JP3496767B2 - 熱硬化性粉体塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた平滑性と耐候性
などの塗膜性能とを同時に達成し得る、新規な熱硬化性
粉体塗料用樹脂組成物に関するものであり、硬化剤を配
合することにより各種金属、プラスチック成形物あるい
は建築材料表面上に熱硬化性粉体塗料材料として好適に
使用できる。

【０００２】

【従来の技術】粉体塗料は、その塗料配合中に有機溶剤
を全く含まないことから、年々厳しくなる各国の有機溶
剤排出規制に対応し得る塗料として、近年その需要が全
世界的に増加している。中でもビニル（アクリル）樹脂
系粉体塗料は他の粉体塗料、すなわちポリエステル樹脂
系粉体塗料やエポキシ系粉体塗料に比較して耐候性に優
れることから自動車車体、自動車用部品あるいは屋外で
使用される家庭電化製品などの高い耐候性を要求される
用途に使用されている。一方ビニル（アクリル）樹脂系
粉体塗料は、造膜過程における溶融粘度が他の樹脂系の
粉体塗料に比較して高く、その結果平滑性に乏しい塗膜
しか得られないという欠点を有していた。この欠点を克
服するために従来スチレンンを他のビニル系モノマーと
共重合させることにより溶融粘度を低減化せしめる手法
が用いられているが、スチレンを使用することによりビ
ニル（アクリル）樹脂の長所である耐候性を犠牲にして
いる。

【０００３】また、この塗膜の平滑性と耐候性との両立
という問題点については、既に種々の検討がなされてい
る。例えばスチレンとシクロヘキシルメタクリレートを
併用する方法（特開昭５０−１２４９３４号公報）ある
いはスチレンとターシャリブチル（メタ）アクリレート
を併用する方法（特開昭５２−３８５４１号公報、特開
平４−３５９９７１号公報）などがあるが、いずれもス
チレンを他のアクリル系モノマーと併用する方法に過ぎ
ず、これまで平滑性と耐候性とを同時に達成可能な樹脂
成分中にスチレンを含まない粉体塗料用ビニル（アクリ
ル）樹脂組成は見出されていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、各種金属、
プラスチック成形物あるいは建築材料表面上で良好なる
平滑性を示すと同時に、耐候性、耐水性、耐溶剤性、耐
酸性に優れる塗膜を容易に形成せしめる、貯蔵安定性の
良好なビニル系共重合体樹脂を含有する熱硬化性粉体塗
料用樹脂組成物を提供することを課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討を行った結果、ビニル樹脂中
に特定の化学構造を側鎖に有するビニル系モノマーを共
重合せしめることにより、旧来のビニル樹脂の溶融粘性
と光化学的安定性とを改良し、良好な平滑性と耐候性な
どの塗膜性能とを同時に達成できることを見い出し、本
発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明は、（Ａ）下記一般式
（１）で表されるビニル系モノマーから誘導される繰り
返し単位を５〜３０重量％と、

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中のＲ^１は水素原子又はメチル基であ
り、Ｒ^２はビシクロ［２．２．１］ヘプチル、６−メチ
ルビシクロ［２．２．１］ヘプチル、５，６−ジメチル
ビシクロ［２．２．１］ヘプチル、１−メチルビシクロ
［２．２．１］ヘプチル、６−エチルビシクロ［２．
２．１］ヘプチル、１，７，７−トリメチルビシクロ
［２．２．１］ヘプチル、ビシクロ［４．４．０］デシ
ル、トリシクロ［３．３．１．１^３，７］デシル、トリ
シクロ［４．４．０．１^２，５］ウンデシル、テトラシ
クロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］ドデシル、
ペンタシクロ［６．６．１．１^３，６．１^{１０，１３}．
０^２，７．０^９，１４］ヘキサデシル、ヘキサシクロ
［６．６．１．１^３，６．１^{１０，１３}．０^２，７．０
^９，１４］ヘプタデシル、及びこれらに置換基が置換し
たものから選ばれる炭素数７〜３０の多環式脂肪族炭化
水素基であり、ｎは０〜４の整数を示す。） （Ｂ）化
学構造中にグリシジル基を有するビニル系モノマーから
誘導される繰り返し単位を５〜３０重量％、及び（Ｃ）
その他の非反応性ビニル系モノマーから誘導される繰り
返し単位を４０〜９０重量％から成り、ガラス転移温度
が５０〜１００℃の範囲であり、重量平均分子量が５０
００〜５００００の範囲であるビニル系共重合体樹脂を
含有することを特徴とする熱硬化性粉体塗料用樹脂組成
物を提供するものである。以下、本発明を詳細に説明す
る。

【０００９】本発明の熱硬化性粉体塗料用樹脂組成物の
樹脂成分として使用されるビニル系共重合体樹脂が有す
る（Ａ）の繰り返し単位は、一般式（１）で表されるビ
ニル系モノマーを重合させることにより誘導される繰り
返し単位である。一般式（１）中のＲ^２は多環式脂肪族
炭化水素基であり、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アラルキル基、アルコキシル基、アシル基、水酸
基、アミノ基、ニトリル基、カルボキシル基、ハロゲン
原子などの種々の置換基が置換したものなども含まれ
る。Ｒ^２ は、炭素数７〜３０の多環式脂肪族炭化水素基
であり、特に好ましいものは炭素数７〜１５の多環式脂
肪族炭化水素基である。この多環式脂肪族炭化水素基
は、次のものである。

【００１０】ビシクロ［２．２．１］ヘプチル

【化３】

【００１１】６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプチ
ル

【化４】

【００１２】５，６−ジメチルビシクロ［２．２．１］
ヘプチル

【化５】

【００１３】１−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプチ
ル

【化６】

【００１４】６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプチ
ル

【化７】

【００１５】１，７，７−トリメチルビシクロ［２．
２．１］ヘプチル

【化８】

【００１６】ビシクロ［４．４．０］デシル

【化９】

【００１７】トリシクロ［３．３．１．１^3,7］デシル

【化１０】

【００１８】

【００１９】トリシクロ［４．４．０．１^2,5］ウンデ
シル

【化１２】

【００２０】テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１
^7,10］ドデシル

【化１３】

【００２１】ペンタシクロ［６．６．１．１^3,6．１
^10,13．０^2,7．０^9,14］ヘキサデシル

【化１４】

【００２２】

【００２３】ヘキサシクロ［６．６．１．１^3,6．１
^10,13．０^2,7．０^9,14］ヘプタデシル

【化１６】

【００２４】また、上記多環式脂肪族炭化水素基にアル
キル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、ア
ルコキシル基、アシル基、水酸基、アミノ基、ニトリル
基、カルボキシル基、ハロゲン原子などの種々の置換基
が置換したものなども挙げられる。

【００２５】これらのビニル系モノマーの代表的な具体
例としては、例えばテトラシクロ［４．４．０．
１^2,5．１^7,10］ドデシルアクリレート、トリシクロ
［４．４．０．１^2,5］ウンデシルアクリレート、ビシ
クロ［４．４．０］デシルアクリレート、１，７，７−
トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプチルアクリレー
ト、ビシクロ［２．２．１］ヘプチルアクリレート、ト
リシクロ［３．３．１．１^3,7］デシルメチルアクリレ
ート、テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ド
デシルメタクリレート、トリシクロ［４．４．０．１
^2,5］ウンデシルメタクリレート、ビシクロ［４．４．
０］デシルメタクリレート、１，７，７−トリメチルビ
シクロ［２．２．１］ヘプチルメタクリレート、トリシ
クロ［３．３．１．１^3,7］デシルメタクリレート、ト
リシクロ［３．３．１．１^3,7］デシルメチルメタクリ
レートなどが挙げられる。これらのビニル系モノマー
は、１種あるいは２種以上を組み合わせて使用できる。

【００２６】本発明の熱硬化性粉体塗料用樹脂組成物の
樹脂成分として使用されるビニル系共重合体樹脂の
（Ｂ）の繰り返し単位は、化学構造中にグリシジル基を
有するビニル系モノマーを重合させることにより誘導さ
れる繰り返し単位である。化学構造中にグリシジル基を
有するビニル系モノマーは、例えばビニル基とグリシジ
ル基をその構造中に合わせ持つ化合物、例えばグリシジ
ルアクリレート、β−メチルグリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、β−メチルグリシジルメタ
クリレートなどのアクリル酸又はメタクリル酸のグリシ
ジルエステル類、アリルアルコールのグリシジルエーテ
ル類又はメチルグリシジルエーテル類、メタアリルアル
コールのグリシジルエーテル類又はメチルグリシジルエ
ーテル類、Ｎ−グリシジルアクリル酸アミド、ビニルス
ルホン酸グリシジルなどが挙げられる。これらの化学構
造中にグリシジル基を有するビニル系モノマーは、１種
又は２種以上を組み合わせて使用できる。

【００２７】また、（Ｃ）の繰り返し単位は、（Ａ）及
び（Ｂ）の繰り返し単位を誘導するビニル系モノマー以
外のその他の非反応性ビニル系モノマーを重合させるこ
とにより誘導される繰り返し単位である。その他の非反
応性ビニル系モノマーとしては、例えばメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリ
レート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、イソブチルメタクリレート、シクロヘキシ
ルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレー
ト、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、シクロ
ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、
フェニルアクリレート、ベンジルアクリレートなどの反
応性官能基を持たないメタクリル酸又はアクリル酸のエ
ステル類、あるいはスチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、フマル酸ジアルキルエステル、イタコン
酸ジアルキルエステル、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニ
ルなどのエチレン性不飽和モノマーなどが挙げられる。
これらのその他の非反応性ビニルモノマーは、１種ある
いは２種以上を組み合わせて使用できる。

【００２８】本発明に使用されるビニル系共重合体樹脂
は、（Ａ）一般式（１）で表されるビニル系モノマーか
ら誘導される繰り返し単位を５〜３０重量％、好ましく
は１０〜３０重量％と、（Ｂ）化学構造中にグリシジル
基を有するビニル系モノマーから誘導される繰り返し単
位を５〜３０重量％、好ましくは１０〜３０重量％及び
（Ｃ）その他の非反応性ビニル系モノマーから誘導され
る繰り返し単位を４０〜９０重量％、好ましくは４０〜
８０重量％から成る。（Ａ）の繰り返し単位の含有量が
５重量％未満の場合は硬化が十分でなく、３０重量％を
超える場合は塗膜が脆くなり過ぎるために塗膜性能が低
下する。また、（Ｂ）の繰り返し単位の含有量が５重量
％未満の場合は硬化性が不充分であり、３０重量％を超
える場合は硬化度が過度に進行し、塗膜性能が悪い。な
お、ビニル系共重合体樹脂は、本発明の目的を害しない
範囲内で上記以外のその他の繰り返し単位を有してもよ
い。

【００２９】また、本発明に使用されるビニル系共重合
体樹脂のガラス転移温度は、５０〜１００℃の範囲であ
る。この樹脂のガラス転移温度が５０℃未満である場
合、粉体塗料用樹脂としての安定性が極めて悪く、ブロ
ッキングなどを起こし粉体として安定に存在し得ない。
一方、この樹脂のガラス転移温度が１００℃を超える場
合、溶融粘度が高すぎるために硬化時のレベリング性が
劣り、均一で平滑な塗膜になり得ない。

【００３０】さらに、本発明に使用されるビニル系共重
合体樹脂の重量平均分子量は、５０００〜５００００の
範囲であることが必要であり、好ましくは５０００〜２
００００の範囲である。この樹脂の重量平均分子量が５
０００未満である場合、塗膜の物性が不十分であり、塗
膜強度あるいは耐溶剤性などの塗膜性能の低下をきた
す。一方、この樹脂の重量平均分子量が５００００を超
える場合は溶融粘性が高すぎるために硬化時のレベリン
グ性が劣り、均一で平滑な塗膜になり得ない。

【００３１】本発明の熱硬化性粉体塗料用樹脂組成物に
使用されるビニル系共重合体樹脂は、一般式（１）のビ
ニル系モノマーと化学構造中にグリシジル基を有するビ
ニル系モノマー及びその他の非反応性ビニル系モノマー
を共重合させることにより得ることができる。本発明の
熱硬化性粉体塗料用樹脂組成物に使用するビニル系共重
合体樹脂を合成するための重合方法は、何ら制限され
ず、一般によく用いられている溶液重合法、溶融重合
法、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法、放射線重合
法などが適用可能である。また、当該ビニル系共重合体
樹脂の分子量調節方法としてメルカプタン類などの連鎖
移動剤を用いても何ら影響はない。

【００３２】本発明の熱硬化性粉体塗料用樹脂組成物
は、ビニル系共重合体樹脂中に含まれる（Ｂ）の繰り返
し単位のグリシジル基と反応し得る官能基を分子中に２
個以上有する、常温で固体の硬化剤を配合することによ
り所望の熱硬化性粉体塗料として実用に供される。この
場合、硬化剤の例を挙げると、エポキシ官能性ビニル樹
脂に対する硬化剤としてセバシン酸、アゼライン酸、ド
デカ２酸などの２塩基酸化合物あるいは無水フタル酸、
ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸などの酸無
水物化合物などが挙げられる。

【００３３】本発明の熱硬化性粉体塗料用樹脂組成物に
おけるビニル系共重合体樹脂は、主体樹脂成分として使
用されるものであり、その配合割合は、特に制限される
ものではなく、適宜選定すればよいが、通常樹脂成分中
５〜１００重量％の範囲にすればよく、好ましくは２０
〜１００重量％の範囲にすればよい。また、硬化剤の配
合割合も、特に制限されるものではなく、適宜選定すれ
ばよいが、樹脂成分の官能基に対する硬化剤の反応基の
モル比が、通常０．５〜１．５の範囲内、好ましくは
０．８〜１．２の範囲内にすればよい。

【００３４】本発明の熱硬化性粉体塗料用樹脂組成物に
は、通常の粉体塗料に補完的に添加されるエポキシ、ア
クリル、ポリエステル、ポリアミドなどの各種樹脂、フ
タロシアニン系、インダンスロン系、フラバンスロン
系、キナクリドン系などの有機顔料及び二酸化チタン、
酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラックなどの無機顔
料、着色助剤あるいは紫外線吸収剤、光安定剤、耐電防
止剤、ワキ防止剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、
可塑剤、流動調整剤、硬化触媒などの塗料用添加物を必
要に応じて１種又は２種以上加えることができ、粉体塗
料として実用に供せられる。これらの成分の配合割合
は、必要特性に応じて適量選定すればよい。また、これ
らの成分は、ビニル系共重合体樹脂と硬化剤を混合する
際に添加してもよく、両者を混合する前に予めビニル系
共重合体樹脂又は硬化剤に混合しておいてもよい。

【００３５】粉体塗料の製造に当たっては、加熱ロー
ル、エクストルーダー、ニーダー等の溶融混練機を用い
たいわゆる乾式法が適用可能である。また、粉体塗料の
塗装方法については、静電塗装法、流動浸漬法などの周
知の塗装方法によって被塗物を塗装し、通常１４０〜２
００℃の温度で５分〜２時間焼き付けることにより十分
に硬化した塗膜を得ることができる。なお、塗膜の厚み
は、必要に応じて適宜選定すればよく、通常２０〜２０
０μｍの範囲にすればよく、好ましくは４０〜１００μ
ｍの範囲である。

【００３６】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。なお、本発明は、これらの例によって何ら限
定されるものではない。実施例において、塗膜性能試験
は、次の方法によって行った。 （１）塗膜平滑性 東洋精密社製表面粗度計サーフコムを用いて粉体塗料硬
化塗膜表面の中心線平均粗さを測定した。 （２）付着性 ＪＩＳ Ｋ５４００ ８．５．２．により測定した。 （３）耐溶剤性 キシレンを浸したネルで硬化塗膜を１００回ラビング
し、塗膜状態の変化を下記の基準で評価した。 ○：塗膜に変化なし。 △：塗膜白化。 ×：塗膜溶解。

【００３７】（４）促進耐候性 デューパネル光コントロールウエザーメーター（スガ試
験器社製）によるクリヤー硬化塗膜ワレ発生試験時間を
測定した。 （５）貯蔵安定性 粉体塗料を３０℃で３０日間貯蔵し、塗料状態の変化を
下記の基準で評価した。 ○：変化なし。 △：塗料凝集。 ×：塗料ブロッキング。

【００３８】樹脂製造例１ 温度計、撹拌装置、還流冷却器、窒素導入管を備えた反
応容器中に酢酸エチルを表１に記載した量加え、窒素ガ
スで反応容器内の空気を置換し、撹拌しながら加熱還流
させる。そこに表１に記載されたそれぞれのモノマー混
合物を２時間に亘って滴下しながら加え、さらに還流下
で３０分保持した後、表１に示された追加触媒成分を加
え、還流状態にて２時間残モノマーの重合を行い、重合
を完結せしめ表１に示された樹脂組成と特性値を有する
ビニル系共重合体樹脂１を得た。次に、減圧下で合成用
溶剤である酢酸エチルを留去することにより固体化し、
微粉砕した後に減圧乾燥を行い、残留溶剤を除去して、
粉体塗料用ビニル樹脂を得た。また、粉体化した樹脂の
各温度における溶融粘度特性を溶融粘度計（測定装置
名：ソリキッドメーターＭＲ３００、株式会社レオロジ
ー社製）で測定した値を表３に示した。

【００３９】樹脂製造比較例１、２ 樹脂製造例１と同様にして、表２に記載した溶剤、モノ
マーを加えて重合し、固体化し、粉砕後に減圧乾燥し、
残留溶剤を除去し粉体塗料用アクリル樹脂を製造した。
なお、表１及び表２において、テトラシクロドデシルア
クリレートは、テトラシクロ［４．４．０．１^２，５.
１^７，１０］ドデシルアクリレートのことであり、イソ
ボルニルアクリレートは、１，７，７−トリメチルビシ
クロ［２．２．１］ヘプチルアクリレートのことであ
る。

【００４０】実施例１粉体塗料の製造 樹脂製造例１で得られた樹脂１０００重量部に硬化剤と
してトリグリシジルイソシアヌレートを１９８重量部、
紫外線吸収剤としてチヌビン９００（商品名：チバガイ
ギー社製）を１０重量部、光安定剤としてサノールＬＳ
４４０（商品名：三共社製）を１０重量部、レベリング
剤としてレジミックスＲＬ−４（商品名：三井東圧化学
社製）を５重量部、ピンホール防止剤としてベンゾイン
を５重量部加え、ヘンシェルミキサーにて十分に混合し
た。次に、同混合物を加熱ニーダーにて８０℃で２パス
溶融混練した後、サンプルミルで粉砕し、最後に１５０
メッシュのふるいで分級し粉体塗料を得た。塗膜性能試験板作成方法 カチオン電着／中塗板にメタリックベースコートとして
ベルコートＮｏ．６０００ＢＣＧ２（商品名：日本油脂
株式会社製）を約１５μｍ塗装した後１４０℃で５分間
フラッシュした。次に上記の製造した粉体塗料を粉体塗
料用静電スプレー塗装機を用いて約８０μｍ塗装し、１
６０℃で３０分間焼き付けて硬化せしめ塗膜性能試験板
を得た。得られた硬化膜は表面粗度計（測定装置名：サ
ーフコム、東洋精密社製）で測定した中心線表面粗さが
約１μｍであり優れた平滑性を示した。またゴバン目試
験による付着性試験及びキシレンラビングによる耐溶剤
性試験において十分な硬化性を示した。一方、デューパ
ネル式促進耐候性試験（スガ試験器社製）において試験
時間１０００ｈｒ後においても塗膜に変化は認められ
ず、優れた耐候性を示した。さらに当該粉体塗料を３０
℃で１カ月貯蔵した後もブロッキングすることなく、粉
体塗料として優れた貯蔵安定性を示した。

【００４１】

【００４２】比較例１〜２ 樹脂製造比較例１、２で得られた樹脂をそれぞれ実施例
１と同様にして表６に示した添加剤を所定量配合し、溶
融混練、粉砕及び分級して粉体塗料を得た。次いで、そ
れぞれの粉体塗料を実施例１と同様な方法で塗装し、表
８で示された硬化温度で３０分間焼き付けて硬化せしめ
塗膜性能試験板を得た。次に、実施例１と同様な項目で
塗膜性能を評価した。その結果、比較例１では、硬化性
及び耐候性は優れるものの、平滑性は劣り、比較例２で
は平滑性及び硬化性は優れるものの、耐候性は劣った。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】なお、表１及び表２において、添字したも
のは次のものを意味する。 ＊１：樹脂固形分実測値（１４０℃、３０分） ＊２：樹脂酸価実測値（水酸化カリウム／エタノール溶
液） ＊３：ＧＰＣ測定値（ポリスチレン換算） ＊４：ＤＳＣによる実測樹脂Ｔｇ（ＪＩＳ Ｋ ７１２
１による） なお、表１及び表２において、合成溶剤、モノマー混合
物及び追加触媒の配合量を示す数値の単位は、重量部で
ある。

【００４６】

【表３】

【００４７】

【表４】

【００４８】

【表５】

【００４９】

【表６】

【００５０】なお、表５及び表６において、添字したも
のは次のものを意味する。 ＊１：ブロックイソシアネート系硬化剤（ヒュルス社
製） ＊２：紫外線吸収剤（チバガイギー社製） ＊３：光安定剤（三共社製） ＊４：レベリング剤（三井東圧化学社製） また、表５及び表６において、樹脂、硬化剤及び添加剤
の配合量を示す数値の単位は、重量部である。

【００５１】

【表７】

【００５２】

【表８】

【００５３】表７及び表８に示す塗膜性能試験結果よ
り、本発明による実施例１は、優れた平滑性、硬化性、
耐候性及び貯蔵安定性を同時に達成することができる。
特に平滑性の向上に関しては、当該ビニル系共重合体樹
脂中に含まれる特定の多環式脂肪族炭化水素基を有する
ビニル系モノマーを共重合させた効果により表３で示し
た溶融粘度挙動の低減が達成できたためと考える。ま
た、耐候性に関しては、当該ビニル系共重合体樹脂中に
スチレンを含まないためと考える。一方比較例1では、
ビニル系共重合体樹脂中にスチレンを含むため、平滑性
及び硬化性は優れるものの、耐候性は劣る。また比較例
２ではビニル系共重合体樹脂中に多環式脂肪族炭化水素
基を有するビニル系モノマーを共重合させていないため
に、硬化性及び耐候性は優れるものの、平滑性は劣る。
このように、本発明における熱硬化性粉体塗料用樹脂組
成物は優れた平滑性、硬化性、耐候性及び貯蔵安定性を
同時に達成することができるために、各種金属、プラス
チックあるいは建築材料表面上に粉体塗料用材料として
好適に使用できる。

【００５４】

【発明の効果】本発明の熱硬化性粉体塗料用樹脂組成物
は、塗膜の優れた平滑性、硬化性、耐候性及び貯蔵安定
性を同時に達成することができる。従って、本発明の熱
硬化性粉体塗料用樹脂組成物は、実用上極めて有用であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−69877（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−74479（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−25424（ＪＰ，Ａ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記一般式（１）で表されるビニ
   ル系モノマーから誘導される繰り返し単位を５〜３０重
   量％と、 【化１】 （式中のＲ^１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^２はビ
   シクロ［２．２．１］ヘプチル、６−メチルビシクロ
   ［２．２．１］ヘプチル、５，６−ジメチルビシクロ
   ［２．２．１］ヘプチル、１−メチルビシクロ［２．
   ２．１］ヘプチル、６−エチルビシクロ［２．２．１］
   ヘプチル、１，７，７−トリメチルビシクロ［２．２．
   １］ヘプチル、ビシクロ［４．４．０］デシル、トリシ
   クロ［３．３．１．１^３，７］デシル、トリシクロ
   ［４．４．０．１^２，５］ウンデシル、テトラシクロ
   ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］ドデシル、ペン
   タシクロ［６．６．１．１^３，６．１^{１０，１３}．０
   ^２，７．０^９，１４］ヘキサデシル、ヘキサシクロ
   ［６．６．１．１^３，６．１^{１０，１３}．０^２，７．０
   ^９，１４］ヘプタデシル、及びこれらに置換基が置換し
   たものから選ばれる炭素数７〜３０の多環式脂肪族炭化
   水素基であり、ｎは０〜４の整数を示す。） （Ｂ）化
   学構造中にグリシジル基を有するビニル系モノマーから
   誘導される繰り返し単位を５〜３０重量％、及び（Ｃ）
   その他の非反応性ビニル系モノマーから誘導される繰り
   返し単位を４０〜９０重量％から成り、ガラス転移温度
   が５０〜１００℃の範囲であり、重量平均分子量が５０
   ００〜５００００の範囲であるビニル系共重合体樹脂を
   含有することを特徴とする熱硬化性粉体塗料用樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 一般式（１）のＲ^２がビシクロ［２．
   ２．１］ヘプチル、１，７，７−トリメチルビシクロ
   ［２．２．１］ヘプチル、ビシクロ［４．４．０］デシ
   ル、トリシクロ［３．３．１．１^３，７］デシル、トリ
   シクロ［４．４．０．１^２，５］ウンデシル、テトラシ
   クロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］ドデシル、
   及びこれらに置換基が置換したものから選ばれる炭素数
   ７〜３０の多環式脂肪族炭化水素基である請求項１記載
   の熱硬化性粉体塗料用樹脂組成物。
3. 【請求項３】 硬化剤として脂肪族２塩基酸化合物を含
   有する請求項１又は２記載の熱硬化性粉体塗料用樹脂組
   成物。