JP3556391B2 - 有機光導電性材料及びそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は有機光導電性材料及びそれを用いた電子写真感光感光体に関し、詳しくは特定の有機光導電性材料を含有することを特徴とする電子写真感光体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
近年、電子写真方式の利用は複写機の分野に限らず印刷版材、スライドフィルム、マイクロフィルム等の従来では写真技術が使われていた分野へ広がり、またレーザーやLED、CRTを光源とする高速プリンターへの応用も検討されている。また最近では光導電性材料の電子写真感光体以外の用途、例えば静電記録素子、センサー材料、EL素子等への応用も検討され始めた。従って光導電性材料及びそれを用いた電子写真感光体に対する要求も高度で幅広いものになりつつある。これまで電子写真方式の感光体としては無機系の光導電性物質、例えばセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、シリコンなどが知られており、広く研究され、かつ実用化されている。これらの無機物質は多くの長所を持っているのと同時に、種々の欠点をも有している。例えばセレンには製造条件が難しく、熱や機械的衝撃で結晶化しやすいという欠点があり、硫化カドミウムや酸化亜鉛は耐湿性、耐久性に難がある。シリコンについては帯電性の不足や製造上の困難さが指摘されている。更に、セレンや硫化カドミウムには毒性の問題もある。
【0003】
これに対し、有機系の光導電性物質は成膜性がよく、可撓性も優れていて、軽量であり、透明性もよく、適当な増感方法により広範囲の波長域に対する感光体の設計が容易であるなどの利点を有していることから、次第にその実用化が注目を浴びている。
【0004】
ところで、電子写真技術に於て使用される感光体は、一般的に基本的な性質として次のような事が要求される。即ち、(1) 暗所におけるコロナ放電に対して帯電性が高いこと、(2) 得られた帯電電荷の暗所での漏洩(暗減衰)が少ないこと、(3) 光の照射によって帯電電荷の散逸(光減衰)が速やかであること、(4) 光照射後の残留電荷が少ないことなどである。
【0005】
しかしながら、今日まで有機系光導電性物質としてポリビニルカルバゾールを始めとする光導電性ポリマーに関して多くの研究がなされてきたが、これらは必ずしも皮膜性、可撓性、接着性が十分でなく、又上述の感光体としての基本的な性質を十分に具備しているとはいい難い。
【0006】
一方、有機系の低分子光導電性化合物については、感光体形成に用いる結着剤などを選択することにより、皮膜性や接着性、可撓性など機械的強度に優れた感光体を得ることができ得るものの、高感度の特性を保持し得るのに適した化合物を見出すことは困難である。
【0007】
このような点を改良するために電荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質に分担させ、より高感度の特性を有する有機感光体が開発されている。機能分離型と称されているこのような感光体の特徴はそれぞれの機能に適した材料を広い範囲から選択できることであり、任意の性能を有する感光体を容易に作製し得ることから多くの研究が進められてきた。
【0008】
このうち、電荷発生機能を担当する物質としては、フタロシアニン顔料、スクエアリウム色素、アゾ顔料、ペリレン顔料等の多種の物質が検討され、中でもアゾ顔料は多様な分子構造が可能であり、また、高い電荷発生効率が期待できることから広く研究され、実用化も進んでいる。しかしながら、このアゾ顔料においては、分子構造と電荷発生効率の関係はいまだに明らかになっていない。膨大な合成研究を積み重ねて、最適の構造を探索しているのが実情であるが、先に掲げた感光体として求められている基本的な性質や高い耐久性などの要求を十分に満足するものは、未だ得られていない。
【0009】
一方、電荷輸送機能を担当する物質には正孔輸送物質と電子輸送物質がある。正孔輸送物質としてはヒドラゾン化合物やスチルベン化合物など、電子輸送性物質としては2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、ジフェノキノン誘導体など多種の物質が検討され、実用化も進んでいるが、こちらも膨大な合成研究を積み重ねて最適の構造を探索しているのが実情である。事実、これまでに多くの改良がなされてきたが、先に掲げた感光体として求められている基本的な性質や高い耐久性などの要求を十分に満足するものは、未だ得られていない。
【0010】
以上述べたように電子写真感光体の作製には種々の改良が成されてきたが、先に掲げた感光体として要求される基本的な性質や高い耐久性などの要求を十分に満足するものは未だ得られていないのが現状である。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、帯電電位が高く高感度で、繰返し使用しても諸特性が変化せず安定した性能を発揮できる電子写真感光体及びセンサー材料、EL素子、静電記録素子等にも使用可能な有機光導電性材料を提供することである。
【0012】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記目的を達成すべく光導電性材料の研究を行なった結果、特定の構造を有する有機光導電性材料が有効であることを見出し、本発明に至った。上記で特定の構造を有する有機光導電性材料とは、下記一般式(1)または(2)で示される化合物である。
【0013】
【化2】
【0014】
一般式(1)または(2)において、R 1 、R 5 はそれぞれ水素原子、炭素数1から10のアルキル基もしくはジベンゾチオフェン環と縮合して複素環を形成するのに必要な原子群を示す。R 2 、R 6 はそれぞれ水素原子もしくはメチル基を示す。R3、R4はそれぞれ置換基を有していてもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基または複素環基を示し、共同で複素環(但し、置換基を有してもよい1,2−ジヒドロキノリン環を除く)を形成していてもよい。R7、R8はそれぞれ水素原子、置換基(但し、2−チエニル基を除く)を有していてもよいアルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基を示し、共同で環を形成していてもよい。
【0015】
【発明の実施の形態】
ここで、R 1 、R 5 の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられ、ジベンゾチオフェン環と縮合して複素環を形成する例としては、ベンゾナフトチオフェン環を構成するのに必要な原子群等を挙げることができる。また、R 2 、R 6 の具体例としては、水素原子、メチル基を挙げることができる。
【0016】
また、R3、R4の具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、アリル基、1−プロペニル基、2−ブテニル基、メタリル基等のアルケニル基、プロパルギル基等のアルキニル基、ベンジル基、β−フェニルエチル基、α−ナフチルメチル基等のアラルキル基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基等のアリール基、ピリジル基等の複素環基を挙げることができる。また、R3、R4は置換基を有していてもよく、その置換基の具体例としては水素原子、フッ素原子、臭素原子、塩素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、上述のアルキル基、アリール基等を挙げることができる。R3、R4が共同で複素環を形成している例としてはピペリジン環、モルホリン環、インドリン環等を挙げることができるが、置換基を有してもよい1,2−ジヒドロキノリン環は除く。
【0017】
R7、R8の具体例としては水素原子、フリル基、チエニル基、ピリジル基等の複素環基、上述したアルキル基、アルケニル基、アリール基等を挙げることができる。また、R7、R8は置換基を有していてもよく、その置換基の具体例としてはフェノキシ基等のアリールオキシ基、フェニルチオ基等のアリールチオ基、上述のハロゲン原子、アルコキシ基、アラルキル基、アルキル基、アルケニル基、アリール基等を挙げることができる。R7、R8が共同で環を形成している例としてはフルオレン環、インダン環、キサンテン環等を挙げることができるが、2−チエニル基は除く。
【0018】
本発明にかかわる一般式(1)または(2)で示される有機光導電性材料の具体例としては、例えば次の構造式を有するものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0019】
【化3】
【0020】
【化4】
【0021】
【化5】
【0022】
【化6】
【0023】
【化7】
【0024】
【化8】
【0025】
【化9】
【0026】
【化10】
【0027】
【化11】
【0028】
【化12】
【0029】
【化13】
【0030】
【化14】
【0031】
【化15】
【0032】
【化16】
【0033】
【化17】
【0034】
【化18】
【0035】
【化19】
【0036】
【化20】
【0037】
【化21】
【0038】
【化22】
【0039】
【化23】
【0040】
【化24】
【0041】
【化25】
【0042】
【化26】
【0043】
【化27】
【0044】
【化28】
【0045】
【化29】
【0046】
【化30】
【0047】
【化31】
【0048】
【化32】
【0049】
【化33】
【0050】
【化34】
【0051】
【化35】
【0052】
【化36】
【0053】
【化37】
【0054】
【化38】
【0055】
【化39】
【0056】
【化40】
【0057】
【化41】
【0058】
【化42】
【0059】
【化43】
【0060】
【化44】
【0061】
【化45】
【0062】
【化46】
【0063】
【化47】
【0064】
【化48】
【0065】
【化49】
【0066】
【化50】
【0067】
【化51】
【0068】
【化52】
【0069】
【化53】
【0070】
【化54】
【0071】
【化55】
【0072】
【化56】
【0073】
【化57】
【0074】
【化58】
【0075】
【化59】
【0076】
【化60】
【0077】
【化61】
【0078】
【化62】
【0079】
【化63】
【0080】
【化64】
【0081】
【化65】
【0082】
【化66】
【0083】
【化67】
【0084】
【化68】
【0085】
【化69】
【0086】
【化70】
【0087】
【化71】
【0088】
【化72】
【0089】
【化73】
【0090】
【化74】
【0091】
【化75】
【0092】
【化76】
【0093】
【化77】
【0094】
【化78】
【0095】
【化79】
【0096】
【化80】
【0097】
【化81】
【0098】
【化82】
【0099】
【化83】
【0100】
【化84】
【0101】
【化85】
【0102】
【化86】
【0103】
【化87】
【0104】
【化88】
【0105】
【化89】
【0106】
【化90】
【0107】
【化91】
【0108】
【化92】
【0109】
【化93】
【0110】
【化94】
【0111】
【化95】
【0112】
【化96】
【0113】
【化97】
【0114】
【化98】
【0115】
【化99】
【0116】
【化100】
【0117】
【化101】
【0118】
【化102】
【0119】
【化103】
【0120】
【化104】
【0121】
【化105】
【0122】
【化106】
【0123】
【化107】
【0124】
【化108】
【0125】
【化109】
【0126】
【化110】
【0127】
【化111】
【0128】
本発明の電子写真感光体は、一般式(1)または(2)で示される有機光導電性材料及び電荷発生物質をそれぞれ1種類あるいは2種類以上含有することにより得られる。電荷発生物質には無機系電荷発生物質と有機系電荷発生物質があり、前者の例としては例えばセレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモルファスシリコン等が挙げられる。有機系電荷発生物質の例としては、例えばメチルバイオレット、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレット等のトリフェニルメタン系染料、メチレンブルーなどのチアジン染料、キニザリン等のキノン染料、シアニン染料、アクリジン染料、ピリリウム色素、チアピリリウム色素、スクエアリウム色素、ペリノン系顔料、アントラキノン系顔料、金属含有あるいは無金属のフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料等が挙げられ、また、アゾ顔料も用いられる。
【0129】
アゾ顔料としてはたとえば特開昭47−37543号、特開昭53−95033号、特開昭53−132347号、特開昭53−133445号、特開昭54−12742号、特開昭54−20736号、特開昭54−20737号、特開昭54−21728号、特開昭54−22834号、特開昭55−69148号、特開昭55−69654号、特開昭55−79449号、特開昭55−117151号、特開昭56−46237号、特開昭56−116039号、特開昭56−116040号、特開昭56−119134号、特開昭56−143437号、特開昭57−63537号、特開昭57−63538号、特開昭57−63541号、特開昭57−63542号、特開昭57−63549号、特開昭57−66438号、特開昭57−74746号、特開昭57−78542号、特開昭57−78543号、特開昭57−90056号、特開昭57−90057号、特開昭57−90632号、特開昭57−116345号、特開昭57−202349号、特開昭58−4151号、特開昭58−90644号、特開昭58−144358号、特開昭58−177955号、特開昭59−31962号、特開昭59−33253号、特開昭59−71059号、特開昭59−72448号、特開昭59−78356号、特開昭59−136351号、特開昭59−201060号、特開昭60−15642号、特開昭60−140351号、特開昭60−179746号、特開昭61−11754号、特開昭61−90164号、特開昭61−90165号、特開昭61−90166号、特開昭61−112154号、特開昭61−281245号、特開昭61−51063号、特開昭62−267363号、特開昭63−68844号、特開昭63−89866号、特開昭63−139355号、特開昭63−142063号、特開昭63−183450号、特開昭63−282743号、特開昭64−21455号、特開昭64−78259号、特開平1−200267号、特開平1−202757号、特開平1−319754号、特開平2−72372号、特開平2−254467号、特開平3−278063号、特開平4−96068号、特開平4−96069号、特開平4−147265号、特開平5−142841号、特開平5−303226号、特開平6−324504号、特開平7−168379号等の公報に記載の化合物が挙げられる。
【0130】
また、これらのアゾ顔料に用いられるカップラー成分の構造は多岐に渡る。たとえば特開昭54−17735号、特開昭54−79632号、特開昭57−176055号、特開昭59−197043号、特開昭60−130746号、特開昭60−153050号、特開昭60−103048号、特開昭60−189759号、特開昭63−131146号、特開昭63−155052号、特開平2−110569号、特開平4−149448号、特開平6−27705号、特開平6−348047号等の公報に記載の化合物が挙げられる。
【0131】
上記アゾ顔料の具体例として以下の表に示す化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらの化合物と他の電荷発生物質を併用することも可能である。
【0132】
【表1】
【0133】
【表2】
【0134】
【表3】
【0135】
【表4】
【0136】
【表5】
【0137】
【表6】
【0138】
【表7】
【0139】
【表8】
【0140】
【表9】
【0141】
【表10】
【0142】
【表11】
【0143】
【表12】
【0144】
【表13】
【0145】
【表14】
【0146】
【表15】
【0147】
【表16】
【0148】
【表17】
【0149】
【表18】
【0150】
【表19】
【0151】
【表20】
【0152】
【表21】
【0153】
【表22】
【0154】
【表23】
【0155】
【表24】
【0156】
【表25】
【0157】
【表26】
【0158】
【表27】
【0159】
【表28】
【0160】
【表29】
【0161】
【表30】
【0162】
【表31】
【0163】
【表32】
【0164】
【表33】
【0165】
【表34】
【0166】
【表35】
【0167】
【表36】
【0168】
【表37】
【0169】
【表38】
【0170】
【表39】
【0171】
【表40】
【0172】
【表41】
【0173】
【表42】
【0174】
【表43】
【0175】
【表44】
【0176】
【表45】
【0177】
感光体の形態としては種々のものが知られているが、そのいずれにも用いることができる。例えば、導電性支持体上に電荷発生物質、電荷輸送物質、およびフィルム形成性結着剤樹脂からなる感光層を設けたものがある。また、導電性支持体上に、電荷発生物質と結着剤樹脂からなる電荷発生層と、電荷輸送物質と結着剤樹脂からなる電荷輸送層を設けた積層型の感光体も知られている。電荷発生層と電荷輸送層はどちらが上層となっても構わない。また、必要に応じて導電性支持体と感光層の間に下引き層を、感光体表面にオーバーコート層を、積層型感光体の場合は電荷発生層と電荷輸送層との間に中間層を設けることもできる。本発明の化合物を用いて感光体を作製する支持体としては金属製ドラム、金属板、導電性加工を施した紙、プラスチックフィルムのシート状、ドラム状あるいはベルト状の支持体等が使用される。
【0178】
それらの支持体上へ感光層を形成するために用いるフィルム形成性結着剤樹脂としては利用分野に応じて種々のものがあげられる。例えば複写用感光体の用途ではポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢ビ・クロトン酸共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアリレート樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂等は感光体としての電位特性に優れている。又、これらの樹脂は、単独あるいは共重合体として1種又は2種以上を混合して用いることができる。これら結着剤樹脂の光導電性化合物に対して加える量は、20〜1000重量%が好ましく、50〜500重量%がより好ましい。
【0179】
積層型感光体の場合、電荷発生層に含有されるこれらの樹脂は、電荷発生物質に対して10〜500重量%が好ましく、50〜150重量%がより好ましい。樹脂の比率が高くなりすぎると電荷発生効率が低下し、また樹脂の比率が低くなりすぎると成膜性に問題が生じる。また、電荷輸送層に含有されるこれらの樹脂は、電荷輸送物質に対して20〜1000重量%が好ましく、50〜500重量%がより好ましい。樹脂の比率が高すぎると感度が低下し、また、樹脂の比率が低くなりすぎると繰り返し特性の悪化や塗膜の欠損を招くおそれがある。
【0180】
これらの樹脂の中には、引っ張り、曲げ、圧縮等の機械的強度に弱いものがある。この性質を改良するために、可塑性を与える物質を加えることができる。具体的には、フタル酸エステル(例えばDOP、DBP等)、リン酸エステル(例えばTCP、TOP等)、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、ニトリルゴム、塩素化炭化水素等が挙げられる。これらの物質は、必要以上に添加すると電子写真特性の悪影響を及ぼすので、その割合は結着剤樹脂に対し20%以下が好ましい。
【0181】
その他、感光体中への添加物として酸化防止剤やカール防止剤等、塗工性の改良のためレベリング剤等を必要に応じて添加することができる。
【0182】
一般式(1)または(2)で示される化合物は更に他の電荷輸送物質と組み合わせて用いることができる。電荷輸送物質には正孔輸送物質と電子輸送物質がある。前者の例としては、例えば特公昭34−5466号公報等に示されているオキサジアゾール類、特公昭45−555号公報等に示されているトリフェニルメタン類、特公昭52−4188号公報等に示されているピラゾリン類、特公昭55−42380号公報等に示されているヒドラゾン類、特開昭56−123544号公報等に示されているオキサジアゾール類等をあげることができる。一方、電子輸送物質としては、例えばクロラニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェン−5,5−ジオキシドなどがある。これらの電荷輸送物質は単独または2種以上組み合わせて用いることができる。
【0183】
また、本発明の有機導電性材料と電荷移動錯体を形成し、更に増感効果を増大させる増感剤としてある種の電子吸引性化合物を添加することもできる。この電子吸引性化合物としては例えば、2,3−ジクロロ−1,4−ナフトキノン、1−ニトロアントラキノン、1−クロロ−5−ニトロアントラキノン、2−クロロアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン類、4−ニトロベンズアルデヒド等のアルデヒド類、9−ベンゾイルアントラセン、インダンジオン、3,5−ジニトロベンゾフェノン、3,3′,5,5′−テトラニトロベンゾフェノン等のケトン類、無水フタル酸、4−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物、テレフタラルマロノニトリル、9−アントリルメチリデンマロノニトリル、4−ニトロベンザルマロノニトリル、4−(p−ニトロベンゾイルオキシ)ベンザルマロノニトリル等のシアノ化合物、3−ベンザルフタリド、3−(α−シアノ−p−ニトロベンザル)フタリド、3−(α−シアノ−p−ニトロベンザル)−4,5,6,7−テトラクロロフタリド等のフタリド類等を挙げることができる。
【0184】
本発明の有機光導電性材料は、感光体の形態に応じて上記の種々の添加物質と共に適当な溶剤中に溶解又は分散し、その塗布液を先に述べた導電性支持体上に塗布し、乾燥して感光体を製造することができる。
【0185】
塗布溶剤としてはクロロホルム、ジクロロエタン、ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、蟻酸メチル、メチルセロソルブアセテート等のエステル系溶剤、N,N−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、N−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤及びアルコール系溶剤等を挙げることができる。これらの溶剤は単独または2種以上の混合溶剤として使用することができる。
【0186】
【実施例】
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【0187】
合成例1 ジベンゾチオフェン−2−カルボキサアルデヒドの合成
2−ブロモジベンゾチオフェン24gとジエチルエーテル220mlを混合し、寒剤浴上で窒素雰囲気下に撹拌しながら内温を0℃ 以下に保ちつつ、ノルマルブチルリチウムのヘキサン溶液(1.6mol/l)68mlを滴下した。次いでN,N−ジメチルホルムアミド9mlを内温10℃以下に保ちつつ滴下した後、反応を完結させるため油浴上で3時間加熱環流した。放冷後、反応液を水1.0lで加水分解して有機成分を酢酸エチルで抽出し、希塩酸、水、飽和食塩水で順次洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥した後減圧下に溶媒を除去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して融点105.8〜106.5℃のジベンゾチオフェン−2−カルボキサルデヒド13gを得た。
【0188】
合成例2 例示化合物化12の合成
ジベンゾチオフェン−2−カルボキサルデヒド2.1g、1−メチル−1−フェニルヒドラジン1.3g、酢酸0.3ml及びエタノール30mlを混合し、30分間加熱環流した。放冷後析出した結晶を濾取し、酢酸エチル100mlで再結晶して2.6gの化合物化12を得た。得られた化合物化12の融点は182.4〜182.7℃であった。
【0189】
合成例3 例示化合物化76の合成
ジベンゾチオフェン−2−カルボキサアルデヒド2.12g、ベンゾヒドリルホスホン酸ジエチル3.34g及びエチレングリコールジメチルエーテル30mlを混合し、氷浴上撹拌下に、カリウム−t−ブトキシド1.68gを添加した。室温で更に1時間撹拌を続けた後、水150mlを添加して有機成分をトルエンで抽出し、希塩酸、飽和食塩水で順次洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥した後減圧下に濃縮し、得られたオイル状物をシリカゲルクロマトグラフィーで精製して化合物化76の白色結晶2.69gを得た。得られた化合物化76の融点は106.6〜107.5℃であった。
【0190】
実施例1
アゾ顔料(A−1)1重量部及びポリエステル樹脂(東洋紡製バイロン200)1重量部をテトラヒドロフラン100重量部と混合し、ペイントコンディショナー装置でガラスビーズと共に2時間分散した。こうして得た分散液を、アプリケーターにてアルミ蒸着ポリエステル上に塗布して乾燥し、膜厚約0.2μの電荷発生層を形成した。次にヒドラゾン化合物(例示化合物化12)を、ポリアリレート樹脂(ユニチカ製U−ポリマー)と1:1の重量比で混合し、ジクロロエタンを溶媒として10%の溶液を作り、上記の電荷発生層の上にアプリケーターで塗布して膜厚約20μの電荷輸送層を形成した。
【0191】
この様にして作製した積層型感光体について、静電記録試験装置(川口電気製SP−428)を用いて電子写真特性の評価を行なった。
測定条件:印加電圧−6kV、スタティックNo. 3(ターンテーブルの回転スピードモード:10m/min )。その結果、帯電電位(Vo)が−830V、半減露光量(E1/2)が0.9ルックス・秒と高感度の値を示した。
【0192】
更に同装置を用いて、帯電−除電(除電光:白色光で400ルックス×1秒照射)を1サイクルとする繰返し使用に対する特性評価を行った。5000回での繰返しによる帯電電位の変化を求めたところ、1回目の帯電電位(Vo)−830Vに対し、5000回目の帯電電位(Vo)は−820Vであり、繰返しによる電位の低下がなく安定した特性を示した。また、1回目の半減露光量(E1/2)0.9ルックス・秒に対して5000回目の半減露光量(E1/2)は0.9ルックス・秒と変化がなく優れた特性を示した。
【0193】
実施例2〜9
実施例1のアゾ顔料(A−1)及び例示化合物化12の代わりに、それぞれ表46に示すアゾ顔料及びヒドラゾン化合物を用いる他は、実施例1と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。結果を表46に示す。
【0194】
【表46】
【0195】
実施例10〜18
実施例1のアゾ顔料の代わりにX型無金属フタロシアニンを、例示化合物化12の代わりにそれぞれ表47に示すヒドラゾン化合物を用いる他は、実施例1と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。結果を表47に示す。
【0196】
【表47】
【0197】
実施例19
アゾ顔料(A−1)1重量部とテトラヒドロフラン40重量部を、ペイントコンディショナー装置でガラスビーズと共に4時間分散処理した。こうして得た分散液に、ヒドラゾン化合物(例示化合物化12)を2.5重量部、ポリカーボネート樹脂(PCZ−200;三菱ガス化学製)10重量部、テトラヒドロフラン60重量部を加え、さらに30分間のペイントコンディショナー装置で分散処理を行った後、アプリケーターにてアルミ蒸着ポリエステル上に塗布し、膜厚約15μの感光体を形成した。この感光体の電子写真特性を、実施例1と同様にして評価した。ただし、印加電圧のみ+5kVに変更した。その結果、第一回目の帯電電位(Vo)+420V、半減露光量(E1/2)1.2ルックス・秒、5000回繰り返し後の帯電電位(Vo)+410V、半減露光量(E1/2)1.1ルックス・秒と、高感度でしかも変化の少ない、優れた特性を示した。
【0198】
実施例20〜27
実施例19のアゾ顔料(A−1)及び例示化合物化12の代わりに、それぞれ表48に示すアゾ顔料及びヒドラゾン化合物を用いる他は、実施例19と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。結果を表48に示す。
【0199】
【表48】
【0200】
実施例28
実施例1の例示化合物化12の代わりに例示化合物化76を用いる他は、実施例1と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。その結果、帯電電位(Vo)が−815V、半減露光量(E1/2)が0.9ルックス・秒と高感度の値を示した。
【0201】
更に同装置を用いて、帯電−除電(除電光:白色光で400ルックス×1秒照射)を1サイクルとする繰返し使用に対する特性評価を行った。5000回での繰返しによる帯電電位の変化を求めたところ、1回目の帯電電位(Vo)−815Vに対し、5000回目の帯電電位(Vo)は−800Vであり、繰返しによる電位の低下が少なく安定した特性を示した。また、1回目の半減露光量(E1/2)0.9ルックス・秒に対して5000回目の半減露光量(E1/2)は0.9ルックス・秒と変化がなく優れた特性を示した。
【0202】
実施例29〜36
実施例1のアゾ顔料(A−1)及び例示化合物化12の代わりに、それぞれ表49に示すアゾ顔料及びスチルベン化合物を用いる他は、実施例1と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。結果を表49に示す。
【0203】
【表49】
【0204】
実施例37〜45
実施例1のアゾ顔料の代わりにX型無金属フタロシアニンを、例示化合物化12の代わりにそれぞれ表50に示すスチルベン化合物を用いる他は、実施例1と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。結果を表50に示す。
【0205】
【表50】
【0206】
実施例46
実施例19の例示化合物化12の代わりに、例示化合物化76を用いる他は、実施例19と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。その結果、1回目の帯電電位(Vo)+430V、半減露光量(E1/2)1.3ルックス・秒、5000回繰り返し後の帯電電位(Vo)+415V、半減露光量(E1/2)1.3ルックス・秒と、高感度でしかも変化の少ない、優れた特性を示した。
【0207】
実施例47〜54
実施例19のアゾ顔料(A−1)及び例示化合物化12の代わりに、それぞれ表51に示すアゾ顔料及びスチルベン化合物を用いる他は、実施例19と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。結果を表51に示す。
【0208】
【表51】
【0209】
比較例1
電荷輸送物質として例示化合物化12の代わりに比較化合物化112を用いる他は、実施例1と同様に感光体を作製してその特性を評価した。その結果、1回目の帯電電位は(Vo)−700V、 半減露光量(E1/2)は1.8ルックス・秒と感度が低く、また5000回目の帯電電位(Vo)は−500V、半減露光量(E1/2)1.5ルックス・秒であり、繰り返しによる大幅な電位の低下がみられた。
【0210】
比較例2
電荷輸送物質として例示化合物化12の代わりに比較化合物化113を用いる他は、実施例10と同様に感光体を作製してその特性を評価した。その結果、1回目の帯電電位(Vo)は−730V、半減露光量(E1/2)は1.2ルックス・秒と比較的良好な結果であったが、5000回目の帯電電位(Vo)は−330V、半減露光量(E1/2)1.0ルックス・秒であり、繰り返しによる大幅な電位の低下がみられた。
【0211】
比較例3
電荷輸送物質として例示化合物化12の代わりに比較化合物化114を用いる他は、実施例19と同様にして感光体を作製してその特性を評価した。その結果帯電電位(Vo)が350V、半減露光量(E1/2)が6.7ルックス・秒と感度不足であった。
【0212】
【化112】
【0213】
【化113】
【0214】
【化114】
【0215】
【発明の効果】
以上から明らかなように、本発明の有機光導電性材料を用いれば高感度で高耐久性を有する電子写真感光体を提供することができる。
Claims (3)
- 下記一般式(1)または(2)で示されることを特徴とする有機光導電性材料。
- 導電性支持体上に一般式(1)または(2)で示される有機光導電性材料を含む感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
- 感光層が電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有し、この電荷輸送物質が上記一般式(1)または(2)で示される有機光導電性材料であることを特徴とする、請求項2記載の電子写真感光体。
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