JP3501476B2 - 塩化ビニリデン系樹脂積層フィルム及びその製造方法 - Google Patents
塩化ビニリデン系樹脂積層フィルム及びその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は塩化ビニリデン系樹脂積
層フィルム及びその製造方法に関し、より詳しくは、例
えば、各種の食品，薬品等の包装、特にハム、ソーセー
ジなどの加工肉類食品に好適な包装材として利用するこ
とのできる塩化ビニリデン系樹脂積層フィルム及びその
製造方法に関する。
層フィルム及びその製造方法に関し、より詳しくは、例
えば、各種の食品，薬品等の包装、特にハム、ソーセー
ジなどの加工肉類食品に好適な包装材として利用するこ
とのできる塩化ビニリデン系樹脂積層フィルム及びその
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニリデン系樹脂フィルム、即ち塩
化ビニリデンを主体とする共重合体に適量の安定剤や可
塑剤等の各種変性剤を混合して押出し成形して得たフィ
ルムは、光沢等の視覚特性に優れ、表面印刷や製袋等の
二次加工が容易であり、かつガス及び水蒸気バリアー性
が高いことから、食品包装をはじめとする種々の包装材
料として用いられている。
化ビニリデンを主体とする共重合体に適量の安定剤や可
塑剤等の各種変性剤を混合して押出し成形して得たフィ
ルムは、光沢等の視覚特性に優れ、表面印刷や製袋等の
二次加工が容易であり、かつガス及び水蒸気バリアー性
が高いことから、食品包装をはじめとする種々の包装材
料として用いられている。
【０００３】一方プラスチックフィルム成形において
は、押出成形開始後製品を得るまでの不良品や耳部トリ
ミング屑等の多量のスクラップが発生するため、省資
源、経済性、廃棄物量削減といった見地から、回収した
スクラップ屑を利用したリサイクル成形が一般に行われ
ている。
は、押出成形開始後製品を得るまでの不良品や耳部トリ
ミング屑等の多量のスクラップが発生するため、省資
源、経済性、廃棄物量削減といった見地から、回収した
スクラップ屑を利用したリサイクル成形が一般に行われ
ている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、スクラ
ップ回収においては異物の混入は避け難く、さらに塩化
ビニリデン系樹脂の場合は熱安定性に劣るため、塩化ビ
ニリデン系樹脂スクラップを再度押出成形すると、熱劣
化による炭化物、ゲルが発生しスクラップを単体でフィ
ルムにすることは困難である。
ップ回収においては異物の混入は避け難く、さらに塩化
ビニリデン系樹脂の場合は熱安定性に劣るため、塩化ビ
ニリデン系樹脂スクラップを再度押出成形すると、熱劣
化による炭化物、ゲルが発生しスクラップを単体でフィ
ルムにすることは困難である。
【０００５】また一方、塩化ビニリデン系樹脂（以下バ
ージンポリマーと記す。）と塩化ビニリデン系樹脂スク
ラップ（以下リサイクルポリマーと記す。）を混合して
使用しようとする場合では、リサイクルポリマーとバー
ジンポリマーの嵩密度差あるいはリサイクルポリマー自
体の嵩密度差による分散不良に起因する未溶融物も発生
しやすくなる。このためフィルム成形時にインフレーシ
ョンバブルがパンクし成形不能になったり、ダイスリッ
トに目やに等の汚れ（以下ダイ汚れと記す。）が生じ、
生産効率が低下する。また異物、炭化物、ゲル、未溶融
物等のフィルムへの混入は応力集中に起因する引張強伸
度、引裂強度等の機械的特性が低下するという問題も引
き起こす。さらに製品の表面状態が物理的、化学的に悪
化し、外観品位の低下や、例えば自動製袋包装機におけ
る高周波シールの適性悪化、金属部材との滑り性不良な
どの二次加工における機械処理時に問題を起こす。
ージンポリマーと記す。）と塩化ビニリデン系樹脂スク
ラップ（以下リサイクルポリマーと記す。）を混合して
使用しようとする場合では、リサイクルポリマーとバー
ジンポリマーの嵩密度差あるいはリサイクルポリマー自
体の嵩密度差による分散不良に起因する未溶融物も発生
しやすくなる。このためフィルム成形時にインフレーシ
ョンバブルがパンクし成形不能になったり、ダイスリッ
トに目やに等の汚れ（以下ダイ汚れと記す。）が生じ、
生産効率が低下する。また異物、炭化物、ゲル、未溶融
物等のフィルムへの混入は応力集中に起因する引張強伸
度、引裂強度等の機械的特性が低下するという問題も引
き起こす。さらに製品の表面状態が物理的、化学的に悪
化し、外観品位の低下や、例えば自動製袋包装機におけ
る高周波シールの適性悪化、金属部材との滑り性不良な
どの二次加工における機械処理時に問題を起こす。
【０００６】そのためリサイクルポリマーとバージンポ
リマーを混合するだけの従来の方法では、いかなる熱安
定剤等の添加剤を加えても上記の問題の解決にはなら
ず、製品中のリサイクルポリマーの占める重量分率（以
下リサイクル率と記す。）はせいぜい５％、多くても１
０％が限度であった。本発明の目的は、塩化ビニリデン
系樹脂を再利用した時の上記欠点を解消し、光沢等の視
覚特性に優れ、表面印刷や製袋等の二次加工適性を有
し、かつガス及び水蒸気バリアー性が高い、食品包装を
はじめとする種々の包装材料となる特性を維持した積層
フィルムを提供することであり、上記フィルムが省資
源、廃棄物削減、経済性に優れた状態で供給できる製造
方法を提供することにある。
リマーを混合するだけの従来の方法では、いかなる熱安
定剤等の添加剤を加えても上記の問題の解決にはなら
ず、製品中のリサイクルポリマーの占める重量分率（以
下リサイクル率と記す。）はせいぜい５％、多くても１
０％が限度であった。本発明の目的は、塩化ビニリデン
系樹脂を再利用した時の上記欠点を解消し、光沢等の視
覚特性に優れ、表面印刷や製袋等の二次加工適性を有
し、かつガス及び水蒸気バリアー性が高い、食品包装を
はじめとする種々の包装材料となる特性を維持した積層
フィルムを提供することであり、上記フィルムが省資
源、廃棄物削減、経済性に優れた状態で供給できる製造
方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
の本発明は、塩化ビニリデン系樹脂リサイクル層Ａの少
なくとも片面に肉厚み２μｍ以上１０μｍ以下の塩化ビ
ニリデン系樹脂層Ｂが積層されていることを特徴とする
インフレーション２軸延伸された塩化ビニリデン系樹脂
積層フイルムであり、また塩化ビニリデン系樹脂リサイ
クル層Ａの少なくとも片面に、フィルムになった後の肉
厚みが２μｍ以上１０μｍ以下になる塩化ビニリデン系
樹脂層Ｂを積層した積層物を共押出しし、その後インフ
レーション２軸延伸することを特徴とする塩化ビニリデ
ン系樹脂積層フイルムの製造方法である。
の本発明は、塩化ビニリデン系樹脂リサイクル層Ａの少
なくとも片面に肉厚み２μｍ以上１０μｍ以下の塩化ビ
ニリデン系樹脂層Ｂが積層されていることを特徴とする
インフレーション２軸延伸された塩化ビニリデン系樹脂
積層フイルムであり、また塩化ビニリデン系樹脂リサイ
クル層Ａの少なくとも片面に、フィルムになった後の肉
厚みが２μｍ以上１０μｍ以下になる塩化ビニリデン系
樹脂層Ｂを積層した積層物を共押出しし、その後インフ
レーション２軸延伸することを特徴とする塩化ビニリデ
ン系樹脂積層フイルムの製造方法である。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いられる塩化ビニリデン系樹脂（バージンポリマー）
は塩化ビニリデンを主成分とし、これと共重合し得る単
量体との共重合体であり、塩化ビニリデン成分が７０〜
９８重量％であることが好ましい。塩化ビニリデン量が
７０％未満になるとバリアー性が低下するし、９８重量
％を越えると加工が困難となるからである。またこれと
共重合し得る単量体としては、例えば塩化ビニル、アク
リロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸アルキル基の
炭素数が１〜１８のアクリル酸アルキルエステル、アル
キル基の炭素数が１〜１８のメタクリル酸アルキルエス
テル、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸アルキ
ルエステル、イタコン酸、イタコン酸アルキルエステ
ル、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、イソブチレ
ン、ブタジエン等の不飽和単量体の一種以上より選ばれ
たものが挙げられる。
用いられる塩化ビニリデン系樹脂（バージンポリマー）
は塩化ビニリデンを主成分とし、これと共重合し得る単
量体との共重合体であり、塩化ビニリデン成分が７０〜
９８重量％であることが好ましい。塩化ビニリデン量が
７０％未満になるとバリアー性が低下するし、９８重量
％を越えると加工が困難となるからである。またこれと
共重合し得る単量体としては、例えば塩化ビニル、アク
リロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸アルキル基の
炭素数が１〜１８のアクリル酸アルキルエステル、アル
キル基の炭素数が１〜１８のメタクリル酸アルキルエス
テル、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸アルキ
ルエステル、イタコン酸、イタコン酸アルキルエステ
ル、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、イソブチレ
ン、ブタジエン等の不飽和単量体の一種以上より選ばれ
たものが挙げられる。
【０００９】一般に塩化ビニリデン系樹脂は熱安定剤や
可塑剤が添加される。熱安定剤としては金属石鹸、燐化
合物、硫黄化合物、フェノール系化合物、Ｌ−アスコル
ビン酸、エポキシ系化合物など、可塑剤としては脂肪族
二塩基酸エステル、ヒドロキシ多価カルボン酸エステ
ル、脂肪酸エステル、ポリエステル系化合物、燐酸エス
テル等が挙げられる。
可塑剤が添加される。熱安定剤としては金属石鹸、燐化
合物、硫黄化合物、フェノール系化合物、Ｌ−アスコル
ビン酸、エポキシ系化合物など、可塑剤としては脂肪族
二塩基酸エステル、ヒドロキシ多価カルボン酸エステ
ル、脂肪酸エステル、ポリエステル系化合物、燐酸エス
テル等が挙げられる。
【００１０】必要に応じてＭＢＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体等のゴム質樹脂による耐衝
撃付与剤、さらに顔料、無機微粉末、有機滑剤、添加剤
分散剤等の助剤を添加する。塩化ビニリデン系樹脂スク
ラップ（リサイクルポリマー）は上述したバージンポリ
マーより得られる製品の生産過程で生じる不良品や耳部
トリミング屑等を原料とするものである。またリサイク
ルポリマーに熱安定剤、可塑剤等の助剤を追添してもよ
い。
チレン−酢酸ビニル共重合体等のゴム質樹脂による耐衝
撃付与剤、さらに顔料、無機微粉末、有機滑剤、添加剤
分散剤等の助剤を添加する。塩化ビニリデン系樹脂スク
ラップ（リサイクルポリマー）は上述したバージンポリ
マーより得られる製品の生産過程で生じる不良品や耳部
トリミング屑等を原料とするものである。またリサイク
ルポリマーに熱安定剤、可塑剤等の助剤を追添してもよ
い。
【００１１】本発明において、リサイクル効果を十分に
発揮させるため塩化ビニリデン系樹脂リサイクル層Ａは
リサイクルポリマーのみからなることが望ましいが、諸
特性が高度に要求されるときなどは必要に応じて塩化ビ
ニリデン系樹脂バージンポリマーを所望量混ぜてもよ
い。本発明で重要な要件は、塩化ビニリデン系樹脂リサ
イクル層Ａ（以下、Ａ層）の少なくとも片面に塩化ビニ
リデン系樹脂層Ｂを積層することである。この塩化ビニ
リデン系樹脂層Ｂ（以下、Ｂ層）は、バージンポリマー
による通常の塩化ビニリデン系樹脂フィルム並みの二次
加工性、表面特性、機械的特性を与へ、さらに製造時に
おいては、リサイクルポリマーの熱分解物によるダイス
リット部の汚れや異物等によるフィルムのインフレーシ
ョンバブルのパンク発生を防ぐ役割をする。ここで、ダ
イスリット部の目やに等の汚れを防ぐためには、溶融状
積層管は２層よりも、ダイス内の流壁に接する層をＢ層
とした３層のものがより好ましい。
発揮させるため塩化ビニリデン系樹脂リサイクル層Ａは
リサイクルポリマーのみからなることが望ましいが、諸
特性が高度に要求されるときなどは必要に応じて塩化ビ
ニリデン系樹脂バージンポリマーを所望量混ぜてもよ
い。本発明で重要な要件は、塩化ビニリデン系樹脂リサ
イクル層Ａ（以下、Ａ層）の少なくとも片面に塩化ビニ
リデン系樹脂層Ｂを積層することである。この塩化ビニ
リデン系樹脂層Ｂ（以下、Ｂ層）は、バージンポリマー
による通常の塩化ビニリデン系樹脂フィルム並みの二次
加工性、表面特性、機械的特性を与へ、さらに製造時に
おいては、リサイクルポリマーの熱分解物によるダイス
リット部の汚れや異物等によるフィルムのインフレーシ
ョンバブルのパンク発生を防ぐ役割をする。ここで、ダ
イスリット部の目やに等の汚れを防ぐためには、溶融状
積層管は２層よりも、ダイス内の流壁に接する層をＢ層
とした３層のものがより好ましい。
【００１２】このＢ層は、リサイクルポリマーを使用す
ることに起因する前記の生産性、二次加工性、表面特
性、機械的特性の問題を解決できる厚みであればよい。
リサイクル効果を高めるためには該Ｂ層の厚みは薄い方
が良いが、２μｍより薄いとリサイクル層に起因する上
記の問題を解決できない。よってＢ層の厚みは２μｍ以
上１０μｍ以下望ましくは５μｍ以上が好ましい。こう
して得られる積層フィルムは、食品包装フィルムとして
用いられるとき、バリア性、機械的強度、二次加工適性
等の観点から１０〜９０μｍのフィルム厚みとなる。
ることに起因する前記の生産性、二次加工性、表面特
性、機械的特性の問題を解決できる厚みであればよい。
リサイクル効果を高めるためには該Ｂ層の厚みは薄い方
が良いが、２μｍより薄いとリサイクル層に起因する上
記の問題を解決できない。よってＢ層の厚みは２μｍ以
上１０μｍ以下望ましくは５μｍ以上が好ましい。こう
して得られる積層フィルムは、食品包装フィルムとして
用いられるとき、バリア性、機械的強度、二次加工適性
等の観点から１０〜９０μｍのフィルム厚みとなる。
【００１３】上記の積層フィルムは一般に以下に示す方
法により生産される。一方の押出機にバージンポリマー
を、他方の押出機にリサイクルポリマーあるいはリサイ
クルポリマーとバージンポリマーの混合物を入れ、２台
の押出機の押出物の流路が１つの多層サーキュラーダイ
に接続された多層押出機により溶融状で２層または３層
の積層管に形成して押出し、過冷却した後、インフレー
ションにより２軸延伸してフィルムとなり、ピンチロー
ルで折り畳まれ巻き取られる。その後必要に応じて適当
な巾に裁断し、重ねられたまま４層または６層のダブル
プライのフィルムとして用いてもよいし、折り畳まれ重
なった２枚のフィルムを一枚ずつに引き剥がした２層ま
たは３層フィルムとして用いてもよい。Ａ層をＡ、Ｂ層
をＢとして表すとＡ層とＢ層の効果を考えたとき、この
積層フィルムの使い方は以下に示す通りにすることが望
ましい。すなわち、積層フィルムが２層のときは、外観
や二次加工性を考慮して内容物に接しない層をＢ層とす
ることである。
法により生産される。一方の押出機にバージンポリマー
を、他方の押出機にリサイクルポリマーあるいはリサイ
クルポリマーとバージンポリマーの混合物を入れ、２台
の押出機の押出物の流路が１つの多層サーキュラーダイ
に接続された多層押出機により溶融状で２層または３層
の積層管に形成して押出し、過冷却した後、インフレー
ションにより２軸延伸してフィルムとなり、ピンチロー
ルで折り畳まれ巻き取られる。その後必要に応じて適当
な巾に裁断し、重ねられたまま４層または６層のダブル
プライのフィルムとして用いてもよいし、折り畳まれ重
なった２枚のフィルムを一枚ずつに引き剥がした２層ま
たは３層フィルムとして用いてもよい。Ａ層をＡ、Ｂ層
をＢとして表すとＡ層とＢ層の効果を考えたとき、この
積層フィルムの使い方は以下に示す通りにすることが望
ましい。すなわち、積層フィルムが２層のときは、外観
や二次加工性を考慮して内容物に接しない層をＢ層とす
ることである。
【００１４】具体例を以下に示す。Ｂ／Ａ／被包装物、
Ｂ／Ａ／Ｂ／被包装物、Ｂ／Ａ／Ａ／Ｂ／被包装物、Ｂ
／Ａ／Ｂ／Ｂ／Ａ／Ｂ／被包装物
Ｂ／Ａ／Ｂ／被包装物、Ｂ／Ａ／Ａ／Ｂ／被包装物、Ｂ
／Ａ／Ｂ／Ｂ／Ａ／Ｂ／被包装物
【００１５】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。
する。
【００１６】
【参考例１】この参考例１は、リサイクルポリマーを含
まない樹脂組成物Ｘのみからなる単層フィルムを作製
し、実施例を比較評価するための基準とするものであ
る。塩化ビニリデン９０重量％と塩化ビニル１０重量％
からなる共重合体１００重量部に対し、熱安定剤として
エポキシ化大豆油１重量部、可塑剤としてジブチルセバ
ケート４．５重量部、無機微粉末としてシリカ０．１重
量部、有機滑剤としてステアリン酸アミド０．１重量
部、橙色顔料として０．５重量部を添加した樹脂組成物
Ｘを得た。Ｘを押出機にて溶融押出し単層サーキュラー
ダイにて過冷却管を形成し、インフレーションによる２
軸延伸した後、ピンチロールで折り畳んで重ねられた全
体厚み８０μｍ、折巾７５０ｍｍのダブルプライのフィ
ルムを得た。その後８０ｍｍ巾に裁断してから、折り畳
まれ重ねられた２枚のフィルムを１枚ずつに引き剥が
し、全体厚み４０μｍの単層フィルムを得て評価した。
結果を以下に示す。
まない樹脂組成物Ｘのみからなる単層フィルムを作製
し、実施例を比較評価するための基準とするものであ
る。塩化ビニリデン９０重量％と塩化ビニル１０重量％
からなる共重合体１００重量部に対し、熱安定剤として
エポキシ化大豆油１重量部、可塑剤としてジブチルセバ
ケート４．５重量部、無機微粉末としてシリカ０．１重
量部、有機滑剤としてステアリン酸アミド０．１重量
部、橙色顔料として０．５重量部を添加した樹脂組成物
Ｘを得た。Ｘを押出機にて溶融押出し単層サーキュラー
ダイにて過冷却管を形成し、インフレーションによる２
軸延伸した後、ピンチロールで折り畳んで重ねられた全
体厚み８０μｍ、折巾７５０ｍｍのダブルプライのフィ
ルムを得た。その後８０ｍｍ巾に裁断してから、折り畳
まれ重ねられた２枚のフィルムを１枚ずつに引き剥が
し、全体厚み４０μｍの単層フィルムを得て評価した。
結果を以下に示す。
【００１７】
項目 測定方法 測定値 備考
グロス ＡＳＴＭ−Ｄ２４５７準拠 ７０％
ヘイズ ＡＳＴＭ−Ｄ１００３準拠 ２９％
動摩擦係数 ＡＳＴＭ−Ｄ１８９４準拠 ０．１５ 梨地処理金属との摩擦
引裂強度 ＡＳＴＭ−Ｄ１９９２準拠 ３０ｇ タテ、ヨコの平均
引張伸度 ＡＳＴＭ−Ｄ６３８準拠 １１１％ タテ、ヨコの平均
引張強度 ＡＳＴＭ−Ｄ６３８準拠 １．４Ｋｇ タテ、ヨコの平均
以下、本発明で用いている評価方法、評価尺度を示す。
【００１８】（ａ）Δグロス［単位 ％］ＡＳＴＭ−Ｄ
２４５７準拠 この評価項目はフィルム表面の平滑性、視覚特性の劣化
度合の指標である。評価方法は内容物に接しない外層
（Ｂ層）を測定し、上記参考例１の値７０％からの低下
値で判断した。 （評価尺度） 評価記号 低下値 ◎； ２％未満 ○； ２％以上〜 ５％未満 △； ５％以上〜１０％未満 ×； １０％以上 （ｂ）ＡＤＰによるシール性 この評価項目はフィルムの２次加工性適性の指標の１つ
で自動製袋包装機における高周波シール適性、金属部材
との滑り性の指標である。
２４５７準拠 この評価項目はフィルム表面の平滑性、視覚特性の劣化
度合の指標である。評価方法は内容物に接しない外層
（Ｂ層）を測定し、上記参考例１の値７０％からの低下
値で判断した。 （評価尺度） 評価記号 低下値 ◎； ２％未満 ○； ２％以上〜 ５％未満 △； ５％以上〜１０％未満 ×； １０％以上 （ｂ）ＡＤＰによるシール性 この評価項目はフィルムの２次加工性適性の指標の１つ
で自動製袋包装機における高周波シール適性、金属部材
との滑り性の指標である。
【００１９】評価方法は市販の包装機の旭化成工業
（株）製自動充填結紮機（ＡＤＰ）を用い、室温約２０
℃、フィルム送り速度３０ｍ／ｍｉｎ．の条件で、Ｂ層
が外側になるような筒状フィルムとして魚肉を充填し、
得られた包装物を１２０℃、２０分間レトルト処理を行
った。その後、魚肉を取り出してからＪＩＳＺ０２３８
に準じてフィルムのシール強度を測定した。２．３Ｋｇ
ｆ／１５ｍｍ以上を良好シールとし、良好シールをしめ
す高周波発信器の１次電流値の範囲（ｍＡ）で判断し
た。
（株）製自動充填結紮機（ＡＤＰ）を用い、室温約２０
℃、フィルム送り速度３０ｍ／ｍｉｎ．の条件で、Ｂ層
が外側になるような筒状フィルムとして魚肉を充填し、
得られた包装物を１２０℃、２０分間レトルト処理を行
った。その後、魚肉を取り出してからＪＩＳＺ０２３８
に準じてフィルムのシール強度を測定した。２．３Ｋｇ
ｆ／１５ｍｍ以上を良好シールとし、良好シールをしめ
す高周波発信器の１次電流値の範囲（ｍＡ）で判断し
た。
【００２０】
（評価尺度）
評価記号 電流値の範囲 ＡＤＰ適性
◎； １５ｍＡ以上 優良
○； ９ｍＡ以上〜１５ｍＡ未満 使用可
△； ３ｍＡ以上〜 ９ｍＡ未満 使用困難
×； ３ｍＡ未満 使用不可
（ｃ）Δ動摩擦係数 ＡＳＴＭ−Ｄ１８９４準拠
この評価項目は２次加工性適性、フィルム表面の平滑性
の劣化度合の指標である。
の劣化度合の指標である。
【００２１】評価方法は内容物に接しない外層（Ｂ層）
と梨地処理した金属との動摩擦係数を測定し、上記参考
例１の値０．１５からの上昇値で判断した。 （評価尺度） 評価記号 上昇値 ◎； ０．０３未満 ○； ０．０３以上〜０．１０未満 △； ０．１０以上〜０．１５未満 ×； ０．１５以上 （ｄ）Δ引裂強度［単位 ｇ］ＡＳＴＭ−Ｄ１９２２準
拠 この評価項目は機械的特性の劣化度合の指標である。
と梨地処理した金属との動摩擦係数を測定し、上記参考
例１の値０．１５からの上昇値で判断した。 （評価尺度） 評価記号 上昇値 ◎； ０．０３未満 ○； ０．０３以上〜０．１０未満 △； ０．１０以上〜０．１５未満 ×； ０．１５以上 （ｄ）Δ引裂強度［単位 ｇ］ＡＳＴＭ−Ｄ１９２２準
拠 この評価項目は機械的特性の劣化度合の指標である。
【００２２】評価方法はタテ、ヨコの平均値で求め、上
記参考例１の値３０ｇからの低下値で判断した。 （評価尺度） 評価記号 低下値 ◎； ５ｇ未満 ○； ５ｇ以上〜１０ｇ未満 △； １０ｇ以上〜１５ｇ未満 ×； １５ｇ以上 （ｅ）Δ引張伸度［単位 ％］ＡＳＴＭ−Ｄ６３８準拠 この評価項目は機械的特性の劣化度合の指標である。
記参考例１の値３０ｇからの低下値で判断した。 （評価尺度） 評価記号 低下値 ◎； ５ｇ未満 ○； ５ｇ以上〜１０ｇ未満 △； １０ｇ以上〜１５ｇ未満 ×； １５ｇ以上 （ｅ）Δ引張伸度［単位 ％］ＡＳＴＭ−Ｄ６３８準拠 この評価項目は機械的特性の劣化度合の指標である。
【００２３】評価方法はタテ、ヨコの平均値で求め、上
記参考例１の値１１１％からの低下値で判断した。 （評価尺度） 評価記号 低下値 ◎； １０％未満 ○； １０％以上〜２０％未満 △； ２０％以上〜３０％未満 ×； ３０％以上 （ｆ）Δ引張強度［単位 ｋｇ／ｍｍ2 ］ＡＳＴＭ−Ｄ
６３８準拠 この評価項目は機械的特性の劣化度合の指標である。
記参考例１の値１１１％からの低下値で判断した。 （評価尺度） 評価記号 低下値 ◎； １０％未満 ○； １０％以上〜２０％未満 △； ２０％以上〜３０％未満 ×； ３０％以上 （ｆ）Δ引張強度［単位 ｋｇ／ｍｍ2 ］ＡＳＴＭ−Ｄ
６３８準拠 この評価項目は機械的特性の劣化度合の指標である。
【００２４】評価方法はタテ、ヨコの平均値で求め、上
記参考例１の値１．４ｋｇ／ｍｍ2 からの低下値で判断
した。 （評価尺度） 評価記号 低下値 ◎； ０．２ｋｇ／ｍｍ2 未満 ○； ０．２ｋｇ／ｍｍ2 以上〜０．３ｋｇ／ｍｍ2 未満 △； ０．３ｋｇ／ｍｍ2 以上〜０．４ｋｇ／ｍｍ2 未満 ×； ０．４ｋｇ／ｍｍ2 以上 （ｇ）パンク回数［単位 回／ｔ］ この評価項目は生産効率の指標である。
記参考例１の値１．４ｋｇ／ｍｍ2 からの低下値で判断
した。 （評価尺度） 評価記号 低下値 ◎； ０．２ｋｇ／ｍｍ2 未満 ○； ０．２ｋｇ／ｍｍ2 以上〜０．３ｋｇ／ｍｍ2 未満 △； ０．３ｋｇ／ｍｍ2 以上〜０．４ｋｇ／ｍｍ2 未満 ×； ０．４ｋｇ／ｍｍ2 以上 （ｇ）パンク回数［単位 回／ｔ］ この評価項目は生産効率の指標である。
【００２５】評価方法は成形時の原料押出量１トン
（ｔ）あたりに生じるインフレーションバブルのパンク
回数を求め判断した。 （評価尺度） 評価記号 水準値 大量生産性 ◎； ２．０回／ｔ未満 通常領域 ○； ２．０回／ｔ以上〜３．０回／ｔ未満 許容限界 △； ３．０回／ｔ以上〜５．０回／ｔ未満 生産困難 ×； ５．０回／ｔ以上 生産不可 （ｈ）ダイ掃除回数［単位 回／ｔ］ この評価項目は生産効率の指標である。
（ｔ）あたりに生じるインフレーションバブルのパンク
回数を求め判断した。 （評価尺度） 評価記号 水準値 大量生産性 ◎； ２．０回／ｔ未満 通常領域 ○； ２．０回／ｔ以上〜３．０回／ｔ未満 許容限界 △； ３．０回／ｔ以上〜５．０回／ｔ未満 生産困難 ×； ５．０回／ｔ以上 生産不可 （ｈ）ダイ掃除回数［単位 回／ｔ］ この評価項目は生産効率の指標である。
【００２６】ダイ汚れがフィルムに付着し始めるときに
行うダイスリットの掃除回数を評価する。評価方法は成
形時の原料押出量１トン（ｔ）あたりに生じるダイスリ
ットの掃除回数を求め判断した。 （評価尺度） 評価記号 水準値 大量生産性 ◎； ２．５回／ｔ未満 通常領域 ○； ２．５回／ｔ以上〜３．５回／ｔ未満 許容限界 △； ３．５回／ｔ以上〜５．０回／ｔ未満 生産困難 ×； ５．０回／ｔ以上 生産不可 （ｉ）総合評価 この評価項目はフィルムが問題なく工業的に生産され、
かつ市場で使用されるか否かを念頭においた、フィルム
とその製造方法の総合評価である。
行うダイスリットの掃除回数を評価する。評価方法は成
形時の原料押出量１トン（ｔ）あたりに生じるダイスリ
ットの掃除回数を求め判断した。 （評価尺度） 評価記号 水準値 大量生産性 ◎； ２．５回／ｔ未満 通常領域 ○； ２．５回／ｔ以上〜３．５回／ｔ未満 許容限界 △； ３．５回／ｔ以上〜５．０回／ｔ未満 生産困難 ×； ５．０回／ｔ以上 生産不可 （ｉ）総合評価 この評価項目はフィルムが問題なく工業的に生産され、
かつ市場で使用されるか否かを念頭においた、フィルム
とその製造方法の総合評価である。
【００２７】すなわち、上記（ａ）〜（ｈ）の結果よ
り、生産性の指標となるパンク回数、ダイ掃除回数、２
次加工性の指標となるＡＤＰシール性、Δ動摩擦係数の
項目を重視し評価した。以下、パンク回数、ダイ掃除回
数、ＡＤＰシール性、Δ動摩擦係数を重視項目と記す。 （評価尺度） 評価記号 ◎；重視項目が◎のみのもの、且つその他項目がいずれ
も◎または○のもの。（参考例１と同等レベルのもの） ○；全項目がいずれも◎または○のもの、且つ重視項目
に１つ以上○があるもの。
り、生産性の指標となるパンク回数、ダイ掃除回数、２
次加工性の指標となるＡＤＰシール性、Δ動摩擦係数の
項目を重視し評価した。以下、パンク回数、ダイ掃除回
数、ＡＤＰシール性、Δ動摩擦係数を重視項目と記す。 （評価尺度） 評価記号 ◎；重視項目が◎のみのもの、且つその他項目がいずれ
も◎または○のもの。（参考例１と同等レベルのもの） ○；全項目がいずれも◎または○のもの、且つ重視項目
に１つ以上○があるもの。
【００２８】（参考例１にやや劣るが工業製品として許
容範囲にあるもの。） △；全項目のいずれかに１つ以上の△または×があるも
の、且つ重視項目が△以上のもの。 （参考例１とかなり差があり工業製品としての生産や使
用が難しいもの。） ×；重視項目に１つ以上×があるもの。
容範囲にあるもの。） △；全項目のいずれかに１つ以上の△または×があるも
の、且つ重視項目が△以上のもの。 （参考例１とかなり差があり工業製品としての生産や使
用が難しいもの。） ×；重視項目に１つ以上×があるもの。
【００２９】（生産やフィルムとしての取扱いがかなり
困難、あるいは不可能なもの。）
困難、あるいは不可能なもの。）
【００３０】
【実施例１】塩化ビニリデン９０重量％と塩化ビニル１
０重量％からなる共重合体１００重量部に対し、熱安定
剤としてエポキシ化大豆油１重量部、可塑剤としてジブ
チルセバケート４．５重量部、無機微粉末としてシリカ
０．１重量部、有機滑剤としてステアリン酸アミド０．
１重量部、橙色顔料として０．５重量部を添加した樹脂
組成物Ｘを得た。また、Ｘをフィルム成型する際に生じ
たフィルム屑を粉砕し、リサイクルポリマーＹを得た。
さらにＡ層に用いる樹脂として、上記ＸとＹとを、Ｘと
Ｙの合計量に対するＹの重量分率（以下Ａ層のスクラッ
プ率と記す。）が１０重量％になるように配合し、それ
に熱安定剤としてエポキシ化大豆油１重量部を追添した
リサイクル組成物Ｚを得た。ＸとＺを別々の押出機に供
給して、溶融押出し、３層サーキュラーダイにてＸをス
キン層（Ｂ層）、Ｚをコア層（Ａ層）とした積層体を押
出し、過冷却管を形成し、インフレーションによる２軸
延伸した後、ピンチロールで折り畳んで重ねられた全体
厚み８０μｍ、折巾７５０ｍｍのダブルプライのフィル
ムを得た。その後８０ｍｍ巾に裁断してから、折り畳ま
れ重ねられた２枚のフィルムを１枚ずつに引き剥がし、
Ａ層３６μｍ、Ｂ層２μｍの構成をもつ、全体厚み４０
μｍの３層フィルムを得た。
０重量％からなる共重合体１００重量部に対し、熱安定
剤としてエポキシ化大豆油１重量部、可塑剤としてジブ
チルセバケート４．５重量部、無機微粉末としてシリカ
０．１重量部、有機滑剤としてステアリン酸アミド０．
１重量部、橙色顔料として０．５重量部を添加した樹脂
組成物Ｘを得た。また、Ｘをフィルム成型する際に生じ
たフィルム屑を粉砕し、リサイクルポリマーＹを得た。
さらにＡ層に用いる樹脂として、上記ＸとＹとを、Ｘと
Ｙの合計量に対するＹの重量分率（以下Ａ層のスクラッ
プ率と記す。）が１０重量％になるように配合し、それ
に熱安定剤としてエポキシ化大豆油１重量部を追添した
リサイクル組成物Ｚを得た。ＸとＺを別々の押出機に供
給して、溶融押出し、３層サーキュラーダイにてＸをス
キン層（Ｂ層）、Ｚをコア層（Ａ層）とした積層体を押
出し、過冷却管を形成し、インフレーションによる２軸
延伸した後、ピンチロールで折り畳んで重ねられた全体
厚み８０μｍ、折巾７５０ｍｍのダブルプライのフィル
ムを得た。その後８０ｍｍ巾に裁断してから、折り畳ま
れ重ねられた２枚のフィルムを１枚ずつに引き剥がし、
Ａ層３６μｍ、Ｂ層２μｍの構成をもつ、全体厚み４０
μｍの３層フィルムを得た。
【００３１】上記過程及びフィルムについて上記評価項
目の全てを評価し、その結果を表２に示す。
目の全てを評価し、その結果を表２に示す。
【００３２】
【実施例２〜１５】この実施例はＡ層のスクラップ率と
Ｂ層の厚みによる効果を実証するためのものである。即
ち、Ａ層のスクラップ率と、Ａ層とＢ層の厚みを表１に
示すように変更した他は実施例１と同じ操作を繰り返
し、その結果を表１に併記した。表２の実施例１〜１５
の結果によると、Ｂ層の役割は積層フィルムの表面を大
幅に改良し、リサイクル率が例えば７５％に高められた
もの（実施例１４）でも、参考例１と比べ、生産性、二
次加工性、表面特性、機械的特性の全ての面で遜色のな
いフィルムを得ることができることを示している。
Ｂ層の厚みによる効果を実証するためのものである。即
ち、Ａ層のスクラップ率と、Ａ層とＢ層の厚みを表１に
示すように変更した他は実施例１と同じ操作を繰り返
し、その結果を表１に併記した。表２の実施例１〜１５
の結果によると、Ｂ層の役割は積層フィルムの表面を大
幅に改良し、リサイクル率が例えば７５％に高められた
もの（実施例１４）でも、参考例１と比べ、生産性、二
次加工性、表面特性、機械的特性の全ての面で遜色のな
いフィルムを得ることができることを示している。
【００３３】
【実施例１６】この実施例は２層フィルムの場合を評価
するためのものである。即ち、ダイを２層サーキュラー
ダイに変更してＸをインフレーションバブルの外面（Ｂ
層）、Ｚをインフレーションバブルの内面（Ａ層）と
し、実施例１〜１５と同じ手法でＡ層のリサイクル率が
１０％、Ｂ層の厚みが５μｍ、Ａ層の厚みが３５μｍ、
全体厚み４０μｍである２層フィルムを得た。上記過程
及びフィルムについて上記評価項目の全てを評価し、そ
の結果を表２に併記する。
するためのものである。即ち、ダイを２層サーキュラー
ダイに変更してＸをインフレーションバブルの外面（Ｂ
層）、Ｚをインフレーションバブルの内面（Ａ層）と
し、実施例１〜１５と同じ手法でＡ層のリサイクル率が
１０％、Ｂ層の厚みが５μｍ、Ａ層の厚みが３５μｍ、
全体厚み４０μｍである２層フィルムを得た。上記過程
及びフィルムについて上記評価項目の全てを評価し、そ
の結果を表２に併記する。
【００３４】Ａ層がダイス流路に接しているためＡ層側
のダイスリットにダイ汚れが生じる。また、Ａ層の表面
が若干荒れていた。しかし、他の全評価項目については
Ｂ層厚みが片側５μｍである実施例２と比べ、ほぼ同程
度の性能を持つフィルムが得られ、Ｂ層の効果が発揮さ
れることがわかる。
のダイスリットにダイ汚れが生じる。また、Ａ層の表面
が若干荒れていた。しかし、他の全評価項目については
Ｂ層厚みが片側５μｍである実施例２と比べ、ほぼ同程
度の性能を持つフィルムが得られ、Ｂ層の効果が発揮さ
れることがわかる。
【００３５】
【比較例１】この比較例はＢ層の厚みの効果を実証する
ためのものである。表１に示すようにＡ層のリサイクル
率を１０％とした上でＢ層の厚みを１μｍとした他は実
施例１と同じ操作を繰り返し、その結果を表２に併記し
た。Ｂ層の厚みが１μｍと薄いためＢ層の効果が十分に
発揮されなく、Ａ層のスクラップ率が１０％においても
製造時にパンクが多発し、ＡＤＰシール性も良くなかっ
た。
ためのものである。表１に示すようにＡ層のリサイクル
率を１０％とした上でＢ層の厚みを１μｍとした他は実
施例１と同じ操作を繰り返し、その結果を表２に併記し
た。Ｂ層の厚みが１μｍと薄いためＢ層の効果が十分に
発揮されなく、Ａ層のスクラップ率が１０％においても
製造時にパンクが多発し、ＡＤＰシール性も良くなかっ
た。
【００３６】
【比較例２〜４】この比較例はＢ層が存在しない場合を
示すためのものである。それぞれ、スクラップ率が１０
％、５０％、１００％である実施例記載のリサイクル組
成物Ｚのみからなる４０μｍの単層フィルムを、参考例
１と同じ製造方法で生産し、実施例と同じ評価を行っ
た。
示すためのものである。それぞれ、スクラップ率が１０
％、５０％、１００％である実施例記載のリサイクル組
成物Ｚのみからなる４０μｍの単層フィルムを、参考例
１と同じ製造方法で生産し、実施例と同じ評価を行っ
た。
【００３７】Ａ層のスクラップ率が１０％（比較例２）
においても参考例１と比べ明白な差が生じた。この差は
Ａ層のスクラップ率が大きくなるにつれて広がり、特に
生産性、二次加工性、表面特性において劣る。上述の実
験から、リサイクルポリマーを使用してもＢ層が配され
ていることにより、生産においては、パンク回数、ダイ
掃除回数の増加を抑え、そしてフィルムになった状態で
は、グロス（表面特性、視覚特性）、ＡＤＰによるシー
ル性、動摩擦係数（２次加工特性）、引裂強度、引張伸
度、引張強度（機械的特性）などの品質劣化を抑えるこ
とができる。特に、ＡＤＰによるシール性、パンク回数
といった重要な特性において実施例が比較例１〜４に比
べ優位性が明白になっている。つまり、従来よりも大幅
にリサイクル率を上昇させても、実用可能なフィルムを
得られることがわかる。
においても参考例１と比べ明白な差が生じた。この差は
Ａ層のスクラップ率が大きくなるにつれて広がり、特に
生産性、二次加工性、表面特性において劣る。上述の実
験から、リサイクルポリマーを使用してもＢ層が配され
ていることにより、生産においては、パンク回数、ダイ
掃除回数の増加を抑え、そしてフィルムになった状態で
は、グロス（表面特性、視覚特性）、ＡＤＰによるシー
ル性、動摩擦係数（２次加工特性）、引裂強度、引張伸
度、引張強度（機械的特性）などの品質劣化を抑えるこ
とができる。特に、ＡＤＰによるシール性、パンク回数
といった重要な特性において実施例が比較例１〜４に比
べ優位性が明白になっている。つまり、従来よりも大幅
にリサイクル率を上昇させても、実用可能なフィルムを
得られることがわかる。
【００３８】これは、表１の総合評価結果を解析すれば
より明らかになる。すなわち、実用レベルの○を得るに
はＢ層の厚みが２μｍ以上あれば良いことがわかる（実
施例４、６、１２参照）。さらに、望ましい◎を得るに
は、Ｂ層の厚みをｘ（μｍ）、Ａ層のスクラップ率をｙ
（％）としたとき、下記の式 ｙ＝３０ｘ−５０ を満たすｘ（μｍ）以上の厚みがあれば、◎が得られる
ことが分かった（実施例１、２、５、８、９、１０、１
４参照）。要するに、Ｂ層の厚みが５μｍ以上あればＡ
層のスクラップ率が１００％であっても◎が得られるこ
とが明らかとなった。
より明らかになる。すなわち、実用レベルの○を得るに
はＢ層の厚みが２μｍ以上あれば良いことがわかる（実
施例４、６、１２参照）。さらに、望ましい◎を得るに
は、Ｂ層の厚みをｘ（μｍ）、Ａ層のスクラップ率をｙ
（％）としたとき、下記の式 ｙ＝３０ｘ−５０ を満たすｘ（μｍ）以上の厚みがあれば、◎が得られる
ことが分かった（実施例１、２、５、８、９、１０、１
４参照）。要するに、Ｂ層の厚みが５μｍ以上あればＡ
層のスクラップ率が１００％であっても◎が得られるこ
とが明らかとなった。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【発明の効果】本発明は上述の構成をもつことにより、
バージンポリマー単独のフィルムに比べ生産性、二次加
工性、表面特性、機械的特性の全ての面で遜色のないフ
ィルムを提供できる。また、リサイクルポリマーの回収
率が高められる効果が発揮されるので、省資源、廃棄物
削減、経済性に寄与し、産業上有益な発明である。
バージンポリマー単独のフィルムに比べ生産性、二次加
工性、表面特性、機械的特性の全ての面で遜色のないフ
ィルムを提供できる。また、リサイクルポリマーの回収
率が高められる効果が発揮されるので、省資源、廃棄物
削減、経済性に寄与し、産業上有益な発明である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B29C 47/00 - 47/96
B29C 55/00 - 55/30
B32B 27/30
Claims (2)
- 【請求項１】 塩化ビニリデン系樹脂リサイクル層Ａの
少なくとも片面に肉厚み２μｍ以上１０μｍ以下の塩化
ビニリデン系樹脂層Ｂが積層されていることを特徴とす
るインフレーション２軸延伸された塩化ビニリデン系樹
脂積層フィルム。 - 【請求項２】 塩化ビニリデン系樹脂リサイクル層Ａの
少なくとも片面に、フィルムになった後の肉厚みが２μ
ｍ以上１０μｍ以下になる塩化ビニリデン系樹脂層Ｂを
積層した積層物を共押出しし、その後インフレーション
２軸延伸することを特徴とする塩化ビニリデン系樹脂積
層フィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09436293A JP3501476B2 (ja) | 1993-04-21 | 1993-04-21 | 塩化ビニリデン系樹脂積層フィルム及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09436293A JP3501476B2 (ja) | 1993-04-21 | 1993-04-21 | 塩化ビニリデン系樹脂積層フィルム及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06304989A JPH06304989A (ja) | 1994-11-01 |
| JP3501476B2 true JP3501476B2 (ja) | 2004-03-02 |
Family
ID=14108200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09436293A Expired - Fee Related JP3501476B2 (ja) | 1993-04-21 | 1993-04-21 | 塩化ビニリデン系樹脂積層フィルム及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3501476B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001041362A (ja) * | 1999-07-27 | 2001-02-13 | Sekisui Chem Co Ltd | 三層管 |
| JP2002265798A (ja) * | 2001-03-09 | 2002-09-18 | Teijin Chem Ltd | 再生樹脂組成物 |
| KR101278090B1 (ko) * | 2005-10-21 | 2013-06-24 | 도레이 배터리 세퍼레이터 필름 주식회사 | 열가소성 수지 미세 다공막의 제조 방법 |
| DE112016007233T5 (de) * | 2016-09-16 | 2019-07-04 | Kasai Kogyo Co., Ltd. | Verfahren zum Herstellen eines Bahnmaterials und Verfahren zum Mischen eines Mischausgangsmaterials |
-
1993
- 1993-04-21 JP JP09436293A patent/JP3501476B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06304989A (ja) | 1994-11-01 |
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