒドロキシフェニル、３−メトキシカルボニルフェニル、４−エトキシカルボニルフェニル）、複素環基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２のヘテロ環基で、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一個含み、好ましくは５もしくは６員環の、単環もしくは縮合環のヘテロ環で、例えば２−ピリジル、２−フリル、１−ピロリル、モルホリノ、１−インドリニル、アルコキシ（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルコキシで、例えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ）、シクロアルキルオキシ（炭素数３〜２０、好ましくは３〜１０のシクロアルキルオキシで、例えば、シクロプロピルオキシ、１−エチルシクロプロピルオキシ、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０のアリールオキシで、例えばフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ（好ましくは炭素数１〜１０のヘテロ環オキシで、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜１２のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ（好ましくは炭素数２〜１０のアシルオキシで、例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ（好ましくは炭素数２〜１０のアルコキシカルボニルオキシで、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ）、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ（好ましくは炭素数４〜１０のシクロアルキルオキシカルボニルオキシで、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ）、
アリールオキシカルボニルオキシ（好ましくは炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニルオキシで、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ（好ましくは炭素数１〜１０のカルバモイルオキシで、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシＮ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ（好ましくは炭素数１〜１０のスルファモイルオキシで、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、アルカンスルホニルオキシ（好ましくは炭素数１〜１０のアルカンスルホニルオキシで、例えばメタンスルホニルオキシ、ブタンスルホニルオキシ）、アレーンスルホニルオキシ（好ましくは炭素数６〜１２のアレーンスルホニルオキシで、例えば、ベンゼンスルホニルオキシ）、アミド（炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０のアミドで、例えばアセトアミド、ペンタンアミド、ヘキサンアミド、ヘプタンアミド、ベンズアミド）、アルカンスルホンアミド（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルカンスルホンアミドで、例えばメタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド）、アレーンスルホンアミド（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１５のアレーンスルホンアミドで、例えばベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、アルコキシカルボニルアミノ（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルコキシカルボニルアミノで、例えばエトキシカルボニルアミノ）、シクロアルキルオキシカルボニルアミノ（好ましくは炭素数４〜１０のシクロアルキルオキシカルボニルアミノで、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ（炭素数７〜２０、好ましくは７〜１５のアリールオキシカルボニルアミノで、例えばフェノキシカルボニルアミノ）、ウレイド（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のウレイドで、例えばＮ−フェニルウレイド）、ニトロ、アシル（炭素数１〜２０、好ましくは２〜１０のアシルで、例えばアセチル、ベンゾイル）、
アルコキシカルボニル（炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０のアルコキシカルボニルで、例えばメトキシカルボニル、ブトキシカルボニルメトキシカルボニル、イソアミルオキシカルボニルメトキシカルボニル）、シクロアルキルオキシカルボニル（好ましくは炭素数４〜１０のシクロアルキルオキシカルボニルで、例えば、シクロプロピルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル（炭素数７〜２１、好ましくは７〜１１のアリールオキシカルボニルで、例えばフェノキシカルボニル）、カルバモイル（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のカルバモイルで、例えばＮ−ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル）、シアノ、アルキルチオ（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルキルチオで、例えばメチルチオ、ブチルチオ、ヘキシルチオ）、アリールチオ（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１５のアリールチオで、例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、アルカンスルホニル（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルカンスルホニルで、例えばメタンスルホニル、ブタンスルホニル）、アレーンスルホニル（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１５のアレーンスルホニルで、例えばベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、アルコキシスルホニル（好ましくは炭素数１〜１０のアルコキシスルホニルで、例えば、メトキシスルホニル、エトキシスルホニル）、シクロアルキルオキシスルホニル（好ましくは炭素数３〜１０のシクロアルキルオキシスルホニルで、例えば、シクロプロピルオキシスルホニル）、アリールオキシスルホニル（好ましくは炭素数６〜１２のアリールオキシスルホニルで、例えば、フェノキシスルホニル、ｐ−メチルフェノキシスルホニル）、またはスルファモイル（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のスルファモイルで、例えばＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）が挙げられる。Ｒ_９１はさらに置換基を有してもよく、好ましい置換基はＲ_９１として挙げた置換基である。
【００９５】
式中、Ｒ_９２はアルキル、シクロアルキル、アリール、または複素環基を表し、これらの基の好ましい具体例はＲ_９１の説明で挙げたものと同じである。Ｖは酸素原子、硫黄原子、または−Ｎ（Ｒ_９３）−を表し、Ｒ_９３はＲ_９２と同じ意味の基を表す。ｋは０〜４、ｇは０または１、ｈは１または２を表す。以下に好ましい現像抑制剤の具体例を示すが、本発明はこれらによって限定されない。
【００９６】
【化１７】

【００９７】
【化１８】

次に、一般式（ＩＩ） で表される化合物の好ましい範囲について説明する。一般式（ＩＩ） で表される化合物の内、Ａで表される基が一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、または（Ｃｐ−１１）であり、ｎが１または２であり、ＤＩが一般式（ＤＩ−１）、（ＤＩ−２）、（ＤＩ−３）、または（ＤＩ−６）であり、ＴＩＭＥが一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−２）又はこれらを組み合わせて形成される基が好ましく、Ａで表される基が一般式（Ｃｐ−１）または（Ｃｐ−８）であり、ＴＩＭＥが−ＯＣＯ−または一般式（Ｔ−３）で表される基であり、ｎが１または２であり、ＤＩが一般式（ＤＩ−１）、（ＤＩ−２）または（ＤＩ−６）である場合がさらに好ましい。
【００９８】
以下に本発明の一般式（ＩＩ） で表されるカプラーの具体的な代表例を示すが、本発明はこれらによって限定されない。
【００９９】
【化１９】

【０１００】
【化２０】

【０１０１】
【化２１】

【０１０２】
【化２２】

【０１０３】
【化２３】

【０１０４】
【化２４】

【０１０５】
【化２５】

【０１０６】
【化２６】

【０１０７】
【化２７】

【０１０８】
【化２８】

【０１０９】
【化２９】

【０１１０】
【化３０】

【０１１１】
【化３１】

【０１１２】
【化３２】

【０１１３】
【化３３】

【０１１４】
【化３４】

【０１１５】
【化３５】

【０１１６】
【化３６】

【０１１７】
【化３７】

【０１１８】
【化３８】

【０１１９】
【化３９】

本発明の一般式（ＩＩ） で表される現像抑制性化合物放出（ＤＩＲ）カプラーは米国特許第４，２４８，９６２号、同４，８５７，４４０号、同５，０２１，３２２号、同５，２５６，５２３号、ヨーロッパ公告特許第０２９９７２６号、同０３４８１３９号、同０３５４５３２号、同０４３８１５０号、同０４９９２７９号、ヨーロッパ公開特許第０５１４８９６号、同０５９４２５６号、同０５２３４２３号、同０５２０４９６号、同０５７６０５２号、同０５７６０８７号、同０５７６０８８号、同０５７６０８９号、同０５７６１８２号、特公昭６３−３９８８９号、同６３−６１６５６号、特公平５−１８０９５号、特開平７−１３３２５９号、および特開平６−１３０５９４号等の明細書に記載の方法に従って合成することができる。
【０１２０】
一般式（ＩＩ） で表されるＤＩＲカプラーは、本発明では、青感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に使用するものである。但し、カラー感材を構成するいかなる層にも使用することができるものである。これら構成する層にあっても好ましくはハロゲン化銀感光性層およびその隣接層である。この場合、ハロゲン化銀感光性層に用いられるカプラー種に応じて本発明の前記一般式（ＩＩ） で説明したカプラー残基を選択し、同一色相の発色色素を与えるＤＩＲカプラーを使用することも好ましい。カプラー残基が無呈色である場合にはいずれのハロゲン化銀感光性層にも用いることができる。なお、カラー感材によっては、感材に要求される性能、例えばカップリング活性等に応じて必ずしも同一色相を与えるＤＩＲカプラーを使用する必要はない。
【０１２１】
一般式（ＩＩ） で表されるＤＩＲカプラーの青感性ハロゲン化銀乳剤層への使用量は、エッヂ効果による鮮鋭性、重層効果による色再現性などの画質改良効果を有効に発現させるためには、ある１層で使用するＤＩＲカプラーが、当該層で使用するＤＩＲカプラー以外の全てのカプラーの５モル％以上の量で用いるのが望ましく、好ましくは１０モル％以上１００モル％以下の範囲である。また、その添加量は、感光材料１ｍ^２ 当り１×１０^−６〜１×１０^−２モルである。好ましくは５×１０^−５〜１×１０^−３モルの範囲である。なお、青感性ハロゲン化銀乳剤層以外の層に使用する場合は、上記範囲に限定されるものではなく任意に使用することができる。しかし、上記範囲の量に準じた使用をすることが望ましい。
【０１２２】
一般式（ＩＩ） のＤＩＲカプラーは、単独で複数の層に使用してもよく、複数のＤＩＲカプラーを単独あるいは混合使用してもよい。
【０１２３】
一般式（ＩＩ） のＤＩＲカプラーの感光材料への添加方法は、前記、例えば米国特許第２，３２２，０２７号明細書に記載の高沸点有機溶媒を用いた水中油滴分散法を適用するのが望ましい。また、ラテックス分散法などポリマー化合物を使用する方法も適用することができる。さらに、カプラーと共に添加する方法が望ましい。
【０１２４】
次に、一般式（Ｈ）についてさらに詳細に説明する。
【０１２５】
Ｒ^１ 、Ｒ^２ の脂肪族炭化水素基としては、互いに独立して炭素数１〜３０のもので、直鎖、分岐又は環状のアルキル、アラルキル、アルケニル又はアルキニルであり、アルキルは、炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状のもので、例えば、メチル、シクロヘキシル、２−オクチル、オクタデシルである。アラルキルとしては、炭素数７〜３０のもので、例えばベンジル、フェネチル、トリチルである。アルケニルとしては炭素数２〜３０のもので例えばビニル、１−ドデセニルである。アルキニルとしては炭素数２〜３０のもので、例えばエチニル、オクチニル、フェニルエチニルである。Ｒ^１ 、Ｒ^２ のアリールとしては、炭素数６〜３０のアリールであり、例えばフェニル、ナフチルである。Ｒ^１ 、Ｒ^２ の複素環基としては、飽和又は不飽和で、単環又は縮合環でもよく、例えばピリジル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−イソチアゾリル、３−キノリル、４−キノリル、５−キノリル、６−キノリル、７−キノリル、８−キノリル、２−チエニル、モルホリノがあげられる。
【０１２６】
Ｒ^２ のヒドラジノとしては式（Ｈ）のＲ^１ Ｎ（Ｒ^３ ）−Ｎ（Ｒ^５ ）−があげられる。
【０１２７】
Ｒ^３ 、Ｒ^４ 、Ｒ^５ のアルカリ条件下で除去される基としては、炭素数２０以下のものであって、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アシル、ジアルキルアミノメチル、ヒドロキシメチル等があげられる。Ｒ^５ のアルキルとしては、Ｒ^１ で述べたものであり、Ｒ^３ 〜Ｒ^５ としては水素原子が好ましい。
【０１２８】
一般式（Ｈ）で表される化合物は、Ｒ^１ Ｒ^２ 又はＲ^５ において２つ以上結合したオリゴマーまたはポリマーを形成してもよく、その際１分子中に存在する複数の一般式（Ｈ）で表される構造単位は、互いに同じでも異なっていてもよい。
【０１２９】
Ｒ^６ 、Ｒ^７ 、Ｒ^８ 、Ｒ^９ 、Ｒ^１０のアルキルとしては炭素数１〜２０のもので、メチル、シクロヘキシル、ドデシルがあげられる。Ｒ^６ 、Ｒ^７ 、Ｒ^８ 、Ｒ^９ 、Ｒ^１０のアリールとしては、炭素数６〜２０のものでフェニル、ナフチルがあげられる。以上述べた基は可能な場合、置換基を有してもよく、置換基として、アルキル、アシルアミノ、スルホニルアミノ、ウレイド、ウレタン、アルコキシ、アリールオキシ、ヒドロキシ、カルボキシル、アリール、カルバモイル、スルファモイル、アルキルチオ、アリールチオ、スルホニル、スルフィニル、アシル、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、シアノ、複素環基又はスルホがあげられる。
【０１３０】
とくにＲ^１ がアリールであるとき置換基としては電子供与性基が好ましく、例えばアシルアミノ、スルホニルアミノ、ウレイド、ウレタン又はアルコキシがあげられる。
【０１３１】
一般式（Ｈ）が耐拡散性であるとは、バラスト基を含むか、又はハロゲン化銀への吸着を強める基を含むことである。バラスト基としては、カプラー等の不動性写真用素材において常用されるバラスト基があげられる。またその場合、置換基として極性基を有する場合がより好ましい。極性基としては、π値が組合せで−１．０より小さくなる基で、例えばヒドロキシ、スルホンアミド、アミノ、カルボキシ、カルバモイル、スルファモイル、ウレイド、複素環基である。バラスト基を含む場合一般式（Ｈ）の分子量は３００〜１５００であり、好ましくは４５０〜１５００、より好ましくは５００〜８００である。
【０１３２】
ハロゲン化銀表面への吸着を強める基としては、例えばチオ尿素基、メルカプト複素環基又はアゾール基があげられる。
【０１３３】
耐拡散性基としては、ハロゲン化銀吸着基よりもバラスト基を有する方がより好ましい。
【０１３４】
一般式（Ｈ）のＧとしては、−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＳＯ_２ −、−ＳＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ^６ ）−、−ＣＯＯ−、−ＰＯ（Ｒ^８ ）−、−ＰＯ（ＯＲ^９ ）−、または−ＰＯ（ＯＲ^１０）Ｏ−が好ましく、−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ^６ ）−、−ＰＯ（Ｒ^８ ）−、−ＰＯ（ＯＲ^９ ）−、−ＰＯ（ＯＲ^１０）Ｏ−または−ＣＯＯ−がさらに好ましく、−ＣＯ−、−ＰＯ（ＯＲ^１０）Ｏ−が最も好ましい。
【０１３５】
一般式（Ｈ）で示される化合物のうち、以下の式（Ｈ−Ｉ）〜（Ｈ−Ｖ）で示すものが好ましい。
【０１３６】
【化４０】

【０１３７】
【化４１】

【０１３８】
【化４２】

【０１３９】
【化４３】

【０１４０】
【化４４】

式中、Ｒ^１１、Ｒ^２１は互いに独立して式（Ｈ）のＲ^１ と同義、Ｇ^１１、Ｇ^３１、Ｇ^４１、Ｇ^５１は互いに独立してＧと同義、Ｒ^１３、Ｒ^２３、Ｒ^３３は互いに独立してＲ^３ と同義、Ｒ^４４はＲ^４ と同義、Ｒ^１５、Ｒ^２５、Ｒ^３５、Ｒ^４５、Ｒ^５５は互いに独立してＲ^５ と同義、ｍ^１ 、ｍ^４ 、ｍ^５ は互いに独立してｍと、Ｘ^５１はＸと同義である。Ｒ^１２は水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール、複素環基又はヒドラジノであり、Ｒ^２２はシアノ、ニトロ、パーフルオロアルキル（炭素数１〜３０のもので、例えばトリフルオロメチル、パーフルオロオクチル）又は複素環基であり、Ｒ^４２は脂肪族炭化水素、アリール、複素環基である。式（Ｈ−ＩＩＩ）のＺ^３１としては、メチレン、エチレン、トリメチレン、−ＣＯ−、１，２−フェニレン、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＨＮＨ−およびこれらの組合せからなる二価の連結基があげられ、２つのＮ、Ｇ_３１及びＺ_３１から形成される環は５〜８員環が好ましい。
【０１４１】
式（Ｈ−Ｖ）において、Ｒ^５１は水素原子、ハロゲン原子又はアルキルであり、Ｌ^５１は−ＣＯ−、−ＳＯ_２ −、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、フェニレン、アルキレンおよびこれらの組合せからなる二価の連結基であり、Ｌ^５２は式（Ｈ）のＲ^１ により表される基のうち、脂肪族炭化水素、アリール又は複素環基からＨを除去することにより得られる二価の基であり、ｒ、ｔは０又は１である。
【０１４２】
式（Ｈ−Ｉ）〜（Ｈ−Ｖ）のうち、以下の式（Ｈ−ＶＩ）がさらに好ましい。
【０１４３】
【化４５】

式中、Ｒ^６１はアリールを、Ｒ^６２は脂肪族炭化水素基、アリール又は複素環基を、Ｇ^６１は−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ^６６）−、−ＣＯＯ−、−ＰＯ（Ｒ^６８）−、−ＰＯ（ＯＲ^６９）−、または−ＰＯ（ＯＲ^６１０ ）Ｏ−である。ここでＲ^６６は一般式（Ｈ）のＲ^６ と同義であり、Ｒ^６８は一般式（Ｈ）のＲ^８ と同義であり、Ｒ^６９は一般式（Ｈ）のＲ^９ と同義であり、Ｒ^６１０ は一般式（Ｈ）のＲ^１０と同義である。Ｒ^６１、Ｒ^６２、Ｒ^６９またはＲ^６１０ はバラスト基を含む。
【０１４４】
さらに以下に示す式（Ｈ−ＶＩＩ）または（Ｈ−ＶＩＩＩ）が最も好ましい。
【０１４５】
【化４６】

式中、Ｒ^７１およびＲ^７３はベンゼン環の置換基であり、例えば一般式（Ｈ）のＲ^１ の置換基として述べたものがあげられ、特に電子供与性のもの（例えばアシルアミノ、ウレイド、スルホニルアミノ、アルコキシ）が好ましい。Ｒ^７２およびＲ^７４は脂肪族炭化水素又はアリールである。Ｒ^７１又はＲ^７２、Ｒ^７３又はＲ^７４のいずれか一方が炭素数８以上のバラスト基を有する。好ましくはＲ^７１又はＲ^７２、Ｒ^７３又はＲ^７４は極性基を有する。式（Ｈ−ＶＩＩＩ）における２つのＲ^７４は同一でも異なっていてもよく、また互いに連結して２つの酸素原子及びリン原子とともに５〜８員環を形成していても良い。
【０１４６】
本発明の一般式（Ｈ）で示される化合物の合成は、例えば特開平３−１６４，７３５、同３−１５４０５１、同３−１５０５６０、同３−１５０５６２、同１−３１５７３１に記載または引用された特許の方法に順じて容易に行える。
【０１４７】
以下に、本発明の一般式（Ｈ）で表わされる化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【０１４８】
【化４７】

【０１４９】
【化４８】

【０１５０】
【化４９】

【０１５１】
【化５０】

【０１５２】
【化５１】

【０１５３】
【化５２】

【０１５４】
【化５３】

本発明の前記一般式（Ｈ）で表わされる化合物は、感光材料を構成する層のいかなる層にも使用して混色を防止することができる。好ましくは本発明の黒色コロイド銀含有層、その隣接層および一般式（Ｉ）で表わされるカプラー含有層、その隣接層である。これによってカブリを低減でき、かつ、画質改良効果をもたらす。
【０１５５】
本発明の一般式（Ｈ）で表わされる化合物は、カブリ、あるいはブリーチステイン、カラー現像処理後の経時による未発色部のイエロー濃度増加等色カブリ防止を目的に使用することができる。その場合には、本発明のイエローカプラーを含有する層あるいは該カプラーを含有する層に隣接する非感光性層（黒色コロイド銀を含有してもよい中間層、イエローフィルター層、保護層など）に添加することが好ましい。また、混色防止を目的に使用する場合には、感色性の異なるハロゲン化銀乳剤層の間に設けた非感光性層（黒色コロイド銀を含んでもよい中間層）に添加するのが好ましい。
【０１５６】
さらに、色カブリ防止と混色防止の両目的のために使用する場合には、上記本発明のイエローカプラー含有層、黒色コロイド銀を含んでもよい非感光性層の両方の２層以上に添加することもできる。
【０１５７】
また、複数の混色防止剤を混合して使用することもできる。
【０１５８】
本発明の一般式（Ｈ）で表わされる化合物の添加量は１層当り１×１０^−３〜１×１０^−６モル／ｍ^２ 範囲で使用する。この混色防止剤が色カブリ防止を目的に使用する場合には、１層当り１×１０^−４〜１×１０^−６モル／ｍ^２ の範囲が好ましく、混色防止を目的に使用する場合には１×１０^−３〜１×１０^−５モル／ｍ^２ の範囲が好ましい。
【０１５９】
また、本発明の一般式（Ｈ）で表わされる化合物は、感材に要求される性能に応じて本発明以外の公知の混色防止剤と併用することができる。これらは混合して用いることもできる。別個の層に個々に使用することができる。本発明以外の公知の混色防止剤としては、例えば前記のハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導体、アミノフェノール誘導体、その他アスコルビン酸誘導体、スルホンアミド誘導体を挙げることができる。
【０１６０】
本発明の一般式（Ｈ）で表わされる化合物を感光材料の構成層に導入するには、前記本発明の一般式（Ｉ）で表されるカプラーを構成層に導入する際に使われる種々の方法を用いて行うことができる。例えば、高沸点有機溶媒及び／または低沸点（常圧で３０〜１５０℃）有機溶媒に溶解して親水性コロイド媒体中に分散する方法やポリマーラテックス分散法などを適用することができる。
【０１６１】
本発明の一般式（Ｈ）で表される化合物は、前記本発明の一般式（Ｉ）で表されるカプラーを含有する層と同一層およびその隣接層に使用することにより、該カプラーの高活性化に伴うカブリの増加を抑制し、高感、硬調化とともにカブリの少ない良好な写真性を与える。また、カラー現像処理の発色現像後の漂白処理で生じる漂白カブリ（特に、漂白作用の迅速化で脱銀速度の大きい１，３−ＰＤＴＡを使用すると漂白カブリは大きくなる）を低減し、さらにカラー現像処理後の感材を経時保存したとき未発色部分に生じるイエロー濃度の増加を抑制し、これら色汚染を防止して優れた画質を与えるものである。
【０１６２】
本発明の一般式（Ｈ）で表される化合物が、感色性の異なる２つの層の間に設けられた黒色コロイド銀を含んでもよい非感光性層に用いられるような場合には、感色性の異なる層からの現像主薬酸化体の拡散によって不要な色素を生成するのを防止することができ、所謂混色防止機能を示し、色再現性を改良する。
【０１６３】
また、本発明の該カプラーを含有する層および感色性の異なる２つの層の間に設けられた黒色コロイド銀を含んでもよい非感光性層の２層以上に、本発明の一般式（Ｈ）で表される化合物を使用すれば、上記に示したそれらの効果を発現でき、本発明の目的を効果的に、見事に達成することができる。
【０１６４】
本発明のカラー感光材料は、支持体上にそれぞれ少なくとも１層の赤感性、緑感性および青感性の単位感光性層が設けられていればよい。多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から、赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に配置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に感色性の異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には各種の中間層のような非感光性層を設けてもよい。この場合にあっても黒色コイド銀を含有する非感光性層は支持体から最も近いハロゲン化銀感光性層より遠い側の層である。これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、***特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ましい。また特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号に記載されているように、支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
【０１６５】
具体例として、支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置することができる。
【０１６６】
また、特公昭５５−３４９３２号に記載されているように、支持体から最も遠い側から赤感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもでき、好ましくは、ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＨ／ＲＬの順に配列することができる。
【０１６７】
また、特公昭４９−１５４９５号に記載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４号に記載されているように、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。
【０１６８】
その他、例えば、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層のような順に配置されていてもよい。
【０１６９】
色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９８５０号に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。
【０１７０】
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは、約２モル％から約１０モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。
【０１７１】
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶形を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面のような結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。
【０１７２】
ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同Ｎｏ．３０７１０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて調製することができる。
【０１７３】
米国特許第３，５７４，６２８号、同第３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載された単分散乳剤も好ましい。
【０１７４】
また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、例えば、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同第４，４１４，３１０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号に記載の方法により簡単に調整することができる。
【０１７５】
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また、種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
【０１７６】
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも、或いは表面と内部の両方に潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型の場合、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。
【０１７７】
ハロゲン化銀乳剤としては、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
【０１７８】
本発明の感光材料では、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性が異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができる。
【０１７９】
米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でもよい。また、多分散乳剤でもよいが、単分散乳剤（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。
【０１８０】
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感光せずに、その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめかぶらされていない方が好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。
【０１８１】
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調整できる。ハロゲン化銀粒子の表面は光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめ、例えばトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物のような公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。
【０１８２】
本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｍ^２ 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ^２ 以下が最も好ましい。
【０１８３】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に使用できる公知の写真用添加剤は、上記３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
【０１８４】

本発明の感光材料には種々の色素形成カプラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に好ましい。
【０１８５】
イエローカプラー：前記一般式（Ｉ）で表されるカプラーのほかに、ＥＰ５０２，４２４Ａの式（Ｉ）、（ＩＩ）で表わされるカプラー；ＥＰ５１３，４９６Ａの式（１）、（２）で表わされるカプラー（特に１８頁のＹ−２８）；ＥＰ５６８，０３７Ａのクレーム１の式（Ｉ）で表わされるカプラー；ＵＳ５，０６６，５７６のカラム１の４５〜５５行の一般式（Ｉ）で表わされるカプラー；特開平４−２７４４２５の段落０００８の一般式（Ｉ）で表わされるカプラー；ＥＰ４９８，３８１Ａ１の４０頁のクレーム１に記載のカプラー（特に１８頁のＤ−３５）；ＥＰ４４７，９６９Ａ１の４頁の式（Ｙ）で表わされるカプラー（特にＹ−１（１７頁）、Ｙ−５４（４１頁））；ＵＳ４，４７６，２１９のカラム７の３６〜５８行の式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で表わされるカプラー（特にＩＩ−１７，１９（カラム１７）、ＩＩ−２４（カラム１９））を用いることができる。
【０１８６】
マゼンタカプラー；特開平３−３９７３７（Ｌ−５７（１１頁右下）、Ｌ−６８（１２頁右下）、Ｌ−７７（１３頁右下）；ＥＰ４５６，２５７の［Ａ−４］−６３（１３４頁）、［Ａ−４］−７３，−７５（１３９頁）；ＥＰ４８６，９６５のＭ−４，−６（２６頁）、Ｍ−７（２７頁）；ＥＰ５７１，９５９ＡのＭ−４５（１９頁）；特開平５−２０４１０６の（Ｍ−１）（６頁）；特開平４−３６２６３１の段落０２３７のＭ−２２。
【０１８７】
シアンカプラー：特開平４−２０４８４３のＣＸ−１，３，４，５，１１，１２，１４，１５（１４〜１６頁）；特開平４−４３３４５のＣ−７，１０（３５頁）、３４，３５（３７頁）、（Ｉ−１）、（Ｉ−１７）（４２〜４３頁）；特開平６−６７３８５の請求項１の一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表わされるカプラー。
【０１８８】
ポリマーカプラー：特開平２−４４３４５のＰ−１，Ｐ−５（１１頁）。
【０１８９】
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、ＵＳ４，３６６，２３７、ＧＢ２，１２５，５７０、ＥＰ９６，８７３Ｂ、ＤＥ３，２３４，５３３に記載のものが好ましい。
【０１９０】
発色色素の不要吸収を補正するためのカプラーは、ＥＰ４５６，２５７Ａ１の５頁に記載の式（ＣＩ）、（ＣＩＩ）、（ＣＩＩＩ）、（ＣＩＶ）で表わされるイエローカラードシアンカプラー（特に８４頁のＹＣ−８６）、該ＥＰに記載のイエローカラードマゼンタカプラーＥｘＭ−７（２０２頁）、ＥＸ−１（２４９頁）、ＥＸ−７（２５１頁）、ＵＳ４，８３３，０６９に記載のマゼンタカラードシアンカプラーＣＣ−９（カラム８）、ＣＣ−１３（カラム１０）、ＵＳ４，８３７，１３６の（２）（カラム８）、ＷＯ９２／１１５７５のクレーム１の式（Ａ）で表わされる無色のマスキングカプラー（特に３６〜４５頁の例示化合物）が好ましい。
【０１９１】
現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以下のものが挙げられる。本発明に係る一般式（ＩＩ）で表される具体例以外の現像抑制剤放出化合物：ＥＰ３７８，２３６Ａ１の１１頁に記載の式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）で表わされる化合物、ＥＰ４３６，９３８Ａ２の７頁に記載の式（Ｉ）で表わされる化合物、ＥＰ５６８，０３７Ａの式（１）で表わされる化合物、ＥＰ４４０，１９５Ａ２の５〜６頁に記載の式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表わされる化合物；漂白促進剤放出化合物：ＥＰ３１０，１２５Ａ２の５頁の式（Ｉ）、（Ｉ′）で表わされる化合物（特に６１頁の（６０）、（６１））及び特開平６−５９４１１の請求項１の式（Ｉ）で表わされる化合物（特に（７）（７頁）；リガンド放出化合物：ＵＳ４，５５５，４７８のクレーム１に記載のＬＩＧ−Ｘで表わされる化合物（特にカラム１２の２１〜４１行目の化合物）；ロイコ色素放出化合物：ＵＳ４，７４９，６４１のカラム３〜８の化合物１〜６；蛍光色素放出化合物：ＵＳ４，７７４，１８１のクレーム１のＣＯＵＰ−ＤＹＥで表わされる化合物（特にカラム７〜１０の化合物１〜１１）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：ＵＳ４，６５６，１２３のカラム３の式（１）、（２）、（３）で表わされる化合物（特にカラム２５の（Ｉ−２２））及びＥＰ４５０，６３７Ａ２の７５頁３６〜３８行目のＥｘＺＫ−２；離脱して初めて色素となる基を放出する化合物：ＵＳ４，８５７，４４７のクレーム１の式（Ｉ）で表わされる化合物（特にカラム２５〜３６のＹ−１〜Ｙ１９）。
【０１９２】
カプラー以外の添加剤としては、以下のものが好ましい。
【０１９３】
油溶性有機化合物の分散媒：特開昭６２−２１５２７２のＰ−３，５，１６，１９，２５，３０，４２，４９，５４，５５，６６，８１，８５，８６，９３（１４０〜１４４頁）；油溶性有機化合物の含浸用ラテックス：ＵＳ４，１９９，３６３に記載のラテックス；本発明に係る一般式（Ｈ）で表される具体例以外の現像主薬酸化体スカベンジャー：ＵＳ４，９７８，６０６のカラム２の５４〜６２行の式（Ｉ）で表わされる化合物、ＵＳ４，９２３，７８７のカラム２の５〜１０行の式（特に化合物１（カラム３）；ステイン防止剤：ＥＰ２９８３２１Ａの４頁３０〜３３行の式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）、特にＩ−４７，７２、ＩＩＩ −１，２７（２４〜４８頁）；褪色防止剤：ＥＰ２９８３２１ＡのＡ−６，７，２０，２１．２３，２４，２５，２６，３０，３７，４０，４２，４８，６３，９０，９２，９４，１６４（６９〜１１８頁）、ＵＳ５，１２２，４４４のカラム２５〜３８のＩＩ−１〜ＩＩＩ −２３、特にＩＩＩ −１０、ＥＰ４７１３４７Ａの８〜１２頁のＩ−１〜ＩＩＩ −４、特にＩＩ−２、ＵＳ５，１３９，９３１のカラム３２〜４０のＡ−１〜４８、特にＡ−３９，４２；発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させる素材：ＥＰ４１１３２４Ａの５〜２４頁のＩ−１〜ＩＩ−１５、特にＩ−４６；ホルマリンスカベンジャー：ＥＰ４７７９３２Ａの２４〜２９頁のＳＣＶ−１〜２８、特にＳＣＶ−８；硬膜剤：特開平１−２１４８４５の１７頁のＨ−１，４，６，８，１４、ＵＳ４，６１８，５７３のカラム１３〜２３の式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＩ）で表わされる化合物（Ｈ−１〜５４）、特開平２−２１４８５２の８頁右下の式（６）で表わされる化合物（Ｈ−１〜７６）、特にＨ−１４、ＵＳ３，３２５，２８７のクレーム１に記載の化合物；現像抑制剤プレカーサー：特開昭６２−１６８１３９のＰ−２４，３７，３９（６〜７頁）；ＵＳ５，０１９，４９２のクレーム１に記載の化合物、特にカラム７の２８，２９；防腐剤、防黴剤：ＵＳ４，９２３，７９０のカラム３〜１５のＩ−１〜ＩＩＩ −４３、特にＩＩ−１，９，１０，１８、ＩＩＩ −２５；安定剤、かぶり防止剤：ＵＳ４，９２３，７９３のカラム６〜１６のＩ−１〜（１４）、特にＩ−１，６０、（２）、（１３）、ＵＳ４，９５２，４８３のカラム２５〜３２の化合物１〜６５、特に３６：化学増感剤：トリフェニルホスフィン セレニド、特開平５−４０３２４の化合物５０；染料：特開平３−１５６４５０の１５〜１８頁のａ−１〜ｂ−２０、特にａ−１，１２，１８，２７，３５，３６、ｂ−５、２７〜２９頁のＶ−１〜２３、特にＶ−１、ＥＰ４４５６２７Ａの３３〜３５頁のＦ−Ｉ−１〜Ｆ−ＩＩ−４３、特にＦ−Ｉ−１１、Ｆ−ＩＩ−８、ＥＰ４５７１５３Ａの１７〜２８頁のＩＩＩ −１〜３６、特にＩＩＩ −１，３、ＷＯ８８／０４７９４の８〜２６のＤｙｅ−１〜１２４の微結晶分散体、ＥＰ３１９９９９Ａの６〜１１頁の化合物１〜２２、特に化合物１、ＥＰ５１９３０６Ａの式（１）ないし（３）で表わされる化合物Ｄ−１〜８７（３〜２８頁）、ＵＳ４，２６８，６２２の式（Ｉ）で表わされる化合物１〜２２（カラム３〜１０）、ＵＳ４，９２３，７８８の式（Ｉ）で表わされる化合物（１）〜（３１）（カラム２〜９）；ＵＶ吸収剤：特開昭４６−３３３５の式（１）で表わされる化合物（１８ｂ）〜（１８ｒ）、１０１〜４２７（６〜９頁）、ＥＰ５２０９３８Ａの式（Ｉ）で表わされる化合物（３）〜（６６）（１０〜４４頁）及び式（ＩＩＩ）で表わされる化合物ＨＢＴ−１〜１０（１４頁）、ＥＰ５２１８２３Ａの式（１）で表わされる化合物（１）〜（３１）（カラム２〜９）。
【０１９４】
本発明は、一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に適用することができる。好ましくは一般用もしくは映画用カラーネガフィルムである。また、特公平２−３２６１５、実公平３−３９７８４に記載されているレンズ付きフィルムユニットをも含むものである。
【０１９５】
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。好ましくはポリエステル系支持体である。
【０１９６】
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ_１／２ は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。Ｔ_１／２ は、発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚としたとき、膜厚がその１／２に到達するまでの時間と定義する。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ_１／２ は、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），１９巻、２，１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ_１／２ は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって調整することができる。また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚により計算できる。
【０１９７】
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、磁気記録層、帯電防止層、滑り層、中間層、保護層などからなる乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍのバック層を設けることが好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好ましい。
【０１９８】
本発明の感光材料は、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像処理することができる。
【０１９９】
次に、本発明に使用されるカラーネガフィルム用の処理液について説明する。本発明に使用される発色現像液には、特開平４−１２１７３９の第９頁右上欄１行〜第１１頁左下欄４行に記載の化合物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場合の発色現像主薬としては、２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］アリニン、２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ］アニリンが好ましい。
【０２００】
これらの発色現像主薬は発色現像液１リットルあたり０．０１〜０．０８モルの範囲で使用することが好ましく、特には０．０１５〜０．０６モル、更には０．０２〜０．０５モルの範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充液には、この濃度の１．１〜３倍の発色現像主薬を含有させておくことが好ましく、特に１．３〜２．５倍を含有させておくことが好ましい。
【０２０１】
発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有するヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的にはＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメチルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒドロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用することが好ましい。
【０２０２】
保恒剤は１リットルあたり０．０２〜０．２モルの範囲で使用することが好ましく、特に０．０３〜０．１５モル、更には０．０４〜０．１モルの範囲で使用することが好ましい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同様に、母液（処理タンク液）の１．１〜３倍の濃度で保恒剤を含有させておくことが好ましい。
【０２０３】
発色現像液には、発色現像主薬の酸化物のタール化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩は１リットルあたり０．０１〜０．０５モルの範囲で使用するのが好ましく、特には０．０２〜０．０４モルの範囲が好ましい。補充液においては、これらの１．１〜３倍の濃度で使用することが好ましい。
【０２０４】
また、発色現像液のｐＨは９．８〜１１．０の範囲が好ましいが、特には１０．０〜１０．５が好ましく、また補充液においては、これらの値から０．１〜１．０の範囲で高い値に設定しておくことが好ましい。このようなｐＨを安定して維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。
【０２０５】
発色現像液の補充量は、感光材料１ｍ^２ あたり８０〜１３００ミリリットルが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の観点から、より少ない方が好ましく、具体的には８０〜６００ミリリットル、更には８０〜４００ミリリットルが好ましい。発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通常１リットルあたり０．０１〜０．０６モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１リットルあたり０．０１５〜０．０３モルに設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのような範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出した臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないことが好ましい。
【０２０６】
Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ
Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／リットル）
Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル／リットル）
Ｗ：１ｍ^２ の感光材料を発色現像した場合に、感光材料から発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル）
Ｖ：１ｍ^２ の感光材料に対する発色現像補充液の補充量（リットル）
また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤を使用することも好ましい。
【０２０７】
本発明における漂白能を有する処理液には、特開平４−１２５５５８の第４頁左下欄１６行〜第７頁左下欄６行に記載された化合物や処理条件を適用することができる。
【０２０８】
漂白剤は酸化還元電位が１５０ｍＶ以上のものが好ましいが、その具体例としては特開平５−７２６９４、同５−１７３３１２に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロパン四酢酸、特開平５−１７３３１２号第７頁の具体例１の化合物の第二鉄錯塩が好ましい。
【０２０９】
また、漂白剤の生分解性を向上させるには、特開平４−２５１８４５、同４−２６８５５２、ＥＰ５８８，２８９、同５９１，９３４、特開平６−２０８２１３に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１リットルあたり０．０５〜０．３モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、０．１モル〜０．１５モルで設定することが好ましい。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１リットルあたり０．２モル〜１モルの臭化物を含有させることが好ましく、特に０．３〜０．８モルを含有させることが好ましい。
【０２１０】
漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、母液中の濃度を一定に維持することができる。
【０２１１】
Ｃ_Ｒ ＝Ｃ_Ｔ ×（Ｖ_１ ＋Ｖ_２ ）／Ｖ_１ ＋Ｃ_Ｐ
Ｃ_Ｒ ：補充液中の成分の濃度
Ｃ_Ｔ ：母液（処理タンク液）中の成分の濃度
Ｃ_Ｐ ：処理中に消費された成分の濃度
Ｖ_１ ：１ｍ^２ の感光材料に対する漂白能を有する補充液の補充量（ミリリットル）
Ｖ_２ ：１ｍ^２ の感光材料による前浴からの持ち込み量（ミリリットル）
その他、漂白液にはｐＨ緩衝剤を含有させることが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭５３−９５６３０、ＲＤＮｏ．１７１２９、ＵＳ３，８９３，８５８に記載の公知の漂白促進剤を使用することも好ましい。
【０２１２】
漂白液には、感光材料１ｍ^２ あたり５０〜１０００ミリリットルの漂白補充液を補充することが好ましく、特には８０〜５００ミリリットル、さらには１００〜３００ミリリットルの補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレーションを行なうことが好ましい。
【０２１３】
定着能を有する処理液については、特開平４−１２５５５８の第７頁左下欄１０行〜第８頁右下欄１９行に記載の化合物や処理条件を適用することができる。特に、定着速度と保恒性を向上させるために、特開平６−３０１１６９の一般（Ｉ）と（ＩＩ）で表される化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処理液に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特開平１−２２４７６２に記載のスルフィン酸を使用することも、保恒性の向上の上で好ましい。
【０２１４】
漂白能を有する液や定着能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好ましい。
【０２１５】
漂白、漂白定着、定着工程においては、特開平１−３０９０５９に記載のジェット撹拌を行なうことが特に好ましい。
【０２１６】
漂白定着また定着工程における補充液の補充量は、感光材料１ｍ^２ あたり１００〜１０００ミリリットルであり、好ましくは１５０〜７００ミリリットル、特に好ましくは２００〜６００ミリリットルである。
【０２１７】
漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回収することが好ましい。インラインで設置することにより、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させることができる。また、オフラインで銀回収して残液を補充液として再利用することも好ましい。
【０２１８】
漂白定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成することができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさとのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、０．５：１〜１：０．５の範囲にすることが好ましく、特には０．８：１〜１：０．８の範囲が好ましい。
【０２１９】
漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存在させることが好ましいが、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。
【０２２０】
水洗および安定化工程に関しては、上記の特開平４−１２５５５８、第１２頁右下欄６行〜第１３頁右下欄第１６行に記載の内容を好ましく適用することができる。特に、安定液にはホルムアルデヒドに代わってＥＰ５０４，６０９、同５１９，１９０に記載のアゾリルメチルアミン類や特開平４−３６２９４３に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用することや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアルデヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液にすることが、作業環境の保全の観点から好ましい。
【０２２１】
また、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を軽減するには、特開平６−２８９５５９に記載の安定液が好ましく使用できる。
【０２２２】
水洗および安定液の補充量は、感光材料１ｍ^２ あたり８０〜１０００ミリリットルが好ましく、特には１００〜５００ミリリットル、さらには１５０〜３００ミリリットルが、水洗または安定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理においては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのような公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いることが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用することがより効果的である。
【０２２３】
また、水洗または安定液タンク内の液は、特開平３−４６６５２、同３−５３２４６、同３−５５５４２、同３−１２１４４８、同３−１２６０３０に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。
【０２２４】
本発明における処理においては、発明協会公開技報、公技番号９４−４９９２に開示された処理液の蒸発補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが好ましい。
【０２２５】
本発明に用いられる処理剤としては、上記公開技報の第３頁右欄１５行から第４頁左欄３２行に記載のものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、第３頁右欄の第２２行から２８行に記載のフィルムプロセサーが好ましい。
【０２２６】
本発明を実施するに好ましい処理剤、自動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開技報の第５頁右欄１１行から第７頁右欄最終行までに記載されている。
【０２２７】
本発明に使用される処理剤の供給形態は、使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭６３−１７４５３には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平４−１９６５５、同４−２３０７４８には真空包装した粉末あるいは顆粒、同２−２２１９５１には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、特開昭５１−６１８３７、特開平６−１０２６２８には錠剤、特表昭５７−５００４８５にはペースト状の処理剤が開示されており、いずれも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用することが好ましい。
【０２２８】
これらの処理剤を収納する容器には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは複合材料として使用される。これらは要求される酸素透過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリエチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材料は５００〜１５００μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透過性を２０ミリリットル／ｍ^２ ・２４ｈｒｓ・ａｔｍ以下にすることが好ましい。
【０２２９】
本発明に使用れるカラーネガフィルム用の現像処理の具体例としては、富士写真フイルム（株）製のＣＮ−１６、ＣＮ−１６Ｑ、ＣＮ−１６Ｘ、ＣＮ−１６Ｌの処理液およびその補充液、処理剤等あるいはイーストマン・コダック社製のＣ−４１、Ｃ−４１Ｂ、Ｃ−４１ＲＡの処理液およびその補充液、処理剤等を挙げることができる。
【０２３０】
次に本発明に使用されるカラー反転フィルム用の処理液について説明する。カラー反転フィルム用の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術第６号（１９９１年４月１日）第１頁５行〜第１０頁５行、及び第１５頁８行〜第２４頁２行に詳細に記載されており、その内容はいずれも好ましく適用することができる。
【０２３１】
カラー反転フィルムの処理においては、画像安定化剤は調整浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤としては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾールが好ましい。また、カラーネガフィルムの処理において記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水などに関する内容は、カラー反転フィルムの処理にも好ましく適用できる。
【０２３２】
上記の内容を含む好ましいカラー反転フィルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６処理剤及び富士写真フィルム（株）のＣＲ−５６処理剤をあげることができる。
【０２３３】
次に、本発明に用いられる磁気記録層について説明する。
【０２３４】
本発明に用いられる磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設して形成したものである。
【０２３５】
本発明で用いられる磁性体粒子は、例えば、γＦｅ_２ Ｏ_３ のような強磁性酸化鉄、Ｃｏ被着γＦｅ_２ Ｏ_３ 、Ｃｏ被着マグネタイト、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のＢａフェライト、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェライトを使用できる。例えば、Ｃｏ被着γＦｅ_２ Ｏ_３ のようなＣｏ被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積ではＳ_ＢＥＴ で２０ｍ^２ ／ｇ以上が好ましく、３０ｍ^２ ／ｇ以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、好ましくは３．０×１０^４ 〜３．０×１０^５ Ａ／ｍであり、特に好ましくは４．０×１０^４ 〜２．５×１０^５ Ａ／ｍである。強磁性体粒子を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平６−１６１０３２号に記載された如くその表面にシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。また特開平４−２５９９１１号、同５−８１６５２号に記載の表面に無機、有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
【０２３６】
磁性体粒子に用いられるバインダーは、特開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解性ポリマー、天然物重合体（例えば、セルロース誘導体、糖誘導体）およびそれらの混合物を使用することができる。上記樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、重量平均分子量は０．２万〜１００万である。例えばビニル系共重合体、例えば、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルローストリプロピオネートのようなセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネート系の架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートのようなイソシアネート類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレンジイソシアナート３ｍｏｌとトリメチロールプロパン１ｍｏｌの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例えば特開平６−５９３５７号に記載されている。
【０２３７】
前述の磁性体を上記バインダー中に分散する方法は、特開平６−３５０９２号に記載されている方法のように、例えば、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルを用いる方法が好ましく、これらを併用することも好ましい。特開平５−８８２８３号に記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の厚みは０．１μｍ〜１０μｍ、好ましくは０．２μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．３μｍ〜３μｍである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好ましくは０．５：１００〜６０：１００からなり、より好ましくは１：１００〜３０：１００である。磁性体粒子の塗布量は０．００５〜３ｇ／ｍ^２ 、好ましくは０．０１〜２ｇ／ｍ^２ さらに好ましくは０．０２〜０．５ｇ／ｍ^２ である。本発明に用いられ得る磁気記録層は、写真用支持体のハロゲン化銀乳剤層に対して反対側に塗布又は印刷によって全面またはストライプ状に設けることができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、特開平５−３４１４３６号等に記載の塗布液が好ましい。
【０２３８】
磁気記録層に、例えば、潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接着防止、ヘッド研磨のような機能を合わせ持たせてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、その表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例えば保護層、潤滑剤層）しても良い。この時使用するバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有する感光材料については、米国特許５，３３６，５８９、同５，２５０，４０４、同５，２２９，２５９、同５，２１５，８７４、ＥＰ４６６，１３０に記載されている。
【０２３９】
次に好ましく用いられるポリエステル支持体について記すが、例えば、後述する感光材料、処理、カートリッジ及び実施例も含め詳細については、公開技報、公技番号９４−６０２３（発明協会；１９９４．３．１５）に記載されている。支持体に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を５０モル％〜１００モル％含むポリエステルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約５，０００ないし２００，０００である。ポリエステルのＴｇは５０℃以上であり、さらに９０℃以上が好ましい。
【０２４０】
次にポリエステル支持体は、巻き癖をつきにくくするために４０℃以上Ｔｇ未満、より好ましくはＴｇ−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましくは０．５時間以上２００時間以下である。支持体の熱処理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し（例えばＳｎＯ_２ やＳｂ_２ Ｏ_５ の導電性無機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又、例えば、端部にローレットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止するような工夫を行うことが望ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後である。
【０２４１】
このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化学製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ等ポリエステル用として市販されている染料または顔料を練り込むことにより目的を達成することが可能である。
【０２４２】
本発明では支持体と感光材料の構成層とを接着させるために、支持体に表面処理することが好ましい。例えば、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理のような表面活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。
【０２４３】
次に下塗法について述べると、単層でもよく２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸の中から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロルフェノールがある。下塗層のゼラチン硬化剤としてはクロム塩（例えば、クロム明ばん）、アルデヒド類（例えば、ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒド）、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（例えば、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン）、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。ＳｉＯ_２ 、ＴｉＯ_２ 、無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子（０．０１〜１０μｍ）をマット剤として含有させてもよい。
【０２４４】
また、本発明の感光材料では、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げることができる。
【０２４５】
帯電防止剤として最も好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２ 、ＳｎＯ_２ 、Ａｌ_２ Ｏ_３ 、Ｉｎ_２ Ｏ_３ 、ＳｉＯ_２ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ_３ 、Ｖ_２ Ｏ_５ の中から選ばれた少なくとも１種の体積抵抗率が１０^７ Ω・ｃｍ以下、より好ましくは１０^５ Ω・ｃｍ以下である粒子サイズ０．００１〜１．０μｍ結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物（例えば、Ｓｂ，Ｐ，Ｂ，Ｉｎ，Ｓ，Ｓｉ，Ｃ）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。感光材料への含有量としては、５〜５００ｍｇ／ｍ^２ が好ましく特に好ましくは１０〜３５０ｍｇ／ｍ^２ である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比は１／３００〜１００／１が好ましく、より好ましくは１／１００〜１００／５である。
【０２４６】
本発明の感光材料には滑り性がある事が望ましい。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で０．２５以下０．０１以上である。この時の測定は直径５ｍｍのステンレス球に対し、６０ｃｍ／分で搬送した時の値を表す（２５℃、６０％ＲＨ）。この評価において相手材として感光層面に置き換えても、ほぼ同レベルの値となる。
【０２４７】
本発明に使用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いることができる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好ましい。
【０２４８】
本発明の感光材料にはマット剤が有る事が接着故障防止等のため好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好ましくは両者を併用することである。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１又は５／５（モル比））、ポリスチレン粒子が好ましい。粒径としては０．８〜１０μｍが好ましく、その粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の０．９〜１．１倍の間に全粒子数の９０％以上が含有されることが好ましい。また、マット性を高めるために０．８μｍ以下の微粒子を同時に添加することも好ましく、例えばポリメチルメタクリレート（０．２μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝９／１（モル比）、０．３μｍ））、ポリスチレン粒子（０．２５μｍ）、コロイダルシリカ（０．０３μｍ）が挙げられる。
【０２４９】
次に本発明で用いられるフィルムパトローネについて記す。本発明で使用され得るパトローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよい。
【０２５０】
好ましいプラスチック材料は、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテル等である。更にパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等を好ましく用いることができる。これらの帯電防止されたパトローネは特開平１−３１２５３７号、同１−３１２５３８号に記載されている。特に２５℃、２５％ＲＨでの抵抗が１０^１２オーム以下が好ましい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボンブラックや顔料を練り込んだプラスチックを使って製作される。パトローネのサイズは、現在の１３５サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、現在の１３５サイズの２５ｍｍのカートリッジの径を２２ｍｍ以下とすることも有効である。パトローネのケースの容積は、３０ｃｍ^３ 以下、好ましくは２５ｃｍ^３ 以下である。パトローネ及びパトローネケースに使用されるプラスチックの重量は５ｇ〜１５ｇが好ましい。
【０２５１】
更に、本発明の感材にはスプールを回転してフィルムを送り出すパトローネでもよい。また、フィルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し方向に回転させることによってフィルム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらは、米国特許第４，８３４，３０６、同５，２２６，６１３に開示されている。本発明に用いられる写真のフィルムは、現像前のいわゆる生フィルムでもよいし、現像処理された写真フィルムでもよい。また、生フィルムと現像済の写真フィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、異なるパトローネに収納されてもよい。
【０２５２】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明の趣旨を越えない限り、実施例に限定されるものではない。
【０２５３】
実施例１
１）支持体
本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成した。
【０２５４】
ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー１００重量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ Ｐ．３２６（ヂバ・ガイギーＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製）２重量部とを乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、１４０℃で３．３倍の縦延伸を行ない、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定して厚さ９２μｍのＰＥＮフィルムを得た。なおこのＰＥＮフィルムにはブルー染料、マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報：公技番号９４−６０２３号記載のＩ−１、Ｉ−４、Ｉ−６、Ｉ−２４、Ｉ−２６、Ｉ−２７、ＩＩ−５）を、イエロー濃度０．０１、マゼンタ濃度０．０８、シアン濃度０．０９になるように添加した。さらに、直径２０ｃｍのステンレス巻き芯に巻付けて、１１３℃、３０時間の熱履歴を与え、巻き癖のつきにくい支持体とした。
【０２５５】
２）下塗層の塗設
上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼラチン（０．１ｇ／ｍ^２ ）、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート（０．０１ｇ／ｍ^２ ）、サリチル酸（０．０２５ｇ／ｍ^２ ）、ＰＱ−１（０．００５ｇ／ｍ^２ ）、ＰＱ−２（０．００６ｇ／ｍ^２ ）からなる下塗液を塗布して（１０ｍｌ／ｍ^２ 、バーコーター使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は１１５℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃となっている）。
【０２５６】
３）バック層の塗設
下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。
【０２５７】
３−１）帯電防止層の塗設
平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の比抵抗は５Ω・ｃｍの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒子径約０．０８μｍ；０．０２７ｇ／ｍ^２ ）、ゼラチン（０．０３ｇ／ｍ^２ ）、（ＣＨ_２ ＝ＣＨＳＯ_２ ＣＨ_２ ＣＨ_２ ＮＨＣＯ）_２ ＣＨ_２ （０．０２ｇ／ｍ^２ ）、ポリ（重合度１０）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール（０．００５ｇ／ｍ^２ ）、ＰＱ−３（０．００８ｇ／ｍ^２ ）及びレゾルシンを塗布した。
【０２５８】
３−２）磁気記録層の塗設
３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシシラン（１５重量％）で被覆処理されたコバルト−γ−酸化鉄（比表面積４３ｍ^２ ／ｇ、長軸０．１４μｍ、単軸０．０３μｍ、飽和磁化８９ｅｍｕ／ｇ、Ｆｅ^＋２／Ｆｅ^＋３＝６／９４、表面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理されている）０．０６ｇ／ｍ^２ をジアセチルセルロース１．１５ｇ／ｍ^２ （酸化鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施した）、硬化剤としてＰＱ−４（０．０７５ｇ／ｍ^２ ）、ＰＱ−５（０．００４ｇ／ｍ^２ ）を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレートを用いてバーコーターで塗布し、膜厚１．２μｍの磁気記録層を得た。滑り剤としてＣ_６ Ｈ_１３ＣＨ（ＯＨ）Ｃ_１０Ｈ_２０ＣＯＯＣ_４０Ｈ_８１（５０ｍｇ／ｍ^２ ）、マット剤としてシリカ粒子（平均粒径１．０μｍ）と研磨剤の酸化アルミ（レイノルズメタルＲｅｙｎｏｌｄｓ Ｍｅｔａｌ社製ＥＲＣ−ＤＢＭ；平均粒径０．４４μｍ）をそれぞれ５ｍｇ／ｍ^２ および１５ｍｇ／ｍ^２ となるように添加した。乾燥は１１５℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層Ｄ^Ｂ の色濃度増加分は約０．１、また磁気記録層の飽和磁化モーメントは４．２ｅｍｕ／ｇ、保磁力７．３×１０^４ Ａ／ｍ、角形比は６５％であった。
【０２５９】
３−３）滑り層の調製
ヒドロキシエチルセルロース（２５ｍｇ／ｍ^２ ）、ＰＱ−６（７．５ｍｇ／ｍ^２ ）、ＰＱ−７（１．５ｍｇ／ｍ^２ ）、ポリジメチルシロキサン（Ｂ−３）１．５ｍｇ／ｍ^２ を塗布した。なお、この混合物は、キシレン／プロピレングリコールモノメチルエーテル（１／１）中で１０５℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチルエーテル（１０倍量）に注加分散して作製した後、アセトン中で分散物（平均粒径０．０１μｍ）にしてから添加した。乾燥は１１５℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて１１５℃）。滑り層は、動摩擦係数０．１０（５ｍｍφのステンレス硬球、荷重１００ｇ、スピード６ｃｍ／分）、静摩擦係数０．０９（クリップ法）、また後述する乳剤面と滑り層の動摩擦係数も０．１８と優れた特性であった。
【０２６０】
以下に上記ＰＱ−１〜ＰＱ−７の化学構造式を示す。
【０２６１】
【化５４】

４）感光層の塗設
上記支持体上に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料である資料１０１を全層同時の一回塗布により作製した。
【０２６２】
（感光層の組成）
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀のｇ／ｍ^２ 単位で表した量を、またカプラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ^２ 単位で表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効用を有する場合はそのうち一つを代表して載せた。
【０２６３】
ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶剤、ＥｘＦ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラー、ＥｘＭ：マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプラー、Ｃｐｄ；添加剤
これら化合物の構造式は、以下の化５５〜化７１に示す。
第１層（ハレーション防止層）
黒色コロイド銀 ０．１９
ゼラチン １．６４
ＵＶ−１ ３．０×１０^−２
ＵＶ−２ ６．０×１０^−２
ＵＶ−３ ７．０×１０^−２
ＥｘＦ−１ １．０×１０^−２
ＥｘＦ−２ ４．０×１０^−２
ＥｘＦ−３ ５．０×１０^−３
ＥｘＭ−３ ０．１１
ＥｘＣ−７ ９．４×１０^−２
Ｃｐｄ−５ １．０×１０^−３
Ｓｏｌｖ−１ ０．１６
Ｓｏｌｖ−４ ０．１０
第２層（低感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 ０．２５
沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 ０．４０
ゼラチン １．５３
ＥｘＳ−１ ６．５×１０^−４
ＥｘＳ−２ ３．６×１０^−４
ＥｘＳ−５ ６．２×１０^−４
ＥｘＳ−７ ４．１×１０^−６
ＥｘＣ−１ １．６×１０^−１
ＥｘＣ−４ ７．７×１０^−２
ＥｘＣ−５ １．１×１０^−１
ＥｘＣ−６ ３．７×１０^−２
ＥｘＣ−７ ３．７×１０^−２
ＥｘＣ−９ ５．０×１０^−３
Ｃｐｄ−４ ６．７×１０^−２
Ｓｏｌｖ−１ ０．１３
第３層（中感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｃ 塗布銀量 ０．７８
ゼラチン ０．９５
ＥｘＳ−１ ４．３×１０^−４
ＥｘＳ−２ ２．４×１０^−４
ＥｘＳ−５ ４．１×１０^−４
ＥｘＳ−７ ４．３×１０^−６
ＥｘＣ−１ １．１×１０^−１
ＥｘＣ−４ ３．９×１０^−２
ＥｘＣ−５ ７．２×１０^−２
ＥｘＣ−６ ３．２×１０^−２
ＥｘＣ−７ ２．６×１０^−２
ＥｘＣ−９ １．２×１０^−２
Ｃｐｄ−４ ２．８×１０^−２
Ｓｏｌｖ−１ ０．０８
第４層（高感度赤感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 ０．９８
ゼラチン ０．８２
ＥｘＳ−１ ３．６×１０^−４
ＥｘＳ−２ ２．０×１０^−４
ＥｘＳ−５ ３．４×１０^−４
ＥｘＳ−７ １．４×１０^−５
ＥｘＣ−１ ７．２×１０^−２
ＥｘＣ−４ ２．２×１０^−２
ＥｘＣ−７ １．２×１０^−２
ＥｘＣ−８ １．０×１０^−２
ＥｘＣ−９ ２．３×１０^−２
Ｃｐｄ−４ ３．２×１０^−３
Ｃｐｄ−７ ２．０×１０^−３
Ｓｏｌｖ−１ ０．１０
Ｓｏｌｖ−２ ０．０６
第５層（中間層）
ゼラチン ０．９２
Ｃｐｄ−１ ０．１２
Ｃｐｄ−８ ４．０×１０^−３
ポリエチルアクリレートラテックス ４．１×１０^−２
Ｓｏｌｖ−１ ６．０×１０^−２
第６層（低感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 ０．０７
沃臭化銀乳剤Ｅ 塗布銀量 ０．１５
ゼラチン ０．７３
ＥｘＳ−４ １．２８×１０^−５
ＥｘＳ−５ ２．１×１０^−４
ＥｘＳ−８ １．２×１０^−４
ＥｘＭ−１ ０．１５
ＥｘＭ−３ ９．７×１０^−２
ＥｘＭ−４ ０．０５
ＥｘＹ−１ １．３×１０^−２
Ｓｏｌｖ−１ ０．２７
Ｓｏｌｖ−３ ５．５×１０^−３
Ｓｏｌｖ−５ ５．０×１０^−２
第７層（中感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 ０．１２
沃臭化銀乳剤Ｆ 塗布銀量 ０．１３
ゼラチン ０．３０
ＥｘＳ−４ ８．５×１０^−４
ＥｘＳ−５ １．４×１０^−４
ＥｘＳ−８ ８．３×１０^−５
ＥｘＭ−１ ５．０×１０^−２
ＥｘＭ−４ ２．２×１０^−２
ＥｘＭ−７ ２．５×１０^−２
ＥｘＭ−５ ４．５×１０^−３
ＥｘＹ−１ １．１×１０^−２
Ｓｏｌｖ−１ ０．０７６
Ｓｏｌｖ−３ １．５×１０^−２
Ｓｏｌｖ−５ ２．２×１０^−２
第８層（高感度緑感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 ０．７６
ゼラチン ０．６９
ＥｘＳ−４ ７．１×１０^−４
ＥｘＳ−５ １．４×１０^−４
ＥｘＳ−８ ４．６×１０^−５
ＥｘＭ−１ ４．８×１０^−２
ＥｘＭ−３ １．５×１０^−２
ＥｘＭ−５ ３．５×１０^−３
ＥｘＭ−８ ５．０×１０^−３
ＥｘＹ−１ ４．０×１０^−２
ＥｘＣ−１ ９．０×１０^−３
ＥｘＣ−４ １．２×１０^−３
Ｃｐｄ−６ ２．０×１０^−３
Ｓｏｌｖ−１ ０．１２
第９層（中間層）
ゼラチン ０．６６
Ｃｐｄ−１ １．５×１０_−２
Ｃｐｄ−１０ ３．０×１０^−３
ポリエチルアクリレートラテックス １．４×１０^−２
Ｓｏｌｖ−１ ２．０×１０^−２
第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）
沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 ０．１２
沃臭化銀乳剤Ｇ 塗布銀量 ０．５２
沃臭化銀乳剤Ｈ 塗布銀量 ０．２０
ゼラチン １．５８
ＥｘＳ−３ ８．５×１０^−４
ＥｘＳ−４ １．５×１０^−４
ＥｘＭ−２ ０．２２
Ｃｐｄ−７ ９．０×１０^−３
Ｓｏｌｖ−１ ０．６７
第１１層（イエローフィルター層）
黄色コロイド銀 ９．２×１０^−２
ゼラチン ０．８３
Ｃｐｄ−１ ０．１４
Ｃｐｄ−５ １．０×１０^−３
ＥｘＣ−８ ３．０×１０^−３
Ｓｏｌｖ−１ ０．０７０
第１２層（低感度青感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｉ 塗布銀量 ０．２５
ゼラチン ０．９２
ＥｘＳ−６ ９．０×１０^−４
ＤＩＲカプラー（Ａ） ２．３×１０^−２
ＤＩＲカプラー（Ｂ） １．２×１０^−２
比較カプラー（１） ０．３５
ＥｘＣ−１ ５．０×１０^−２
ＥｘＣ−８ ３．０×１０^−３
ＥｘＣ−９ ３．５×１０^−２
Ｓｏｌｖ−１ ０．１８
第１３層（中感度青感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｊ 塗布銀量 ０．３０
沃臭化銀乳剤Ｋ 塗布銀量 ０．１５
ゼラチン ２．４９
ＥｘＳ−６ ９．０×１０^−４
比較カプラー（１） ０．８９
ＥｘＣ−１０ ０．１８
ＥｘＣ−９ ３．９×１０^−２
Ｃｐｄ−７ ４．０×１０^−３
Ｓｏｌｖ−１ ０．５１
第１４層（高感度青感乳剤層）
沃臭化銀乳剤Ｌ 塗布銀量 ０．２４
ゼラチン ０．３１
ＥｘＳ−６ ６．３×１０^−４
比較カプラー（１） ８．３×１０^−２
ＤＩＲカプラー（Ｂ） ３．０×１０^−３
Ｓｏｌｖ−１ ４．３×１０^−２
第１５層（第１保護層）
微粒子沃臭化銀乳剤Ｍ 塗布銀量 ０．６０
ゼラチン １．１４
ＵＶ−４ ０．１１
ＵＶ−５ ０．１８
Ｃｐｄ−３ ０．１０
Ｃｐｄ−９ ０．０５
Ｓｏｌｖ−１ ２．０×１０^−２
ポリエチルアクリレートラテックス ９．０×１０^−２
第１６層（第２保護層）
ゼラチン ０．７６
Ｂ−１（直径２．０μｍ） ８．０×１０^−２
Ｂ−２（直径２．０μｍ） ８．０×１０^−２
Ｂ−３ ２．０×１０^−２
Ｗ−５ ２．０×１０^−２
Ｈ−１ ０．３４
こうして作製した試料には、上記の他に、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに対して平均２００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート（同約１，０００ｐｐｍ）、および２−フェノキシエタノール（同約１０，０００ｐｐｍ）が添加された。更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性および塗布性をよくするためにＷ−１〜Ｗ−６、Ｂ−１〜Ｂ−６、Ｆ−１〜Ｆ−１６および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
【０２６４】
以下の表１に、試料１０１で用いた乳剤の特性を示す。
【０２６５】
【表１】

表１において、
（１）乳剤Ｈ〜Ｌは、特開平２−１９１９３８号の実施例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還元増感されている。
【０２６６】
（２）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。
【０２６７】
（３）高圧電子顕微鏡を用いると、平板状粒子には特開平３−２３７４５０号に記載されているような転位線が観察できる。
【０２６８】
（４）乳剤Ａ〜Ｌは、Ｂ．Ｈ．Ｃａｒｒｏｌｌ，ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２４，２６５（１９８０）に記載の方法で粒子内部にイリジウムを含有せしめている。
【０２６９】
【化５５】

【０２７０】
【化５６】

【０２７１】
【化５７】

【０２７２】
【化５８】

【０２７３】
【化５９】

【０２７４】
【化６０】

【０２７５】
【化６１】

【０２７６】
【化６２】

【０２７７】
【化６３】

【０２７８】
【化６４】

【０２７９】
【化６５】

【０２８０】
【化６６】

【０２８１】
【化６７】

【０２８２】
【化６８】

【０２８３】
【化６９】

【０２８４】
【化７０】

【０２８５】
【化７１】

なお、ＤＩＲカプラー（Ａ）および（Ｂ）は一般式（ＩＩ）で表されるＤＩＲカプラーに包含されるものである。
【０２８６】
以下、下記の試料を作製した。
【０２８７】
試料１０２〜試料１１１
表２および表３に示すように、第１５層の保護層に黒色コロイド銀の有・無を、第１２層〜第１４層の青感乳剤層に使用の比較カプラー（１）、ＤＩＲカプラー（Ａ）および（Ｂ）を同一もしくは比較カプラー（２）あるいは本発明に係る一般式（Ｉ）で表されるカプラーＹ−７、一般式（ＩＩ）で表されるＤＩＲカプラー（４０）にそれぞれ等モル量置換して作製した。
【０２８８】
試料１１２〜試料１１５
表３に示すように、試料１１１の第５層、第９層、第１１層および第１５層に黒色コロイド銀の有・無およびその塗布量を変更して作製した。
【０２８９】
試料１１６〜試料１２３
表３および表４に示すように、試料１１１の第１２層〜第１４層の青感乳剤層に用いたカプラーＹ−７を一般式（Ｉ）で表される他のカプラーに等モル量置き換えて作製した。
【０２９０】
試料１２４〜試料１２７
表４に示すように、試料１１１の第１２層と第１４層に使用したＤＩＲカプラー（４０）を一般式（ＩＩ）で表される他のＤＩＲカプラーに等モル量置き換えて作製した。なお、試料１２７は第１３層にも使用した。その塗布量は５５ｍｇ／ｍ^２ である。
【０２９１】
試料１２８〜試料１３５
表５に示すように、試料１１５の第１２〜第１４層青感乳剤層に用いたカプラーＹ−７および第１２層と第１４層に用いたＤＩＲカプラー（４０）を変更し、第１３層にもＤＩＲカプラーを使用し、試料１２９以降は第５層、第９層、第１１層、第１２層、第１４層および第１５層に本発明に係る一般式（Ｈ）で表される化合物を添加して作製した。なお、試料１３４では第４層と第１０層にもＨ−２４がそれぞれ５ｍｇ／ｍ^２ 塗布されており、試料１３５では試料１３４の第２層に使用のＥｘＣ−９を一般式（ＩＩ）の化合物の（１１）／（１３）＝１／１（モル比）に等モル量、第３層のＥｘＣ−９の１／２量を同じく（１１）／（１３）＝１／１（モル比）に等モル量置き換えて作製した。
【０２９２】
【表２】

【０２９３】
【表３】

【０２９４】
【表４】

【０２９５】
【表５】

作製した試料１０１〜１３５は、裁断・加工した後、以下の性能について調べた。
【０２９６】
（１）写真性のカブリ（Ｄｍｉｎ ）
白光のウェッジ露光を与えて、下記のカラー現像処理を実施し、現像処理済み試料についてＲ−Ｇ−Ｂのそれぞれの濃度測定を行い、その特性曲線からそれぞれのカブリ（Ｄｍｉｎ ）値を読み取り、試料１０１を基準にとって各試料との差（ΔＤｍｉｎ ）をＲ，Ｇ，Ｂについて求めた。数値の前にマイナス符号があればカブリ濃度は試料１０１より低いことを表わし、マイナス符号のついた数値が大きい程カブリは少なく、好ましいことを示している。
【０２９７】
（２）鮮鋭性
ＭＴＦ（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｆｕｎｃｔｉｏｎ）を測定することにより評価した。ＭＴＦの測定法は“ジャーナル・オブ・アプライド・フォトグラフィック・エンジニアリング”６巻（１）１〜８（１９８０）に記載される方法で実施した。但し、カラー現像処理は以下に示す処理を行った。ＭＴＦの値はＲ，ＧおよびＢフィルターにより測定した各濃度１．５の５および３０サイクル／ｍｍの値を読み取り、試料１０１のそれぞれの値を１００とした相対値で求めた。数値が１００より大きい程、鮮鋭性が優れていることを表わす。
【０２９８】
上記（１）および（２）に使用したカラー現像処理を以下に示す。
【０２９９】
カラー現像処理は、はじめにフジカラーネガ、スーパーＧ４００（富士写真フイルム（株）製品）をカメラで撮影したものを１日１ｍ^２ ずつ２０日間にわたり処理を行った（ランニング処理）処理液でもって試料の処理を実施した。
【０３００】

次に、処理液の組成を記す。
【０３０１】

（１）および（２）の結果はまとめて表６に示す。
【０３０２】
【表６】

表６の結果から、支持体に最も近いハロゲン化銀感光性層よりも支持体から遠い側の非感光性層に黒色コロイド銀を含有し、かつ、青感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に一般式（Ｉ）で表されるカプラーおよび一般式（ＩＩ）で表されるＤＩＲカプラーを含有する本発明の構成の試料１１０〜１３５は、比較試料である試料１０１〜１０９と対比して写真性のカブリが黒色コロイド銀を用いた比較試料１０３、１０４、１０７および１０８に比較して明らかに少なく、黒色コロイド銀を使用しない試料と同程度のカブリにすることができる。また、鮮鋭性についても、比較試料のなかで黒色コロイド銀を用いた試料１０３、１０４、１０７および１０８と比較して、明らかに優れた鮮鋭性を与えることがわかる。さらに本発明においては、一般式（Ｈ）で表される化合物を黒色コロイド銀を含有させた同層およびその隣接層に使用することにより、上記の感材のカブリ濃度の低減および鮮鋭性の改良による画質の良化を向上することができ、本発明の課題をより有効に達成することができることも明らかである。
【０３０３】
実施例２
上記１で作製した試料１０１〜１３５を用いて、これらの試料にブルー（Ｂ）フィルターおよびグリーン（Ｇ）フィルターをウェッジの前面に付して、分解露光を与え実施例１に記載のカラー現像処理を行った。
【０３０４】
現像済みの試料はそれぞれイエロー色像およびマゼンタ色像の濃度を測定するとともにイエロー色像についてはＧ濃度について、マゼンタ色像についてはＲおよびＢ濃度について測定し、これらの特性曲線を得た。
【０３０５】
これらの特性曲線から次のことを調べた。
【０３０６】
（１）色相
Ｂフィルターを付して露光し、得られたイエロー色像のＢ濃度で最小濃度＋２．０の濃度を与える露光量のところのＧ濃度で測定した特性曲線上の同露光量でのＧ濃度を読み取り、試料１０１を基準にとって各試料との差（ΔＤＹ_Ｇ ）を求めた。マイナス符号を付した数値が大きい程、長波長側の吸収が小さく、イエロー色像の色純度が高いことを示し、優れた色相を示すものである。
【０３０７】
（２）混色
Ｇフィルターを付して露光を与え、得られたマゼンタ色像のＧ濃度で最小濃度＋２．０の濃度を与える露光量のところのＲおよびＢ濃度で測定した特性曲線上の同露光量でのＲおよびＢ濃度を読み取り、上記と同様試料１０１を基準にとって各試料との差（ΔＤＧ_Ｒ およびΔＤＧ_Ｂ ）を求めた。マイナス符号を付した数値が大きい程、Ｇ露光を与えてカラー現像したとき、緑感性層から他の赤感性層および青感性層へカラー現像主薬の酸化体が拡散して該層で発色してシアンおよびイエロー色素を生成することが小さく、所謂混色が小さいことを示すものである。
【０３０８】
上記（１）の色相および（２）の混色が小さいことは、ともに、色再現性に有利であり、画質に優れているものであることを表わす。結果を表７に示す。
【０３０９】
【表７】

表から、本発明に係る一般式（Ｉ）で表されるカプラーは、比較カプラー（２）と同様、比較カプラー（１）のベンゾイルアセトアニリド型カプラーに比べ、カラー現像から得られる色像の分光吸収は長波長側の吸収が小さく、良好な色相を与えるものであるが、本発明の構成にすると値は小さいものではあるが、有意差として認められ色相は良化し、色純度が良くなる。
【０３１０】
また、混色についても本発明の構成にするとやはり値は小さいが混色が小さく、良好な色像を与え、色純度がやはり良くなる。
【０３１１】
さらに、本発明に係る一般式（Ｈ）で表される化合物の使用は、この混色をより効果的に防止でき、さらに色純度を高めることが試料１２８〜１３５の試料の比較から知ることができる。
【０３１２】
これら、色純度の高いシアン、マゼンタおよびイエロー色像を与えることは、色再現性に優れることを意味し、画質を改良するものである。
【０３１３】
実施例３
実施例１で用いた支持体を、下塗りを施した三酢酸セルロース支持体にかえ、実施例１の試料１０１〜１３５と同一組成の塗布層を設け、実施例１の（１）および（２）、実施例２の（１）および（２）の性能評価を実施すると表６および表７に示す結果と同傾向の結果を得ることができ、本発明が解決しようとする課題を同じく見事に達成することができる。
【０３１４】
【発明の効果】
支持体上にそれぞれ少なくとも１層の赤感性、緑感性、青感性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有するカラー感材の支持体に最も近いハロゲン化銀感光性層よりも支持体から遠い側の非感光性層に黒色コロイド銀を含有し、かつ、青感性ハロゲン化銀感光性層の少なくとも１層に一般式（Ｉ）で表されるカプラーおよび一般式（ＩＩ）で表される現像抑制性化合物放出（ＤＩＲ）カプラーを含有したハロゲン化銀カラー写真感光材料にすることにより、カブリ濃度を低減でき、かつ、鮮鋭性、色再現性の画質に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができる。
【０３１５】
さらに、一般式（Ｈ）で表される特定のヒドラジド系化合物を使用することにより、上記効果をより高めたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができる。

Claims (3)

1. 支持体上に、それぞれ少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、支持体に最も近いハロゲン化銀感光性層よりも支持体から遠い側の非感光性層に黒色コロイド銀を含有し、かつ、青感性ハロゲン化銀乳剤層に一般式（Ｉ）で表されるカプラーおよび一般式（II）で表される現像抑制性化合物放出カプラーを含有し、かつ、前記ハロゲン化銀写真感光材料がカラーネガ写真感光材料であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
   

   

   一般式（Ｉ）において、Ｒ₁ は三級アルキル基を、Ｒ₂ はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、アルキルスルホニルオキシ基、またはシクロアルキル基を、Ｒ₃ はアルコキシカルボニル基、またはアルキルスルホニルオキシ基を、Ｒ₄ はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボンアミド基、またはスルホンアミド基を、ｍは０ないし２の整数を、Ｒ₅ およびＲ₆ はそれぞれ独立に水素原子、またはアルキル基を、Ｘは酸素原子、イオウ原子、または−Ｎ（Ｒ₂₁）−を表わし、Ｒ₂₁は、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表わす。
   一般式（II)
   Ａ−（ＴＩＭＥ）_n −ＤＩ
   式中、Ａは現像主薬酸化体とのカップリング反応により（ＴＩＭＥ）_n −ＤＩを離脱するカプラー残基を表し、ＴＩＭＥはカップリング反応によりＡより離脱した後に（ＴＩＭＥ）_n-1 −ＤＩを開裂するタイミング基、もしくはＴＩＭＥから離脱した後に（ＴＩＭＥ）_n-2 −ＤＩを開裂するタイミング基を表し、ｎは０、１、２、または３を表す。ｎが２以上であるとき複数個のＴＩＭＥは同じものまたは異なるものを表し、ＤＩはＡもしくはＴＩＭＥから離脱した後に現像抑制剤として作用する基を表す。
2. 一般式（Ｈ）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
   

   

   一般式（Ｈ）において、Ｘは−Ｎ（Ｒ¹ ）Ｒ³ 又は−ＯＲ⁴ を表わし、ここでＲ¹ は水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基又は複素環基であり、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は水素原子又はアルカリ条件下で除去される基を示す。Ｒ² は水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基、複素環基、シアノ基、ニトロ基又はヒドラジノ基であり、ＸとＲ² は連結して環を形成してもよい。Ｒ⁵ は水素原子、アルキル基又はアルカリ条件下で除去される基を表わす。Ｒ¹ 、Ｒ² 又はＲ⁵ において式（Ｈ）で表される化合物が二つ以上結合して、オリゴマー又はポリマーを形成してもよい。Ｇは−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＳＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ⁶ ）−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＯＮ（Ｒ⁷ ）−、−ＣＯＣＯＯ−、−ＰＯ（Ｒ⁸ ）−、−ＰＯ（ＯＲ⁹ ）−、−ＰＯ（ＯＲ¹⁰）Ｏ−、−（Ｃ＝Ｓ）−又はイミノメチレン基を表わし、ここでＲ⁶ 、Ｒ⁷ は互いに独立して水素原子、アルキル基又はアリール基であり、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰は互いに独立してアルキル基又はアリール基である。ｍは、０、１又は２であり、ｍが２の場合は、Ｇは同じでも異なっていてもよい。
3. 前記青感性ハロゲン化銀乳剤層が支持体から最も遠いハロゲン化銀感光性層であり、前記黒色コロイド銀を含有する非感光性層が保護層である請求項１または２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。