JP3526987B2 - Thermal transfer recording material - Google Patents

Thermal transfer recording material

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JP3526987B2
JP3526987B2 JP26284895A JP26284895A JP3526987B2 JP 3526987 B2 JP3526987 B2 JP 3526987B2 JP 26284895 A JP26284895 A JP 26284895A JP 26284895 A JP26284895 A JP 26284895A JP 3526987 B2 JP3526987 B2 JP 3526987B2
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、各種の受像体上に
堅牢性の優れた印像を形成するための熱転写記録材料に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer recording material for forming an image having excellent fastness on various image receivers.

【0002】[0002]

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従来
の熱転写記録材料は一般に、基材上にワックスをビヒク
ルの主成分とする熱溶融性インクを塗布したものや、表
面平滑性に劣る紙にも良好な品質の印像を形成するた
め、あるいは耐擦過性の良好な印像を形成するために、
樹脂をビヒクルの主成分とする熱溶融性インクを塗布し
たものである。
2. Description of the Related Art Conventional thermal transfer recording materials are generally applied to a base material coated with a hot-melt ink containing a wax as a main component of a vehicle or a paper having a poor surface smoothness. In order to form an image with good quality, or to form an image with good scratch resistance,
It is a hot-melt ink containing a resin as a main component of a vehicle.

【0003】近年、製造工場における製造工程での部
品、製品の管理、流通分野における商品管理、使用現場
における物品管理などに使用されているバーコードなど
を印字するのに、熱転写記録材料を使用するバーコード
プリンターやラベルプリンターが用いられるようになっ
てきている。流通分野などで使用するバーコードなどの
場合、擦られる機会が多いから、特に良好な耐擦過性が
要求される。
In recent years, a thermal transfer recording material is used for printing a bar code or the like which is used for parts management in a manufacturing process in a manufacturing factory, product management, product management in the distribution field, article management in the field of use, and the like. Bar code printers and label printers are being used. In the case of a bar code used in the field of distribution and the like, there are many occasions of rubbing, so that particularly good scratch resistance is required.

【0004】また、バーコードに限らず、商業印刷分野
では野外広告、選挙ポスター、一般ポスター、立看板、
ステッカー、カタログ、パンフレット、カレンダー等、
パッケージ分野では軽包装袋、食品、飲料、薬品、塗料
等の容器のラベル、結束テープ等、衣料分野では品質表
示ラベル、工程管理用ラベル、製品管理用ラベル等の多
品種少量生産のものには熱転写プリンターが用いられる
ようになってきており、これらにも同じく耐擦過性が求
められる。
In addition to bar codes, in commercial printing fields, outdoor advertisements, election posters, general posters, standing signs,
Stickers, catalogs, brochures, calendars, etc.
In the packaging field, for light packaging bags, labels for containers such as foods, beverages, chemicals, paints, binding tapes, etc.In the field of clothing, for quality indication labels, process control labels, product control labels, etc. Thermal transfer printers have come to be used, and these are also required to have scratch resistance.

【0005】また受像体としても、熱転写によるバーコ
ード用の受像体としては特殊な表面処理を施したポリエ
チレンテレフタレートフィルムなど専用の受像体が使用
されていたが、最近では一般のポリエチレンテレフタレ
ートフィルムや塩化ビニル系樹脂フィルムなど表面処理
の施されていないプラスチックフィルムなども使用され
るようになり、多様化してきている。さらに最近では、
カッティングプロッタも普及し始め、塩化ビニル系樹脂
フィルムへ画像を熱転写で形成したものを使用するケー
スも増えてきている。
Also, as the image receptor, a dedicated image receptor such as a polyethylene terephthalate film having a special surface treatment has been used as an image receptor for a bar code by thermal transfer, but recently, a general polyethylene terephthalate film or a chloride is used. Plastic films such as vinyl-based resin films that have not been surface-treated have also been used and are becoming more diverse. More recently,
Cutting plotters have begun to spread, and the number of cases in which an image is formed on a vinyl chloride resin film by thermal transfer is increasing.

【0006】しかしながら、従来の、ワックスをビヒク
ルの主体とする熱溶融性インクを用いる熱転写記録材料
の場合は、転写性(インク層のキレ)は良好であるが、
得られる印像の耐擦過性が劣るものであった。またエチ
レン−酢酸ビニル共重合体などの樹脂をビヒクルの主体
とする熱溶融性インクを用いる熱転写記録材料の場合
は、得られる印像の耐擦過性は比較的良好であるが、溶
融粘度が高く転写性はワックス主体のものより劣るもの
であった。しかも、これら両従来例においては、印像の
一般のプラスチックフィルムに対する密着性が悪く、そ
れに起因して耐擦過性が劣るという問題があった。
However, in the case of a conventional thermal transfer recording material using a heat-meltable ink containing a wax as a main vehicle, the transferability (breakage of the ink layer) is good,
The obtained printed image was inferior in scratch resistance. Further, in the case of a thermal transfer recording material using a heat-meltable ink mainly composed of a resin such as ethylene-vinyl acetate copolymer, the scratch resistance of the obtained image is relatively good, but the melt viscosity is high. The transferability was inferior to the wax-based one. Moreover, in both of these conventional examples, there was a problem that the adhesion of the printed image to a general plastic film was poor, and as a result, the scratch resistance was poor.

【0007】本発明の目的は、前記の点に鑑みて、転写
性(インク層のキレ)が良好で、かつ各種プラスチック
フィルムに対する密着性が良好で、耐擦過性の優れた印
像を形成しうる熱転写記録材料を提供することにある。
In view of the above points, an object of the present invention is to form an image having excellent transferability (danger of the ink layer), good adhesion to various plastic films, and excellent scratch resistance. Another object of the present invention is to provide a heat transfer recording material.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、(1)基材上
に、少なくとも熱溶融性材料と着色剤とからなる熱溶融
性インク層が設けられてなる熱転写記録材料において、
前記熱溶融性材料中に、エポキシ樹脂を30〜90重量
%、ポリエステル樹脂を10〜70重量%含有すること
を特徴とする熱転写記録材料に関する。
The present invention provides (1) a thermal transfer recording material comprising a base material and a heat-meltable ink layer comprising at least a heat-meltable material and a coloring agent.
The present invention relates to a thermal transfer recording material characterized by containing 30 to 90% by weight of an epoxy resin and 10 to 70% by weight of a polyester resin in the heat fusible material.

【0009】本発明はさらに、(2)前記エポキシ樹脂
が、テトラフェノールエタンテトラグリシジルエーテ
ル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、ビ
スフェノールAジグリシジルエーテルおよびビスフェノ
ールFジグリシジルエーテルよりなる群から選ばれた1
種または2種以上であることを特徴とする前記(1)項
記載の熱転写記録材料に関する。
The present invention further comprises (2) the epoxy resin selected from the group consisting of tetraphenolethane tetraglycidyl ether, cresol novolac polyglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether and bisphenol F diglycidyl ether.
The present invention relates to the thermal transfer recording material described in the above item (1), wherein the thermal transfer recording material is one kind or two or more kinds.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明の熱溶融性インク層は、少
なくとも熱溶融性材料と着色剤とからなり、該熱溶融性
材料中に、エポキシ樹脂を30〜90重量%、好ましく
は40〜60重量%、ポリエステル樹脂を10〜70重
量%、好ましくは40〜60重量%含有するものであ
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The heat-meltable ink layer of the present invention comprises at least a heat-meltable material and a colorant, and 30 to 90% by weight, preferably 40 to 40% by weight of an epoxy resin is contained in the heat-meltable material. It contains 60% by weight and a polyester resin of 10 to 70% by weight, preferably 40 to 60% by weight.

【0011】このようにエポキシ樹脂とポリエステル樹
脂とを特定割合で併用することにより、従来の樹脂タイ
プのインク層に比べてインク層の転写性(キレ)を向上
させると共に、各種プラスチックフィルムへの密着性を
向上させ、それに伴って耐擦過性などの優れた印像が得
られる。すなわち、エポキシ樹脂は主にインク層のキレ
をよくし、転写性を向上させる。またポリエステル樹脂
は、その堅牢、強じんな性質の為、プラスチックフィル
ムへ転写した場合、特にポリエチレンテレフタレートフ
ィルムへ転写した場合に、耐擦過性を向上させる。さら
には、透明性が高くカラー印字にも適している。
By thus using the epoxy resin and the polyester resin together in a specific ratio, the transferability (breakage) of the ink layer is improved as compared with the conventional resin type ink layer, and the adhesion to various plastic films is improved. The property is improved, and accordingly, an image having excellent scratch resistance and the like can be obtained. That is, the epoxy resin mainly improves the sharpness of the ink layer and improves the transferability. Further, because of its robust and strong properties, the polyester resin improves scratch resistance when transferred to a plastic film, particularly when transferred to a polyethylene terephthalate film. Furthermore, it has high transparency and is suitable for color printing.

【0012】エポキシ樹脂の割合が前記範囲より少い
か、ポリエステル樹脂の割合が前記範囲より多くなる
と、転写性のよいエポキシ樹脂が少ないことで、インク
の基材に対する密着性が過度になることにより、転写性
が低下する。一方、エポキシ樹脂の割合が前記範囲より
多いか、ポリエステル樹脂の割合が前記範囲より少ない
と、各種プラスチックフィルムへ転写した場合インクの
強度が低下し、耐擦過性が向上されない。
When the proportion of the epoxy resin is less than the above range and the proportion of the polyester resin is more than the above range, since the epoxy resin having good transferability is small, the adhesion of the ink to the substrate becomes excessive, Transferability is reduced. On the other hand, when the proportion of the epoxy resin is higher than the above range or the proportion of the polyester resin is lower than the above range, the strength of the ink is lowered when transferred to various plastic films, and the scratch resistance is not improved.

【0013】本発明に用いるエポキシ樹脂としては特に
限定されず、通常のエポキシ樹脂がいずれも使用可能で
あるが、着色剤の分散性、インクの転写性などを考慮す
るとき、テトラフェノールエタンテトラグリシジルエー
テル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、
ビスフェノールAジグリシジルエーテルおよびビスフェ
ノールFジグリシジルエーテルよりなる群から選ばれた
1種または2種以上を50%(重量%、以下同様)以
上、より好ましくは70%以上含有するエポキシ樹脂が
好ましい。なお、本発明に用いるエポキシ樹脂は、未硬
化(未架橋)状態のエポキシ樹脂をいう。
The epoxy resin used in the present invention is not particularly limited, and any ordinary epoxy resin can be used. In consideration of dispersibility of the colorant, transferability of the ink, etc., tetraphenolethanetetraglycidyl is used. Ether, cresol novolac polyglycidyl ether,
An epoxy resin containing 50% (wt%, the same below) or more, and more preferably 70% or more of one or more selected from the group consisting of bisphenol A diglycidyl ether and bisphenol F diglycidyl ether is preferable. The epoxy resin used in the present invention means an uncured (uncrosslinked) epoxy resin.

【0014】本発明においては、エポキシ樹脂の全量を
前記特定のエポキシ樹脂で構成するのが特に好ましい
が、必ずしもその必要はなく、前記特定のエポキシ樹脂
を50%以上、なかんづく70%以上含有するエポキシ
樹脂であれば、所期の効果が達成される。全エポキシ樹
脂中の前記特定のエポキシ樹脂の含有量が前記範囲未満
になると、顔料の分散性が悪くなるため、転写性が劣
る。
In the present invention, it is particularly preferable that the total amount of the epoxy resin is composed of the specific epoxy resin, but it is not always necessary, and the epoxy containing the specific epoxy resin in an amount of 50% or more, especially 70% or more. If it is a resin, the desired effect is achieved. If the content of the specific epoxy resin in all the epoxy resins is less than the above range, the dispersibility of the pigment is deteriorated and the transferability is deteriorated.

【0015】前記テトラフェノールエタンテトラグリシ
ジルエーテル(以下、TPETGEと略称する場合もあ
る)は式(I)で示される多官能エポキシ樹脂の1種で
あり、92℃の軟化点を有する。
The above-mentioned tetraphenol ethane tetraglycidyl ether (hereinafter sometimes abbreviated as TPETGE) is one of the polyfunctional epoxy resins represented by the formula (I) and has a softening point of 92 ° C.

【0016】[0016]

【化1】 [Chemical 1]

【0017】前記クレゾールノボラックポリグリシジル
エーテル(以下、CNPGEと略称する場合もある)は
多官能エポキシ樹脂の1種であり、本発明においては式
(II):
The cresol novolac polyglycidyl ether (hereinafter, sometimes abbreviated as CNPGE) is one kind of polyfunctional epoxy resin, and in the present invention, it has the formula (II):

【0018】[0018]

【化2】 [Chemical 2]

【0019】(式中、mは通常3〜7の整数である)で
表わされるものが好ましいものとして挙げられる。本発
明で使用するCNPGEにはmの値が異なるものの混合
物も含まれる。CNPGEとしては60〜120℃の範
囲の軟化点を有するものが好ましい。
Those represented by (in the formula, m is usually an integer of 3 to 7) are preferred. The CNPGE used in the present invention also includes a mixture having different values of m. As CNPGE, those having a softening point in the range of 60 to 120 ° C. are preferable.

【0020】前記ビスフェノールAジグリシジルエーテ
ル(以下、BPADGEと略称する場合がある)は2官
能エポキシ樹脂の1種であり、本発明では式(II
I):
The bisphenol A diglycidyl ether (hereinafter sometimes abbreviated as BPADGE) is a kind of bifunctional epoxy resin, and in the present invention, it has the formula (II
I):

【0021】[0021]

【化3】 [Chemical 3]

【0022】(式中、nは通常0〜13の整数である)
で表わされるものが好ましい。本発明で使用するBPA
DGEには、nの値が異なるものの混合物も含まれる。
BPADGEとしては60〜140℃の範囲の軟化温度
を有するものが好ましい。
(In the formula, n is usually an integer of 0 to 13)
Those represented by are preferred. BPA used in the present invention
DGE also includes mixtures of different values of n.
As BPADGE, those having a softening temperature in the range of 60 to 140 ° C. are preferable.

【0023】前記ビスフェノールFジグリシジルエーテ
ル(以下、BPFDGEと略称する場合もある)は2官
能エポキシ樹脂の1種であり、本発明においては式(I
V):
The above-mentioned bisphenol F diglycidyl ether (hereinafter sometimes abbreviated as BPFFDGE) is one kind of bifunctional epoxy resin, and in the present invention, it has the formula (I
V):

【0024】[0024]

【化4】 [Chemical 4]

【0025】(式中、pは通常0〜33程度の整数であ
る)で表わされるものが好ましい。本発明で用いるBP
FDGEには、式(IV)においてpの値が異なる2種
以上の混合物も含まれる。BPFDGEとしては60〜
140℃の範囲の軟化点を有するものが好ましい。
(In the formula, p is usually an integer of about 0 to 33) is preferable. BP used in the present invention
FDGE also includes a mixture of two or more different p values in formula (IV). 60 ~ for BPFFDGE
Those having a softening point in the range of 140 ° C. are preferable.

【0026】本発明で前記特定のエポキシ樹脂と併用で
きるその他のエポキシ樹脂としては、たとえば次のもの
が挙げられる。
Examples of other epoxy resins which can be used in combination with the above specific epoxy resin in the present invention include the following.

【0027】(1)グリシジルエーテル型 臭素化ビスフェノールAジグリシジルエーテル、臭素化
ビスフェノールFジグリシジルエーテル、水素添加ビス
フェノールAジグリシジルエーテル、グリセリントリグ
リシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジル
エーテル、ナフトール変性クレゾールノボラックポリグ
リシジルエーテルなどが挙げられる。
(1) Glycidyl ether type brominated bisphenol A diglycidyl ether, brominated bisphenol F diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, pentaerythritol diglycidyl ether, naphthol modified cresol novolac polyglycidyl Examples include ether.

【0028】(2)グリシジルエーテル・エステル型 p−オキシ安息香酸グリシジルエーテル・エステルなど
が挙げられる。
(2) Glycidyl ether / ester type p-oxybenzoic acid glycidyl ether / ester and the like.

【0029】(3)グリシジルエステル型 フタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸
ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシ
ジルエステル、ダイマー酸ジグリシジルエステルなどが
挙げられる。
(3) Glycidyl ester type phthalic acid diglycidyl ester, tetrahydrophthalic acid diglycidyl ester, hexahydrophthalic acid diglycidyl ester, dimer acid diglycidyl ester and the like.

【0030】(4)グリシジルアミン型 グリシジルアニリン、トリグリシジルイソシアヌレー
ト、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタンなどが
挙げられる。
(4) Glycidylamine type glycidyl aniline, triglycidyl isocyanurate, tetraglycidyl diaminodiphenylmethane and the like.

【0031】(5)線状脂肪族エポキシ型 エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化大豆油などが挙
げられる。
(5) Examples include linear aliphatic epoxy type epoxidized polybutadiene and epoxidized soybean oil.

【0032】(6)脂環族エポキシ型 3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル
3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキサンカルボキ
シレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル
3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートなど
が挙げられる。
(6) Alicyclic epoxy type 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl
3,4-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl
Examples include 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate.

【0033】前記その他のエポキシ樹脂は単独でまたは
2種以上混合して使用できる。その他のエポキシ樹脂と
しては軟化温度が60℃以上のものが好ましいが、他の
エポキシ樹脂や前記特定のエポキシ樹脂、ポリエステル
樹脂と混合することで熱溶融性材料全体の軟化温度が6
0℃以上になるものであれば、液状のエポキシ樹脂も使
用可能である。
The other epoxy resins may be used alone or in combination of two or more. As the other epoxy resin, those having a softening temperature of 60 ° C. or higher are preferable, but the softening temperature of the entire heat-meltable material becomes 6 by mixing with other epoxy resin, the above-mentioned specific epoxy resin or polyester resin.
A liquid epoxy resin may be used as long as the temperature is 0 ° C. or higher.

【0034】本発明に用いるポリエステル樹脂としては
通常のものがいずれも使用できる。
Any ordinary polyester resin can be used in the present invention.

【0035】特に、数平均分子量が2000〜1000
00、なかんづく5000〜30000、ガラス転移点
が5〜80℃のものが好ましく使用される。ポリエステ
ル樹脂の数平均分子量が前記範囲未満では、充分な耐擦
過性が得られず、一方前記範囲より大きいと、転写性が
悪くなる傾向がある。
In particular, the number average molecular weight is 2000 to 1000.
00, especially 5,000 to 30,000, and a glass transition point of 5 to 80 ° C. are preferably used. If the number average molecular weight of the polyester resin is less than the above range, sufficient abrasion resistance cannot be obtained, while if it is more than the above range, the transferability tends to deteriorate.

【0036】前記ポリエステル樹脂としては、フタル
酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキ
サヒドロ無水フタル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、セバシン酸などの飽和二塩基酸や無水
マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、テトラヒドロ無
水フタル酸などの不飽和二塩基酸の1種または2種以上
と、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコー
ル、1,6−ヘキサンジオール、ビスフェノールA、ビ
スフェノールAプロピレンオキサイド付加物、ビスフェ
ノールAエチレンオキサイド付加物などの1種または2
種以上のジオール類との重縮合でえられるポリエステル
樹脂などが用いられる。また、さらにトリメリット酸、
グリセリン、トリメチロールプロパンなどの三官能化合
物を用いて分岐もしくは架橋させたポリエステル樹脂な
どもあげられる。
Examples of the polyester resin include saturated dibasic acids such as phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid and sebacic acid, and maleic anhydride. One or more unsaturated dibasic acids such as acids, fumaric acid, itaconic acid and tetrahydrophthalic anhydride, and ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,6-hexanediol, bisphenol A, bisphenol A Propylene oxide adduct, bisphenol A ethylene oxide adduct, etc. 1 or 2
A polyester resin obtained by polycondensation with one or more diols is used. In addition, trimellitic acid,
Other examples include polyester resins branched or crosslinked with a trifunctional compound such as glycerin and trimethylolpropane.

【0037】本発明の熱溶融性材料には、本発明の目的
を損なわない範囲内で前記以外の他の熱溶融性樹脂を配
合してもよい。このような熱溶融性樹脂としては、たと
えばエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹
脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。前記他の熱溶融
性樹脂は熱溶融性材料全量の15%以下、なかんづく5
%以下で使用するのが好ましい。
The heat-meltable material of the present invention may be blended with a heat-meltable resin other than those mentioned above within the range not impairing the object of the present invention. Examples of such heat-meltable resin include ethylene-vinyl acetate copolymer resin and vinyl chloride-
Examples thereof include vinyl acetate copolymer resin, phenol resin, acrylic resin and polyamide resin. The other heat-meltable resin is 15% or less of the total amount of the heat-meltable material, especially 5
% Or less is preferably used.

【0038】前記熱溶融性材料全体は熱転写記録材料の
保存安定性および転写性の点から軟化温度が60〜14
0℃の範囲が好ましい。
The heat melting material as a whole has a softening temperature of 60 to 14 from the viewpoint of storage stability and transferability of the heat transfer recording material.
The range of 0 ° C is preferred.

【0039】前記熱溶融性材料の熱溶融性インク層中に
おける含有量は、転写性などの点から、40〜95%程
度の範囲が適当である。
The content of the heat-meltable material in the heat-meltable ink layer is preferably in the range of about 40 to 95% from the viewpoint of transferability and the like.

【0040】本発明に用いる着色剤としては、カーボン
ブラックをはじめ、アゾ系顔料(不溶性アゾ、アゾレー
キ、縮合アゾ顔料)、フタロシアニン系顔料、ニトロ系
顔料、ニトロソ系顔料、アントラキノン系顔料、ニグロ
シン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、イ
ソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チタンホ
ワイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなど各種有機、
無機の顔料が使用できる。
The colorant used in the present invention includes carbon black, azo pigments (insoluble azo, azo lake, condensed azo pigment), phthalocyanine pigments, nitro pigments, nitroso pigments, anthraquinone pigments, nigrosine pigments. , Quinacridone pigments, perylene pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments, titanium white, calcium carbonate, various organics such as barium sulfate,
Inorganic pigments can be used.

【0041】減法混色を利用して多色またはフルカラー
の印像を形成する場合には、イエロー、マゼンタ、シア
ンの顔料、および要すればブラックの顔料が使用され
る。
When a subtractive color mixture is used to form a multicolored or full-color image, yellow, magenta, and cyan pigments, and if necessary, black pigments are used.

【0042】イエロー、マゼンタ、シアンの顔料として
は透明性のものが好ましく用いられる。ブラックの顔料
は通常不透明性のものが使用される。
Transparent pigments are preferably used as the yellow, magenta and cyan pigments. An opaque black pigment is usually used.

【0043】イエローの透明性顔料としては、たとえば
ナフトールエローS、ハンザエロー5G、ハンザエロー
3G、ハンザエローG、ハンザエローGR、ハンザエロ
ーA、ハンザエローRN、ハンザエローR、ベンジジン
エロー、ベンジジンエローG、ベンジジンエローGR、
パーマネントエローNCG、キノリンエローレーキなど
の有機顔料の1種または2種以上が使用できる。
Examples of the yellow transparent pigment include naphthol yellow S, Hansa yellow 5G, Hansa yellow 3G, Hansa yellow G, Hansa yellow GR, Hansa yellow A, Hansa yellow RN, Hansa yellow R, benzidine yellow, benzidine yellow G, benzidine yellow GR,
One or more organic pigments such as permanent yellow NCG and quinoline yellow lake can be used.

【0044】マゼンタの透明性顔料としては、たとえば
パーマネントレッド4R、ブリリアントファストスカー
レット、ブリリアントカーミンBS、パーマネントカー
ミンFB、リソールレッド、パーマネントレッドF5
R、ブリリアントカーミン6B、ピグメントスカーレッ
ト3B、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、ア
リザリンレーキ、キナクリドンレッドなどの有機顔料の
1種または2種以上が使用できる。
Examples of magenta transparent pigments include Permanent Red 4R, Brilliant Fast Scarlet, Brilliant Carmine BS, Permanent Carmine FB, Resole Red, and Permanent Red F5.
One or more organic pigments such as R, Brilliant Carmine 6B, Pigment Scarlet 3B, Rhodamine Lake B, Rhodamine Lake Y, Alizarin Lake, and Quinacridone Red can be used.

【0045】シアンの透明性顔料としては、たとえばビ
クトリアブルーレーキ、無金属フタロシニアニンブル
ー、フタロシニアニンブルー、フアストスカイブルーな
どの有機顔料の1種または2種以上が使用できる。
As the transparent cyan pigment, for example, one or more organic pigments such as Victoria blue lake, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue and fast sky blue can be used.

【0046】ここで、前記透明性顔料とは、透明なビヒ
クル中に分散させたとき、透明に着色されたインクを与
える顔料をいう。
Here, the transparent pigment means a pigment which gives a transparently colored ink when dispersed in a transparent vehicle.

【0047】ブラックの顔料としては、たとえば絶縁性
や導電性を有するカーボンブラックなどの無機顔料、ア
ニリンブラックなどの有機顔料の1種または2種以上が
使用できる。
As the black pigment, for example, one or more kinds of inorganic pigments such as carbon black having an insulating property and conductivity and organic pigments such as aniline black can be used.

【0048】本発明においては、顔料に加えて色調の調
整のために各種染料を使用できる。
In the present invention, various dyes can be used for adjusting the color tone in addition to the pigment.

【0049】各着色インク層中における着色剤の含有量
は通常5〜60%程度が適当である。
The content of the colorant in each colored ink layer is usually about 5 to 60%.

【0050】本発明における熱溶融性インク層には前記
成分の他に、分散剤などを適宜配合することができる。
In addition to the above-mentioned components, a dispersant and the like can be appropriately blended in the heat-meltable ink layer in the present invention.

【0051】本発明における熱溶融性インク層は、エポ
キシ樹脂とポリエステル樹脂を、それらを溶解する溶剤
に溶解するか、あるいは溶解しない溶剤(水を含む)に
分散し、さらに着色剤、その他の添加剤を溶解、分散さ
せて塗工液を調製し、この塗工液を基材上に塗布し、乾
燥することによって形成できる。
In the heat-fusible ink layer of the present invention, the epoxy resin and the polyester resin are dissolved in a solvent that dissolves them or dispersed in a solvent that does not dissolve them (including water), and a colorant and other additives are added. It can be formed by dissolving and dispersing the agent to prepare a coating liquid, applying the coating liquid on a substrate, and drying.

【0052】本発明における熱溶融性インク層の塗布量
(固形分換算、以下同様)は、通常0.02〜5g/m
2、より好ましくは0.5〜3g/m2が適当である。
The coating amount of the heat-meltable ink layer in the present invention (in terms of solid content, the same applies hereinafter) is usually 0.02 to 5 g / m.
2 , more preferably 0.5 to 3 g / m 2 .

【0053】前記基材としては、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィル
ム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレン
ナフタレートフィルム、ポリアリレートフィルムなどの
ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポ
リアミドフィルム、アラミドフィルム、ポリエーテルス
ルホンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリフェニレ
ンスルフィドフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフ
ィルム、ポリエーテルイミドフィルム、変性ポリフェニ
レンエーテルフィルム、ポリアセタールフィルム、その
他この種のインクリボンの基材用フィルムとして一般に
使用されている各種のプラスチックフィルムが使用でき
る。またコンデンサーペーパーのような高密度の薄い紙
も使用できる。基材の厚さは通常1〜10μm程度であ
り、熱拡散を小さくして解像度を高めうる点からは1〜
6μmの範囲が好ましい。
Examples of the base material include polyester films such as polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polybutylene naphthalate film and polyarylate film, polycarbonate film, polyamide film, aramid film, polyether sulfone film. , Polysulfone film, polyphenylene sulfide film, polyetheretherketone film, polyetherimide film, modified polyphenylene ether film, polyacetal film, and other various plastic films that are generally used as the base film for this kind of ink ribbon are used. it can. High density thin paper such as condenser paper can also be used. The thickness of the base material is usually about 1 to 10 μm, and from the viewpoint of reducing thermal diffusion and improving resolution, it is 1 to 10 μm.
The range of 6 μm is preferable.

【0054】本発明の熱転写記録材料をサーマルヘッド
を備えた熱転写プリンターで使用する場合は、基材の背
面(サーマルヘッドに摺接する側の面)にシリコーン樹
脂、フッ素樹脂、ニトロセルロース樹脂、あるいはこれ
らによって変性された、たとえばシリコーン変性ウレタ
ン樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂など各種の耐熱性
樹脂、あるいはこれら耐熱性樹脂に滑剤を混合したもの
などからなる、従来から知られているスティック防止層
を設けるのが好ましい。
When the thermal transfer recording material of the present invention is used in a thermal transfer printer equipped with a thermal head, a silicone resin, a fluororesin, a nitrocellulose resin, or a silicone resin, a fluororesin or a nitrocellulose resin is formed on the back surface of the base material (the surface which is in sliding contact with the thermal head). It is necessary to provide a conventionally known stick-preventing layer made of various heat-resistant resins modified by, for example, silicone-modified urethane resin, silicone-modified acrylic resin, or a mixture of these heat-resistant resins with a lubricant. preferable.

【0055】本発明の熱転写記録材料には、単色の印像
を形成するための熱転写記録材料と減法混色を利用して
多色またはフルカラーの印像を形成するためのカラー用
熱転写記録材料が含まれる。
The thermal transfer recording material of the present invention includes a thermal transfer recording material for forming a single color image and a color thermal transfer recording material for forming a multicolor or full color image by utilizing subtractive color mixture. Be done.

【0056】単色の印像を形成するための熱転写記録材
料は、基材上に単色の熱溶融性インク層を設けたもので
ある。熱溶融性インク層の色としては、黒、赤、青、
緑、イエロー、マゼンタ、シアンなどが挙げられる。
The thermal transfer recording material for forming a monochromatic image is a monochromatic thermofusible ink layer provided on a substrate. The colors of the heat-meltable ink layer are black, red, blue,
Examples include green, yellow, magenta, and cyan.

【0057】多色またはフルカラーの印像を形成するた
めのカラー熱転写記録材料の一つの実施態様のものは、
単一の基材上に、イエローの熱溶融性インク層、マゼン
タの熱溶融性インク層およびシアンの熱溶融性インク
層、ならびに要すればブラックの熱溶融性インク層を並
べて配置したものである。前記各色のインク層の配置方
法としては種々の態様が挙げられ、プリンターの種類に
応じて適宜選択される。
One embodiment of a color thermal transfer recording material for forming a multicolor or full color image is
A yellow heat-meltable ink layer, a magenta heat-meltable ink layer, a cyan heat-meltable ink layer, and if necessary, a black heat-meltable ink layer are arranged side by side on a single substrate. . There are various modes of arranging the ink layers of the respective colors, and the method is appropriately selected according to the type of printer.

【0058】図1は前記実施態様の熱転写記録材料の一
実施例を示す部分平面図である。図1において、単一の
基材1上にイエローの熱溶融性インク層2Y、マゼンタ
の熱溶融性インク層2Mおよびシアンの熱溶融性インク
層2Cが並べて配置されている。インク層2Y、2Mお
よび2Cはそれぞれ一定の大きさを有し、それらの一定
順序の並びを1つの繰返し単位Uとして基材1の長手方
向に繰返し並べて配置されている。繰返し単位Uにおけ
る3色のインク層の並べ方の順序は各色の転写順序に従
って適宜決められる。繰返し単位Uにはブラックのイン
ク層を加えてもよい。
FIG. 1 is a partial plan view showing an example of the thermal transfer recording material of the above embodiment. In FIG. 1, a yellow heat-meltable ink layer 2Y, a magenta heat-meltable ink layer 2M, and a cyan heat-meltable ink layer 2C are arranged side by side on a single substrate 1. The ink layers 2Y, 2M, and 2C each have a fixed size, and are arranged in the longitudinal direction of the base material 1 repeatedly in the fixed order as one repeating unit U. The order of arranging the three color ink layers in the repeating unit U is appropriately determined according to the transfer order of each color. A black ink layer may be added to the repeating unit U.

【0059】多色またはフルカラーの印像を形成するた
めのカラー熱転写記録材料の他の実施態様のものは、1
つの基材上にイエローの熱溶融性インク層を設けた第1
の熱転写記録材料、他の基材上にマゼンタの熱溶融性イ
ンク層を設けた第2の熱転写記録材料、およびさらに他
の基材上にシアンの熱溶融性インク層を設けた第3の熱
転写記録材料、ならびに要すればさらに他の基材上にブ
ラックの熱溶融性インク層を設けた第4の熱転写記録材
料のセットからなるものである。
Another embodiment of a color thermal transfer recording material for forming a multicolor or full color image is 1
First, a yellow heat-meltable ink layer is provided on one substrate
Thermal transfer recording material, a second thermal transfer recording material having a magenta heat fusible ink layer provided on another substrate, and a third thermal transfer recording material having a cyan heat fusible ink layer provided on another substrate. It comprises a recording material and, if desired, a fourth set of thermal transfer recording materials with a black heat-meltable ink layer provided on another substrate.

【0060】前記カラー画像形成用熱転写記録材料を用
いると、耐擦過性の優れた多色またはフルカラー画像が
得られる。さらに本発明における各色の熱溶融性インク
層は重ね合せ性が良好であるため、色再現性の良好なカ
ラー画像が得られる。
When the thermal transfer recording material for color image formation is used, a multicolor or full color image having excellent scratch resistance can be obtained. Furthermore, since the heat-meltable ink layers of the respective colors in the present invention have good overlayability, a color image with good color reproducibility can be obtained.

【0061】本発明の熱転写記録材料を用いて印像を形
成するには、熱転写記録材料のインク層を被転写体と重
ね合せ、インク層に像状に熱エネルギーを与える。熱エ
ネルギーを与える熱源としてはサーマルヘッドが一般的
であるが、レーザー光、赤外線フラッシュ、熱ペンなど
公知のものがいずれも使用できる。
In order to form an image using the thermal transfer recording material of the present invention, the ink layer of the thermal transfer recording material is superposed on the transfer medium, and imagewise thermal energy is applied to the ink layer. A thermal head is generally used as a heat source for giving heat energy, but any known one such as a laser beam, an infrared flash, or a heat pen can be used.

【0062】被転写体がシート状物でない立体形状の場
合、その表面が曲面である場合などにおいては、熱エネ
ルギーの適用が容易な点から、レーザー光による熱転写
が有利である。
In the case where the transfer target has a three-dimensional shape that is not a sheet, and the surface thereof is a curved surface, thermal transfer by laser light is advantageous because heat energy can be easily applied.

【0063】本発明の前記カラー画像形成用熱転写記録
材料を用いる多色またはフルカラーの画像の形成は、通
常熱転写プリンタで多色のカラー画像の分解色信号、す
なわちイエロー信号、マゼンタ信号、シアン信号に従っ
て、イエローインクドット、マゼンタインクドット、シ
アンインクドットをそれぞれ所定の順序で順次重ね転写
して受像体上にイエローの分解画像、マゼンタの分解画
像、シアンの分解画像を形成することによって行なうこ
とができる。イエローインクドット、マゼンタインクド
ット、シアンインクドットの転写順序は任意に選択でき
る。通常の多色またはフルカラー画像の場合は3色の色
信号に従って3色の分解画像が形成されるが、2色の色
信号しかない場合は対応する2色の分解画像が形成され
る。
The formation of a multicolor or full-color image using the thermal transfer recording material for color image formation of the present invention is usually carried out by a thermal transfer printer according to the separated color signals of the multicolor image, that is, the yellow signal, the magenta signal and the cyan signal. , Yellow ink dots, magenta ink dots, and cyan ink dots are sequentially transferred in a predetermined order to form a yellow separated image, a magenta separated image, and a cyan separated image on the image receptor. . The transfer order of yellow ink dots, magenta ink dots, and cyan ink dots can be arbitrarily selected. In the case of an ordinary multi-color or full-color image, a three-color separated image is formed according to the three-color signal, but when there are only two color signals, a corresponding two-color separated image is formed.

【0064】かくして、(A)イエロー、マゼンタおよ
びシアンのうちの少なくとも2種の減法混色により色が
発現される領域、または(B)前記(A)の領域と、イ
エロー、マゼンタおよびシアンのうちの少なくとも1種
からなる単色の領域との組合せからなる領域を含む多色
のカラー画像が得られる。ここで、イエローインクドッ
トとマゼンタインクドットの重ね合せ部分でレッド色
が、イエローインクドットとシアンインクドットの重ね
合せ部分でグリーン色が、マゼンタインクドットとシア
ンインクドットの重ね合せ部分でブルー色が、イエロー
インクドットとマゼンタインクドットとシアンインクド
ットの重ね合せ部分でブラック色が呈せられる。
Thus, (A) a region where a color is developed by subtractive color mixture of at least two kinds of yellow, magenta and cyan, or (B) the region of (A) and yellow, magenta and cyan. A multicolor color image including an area formed by a combination with at least one type of monochrome area can be obtained. Here, the red color is at the overlapping portion of the yellow ink dots and the magenta ink dots, the green color is at the overlapping portion of the yellow ink dots and the cyan ink dots, and the blue color is at the overlapping portion of the magenta ink dots and the cyan ink dots. , A black color is presented at the overlapping portion of the yellow ink dots, the magenta ink dots, and the cyan ink dots.

【0065】前記においてはブラック色をイエローイン
クドットとマゼンタインクドットとシアンインクドット
の重ね合せで得ているが、3色のインクドットを使用せ
ずに、ブラックインクドットのみでブラック色を得るよ
うにしてもよい。
In the above description, the black color is obtained by superimposing the yellow ink dots, the magenta ink dots, and the cyan ink dots, but it is possible to obtain the black color only with the black ink dots without using the three color ink dots. You may

【0066】なおブラックインクドットをイエローイン
クドット、マゼンタインクドット、シアンインクドット
の少なくとも1種の上にまたは少なくとも2種が重ね合
わされた上に重ね合せて、ブラック色を呈するようにし
てもよい。
The black ink dots may be superimposed on at least one of the yellow ink dots, the magenta ink dots, and the cyan ink dots, or may be superposed on at least two of them so as to exhibit a black color.

【0067】本発明の熱転写記録材料を用いて印像を形
成する場合、目的とする被転写体に直接印像を形成して
もよいが、予めシート状の被転写体(受像体)に印像を
形成したのち、この受像体を目的とする被転写体に接着
剤などの適宜の手段で貼付してもよい。
When a printed image is formed using the thermal transfer recording material of the present invention, the printed image may be directly formed on the target transferred body, but it may be printed on the sheet-shaped transferred body (image receiving body) in advance. After forming an image, the image-receiving member may be attached to a target transfer-receiving member by an appropriate means such as an adhesive.

【0068】前記受像体としては、一般のポリエチレン
テレフタレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルムなど
の塩化ビニル系樹脂フィルムなど各種のプラスチックフ
ィルム(シートを含む概念である、以下同様)が使用で
きる。勿論、表面処理した熱転写用受像体も使用でき
る。
As the image receptor, various plastic films such as general polyethylene terephthalate film and polyvinyl chloride resin film such as polyvinyl chloride film (the concept including a sheet, the same applies hereinafter) can be used. Of course, a surface-treated image receptor for thermal transfer can also be used.

【0069】[0069]

【実施例】つぎに実施例をあげて本発明を説明する。EXAMPLES The present invention will now be described with reference to examples.

【0070】実施例1〜9および比較例1〜2 厚さ5μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの片
面にシリコーン樹脂からなる塗布量0.25g/m2
スティック防止層を形成し、その反対側に表1に示され
るインク塗工液を塗布し、乾燥して、塗布量2g/m2
の熱溶融性インク層を形成し、熱転写記録材料を得た。
Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 2 A polyethylene terephthalate film having a thickness of 5 μm was coated with a stick-preventing layer made of a silicone resin at a coating amount of 0.25 g / m 2 on one side, and Table 1 was formed on the opposite side. The ink coating liquid shown in 1 is applied and dried, and the applied amount is 2 g / m 2.
To form a heat-meltable ink layer to obtain a heat transfer recording material.

【0071】[0071]

【表1】 [Table 1]

【0072】前記各熱転写記録材料を用い、熱転写方式
バーコードプリンタ((株)テック製B−30)で下記
受像体上にバーコードのパターンを下記の条件下で印像
し、得られた印像について、転写性、耐擦過性を評価し
た。結果を表2に示す。
Using each of the above thermal transfer recording materials, a bar code pattern was printed on the following image receptor under the following conditions using a thermal transfer type bar code printer (B-30 manufactured by Tech Co., Ltd.). The images were evaluated for transferability and scratch resistance. The results are shown in Table 2.

【0073】[印字条件] 印加エネルギー:22.6mJ/mm2 印字速度:2インチ/秒 プラテン圧:強 [受像体] (A)厚さ70μmの軟質ポリ塩化ビニルフィルム(表
面処理が施されていないもの)(以下、塩ビフィルムと
いう) (B)厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートフ
ィルム(表面処理が施されていないもの)(以下、PE
Tフィルムという) [転写性]得られた印像についてRJS ENTERP
RISES,INC製のバーコード読取機(コーダスキ
ャンII)による読取り判定を行なった。バーコード読
取機の判定基準はつぎのとおりである。
[Printing conditions] Applied energy: 22.6 mJ / mm 2 Printing speed: 2 inches / second Platen pressure: Strong [Receptor] (A) 70 μm thick soft polyvinyl chloride film (surface-treated) (PET) (hereinafter referred to as PVC film) (B) 100 μm thick polyethylene terephthalate film (not surface treated) (hereinafter PE
T film) [Transferability] About the obtained printed image RJS ENTERP
Reading was determined by a bar code reader (CODER SCAN II) manufactured by RISES, INC. The bar code reader criteria are as follows.

【0074】○ 完全に読み取れる。 △ 一部読取れる。 × 読取り不可。○ It is completely readable. △ Partially readable. × Unreadable.

【0075】[耐擦過性(耐クロッキング性)]下記に
示す条件で試験後の印像について前記と同様にバーコー
ド読取機による読取り判定を行なった。
[Scratch Resistance (Clocking Resistance)] Under the conditions shown below, the printed image after the test was read by a bar code reader in the same manner as described above.

【0076】試験機:アトラス エレクトリック デバ
イス社製 A.A.T.C.C.クロックメータモデルCM−1 摩擦材:綿布 圧 力:500g/cm2 回 数:300回往復 [耐擦過性(耐スミアー性)]下記に示す条件で試験後
の印像について、前記と同様にバーコード読取機による
読取り判定を行なった。
Tester: A. manufactured by Atlas Electric Device Co. A. T. C. C. Crockmeter Model CM-1 Friction material: Cotton cloth Pressure: 500 g / cm 2 Number of times: 300 times reciprocation [Scratch resistance (smear resistance)] For the printed image after the test under the conditions shown below, the bar is the same as above. The reading was judged by a code reader.

【0077】試験機:(株)安田精機製作所製ラブテス
ター 摩擦材:ダンボール 圧 力:250g/cm2 回 数:300回往復
Testing machine: Love tester manufactured by Yasuda Seiki Co., Ltd. Friction material: Cardboard pressure: 250 g / cm 2 times: 300 times reciprocating

【0078】[0078]

【表2】 [Table 2]

【0079】[0079]

【発明の効果】本発明の熱転写記録材料は、インク層の
転写性(キレ)が優れ、かつ各種プラスチックフィルム
に対するインクの密着性が良好で、耐擦過性が優れた印
像を与えるので、バーコードなどの形成に有用である。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The thermal transfer recording material of the present invention has excellent transferability (scratch) of the ink layer, good adhesion of the ink to various plastic films, and gives an image having excellent scratch resistance. It is useful for forming codes.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の熱転写記録材料の一実施例における各
色のインク層の配列の例を示す部分平面図である。
FIG. 1 is a partial plan view showing an example of an arrangement of ink layers of respective colors in an embodiment of a thermal transfer recording material of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 基材 2Y イエローインク層 2M マゼンタインク層 2C シアンインク層 1 base material 2Y yellow ink layer 2M magenta ink layer 2C cyan ink layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山根 敏之 大阪府大阪市西淀川区御幣島5丁目4番 14号 フジコピアン株式会社 技術セン ター内 (56)参考文献 特開 平4−27585(JP,A) 特開 平3−38384(JP,A) 特開 平4−27589(JP,A) 特開 昭61−244592(JP,A) 特開 平8−175022(JP,A) 特開 平9−20082(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/38 - 5/40 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Toshiyuki Yamane 5-4-14 Minejima, Nishiyodogawa-ku, Osaka City, Osaka Prefecture Fujikopian Co., Ltd. Technology Center (56) Reference JP-A-4-27585 (JP, A) JP-A-3-38384 (JP, A) JP-A-4-27589 (JP, A) JP-A-61-244592 (JP, A) JP-A-8-175022 (JP, A) JP-A-9-20082 (JP, A) (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) B41M 5/38-5/40

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 基材上に、少なくとも熱溶融性材料と着
色剤とからなる熱溶融性インク層が設けられてなる熱転
写記録材料において、前記熱溶融性材料中に、エポキシ
樹脂を30〜90重量%、ポリエステル樹脂を10〜7
0重量%含有することを特徴とする熱転写記録材料。
1. A thermal transfer recording material comprising a base material and a heat-meltable ink layer comprising at least a heat-meltable material and a colorant, wherein the heat-meltable material contains an epoxy resin in an amount of 30 to 90. 10% by weight of polyester resin
A thermal transfer recording material containing 0% by weight.
【請求項2】 前記エポキシ樹脂が、テトラフェノール
エタンテトラグリシジルエーテル、クレゾールノボラッ
クポリグリシジルエーテル、ビスフェノールAジグリシ
ジルエーテルおよびビスフェノールFジグリシジルエー
テルよりなる群から選ばれた1種または2種以上である
ことを特徴とする請求項1記載の熱転写記録材料。
2. The epoxy resin is one or more selected from the group consisting of tetraphenolethane tetraglycidyl ether, cresol novolac polyglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether and bisphenol F diglycidyl ether. The thermal transfer recording material according to claim 1, wherein
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