JP3509374B2 - ジアリールカーボネートの製造方法 - Google Patents
ジアリールカーボネートの製造方法Info
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Description
の製造原料として有用なジアリールカーボネートを製造
する方法に関する。
としては、ホスゲンと芳香族ヒドロキシ化合物をアルカ
リ存在下で反応させる方法（特開昭６２−１９０１４６
号公報など）や、ジアルキルカーボネートと芳香族ヒド
ロキシ化合物を触媒存在下でエステル交換反応させる方
法（特公昭５６−４２５７７号公報、特公平１−５５８
８号公報など）がよく知られている。しかしながら、前
者のホスゲンを用いる方法は、ホスゲン自体が毒性の強
い化合物であることや多量のアルカリを使用することな
どから工業的には必ずしも優れた方法ではない。また、
後者のエステル交換による方法は、この方法に係わる多
くの特許に記載されているように高活性な触媒を用いて
いるにも拘わらず反応速度が充分ではなく、これを補う
ために大規模の装置を必要とするなどの問題を有してい
る。
ートを脱カルボニル反応させてジアリールカーボネート
を生成させる方法が知られているが、この方法は目的の
ジアリールカーボネートの選択率及び收率が著しく低い
という問題を有している。即ち、シュウ酸ジフェニル
（ジフェニルオキサレート）を蒸留フラスコ中で煮沸し
て炭酸ジフェニル（ジフェニルカーボネート）を製造す
る方法（有機合成協会誌，５，報４７（１９４８），７
０）では、文献記載の反応式にも示されるようにフェノ
ールが副生し、更に二酸化炭素も副生して、目的の炭酸
ジフェニル（ジフェニルカーボネート）の收率が著しく
低くなる。
ート触媒の存在下に５０〜１５０℃に液相で加熱してカ
ーボネートジエステルを製造する方法も提案されている
が（ＵＳＰ４５４４５０７号公報）、この方法では、公
報記載の実施例に示されるように、ジフェニルオキサレ
ートをカリウムフェノキシド触媒の存在下で加熱して
も、主生成物として得られるものは原料のジフェニルオ
キサレートであって、目的のジフェニルカーボネートは
得られない。
化合物であるホスゲンを用いることなく、ジアリールカ
ーボネートを容易に製造できる方法を提供することを課
題とする。即ち、ジアリールオキサレートからジアリー
ルカーボネートを製造する方法において、ジアリールカ
ーボネートを收率よく製造できる方法を提供することを
課題とするものである。
ールオキサレートを金属容器中において２３０〜３３０
℃で液相で加熱して脱カルボニル反応させることを特徴
とするジアリールカーボネートの製造方法によって達成
される。
ートは、次式で示されるジアリールオキサレートの脱カ
ルボニル反応によって生成する。
ル基、（２）置換基として、（ａ）メチル基、エチル基
等の炭素数１〜１２のアルキル基、（ｂ）メトキシ基、
エトキシ基等の炭素数１〜１２のアルコキシ基、（ｃ）
ニトロ基、又は（ｄ）フッ素原子、塩素原子等のハロゲ
ン原子などを有する置換フェニル基、及び（３）ナフチ
ル基などが挙げられる。
これら異性体としては、（ａ）２−（又は３−、４−）
メチルフェニル基、２−（又は３−、４−）エチルフェ
ニル基等の炭素数１〜１２のアルキル基を有する２−
（又は３−、４−）アルキルフェニル基、（ｂ）２−
（又は３−、４−）メトキシフェニル基、２−（又は３
−、４−）エトキシフェニル基等の炭素数１〜１２のア
ルコキシ基を有する２−（又は３−、４−）アルコキシ
フェニル基、（ｃ）２−（又は３−、４−）ニトロフェ
ニル基、（ｄ）２−（又は３−、４−）フルオロフェニ
ル基、２−（又は３−、４−）クロロフェニル基等のハ
ロゲン原子を有する２−（又は３−、４−）ハロフェニ
ル基などが挙げられる。
応は、金属容器中において、ジアリールオキサレートを
液相で２３０〜３３０℃、好ましくは２５０〜３３０
℃、更に好ましくは２８０〜３３０℃、特には３００〜
３３０℃で加熱することによって行われる。このとき、
前記反応式に従って、ジアリールオキサレートからジア
リールカーボネートが生成すると共に一酸化炭素が生成
する。反応温度が２３０℃より低くなると脱カルボニル
反応が殆ど起こらず、３３０℃を越えるとジアリールオ
キサレートの收率が低下するために好ましくない。ジフ
ェニルオキサレートの沸点が３３０℃付近であるので、
反応温度が３３０℃を越えると加圧下で反応を行わなけ
ればならず、ジフェニルオキサレートの收率が低下して
くる。なお、反応圧力は上記の反応温度の範囲内で特に
制限されるものではないが、通常は常圧又は減圧である
ことが好ましい。
Ｓ）、鉄などの金属製の容器が用いられる。ステンレス
鋼（ＳＵＳ）としては、例えばマルテンサイト系ステン
レス鋼（ＳＵＳ４１０など）、フェライト系ステンレス
鋼（ＳＵＳ４３０など）、オーステナイト系ステンレス
鋼（ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６など）が挙げられる。
金属容器の中では、ステンレス鋼製の容器が好ましい。
オキサレートを金属製の容器（例えば、攪拌槽）に入れ
て液相で前記温度に加熱することによって、バッチ式又
は連続式で行われる。この反応には溶媒は特に必要とさ
れないが、必要に応じて非プロトン性の高沸点溶媒、例
えばスルホラン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルイミ
ダゾリドン、１，３−ジメチル−３，４，５，６−テト
ラヒドロ−２（１Ｈ）−ピリミジノンを適宜使用するこ
とができる。反応後、生成したジアリールカーボネート
は蒸留等により分離精製される。
体的に説明する。なお、ジフェニルカーボネートの收率
（モル％）はジフェニルオキサレートに対して求めた。
た内容積９０ｍｌのステンレス鋼（ＳＵＳ３１６）製反
応器に、ジフェニルオキサレート２０．７ｍｍｏｌ
（５．０ｇ）を入れ容器の空間部をアルゴンガスで置換
した後、３３０℃まで昇温して、常圧下、反応温度３３
０℃で１．７５時間脱カルボニル反応を行った。反応終
了後、容器を室温まで冷却して反応生成物をガスクロマ
トグラフィー（カラム温度：１００〜１８０℃、注入口
温度：１７０℃）で分析したところ、ジフェニルカーボ
ネートが４．３１ｍｍｏｌ（０．９２ｇ）生成してい
た。收率は２０．８％であった。なお、分析操作による
ジフェニルオキサレートからのジフェニルカーボネート
の生成は認められなかった。
に代え、反応時間を３時間に変えたほかは、実施例１と
同様に脱カルボニル反応を行った。その結果、ジフェニ
ルカーボネートが０．８４ｍｍｏｌ生成していた（收
率：４．１％）。
間を 時間に変えたほかは、実施例１と同様に脱カルボ
ニル反応を行った。その結果、ジフェニルカーボネート
が１．０７ｍｍｏｌ生成していた（收率：５．４％）。
に代えほかは、実施例２と同様に脱カルボニル反応を行
った。その結果、ジフェニルカーボネートが０．０２ｍ
ｍｏｌ生成していた（收率：０．１％）。
間を３時間に変えたほかは、実施例１と同様に脱カルボ
ニル反応を行った。その結果、ジフェニルカーボネート
の生成は認められなかった。
時間を３時間に変え、カリウムフェノラート３．８ｍｍ
ｏｌ（０．５ｇ）を添加し、溶媒としてテトラヒドロフ
ラン５．０ｇを加えて反応を行ったほかは、実施例１と
同様に脱カルボニル反応を行った。その結果、ジフェニ
ルカーボネートの生成は認められなかった。実施例１、
２及び比較例１〜４の結果を表１に示す。
−クロロフェニル）オキサレート３．３２ｍｍｏｌ
（１．０４ｇ）に代えたほかは、実施例１と同様に脱カ
ルボニル反応を行った。その結果、ビス（４−クロロフ
ェニル）カーボネートが０．１８ｍｍｏｌ（０．０５
ｇ）生成していた（收率：５．３％）。
ホスゲンを用いることなく、ジアリールカーボネートを
容易に製造できる。即ち、ジアリールオキサレートを金
属容器中で加熱するという非常に簡単な方法により、ジ
アリールオキサレートからジアリールカーボネートを收
率よく製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 ジアリールオキサレートを金属容器中に
おいて２８０〜３３０℃で液相で加熱して脱カルボニル
反応させることを特徴とするジアリールカーボネートの
製造方法。 - 【請求項２】 金属容器がステンレス鋼製の容器である
ことを特徴とする請求項１記載のジアリールカーボネー
トの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07025596A JP3509374B2 (ja) | 1995-03-28 | 1996-03-26 | ジアリールカーボネートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-69589 | 1995-03-28 | ||
| JP6958995 | 1995-03-28 | ||
| JP07025596A JP3509374B2 (ja) | 1995-03-28 | 1996-03-26 | ジアリールカーボネートの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08325207A JPH08325207A (ja) | 1996-12-10 |
| JP3509374B2 true JP3509374B2 (ja) | 2004-03-22 |
Family
ID=26410766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07025596A Expired - Lifetime JP3509374B2 (ja) | 1995-03-28 | 1996-03-26 | ジアリールカーボネートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3509374B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW201121939A (en) | 2009-12-21 | 2011-07-01 | China Petrochemical Dev Corp | Method for producing diaryl carbonate. |
-
1996
- 1996-03-26 JP JP07025596A patent/JP3509374B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08325207A (ja) | 1996-12-10 |
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