JP3525237B2 - ハロゲン含有繊維を用いた難燃繊維複合体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃剤で高度に難
燃強化したハロゲン含有繊維、およびこのハロゲン含有
繊維と他の繊維とを混合した、風合いや吸湿性に優れ、
かつ難燃性を有する複合難燃繊維に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、衣食住の安全性確保の要求が高ま
り、従来のようにインテリア素材だけではなく、衣料や
寝具用繊維製品においても難燃性が強く要望され、しか
も難燃性以外の視感、風合い、吸湿性、耐洗濯性、耐久
性などに対する要望も強まってきている。繊維の難燃化
に関する研究は、モダクリル系繊維、ポリクラール系繊
維、ポリエステル系繊維、ビスコースレーヨンなどの特
定の繊維単独物についての研究が多く、単独繊維では難
燃性に優れたものも得られている。しかし、上記のよう
な、消費者の多様化し、高度化する要求には十分応えら
れていないと言うのが実情である。

【０００３】このような要求に応えるべく、例えば特開
昭６１−８９３３９号公報に開示されるごとく、難燃剤
を大量に添加して高度に難燃化した繊維と、難燃化して
いない他の繊維を組み合わせて、難燃化していない繊維
の特徴を有する複合難燃繊維を得る研究が行われてお
り、綿、レーヨンのように衣料として優れた風合い、吸
湿性、触感を有する繊維と、難燃化した繊維とを混合し
た複合繊維にすることにより、風合い、吸湿性、触感な
どの改良された複合繊維も開発されている。

【０００４】しかし、この複合難燃繊維に用いる難燃化
繊維は、難燃剤を大量に添加する必要があり、製造時に
大量の難燃剤分散液の準備、貯蔵、紡糸原液への添加な
ど大規模な設備と手間がかかり、製造コストが高くな
り、製品価格も高くなる、しかも難燃化繊維の物性（強
伸度）が低いなどの問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の複合
繊維では、優れた風合い、吸湿性、触感などを有し、高
度な難燃性を付与するには大量の難燃剤添加が必要であ
り、製造コスト、製品価格が高くなり、また、繊維の物
性低下が生じるという問題を解決し、しかも製造の容易
な複合繊維を得ることを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記問題
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、難燃剤として
アンチモン（Ｓｂ）化合物を単独で添加したハロゲン含
有繊維や、あるいは難燃剤として錫酸亜鉛化合物を単独
で添加したハロゲン含有繊維よりも、アンチモン化合物
と錫酸亜鉛化合物とを添加したハロゲン含有繊維の方
が、化学繊維や天然繊維と複合した場合に、同じ難燃剤
の添加量でより高い難燃性を得ることが可能であること
を見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち本発明は、ハロゲンを１７〜７０
重量％含む重合体からなり、該重合体に対しＳｂ化合物
を５〜３０重量％と、錫酸亜鉛化合物を１〜１０重量％
を含有させたハロゲン含有繊維８５〜１５重量％と、天
然繊維および／または化学繊維よりなる繊維１５〜８５
重量％とを複合した難燃繊維複合体である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明のハロゲンを含む重合体か
らなるハロゲン含有繊維は、ハロゲンを１７〜７０重量
％、好ましくは２３〜４４重量％含むものである。前記
ハロゲンを１７〜７０重量％含む繊維としては、たとえ
ばハロゲンを含有する単量体の重合体よりなる繊維、前
記ハロゲンを含有する単量体とハロゲンを含有しない単
量体との共重合体よりなる繊維、ハロゲンを含有する重
合体とハロゲンを含有しない重合体とのポリマーブレン
ド物、または後加工によりハロゲンを導入したハロゲン
含有重合体よりなる繊維などが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。

【０００９】前記ハロゲンを含有する重合体の具体例と
しては、たとえば塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビ
ニル、臭化ビニリデンなどのハロゲン含有単量体の単独
重合体または二種以上の共重合体、アクリロニトリル−
塩化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン、アク
リロニトリル−臭化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビ
ニル−塩化ビニリデン、アクリロニトリル−塩化ビニル
−臭化ビニル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン−臭
化ビニルなどのハロゲン含有単量体とアクリロニトリル
との共重合体、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニ
ル、臭化ビニリデンなどのハロゲン含有単量体の一種以
上とアクリロニトリルおよびこれらと共重合可能なビニ
ル系単量体との共重合体、あるいはアクリロニトリル単
独重合体にハロゲン含有化合物を反応させた重合体、ハ
ロゲン含有ポリエステルなどが挙げられるがこれらに限
定されるものではない。

【００１０】前記共重合可能なビニル系単量体として
は、たとえばアクリル酸、そのエステル、メタクリル
酸、そのエステル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、酢酸ビニル、ビニルスルホン酸、その塩、メタクリ
ルスルホン酸、その塩、スチレンスルホン酸、その塩な
どが挙げられ、それらの一種または二種以上を用いるこ
とができる。

【００１１】前記ハロゲンを含有する重合体としては、
アクリロニトリル３０〜７０重量部、ハロゲン含有ビニ
ル単量体および／またはハロゲン含有ビニリデン単量体
７０〜３０重量部、およびこれらと共重合可能なビニル
系単量体０〜１０重量部よりなる共重合体が好ましく、
より好ましくは、アクリロニトリル４０〜７０重量部、
ハロゲン含有単量体６０〜３０重量部、および共重合可
能なビニル系単量体０〜３重量部よりなる共重合体で構
成されることが好適である。前記アクリロニトリルが３
０重量部未満では耐熱性が十分でなく、また、アクリロ
ニトリルが７０重量部を超えると難燃性に十分の効果が
得られない。ハロゲン含有単量体が３０重量部未満では
難燃性に十分の効果が得られず、ハロゲン含有単量体が
７０重量部を超えると耐熱性が十分でない。

【００１２】このハロゲン含有繊維のハロゲン含有量が
前記の範囲未満では、繊維の難燃性が不十分となり、最
終製品である布帛の難燃性を維持することが困難にな
る。また前記の範囲を超えると、製造された繊維の物性
（強度、耐熱性など）、染色性、風合いなどの性能が十
分でなくなり、いずれも好ましくない。

【００１３】前記のような重合体からなるハロゲン含有
繊維中に、ハロゲン含有重合体に対し５〜３０重量％含
まれるアンチモン化合物は、三酸化アンチモン、五酸化
アンチモン、アンチモン酸、オキシ塩化アンチモンなど
の無機アンチモン化合物が好ましく、それぞれ単独でも
複数を混合せしめて用いても良い。繊維中のアンチモン
化合物の含有が前記の範囲未満では、繊維複合体を難燃
化することが困難になり、また前記の範囲を超えると、
製造された繊維複合性の物性（強度、伸度）、ノズル詰
まり、ろ布の目詰まり等の繊維製造工程上の問題が生
じ、いずれも好ましくない。

【００１４】前記ハロゲン含有繊維中にハロゲン含有重
合体に対し１〜１０重量％含まれる錫酸亜鉛化合物は、
錫酸亜鉛（ＺｎＳｎＯ₃ ）、ヒドロキシ錫酸亜鉛（Ｚｎ
Ｓｎ（ＯＨ）₆ ）などであり、それぞれ単独でも複数を
混合せしめて用いても良い。繊維中の錫酸亜鉛化合物の
含有量が前記の範囲未満では、アンチモン化合物との難
燃性の相乗効果を得ることが困難になり、前記の範囲以
上でもアンチモン化合物との難燃性の相乗効果を得るこ
とが困難になる。

【００１５】前記ハロゲン含有繊維と複合させる天然繊
維や化学繊維の具体例としては、天然繊維では、たとえ
ば、綿、麻などの植物繊維や、羊毛、らくだ毛、山羊
毛、絹などの動物繊維など、また化学繊維では、たとえ
ばビスコースレーヨン繊維、キュプラ繊維などの再生織
維、アセテート繊維などの半合成繊維、あるいはナイロ
ン繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維などの合成繊
維などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００１６】上記のようなハロゲン含有繊維と、その他
の天然繊維あるいは化学繊維とを複合して難燃繊維複合
体を製造する方法としては、ハロゲン含有繊維と天然繊
維や化学繊維とをそれぞれ単繊維状態で混綿したり、混
紡したりしてもよく、また、交撚してもよく、さらに
は、それぞれの糸を製造した後、交織してもよい。

【００１７】本発明においてハロゲン含有繊維中のアン
チモン化合物と錫酸亜鉛化合物が難燃性向上に相乗効果
を示す理由は定かではないが、ガス型難燃剤であるアン
チモン化合物と炭化型難燃剤である錫酸亜鉛が複合され
ることにより、ガス型と炭化型の複合された難燃効果を
発揮することが出来、相乗効果を得ることが出来ると思
われる。

【００１８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はかかる実施例に限定されるものでは
ない。

【００１９】なお、実施例における繊維の難燃性は酸素
指数（ＬＯＩ法）によって下記のようにして測定した。
これは、一般に繊維の難燃性は織物、編み物の状態で測
定、評価されているが、織物、編み物では糸の撚数、太
さ、打込み本数などにより難燃性に差が生じ、繊維自体
の難燃性を正しく評価できないためである。

【００２０】（難燃性確認）所定の割合で混綿した綿を
２ｇ取り、これを８等分して約６ｃｍのコヨリを８本つ
くって酸素指数試験機のホルダーに直立させ、この試料
が５ｃｍ燃え続けるのに必要な最少酸素濃度を測定し、
これをＬＯＩ値とした。ＬＯＩ値が大きいほど燃えにく
く、難燃性が高い。

【００２１】実施例１および比較例１、２ （実施例１）アクリロニトリル５１．０重量％および塩
化ビニリデン４９．０重量％よりなる共重合体を、ジメ
チルホルムアルデヒドに樹脂濃度３０％になるように溶
解した。得られた樹脂溶液に、三酸化アンチモンと錫酸
亜鉛とをそれぞれ前記共重合体に対し５重量％となるよ
うに添加し、紡糸原液とした。この紡糸原液をノズル孔
径０．０８ｍｍ、孔数３００個のノズルを用い、２０
℃、５５％のジメチルホルムアミド水溶液中に押し出
し、２．４ｍ／分の速度で引き上げ、水洗したのち１３
０℃で８分間乾燥し、ついで１４０℃で３倍に延伸して
から、さらに１４５℃で５分加熱処理を行うことによ
り、単繊維繊度２デニールのハロゲン含有繊維を得た。

【００２２】（比較例１）三酸化アンチモンの添加量を
実施例１の共重合体に対し１０重量％とし、錫酸亜鉛を
添加しなかった以外は全て実施例１と同じ方法で三酸化
アンチモン添加ハロゲン含有繊維を得た。

【００２３】（比較例２）錫酸亜鉛の添加量を実施例１
の共重合体に対し１０重量％とし、三酸化アンチモンを
添加しなかった以外は全て実施例１と同じ方法で錫酸亜
鉛添加ハロゲン含有繊維を得た。

【００２４】実施例１、比較例１、２で得られたハロゲ
ン含有繊維とセルロース繊維である木綿綿を表１に示す
割合で混綿し、難燃性確認用試料を作成し、ＬＯＩ値を
測定した。それらの結果を表１に示す。

【００２５】

【表１】

【００２６】表１より明らかなように、同じ添加量の難
燃剤を用いても、三酸化アンチモンと錫酸亜鉛を併用し
たものの方が、三酸化アンチモン、錫酸亜鉛を単独で用
いた場合に較べてＬＯＩ値が高く、相乗効果が認められ
る。

【００２７】実施例２および比較例３、４ （実施例２）アクリロニトリル５１．０重量％および塩
化ビニリデン４９．０重量％よりなる共重合体をジメチ
ルホルムアルデヒドに樹脂濃度３０重量％になるように
溶解した。得られた樹脂溶液に、三酸化アンチモンと錫
酸亜鉛とを共重合体に対しそれぞれ２０重量％、１０重
量％となるように添加し、紡糸原液とした。この紡糸原
液をノズル孔径０．０８ｍｍ、孔数３００個のノズルを
用い、２０℃、５５％のジメチルホルムアミド水溶液中
に押し出し、２．４ｍ／分の速度で引き上げ、水洗した
のち１３０℃で８分間乾燥し、ついで１４０℃で３倍に
延伸してから、さらに１４５℃で５分加熱処理を行うこ
とにより、単繊維繊度２デニールのハロゲン含有繊維を
得た。

【００２８】（比較例３）三酸化アンチモンの添加量を
実施例２の共重合体に対し３５重量％とし、錫酸亜鉛を
添加しなかった以外は全て実施例２と同じ方法で三酸化
アンチモン添加ハロゲン含有繊維を得た。

【００２９】（比較例４）錫酸亜鉛の添加量を実施例２
の共重合体に対し１５重量％とし、三酸化アンチモンの
添加量を同じく１５重量％とした以外は全て実施例２と
同じ方法で三酸化アンチモンおよび錫酸亜鉛添加ハロゲ
ン繊維を得た。

【００３０】実施例２、比較例３、４で得られたハロゲ
ン含有繊維と、セルロース繊維である木綿綿を表２に示
す割合で混綿し、難燃性確認用試料を作成し、ＬＯＩ値
を測定した。それらの結果を表２に示す。

【００３１】

【表２】

【００３２】表２より明らかなように、三酸化アンチモ
ン添加量を増やしても、また、ハロゲン含有繊維と木綿
綿との混綿の割合を変えても、三酸化アンチモンと錫酸
亜鉛を併用したものの方がＬＯＩ値が高く、相乗効果が
認められる。また、三酸化アンチモンと錫酸亜鉛とを併
用しても、錫酸亜鉛の添加量が所定の範囲を越えたもの
は相乗効果がみられない。

【００３３】

【発明の効果】以上のように、本発明のハロゲン含有繊
維を用いた繊維複合体は、ハロゲン含有繊維中の難燃剤
として特定量のＳｂ化合物と錫酸亜鉛化合物とを併用す
ることで、それぞれを単独で用いる場合に較べ、また、
従来より少ない難燃剤の添加量で高い難燃性を付与する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｄ０３Ｄ 15/12 Ｄ０３Ｄ 15/12 Ｚ (56)参考文献 特開 昭59−204648（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−331338（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−339452（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−89339（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D01F 1/00 - 9/04 C08L 1/00 - 101/14

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲンを１７〜７０重量％含む重合体
   よりなり、該重合体に対しＳｂ化合物を５〜３０重量％
   と錫酸亜鉛化合物を１〜１０重量％とを含有させたハロ
   ゲン含有繊維８５〜１５重量％と、天然繊維および／ま
   たは化学繊維よりなる繊維１５〜８５重量％とを複合し
   た難燃繊維複合体。
2. 【請求項２】 前記重合体が、アクリロニトリル３０〜
   ７０重量部、ハロゲン含有ビニル単量体および／または
   ハロゲン含有ビニリデン単量体７０〜３０重量部、およ
   びこれらと共重合可能なビニル系単量体０〜１０重量部
   よりなる請求項１記載の難燃繊維複合体。
3. 【請求項３】 前記ハロゲン含有繊維と、天然繊維とを
   複合した請求項１又は請求項２に記載の難燃繊維複合
   体。