JP3520252B2 - Biodegradable sheet, molded article and carrier tape using the same - Google Patents

Biodegradable sheet, molded article and carrier tape using the same

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JP3520252B2
JP3520252B2 JP2000308952A JP2000308952A JP3520252B2 JP 3520252 B2 JP3520252 B2 JP 3520252B2 JP 2000308952 A JP2000308952 A JP 2000308952A JP 2000308952 A JP2000308952 A JP 2000308952A JP 3520252 B2 JP3520252 B2 JP 3520252B2
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、生分解性樹脂か
らなるシート、これを用いた成形体及びキャリアテープ
に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a sheet made of a biodegradable resin, a molded product using the same, and a carrier tape.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、表面実装技術の大幅な進歩に伴
い、高性能で小型の電子部品、特に、IC、トランジス
ター、ダイオード等のチップ型電子部品の需要が増加し
ている。
2. Description of the Related Art In recent years, the demand for high-performance and small-sized electronic parts, in particular, chip type electronic parts such as ICs, transistors, and diodes has increased with the great progress of surface mounting technology.

【0003】これらのチップ型電子部品は、通常、プラ
スチックシートを真空成形、圧空成形、あるいはプレス
成形等で二次成形して得られるキャリアテープ又はトレ
ーに収納され、搬送、保管される。キャリアテープに収
納される湯合は、蓋材であるトップテープでシールさ
れ、包装体にして供給される。
These chip-type electronic components are usually stored, carried and stored in a carrier tape or tray obtained by secondary molding of a plastic sheet by vacuum molding, pressure molding, press molding or the like. The hot water stored in the carrier tape is sealed with a top tape as a lid material and supplied as a package.

【0004】このキャリアテープとしては、従来、スチ
レン系樹脂からなる基材層の表裏に、多量の導電性フィ
ラーを混練したスチレン系樹脂組成物を共押出しにより
一体積層した導電性シート、塩化ビニル系樹脂にカーボ
ンブラック等の導電性フィラーを混練した塩化ビニル系
樹脂組成物をシート状に成形した導電性シート、あるい
はスチレン系樹脂やエチレンテレフタレート系樹脂等の
熱可塑性樹脂からなるシートの少なくとも片面に導電層
を設けた導電性シートを、プレス成形や真空成形等で二
次成形したものが用いられてきた。
As the carrier tape, conventionally, a conductive sheet in which a styrene resin composition prepared by kneading a large amount of a conductive filler is integrally laminated on the front and back sides of a base material layer made of a styrene resin by coextrusion, a vinyl chloride resin is used. A conductive sheet formed by molding a vinyl chloride resin composition prepared by kneading a conductive filler such as carbon black into a resin, or a sheet made of a thermoplastic resin such as a styrene resin or an ethylene terephthalate resin is electrically conductive on at least one side. A conductive sheet provided with a layer, which has been subjected to secondary molding by press molding, vacuum molding, or the like, has been used.

【0005】しかし、上記の導電性シートからなるキャ
リアテープは、環境上の問題点を有するため、使用中は
キャリアテープに適した物性を有し、使用後は自然環境
下で短期間に生分解するキャリアテープが要望される。
However, since the carrier tape made of the above-mentioned conductive sheet has environmental problems, it has physical properties suitable for the carrier tape during use and is biodegraded after use in a natural environment for a short period of time. A carrier tape that does is required.

【0006】そのような生分解性樹脂をキャリアテープ
として使用したものとしては、特開平11−39945
号公報に開示された、ポリ乳酸系樹脂及びポリアルキル
アルカノエート系樹脂に導電性フィラー等を添加した生
分解性導電性シートから形成される生分解導電性キャリ
アテープや、特開平11−152179号公報に開示さ
れた、ポリ乳酸、セルロースアセテート、脂肪族ポリエ
ステル若しくはこれらの混合物と炭素粉末からなる電子
部品包装用キャリアテープが知られている。
The one using such a biodegradable resin as a carrier tape is disclosed in JP-A-11-39945.
JP-A-11-152179, a biodegradable conductive carrier tape formed from a biodegradable conductive sheet obtained by adding a conductive filler or the like to a polylactic acid-based resin and a polyalkylalkanoate-based resin disclosed in JP-A-11-152179. There is known a carrier tape for packaging electronic parts, which is disclosed in the official gazette and is made of carbon powder and polylactic acid, cellulose acetate, aliphatic polyester or a mixture thereof.

【0007】また、キャリアテープに使用することを前
提に、特開平9−263690号公報には、ポリ乳酸、
セルロースアセテート、脂肪族ポリエステル若しくはこ
れらの混合物と炭素粉末の組成物が開示され、特開平1
0−158484号公報には、乳酸ポリマー、グルコー
ス/脂肪族ジカルボン酸共重合体、ポリカプロラクトン
から選択される1種又は2種以上の生分解性ポリマーと
帯電防止剤からなる組成物が開示されている。
On the premise that it is used as a carrier tape, Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-263690 discloses polylactic acid,
A composition of cellulose powder, aliphatic polyester or a mixture thereof and carbon powder is disclosed.
0-158484 discloses a composition comprising one or more biodegradable polymers selected from lactic acid polymers, glucose / aliphatic dicarboxylic acid copolymers and polycaprolactone and an antistatic agent. There is.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ポリ乳酸を用いた各生分解性導電性キャリアテープにお
いては、電子部品が収納されたキャリアテープを空輸す
る場合や、寒冷地で保管、使用する湯合に、必ずしも耐
寒性が良好ではなく、キャリアテープが振動や衝撃によ
って破壊、破損、電子部品の飛び出し等が生じたり、実
装ラインで使用できなくなる等のトラブルが発生してい
る。空輸や寒冷地での使用を考えると、少なくとも−3
0℃での耐衝撃性を有することが必要となる。
However, in each of the above biodegradable conductive carrier tapes using polylactic acid, the carrier tapes in which electronic parts are stored are air-shipped or stored and used in cold regions. In Yui, the cold resistance is not always good, and problems such as breakage and damage of the carrier tape due to vibration and shock, popping out of electronic components, and unusability in the mounting line have occurred. At least -3, considering use by air and in cold regions
It is necessary to have impact resistance at 0 ° C.

【0009】そこで、この発明は、耐寒性の優れた生分
解性樹脂からなるシート、これを用いた成形体、及びキ
ャリアテープを提供することを目的とする。
Therefore, it is an object of the present invention to provide a sheet made of a biodegradable resin having excellent cold resistance, a molded product using the same, and a carrier tape.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】この発明は、ポリ乳酸系
重合体、ガラス転移温度が−40℃以下の脂肪族ポリエ
ステル、及び導電剤を含有し、上記ポリ乳酸系重合体及
び脂肪族ポリエステルの混合比を、ポリ乳酸系重合体/
脂肪族ポリエステル=50〜90/10〜50(重量
%)とし、上記導電剤の添加量を、上記ポリ乳酸系重合
体及び脂肪族ポリエステルの合計量の0〜25重量%と
することにより上記の課題を解決したものである。
The present invention comprises a polylactic acid-based polymer, an aliphatic polyester having a glass transition temperature of -40 ° C. or lower, and a conductive agent. The mixing ratio is polylactic acid polymer /
The aliphatic polyester is 50 to 90/10 to 50 (wt%), and the addition amount of the conductive agent is set to 0 to 25 wt% of the total amount of the polylactic acid polymer and the aliphatic polyester. It is a solution to the problem.

【0011】生分解性樹脂として、ポリ乳酸系重合体と
共に、特定の脂肪族ポリエステルを用いることにより、
耐寒性を付与することができる。
By using a specific aliphatic polyester together with a polylactic acid type polymer as a biodegradable resin,
Cold resistance can be imparted.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、この発明につき詳細に説明
する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.

【0013】本発明にかかる生分解性樹脂シートは、ポ
リ乳酸系重合体と、ガラス転移温度が−40℃以下の脂
肪族ポリエステル、及び必要に応じ、導電剤からなる。
The biodegradable resin sheet according to the present invention comprises a polylactic acid-based polymer, an aliphatic polyester having a glass transition temperature of -40 ° C or lower, and, if necessary, a conductive agent.

【0014】上記ポリ乳酸系重合体とは、構造単位がL
−乳酸であるポリ(L−乳酸)、構造単位がD−乳酸で
あるポリ(D−乳酸)、構造単位がL−乳酸及びD−乳
酸である、ポリ(DL−乳酸)やこれらの混合体をい
い、さらには、ヒドロキシカルボン酸やジオール/ジカ
ルボン酸との共重合体であってもよい。
The polylactic acid-based polymer has a structural unit of L
-Poly (L-lactic acid) which is lactic acid, poly (D-lactic acid) whose structural unit is D-lactic acid, poly (DL-lactic acid) whose structural unit is L-lactic acid and D-lactic acid, and mixtures thereof. Further, it may be a copolymer with hydroxycarboxylic acid or diol / dicarboxylic acid.

【0015】ポリ乳酸系重合体の重合法としては、縮重
合法、開環重合法など公知のいずれの方法を採用するこ
とができる。例えば、縮重合法では、L−乳酸又はD−
乳酸、あるいはこれらの混合物を直接脱水縮重合して任
意の組成を持ったポリ乳酸系重合体を得ることができ
る。
As the method for polymerizing the polylactic acid-based polymer, any known method such as polycondensation method and ring-opening polymerization method can be adopted. For example, in the polycondensation method, L-lactic acid or D-
The polylactic acid-based polymer having an arbitrary composition can be obtained by directly subjecting lactic acid or a mixture thereof to dehydration polycondensation.

【0016】また、開環重合法では乳酸の環状二量体で
あるラクチドを、必要に応じて重合調整剤等を用いなが
ら、選ばれた触媒を使用してポリ乳酸系重合体を得るこ
とができる。ラクチドにはL−乳酸の2量体であるL−
ラクチド、D−乳酸の2量体であるD−ラクチド、さら
にL−乳酸とD−乳酸からなるDL−ラクチドがあり、
これらを必要に応じて混合して重合することにより任意
の組成、結晶性をもつポリ乳酸を得ることができる。
In the ring-opening polymerization method, a polylactic acid-based polymer can be obtained by using lactide, which is a cyclic dimer of lactic acid, and a catalyst selected as necessary while using a polymerization modifier and the like. it can. L-lactide is a dimer of L-lactic acid, L-
Lactide, D-lactide which is a dimer of D-lactic acid, and DL-lactide composed of L-lactic acid and D-lactic acid,
Polylactic acid having an arbitrary composition and crystallinity can be obtained by mixing these as necessary and polymerizing.

【0017】さらに、耐熱性を向上させるなどの必要に
応じ、少量共重合成分として、テレフタル酸のような非
脂肪族ジカルボン酸及び/又はビスフェノールAのエチ
レンオキサイド付加物のような非脂肪族ジオールを用い
てもよい。さらにまた、分子量増大を目的として少量の
鎖延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、エポキシ
化合物、酸無水物などを使用できる。
Furthermore, if necessary, for example, to improve heat resistance, a small amount of a non-aliphatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid and / or a non-aliphatic diol such as an ethylene oxide adduct of bisphenol A is used as a copolymerization component. You may use. Furthermore, a small amount of a chain extender such as a diisocyanate compound, an epoxy compound or an acid anhydride can be used for the purpose of increasing the molecular weight.

【0018】ポリ乳酸に共重合される上記他のヒドロキ
シカルボン酸単位としては、乳酸の光学異性体(L−乳
酸に対してはD−乳酸、D−乳酸に対してはL−乳
酸)、グリコール酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロ
キシ酪酸、2−ヒドロキシ−n−酪酸、2−ヒドロキシ
−3,3−ジメチル酪酸、2−ヒドロキシ−3−メチル
酪酸、2−メチル乳酸、2−ヒドロキシカプロン酸等の
2官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸やカプロラクトン、
ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン類があげ
られる。
Other hydroxycarboxylic acid units copolymerized with polylactic acid include optical isomers of lactic acid (D-lactic acid for L-lactic acid, L-lactic acid for D-lactic acid), glycol. Acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 2-hydroxy-n-butyric acid, 2-hydroxy-3,3-dimethylbutyric acid, 2-hydroxy-3-methylbutyric acid, 2-methyllactic acid, 2-hydroxycaproic acid Such as bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid and caprolactone,
Examples of lactones include butyrolactone and valerolactone.

【0019】ポリ乳酸に共重合される上記脂肪族ジオー
ルとしては、エチレングリコール、1,4−ブタンジオ
ール,1,4−シクロへキサンジメタノール等があげら
れる。また、上記脂肪族ジカルボン酸としては、コハク
酸、アジピン酸、スべリン酸、セバシン酸及びドデカン
二酸等があげられる。
Examples of the above aliphatic diol copolymerized with polylactic acid include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid.

【0020】ポリ乳酸系重合体の重量平均分子量の好ま
しい範囲は、5万から30万であり、この範囲を下回る
場合は実用物性がほとんど発現されず、上回る場合に
は、溶融粘度が高すぎ成形加工性に劣る。
The preferred range of the weight average molecular weight of the polylactic acid polymer is 50,000 to 300,000. When the weight average molecular weight is less than this range, practical physical properties are hardly expressed, and when it exceeds the range, the melt viscosity is too high. Inferior in workability.

【0021】この発明においては、上記ポリ乳酸系重合
体と混合される脂肪族ポリエステルの特性を規定するこ
とが最も重要である。
In the present invention, it is most important to define the characteristics of the aliphatic polyester mixed with the polylactic acid polymer.

【0022】上記脂肪族ポリエステルとしては、ポリ乳
酸を除くポリヒドロキシカルボン酸、脂肪族ジオールと
脂肪族ジカルボン酸を縮合して得られる脂肪族ポリエス
テル、環状ラクトン類を開環重合した脂肪族ポリエステ
ル、合成系脂肪族ポリエステル、菌体内で生合成される
脂肪族ポリエステル等があげられ、かつ、これらの脂肪
族ポリエステルのうち、ガラス転移温度が−40℃以下
のものが選ばれる。脂肪族ポリエステルは、理論上無限
の組み合わせの単量体の共重合が可能で、一方、ガラス
転移温度は、少量の共重合成分や、1次構造のみならず
結晶性によっても大きく変化するため、具体的に物質名
を特定するのは困難な側面がある。このため、上記脂肪
族ポリエステルの中から、ガラス転移温度を判断基準に
選ぶのが好ましい。ガラス転移温度が−40℃を上回る
と、所望の耐寒性が得られなくなる場合がある。
As the above-mentioned aliphatic polyester, polyhydroxycarboxylic acid excluding polylactic acid, aliphatic polyester obtained by condensing aliphatic diol and aliphatic dicarboxylic acid, aliphatic polyester obtained by ring-opening polymerization of cyclic lactones, synthetic Examples thereof include aliphatic polyesters, aliphatic polyesters biosynthesized in cells, and of these aliphatic polyesters, those having a glass transition temperature of −40 ° C. or lower are selected. Aliphatic polyesters are capable of copolymerizing theoretically infinite combinations of monomers. On the other hand, the glass transition temperature is greatly changed not only by a small amount of copolymerization components and primary structure but also by crystallinity. It is difficult to specify the substance name specifically. Therefore, it is preferable to select the glass transition temperature from the above aliphatic polyesters as a criterion. If the glass transition temperature exceeds -40 ° C, the desired cold resistance may not be obtained.

【0023】上記のポリ乳酸を除くポリヒドロキシカル
ボン酸としては、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ
酪酸、2−ヒドロキシ−n−酪酸、2−ヒドロキシ−
3,3−ジメチル酪酸、2−ヒドロキシ−3−メチル酪
酸、2−メチル乳酸、2−ヒドロキシカプロン酸等のヒ
ドロキシカルボン酸の重合体があげられる。ただし、こ
こに例示のポリヒドロキシカルボン酸は、単独重合体と
しては、ガラス転移温度が高いために、他の種類の単量
体との共重合が必須になる。
As the polyhydroxycarboxylic acid excluding the above polylactic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 2-hydroxy-n-butyric acid, 2-hydroxy-
Examples thereof include polymers of hydroxycarboxylic acids such as 3,3-dimethylbutyric acid, 2-hydroxy-3-methylbutyric acid, 2-methyllactic acid and 2-hydroxycaproic acid. However, since the polyhydroxycarboxylic acid exemplified here has a high glass transition temperature as a homopolymer, it is essential to copolymerize with another type of monomer.

【0024】次に、上記脂肪族ジオールとしては、エチ
レングリコール、1,4−ブタンジオール,1,4−シ
クロへキサンジメタノール等があげられる。また、上記
脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、
スべリン酸、セバシン酸、オクタデカン二酸、及びドデ
カン二酸等が代表的にあげられる。これらの脂肪族ジオ
ールと脂肪族ジカルボン酸を縮合して得られる脂肪族ポ
リエステルとしては、上記の各化合物の中からそれぞれ
1種類以上選んで縮合重合し、あるいは必要に応じてイ
ソシアネート化合物等でジャンプアップして所望のポリ
マーを得ることができる。また、強度を上げる、コスト
を下げる等の目的で少量の芳香族ジカルボン酸が共重合
されても構わない。
Next, examples of the above aliphatic diol include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like. Further, as the above aliphatic dicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid,
Representative examples include suberic acid, sebacic acid, octadecanedioic acid, and dodecanedioic acid. As the aliphatic polyester obtained by condensing the aliphatic diol and the aliphatic dicarboxylic acid, one or more kinds of each of the above compounds are selected and subjected to condensation polymerization, or if necessary, jump up with an isocyanate compound or the like. To obtain the desired polymer. Also, a small amount of aromatic dicarboxylic acid may be copolymerized for the purpose of increasing strength, reducing cost, and the like.

【0025】これらの単量体組み合わせからなる脂肪族
ポリエステルのうち、ポリブチレンサクシネート(ガラ
ス転移温度:−35℃)や、ポリエチレンサクシネート
(同:−29℃)は、ガラス転移温度が−40℃以上で
あり本発明には適さない。好適なものとしては、ポリブ
チレンアジペート(同:−118℃)、ポリブチレンサ
クシネート/アジペート(同:共重合比により−40〜
−118℃の範囲で可変)、ポリブチレンセバケート
(同:−57℃)、ポリエチレンセバケート(−74
℃)、ポリエチレンオクタデカネート(同:−68
℃)、ポリエチレンドデカネート(同:−71℃)、ポ
リエチレンスベレート(同:−61℃)等があげられ
る。
Of the aliphatic polyesters composed of these monomer combinations, polybutylene succinate (glass transition temperature: -35 ° C) and polyethylene succinate (same: -29 ° C) have a glass transition temperature of -40. The temperature is higher than 0 ° C and is not suitable for the present invention. Preferred are polybutylene adipate (the same: -118 ° C), polybutylene succinate / adipate (the same: -40 to 40 depending on the copolymerization ratio).
Variable in the range of -118 ° C), polybutylene sebacate (the same: -57 ° C), polyethylene sebacate (-74)
C), polyethylene octadecanoate (the same: -68)
C.), polyethylene dodecaneate (the same: −71 ° C.), polyethylene suberate (the same: −61 ° C.) and the like.

【0026】次に、上記の環状ラクトン環を開環重合し
た脂肪族ポリエステルは、環状モノマーとして、ε−カ
プロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−
バレロラクトン等の1種類又はそれ以上を重合されるこ
とにより製造される。
Next, the above-mentioned aliphatic polyester obtained by ring-opening polymerization of the cyclic lactone ring has ε-caprolactone, δ-valerolactone and β-methyl-δ-as cyclic monomers.
It is produced by polymerizing one or more kinds such as valerolactone.

【0027】上記の合成系脂肪族ポリエステルとして
は、環状酸無水物とオキシラン類、例えば、無水コハク
酸とエチレンオキサイド、プロピオンオキサイド等との
共重合体等があげられる。
Examples of the above synthetic aliphatic polyesters include cyclic acid anhydrides and oxiranes, for example, copolymers of succinic anhydride and ethylene oxide, propion oxide and the like.

【0028】上記の菌体内で生合成される脂肪族ポリエ
ステルとしては、アルカリゲネスユートロフアスを始め
とする菌体内でアセチルコエンチームA(アセチル C
oA)により生合成される脂肪族ポリエステルが知られ
ている。この脂肪族ポリエステルは、主にポリ−β−ヒ
ドロキシ酪酸(ポリ3HB)であるが、プラスチックと
しての実用特性向上のために、吉草酸ユニット(HV)
を共重合し、ポリ(3HB−CO−3HV)の共重合体
にすることが工業的に有利である。HV共重合比は一般
的に0〜40%である。さらに長鎖のヒドロキシアルカ
ノエートを共重合してもよい。
Examples of the aliphatic polyester biosynthesized in the above-mentioned microbial cells include acetyl coenzyme A (acetyl C) in microbial cells including Alcaligenes eutrophus.
Aliphatic polyesters biosynthesized by oA) are known. This aliphatic polyester is mainly poly-β-hydroxybutyric acid (poly3HB), but in order to improve practical properties as a plastic, valeric acid unit (HV) is used.
It is industrially advantageous to copolymerize the above into a poly (3HB-CO-3HV) copolymer. The HV copolymerization ratio is generally 0 to 40%. Further, a long chain hydroxyalkanoate may be copolymerized.

【0029】上記導電剤としては、例えば、導電性カー
ボン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化ノンジウムがあ
げられる。これらは単独で用いても、2種類以上を組み
合わせて用いてもよい。これらの中でも、成形性や成形
後の抵抗率等の点から、導電性カーボンが好ましい。上
記導電性カーボンとしては、例えば、ケッチェンブラッ
クEC、ファーネスブラック、チャンネルブラック、ア
セチレンブラック等をあげることができる。これらの中
でも、少量の添加量で高い導電性が得られる点で、ケッ
チェンブラックECがより好ましい。ケッチェンブラッ
クECを使用した場合、添加量が少量で済むため、生分
解シートの機械的性質の低下が少なくなる。
Examples of the conductive agent include conductive carbon, tin oxide, antimony oxide, and nondium oxide. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, conductive carbon is preferable in terms of moldability, resistivity after molding, and the like. Examples of the conductive carbon include Ketjen Black EC, furnace black, channel black, and acetylene black. Among these, Ketjen Black EC is more preferable because high conductivity can be obtained with a small addition amount. When Ketjen Black EC is used, the addition amount is small, so that the deterioration of mechanical properties of the biodegradable sheet is reduced.

【0030】上記導電剤の平均粒子径は、0.01〜1
0μmが好ましく、0.05〜5μmが特に好ましい。
0.01μm未満では、脂肪族ポリエステル中での分散
が悪く、10μmを超えると、得られる生分解性シート
の剛性が高くなりすぎ、キャリアテープとして要望され
る特性が失われるからである。
The average particle size of the conductive agent is 0.01 to 1
0 μm is preferable, and 0.05 to 5 μm is particularly preferable.
This is because if it is less than 0.01 μm, the dispersion in the aliphatic polyester is poor, and if it exceeds 10 μm, the rigidity of the resulting biodegradable sheet becomes too high and the properties required as a carrier tape are lost.

【0031】上記ポリ乳酸系重合体と、ガラス転移温度
が−40℃以下の脂肪族ポリエステルとの混合比は、ポ
リ乳酸系重合体/脂肪族ポリエステル=50〜90/1
0〜50(重量%)がよく、40〜80/20〜60
(重量%)が好ましい。
The mixing ratio of the polylactic acid polymer and the aliphatic polyester having a glass transition temperature of -40 ° C. or lower is such that polylactic acid polymer / aliphatic polyester = 50 to 90/1.
0 to 50 (wt%) is good, 40 to 80/20 to 60
(Wt%) is preferred.

【0032】上記脂肪族ポリエステルがかかる範囲を下
回ると、生分解シートの室温の耐衝撃性や耐寒性が低下
する。逆に上回ると、生分解性シートの室温の弾性率が
低下し、キャリアテープとしての工程適性が低下する。
When the amount of the aliphatic polyester is less than the above range, the impact resistance and cold resistance of the biodegradable sheet at room temperature are deteriorated. On the other hand, when it exceeds the above range, the elastic modulus at room temperature of the biodegradable sheet decreases, and the process suitability as a carrier tape decreases.

【0033】また、導電剤の添加量は、上記のポリ乳酸
系重合体とガラス転移温度が−40℃以下の脂肪族ポリ
エステルとの合計量の0〜25重量%がよく、0.3〜
20重量%が好ましい。導電剤がかかる範囲を上回る
と、シートにブツが発生したり、コスト高になったりす
る。上記生分解性シートの外表面に、印刷又は塗布等に
よって導電層を設ける場合は、これらの導電層によって
導電性が付与されるので、導電剤の添加量は0重量%で
もよい。また、上記生分解性シートの外表面に、印刷又
は塗布等によって導電層を設けない場合は、導電剤の添
加量を少なくとも0.3重量%とすることにより、導電
性を付与することができる。
The amount of the conductive agent added is preferably 0 to 25% by weight of the total amount of the polylactic acid polymer and the aliphatic polyester having a glass transition temperature of -40 ° C. or less, and 0.3 to
20% by weight is preferred. If the amount of the conductive agent exceeds the range, the sheet may be bumpy or the cost may increase. When a conductive layer is provided on the outer surface of the biodegradable sheet by printing or coating, conductivity is imparted by these conductive layers, so the amount of the conductive agent added may be 0% by weight. When a conductive layer is not provided on the outer surface of the biodegradable sheet by printing or coating, conductivity can be imparted by adding the conductive agent in an amount of at least 0.3% by weight. .

【0034】上記の各成分以外に、この発明の効果を阻
害しない範囲で、べへニン酸、ステアリン酸、ペンタエ
リスリトールモノエステル、ペンタエリスリトールジエ
ステル、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペ
ンタエリスリトール−アジピン酸−ステアレート複合エ
ステル、ジペンタエリスリトール−アジピン酸−ステア
リン酸複合エステル、ジペンタエリスリトールへキサス
テアレート等の滑剤、ジオクチルフタレート等の可塑
剤、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、グ
リセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪族エステ
ル等の各種界面活性剤、染料、顔料、その他の添加剤や
ポリマーを添加することができる。
In addition to the above-mentioned components, behenic acid, stearic acid, pentaerythritol monoester, pentaerythritol diester, pentaerythritol tetrastearate, pentaerythritol-adipic acid-stearate, as long as the effects of the present invention are not impaired. Rate complex ester, dipentaerythritol-adipic acid-stearic acid complex ester, lubricant such as dipentaerythritol hexastearate, plasticizer such as dioctyl phthalate, acetylene glycol, acetylene alcohol, glycerin fatty acid ester, polyglycerin aliphatic ester, etc. Various kinds of surfactants, dyes, pigments, other additives and polymers can be added.

【0035】この発明にかかる生分解性シートの製造方
法としては、通常用いられる溶融押出法を最も好適に用
いることができる。この口金としては、ダイ、Iダイ、
丸ダイ等があげられる。シートの厚みとしては、実用上
0.05〜3mmが好ましく、より好ましくは0.1〜
1mmである。
As the method for producing the biodegradable sheet according to the present invention, the melt extrusion method which is usually used can be most preferably used. This base includes a die, an I die,
For example, a round die is available. The thickness of the sheet is practically preferably 0.05 to 3 mm, more preferably 0.1 to 3 mm.
It is 1 mm.

【0036】また、ポリ乳酸系重合体と、ガラス転移温
度が−40℃以下の脂肪族ポリエステル、及び導電剤を
混合する方法としては、あらかじめ混合してペレットを
作っておくコンパウンド法、シート押出するラインにて
3原料を混合するドライブレンド法、導電剤のマスター
バッチだけあらかじめコンパウンドしておき、ドライブ
レンドするマスターバッチ法等があり、それぞれ一長一
短があり、特に限定されるものではない。
As a method of mixing the polylactic acid-based polymer, the aliphatic polyester having a glass transition temperature of −40 ° C. or lower, and the conductive agent, a compound method of preliminarily mixing to form pellets, or sheet extrusion. There are a dry blending method in which three raw materials are mixed in a line, and a master batch method in which only a master batch of a conductive agent is compounded in advance and dry blended. Each method has advantages and disadvantages, and is not particularly limited.

【0037】また、かかる生分解性シートを、フイード
ブロックやマルチマニホールドダイを有する共押出設備
等を用い、積層構成として、導電性の向上や、コストダ
ウンを図ることも可能である。この場合、導電効率を高
め、コストダウンを図るためには、かかる生分解性シー
トを少なくとも3層の積層構造とし、表層の導電剤の添
加量が、内層の導電剤の添加量より多くすることが好ま
しい。
Further, the biodegradable sheet can be used as a laminated structure by using a coextrusion facility having a feed block or a multi-manifold die to improve the conductivity and reduce the cost. In this case, in order to improve the conductive efficiency and reduce the cost, the biodegradable sheet should have a laminated structure of at least three layers, and the amount of the conductive agent added to the surface layer should be larger than the amount of the conductive agent added to the inner layer. Is preferred.

【0038】上記生分解性シートは、真空成形、圧空成
形、プレス成形などのシート成形法により、各種の成形
体とすることができる。特に、キャリアテープとして使
用すると、十分な耐寒性を有するので好ましい。
The above-mentioned biodegradable sheet can be made into various molded articles by a sheet forming method such as vacuum forming, pressure forming and press forming. In particular, use as a carrier tape is preferable because it has sufficient cold resistance.

【0039】[0039]

【実施例】以下に実施例を示すが、これらにより本発明
は何ら制限を受けるものではない。まず、実施例及び比
較例における物性値の測定・評価法を下記に示す。 (ガラス転移温度)バーキンエルマー製示差走査熱量計
DSC−7を用い、シートサンプル10mgをJIS−
K7122に基づき、昇温速度10℃/分で測定したと
きの、サーモグラムより求めた。 (室温の衝撃強度)島津製作所製高速衝撃試験器HTM
−1型機を用い、室温において、400μmシートの測
定を行った。サンプルサイズは、100×100mm、
落錘速度は、3m/秒であった。得られた衝撃強度の値
から下記の評価を行った。 ◎:良好(300Kgf・mm以上) ○:まあまあ良好(100Kgf・mm以上300Kg
f・mm未満) ×:不良(100Kgf・mm未満) (耐寒性)島津製作所製高速衝撃試験器HTM−1型機
を用い、−25℃において、400μmシートの測定を
行った。サンプルサイズは、100×100mm、落錘
速度は、3m/秒であった。得られた衝撃強度の値から
下記の評価を行った。 ◎:良好(300Kgf・mm以上) ○:まあまあ良好(100Kgf・mm以上300Kg
f・mm未満) ×:不良(100Kgf・mm未満) (引張り弾性率)JIS K−6732に準拠して、シ
ートの押出方向に平行に長く、5mm幅×50mmの短
冊状に切り出した試料を、23℃で調湿された雰囲気に
2日静置後、インテスコ社製 万能材料試験機 モデル
205を用い、チャック間距離25mm、引張り速度5
mm/分で引っ張り試験を行い、得られた応力−歪み曲
線の初期の傾きより、引張り弾性率(単位kgf/mm
2 )を算出した。得られた引張り弾性率の値から下記の
評価を行った。 ○:良好(200Kgf・mm2 以上) ×:不良(200Kgf・mm2 未満) (ブツ)得られた積層フィルムを用いて、径が0.5m
m以上のブツの有無を、目視により評価した。 ○:ブツは全く見られなかった ×:ブツが見られた。 (総合判定) ○:上記の各評価で×のなかったもの ×:上記の各評価で1つでも×のついたもの。
EXAMPLES Examples will be shown below, but the present invention is not limited thereto. First, the methods for measuring and evaluating the physical property values in Examples and Comparative Examples are shown below. (Glass transition temperature) Using a differential scanning calorimeter DSC-7 manufactured by Birkin Elmer, a sheet sample of 10 mg was JIS-
Based on K7122, it was determined from a thermogram when measured at a heating rate of 10 ° C./min. (Impact strength at room temperature) Shimadzu high-speed impact tester HTM
A 400 μm sheet was measured at room temperature using a -1 type machine. Sample size is 100 × 100mm,
The falling velocity was 3 m / sec. The following evaluation was performed from the obtained impact strength value. ◎: Good (300 Kgf · mm or more) ○: Fairly good (100 Kgf · mm or more, 300 Kg)
(less than f · mm) ×: Poor (less than 100 kgf · mm) (Cold resistance) A 400 μm sheet was measured at −25 ° C. using a high-speed impact tester HTM-1 type manufactured by Shimadzu Corporation. The sample size was 100 × 100 mm, and the falling weight velocity was 3 m / sec. The following evaluation was performed from the obtained impact strength value. ◎: Good (300 Kgf · mm or more) ○: Fairly good (100 Kgf · mm or more, 300 Kg)
f: mm) x: Poor (less than 100 Kgf · mm) (Tensile modulus) A sample cut into a strip of 5 mm width x 50 mm, long in parallel with the sheet extruding direction, according to JIS K-6732, After standing in a humidity-controlled atmosphere at 23 ° C. for 2 days, using a universal material testing machine Model 205 manufactured by Intesco, a chuck distance of 25 mm and a pulling speed of 5
A tensile test was performed at mm / min, and the tensile elastic modulus (unit: kgf / mm) was determined from the initial slope of the obtained stress-strain curve.
2 ) was calculated. The following evaluation was performed from the obtained value of the tensile elastic modulus. ◯: Good (200 Kgf · mm 2 or more) ×: Poor (less than 200 Kgf · mm 2 ) (Buts) Using the obtained laminated film, the diameter was 0.5 m.
The presence or absence of lumps of m or more was visually evaluated. ◯: No spots were found at all x: Spots were found (Comprehensive Judgment) O: No X in each of the above evaluations X: At least one X in each of the above evaluations.

【0040】(実施例1)ポリ乳酸系重合体(島津製作
所製ラクティ5000)、ガラス転移温度が−57℃の
生分解性脂肪族ポリエステル(数平均分子量(以下、
「Mn」と略する。)=72,000のポリブチレンセ
バケート)の混合重量比が65/25となり、また、導
電剤(インターナショナル社製、ケッチェン・ブラック
EC)の添加量が、ポリ乳酸系重合体と生分解性脂肪族
ポリエステルの合計量に対して11重量%となるよう
に、上記のポリ乳酸系重合体、生分解性脂肪族ポリエス
テル及び導電剤をドライブレンドし、40mmφ同方向
押出機を用い、Tダイ押出し、400μmのシートを得
た。結果を表1に示す。
(Example 1) Polylactic acid type polymer (Lucti 5000 manufactured by Shimadzu Corporation), biodegradable aliphatic polyester having a glass transition temperature of -57 ° C (number average molecular weight (hereinafter, referred to as
Abbreviated as "Mn". ) = 72,000 polybutylene sebacate) is mixed in a weight ratio of 65/25, and the amount of the conductive agent (Ketjen Black EC manufactured by International Co., Ltd.) is equal to that of the polylactic acid polymer and the biodegradable fat. The above polylactic acid-based polymer, the biodegradable aliphatic polyester, and the conductive agent were dry-blended so as to be 11% by weight with respect to the total amount of the group polyester, and T-die extrusion was performed using a 40 mmφ co-directional extruder, A 400 μm sheet was obtained. The results are shown in Table 1.

【0041】(実施例2)生分解性脂肪族ポリエステル
として、ガラス転移温度が−61℃のMn=8,600
のポリエチレンスベレートを用い、ポリ乳酸系重合体と
生分解性脂肪族ポリエステルとの混合比及び導電剤の添
加量が表1に示す割合及び値とした以外は、実施例1と
同様にしてシートを得た。結果を表1に示す。
(Example 2) As a biodegradable aliphatic polyester, Mn = 8,600 having a glass transition temperature of -61 ° C.
A sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polyethylene sberrate was used and the mixing ratio of the polylactic acid-based polymer and the biodegradable aliphatic polyester and the amount of the conductive agent added were the ratios and values shown in Table 1. Got The results are shown in Table 1.

【0042】(比較例1)生分解性脂肪族ポリエステル
として、ガラス転移温度が−30℃のMn=8,900
のポリブチレンサクシネートを用い、ポリ乳酸系重合体
と生分解性脂肪族ポリエステルとの混合比及び導電剤の
添加量が表1に示す割合及び値とした以外は、実施例1
と同様にしてシートを得た。結果を表1に示す。
Comparative Example 1 As a biodegradable aliphatic polyester, Mn = 8,900 having a glass transition temperature of −30 ° C.
Example 1 except that the above polybutylene succinate was used and the mixing ratio of the polylactic acid-based polymer and the biodegradable aliphatic polyester and the amount of the conductive agent added were the ratios and values shown in Table 1.
A sheet was obtained in the same manner as in. The results are shown in Table 1.

【0043】(比較例2、3)生分解性脂肪族ポリエス
テルとして、実施例1で用いた生分解性脂肪族ポリエス
テルを用い、ポリ乳酸系重合体と生分解性脂肪族ポリエ
ステルとの混合比及び導電剤の添加量が表1に示す割合
及び値とした以外は、実施例1と同様にしてシートを得
た。結果を表1に示す。
(Comparative Examples 2 and 3) As the biodegradable aliphatic polyester, the biodegradable aliphatic polyester used in Example 1 was used, and the mixing ratio of the polylactic acid polymer and the biodegradable aliphatic polyester and A sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the conductive agent was changed to the ratios and values shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】(実施例3)実施例1で作製したシートを
スリットした後、真空成形し、ICチップを収納できる
収納部を連続して成形した。その結果、外観良好なキャ
リアテープを得た。
Example 3 The sheet produced in Example 1 was slit and then vacuum-formed to continuously form an accommodating portion capable of accommodating IC chips. As a result, a carrier tape having a good appearance was obtained.

【0046】[0046]

【発明の効果】以上説明したように、本発明は、生分解
性を有する脂肪族ポリエステルから特定のガラス転移温
度を有する脂肪族ポリエステルを選択し、さらに、当該
脂肪族ポリエステルを所定量用いることによって達成さ
れる。
As described above, according to the present invention, an aliphatic polyester having a specific glass transition temperature is selected from the aliphatic polyesters having biodegradability, and further, the aliphatic polyester is used in a predetermined amount. To be achieved.

【0047】また、この発明によれば、耐寒性に優れ
た、生分解性シート、成形体、及びキャリアテープを得
ることができる。
Further, according to the present invention, it is possible to obtain a biodegradable sheet, a molded product, and a carrier tape having excellent cold resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00 C08L 67/00 - 67/02 C08L 67/04 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) B32B 1/00-35/00 C08L 67/00-67/02 C08L 67/04

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ポリ乳酸系重合体、ガラス転移温度が−
40℃以下の脂肪族ポリエステル、及び導電剤を含有
し、上記ポリ乳酸系重合体及び脂肪族ポリエステルの混
合比は、ポリ乳酸系重合体/脂肪族ポリエステル=50
〜90/10〜50(重量%)であり、上記導電剤の添
加量は、上記ポリ乳酸系重合体及び脂肪族ポリエステル
の合計量の0〜25重量%であるシートであり、このシ
ートは少なくとも3層構造を有し、表層の導電剤の添加
量が内層の導電剤の添加量より多い生分解性シート。
1. A polylactic acid-based polymer having a glass transition temperature of −
It contains an aliphatic polyester at 40 ° C. or less and a conductive agent, and the mixing ratio of the polylactic acid polymer and the aliphatic polyester is as follows: polylactic acid polymer / aliphatic polyester = 50
A 90 / 10-50 (% by weight), the amount of the conductive agent is a sheet is 0-25% by weight of the total amount of the polylactic acid polymer and an aliphatic polyester, the sheet
Has at least a three-layer structure, and a conductive agent is added to the surface layer.
A biodegradable sheet in which the amount is larger than the amount of the conductive agent added in the inner layer .
【請求項2】 請求項に記載の生分解性シートを用い
てなる成形体。
2. A molded product comprising the biodegradable sheet according to claim 1 .
【請求項3】 請求項に記載の生分解性シートを用い
てなるキャリアテープ。
3. A carrier tape comprising the biodegradable sheet according to claim 1 .
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