JP3524386B2 - 電子写真装置、画像形成方法及びプロセスカートリッジ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電気的潜像を現
像、転写、定着する電子写真装置、画像形成方法及びプ
ロセスカートリッジに関し、とりわけ、接触帯電手段に
よって帯電後、潜像形成を行う電子写真装置、画像形成
方法及びプロセスカートリッジ、更には長期にわたって
注入帯電性の安定した電子写真装置、画像形成方法及び
プロセスカートリッジに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては多数の方法が
知られているが、一般には光導電性物質を利用し、帯電
手段及び画像露光手段により感光体上に静電気的潜像を
形成し、次いで該潜像をトナーで現像を行って可視像
（トナー画像）とし、紙などの転写材にトナー画像を転
写した後、熱、圧力などにより転写材上にトナー画像を
定着して複写物を得るものである。この際、転写材上に
転写されずに感光体上に残ったトナー粒子は、クリーニ
ング工程により感光体上より除去される。

【０００３】近年、電子写真感光体の光導電性物質とし
て種々の有機光導電物質が開発され、特に電荷発生層と
電荷輸送層を積層した機能分離型のものが実用化され、
複写機やプリンターやファクシミリなどに搭載されてい
る。このような電子写真装置での帯電手段としては、コ
ロナ放電を利用した手段が用いられていたが、多量のオ
ゾンを発生することからフィルタを具備する必要性があ
り、装置の大型化またはランニングコストのアップなど
の問題点があった。

【０００４】このような問題点を解決するための技術と
して、ローラまたはブレードなどの帯電部材を感光体表
面に当接させることにより、その接触部分近傍に狭い空
間を形成し、所謂パッシェンの法則で解釈できるような
放電をすることによってオゾンの発生を極力抑えた帯電
方法が開発され、この中でも特に帯電部材として帯電ロ
ーラを用いたローラ帯電方式が、帯電の安定性という点
から好ましく用いられている。

【０００５】この帯電は帯電部材から被帯電体への放電
によって行われるため、ある閾値電圧以上の電圧を印加
することにより帯電が開始される。例えば感光層の厚さ
が約２５μｍの有機光導電性物質を含有する感光体に対
して帯電ローラを当接させた場合には、絶対値で約６４
０Ｖ以上の電圧を印加すれば感光体の表面電位が上昇し
始め、それ以降は印加電圧に対して傾き１で線形に感光
体表面電位が増加する。以後この閾値電圧を帯電開始電
圧Ｖｔｈと定義する。つまり、感光体表面電位Ｖｄを得
るためには帯電ローラにはＶｄ＋Ｖｔｈという必要とさ
れる以上のＤＣ電圧が必要となる。また環境変動などに
よって帯電ローラの抵抗値が変動するため、感光体の電
位を所望の値にすることが難しかった。

【０００６】このため、異なる帯電の均一化を図るため
に特開昭６３−１４９６６９号公報に開示されるよう
に、所望のＶｄに相当するＤＣ電圧に２×Ｖｔｈ以上の
ピーク間電圧を持つＡＣ電圧を重畳した電圧を接触帯電
ローラに印加するＤＣ＋ＡＣ帯電方式が用いられる。こ
れは、ＡＣによる電位のならし効果を目的としたもので
あり、被帯電体の電位はＡＣ電圧のピークの中央である
Ｖｄに収束し、環境などの外乱には影響されにくい。

【０００７】しかしながら、このような帯電方法におい
ても、その本質的な帯電機構は、帯電部材から感光体へ
の放電現象を用いているため、先に述べたように帯電に
必要とされる電圧は感光体表面電位以上の値が必要とさ
れる。また、ＡＣ電圧の電界に起因する帯電部材と感光
体の振動及び騒音（以下ＡＣ帯電音と称す）の発生、ま
た、放電による感光体表面の劣化などが顕著になり、新
たな問題点となっていた。

【０００８】一方、特開昭６１−５７９５８号公報に開
示されるように、導電性保護膜を有する感光体を、導電
性微粒子を用いて帯電する画像形成方法がある。この公
報には、感光体として１０⁷〜１０¹³Ωｃｍの抵抗を有
する半導電性保護膜を有する感光体を用い、この感光体
を１０¹⁰Ωｃｍ以下の抵抗を有する導電性微粒子を用い
て帯電することにより、感光層中に電荷が注入すること
なく、感光体をムラなく均一に帯電することができ、良
好な画像再現を行うことができる旨記載されている。こ
の方法によれば、ＡＣ帯電における問題であった振動、
騒音などは防止できるが、帯電効率は悪く、また、転写
残トナーを帯電部材である導電性微粒子がかき取ること
などによって帯電部材にトナーが付着し、その結果帯電
特性の変化が起こる。

【０００９】より帯電効率の良い帯電方法としては、感
光体へ電荷を直接注入する所謂注入帯電が知られてい
る。

【００１０】この帯電ローラ、帯電繊維ブラシ、帯電磁
気ブラシなどの接触帯電部材に電圧を印加し、感光体表
面にあるトラップ準位に電荷を注入する注入帯電を行う
方法は、Ｊａｐａｎ Ｈａｒｄｃｏｐｙ９２年論文集Ｐ
２８７の「導電性ローラを用いた接触帯電特性」などに
記載があるが、これらの方法は、暗所絶縁性の感光体に
対して、電圧を印加した低抵抗の帯電部材で注入帯電を
行う方法であり、帯電部材の抵抗値が十分に低く、更に
帯電部材に導電性を持たせる材質（導電フィラーなど）
が表面に十分に露出していることが条件になっていた。
このため、前記の文献においても帯電部材としてはアル
ミ箔や、高湿環境下で十分抵抗値が下がったイオン導電
性の帯電部材が好ましいとされている。本発明者らの検
討によれば感光体に対して十分な電荷注入が可能な帯電
部材の抵抗値は１×１０³Ωｃｍ以下であり、これ以上
では印加電圧と帯電の間に差が生じ始め帯電電位の収束
性に問題が生じることがわかっている。

【００１１】しかしながら、このような抵抗値の低い帯
電部材を実際に使用すると感光体表面に生じたキズ、ピ
ンホールなどに対して帯電部材から過大なリーク電流が
流れ込み、周辺の帯電不良や、ピンホールの拡大、帯電
部材の通電破壊が生じ易い。

【００１２】これを防止するためには帯電部材の抵抗値
を１×１０⁴Ω程度以上にする必要があるが、この抵抗
値の帯電部材では先に述べたように感光体への電荷注入
性が低下し、帯電が行われないという矛盾が生じてしま
う。

【００１３】そこで、接触方式の帯電装置もしくは該帯
電装置を用いた画像形成方法について上記のような問題
点を解消する、即ち、低抵抗の帯電部材では防止するこ
とのできなかった被帯電体上のピンホールリークという
背反した特性を両立させることが望まれていた。

【００１４】また、上述のように、被帯電部材に接触さ
せた帯電部材を用いる画像形成方法においては、帯電部
材の汚れ（スペント）による帯電不良により画像欠陥を
生じ易く、耐久性に問題が生じる傾向にあり、被帯電部
材への電荷注入による帯電においても、帯電部材の汚れ
による帯電不良の影響を防止することが多数枚プリント
を可能にするため急務であった。

【００１５】そこで、本発明者らが、電荷注入による帯
電に用いられる潜像担持体の表面層および、接触帯電部
材について、鋭意検討した結果、接触帯電部材の抵抗
（Ｂ）を１０⁴〜１０⁹Ωｃｍ、潜像担持体の表面層の抵
抗（Ａ）を１０⁸〜１０¹⁵Ωｃｍにしたとき、十分な帯
電性が得られ、高湿下での潜像の乱れ、所謂画像流れに
対しては１０¹⁰〜１０¹⁵Ωｃｍ、さらに環境によらず十
分な帯電性を維持するためには１０¹⁰〜１０¹³Ωｃｍで
あることが好ましいことを見い出した。

【００１６】しかしながら、トナー外添剤として使用さ
れているシリカの如き体積抵抗１０¹⁴Ωｃｍ以上のもの
が、特にクリーナーレスシステムに特に顕著な現象では
あるが、一旦接触帯電部材にとり込まれると、注入性が
低下し易く、満足な画像が得られにくいことが判明し
た。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決した電子写真装置、画像形成方法及
びプロセスカートリッジを提供することにある。

【００１８】すなわち、本発明の目的は、多数枚の連続
プリントを行っても、画像濃度の変化及びライン再現性
の低下の生じない電子写真装置、画像形成方法及びプロ
セスカートリッジを提供することにある。

【００１９】本発明のさらなる目的は、鮮明な画像特性
を有し、かつ、ハーフトーンのガサツキのない電子写真
装置、画像形成方法及びプロセスカートリッジを提供す
ることにある。

【００２０】本発明の別の目的は、環境によらず画像濃
度が安定かつカブリのない耐久安定性に優れた電子写真
装置、画像形成方法及びプロセスカートリッジを提供す
ることにある。

【００２１】

【課題を解決するための手段】本発明は、電子写真感光
体の周囲に、該電子写真感光体に接触配置された磁性粒
子からなる帯電部材を有する帯電手段、露光手段、現像
手段及び転写手段を、この順に有する電子写真装置にお
いて、該電子写真感光体の表面層が１０⁸〜１０¹⁵Ωｃ
ｍの体積抵抗値を有し、該磁性粒子が１０⁴〜１０⁹Ωｃ
ｍの体積抵抗値を有し、その表面に６以上の炭素数を有
する直鎖状のアルキル基を有するカップリング剤を有
し、該現像手段が外添剤を有するトナーを有し、該トナ
ーが１〜９μｍの重量平均粒径を有し、該外添剤が０．
０１２〜０．４μｍの重量平均粒径を有することを特徴
とする電子写真装置である。

【００２２】また、本発明は、電子写真感光体に接触配
置された磁性粒子からなる帯電部材に電圧を印加するこ
とにより、該電子写真感光体を帯電する帯電工程、該帯
電された電子写真感光体に光を照射することにより静電
潜像を形成する露光工程、該形成された静電潜像をトナ
ーを用いて現像することによりトナー画像を形成する現
像工程、及び現像されたトナー画像を転写材に転写する
転写工程を有する画像形成方法において、該電子写真感
光体の表面層が１０⁸〜１０¹⁵Ωｃｍの体積抵抗値を有
し、該磁性粒子が１０⁴〜１０⁹Ωｃｍの体積抵抗値を有
し、その表面に６以上の炭素数を有する直鎖状のアルキ
ル基を有するカップリング剤を有し、該現像工程に用い
るトナーが、１〜９μｍの重量平均粒径を有し、かつ
０．０１２〜０．４μｍの重量平均粒径を有する外添剤
を有することを特徴とする画像形成方法である。

【００２３】また、本発明は、電子写真感光体、及び該
電子写真感光体に接触配置された磁性粒子からなる帯電
部材を有する帯電手段を一体に支持し、電子写真装置に
着脱自在であるプロセスカートリッジにおいて、該電子
写真装置が、該電子写真感光体の周囲に、該帯電手段、
露光手段、現像手段及び転写手段をこの順に有し、該電
子写真感光体の表面層が１０⁸〜１０¹⁵Ωｃｍの体積抵
抗値を有し、該磁性粒子が１０⁴〜１０⁹Ωｃｍの体積抵
抗値を有し、その表面に６以上の炭素数を有する直鎖状
のアルキル基を有するカップリング剤を有し、該現像手
段が外添剤を有するトナーを有し、該トナーが１〜９μ
ｍの重量平均分子量を有し、該外添剤が０．０１２〜
０．４μｍの重量平均分子量を有することを特徴とする
プロセスカートリッジである。

【００２４】

【発明の実施の形態】本発明においては、体積抵抗値
（Ｍ）が１０⁴〜１０⁹Ωｃｍの磁性粒子からなる帯電部
材を、体積抵抗値（Ｓ）が１０⁸〜１０¹⁵Ωｃｍの表面
層を有する電子写真感光体に接触させ、この帯電部材に
電圧を印加することによって、電子写真感光体を帯電さ
せる。帯電部材の体積抵抗値（Ｍ）と電子写真感光体の
表面層の体積抵抗値（Ｓ）とは、Ｍ＜Ｓであることが好
ましい。Ｍ≧Ｓの場合には、電子写真感光体の微少な抵
抗ムラを拾いやすく、均一な帯電と帯電時の絶縁破壊と
のラチチュードが非常に狭くなってしまう。

【００２５】電子写真感光体の表面層は、注入帯電され
やすいように、比較的低い抵抗値にコントロールされて
いる。その場合、トナーを構成する外添剤として、従来
好ましく用いられているシリカあるいは絶縁樹脂粒子な
どを単独もしくは混合して使用すると、特にクリーナー
レスシステムに適用した際、転写残としてドラム上に残
存する。上述の１０¹³Ωｃｍを超える外添剤が帯電部材
に取り込まれてしまい、結果として帯電部材の抵抗が高
くなって電子写真感光体への注入帯電性が低下してしま
う。

【００２６】一方、帯電部材の抵抗を高めないために、
例えば、特開平５−１５０５３９号報などに、帯電部材
の帯電阻害を防止する目的で、現像剤中に導電性粒子を
添加することが提案されている。しかし、本発明の如き
比較的低い抵抗値の表面層を有する電子写真感光体を使
用した場合、現像領域において電子写真感光体上の潜像
が乱されてしまい、結果として、画像のボケ、細線再現
性の低下などの画像劣化が生じてしまう。

【００２７】また、帯電装置を長期にわたり使用してい
くと、帯電用磁性粒子の表面特性が変化して、転写残り
のトナーの摩擦帯電を十分に制御できなくなり、帯電装
置からのトナー飛散、あるいは対トナーへの摩擦帯電極
性制御不十分のための画像カブリが生じることがある。

【００２８】本発明者らの検討では、磁性粒子を帯電部
材として用いた場合、磁性粒子同士の摺擦による負荷が
大きく、劣化の度合いが激しく、これを克服することが
帯電用磁性粒子の材料開発の技術課題であることが明ら
かとなった。

【００２９】また、本発明に用いられる帯電用磁性粒子
の構成は、現像剤に用いられるキャリアと類似している
が、現像剤においては、トナーを含むため、キャリア間
の接触は押さえられており、むしろトナーとキャリア表
面の観点において設計が行われる。さらには、感光体と
の接触の点では、現像においては、緩やかに接触する
が、帯電用磁性粒子においては、感光体と密に接触する
ため、帯電用途の磁性粒子には、現像用途の磁性粒子と
は全く異なる特性が要求されることが本発明者らの検討
により明らかとなった。

【００３０】すなわち、帯電用磁性粒子、特にクリーナ
ーレスシステムに使用される帯電用磁性粒子において
は、磁性粒子同士の接触、あるいは磁性粒子と感光体と
の接触に対して、対トナーの摩擦帯電を維持するような
構成が求められることが明白となった。

【００３１】そのため、本発明においては、帯電部材の
磁性粒子が、その表面に、炭素原子が６個以上直鎖状に
連なるアルキル基を有するカップリング剤を有すること
が特徴となる。

【００３２】本発明におけるカップリング剤とは、同一
分子内に加水分解可能な基と疎水基を有し、珪素、アル
ミニウム、チタン及びジルコニウムなどの中心元素に結
合している化合物を示す。

【００３３】本発明に使用されるカップリング剤は、疎
水基部分に炭素原子が６個以上直鎖状に連なるアルキル
基の構成を含む。この構成を含むことによる効果として
は、摩擦帯電的な面では、アルキル基の電子供与性によ
り、特に摩擦帯電において残トナーにマイナス極性を無
理なく付与することが可能となる。さらに、アルキル基
は酸化などに比較的強く、また、磁性粒子同士の摺擦な
どによる機械的あるいは熱的な劣化に対しても抵抗力が
ある。さらに、長鎖であると、前記の機械的あるいは熱
的な負荷に対して分子鎖が切断されたとしても、残存部
分はある程度の長さを有するアルキル基となり、摩擦帯
電性という観点からは、長期にわたって変化が少なくな
る。

【００３４】この観点からアルキル基は、炭素数６個以
上、好ましくは８個以上、さらに好ましくは１２個以上
直鎖状に連なることが必要であり、３０個以下であるこ
とが好ましい。炭素数が６個未満であると、上記本発明
の顕著な効果を得ることができず、３０個を超えると、
溶剤に不溶となる傾向にあり、磁性粒子表面に均一に処
理することが難しくなり、さらに、処理された帯電用磁
性粒子の流動性が悪化し、帯電性が不均一となる傾向に
ある。

【００３５】また、カップリング剤の存在量としては、
カップリング剤をも含んだ帯電用磁性粒子全質量に対し
０．０００１重量％以上０．５重量％以下が好ましい。
０．０００１重量％より少ないとカップリング剤の効果
が見られず、０．５重量％を超えると該帯電用磁性粒子
の流動性が悪化し実用に供さなくなる。この意味で、更
に好ましくは、０．００１重量％以上０．２重量％以下
の処理量が好ましく使用できる。

【００３６】存在量は、加熱減量で評価することがで
き、加熱減量は、０．５重量％以下であることが好まし
く、更に好ましくは、０．２重量％以下である。

【００３７】ここで加熱減量とは、熱天秤による分析に
おいて、窒素雰囲気中での、温度１５０℃から８００℃
までの重量減少分である。

【００３８】本発明においては、基本的に帯電用磁性粒
子の表面は、カップリング剤のみにて処理されることが
好ましいが、微量の樹脂成分をコートすることも可能で
ある。この場合、カップリング剤の量に比して、同等程
度以下の量が好ましい。

【００３９】また、樹脂をコーティングした帯電用磁性
粒子との併用も可能である。その場合の混合比率は、樹
脂コート磁性粒子が帯電器中の全磁性粒子重量に対して
５０重量％以下が好ましい。５０重量％を超えると本発
明の帯電用磁性粒子の効果が薄れるからである。

【００４０】本発明に用いられるカップリング剤として
は、疎水基部分に、炭素原子が６個以上直鎖状に連なる
構成を含むものであれば、チタン、アルミニウム、珪
素、ジルコニウムなど中心元素を特には選ばないが、コ
ストの点で、チタン、アルミニウム及び珪素であること
が好ましい。

【００４１】加水分解基としては、例えば、比較的親水
性の高い、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基及び
ブトキシ基などのアルコキシ基などが用いられる。その
他、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、ハロゲン及び
これらの変性体なども用いられる。

【００４２】また、疎水基としては、その構造中に炭素
原子が６個以上直鎖状に連なる構成を含むものであれば
よく、中心元素との結合形態においては、カルボン酸エ
ステル、アルコキシ、スルホン酸エステル及び燐酸エス
テル構造を介して、あるいはダイレクトに結合していて
もよい。更に疎水基の構造中に、エーテル結合、エポキ
シ基及びアミノ基などの官能基を含んでもよい。

【００４３】本発明において使用できる化合物の具体例
を以下に示す。

【００４４】

【化１】

【００４５】本発明に用いられる帯電用磁性粒子は、そ
の体積抵抗値が、１×１０⁴Ωｃｍ以上１×１０⁹Ωｃｍ
以下である。１×１０⁴Ωｃｍより低いと、ピンホール
リークを起こす傾向にあり、１×１０⁹Ωｃｍを超える
と、感光体の帯電が不十分となり易い。

【００４６】本発明における帯電用磁性粒子は、カップ
リング剤の処理量が、０．５重量％以下、好ましくは
０．２重量％以下で十分であるので、表面処理しない磁
性粒子とほぼ同等の抵抗値が得られるため、導電性粒子
分散樹脂を用いる場合などに比べて製造上の安定性、品
質の安定性が高い。

【００４７】本発明に用いられる帯電用磁性粒子のコア
となる磁性粒子としては、ストロンチウム、バリウム及
び希土類などの所謂ハードフェライト、またはマグネタ
イト、銅、亜鉛、ニッケル及びマンガンなどのフェライ
トが用いられる。

【００４８】磁性粒子の体積抵抗値は、図２に示すセル
Ａに磁性粒子３３を充填し、該磁性粒子に接するよう電
極３１及び３２を配し、該電極間に電圧を印加し、その
時ながれる電流を測定することで得た。測定条件は、温
度２３℃、相対湿度６５％の環境で充填磁性粒子と電極
との接触面積２ｃｍ²、厚み（ｄ）１ｍｍ、上部電極に
１０ｋｇ、印加電圧１００Ｖである。

【００４９】本発明における帯電用磁性粒子の平均粒径
は５〜１００μｍ、より好ましくは５〜５０μｍ、さら
に好ましくは５〜３５μｍが良い。上記平均粒径が５μ
ｍより小さい場合、帯電性は良好であるが、拘束力が低
下し、結果として現像容器への混入などが生じ、現像時
に潜像を乱す原因となってしまう。一方、１００μｍよ
り大きいと、磁性ブラシ粒子の穂が粗い状態となり、帯
電ムラなどが生じやすく、画質劣化が起き易くなる。

【００５０】磁性粒子の平均粒径はレーザー回折式粒度
分布測定装置ＨＥＲＯＳ（日本電子製）を用いて、０．
５μｍ〜２００μｍの範囲を３２対数分割して測定し、
体積５０％メジアン径をもって平均粒径とした。

【００５１】本発明においては、使用されるトナーと帯
電部材の磁性粒子間の摩擦帯電性においても好ましい範
囲があり、帯電用磁性粒子１００重量部に対して、使用
されるトナー７重量部の割合にて、測定されるトナーの
トリボ値が、感光体の帯電極性と同じであり、その絶対
値が１〜９０ｍＣ／ｋｇ、好ましくは５〜８０ｍＣ／ｋ
ｇ、更に好ましくは１０〜４０ｍＣ／ｋｇであることが
好ましい。この範囲であると、トナーの取り込みと掃き
出し及び感光体の帯電の特性に対し、特に良好な特性を
示す。

【００５２】トナーの摩擦帯電量の測定法を以下に示
す。測定装置概略を図５に示す。

【００５３】２３℃，相対湿度６０％環境下、測定する
磁性粒子４０ｇにトナー２．８ｇを加えた混合物を５０
〜１００ｍｌ容量のポリエチレン製の瓶に入れ１５０回
手で震盪する。次いで、底に５００メッシュのスクリー
ン５３のある金属製の測定容器５２に前記混合物０．５
ｇを入れ、金属製のフタ５４をする。この時の測定容器
５２全体の重量を秤りＷ１ｋｇとする。次に吸引機（測
定容器５２と接する部分は少なくとも絶縁体）におい
て、吸引口５７から吸引し風量調節弁５６を調節して真
空計５５の圧力を２５０ｍｍＡｑとする。この状態で３
分間吸引を行ない現像剤を吸引除去する。この時の電位
計５９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで５８はコン
デンサーであり容量をＣ（ｍＦ）とする。また吸引後の
測定機全体の重量を秤りＷ２（ｋｇ）とする。この現像
剤のトリボ値（ｍＣ／ｋｇ）は、通常下式の如く計算さ
れる。 摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）＝ＣＶ／（Ｗ１−Ｗ２）

【００５４】但し、本発明に用いられる磁性粒子は、粒
径が細かいので、５００メッシュのスクリーンでも相当
量メッシュを抜けてしまうため、メッシュを抜けた磁性
粒子については、トナーの摩擦帯電量とキャンセルする
と考え、補正を含んだ以下の式の如く計算される。

【００５５】あらかじめ秤量された磁性粒子の重量をＭ
１、トナーをＭ２とし、この混合物のうちＭ３を５００
メッシュのスクリーン５３のある金属製の測定容器５２
に入れたとき 摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）＝ＣＶ／｛Ｍ３×Ｍ２／（Ｍ
１＋Ｍ２）｝ である。

【００５６】本発明の電子写真装置においては、感光体
に接触する帯電部材として磁気ブラシを用いるが、帯電
手段の構成としては、該磁性粒子保持部材として、マグ
ネットロール、または、内部にマグネットロールを持つ
導電性スリーブを用い、その表面に磁性粒子を均一にコ
ーティングしたものが好適に用いられる。

【００５７】帯電用磁性粒子保持部材と感光体の最近接
ギャップは、０．３ｍｍ〜２．０ｍｍが好ましく用いら
れる。０．３ｍｍより近くなると印加電圧によっては、
帯電用磁性粒子保持部材の導電性部分と感光体間にリー
クを生じ、感光体にダメージを与えることがある。

【００５８】該帯電用磁気ブラシの移動方向は、感光体
の移動方向に対して、その接触部分において順、逆を問
わないが、転写残りのトナーの取り込み性及び帯電均一
性の観点からは逆方向に移動するのが好ましい。

【００５９】該帯電用磁性粒子保持部材に保持される帯
電用磁性粒子の量は、好ましくは５０〜５００ｍｇ／ｃ
ｍ²、更に好ましくは１００〜３００ｍｇ／ｃｍ²であ
る。この範囲であると、特に安定した帯電性を得ること
ができる。

【００６０】帯電部材に印加する帯電バイアスは、本発
明においては注入帯電法を用いるので、直流成分のみで
も構わないが、若干の交流成分を印加すると画質の向上
が見られるので好ましい。直流成分は得ようとする感光
体の表面電位と同じ電圧で良いが、絶対値が若干大きい
方が好ましい。交流成分としては、装置のプロセススピ
ードにもよるが、１００Ｈｚ〜１０ｋＨｚ程度の周波数
で、印加交流成分のピーク・ピーク間電圧は、１０００
Ｖ程度以下が好ましい。１０００Ｖを超えると印加電圧
に対して感光体上に電位が生じるので、潜像面が電位的
に波打ち、カブリや濃度薄を生じることがある。印加す
る交流成分の波形は、サイン波、矩形波及び鋸波などが
使用できる。

【００６１】また、帯電器内に余分の帯電用磁性粒子を
保持し、循環させてもよい。

【００６２】なお、本発明においては、磁気ブラシによ
り転写残トナーをちらすことができるので、転写残トナ
ーが露光による静電潜像の形成に悪影響を及ぼすことも
ない。

【００６３】本発明に用いられる電子写真感光体の好ま
しい態様の例を以下に説明する。

【００６４】導電性基体としては、アルミニウムやステ
ンレスなどの金属、アルミニウム合金や酸化インジウム
−酸化錫合金などの合金、これら金属や合金の被膜層を
有するプラスチック、導電性粒子を含浸させた紙やプラ
スチック、導電性ポリマーを有するプラスチックなどの
円筒状シリンダー及びフィルムが用いられる。

【００６５】これら導電性基体上には、感光層の接着性
向上、塗工性改良、基体の保護、基体上の欠陥の被覆、
基体からの電荷注入性の改良及び感光層の電気的破壊に
対する保護などを目的として下引き層を設けても良い。
下引き層は、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニル
イミダゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロー
ス、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コポリマー、ポリビニルブチラール、フェノ
ール樹脂、カゼイン、ポリアミド、共重合ナイロン、ニ
カワ、ゼラチン、ポリウレタン及び酸化アルミニウムな
どの材料によって形成される。その膜厚は通常０．１〜
１０μｍ、好ましくは０．１〜３μｍ程度である。

【００６６】感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を
同一の層に含有する単一層型と、電荷発生物質を含有す
る電荷発生層及び電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を
有する積層型に大別され、特性面からは積層型であるこ
とが好ましい。

【００６７】電荷発生層は、アゾ系顔料、フタロシアニ
ン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、多環キノ
ン系顔類、スクワリリウム色素、ピリリウム塩類、チオ
ピリウム塩類、トリフェニルメタン系色素及びセレンや
アモルファスシリコンなどの無機物質などの電荷発生物
質を適当な結着樹脂に分散し塗工する。あるいは蒸着す
ることなどにより形成される。結着樹脂としては、広範
囲な結着樹脂から選択でき、例えば、ポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、
ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フ
ェノール樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、及び酢酸
ビニル樹脂などが挙げられる。電荷発生層中に含有され
る結着樹脂の量は８０重量％以下、好ましくは０〜４０
重量％に選ぶ。また、電荷発生層の膜厚は５μｍ以下、
特には０．０５〜２μｍが好ましい。

【００６８】電荷輸送層は、電界の存在下で電荷発生層
から電荷キャリアを受け取り、これを輸送する機能を有
している。電荷輸送層は電荷輸送物質を必要に応じて結
着樹脂と共に溶剤中に溶解し、塗工することによって形
成され、その膜厚は一般的には５〜４０μｍである。電
荷輸送物質としては、主鎖または側鎖にビフェニレン、
アントラセン、ピレン及びフェナントレンなどの構造を
有する多環芳香族化合物；インドール、カルバゾール、
オキサジアゾール及びピラゾリンなどの含窒素環式化合
物；ヒドラゾン化合物；スチリル化合物；及びセレン、
セレン−テルル、非晶質シリコン及び硫化カドミウムな
どの無機化合物が挙げられる。

【００６９】また、これら電荷輸送物質を分散させる結
着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン樹脂、
アクリル樹脂、ポリアミド樹脂などの樹脂、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾールやポリビニルアントラセンなどの有
機光導電性ポリマーなどが挙げられる。

【００７０】単層型の感光層は、上記電荷発生物質、電
荷輸送物質及び結着樹脂を含有する溶液を塗工すること
によって形成される。

【００７１】本発明において用いられる感光体は、支持
体より最も離れた層、即ち表面層として電荷注入層を有
する。この電荷注入層の体積抵抗値は、十分な帯電性が
得られ、また、画像流れを起こしにくくするために、１
×１０⁸Ωｃｍ〜１×１０¹⁵Ωｃｍであることが好まし
く、特には画像流れの点から１×１０¹⁰Ωｃｍ〜１×１
０¹⁵Ωｃｍ、更に環境変動なども考慮すると、１×１０
¹⁰Ωｃｍ〜１×１０¹³Ωｃｍであることが好ましい。１
×１０⁸Ωｃｍ未満では高湿環境で帯電電荷が表面方向
に保持されないため画像流れを生じ易くなることがあ
り、１×１０¹⁵Ωｃｍを超えると帯電部材からの帯電電
荷を十分注入、保持できず、帯電不良を生じる傾向にあ
る。このような機能層を感光体表面に設けることによっ
て、帯電部材から注入された帯電電荷を保持する役割を
果たし、更に光露光時にこの電荷を感光体支持に逃がす
役割を果たし、残留電位を低減させる。また、本発明に
係わる帯電部材と感光体を用いることでこのような構成
をとることによって、帯電開始電圧Ｖｔｈが小さく、感
光体帯電電位を帯電部材に印加する電圧の直流成分のほ
とんど９０％以上に収束させること、即ち、注入帯電を
行うことが可能になった。

【００７２】例えば、帯電部材に絶対値で１００〜２０
００Ｖの直流電圧を１０００ｍｍ／分以下のプロセスス
ピードで印加したとき、本発明の電荷注入層を有する電
子写真感光体の帯電電位を印加電圧の８０％以上、更に
は９０％以上にすることができる。これに対し、従来の
放電を利用した帯電によって得られる感光体の帯電電位
は、印加電圧が絶対値で７００Ｖの直流電圧であれば、
約３０％に過ぎない絶対値で２００Ｖ程度であった。

【００７３】この電荷注入層は金属蒸着膜などの無機の
層あるいは導電性微粒子を結着樹脂中に分散させた導電
性微粒子樹脂分散層などによって構成され、蒸着膜は蒸
着、導電性微粒子樹脂分散膜はディッピング塗工法、ス
プレー塗工法、ロール塗工法及びビーム塗工法などの適
当な塗工法にて塗工することによって形成される。ま
た、絶縁性の結着樹脂に光透過性の高いイオン導電性を
持つ樹脂を混合、もしくは共重合させて構成するもの、
または中抵抗で光導電性のある樹脂単体で構成するもの
でもよい。導電性微粒子分散膜の場合、導電性微粒子の
添加量は結着樹脂に対して２〜１９０重量％であること
が好ましい。２重量％未満の場合には、所望の体積抵抗
値を得にくくなり、また１９０重量％を超える場合には
膜強度が低下してしまい電荷注入層が削り取られ易くな
り、感光体の寿命が短くなる傾向になるからである。

【００７４】電荷注入層の結着樹脂としては、ポリエス
テル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、あるいはこれらの樹脂の硬化剤な
どが単独あるいは２種以上組み合わされて用いられる。
更に、多量の導電性微粒子を分散させる場合には、反応
性モノマーや反応性オリゴマーなどを用い、導電性微粒
子などを分散して、感光体表面に塗工した後、光や熱に
よって硬化させることが好ましい。また、感光層がアモ
ルファスシリコンである場合は、電荷注入層はＳｉＣで
あることが好ましい。

【００７５】また、電荷注入層の結着樹脂中に分散され
る導電性微粒子の例としては、金属や金属酸化物などが
挙げられ、好ましくは、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ス
ズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、
酸化スズ被覆酸化チタン、スズ被膜酸化インジウム、ア
ンチモン被膜酸化スズ及び酸化ジルコニウムなどの超微
粒子がある。これらは単独で用いても２種以上を混合し
て用いても良い。一般的に電荷注入層に粒子を分散させ
る場合、分散粒子による入射光の散乱を防ぐために入射
光の波長よりも粒子の粒径の方が小さいことが必要であ
り、本発明における表面層に分散される導電性、絶縁性
粒子の粒径としては０．５μｍ以下であることが好まし
い。

【００７６】また、本発明においては、電荷注入層が滑
材粒子を含有することが好ましい。その理由は、帯電時
に感光体と帯電部材の摩擦が低減されるために帯電ニッ
プが拡大し、帯電特性が向上するためである。特に滑材
粒子として臨界表面張力の低いフッ素系樹脂、シリコー
ン系樹脂またはポリオレフィン系樹脂を用いることが好
ましい。更に好ましくはフッ素系樹脂、中でもポリテト
ラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）が好ましい。この場
合、滑材粒子の添加量は、結着樹脂に対して２〜５０重
量％、好ましくは５〜４０重量％である。２重量％未満
では、滑材粒子の量が十分ではないために、帯電特性の
向上が十分ではなく、また５０重量％を超えると、画像
の分解能、感光体の感度が大きく低下してしまうからで
ある。

【００７７】かかるフッ素系樹脂粒子はポリテトラフル
オロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリ
フッ化ビニリデン、ポリジクロロジフルオロエチレン、
テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニル
エーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフ
ルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−
エチレン共重合体及びテトラフルオロエチレン−ヘキサ
フルオロプロピレン−パーフルオロアルキルビニルエー
テル共重合体から選ばれた１種または２種以上から構成
されているものである。市販のフッ素系樹脂粒子をその
まま用いることが可能である。０．３万〜５００万の数
平均分子量のものが使用可能であり、０．０１〜１０μ
ｍ、好ましくは０．０５〜２．０μｍの粒径のものが使
用可能である。

【００７８】本発明における電荷注入層の膜厚は０．１
〜１０μｍであることが好ましく、特には１〜７μｍで
あることが好ましい。膜厚が０．１μｍ未満であると微
小な傷に対する耐性がなくなり、結果として注入不良に
よる画像欠陥を生じ、１０μｍを超えると注入電荷の拡
散により画像が乱れ易くなってしまう。

【００７９】本発明における露光手段としては、レーザ
ーやＬＥＤなど公知の手段を用いることができる。な
お、図１中、Ｌは露光手段からの露光光である。

【００８０】現像手段としては、特に選ばないが、現像
手段が実質的なクリーニング手段でもあるシステム、す
なわち、転写位置と帯電位置の間及び帯電位置と現像位
置の間に転写後の電子写真感光体上に残留したトナーを
回収し、貯蔵するクリーニング手段を有さない、所謂ク
リーナーレスシステムの場合、反転現像が好ましく、ま
た、現像剤と感光体が接触するような構成が好ましい。
例えば、接触二成分現像法、接触一成分法などが好適な
現像方法として挙げられる。現像剤と転写残りトナーが
感光体上にて接触している場合、静電気的力に、摺擦力
が加わり、効果的に転写残りのトナーを現像手段にて回
収できる傾向にあるからである。現像に印加されるバイ
アスについては、その直流成分は、黒字部（反転現像の
場合、露光部分）と白地部の電位の間にすることが好ま
しい。

【００８１】転写手段としては、コロナ、ローラー及び
ベルトなど公知の方法が用いられる。

【００８２】本発明においては、電子写真感光体と帯電
部材、必要に応じて現像手段を一体に支持しカートリッ
ジ化し、電子写真装置本体に着脱自在のプロセスカート
リッジにすることができる。図１中の２３である。本発
明においては、現像手段を電子写真感光体と帯電部材を
有するカートリッジとは別体のカートリッジとすること
ができる。

【００８３】本発明においては、転写残りトナーを一時
的に回収した帯電器から、感光体表面を利用して、現像
部分に搬送し回収再利用するために、感光体帯電バイア
スを変更する必要はない。但し、実用上、転写材ジャム
が生じた場合、あるいは画像比率の高い画像を連続して
得る場合は、帯電器に混入する転写トナーが非常に多く
なることがある。

【００８４】この場合は、電子写真装置の動作中、感光
体上に画像を形成しない時を利用して、帯電器から現像
機へとトナーを移動させても良い。この非画像形成時と
は、前回転時、後回転時、転写材間などである。その場
合、トナーが帯電器より感光体に移り易いような帯電バ
イアスに変更することも好ましく用いられる。帯電器か
ら放出し易くする方法としては、交流成分のピーク間電
圧を小さめにする、あるいは直流成分のみとする、さら
に、ピーク間電圧を変えずに、波形を変更して交流実効
値を下げる、などが挙げられる。

【００８５】本発明に用いられるトナーは、重量平均粒
径が１〜９μｍであり、外添剤として重量平均粒径が
０．０１２〜０．４μｍの粒子を有している。外添剤の
平均粒径は、好ましくは０．０２〜０．３μｍであり、
より好ましくは０．０３〜０．２μｍである。

【００８６】前述のように、帯電磁気ブラシ内では、現
像の場合に比較して、磁性粒子同士の摺擦による負荷が
非常に大きいが、本発明においては、磁気ブラシ中に混
入するトナー表面に前記粒径を有する外添剤が存在する
ことにより、磁性粒子のトナーへの摺擦を柔らげること
ができるからである。特に、転写残りのトナーを再利用
するクリーナーレスシステムにおいては、現像の観点か
らのトナーの劣化を防ぐことができるので好ましい。

【００８７】粒径が０．０１２μｍに満たないと上記効
果を得にくくなり、また、トナーが帯電部材から離れに
くくなり、蓄積してしまう。一方、０．４μｍを超える
と、トナーから脱落し易く、上記効果を得にくくなり、
また、トナーの流動性も悪くなり易く、トナーへの帯電
が不均一になってしまう。

【００８８】トナーとしては、上記条件以外に特に制限
はないが、トナー飛散の観点からその転写効率において
好ましい形態が存在する。つまり、磁気ブラシに突入す
る転写残りのトナーが少なければ、飛散する可能性のあ
るトナーの絶対量が少ないため本発明の電子写真装置と
の組み合わせ効果が大きい。トナーのその形状係数にお
いて、ＳＦ−１が１００〜１６０であり、ＳＦ−２が１
００〜１４０、特にはＳＦ−１が１００〜１４０であ
り、ＳＦ−２が１００〜１４０の範囲のものは、転写性
がいい傾向にある。特に重合法により形成され、形状係
数が上記範囲にあるものが特に転写効率が良く好まし
い。

【００８９】ＳＦ−１、ＳＦ−２について、以下のよう
に計測される。

【００９０】例えば、日立製作所製ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−
８００）を用い１０００倍に拡大した２μｍ以上のトナ
ー像を１００個無作為にサンプリングし、その画像情報
をインターフェエースを介して、例えばニコレ社製画像
解析装置（Ｌｕｚｅｘ ＩＩＩ）に導入し、解析を行い
下式より得られた値とする。

【００９１】

【数１】 式中、ＭＸＬＮＧは粒子の絶対最大長、ＰＥＲＩＭＥは
粒子の周囲長、ＡＲＥＡは粒子の投影面を示す。ＳＦ−
１は、粒子の丸さの度合いを示し、ＳＦ−２は、粒子の
凹凸を示す。両者が１００に近ければ近い程形状が真球
に近いことを示す。

【００９２】本発明に用いられるトナーの外添剤として
は、前述の特性を満足する０．０１２〜０．４μｍのも
のであれば何ら構わないが、帯電の安定性や白色である
という点で、疎水化処理されたシリカ、チタニア、ジル
コニアあるいはアルミナが好ましく、さらに、トナーの
流動性付与や環境安定性の点で、チタニアあるいはアル
ミナ、特にアモルファスアルミナが、さらに注入帯電性
を阻害しないという点で、中抵抗のアナターゼ型チタニ
アが、より好ましい。

【００９３】上記疎水化処理剤としては、例えばシラン
カップリング剤、チタンカップリング剤及びアルミニウ
ムカップリング剤の如きカップリング剤、シリコーンオ
イル，フッ素系オイル及び各種変性オイルの如きオイル
が挙げられる。

【００９４】上記の疎水化処理剤の中でも特にカップリ
ング剤が、トナーの帯電の安定化、流動性付与の点で好
ましい。

【００９５】よって、本発明に用いる外添剤としては、
特に好ましくは、カップリング剤を加水分解しながら表
面処理を行ったアナターゼ型酸化チタン微粒子が、帯電
の安定化や流動性の付与の点で極めて有効である。

【００９６】上記の疎水化処理された無機微粉体は、好
ましくは２０〜８０％、より好ましくは４０〜８０％の
疎水化度を有することが良い。

【００９７】無機微粉体の疎水化度が２０％より小さい
と、高湿下での長期放置による帯電量低下が大きくなり
易く、ハード側での帯電促進の機構が必要となり、装置
の複雑化となり、疎水化度が８０％を超えると無機微粉
体自身の帯電コントロールが難しくなり、結果として低
湿下でトナーがチャージアップし易くなる。

【００９８】疎水化度の測定法は後述する。

【００９９】トナーの重量平均粒径が１μｍ未満の場合
には、キャリアとの混合性が低下し、トナー飛散やカブ
リ等の欠陥を生じ易くなり、９μｍを超える場合には、
微小ドット潜像の再現性の低下、あるいは転写時の飛び
散りなどが生じ易くなり、高画質化の妨げとなる。

【０１００】本発明に使用されるトナーに含有される着
色剤としては、公知の染顔料、例えばフタロシアニンブ
ルー、インダスレンブルー、ピーコックブルー、パーマ
ネントレッド、レーキレッド、ローダミンレーキ、ハン
ザイエロー、パーマネントイエロー及びベンジジンイエ
ローを使用することができる。その含有量としては、Ｏ
ＨＰ用フィルムの透過性に対し敏感に反映するよう、ト
ナー１００重量部に対して好ましくは１２重量部以下、
より好ましくは２〜１０重量部が良い。

【０１０１】本発明に用いるトナーには必要に応じてト
ナーの特性を損ねない範囲で添加剤を混合しても良い
が、そのような添加剤としては、例えばテフロン、ステ
アリン酸亜鉛及びポリフッ化ビニリデンの如き滑剤、あ
るいは定着助剤（例えば低分子量ポリエチレン、低分子
量ポリプロピレンなど）、シリカ粒子、シリコーン樹脂
粒子、アルミナ粒子及び有機樹脂粒子などの転写助剤が
あげられる。

【０１０２】本発明に用いるトナーの製造にあたって
は、熱ロール、ニーダー及びエクストルーダーの如き熱
混練機によって構成材料を良く混練した後、機械的な粉
砕や分級によって得る方法、結着樹脂溶液中に着色剤の
如きトナー原料を分散した後、噴霧乾燥することにより
得る方法、または、結着樹脂を構成し得る重合性単量体
に所定材料を混合した後、この懸濁液を重合させること
によりトナーを得る重合トナー製造方法が応用できる。

【０１０３】本発明のトナーに使用する結着樹脂として
は、各種の樹脂が用いられる。例えば、ポリスチレン、
スチレン−ブタジエン共重合体及びスチレン−アクリル
共重合体の如きスチレン系共重合体、ポリエチレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−ビニルアル
コール共重合体のようなエチレン系共重合体、フェノー
ル系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリルフタレート樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂及びマレイン酸系樹
脂があげられる。いずれの樹脂もその製造方法などは特
に制約されるものではない。

【０１０４】本発明では特に比較的容易に粒度分布がシ
ャープで４〜８μｍ粒径の微粒子トナーが得られる常圧
下での、または、加圧下での懸濁重合方法が特に好まし
い。低軟化点物質を内包化せしめる具体的方法として
は、水系媒体中での材料の極性を主要単量体より低軟化
点物質の方を小さく設定し、更に、少量の極性の大きな
樹脂または単量体を添加せしめることで低軟化点物質を
外殻樹脂で被覆した、所謂コア／シェル構造を有するト
ナーを得ることができる。トナーの粒度分布制御や粒径
の制御は、難水溶性の無機塩や保護コロイド作用をする
分散剤の種類や添加量を変える方法や機械的装置条件例
えばローター周速・パス回数・撹拌羽根形状などの撹拌
条件や容器形状、または、水溶液中での固形分濃度など
を制御することにより所定のトナーを得ることができ
る。

【０１０５】本発明においてトナーの断層面を測定する
具体的方法としては、常温硬化性のエポキシ樹脂中にト
ナーを十分分散させた後温度４０℃の雰囲気中で２日間
硬化させ得られた硬化物を四三酸化ルテニウム、必要に
より四三酸化オスミウムを併用し染色を施した後、ダイ
ヤモンド歯を備えたミクロトームを用い薄片状のサンプ
ルを切り出し透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いトナーの
断層形態を測定する方法が挙げられる。本発明において
は、用いる低軟化点物質と外殻を構成する樹脂との若干
の結晶化度の違いを利用して材料間のコントラストを付
けるため四三酸化ルテニウム染色法を用いることが好ま
しい。

【０１０６】本発明に用いられる外殻樹脂としては、一
般的に用いられるスチレン−（メタ）アクリル共重合
体，ポリエステル樹脂，エポキシ樹脂及びスチレン−ブ
タジエン共重合体を利用することができる。重合法にお
いては、それらの単量体が好ましく用いられる。具体的
には、スチレン、ｏ−（ｍ−，ｐ−）−メチルスチレン
及びｍ（ｐ−）−エチルスチレンなどのスチレン系単量
体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル
酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アク
リル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メ
タ）アクリル酸ベヘニル、（メタ）アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル
及び（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルなどの
（メタ）アクリル酸エステル系単量体；ブタジエン、イ
ソプレン、シクロヘキセン、（メタ）アクリロニトリル
及びアクリル酸アミドなどのエン系単量体が好ましく用
いられる。

【０１０７】これらは、単独または一般的には出版物ポ
リマーハンドブック第２版ＩＩＩ−Ｐ１３９〜１９２
（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ社製）に記載の
理論ガラス転移温度（Ｔｇ）が、４０〜７５℃を示すよ
うに単量体を適宜混合し用いられる。理論ガラス転移温
度が４０℃未満の場合には、トナーの保存安定性や現像
剤の耐久安定性の面から問題が生じ、一方、７５℃を超
える場合は定着点の上昇をもたらし、特にフルカラート
ナーの場合においては各色トナーの混色が不十分となり
色再現性に乏しく、更にＯＨＰ画像の透明性を著しく低
下させ高画質の面から好ましくない。

【０１０８】外殻樹脂の分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー）により測定される。具
体的なＧＰＣの測定方法としては、予めトナーをソック
スレー抽出器を用いトルエン溶剤で２０時間抽出を行っ
た後、ロータリーエバポレーターでトルエンを留去せし
め、更に低軟化点物質は溶解するが外殻樹脂は溶解し得
ない有機溶剤例えばクロロホルムなどを加え十分洗浄を
行った後、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に可溶した溶
液をポア径が０．３μｍの耐溶剤性メンブランフィルタ
ーでろ過したサンプルをウォーターズ社製１５０Ｃを用
い、カラム構成は昭和電工製Ａ−８０１，８０２，８０
３，８０４，８０５，８０６，８０７を連結し標準ポリ
スチレン樹脂の検量線を用い分子量分布を測定し得る。
得られた樹脂成分の数平均分子量（Ｍｎ）は，５０００
〜１００００００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数
平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２〜１００
を示す外殻樹脂が本発明には好ましい。

【０１０９】本発明においては、コア／シェル構造を有
するトナーを製造する場合、外殻樹脂中に低軟化点物質
を内包化せしめるため、外殻樹脂の他に更に極性樹脂を
添加せしめることが特に好ましい。本発明に用いられる
極性樹脂としては、スチレンと（メタ）アクリル酸の共
重合体、マレイン酸共重合体、飽和ポリエステル樹脂及
びエポキシ樹脂が好ましく用いられる。該極性樹脂は、
外殻樹脂または単量体と反応し得る不飽和基を分子中に
含まないものが特に好ましい。仮に不飽和基を有する極
性樹脂を含む場合においては、外殻樹脂層を形成する単
量体と架橋反応が起き、特に、フルカラー用トナーとし
ては、極めて高分子量になり四色トナーの混色には不利
となり好ましくない。

【０１１０】また、本発明においては、トナーの表面に
さらに最外殻樹脂層を設けても良い。

【０１１１】該最外殻樹脂層のガラス転移温度は、耐ブ
ロッキング性のさらなる向上のため外殻樹脂層のガラス
転移温度以上に設計されること、さらに定着性を損なわ
ない程度に架橋されていることが好ましい。また、該最
外殻樹脂層には帯電性向上のため極性樹脂や荷電制御剤
が含有されていることが好ましい。

【０１１２】該最外殻層を設ける方法としては、特に限
定されるものではないが例えば以下のような方法が挙げ
られる。

【０１１３】重合反応後半、または終了後、反応系中
に必要に応じて、極性樹脂，荷電制御剤及び架橋剤など
を溶解、分散したモノマー組成物を添加し、重合粒子に
吸着させ、重合開始剤を添加し重合を行う方法。

【０１１４】必要に応じて、極性樹脂，荷電制御剤及
び架橋剤などを含有したモノマー組成物から生成した乳
化重合粒子またはソープフリー重合粒子を反応系中に添
加し、重合粒子表面に凝集、必要に応じて熱などにより
固着させる方法。

【０１１５】必要に応じて、極性樹脂，荷電制御剤及
び架橋剤などを含有したモノマー組成物から生成した乳
化重合粒子またはソープフリー重合粒子を乾式で機械的
にトナー粒子表面に固着させる方法。

【０１１６】一方、本発明の二成分系現像剤を構成する
磁性キャリアとして従来好ましく用いられている鉄粉あ
るいは、銅−亜鉛−フェライトやニッケル−亜鉛−フェ
ライトなどを使用すると、電子写真感光体上の潜像が乱
され易い。そのため、現像用磁性キャリアの体積抵抗値
Ｄ₁が電子写真感光体の表面層の体積抵抗値Ｓより小さ
いことが好ましい。Ｓ≧Ｄ₁の場合には、潜像電位が、
現像用キャリアとの摺擦によって、特に現像バイアス印
加時に、現像バイアスの影響で電圧が印加注入され、潜
像が乱れてしまう。

【０１１７】そのようなキャリア芯材としては、下記式
（Ｉ）で示されるフェライトキャリア、あるいは懸濁重
合法によって製造されるマグネタイト含有重合法樹脂キ
ャリアが好ましい。

【０１１８】 （Ｆｅ₂Ｏ₃）_x（Ａ）_y（Ｂ）_z 式（Ｉ） ［式中、ＡはＭｇＯ，Ａｇ₂Ｏ又はそれらの混合物を示
し、ＢはＬｉ₂Ｏ，ＭｎＯ，ＣａＯ，ＳｒＯ，Ａｌ
₂Ｏ₃，ＳｉＯ₂またはそれらの混合物を示し、ｘ，ｙ及
びｚは重量比を示し、かつ下記条件 ０．２≦ｘ≦０．９５ ， ０．００５≦ｙ≦０．３ ０＜ｚ≦０．７９５ ， ｘ＋ｙ＋ｚ≦１ を満足する。］ 一方、重合法樹脂キャリアとしては、Ｆｅ₃Ｏ₄の他に、
Ｆｅ₂Ｏ₃，Ａｌ₂Ｏ₃，ＳｉＯ₂，ＣａＯ，ＳｒＯ，Ｍｇ
Ｏ，ＭｎＯまたはそれらの混合物を含有するのが好まし
い。

【０１１９】Ｆｅ₃Ｏ₄量ａとしては、すべての酸化物基
準で０．２〜０．８（重量比）であることが好ましい。

【０１２０】上記式（Ｉ）において、ｘが０．２未満の
場合及び重合法樹脂キャリアにおいてＦｅ₃Ｏ₄の量ａが
０．２未満の場合には、磁気特性が低くなりキャリアの
飛散や感光体表面の傷を生じさせやすく、ｘが０．９５
を超える場合あるいはａが０．８を超える場合には、キ
ャリア芯材の抵抗が低くなりやすく、芯材表面に多量の
樹脂等を被覆しなくてはならず、キャリア粒子の合一な
どが生じ易くなり、好ましくない。

【０１２１】さらにフェライトキャリアにおいては、ｙ
が０．００５未満の場合には適正な磁気特性が得られに
くく、ｙが０．３を超える場合にはキャリア粒子表面に
均質化と球状化が達成できなくなることがある。さらに
ｚが０の場合すなわち（Ｂ）が含まれない場合には、シ
ャープな粒度分布のものが得にくく、キャリアの超微粉
による感光体表面の傷、あるいは焼成時の合一が激しく
キャリア製造が難しくなる。ｚが０．７９５を超える場
合には、磁気特性が低くなり、キャリアの飛散が悪化す
る。

【０１２２】さらに上記式（Ｉ）におけるＢは、ＬｉＯ
₂，ＭｎＯ，ＣａＯ，ＳｒＯ，Ａｌ₂Ｏ₃，ＳｉＯ₂であ
り、中でも、高電圧印加時にも抵抗変化の小さい点でＭ
ｎＯ，ＣａＯ，ＳｉＯ₂及びＡｌ₂Ｏ₃が好ましく、特に
補給トナーとのなじみやすさの点でＭｎＯ及びＣａＯが
より好ましい。

【０１２３】重合法樹脂キャリアとしては、その製法
上、形状が球状になりやすく、かつシャープな粒度分布
が達成できるので、通常のフェライトキャリアよりも小
粒径化しても、キャリアの感光体への付着に対しては有
利である。したがってキャリアの５０％粒径は１０〜４
５μｍ、好ましくは１５〜４０μｍを有することが良
い。

【０１２４】本発明の磁性キャリア芯材粒子の表面を被
覆する樹脂としては、特定の架橋性シリコーン樹脂、フ
ッ素樹脂あるいはアクリル樹脂が好ましく使用できる。

【０１２５】磁性キャリア芯材粒子表面に樹脂被覆層を
形成する方法としては、樹脂組成物を適当な溶媒に溶解
し、得られる溶液中に磁性キャリア芯材粒子を浸漬し、
しかる後に、脱溶媒，乾燥及び高温焼付けする方法、あ
るいは磁性キャリア芯材粒子を流動化系中で浮遊させ、
前記樹脂組成物の溶解した溶液を噴霧・塗付し、乾燥及
び高温焼付けする方法、単に磁性キャリア芯材粒子と樹
脂組成物の粉体あるいは水系エマルションとを混合する
方法などがいずれも使用できる。

【０１２６】本発明においては、ケトン類やアルコール
類の如き極性溶媒を５重量％以上、好ましくは２０重量
％以上含む溶媒１００重量部中に水を０．１〜５重量
部、好ましくは０．３〜３重量部含有させた混合溶媒を
使用する方法が、反応性シリコーンレジンを磁性キャリ
ア芯材粒子に強固に付着させるために好ましい。水が
０．１重量部未満では、反応性シリコーンレジンの加水
分解反応が十分に行われず、磁性キャリア芯材粒子表面
への薄層かつ均一な被覆が難しくなり、５重量部を超え
ると、反応制御が難しくなり、逆に被覆強度が低下して
しまう。

【０１２７】本発明において、キャリアとトナーとを混
合して二成分系現像剤を調製する場合、その混合比率は
二成分系現像剤中のトナー濃度として、１〜１５重量
％、好ましくは３〜１２重量％、さらに好ましくは５〜
１０重量％にすると通常良好な結果が得られる。トナー
濃度が１重量％未満では画像濃度が低くなり易く、１５
重量％を超えるとカブリや機内飛散を増加せしめ、二成
分系現像剤の耐用寿命を短くすることがある。

【０１２８】一方、一成分系現像剤を用いて画像形成を
行う場合は、上記キャリアの機能を、トナー担持体に持
たせる。

【０１２９】即ち、静電潜像の現像に、潜像担持体の表
面にトナー担持体に担持されている一成分系現像剤の現
像剤層を接触させて現像する接触現像方式を用い、該ト
ナー担持体の表面層は、体積抵抗値（Ｄ₂）が１０⁹〜１
０¹⁵Ωｃｍであり、Ｓ＜Ｄ₂を満足することが好まし
い。Ｓ≧Ｄ₂の場合には、前述の現像用キャリアの摺擦
と同じ理由で、潜像に乱れが生じ易くなる。

【０１３０】より詳細に説明する。図７は、本発明のト
ナーを使用して非磁性一成分現像を行う場合の現像装置
の一例を示すが、必ずしもこれに限定されるものではな
い。１７１は電子写真感光体であり、潜像形成は図示し
ない電子写真プロセス手段または静電記録手段により形
成される。１７２は現像剤担持体であり、シリコーンゴ
ム、ウレタンゴム、スチレン−ブタジエンゴム及びポリ
アミド樹脂などの弾性ゴムスリーブからなるのが好適で
ある。本発明においては、必要に応じて好適な体積抵抗
値を有するために、有機樹脂を含有させても良いし、有
機微粒子あるいは無機微粒子を分散させてもよい。

【０１３１】非磁性一成分トナーは、ホッパー１７３に
貯蔵されており、供給ローラー１７４により現像剤担持
体上へ供給される。なお、供給ローラー１７４は現像後
の現像剤担持体上のトナーのはぎとりも行っている。現
像剤担持体上に供給されたトナーは、現像剤塗布ブレー
ド１７５によって均一かつ薄層に塗布される。１７６は
電源である。

【０１３２】現像剤塗布ブレードと現像剤担持体との当
接圧力は、スリーブ母線方向の線圧として３〜２５０ｇ
／ｃｍ、好ましくは１０〜１２０ｇ／ｃｍが有効であ
る。当接圧力が３ｇ／ｃｍより小さい場合、トナーの均
一塗布が困難になり、トナーの帯電量分布がブロードに
なり、カブリや飛散の原因となる。また当接圧力が２５
０ｇ／ｃｍを超えると、トナーに大きな圧力がかかるた
め、トナー同士が凝集したり、あるいは粉砕されてしま
うため好ましくない。当接圧力を３〜２５０ｇ／ｃｍに
調整することで小粒径トナー特有の凝集をほぐすことが
可能になり、またトナーの帯電量を瞬時に立ち上げるこ
とが可能になる。現像剤塗布ブレードは、所望の極性に
トナーを帯電するに適した摩擦帯電系列の材質のものを
用いることが好ましい。本発明においては、シリコーン
ゴム、ウレタンゴム及びスチレン−ブタジエンゴムなど
が好適である。さらにポリアミド樹脂などでコートして
も良い。また導電性ゴムなどを使用すれば、トナーが過
剰に帯電するのを防ぐことができて好ましい。

【０１３３】なお、本発明で提案した非磁性一成分現像
において、充分な画像濃度を得るために、現像剤担持体
上のトナー層の厚さを現像剤担持体と電子写真感光体と
の対向空隙長よりも小さくし、この空隙に交流電圧を印
加しても良いが、本発明において特に好ましくは、転写
後の残余のトナーを現像領域において、良好に回収、再
利用するために、現像剤を電子写真感光体に接触させな
がら、現像バイアスを印加することにより行うことが好
ましい。その際現像バイアスは、直流電圧だけでも良い
し、必要に応じて交流電圧を重畳してもよい。

【０１３４】次に、上記二成分系現像剤を用いた本発明
の電子写真装置について説明する。

【０１３５】この電子写真装置は、トナー及びキャリア
を有する二成分系現像剤を現像剤担持体上で循環搬送
し、現像領域で電子写真感光体上の静電潜像を該現像剤
担持体上の二成分系現像剤のトナーで現像するものであ
る。

【０１３６】本発明の電子写真装置においては、現像ス
リーブ（現像剤担持体）とこれに内蔵されたマグネット
ローラのうち、例えばマグネットローラを固定して現像
スリーブを単体で回転し、二成分系現像剤を現像スリー
ブ上で循環搬送し、該二成分系現像剤にて電子写真感光
体表面に保持された静電潜像を現像するものである。

【０１３７】キャリアの磁気特性は現像スリーブに内蔵
されたマグネットローラによって影響され、現像剤の現
像特性及び搬送性に大きく影響を及ぼすものである。

【０１３８】本発明の電子写真装置においては、該マ
グネットローラが反発極を有する極構成とし、現像領
域における磁束密度が５００〜１２００ガウスであり、
キャリアの飽和磁化が２０〜５０Ａｍ²／ｋｇである
場合には、画像の均一性や階調再現性にすぐれ好適であ
る。

【０１３９】本発明の電子写真装置においては、現像領
域で現像バイアスを印加して静電潜像を二成分系現像剤
のトナーで現像することが好ましい。

【０１４０】特に好ましい現像バイアスについて以下に
詳述する。

【０１４１】本発明の電子写真装置においては、電子写
真感光体と現像剤担持体の間の現像領域に現像電界を形
成するため、現像剤担持体に図３に示すような非連続の
交流成分を有する現像電圧を印加することにより、電子
写真感光体上の静電潜像を現像剤担持体上の二成分系現
像剤のトナーで現像することが好ましい。この現像電圧
は、具体的には、現像領域で電子写真感光体から現像剤
担持体にトナーを向かわせる第１電圧と、現像剤担持体
から電子写真感光体にトナーを向かわせる第２電圧と、
該第１電圧と該第２電圧の間の第３電圧とから構成され
る。

【０１４２】さらに、第１電圧と第２電圧とを現像剤担
持体に印加する合計時間、即ち、交流成分の作用してい
る時間（Ｔ₁）よりも、該第１電圧と該第２電圧との間
の第３電圧を現像剤担持体に印加する時間、すなわち、
交流成分の休止している時間（Ｔ₂）を長くすること
が、潜像担持体上でトナーを再配列させ潜像に忠実に再
現する目的で特に好ましい。

【０１４３】具体的には、現像領域で電子写真感光体と
現像剤担持体との間に、電子写真感光体から現像剤担持
体にトナーが向かう電界と現像剤担持体から電子写真感
光体にトナーが向かう電界を少なくとも１回形成した後
に、画像部ではトナーが現像剤担持体から電子写真感光
体に向かい、非画像部では、トナーが電子写真感光体か
ら現像剤担持体に向かう電界を所定時間形成することに
より、電子写真感光体上の静電潜像を現像剤担持体に担
持されている二成分系現像剤のトナーで現像するもので
あり、この電子写真感光体から現像剤担持体にトナーが
向かう電界と現像剤担持体から電子写真感光体にトナー
が向かう電界を形成する合計時間（Ｔ₁）より、画像部
ではトナーが現像剤担持体から電子写真感光体に向か
い、非画像部では、トナーが電子写真感光体から現像剤
担持体に向かう電界を形成する時間（Ｔ₂）の方を長く
することが好ましい。

【０１４４】前述の特定の現像電界、すなわち交番電界
を形成して現像する現像方法で、定期的に交番をオフす
る現像電界を用いて現像を行なうと、電子写真感光体へ
のキャリア付着がより発生しづらくなる。この理由は、
いまだ明確ではないが以下のように考えられる。

【０１４５】従来の連続的な正弦波あるいは矩形波にお
いては、高画質濃度を達成しようとして電界強度を強く
すると、トナーとキャリアは一体となって潜像担持体と
現像剤担持体の間を往復運動し、結果として電子写真感
光体にキャリアが強く摺擦し、キャリア付着が発生す
る。この傾向は微粉キャリアが多い程顕著である。

【０１４６】しかるに、上述のような特定の交流電圧を
印加すると、１パルスではトナーあるいはキャリアが現
像剤担持体と電子写真感光体間を往復しきらない往復運
動をするため、その後の電子写真感光体の表面電位と現
像バイアスの直流成分の電位差Ｖ_contがＶ_cont＜０の場
合には、Ｖ_contがキャリアを現像剤担持体から飛翔させ
るように働くが、キャリアの磁気特性とマグネットロー
ラの現像領域での磁束密度をコントロールすることによ
って、キャリア付着は防止でき、Ｖ_cont＞０の場合に
は、磁界の力およびＶ_contがキャリアを現像剤担持体側
に引きつけるように働き、キャリア付着は発生しない。

【０１４７】本発明の二成分系現像剤による画像形成を
実施し得る電子写真装置を図１を用いて説明する。

【０１４８】図１において、電子写真装置は、電子写真
感光体（感光ドラム）１を有し、現像装置４にて、現像
容器１６の内部は、隔壁１７によって現像室（第１室）
Ｒ₁と撹拌室（第２室）Ｒ₂とに区画され、撹拌室Ｒ₂の
上方には隔壁１７を隔ててトナー貯蔵室Ｒ₃が形成され
ている。現像室Ｒ₁及び撹拌室Ｒ₂内には現像剤１９が収
容されており、トナー貯蔵室Ｒ₃内には補給用トナー
（非磁性トナー）１８が収容されている。なお、トナー
貯蔵室Ｒ₃には補給口２０が設けられ、消費されたトナ
ーに見合った量の補給用トナー１８がこの補給口２０を
通って撹拌室Ｒ₂内に落下補給される。

【０１４９】現像室Ｒ₁内には搬送スクリュー１３が設
けられており、この搬送スクリュー１３の回転駆動によ
って現像室Ｒ₁内の現像剤１９は、現像スリーブ１１の
長手方向に向けて搬送される。同様に、貯蔵室Ｒ₂内に
は搬送スクリュー１４が設けられ、搬送スクリュー１４
の回転によって、補給口２０から撹拌室Ｒ₂内に落下し
たトナーを現像スリーブ１１の長手方向に沿って搬送す
る。

【０１５０】現像剤１９は、非磁性トナー１９ａと現像
キャリア１９ｂとを有した二成分系現像剤である。

【０１５１】現像容器１６の感光ドラム１に近接する部
位には開口部が設けられ、該開口部から現像スリーブ１
１が外部に突出し、現像スリーブ１１と感光ドラム１と
の間には間隙が設けられている。非磁性材にて形成され
る現像スリーブ１１には、図示されないバイアスを印加
するためのバイアス印加手段が配置されている。

【０１５２】現像スリーブ１１内に固定された磁界発生
手段としてのマグネットローラ、即ち磁石１２は、上述
したように、現像磁極Ｎとその下流に位置する磁極Ｓ
と、現像剤１９を搬送するための磁極Ｎ、Ｓ、Ｓとを有
する。磁石１２は、現像磁極Ｓが感光ドラム１に対向す
るように現像スリーブ１１内に配置されている。現像磁
極Ｓは、現像スリーブ１１と感光ドラム１との間の現像
部の近傍に磁界を形成し、該磁界によって磁気ブラシが
形成される。

【０１５３】現像スリーブ１１の下方に配置され、現像
スリーブ１１上の現像剤１９の層厚を規制する規制ブレ
ード１５は、アルミニウムやＳＵＳ３１６の如き非磁性
材料で作製される非磁性ブレード１５の端部と現像スリ
ーブ１１面との距離は３００〜１０００μｍ、好ましく
は４００〜９００μｍである。この距離が３００μｍよ
り小さいと、磁性キャリアがこの間に詰まり現像剤層に
ムラを生じやすいと共に、良好な現像を行うのに必要な
現像剤を塗布することができず、濃度が薄く、ムラの多
い現像画像しか得られないという問題点がある。現像剤
中に混在している不用粒子による不均一塗布（所謂ブレ
ードづまり）を防止するためには４００μｍ以上が好ま
しい。１０００μｍより大きいと現像スリーブ１１上へ
塗布される現像剤量が増加し所定の現像剤層厚の規制が
行えず、感光ドラム１への磁性キャリア粒子の付着が多
くなると共に現像剤の循環、非磁性ブレード１５による
現像規制が弱まりトナーのトリボが不足しカブリ易くな
るという問題点がある。

【０１５４】この磁性キャリア粒子層は、現像スリーブ
１１が矢印方向に回転駆動されても磁気力や重力に基づ
く拘束力と現像スリーブ１１の移動方向への搬送力との
釣合によってスリーブ表面から離れるに従って動きが遅
くなる。もちろん重力の影響により落下するものもあ
る。

【０１５５】従って、磁極ＮとＮの配設位置と現像キャ
リア粒子の流動性及び磁気特性を適宜選択することによ
り、現像キャリア粒子層は現像スリーブに近い程磁極Ｎ
方向に搬送し移動層を形成する。この現像キャリア粒子
の移動により現像スリーブ１１の回転に伴なって現像領
域へ現像剤は搬送され現像に供される。

【０１５６】感光体１は、帯電用磁性粒子保持部材２１
に担持された磁性粒子２２によって接触帯電された後、
図示されない露光手段によって静電潜像が形成され、ト
ナーによって現像像が形成される。

【０１５７】図６は、本発明の画像形成方法を実施可能
な別の電子写真装置の概略図を示す。

【０１５８】電子写真装置本体には、第１画像形成ユニ
ットＰａ、第２画像形成ユニットＰｂ、第３画像形成ユ
ニットＰｃ及び第４画像形成ユニットＰｄが併設され、
各々異なった色の画像が潜像、現像及び転写のプロセス
を経て転写材上に形成される。

【０１５９】電子写真装置に併設される各画像形成ユニ
ットの構成について第１の画像形成ユニットＰａを例に
挙げて説明する。

【０１６０】第１の画像形成ユニットＰａは、３０φの
電子写真感光体（感光ドラム）６１ａを具備し、この感
光ドラム６１ａは矢印ａ方向へ回転移動する。６２ａは
帯電手段としての一次帯電器であり、感光ドラム６１ａ
と接触の１６φスリーブに担持された磁気ブラシ帯電器
が用いられている。６７ａは、一次帯電器６２ａにより
表面が均一に帯電されている感光ドラム６１ａに静電潜
像を形成するための露光装置からの露光光である。６３
ａは、感光ドラム６１ａ上に担持されている静電潜像を
現像してトナー画像を形成するための現像手段としての
現像器であり、カラートナーを保持している。６５ａは
トナーホッパーで、６６ａは補給ローラである。６４ａ
は感光体ドラム６１ａの表面に形成されたカラートナー
画像をベルト状の転写材担持体６８によって搬送されて
来る転写材の表面に転写するための転写手段としての転
写ブレードであり、この転写ブレード６４ａは、転写材
担持体６８の裏面に当接してバイアス印加手段６０ａに
より転写バイアスを印加される。

【０１６１】この第１の画像形成ユニットＰａは、一次
帯電器６２ａによって感光ドラム６１ａの感光ドラムを
均一に一次帯電した後、露光光６７ａにより感光体に静
電潜像を形成し、現像器６３ａで静電潜像をトナーを用
いて現像し、この現像されたトナー画像を第１の転写部
（感光体と転写材の当接位置）で転写材を担持搬送する
ベルト状の転写材担持体６８の裏面側に当接する転写ブ
レード６４ａから転写バイアスを印加することによって
転写材の表面に転写する。

【０１６２】本電子写真装置は、図６に示すように上記
のような第１の画像形成ユニットＰａと同様の構成であ
り、現像器に保有されるトナーの色の異なる第２の画像
形成ユニットＰｂ、第３の画像形成ユニットＰｃ及び第
４の画像形成ユニットＰｄの４つの画像形成ユニットを
併設するものである。例えば、第１の画像形成ユニット
Ｐａにイエロートナー、第２の画像形成ユニットＰｂに
マゼンタトナー、第３の画像形成ユニットＰｃにシアン
トナー、及び第４の画像形成ユニットＰｄにブラックト
ナーをそれぞれ用い、各画像形成ユニットの転写部で各
トナーの転写材上への転写が順次行なわれる。この工程
で、レジストレーションを合わせつつ、同一転写材上に
一回の転写材の移動で各カラートナーは重ね合わせら
れ、終了すると分離帯電器６９によって転写材担持体６
８上から転写材が分離され、搬送ベルトの如き搬送手段
によって定着器７０に送られ、ただ一回の定着によって
最終のフルカラー画像が得られる。

【０１６３】定着器７０は、４０φの定着ローラ７１と
３０φの加圧ローラ７２を有し、定着ローラ７１は、内
部に加熱手段７５及び７６を有している。７３は、定着
ローラ上の汚れを除去するウェッブであり、７８は定着
ローラ温度検知手段である。

【０１６４】転写材上に転写された未定着のカラートナ
ー画像は、この定着器７０の定着ローラ７１と加圧ロー
ラ７２との圧接部を通過することにより、熱及び圧力の
作用により転写材上に定着される。

【０１６５】なお、図６において、転写材担持体６８
は、無端のベルト状部材であり、このベルト状部材は、
８０の駆動ローラによって矢印ｅ方向に移動するもので
ある。７９は転写ベルトクリーニング装置であり、８１
はベルト従動ローラであり、８２はベルト除電器であ
る。８３は転写材ホルダー内の転写材を転写材担持体６
８に搬送するためのレジストローラであり、８４は給紙
ローラである。

【０１６６】転写手段としては、転写ブレードに代えて
ローラ状の転写ローラを用いることが可能である。

【０１６７】さらに、上記の接触転写手段に代えて一般
的に用いられている転写材担持体の裏面側に非接触で配
置されているコロナ帯電器から転写バイアスを印加して
転写を行う非接触の転写手段を用いることも可能であ
る。

【０１６８】しかしながら、転写バイアス印加時のオゾ
ンの発生量を制御できる点で接触転写手段を用いること
がより好ましい。

【０１６９】以下に、本発明における各物性の測定方法
について述べる。

【０１７０】（１）キャリアの磁気特性の測定 装置は、ＢＨＵ−６０型磁化測定装置（理研測定製）を
用いる。測定試料は約１．０ｇ秤量し内径７ｍｍφ、高
さ１０ｍｍのセルにつめ、前記の装置にセットする。測
定は印加磁場を徐々に加え最大３，０００エルステッド
まで変化させる。次いで印加磁場を減少せしめ、最終的
に記録紙上に試料のヒステリシスカーブを得る。これよ
り、飽和磁化，残留磁化及び保磁力を求める。

【０１７１】（２）キャリアの体積抵抗値の測定 図２に示すセルを用いて測定した。即ち、セルＡにサン
プルを充填し、該充填サンプル３３に接するように電極
３１及び３２を配し、該電極間に１０００Ｖの直流電圧
を印加し、その時流れる電流を電流計で測定することに
より求めた。その測定条件は、温度２３℃、相対湿度６
５％の環境で、充填サンプルのセルとの接触面積２ｃｍ
²、厚み（ｄ）３ｍｍ、上部電極の荷重１５ｋｇとす
る。

【０１７２】（３）トナー粒度（重量平均粒径）の測定 トナーの平均粒径及び粒度分布はコールターカウンター
ＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサイザー（コー
ルター社製）を用いて測定可能であるが、本発明におい
てはコールターマルチサイザー（コールター社製）を用
い、個数分布及び体積分布を出力するインターフェイス
（日科機製）及びＰＣ９８０１パーソナルコンピュータ
ー（ＮＥＣ製）を接続し、電解液は１級塩化ナトリウム
を用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳ
ＯＴＯＮ Ｒ−ＩＩ（コールターサイエンティフィック
ジャパン社製）が使用できる。測定法としては、前記電
解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性
剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩を０．
１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分
散処理を行ない前記コールターマルチサイザーによりア
パーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、２
μｍ以上のトナーの体積及び個数を測定して体積分布と
個数分布とを算出した。それから、本発明に係わる体積
分布から求めた体積基準の体積平均粒径（Ｄ_v：各チャ
ンネルの中央値をチャンネルの代表値とする）、重量平
均粒径（Ｄ₄）、個数分布から求めた個数基準の長さ平
均粒径（Ｄ₁）、及び体積分布から求めた体積基準の粒
子比率）、個数分布から求めた個数基準の粒子比率を求
めた。

【０１７３】（４）外添剤の重量平均粒径の測定 微量の界面活性剤を加えた蒸留水３０〜５０ｍｌ中に適
量の試料を投入し、超音波発生機（（株）トミー精工Ｕ
Ｄ−２００型）を用いて、出力２〜６で２〜５分間分散
する。得られた分散液をセルに移し、気泡が抜けた後、
あらかじめ測定温度を５０℃に設定しておいたコールタ
ーカウンターＮ４（コールター社製）にセットする。試
料を定温にするため１０〜２０分経過した後、測定を開
始し、体積平均粒度分布及び重量平均粒径を求める。

【０１７４】（５）外添剤の疎水化度の測定 サンプル０．２ｇを容量２５０ｍｌの三角フラスコ中の
水５０ｍｌに添加する。マグネチックスターラーで溶液
を撹拌しながら、ビューレットを用いてメタノールを滴
下する。全サンプルが溶液中に懸濁されるまでに用いた
メタノールの量の、メタノールと水の全量に対する割合
を外添剤の疎水化度とする。

【０１７５】（６）表面層の体積抵抗値の測定 本発明における電子写真感光体の表面層及びトナー担持
体の表面層の体積抵抗値は、表面に金を蒸着させたポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に表面層
と同様の層（厚さ３μｍ）を作製し、これを体積抵抗測
定装置（ヒューレットパッカード社製４１４０Ｂ ｐＡ
ＭＡＴＥＲ）にて、温度２３℃、相対湿度６５％の環境
で１００Ｖの電圧を印加して測定する。

【０１７６】

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。「部」は「重量部」を
示す。

【０１７７】（帯電用磁性粒子製造例１）ＭｇＯ８部，
ＭｎＯ８部，ＳｒＯ４部，Ｆｅ₂Ｏ₃８０部をそれぞれ微
粒化した後、水を添加混合し、造粒した後、１３００℃
にて焼成し、粒度を調整した後、平均粒径２８μｍのフ
ェライト粒子（飽和磁化６３Ａｍ²／ｋｇ，保磁力５５
エルステッド）を得た。

【０１７８】上記フェライト粒子１００部を、イソプロ
ポキシトリイソステアロイルチタネート（化合物
（１））１０部をトルエンに混合させた溶液を用いて、
存在量が０．１部となるように表面処理して、帯電用磁
性粒子ａを得た。

【０１７９】この磁性粒子の平均粒径は２８μｍであ
り、体積抵抗値は３×１０⁷Ωｃｍであり、加熱減量は
０．１重量％であった。

【０１８０】（帯電用磁性粒子製造例２）ＭｇＯ６部，
ＣａＯ５部，Ｆｅ₂Ｏ₃８９部を使用する以外は、帯電用
磁性粒子製造例１と同様にして、帯電用磁性粒子ｂを得
た。

【０１８１】この磁性粒子の平均粒径は２８μｍであ
り、体積抵抗値は２×１０¹¹Ωｃｍであり、加熱減量は
０．１重量％であり、飽和磁化は６０Ａｍ²／ｋｇであ
り、保磁力は７５エルステッドであった。

【０１８２】（帯電用磁性粒子製造例３）帯電用磁性粒
子製造例２において用いたフェライト粒子に、トルエン
／メチルエチルケトン溶媒（５０／５０）１００部に、
カーボンブラックを２部分散したフッ化ビニリデン／メ
チルメタクリレート共重合体１０部を溶解した溶液を、
コート量が１部となるように塗布することによって、帯
電用磁性粒子ｃを得た。

【０１８３】この粒子の平均粒径は２９μｍであり、体
積抵抗値は５×１０⁸Ωｃｍであり、加熱減量は０．０
５重量％であり、飽和磁化は６０Ａｍ²／ｋｇであり、
保磁力は７５エルステッドであった。

【０１８４】（帯電用磁性粒子製造例４）ＮｉＯ８部，
Ｌｉ₂Ｏ８部，ＺｎＯ４部，Ｆｅ₂Ｏ₃８０部を使用する
以外は、帯電用磁性粒子製造例１と同様にして、帯電用
磁性粒子ｄを得た。

【０１８５】この粒子の平均粒径は２９μｍであり、体
積抵抗値は３×１０³Ωｃｍであり、加熱減量は０．０
５重量％であり、飽和磁化は５５Ａｍ²／ｋｇであり、
保磁力は１００エルステッドであった。

【０１８６】（帯電用磁性粒子製造例５）カップリング
剤として、イソプロポキシトリドデシルベンゼンスルホ
ニルチタネート（化合物例（２））を使用する以外は、
帯電用磁性粒子製造例１と同様にして、帯電用磁性粒子
ｅを得た。

【０１８７】この粒子の平均粒径は２８μｍであり、体
積抵抗値は３×１０⁷Ωｃｍであり、加熱減量は０．０
５重量％であり、飽和磁化は６３Ａｍ²／ｋｇであり、
保磁力は５５エルステッドであった。

【０１８８】（帯電用磁性粒子製造例６）カップリング
剤として、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン（化合物例
（１０））を使用する以外は、帯電用磁性粒子製造例１
と同様にして、帯電用磁性粒子ｆを得た。

【０１８９】この粒子の平均粒径は２８μｍであり、体
積抵抗値は３×１０⁷Ωｃｍであり、加熱減量は０．１
重量％であり、飽和磁化は６３Ａｍ²／ｋｇであり、保
磁力は５５エルステッドであった。

【０１９０】（帯電用磁性粒子製造例７）フェライト粒
子として、平均粒径６５μｍ、体積抵抗値４×１０⁷Ω
ｃｍ、飽和磁化６１Ａｍ²／ｋｇ、保磁力ほぼ０の銅亜
鉛フェライト粒子を用い、カップリング剤として、ｎ−
ペンチルトリエトキシシラン０．０５部を用いた以外
は、帯電用磁性粒子製造例１と同様にして、帯電用磁性
粒子ｇを得た。

【０１９１】この粒子の平均粒径は６５μｍであり、体
積抵抗値は４×１０⁷Ωｃｍであり、加熱減量は０．０
５重量％であった。

【０１９２】（感光体製造例１）感光体は負帯電用の有
機光導電物質を用いた感光体であり、φ３０ｍｍのアル
ミニウム製のシリンダー上に機能層を５層設けた。

【０１９３】第１層は導電層であり、アルミニウムシリ
ンダーの欠陥などをならすため、またレーザ露光の反射
によるモアレの発生を防止するために設けられている厚
さ約２０μｍの導電性粒子分散樹脂層である。

【０１９４】第２層は正電荷注入防止層（下引き層）で
あり、アルミニウムシリンダーから注入された正電荷が
感光体表面に帯電された負電荷を打ち消すのを防止する
役割を果たし、６−６６−６１０−１２−ナイロンとメ
トキシメチル化ナイロンによって１０⁶Ωｃｍ程度に抵
抗調整された厚さ約１μｍの中抵抗層である。

【０１９５】第３層は電荷発生層であり、ジスアゾ系の
顔料を樹脂に分散した厚さ約０．３μｍの層であり、露
光を受けることによって正負の電荷対を発生する。

【０１９６】第４層は電荷輸送層であり、ポリカーボネ
ート樹脂にヒドラゾンを分散した厚さ２０μｍの層であ
り、Ｐ型半導体である。従って、感光体表面に帯電され
た負電荷はこの層を移動することはできず、電荷発生層
で発生した正電荷のみを感光体表面に輸送することがで
きる。

【０１９７】第５層は電荷注入層であり、光硬化性のア
クリル樹脂にＳｎＯ₂超微粒子、さらに帯電部材と感光
体との接触時間を増加させて、均一な帯電を行うために
粒径約０．２５μｍの四フッ化エチレン樹脂粒子を分散
した厚さ３μｍの層である。具体的には、酸素を欠損さ
せて低抵抗化した粒径約０．０３μｍのＳｎＯ₂粒子を
樹脂１００部に対して１６０部、さらに四フッ化エチレ
ン樹脂粒子を３０部、分散剤を１．２部分散したもので
ある。

【０１９８】これによって感光体１の表面層の体積抵抗
値は、電荷輸送層単体の場合５×１０¹⁵Ωｃｍだったの
に比べ、５×１０¹¹Ωｃｍにまで低下した。

【０１９９】（感光体製造例２）ＳｎＯ₂粒子を光硬化
性のアクリル樹脂１００部に対して３００部用いた以外
は、感光体製造例１と同様に感光体２を作製した。

【０２００】これによって感光体表面層の体積抵抗値
は、４×１０⁷Ωｃｍにまで低下した。

【０２０１】（感光体製造例３）ＳｎＯ₂を使用しない
以外は同様にして、体積抵抗値４×１０¹⁵Ωｃｍの表面
層を有する感光体３を作製した。

【０２０２】〔シアントナー製造例１〕イオン交換水７
１０ｇに、０．１Ｍ−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液４５０ｇを投入
し、６０℃に加温した後、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機
化工業製）を用いて、１２０００ｒｐｍにて撹拌した。
これに１．０Ｍ−ＣａＣｌ₂水溶液６８ｇを徐々に添加
し、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含む水系媒体を得た。

【０２０３】一方、 （モノマー） スチレン １６５ｇ ｎ−ブチルアクリレート ３５ｇ （着色剤） Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １５ｇ をボールミルにより微分散した後、 （荷電制御剤）サリチル酸金属化合物 ３ｇ （極性レジン）飽和ポリエテル樹脂 １０ｇ （離型剤） エステルワックス（融点７０℃） ５０ｇ を加え、６０℃に加温したＴＫ式ホモミキサー（特殊機
化工業製）を用いて、１２０００ｒｐｍにて均一に溶
解，分散した。これに、重合開始剤２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０ｇを溶解し、
重合性単量体組成物を調製した。

【０２０４】前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物
を投入し、６０℃，Ｎ₂雰囲気下において、ＴＫ式ホモ
ミキサーにて１００００ｒｐｍで１０分間撹拌し、重合
性単量体組成物を造粒した。その後、パドル撹拌翼で撹
拌しつつ、８０℃に昇温し、１０時間反応させた。重合
反応終了後、減圧下で残存モノマーを留去し、冷却後、
塩酸を加えリン酸カルシウムを溶解させた後、ろ過，水
洗，乾燥をして、重量平均粒径６．３μｍのシャープな
着色懸濁粒子を得た。

【０２０５】得られた粒子１００部に対して、水媒体中
でイソブチルトリメトキシシランで処理した平均粒径
０．０５μｍ，ＢＥＴ１００ｍ²／ｇのアナターゼ型疎
水性酸化チタン（７×１０⁹Ωｃｍ）を１．０部、及び
ヘキサメチルジシラザンで処理した平均粒径０．０６μ
ｍ，ＢＥＴ４０ｍ²／ｇのシリカ微粉末１．０部を外添
し、懸濁重合トナー１を得た。このトナーの重量平均粒
径は６．３μｍ、ＳＦ−１は１０７、ＳＦ−２は１１５
であった。

【０２０６】 〔シアントナー製造例２〕 プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸およびトリメリット酸を 縮合して得られたポリエステル樹脂 １００部 フタロシアニン顔料 ４部 ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のアルミ化合物 ４部 低分子量ポリプロピレン ４部 上記原料をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行
い、二軸押出式混練機により溶融混練し、冷却後ハンマ
ーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次いでエ
アージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。さらに
得られた微粉砕物を分級した後、機械的衝撃により球形
化処理を行い、重量平均粒径が５．８μｍの青色の粉体
（トナー粒子）を得た。

【０２０７】上記青色粉体１００部と、水媒体中でｎ−
Ｃ₄Ｈ₉−Ｓｉ−（ＯＣＨ₃）₃を親水性アナターゼ型酸化
チタン微粉末１００部に対して２０部で処理した重量平
均粒径０．０５μｍ，疎水化度５５％のアナターゼ型酸
化チタン微粉末（３×１０¹⁰Ωｃｍ）１．５部とをヘン
シェルミキサーで混合しシアントナー２を得た。このト
ナーの重量平均粒径は５．８μｍ、ＳＦ−１は１２８、
ＳＦ−２は１２１であった。

【０２０８】〔シアントナー製造例３〕アナターゼ型酸
化チタンのかわりに、ジメチルジクロロシランで処理し
たシリカ微粒子（平均粒径０．０４μｍ，疎水化度８０
％，ＢＥＴ１１０ｍ²／ｇ，抵抗４×１０¹⁴Ωｃｍ）を
使用する以外は、シアントナー製造例１と同様にして、
シアントナー３を得た。このトナーの重量平均粒径は
６．３μｍ、ＳＦ−１は１０７、ＳＦ−２は１１５であ
った。

【０２０９】〔シアントナー製造例４〕アナターゼ型酸
化チタンのかわりに、ジメチルジクロロシラン１０部で
処理したシリカ微粒子（平均粒径０．０１μｍ，疎水化
度９０％，ＢＥＴ２３０ｍ²／ｇ，抵抗４×１０¹³Ωｃ
ｍ）を使用する以外は、シアントナー製造例１と同様に
して、シアントナー４を得た。このトナーの重量平均粒
径は６．３μｍ、ＳＦ−１は１０８、ＳＦ−２は１１５
であった。

【０２１０】〔シアントナー製造例５〕外添剤として、
粒径０．４５μｍ，疎水化度５０％，体積抵抗８×１０
¹³Ωｃｍのルチル型酸化チタン粒子 ２％だけ使用する
以外は、シアントナー製造例１と同様にして、シアント
ナー５を得た。このトナーの重量平均粒径は６．３μ
ｍ、ＳＦ−１は１０８、ＳＦ−２は１１６であった。

【０２１１】（現像キャリア製造例１）水媒体中にフェ
ノール／ホルムアルデヒドモノマー（５０：５０）を混
合分散した後、モノマー１００部に対して、チタンカッ
プリング剤で表面処理した０．２５μｍのマグネタイト
粒子６００部、０．６μｍのヘマタイト粒子４００部を
均一に分散させ、アンモニアを適宜添加しつつモノマー
を重合させ、磁性粒子内包球状磁性樹脂キャリア芯材
（平均粒径３３μｍ，飽和磁化３８Ａｍ²／ｋｇ）を得
た。

【０２１２】一方、トルエン２０部，ブタノール２０
部，水２０部，氷４０部を四つ口フラスコにとり、撹拌
しながらＣＨ₃ＳｉＣｌ₃ １５モルと（ＣＨ₃）₂ＳｉＣ
ｌ₂１０モルとの混合物４０部を加え、更に３０分間撹
拌した後、６０℃で１時間縮合反応を行った。その後縮
合生成物であるシロキサンを水で十分に洗浄し、トルエ
ン−メチルエチルケトン−ブタノール混合溶媒に溶解し
て固型分１０％のシリコーンワニスを調製した。

【０２１３】このシリコーンワニスにシロキサン固型分
１００部に対して２．０部のイオン交換水及び２．０部
の下記硬化剤

【０２１４】

【化２】 と、１．０部の下記アミノシランカップリング剤

【０２１５】

【化３】 及び５．０部のシランカップリング剤

【０２１６】

【化４】 を同時添加し、現像キャリア被覆溶液Ｉを作製した。こ
の溶液Ｉを塗布機（岡田精工社製：スピラコータ）によ
り、前述のキャリア芯材１００部に、樹脂コート量が１
部となるように塗布し、現像キャリアＩを得た。この現
像キャリアの５０％粒径は３３μｍで、体積抵抗値は４
×１０¹³Ωｃｍであった。また、この現像キャリアの飽
和磁化は３８Ａｍ²／ｋｇで、保磁力は１０エルステッ
ドであった。

【０２１７】（現像キャリア製造例２）マグネタイト１
０００部を使用する以外は現像キャリア製造例１と同様
にして、現像キャリアＩＩを得た。この現像キャリアの
５０％粒径は３４μｍで、体積抵抗値は９×１０¹¹Ωｃ
ｍであった。また、この現像キャリアの飽和磁化は６５
Ａｍ²／ｋｇで、保磁力は７８エルステッドであった。

【０２１８】（現像キャリア製造例３）ＮｉＯ１５部，
ＺｎＯ１５部，Ｆｅ₂Ｏ₃７０部を使用して微粒化した
後、水を添加し造粒した後、１２００℃にて焼成し、粒
度調整した後、平均粒径３５．８μｍのフェライトキャ
リア芯材を得た。

【０２１９】上記芯材に、上記溶液Ｉにカーボンブラッ
クを１％含有させた溶液を現像キャリア製造例１と同様
にしてコートし、５０％粒径が３４μｍで、体積抵抗値
が６×１０⁴Ωｃｍの現像キャリアＩＩＩを得た。この
現像キャリアの飽和磁化は３６Ａｍ²／ｋｇで、保磁力
は６７エルステッドであった。

【０２２０】（現像キャリア製造例４）ＭｇＯ１５部，
ＭｎＯ１０部，Ｆｅ₂Ｏ₃７５部を使用する以外はキャリ
ア製造例３と同様にして、５０％粒径が３５μｍで、体
積抵抗値が２×１０¹²Ωｃｍの現像キャリアＩＶを得
た。この現像キャリアの飽和磁化は５５Ａｍ²／ｋｇ
で、保磁力は７エルステッドであった。

【０２２１】（現像キャリア製造例５）シリコーンワニ
スの代りに、フッ化ビニリデン／メチルメタクリレート
共重合体を使用する以外はキャリア製造例１と同様にし
て、５０％粒径が３４μｍで、体積抵抗値が５×１０¹⁴
Ωｃｍの現像キャリアＶを得た。この現像キャリアの飽
和磁化は３８Ａｍ²／ｋｇで、保磁力は１０エルステッ
ドであった。

【０２２２】実施例１〜５ 感光体として感光体製造例１の感光体、帯電用磁性粒子
として帯電用磁性粒子製造例１、２、４、５及び６の磁
性粒子を用い、８時間連続運転前後の摩擦帯電量を測定
した。

【０２２３】用いた電子写真装置及び評価方法は以下の
通りである。

【０２２４】（電子写真装置）電子写真装置としてレー
ザービームを用いたデジタル複写機（キヤノン製：ＧＰ
５５）を用意した。該装置の概略は、感光体の帯電手段
としてコロナ帯電器を備え、現像手段として一成分ジャ
ンピング現像方法を採用した一成分現像器を備え、転写
手段としてコロナ帯電器、ブレードクリーニング手段、
帯電前露光手段を備える。また、帯電器、クリーニング
手段及び感光体は一体型のユニット（プロセスカートリ
ッジ）となっている。プロセススピードは１５０ｍｍ／
ｓである。このデジタル複写機を以下のように改造し
た。

【０２２５】現像部分を一成分ジャンピング現像から、
二成分現像剤を使用可能に改造を施した。更に、帯電部
分にマグネットローラー１０５を内包した１６φ導電性
非磁性スリーブ１０６を配し、帯電用磁気ブラシ１０７
を形成する（図４）。帯電用の導電性スリーブと感光体
とのギャップは、０．５ｍｍと設定した。また、現像バ
イアスは−５００Ｖの直流成分にピーク間電圧１０００
Ｖ、周波数３ＫＨｚの矩形波の交流成分を重畳する。更
にコロナ帯電器を用いた転写手段をローラー転写方式に
変更し、帯電前露光手段を取り除いた。

【０２２６】更にクリーニングブレードを取り去り、ク
リーナーレス複写装置とした。

【０２２７】（評価方法）評価は以下に挙げる項目と方
法によった。

【０２２８】帯電用磁性粒子の摩擦帯電特性及びその耐
久性については、まず、トナー製造例１において作製し
たトナーと帯電用磁性粒子の摩擦帯電量を前述の方法で
測定し、初期摩擦帯電量とする。次いで、該磁性粒子の
コーティング密度が１８０ｍｇ／ｃｍ²となるように帯
電器に装着し、感光体を装着する。この状態で、該帯電
器を２２５ｍｍ／ｓの周速で、１５０ｍｍ／ｓの周速で
回転する感光体と対向に回転させる。８時間連続運転し
その後、帯電器より磁性粒子を回収し、前記と同様に摩
擦帯電量を測定する。

【０２２９】これにより、磁性粒子同士の摺擦、感光体
との摺擦による摩擦帯電性という観点での表面劣化を評
価することが可能である。

【０２３０】結果を表１に示す。

【０２３１】比較例１及び２ 帯電用磁性粒子として帯電用磁性粒子製造例３及び７の
磁性粒子を用いる以外は実施例１と同様にして摩擦帯電
量を評価した。

【０２３２】結果を表１に示す。

【０２３３】

【表１】

【０２３４】実施例６ シアントナー１と現像キャリアＩとをトナー濃度８％で
混合してシアン現像剤を作製した。

【０２３５】実施例１で用いた電子写真装置及び上記シ
アン現像剤を用いて、トナー飛散及び画像について評価
した。但し、感光体の周速を１５０ｍｍ／ｓ、帯電器の
周速を１８０ｍｍ／ｓとし、直流／交流電界（−７００
Ｖ，１ｋＨｚ／１．２ｋＶｐｐ）を重畳印加し、クリー
ニングユニットを取り外し、現像コントラスト２５０
Ｖ、カブリとの反転コントラスト−１５０Ｖに設定し、
図３の非連続の交流電界を使用し、２３℃／６５％下で
画出しを行い、さらに画像面積比率１０％のオリジナル
原稿を用いて、３万枚の連続複写を行った。結果を表２
に示す。

【０２３６】表２より、上述の電子写真装置は、画質も
良好で、連続複写による画像変化も小さく、トナー飛散
も問題なく非常に良好であることがわかる。さらに、ト
ナー再利用による問題がないことがわかる。

【０２３７】なお、トナー飛散は装置内の汚れを目視で
評価した。Ａは優、Ｂは良、Ｃは不良を示す。画像濃度
は、マクベス濃度計ＲＤ−９１８を用いて画像のベタ部
分について測定した。値が大きい方が濃度が濃いことを
示す。カブリは反射濃度計ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲ
ＭＯＤＥＬ ＴＣ−６ＤＳ（ＴＯＫＹＯ ＤＥＮＳＨ
ＯＫＵ ＣＯ．，ＬＴＤ社製）を用いて測定した。プリ
ント後の白地部の反射濃度５点の平均値をＤｓ、プリン
ト前の白地部の反射濃度５点の平均値をＤｒとしたとき
の、Ｄｓ−Ｄｒをカブリ量とした。ベタ濃度ムラは、画
像のベタ部分を上記マクベス濃度計で５点測定し、最大
値から最小値を引いた値とした。

【０２３８】比較例３ 感光体２を使用する以外は実施例６と同様にして画出し
を行ったところ、トナー飛散は問題がないものの、画像
濃度が低下し、画像がボケてしまった。これは、感光体
の抵抗が低くなりすぎ潜像電荷が十分に保持できなかっ
たためと考えられる。

【０２３９】比較例４ 感光体３を使用する以外は実施例６と同様にして画出し
を行ったところ、トナー飛散は問題がないものの、カブ
リ抑制が悪化し、感光体周期での画像ゴーストが発生し
た。これは、感光体の抵抗が高く、注入による帯電能力
が不十分だったためと考えられる。

【０２４０】実施例７ トナー２を使用する以外は実施例６と同様にして画出し
を行った。１万枚の連続複写では、実施例６同様良好な
結果が得られた。但し、さらに３万枚まで継続したとこ
ろ、トナー飛散がわずかに認められ、カブリが１．２〜
１．５％と若干悪化したものの、実用上問題のないレベ
ルであった。これは、トナーが粉砕法による球形化処理
のため、実施例６に比べて若干転写性が低下し、トナー
再利用により、トナーへのトリボ付与能が若干低下した
ためと推測される。

【０２４１】実施例８ トナー３を使用する以外は実施例６と同様にして画出し
を行ったところ、トナー飛散は問題はなく、３万枚の評
価で若干ベタの均一性が低下したものの、実用上問題の
ないレベルであった。これは、トナーの外添剤が、実施
例６のアナターゼ型酸化チタンに比べて高いので、帯電
部材にとり込まれ、若干感光体の潜像電位にムラが生じ
たためと推測される。

【０２４２】比較例５ トナー４を使用する以外は実施例６と同様にして画出し
を行ったところ、トナー飛散がやや多く、１万枚の時点
でカブリ抑制が悪化した。これは、外添剤の粒径が小さ
いために、帯電部材にとり込まれすぎて、感光体の電位
がとれなくなったためと再利用トナーの劣化のためと推
測される。

【０２４３】比較例６ トナー５を使用する以外は実施例６と同様にして画出し
を行ったところ、初期から画像濃度が低く、カブリ抑
制，ベタ均一性も悪かった。これは、トナーの外添剤
が、粒径が大きくトナーの帯電量が均一に達成できなか
ったためと推測される。また、１万枚の時点でトナー飛
散はやや多かった。

【０２４４】比較例７ 磁性粒子ｂを使用する以外は実施例６と同様にして画出
しを行ったところ、初期は良好であったが、１万枚の時
点で、トナー飛散は問題がないものの、画像にムラが発
生した。これは、磁性粒子の抵抗が高いため、連続複写
によって感光体の帯電が均一に達成されなかったためと
推測される。

【０２４５】比較例８ 磁性粒子ｃを使用する以外は実施例７と同様にして画出
しを行ったところ、トナー飛散が多く、光学系の清掃を
繰り返した。画像は１万枚までは良好であったが、３万
枚の時点ではカブリ抑制が悪化してしまった。これは、
コート材が、カーボンブラックを分散させた樹脂である
ために、連続複写によって、抵抗が均一でなくなったた
めと推測される。

【０２４６】比較例９ 磁性粒子ｄを使用する以外は実施例６と同様にして画出
しを行ったところ、初期から画像に異常が発生した。こ
れは、磁性粒子の抵抗が低いために、リークが発生して
しまったためと推測される。そこで、帯電部材と電源の
間に０．１ＭΩの抵抗を直列に配置し、画出しを行った
ところ、１万枚までトナー飛散は問題なかった。

【０２４７】実施例９ 磁性粒子ｅを使用する以外は実施例６と同様にして画出
しを行ったところ、良好な結果が得られた。

【０２４８】実施例１０ 磁性粒子ｆを使用する以外は実施例６と同様にして画出
しを行ったところ、トナー飛散が若干みられ、３万枚の
時点でカブリ抑制が若干悪化したものの、まったく問題
のないレベルであった。これは、カップリング剤の炭素
数が６であるため、耐久寿命が若干低下したためと推測
される。

【０２４９】実施例１１ 現像キャリアＩＩを使用する以外は実施例６と同様にし
て画出しを行ったところ、トナー飛散が若干みられ、３
万枚の時点で若干ベタの均一性が低下したものの、まっ
たく問題のないレベルであった。これは、現像キャリア
の磁気特性が高いために、若干現像領域におけるトナー
へのダメージが大きく、現像性に影響したものと推測さ
れる。

【０２５０】実施例１２ 現像用キャリアＩＩＩを使用する以外は実施例６と同様
にして画出しを行ったところ、初期からカブリ抑制が悪
化し、画像濃度も低下した。これは、現像領域におい
て、現像キャリアを通じて電荷が感光体表面に注入さ
れ、潜像が乱されたためと推測される。但し、トナー飛
散は１万枚まで問題はなかった。

【０２５１】実施例１３ 現像キャリアＩＶを使用する以外は実施例６と同様にし
て画出しを行ったところ、良好な結果が得られた。

【０２５２】実施例１４ 現像キャリアＶを使用する以外は実施例６と同様にして
画出しを行ったところ、トナー飛散は問題がなく、３万
枚の時点で若干ベタの均一性が低下したものの、まった
く問題のないレベルであった。これは、現像キャリアの
コート材が変わったため、連続複写によるトナースペン
トが若干多かったためと推測される。

【０２５３】実施例１５ 使用したシアン現像剤と同様にして、イエロー現像剤、
マゼンタ現像剤、ブラック現像剤を得た。上記４色の現
像剤を図６に示す構成の電子写真装置を入れ、クリーニ
ングユニットを使用せず、イエロー，マゼンタ，シア
ン，ブラックの色順で３万枚の画出しを行ったところ、
画像濃度変化も小さく、カブリもない良好な結果が得ら
れた。但し、印加電圧などは実施例６と同様で、各トナ
ーの製造方法は以下の通りである。

【０２５４】［イエロートナーの製造例］Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー１５：３に代えてＣ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１７を用いることを除いては、シアントナー製造例
１と同様にしてイエロートナー粒子を得、同様にアナタ
ーゼ型酸化チタン微粉末と混合してイエロートナーを得
た。

【０２５５】［マゼンタトナーの製造例］Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー１５：３に代えてキナクリドン顔料を用い
ることを除いては、シアントナー製造例１と同様にして
マゼンタトナー粒子を得、同様にアナターゼ型酸化チタ
ン微粉末と混合してマゼンタトナーを得た。

【０２５６】［ブラックトナーの製造例］Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー１５：３に代えてカーボンブラックを用い
ることを除いては、シアントナー製造例１と同様にして
ブラックトナー粒子を得、同様にアナターゼ型酸化チタ
ン微粉末と混合してブラックトナーを得た。

【０２５７】実施例１６ 図７に示す非磁性一成分系現像方式の現像装置を用い
て、トナー担持体の表面層に、体積抵抗値が２×１０¹³
Ωｃｍとなるように、メチルメタクリレート樹脂粒子を
分散させたポリアミド樹脂層を設けた弾性ウレタンゴム
スリーブを使用し、ブレードとして、シリコーンゴムを
使用して、実施例６と同様にしてシアントナー１を用い
て３０００枚の画出しを行ったところ、良好な結果が得
られた。

【０２５８】

【表２】

【０２５９】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、トナー
飛散もなく電子写真感光体への注入帯電性に優れ、現像
領域における潜像の乱れなども発生しない、高画質及び
高耐久性の電子写真装置、画像形成方法及びプロセスカ
ートリッジを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真装置の概略図を示す。

【図２】磁性粒子の抵抗測定に用いる装置の概略断面図
を示す。

【図３】実施例で用いる交流電圧を示す図である。

【図４】磁気ブラシ帯電器の概略図を示す。

【図５】トナーの摩擦帯電量を測定するために用いる装
置の説明図である。

【図６】本発明の電子写真装置の他の例を示す図であ
る。

【図７】非磁性一成分現像を行う場合の現像装置の概略
図である。

【符号の説明】 １ 電子写真感光体（感光ドラム） １１ 現像スリーブ（現像剤担持体） １２ マグネットローラ １８ 補給用トナー １９ 現像剤 １９ａ トナー １９ｂ キャリア ２１ 搬送スリーブ ２２ 磁性粒子 ２３ プロセスカートリッジ Ｌ 露光光 ６０ａ 転写バイアス印加手段（接地していても良い） ６１ａ 感光ドラム ６２ａ 一次帯電器 ６３ａ 現像器 ６４ａ 転写ブレード ６５ａ トナーホッパー ６６ａ 補給ローラ ６７ａ 露光装置 ６８ 転写材担持体 ６９ 分離帯電器 ７０ 定着器 ７１ 定着ローラ ７２ 加圧ローラ ７３ ウェッブ ７５，７６ 加熱手段 ７８ 温度検知手段 ７９ 転写ベルトクリーニング装置 ８０ 駆動ローラ ８１ ベルト従動ローラ ８２ ベルト除電器 ８３ レジストローラ ８４ 給紙ローラ １０４ 磁気ブラシ帯電器 １０５ マグネットロール １０６ 非磁性スリーブ １０７ 導電磁性粒子 １１０ 感光ドラム １１１ 基体 １１２ 有機光導電体層 １１３ 電荷注入層 Ｅ 電源

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 15/02 １０１ Ｇ０３Ｇ 9/10 ３２１ ３５１ (72)発明者 會田 修一 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平11−65235（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−72667（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 15/02

Claims (72)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子写真感光体の周囲に、該電子写真感
   光体に接触配置された磁性粒子からなる帯電部材を有す
   る帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を、この
   順に有する電子写真装置において、 該電子写真感光体の表面層が１０⁸〜１０¹⁵Ωｃｍの体
   積抵抗値を有し、 該磁性粒子が１０⁴〜１０⁹Ωｃｍの体積抵抗値を有し、
   その表面に６以上の炭素数を有する直鎖状のアルキル基
   を有するカップリング剤を有し、 該現像手段が外添剤を有するトナーを有し、該トナーが
   １〜９μｍの重量平均粒径を有し、該外添剤が０．０１
   ２〜０．４μｍの重量平均粒径を有することを特徴とす
   る電子写真装置。
2. 【請求項２】 転写手段と帯電手段の間、及び帯電手段
   と現像手段の間に、転写後の電子写真感光体上に残留す
   るトナーを回収し貯蔵するクリーニング手段を有さない
   請求項１に記載の電子写真装置。
3. 【請求項３】 アルキル基が８以上の炭素数を有する請
   求項１又は２に記載の電子写真装置。
4. 【請求項４】 アルキル基が１２以上の炭素数を有する
   請求項３に記載の電子写真装置。
5. 【請求項５】 アルキル基が３０以下の炭素数を有する
   請求項１乃至４のいずれかに記載の電子写真装置。
6. 【請求項６】 カップリング剤の存在量が磁性粒子全質
   量に対し０．０００１〜０．５重量％である請求項１乃
   至５のいずれかに記載の電子写真装置。
7. 【請求項７】 存在量が０．００１〜０．２重量％であ
   る請求項６に記載の電子写真装置。
8. 【請求項８】 磁性粒子の加熱減量が０．５重量％以下
   である請求項１乃至７のいずれかに記載の電子写真装
   置。
9. 【請求項９】 加熱減量が０．２重量％以下である請求
   項８に記載の電子写真装置。
10. 【請求項１０】 カップリング剤の中心元素がチタン、
    アルミニウム及びケイ素から選択される請求項１乃至９
    のいずれかに記載の電子写真装置。
11. 【請求項１１】 磁性粒子の平均粒径が５〜１００μｍ
    である請求項１乃至１０のいずれかに記載の電子写真装
    置。
12. 【請求項１２】 平均粒径が５０μｍ以下である請求項
    １１に記載の電子写真装置。
13. 【請求項１３】 平均粒径が３５μｍ以下である請求項
    １２に記載の電子写真装置。
14. 【請求項１４】 トナーのＳＦ−１が１００〜１６０で
    あり、ＳＦ−２が１００〜１４０である請求項１乃至１
    ３のいずれかに記載の電子写真装置。
15. 【請求項１５】 ＳＦ−１が１００〜１４０であり、Ｓ
    Ｆ−２が１００〜１４０である請求項１４に記載の電子
    写真装置。
16. 【請求項１６】 現像手段が反転現像手段である請求項
    １乃至１５のいずれかに記載の電子写真装置。
17. 【請求項１７】 現像手段がトナーと磁性キャリアを有
    する二成分現像手段である請求項１乃至１６のいずれか
    に記載の電子写真装置。
18. 【請求項１８】 磁性キャリアが１５〜４５μｍの重量
    平均粒径を有する請求項１７に記載の電子写真装置。
19. 【請求項１９】 磁性キャリアが２０〜５０Ａｍ²／ｋ
    ｇの飽和磁化及び５〜２００エルステッドの保持力を有
    する請求項１７又は１８に記載の電子写真装置。
20. 【請求項２０】 磁性キャリアが、下記式（Ｉ） （Ｆｅ₂Ｏ₃）_x（Ａ）_y（Ｂ）_z 式（Ｉ） ［式中、ＡはＭｇＯ，Ａｇ₂Ｏまたはそれらの混合物を
    示し、ＢはＬｉ₂Ｏ，ＭｎＯ，ＣａＯ，ＳｒＯ，Ａｌ₂Ｏ
    ₃，ＳｉＯ₂またはそれらの混合物を示し、ｘ，ｙ及びｚ
    は重量比を示し、かつ下記条件 ０．２≦ｘ≦０．９５ ， ０．００５≦ｙ≦０．３ ０＜ｚ≦０．７９５ ， ｘ＋ｙ＋ｚ≦１ を満足する。］で示される磁性フェライト成分で形成さ
    れる請求項１７乃至１９のいずれかに記載の電子写真装
    置。
21. 【請求項２１】 磁性キャリアが、下記式（ＩＩ） （Ｆｅ₃Ｏ₄）_α（Ｃ）_β 式（ＩＩ） ［式中、ＣはＦｅ₂Ｏ₃，Ａｌ₂Ｏ₃，ＳｉＯ₂，ＣａＯ，
    ＳｒＯ，ＭｇＯ，ＭｎＯまたはそれらの混合物を示し、
    α，βは重量比を示し、かつ下記条件 ０．２≦α≦０．８ ， α＋β≦１ を満足する。］で示される化合物を結着樹脂中に分散し
    て行う重合法によって製造された球状キャリアである請
    求項１７乃至２０のいずれかに記載の電子写真装置。
22. 【請求項２２】 磁性キャリアが、架橋性シリコーン樹
    脂及び／またはフッ素原子含有樹脂で被覆されている請
    求項１７乃至２１のいずれかに記載の電子写真装置。
23. 【請求項２３】 磁性キャリアが１０⁹〜１０¹⁵Ωｃｍ
    の体積抵抗値（Ｄ₁）を有し、 電子写真感光体の表面層の体積抵抗値（Ｓ）、磁性粒子
    の体積抵抗値（Ｍ）及び磁性キャリアの体積抵抗値（Ｄ
    ₁）は、下記関係 Ｍ＜Ｓ＜Ｄ₁ を満足する請求項１７乃至２２のいずれかに記載の電子
    写真装置。
24. 【請求項２４】 現像手段が、電子写真感光体の表面に
    トナー担持体に担持されている一成分系トナーの層を接
    触させて現像する接触現像手段であり、 該トナー担持体の表面層は、１０⁹〜１０¹⁵Ωｃｍの体
    積抵抗値（Ｄ₂）を有し、 該電子写真感光体の表面層の体積抵抗値（Ｓ）、磁性粒
    子の体積抵抗値（Ｍ）及び該トナー担持体の表面層の体
    積抵抗値（Ｄ₂）は、下記関係 Ｍ＜Ｓ＜Ｄ₂ を満足する請求項１乃至１６のいずれかに記載の電子写
    真装置。
25. 【請求項２５】 電子写真感光体に接触配置された磁性
    粒子からなる帯電部材に電圧を印加することにより、該
    電子写真感光体を帯電する帯電工程、該帯電された電子
    写真感光体に光を照射することにより静電潜像を形成す
    る露光工程、該形成された静電潜像をトナーを用いて現
    像することによりトナー画像を形成する現像工程、及び
    現像されたトナー画像を転写材に転写する転写工程を有
    する画像形成方法において、 該電子写真感光体の表面層が１０⁸〜１０¹⁵Ωｃｍの体
    積抵抗値を有し、 該磁性粒子が１０⁴〜１０⁹Ωｃｍの体積抵抗値を有し、
    その表面に６以上の炭素数を有する直鎖状のアルキル基
    を有するカップリング剤を有し、 該現像工程に用いるトナーが、１〜９μｍの重量平均粒
    径を有し、かつ０．０１２〜０．４μｍの重量平均粒径
    を有する外添剤を有することを特徴とする画像形成方
    法。
26. 【請求項２６】 転写工程と帯電工程の間、及び帯電工
    程と現像工程の間に、転写工程後の電子写真感光体上に
    残留するトナーを回収し貯蔵するクリーニング工程を有
    さない請求項２５に記載の画像形成方法。
27. 【請求項２７】 アルキル基が８以上の炭素数を有する
    請求項２５又は２６に記載の画像形成方法。
28. 【請求項２８】 アルキル基が１２以上の炭素数を有す
    る請求項２７に記載の画像形成方法。
29. 【請求項２９】 アルキル基が３０以下の炭素数を有す
    る請求項２５乃至２８のいずれかに記載の画像形成方
    法。
30. 【請求項３０】 カップリング剤の存在量が磁性粒子全
    質量に対し０．０００１〜０．５重量％である請求項２
    ５乃至２９のいずれかに記載の画像形成方法。
31. 【請求項３１】 存在量が０．００１〜０．２重量％で
    ある請求項３０に記載の画像形成方法。
32. 【請求項３２】 磁性粒子の加熱減量が０．５重量％以
    下である請求項２５乃至３１のいずれかに記載の画像形
    成方法。
33. 【請求項３３】 加熱減量が０．２重量％以下である請
    求項３２に記載の画像形成方法。
34. 【請求項３４】 カップリング剤の中心元素がチタン、
    アルミニウム及びケイ素から選択される請求項２５乃至
    ３３のいずれかに記載の画像形成方法。
35. 【請求項３５】 磁性粒子の平均粒径が５〜１００μｍ
    である請求項２５乃至３４のいずれかに記載の画像形成
    方法。
36. 【請求項３６】 平均粒径が５０μｍ以下である請求項
    ３５に記載の画像形成方法。
37. 【請求項３７】 平均粒径が３５μｍ以下である請求項
    ３６に記載の画像形成方法。
38. 【請求項３８】 トナーのＳＦ−１が１００〜１６０で
    あり、ＳＦ−２が１００〜１４０である請求項２５乃至
    ３７のいずれかに記載の画像形成方法。
39. 【請求項３９】 ＳＦ−１が１００〜１４０であり、Ｓ
    Ｆ−２が１００〜１４０である請求項３８に記載の画像
    形成方法。
40. 【請求項４０】 現像工程が反転現像工程である請求項
    ２５乃至３９のいずれかに記載の画像形成方法。
41. 【請求項４１】 現像工程がトナーと磁性キャリアを用
    いる二成分現像工程である請求項２５乃至４０のいずれ
    かに記載の画像形成方法。
42. 【請求項４２】 磁性キャリアが１５〜４５μｍの重量
    平均粒径を有する請求項４１に記載の画像形成方法。
43. 【請求項４３】 磁性キャリアが２０〜５０Ａｍ²／ｋ
    ｇの飽和磁化及び５〜２００エルステッドの保持力を有
    する請求項４１又は４２に記載の画像形成方法。
44. 【請求項４４】 磁性キャリアが、下記式（Ｉ） （Ｆｅ₂Ｏ₃）_x（Ａ）_y（Ｂ）_z 式（Ｉ） ［式中、ＡはＭｇＯ，Ａｇ₂Ｏまたはそれらの混合物を
    示し、ＢはＬｉ₂Ｏ，ＭｎＯ，ＣａＯ，ＳｒＯ，Ａｌ₂Ｏ
    ₃，ＳｉＯ₂またはそれらの混合物を示し、ｘ，ｙ及びｚ
    は重量比を示し、かつ下記条件 ０．２≦ｘ≦０．９５ ， ０．００５≦ｙ≦０．３ ０＜ｚ≦０．７９５ ， ｘ＋ｙ＋ｚ≦１ を満足する。］で示される磁性フェライト成分で形成さ
    れる請求項４１乃至４３のいずれかに記載の画像形成方
    法。
45. 【請求項４５】 磁性キャリアが、下記式（ＩＩ） （Ｆｅ₃Ｏ₄）_α（Ｃ）_β 式（ＩＩ） ［式中、ＣはＦｅ₂Ｏ₃，Ａｌ₂Ｏ₃，ＳｉＯ₂，ＣａＯ，
    ＳｒＯ，ＭｇＯ，ＭｎＯまたはそれらの混合物を示し、
    α，βは重量比を示し、かつ下記条件 ０．２≦α≦０．８ ， α＋β≦１ を満足する。］で示される化合物を結着樹脂中に分散し
    て行う重合法によって製造された球状キャリアである請
    求項４１乃至４４のいずれかに記載の画像形成方法。
46. 【請求項４６】 磁性キャリアが、架橋性シリコーン樹
    脂及び／またはフッ素原子含有樹脂で被覆されている請
    求項４１乃至４５のいずれかに記載の画像形成方法。
47. 【請求項４７】 磁性キャリアが１０⁹〜１０¹⁵Ωｃｍ
    の体積抵抗値（Ｄ₁）を有し、 電子写真感光体の表面層の体積抵抗値（Ｓ）、磁性粒子
    の体積抵抗値（Ｍ）及び磁性キャリアの体積抵抗値（Ｄ
    ₁）は、下記関係 Ｍ＜Ｓ＜Ｄ₁ を満足する請求項４１乃至４６のいずれかに記載の画像
    形成方法。
48. 【請求項４８】 現像工程が、電子写真感光体の表面に
    トナー担持体に担持されている一成分系トナーの層を接
    触させて現像する接触現像工程であり、 該トナー担持体の表面層は、１０⁹〜１０¹⁵Ωｃｍの体
    積抵抗値（Ｄ₂）を有し、 該電子写真感光体の表面層の体積抵抗値（Ｓ）、磁性粒
    子の体積抵抗値（Ｍ）及び該トナー担持体の表面層の体
    積抵抗値（Ｄ₂）は、下記関係 Ｍ＜Ｓ＜Ｄ₂ を満足する請求項２５乃至４０のいずれかに記載の画像
    形成方法。
49. 【請求項４９】 電子写真感光体、及び該電子写真感光
    体に接触配置された磁性粒子からなる帯電部材を有する
    帯電手段を一体に支持し、電子写真装置に着脱自在であ
    るプロセスカートリッジにおいて、 該電子写真装置が、該電子写真感光体の周囲に、該帯電
    手段、露光手段、現像手段及び転写手段をこの順に有
    し、 該電子写真感光体の表面層が１０⁸〜１０¹⁵Ωｃｍの体
    積抵抗値を有し、 該磁性粒子が１０⁴〜１０⁹Ωｃｍの体積抵抗値を有し、
    その表面に６以上の炭素数を有する直鎖状のアルキル基
    を有するカップリング剤を有し、 該現像手段が外添剤を有するトナーを有し、該トナーが
    １〜９μｍの重量平均分子量を有し、該外添剤が０．０
    １２〜０．４μｍの重量平均分子量を有することを特徴
    とするプロセスカートリッジ。
50. 【請求項５０】 電子写真装置が転写手段と帯電手段の
    間、及び帯電手段と現像手段の間に、転写後の電子写真
    感光体上に残留するトナーを回収し貯蔵するクリーニン
    グ手段を有さない請求項４９に記載のプロセスカートリ
    ッジ。
51. 【請求項５１】 アルキル基が８以上の炭素数を有する
    請求項４９又は５０に記載のプロセスカートリッジ。
52. 【請求項５２】 アルキル基が１２以上の炭素数を有す
    る請求項５１に記載のプロセスカートリッジ。
53. 【請求項５３】 アルキル基が３０以下の炭素数を有す
    る請求項４９乃至５２のいずれかに記載のプロセスカー
    トリッジ。
54. 【請求項５４】 カップリング剤の存在量が磁性粒子全
    質量に対し０．０００１〜０．５重量％である請求項４
    ９乃至５３のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。
55. 【請求項５５】 存在量が０．００１〜０．２重量％で
    ある請求項５４に記載のプロセスカートリッジ。
56. 【請求項５６】 磁性粒子の加熱減量が０．５重量％以
    下である請求項４９乃至５５のいずれかに記載のプロセ
    スカートリッジ。
57. 【請求項５７】 加熱減量が０．２重量％以下である請
    求項５６に記載のプロセスカートリッジ。
58. 【請求項５８】 カップリング剤の中心元素がチタン、
    アルミニウム及びケイ素から選択される請求項４９乃至
    ５７のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。
59. 【請求項５９】 磁性粒子の平均粒径が５〜１００μｍ
    である請求項４９乃至５８のいずれかに記載のプロセス
    カートリッジ。
60. 【請求項６０】 平均粒径が５０μｍ以下である請求項
    ５９に記載のプロセスカートリッジ。
61. 【請求項６１】 平均粒径が３５μｍ以下である請求項
    ６０に記載のプロセスカートリッジ。
62. 【請求項６２】 トナーのＳＦ−１が１００〜１６０で
    あり、ＳＦ−２が１００〜１４０である請求項４９乃至
    ６１のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。
63. 【請求項６３】 ＳＦ−１が１００〜１４０であり、Ｓ
    Ｆ−２が１００〜１４０である請求項６２に記載のプロ
    セスカートリッジ。
64. 【請求項６４】 現像手段が反転現像手段である請求項
    ４９乃至６３のいずれかに記載のプロセスカートリッ
    ジ。
65. 【請求項６５】 現像手段がトナーと磁性キャリアを有
    する二成分現像手段である請求項４９乃至６４のいずれ
    かに記載のプロセスカートリッジ。
66. 【請求項６６】 磁性キャリアが１５〜４５μｍの重量
    平均粒径を有する請求項６５に記載のプロセスカートリ
    ッジ。
67. 【請求項６７】 磁性キャリアが２０〜５０Ａｍ²／ｋ
    ｇの飽和磁化及び５〜２００エルステッドの保持力を有
    する請求項６５又は６６に記載のプロセスカートリッ
    ジ。
68. 【請求項６８】 磁性キャリアが、下記式（Ｉ） （Ｆｅ₂Ｏ₃）_x（Ａ）_y（Ｂ）_z 式（Ｉ） ［式中、ＡはＭｇＯ，Ａｇ₂Ｏまたはそれらの混合物を
    示し、ＢはＬｉ₂Ｏ，ＭｎＯ，ＣａＯ，ＳｒＯ，Ａｌ₂Ｏ
    ₃，ＳｉＯ₂またはそれらの混合物を示し、ｘ，ｙ及びｚ
    は重量比を示し、かつ下記条件 ０．２≦ｘ≦０．９５ ， ０．００５≦ｙ≦０．３ ０＜ｚ≦０．７９５ ， ｘ＋ｙ＋ｚ≦１ を満足する。］で示される磁性フェライト成分で形成さ
    れる請求項６５乃至６７のいずれかに記載のプロセスカ
    ートリッジ。
69. 【請求項６９】 磁性キャリアが、下記式（ＩＩ） （Ｆｅ₃Ｏ₄）_α（Ｃ）_β 式（ＩＩ） ［式中、ＣはＦｅ₂Ｏ₃，Ａｌ₂Ｏ₃，ＳｉＯ₂，ＣａＯ，
    ＳｒＯ，ＭｇＯ，ＭｎＯまたはそれらの混合物を示し、
    α，βは重量比を示し、かつ下記条件 ０．２≦α≦０．８ ， α＋β≦１ を満足する。］で示される化合物を結着樹脂中に分散し
    て行う重合法によって製造された球状キャリアである請
    求項６５乃至６８のいずれかに記載のプロセスカートリ
    ッジ。
70. 【請求項７０】 磁性キャリアが、架橋性シリコーン樹
    脂及び／またはフッ素原子含有樹脂で被覆されている請
    求項６５乃至６９のいずれかに記載のプロセスカートリ
    ッジ。
71. 【請求項７１】 磁性キャリアが１０⁹〜１０¹⁵Ωｃｍ
    の体積抵抗値（Ｄ₁）を有し、 電子写真感光体の表面層の体積抵抗値（Ｓ）、磁性粒子
    の体積抵抗値（Ｍ）及び磁性キャリアの体積抵抗値（Ｄ
    ₁）は、下記関係 Ｍ＜Ｓ＜Ｄ₁ を満足する請求項６５乃至７０のいずれかに記載のプロ
    セスカートリッジ。
72. 【請求項７２】 現像手段が、電子写真感光体の表面に
    トナー担持体に担持されている一成分系トナーの層を接
    触させて現像する接触現像手段であり、 該トナー担持体の表面層は、１０⁹〜１０¹⁵Ωｃｍの体
    積抵抗値（Ｄ₂）を有し、 該電子写真感光体の表面層の体積抵抗値（Ｓ）、磁性粒
    子の体積抵抗値（Ｍ）及び該トナー担持体の表面層の体
    積抵抗値（Ｄ₂）は、下記関係 Ｍ＜Ｓ＜Ｄ₂ を満足する請求項４９乃至６４のいずれかに記載のプロ
    セスカートリッジ。