JP3561921B2 - ネマチック液晶組成物 - Google Patents
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Description
【産業上の利用分野】
本発明は、電気光学的表示材料として有用なネマチック液晶組成物及び該組成物を用いた液晶表示装置に関する。
【0002】
【従来の技術】
液晶表示セルの代表的なものにTN−LCD(ツイステッド・ネマチック−液晶表示装置)があり、時計、電卓、電子手帳、ポケットコンピュータ、ワードプロセッサ、パーソナルコンピュータなどに使用されている。
【0003】
近年OA機器の処理情報の増加に伴い一画面に表示される情報量が増大しており、コントラスト及び視野角等の表示品位面から特にワードプロセッサ、パーソナルコンピュータなどの高時分割駆動の要求に応えられる方式として、シェファー(Scheffer)等[SID ’85 Digest, P.120 (1985)]あるいは衣川等[SID ’86 Digest, P.122 (1986)]によってSTN(スーパー・ツイスティッド・ネマチック)−LCDが開発され、ワードプロセッサ、パーソナルコンピュータなどの高情報処理用の表示に広く普及しはじめている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、TN−LCDやSTN−LCDは依然として、特に液晶材料の化学的安定性、液晶表示装置の低電圧駆動性、プレチルト角に係わる表示性能、作製時歩留まりの向上等種々の課題を有している。
【0005】
例えば、ワードプロセッサ、パーソナルコンピューター等の情報量の多いSTN−LCDには高時分割数で、良好な駆動特性を要求されるが、時分割数の増大は駆動電圧の上昇を引き起こし、駆動回路に大きな影響を与える。これを低減させる一つの方法として、例えば、誘電異方性の大きな液晶材料を用いて駆動電圧を低下させる方法が知られており、このような液晶材料としては、エステル系、ビフェニル系等の化合物がある。
【0006】
しかしながら、このような液晶材料の多くは、液晶材料の粘性を増加させて良好な応答特性を得ることを困難にさせたり、あるいは各画素毎のキャパシタンス成分を増加させるものであり、表示可能な駆動周波数範囲を狭め、これによりクロストークを発生させる等の問題を有している。
【0007】
一方、低電圧で駆動可能な従来の液晶材料の場合、一般的に、調製された初期あるいは促進テスト後の抵抗値が低いことが知られているが、この様な液晶材料の低い抵抗値は、時分割数の増大により表示画面のちらつきやコントラストの低下等を引き起こす原因となり、好ましくなかった。
【0008】
更に、情報量の増加による暗い画質を補う目的で、STN−LCDにはバックライトを補助光源として利用することが一般的である。このために、バックライト方式のSTN−LCDに用いられる液晶材料には、耐熱性及び耐光性等の化学的安定性が新たに要求されている。
【0009】
本発明が解決しようとする課題は、特にSTN−LCD用液晶材料として、しきい値電圧が低く、しかも化学的安定性の高いネマチック液晶組成物を提供することにあり、また、この液晶組成物を用いた高時分割特性を有する液晶表示装置を提供することにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するために、(1)一般式(I)
【0011】
【化4】
【0012】
(式中、kは1〜3の整数を表わし、nは2〜5の整数を表わし、mは0又は1を表わし、XはH又はFを表わす。)
で表わされる化合物及び(2)一般式(II)〜(XX)
【0013】
【化5】
【0014】
【化6】
【0015】
(式中、R1は炭素原子数2〜7の直鎖状アルキル基又はアルケニル基を表わし、R2は炭素原子数2〜7の直鎖状アルキル基、アルコキシル基又はアルケニルオキシ基を表わし、R3及びR4は各々独立的に、炭素原子数2〜7の直鎖状アルキル基を表わし、環Aは1,4−フェニレン基又は1,4−シクロヘキシレン基を表わし、X1はCH3又はHを表わし、X2はH又はFを表わす。)
で表わされる化合物から成る群から選ばれる化合物
を含有することを特徴とするネマチック液晶組成物を提供する。
【0016】
本発明に係わる一般式(I)で表わされる化合物の代表的なものの例(No.1〜6)とその相転移温度を下記第1表に、また、一般式(II)〜(XX)で表わされる化合物の代表的なものの例(No.7〜38)と、その相転移温度を下記第2表及び第3表に掲げる。
【0017】
【表1】
【0018】
【表2】
【0019】
【表3】
【0020】
(表中、m.p.は結晶相から液晶相又は等方性液体相に相転移する温度を、c.p.は液晶相から等方性液体相に相転移する温度を表わす。)
本発明の液晶組成物の特徴の一つは、一般式(I)で表わされる化合物を含有する点にある。本発明者らは、この一般式(I)の化合物がネマチック液晶材料の応答速度を悪化させることなく駆動電圧を低減する効果を有することを初めて見い出した。更に、一般式(I)の化合物は、表示特性に重要な液晶材料の弾性定数にも有用なものであり、特に弾性定数K11を効果的に低減できる効果を有し、これにより大きな弾性定数比K33/K11を示すネマチック液晶組成物を調製可能とするものである。
【0021】
更に、一般式(I)の化合物は、その末端基に一般式
【0022】
【化7】
CkH2k+1−O−CnH2n−
(上記中、kは1〜3の整数を表わし、nは2〜5の整数を表わす。)
で表わされるアルコキシアルキル基を有することにより、より優れた効果を示し得るのである。もし、一般式(I)で表わされる化合物の類似構造を有する化合物、例えば、一般式(I)における末端基がアルキル基である化合物、あるいはnが6以上である化合物の場合、このような効果は現れないか又は極めて小さなものとなる。また、一般式(I)において、nが1である化合物、特にkが1であり、mが1である化合物の場合、通常の保存状態でも化学変化を生じやすく、また特にkが4以上である化合物の場合、液晶性が著しく低下してしまう等の問題を有している。
【0023】
このことは、一般式(I)における側鎖基のわずかな違いが無視され得ない結果をもたらすものであり、本発明において見いだされた驚くべき事実である。
このことを明らかにするために、以下の実験を行った。
【0024】
現在汎用されている化合物からなる母体液晶として、下記混合液晶(A)及び混合液晶(B)を調製した。
尚、混合液晶(A)は、本発明に係わる一般式(II)で表わされる化合物からなるものである。
【0025】
【化8】
【0026】
【化9】
【0027】
次いで、上記混合液晶(A)70重量%及び第1表中の本発明に係わるNo.1、2、3又は4の化合物30重量%からなるネマチック液晶組成物No.39、40、41及び42を各々調製した。
【0028】
また、比較のために下記第4表に示した本発明外の類似構造を有する式(a)の化合物30重量%及び混合液晶(A)70重量%からなるネマチック液晶組成物(c)も同様に調製した。
【0029】
これらの液晶組成物について、ネマチック相−等方性液体相転移温度TN−I、誘電異方性△ε、複屈折率△n、弾性定数K11、K33、セル厚8μmのTN−LCDを構成したときのしきい値電圧Vth(V)を測定した。この結果を下記第5表に示す。
【0030】
また、混合液晶(B)80重量%及び第1表中の本発明に係わるNo.6又は下記第4表に示した本発明外の類似構造を有する比較の式(b)の化合物20重量%からなるネマチック液晶組成物No.43及び(d)を各々調製し、これらの液晶組成物についても同様に測定した。この結果を下記第6表に示す。
【0031】
【表4】
【0032】
【表5】
【0033】
【表6】
この結果から、一般式(I)で表わされる化合物は、ネマチック液晶材料の駆動電圧を低減させる効果を有し、更に弾性定数比K33/K11を大きくさせ、STN−LCDに有用な液晶材料の調製を可能とさせるものであることが明らかとなった。
【0034】
本発明の液晶組成物において、一般式(I)の化合物を10〜75重量%の範囲で含有することが好ましく、30〜70重量%の範囲が特に好ましい。
【0035】
本発明の液晶組成物は、一般式(I)で表わされる化合物とともに、一般式(II)〜(XX)で表わされる化合物からなる群から選ばれる化合物を含有することにより、上記のような効果を維持向上するものである。
【0036】
一般式(II)〜(XX)で表わされる化合物は、誘電異方性が小さい化合物であり、一般的には、液晶材料に添加した場合に、そのしきい値電圧を上昇させてしまう欠点を有するが、一般式(I)で表わされる化合物と組み合わせて用いることにより、十分に低い駆動電圧で動作できるネマチック液晶組成物を調製することが可能である。
【0037】
また、このうちの特に一般式(II)〜(XI)で表わされる化合物は、ネマチック液晶材料に要求される複屈折率△nを容易に最適化することができ、液晶表示装置の色むらの低減、視角特性の向上、コントラスト比等を増加させ、STN−LCDの表示特性に必要な大きな弾性定数比K33/K11、あるいはTN−LCDに必要な小さな弾性定数比K33/K11を得られるものであり、多くの情報を表示することが可能であり、ネマチック相の温度範囲を特に低温側に拡大させる効果を有し、液晶表示装置の操作可能な温度範囲を広げることができ、ネマチック液晶組成物の粘性を向上させるものであり、高速応答の液晶表示装置を得ることができる。
【0038】
本発明の液晶組成物において、一般式(II)〜(XI)の化合物からなる群から選ばれる化合物を各々0〜40重量%の範囲で含有することが好ましく、総量では10〜70重量%の範囲が好ましく、30〜60重量%の範囲が特に好ましい。
【0039】
また、特に一般式(XII)〜(XX)で表わされる化合物は、ネマチック液晶組成物に要求される複屈折率△nや弾性定数比K33/K11を調整できる化合物であり、液晶表示装置の色むらの低減や、表示特性の改善に有用なものであり、特にネマチック相の温度範囲を高温側に拡大させる効果を有し、液晶表示装置の操作可能な温度範囲を広げ、ネマチック液晶組成物の粘性を悪化させないので、高速応答の液晶表示装置を得ることができる。
【0040】
本発明の液晶組成物において、一般式(XII)〜(XX)の化合物からなる群から選ばれる化合物を各々0〜25重量%の範囲で含有することが好ましく、総量では5〜50重量%の範囲が好ましく、10〜40重量%が特に好ましい。
【0041】
勿論、本発明の液晶組成物は、より高度の液晶表示装置に適した特性を必要とされる場合には、(1)一般式(II)〜(XI)で表わされる化合物からなる群から選ばれる化合物及び(2)一般式(XII)〜(XXIII)で表わされる化合物からなる群から選ばれる化合物を併用することがより好ましく、これによって優れた表示特性を有するネマチック液晶組成物が得られ、STN−LCDやTN−LCDの材料として好ましいものである。
【0042】
本発明の液晶組成物は、上記以外の特性を改善する目的で、通常この分野で液晶材料として認識される他のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶などを適時混合して使用することができる。この様な液晶化合物の例を以下に挙げる。
【0043】
【化10】
【0044】
(上記中、Rはアルキル基又はアルコキシル基を表わし、X’はH又はFを表わす。)
【0045】
更に、本発明の液晶組成物は、(1)一般式(I)で表わされる化合物及び(2)一般式(II)〜(XX)で表わされる化合物からなる群から選ばれる化合物を含有することにより、より大きなプレチルト角を形成できる効果も認められる。具体的には、一般式(II)〜(XX)で表わされる化合物だけでは、形成されるプレチルト角に特段の効果を示さないが、一般式(I)で表わされる化合物を含有する液晶組成物では大きなプレチルト角が形成される。
【0046】
この効果は、一般式(I)の化合物の末端基に一般式
【0047】
【化11】
CkH2k+1−O−CnH2n−
(上記中、kは1〜3の整数を表わし、nは2〜5の整数を表わす。)
で表わされるアルコキシアルキル基を有することによるものであり、もし、一般式(I)で表わされる化合物の類似構造を有する化合物、例えば、一般式(I)における末端基がアルキル基である化合物の場合には、この効果は現れないか又は劣るものである。
【0048】
この様にして見いだされた高いプレチルト角を形成する効果は、ストライプ・ドメインが顕著に発生しにくくなり、STNーLCDの作製時の歩止まりを向上させるのに有用である。また、しきい値電圧の低減や急峻性の改良ができ、TNーLCDの時分割駆動特性を向上させるのに優れたものである。
【0049】
以上詳細に述べてきたように、本発明のネマチック液晶組成物は、しきい値電圧が低く、良好な応答速度を示し、しかも化学的安定性の高いネマチック液晶組成物である。従って、本発明のネマチック液晶組成物は、高時分割特性に有用な優れた高速応答性、時分割数の増大による表示画面のちらつきやクロストークを改善し、情報量の多いSTN−LCDに適したものであり、優れた耐熱性及び耐光性により種々の環境下で使用される液晶表示素子に有用なものである。
【0050】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、実施例及び比較例における「%」は『重量%』を表わす。
【0051】
(実施例1)
【0052】
【化12】
【0053】
から成るネマチック液晶組成物No.44を調製した。この液晶組成物のネマチック相−等方性液体相転移温度(TN−I)、誘電異方性(△ε)屈折率の異方性(△n)及び8μmのセル厚のTN−LCDにおけるしきい値電圧(Vth)は、以下の通りであった。
【0054】
TN−I : 76.6 ℃
Δε : 13.2
Δn : 0.108
Vth : 1.24 V
【0055】
また、この液晶組成物2gをアンプル管に入れ、真空脱気後窒素置換の処理をして封入し、150℃、1時間の加熱促進テスト、及び10時間の紫外線照射促進テスト「SUNTEST」(オリジナルハナウ社製)後の液晶組成物の比抵抗を測定した。この結果は以下の通りであった。
【0056】
加熱促進テスト後比抵抗 : 7×1011Ω・cm
紫外線照射促進テスト後比抵抗: 2×1011Ω・cm
【0057】
(実施例2)
【0058】
【化13】
【0059】
から成るネマチック液晶組成物No.45を調製し、実施例1と同様にして各物性値及び表示特性を測定した。その結果は以下の通りであった。
TN−I : 71.4 ℃
Δε : 14.3
Δn : 0.110
Vth : 1.27 V
加熱促進テスト後比抵抗 : 7×1011Ω・cm
紫外線照射促進テスト後比抵抗: 3×1011Ω・cm
【0060】
(実施例3)
【0061】
【化14】
【0062】
から成るネマチック液晶組成物No.46を調製し、実施例1と同様にして各物性値及び表示特性を測定した。その結果は以下の通りであった。
TN−I : 81.0 ℃
Δε : 13.6
Δn : 0.102
Vth : 1.40 V
加熱促進テスト後比抵抗 : 7×1011Ω・cm
紫外線照射促進テスト後比抵抗: 3×1011Ω・cm
【0063】
(実施例4)
【0064】
【化15】
【0065】
から成るネマチック液晶組成物No.47を調製し、実施例1と同様にして各物性値及び表示特性を測定した。その結果は以下の通りであった。
TN−I : 70.6 ℃
Δε : 13.8
Δn : 0.170
Vth : 1.33 V
加熱促進テスト後比抵抗 : 8×1011Ω・cm
紫外線照射促進テスト後比抵抗: 4×1011Ω・cm
【0066】
(実施例5)
【0067】
【化16】
【0068】
から成るネマチック液晶組成物No.48を調製し、実施例1と同様にして各物性値及び表示特性を測定した。その結果は以下の通りであった。
TN−I : 100.0 ℃
Δε : 8.9
Δn : 0.170
Vth : 1.98 V
【0069】
(実施例6)
【0070】
【化17】
【0071】
から成るネマチック液晶組成物No.49を調製し、実施例1と同様にして各物性値及び表示特性を測定した。その結果は以下の通りであった。
TN−I : 97.9 ℃
Δε : 10.9
Δn : 0.181
Vth : 1.70 V
【0072】
(実施例7)
【0073】
【化18】
【0074】
から成るネマチック液晶組成物No.50を調製し、実施例1と同様にして各物性値及び表示特性を測定した。その結果は以下の通りであった。
TN−I : 100.2 ℃
Δε : 11.8
Δn : 0.201
Vth : 1.73 V
【0075】
(実施例8)
【0076】
【化19】
【0077】
から成るネマチック液晶組成物No.51を調製し、実施例1と同様にして各物性値及び表示特性を測定した。また、8μmのセル厚のTN−LCDにおける立ち上がり時間(τr)と立ち下がり時間(τd)が等しくなる応答時間(τr=τd)も測定した。その結果は以下の通りであった。
【0078】
TN−I : 66.3 ℃
Δε : 9.8
Δn : 0.097
Vth : 1.36 V
τr=τd : 49.9 ミリ秒
【0079】
(比較例1)
【0080】
【化20】
【0081】
から成る混合液晶(e)を調製し、実施例8と同様にして各物性値及び表示特性を測定した。その結果は以下の通りであった。
TN−I : 68.4 ℃
Δε : 8.6
Δn : 0.098
Vth : 1.55 V
τr=τd : 55.5 ミリ秒
上記実施例8のほうが、比較例1と比べて、速応答性に優れ、低電圧で表示が可能であることが理解できる。
【0082】
(実施例9)
実施例8及び比較例1の各液晶材料にカイラル物質「S−811」(メルク社製)を添加したNo.52と(f)の混合液晶を調製し、対向する平面透明電極上に「サンエバー150」の有機膜をラビングして形成した配向膜をゆうしたツイスト角220°のSTN−LCD表示用セルに各々注入し、表示特性を測定した。その結果を第7表に示した。
【0083】
なお、カイラル物質は、カイラル物質の添加による混合液晶の固有らせんピッチPと表示用セルのセル厚dが、Δn・d=0.85、d/P=0.53となるように添加した。電圧無印加時における表示セルの透過率を0%とし十分に高い印加電圧における透過率を100%としたとき、第6表中のVTHは透過率が20%となる電圧を、γは透過率が80%となる電圧VSATとVTHの比(VSAT/VTH)を、Nmaxは時分割駆動線数[(γ2+1)/(γ2ー1)]2を表わす。
【0084】
【表7】
上記実施例8の混合液晶の方が、比較例1と比べて、高時分割数で駆動ができ、低電圧で表示が可能であることが理解できる。
【0085】
【発明の効果】
本発明のネマチック液晶組成物は、しきい値電圧が低く、良好な応答速度を示し、しかも化学的安定性の高いネマチック液晶組成物である。従って、本発明のネマチック液晶組成物は、高時分割特性に有用な優れた高速応答性、時分割数の増大による表示画面のちらつきやクロストークを改善でき、優れた耐熱性及び耐光性により、種々の環境下で使用される情報量の多い液晶表示素子に有用なものである。
Claims (2)
- (1)一般式(I)
- 請求項1記載のネマチック液晶組成物を用いたスーパー・ツイステッド・ネマチック液晶表示装置。
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