KR100648226B1 - 셀룰로오스 에스테르와 상용가능한 아크릴 폴리올 수지조성물 및 이를 이용한 도료 조성물 - Google Patents

셀룰로오스 에스테르와 상용가능한 아크릴 폴리올 수지조성물 및 이를 이용한 도료 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 셀룰로오스 에스테르 수지와 상용 가능하게 설계되어 진 아크릴 폴리올을 이용하여 셀룰로오스 에스테르의 고유 물성을 발현할 수 있도록 하여 자동차 메탈릭 베이스코트, 투명상도 도료, 플라스틱용 모노 코트 도료 등의 용도로 사용하는 것을 특징으로 하는 셀룰로오스 에스테르와 상용가능한 아크릴 폴리올 수지 조성물 및 이를 이용한 도료 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 종래의 셀룰로오스 에스테르와 아크릴 폴리올 간의 상용성 불량 문제를 획기적으로 개선시킴으로 인해 그동안 셀룰로오스 에스테르가 우수한 물성을 갖고 있음에도 불구하고 도료 제조시 그 사용이 제한되어 왔던 것을 해결할 수 있었다.
따라서, 본 발명은 아크릴 폴리올 수지 조성물을 이용하여 투명 도료 및 상도 도료 등과 같은 고부가 가치 도료 생산시 셀룰로오스 에스테르의 적용을 가능하게 함으로써, 이와 같이 제조된 투명 또는 반투명 도막은 부착성, 표면 평활성, 표면 고광택, 내수성, 내산성 및 내스크래치성 등에 있어 기존의 아크릴 수지가 발현해온 도막 성능의 한계를 극복할 수 있는 고기능성 도료의 제조를 가능하게 한 것이 본 발명의 특징이다.
셀룰로오스, 에스테르, 상용, 아크릴, 폴리올, 2액형, 플라스틱용, 도료 조성물, 단량체, 공중합물, 모노 비닐, 디 비닐

Description

셀룰로오스 에스테르와 상용가능한 아크릴 폴리올 수지 조성물 및 이를 이용한 도료 조성물{Acrylic polyol resin composition for possible mixing of cellulose ester and paint composition}
본 발명은 셀룰로오스 에스테르와 상용가능한 아크릴 폴리올 수지 조성물 및 이를 이용한 도료 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트(이하 '셀룰로오스 에스테르'라 한다) 수지와 상용 가능하게 설계되어 진 아크릴 폴리올을 이용하여 셀룰로오스 에스테르의 고유 물성을 발현할 수 있도록 하여 자동차 메탈릭 베이스코트, 투명상도 도료, 플라스틱용 모노 코트 도료 등의 용도로 사용하는 것을 특징으로 하는 셀룰로오스 에스테르와 상용가능한 아크릴 폴리올 수지 조성물 및 이를 이용한 도료 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 셀룰로오스 에스테르는 백색 결정성 고체 분말 형태로 공급된다. 이들 결정성 고체 분말들은, 예컨대, 에탄올, 부탄올, 프로판올 같은 저급알코올이나, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트와 같은 아세테이트류 등 기 동종업계에서 사용하는 일반적인 용제들을 사용하여 쉽게 고형분이 10~ 30중량% 수준의 저농도 용액 형태로 제재화가 가능하다. 그리고 이렇게 제조된 셀룰로오스 에스테르 용액은 알루미늄 플레이크의 배향을 일정하게 배열시켜야 하는 메탈릭 칼라용 도료나 또는 플라스틱 소재로의 부착 개선 및 내화학성, 내구성 광택 개선 등의 목적으로 도료에 브랜딩되어 사용되고 있다.
그리고 셀룰로오스 에스테르는 분자량이 큰 지환족 화합물이므로 각종 도료의 소지 부착 및 도막의 건조성, 광택, 기계적, 화학적 물성 증진에 매우 유용하게 사용될 수 있는 화합물이다. 그러나 셀룰로오스의 특성상 분자량이 매우 커서 용액의 제조시 고형분 함량이 낮아질 수밖에 없고, 이는 차츰 높아지고 있는 도료의 하이 솔리드화의 요구와 그리고 휘발성 유기용제의 감량이라는 시대적 흐름에 부응하기에는 그 한계가 있다. 특히, 아크릴레이트 , 폴리에스테르, 알키드 등 도료의 메인 바인드와의 상용성이 매우 불량하여 우수한 물성을 갖고 있음에도 불구하고 그 사용이 제한되는 경우가 빈번하였다. 이러한 상용성 문제는 셀룰로오스 에스테르를 도료에 적용할 때 가장 문제시되는 점으로써 현재 대부분의 경우 셀룰로오스 에스테르가 유색도료 및 하도 등 몇몇 한정된 조건에서 소량 사용되어 지고 있는 가장 큰 이유이며, 셀룰로오스 에스테르 특유의 물성을 발휘할 수 있는 투명 도료, 상도도료 등 고부가 가치 도료에는 적용치 못하고 있는 실정이다.
상기한 셀룰로오스 에스테르의 상용성 문제를 극복하기 위하여 현행기술에서는 셀룰로오스 에스테르에 소량 함유되어 있는 수산기를 말레익산 또는 푸마릭산과 같은 불포화 이중결합과 유기 산기를 동시에 함유한 화합물과 고온에서 장시간 교환 반응시켜 수지 내로 이중결합을 도입시킨 후 이를 다시 일반 아크릴 단량체들과 공중합시켜 수지를 제조하여 사용하는 경우가 있으나, 경비 및 공정 면에서 불리한 점이 많고, 이 역시 중하도 유색도료에만 소량 한정적으로 사용되고 있는 실정이다.
이에 셀룰로오스 에스테르 수지의 이러한 단점을 극복하면서 투명도료 및 상도도료에 사용할 수 있는 계기를 마련코자, 셀룰로오스 에스테르와 상용 가능한 아크릴 폴리올을 개발하고자 하는 노력이 국내외에서 활발히 진행되어 왔다.
따라서, 본 발명은 셀룰로오스 에스테르와 아크릴 폴리올 간의 상용성 불량의 근본적인 이유가 셀룰로오스 에스테르와 일반 아크릴 폴리올 간의 분자량 분포 및 용해도 파라미터 차이에 있다는 점에 착안하여 본 발명을 완성하게 되었다.
중량 평균 분자량 40,000 이상의 셀룰로오스 에스테르 제품군과 중량 평균 분자량 10,000 ~25,000 수준의 일반 아크릴 폴리올을 브랜딩 할 경우 중량 평균 분자량의 현격한 차이는 곧 용해도 파라미터의 큰 차이를 의미하게 되고 이는 수지 대 수지, 수지 대 용제 또는 용제 대 용제 등의 대부분 경우에 상용 불량의 원인으로 설명되고 있다.
이에, 이의 개선을 위하여 일반 아크릴의 중량 평균 분자량을 셀룰로오스 에스테르의 일반적인 중량 평균 분자량 수준인 50,000 이상까지 증가시키는 방안을 검토해 본바, 일반적으로 도료용 수지 합성 업계에서 사용하는 분자량 증가 방법으로는 목표하는 셀룰로오스 아세테이트와 상용가능한 아크릴 폴리올을 개발하기에 충분한 중량 평균 분자량의 증가가 어렵다는 결론을 내렸다. 아크릴 폴리올의 중량 평균 분자량을 올리는 방법은 여러 가지가 있으나, 한결같이 중량 평균 분자량 상승에 의한 점도 상승을 극복하지 못하여 상용화가 가능한 수준의 도료 점도를 구현할 수 있는 아크릴 폴리올을 제조하기에는 역부족이었다. 이에 이의 개선을 위해 다각적으로 검토해 본 결과, 디비닐(메타)아크릴레이트의 도입으로 분자량 증가에 따른 점도 상승을 최소화하면서 셀룰로오스 에스테르와 유사한 용해도 파라미터를 가진 아크릴 폴리올을 발명하게 되었다.
상기의 문제점을 해결하기 위한 방안으로 본 발명은 셀룰로오스 에스테르와 상용가능한 아크릴 폴리올로서 셀룰로오스 에스테르 내에 존재하는 수산기와 아크릴 폴리올 내에 존재하는 수산기를 이용하여 멜라민, 이소시아네이트, 우레아 등과 같은 범용 가교결합제를 사용하여 투명한 건조 도막을 형성할 수 있도록 한 것을 특징으로 하는 셀룰로오스 에스테르와 상용가능한 아크릴 폴리올 수지 조성물 및 이를 이용한 도료 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.
그리고 본 발명은 상용성의 불량 때문에 그 사용이 제한되어 왔던 셀룰로오스 에스테르 용액을 아크릴 폴리올에 첨가한 후 가열 경화시켜 투명 도료의 제조가 가능하게 되어 셀룰로오스 에스테르 화합물의 광범위한 적용이 가능하게 한 것을 특징으로 하는 셀룰로오스 에스테르와 상용가능한 아크릴 폴리올 수지 조성물 및 이를 이용한 도료 조성물을 제공하는데 또 다른 목적이 있다.
따라서 본 발명에 의해 제조되어진 도료의 경우 광택, 내화학성, 내구성, 내후성, 내용제성, 기계적 물성, 플라스틱 소재의 부착성 등에서 기존의 아크릴 폴리올에서는 구현하지 못한 만족할만한 물성의 확보가 가능하게 되었다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은 용액 중합형 아크릴 폴리올 수지 조성물에 있어서,
상기 용액 중합형 아크릴 폴리올 수지 조성물은 아크릴 단량체의 공중합물 40~70 중량%와 유기용제 30~60 중량%로 이루어지고,
그리고, 상기 아크릴 단량체의 공중합물은 모노 비닐 단량체 90.0~99.9중량% 및 디비닐 단량체 0.1~10 중량%를 혼합하여 개시제로 합성시킨 것을 특징으로 하는 셀룰로오스 에스테르와 상용가능한 아크릴 폴리올 수지 조성물에 관한 것이다.
상기 아크릴 폴리올 수지는 불휘발분의 함량이 40~70 중량%, 가드너 기포 점도가 N ~ Z 5, 산가 0~10, 색상 0~3인 것이 바람직하다.
불휘발분의 함량이 40 중량%미만일 경우에는 하이 솔리드 요구와 상대적인 유기휘발용제의 함량이 증가하여 환경규제정책에 저촉 될 뿐 아니라, 다량의 유기 용제로 인해 도막 형성 시간이 길어지고, 생성된 도막도 광택과 육지감이 낮아지게 될 우려가 있고, 70 중량%를 초과할 경우에는 높은 고형분을 이루기 위해 너무 고점도로 합성이 이루어지거나 이를 극복하기 위해 지나친 하이 솔리드로 합성이 진행될 경우 분자량이 저하되어 본 발명의 본연의 목적인 셀룰로오스 에스테르와 상용을 갖기에 충분한 분자량의 증가를 가져오기 어렵게 될 우려가 있으며, 그리고 가드너 기포 점도가 N 미만이 될 경우에는 지나친 하이 솔리드로 인해 점성과 분자량이 낮아지게 되어 도료화후 수직부위 도장작업시 흐름성 등의 작업성이 만족수준 이하로 떨어질 우려가 있고, Z 5를 초과할 경우에는 고점도로 인해 추가적인 희석용제가 필요하고 이로 인하여 유기휘발용제가 증가하게 되며, 도막 형성 과정에서도 윙클링 및 핀홀 등 도막의 전형적인 결점이 나타나게 될 우려가 있고, 산가가 10을 초과할 경우에는 고산가로 인해 반응성이 촉진되므로 도료의 저장성이 취약해질 우려가 있으며, 색상이 3을 초과할 경우에는 함유량에 따라 도료의 색상에 영향을 크게 하므로 도료의 색상이나 도장된 피막의 색상에 영향이 미칠 우려가 있다.
그리고 상기 아크릴 폴리올 수지는 수산기 함량이 수지 조성물 중 불휘발분에 대해 1~3중량%, 유리전이온도가 30∼80℃, 수평균 분자량이 8,000~18,000, 중량평균 분자량이 20,000~70,000, 분자량 분포도가 1.0~6.0인 것이 바람직하다.
아크릴 폴리올 수지의 수산기 함량이 불휘발분에 대하여 1중량% 미만이 될 경우에는 반응할 수 있는 수산기 함량이 낮아 최종 도장 후 도막의 가교밀도가 저하되어 경도 등의 물리적 특성과 내화학성 등에 취약할 우려가 있다. 또한 3중량%를 초과할 경우에는 수산기 함량이 높아 건조성 등이 취약할 수 있으며 상대적으로 가격이 고가인 경화제의 사용량을 증가시켜야 할 우려가 있다. 또한 유리전이온도가 30℃ 미만이 될 경우에는 연질화되어 이를 사용하여 제조된 도막의 경우 비교적 낮은 온도에서 쉽게 유리전이 거동을 나타내어 내열탕성 등 도막의 열적성질이 불량 해지게 될 우려가 있고, 80℃를 초과할 경우에는 경질화되어 경화도막의 경도가 높아져 도장후 발생 할 수 있는 도막의 연신과 굴곡 등의 기계적인 변형에 대해 쉽게 도막이 파괴 되는 결점을 가지게 될 우려가 있으며, 수평균 분자량과 중량평균 분자량이 각각 8,000 및 20,000 미만이 될 경우에는 저분자로 인해 셀룰로오스 에스테르와의 분자량 차이로 인해 상용성이 저하되어 본 발명의 본연의 목적인 셀룰로오스 에스테르와의 근본적인 상용성을 가지기 어렵게 될 우려가 있고, 18,000 및 70,000 을 초과할 경우에는 고분자화로 인해 셀룰로오스 에스테르와의 분자량 차이로 인해 상용성이 저하되고 디비닐 메타 아크릴레이트의 사용시 과도한 고분자화는 반응중 겔현상을 유발할 우려가 있다. 그리고 분자량 분포도가 1.0 미만이 될 경우는 현재의 기술상으로는 이론적으로 불가능하며, 6.0을 초과할 경우에는 분자량 분포도가 너무 넓어 아크릴 폴리올 내에 다양한 분자량을 가진 올리고머와 저분자 그리고 고분자가 혼재하게 되어 수지 조성물뿐만 아니라 경화 도막에서도 물성을 떨어뜨릴 우려가 있다.
이하, 본 발명의 구성에 대해 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명의 셀룰로오스 에스테르와 상용가능한 아크릴 폴리올 수지 조성물은 모노비닐(메타)아크릴레이트 단량체, 디비닐(메타)아크릴레이트 단량체, 용액중합을 위한 유기용제 및 개시제를 포함한다.
상기 아크릴 폴리올 수지 조성물은 아크릴 단량체의 공중합물이 40~70 중량%와 유기용제 30~60중량%로 이루어진다. 그리고 상기 아크릴 단량체 공중합물은 모노 비닐 단량체인 모노 비닐(메타)아크릴레이트 90.0~99.9중량%와 디 비닐 단량체인 디비닐(메타)아크릴레이트 0.1~10.0중량%를 포함한다. 상기한 두 종류의 불포화 이중결합을 가진 (메타)아크릴레이트의 중합물이 수지 내에 40중량% 미만으로 존재할 경우 제조된 도료의 사용시에 발생하는 다량의 휘발성 유기용제로 인해 환경규제에 저촉될 우려가 있을 뿐만 아니라 플라소틱 소재 중 ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene)수지 또는 HIPS(High Impact Polystyrene)수지와 같은 내용제성이 약한 소재를 침식하여 도막 윙클링 등의 결점을 야기할 가능성이 높아질 뿐만 아니라 상기한 아크릴 폴리올 수지 조성물 중 셀룰로오스 화합물과의 상용성 개선에 필수적인 요소 중의 하나인 고가의 셀룰로오스 에스테르 상용 용제의 증량을 초래하여 결과적으로 도료의 가격을 상승시키는 단점이 있다.
또한 불포화 이중결합을 가진 (메타)아크릴레이트의 중합물이 수지 내에서 차지하는 비중이 70중량%를 넘어가는 경우에는 도료의 점도가 상승하여 플라스틱 소재의 주 도장방식인 모노 코팅의 경우에 있어 도막 레벨링과 스프레이 작업성이 취약해 질 우려가 있다. 또한 다양한 형태로 공급되는 상용화된 셀룰로오스 에스테르 제품군 중에서 중량평균 분자량 80,000 이상의 제품군과의 상용성이 급격히 나빠지는 결함이 발생하게 된다.
따라서 아크릴 단량체의 공중합물인 모노, 디 비닐(메타)아크릴레이트의 공중합물은 아크릴 폴리올 수지 조성물의 40~70중량%인 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 50~60중량%이다.
본 발명에서 사용 가능한 모노비닐(메타)아크릴레이트는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴릭에시드, 이소보닐(메타)아크릴레이트,벤질(메타)아크릴레이트, 퓨마릭에시드, 말레익에시드, 이타코닉에시드, 스티렌, 비닐톨루엔, 아크릴로니트릴, 아크릴아마이드, 2-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 3-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아마이드, 2-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 3-디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트, 아미노에틸(메타)아크릴레이트, 메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디프로필아미노에틸(메타)아크릴레이트 등과 같은 일반적인 (메타)아크릴레이트 단량체 중에서 한 가지 또는 그 이상을 선택하여 사용하여도 제조가 가능하다.
상기 아크릴 단량체의 공중합물 중 디비닐(메타)아크릴레이트 단량체는 아크릴 단량체 공중합물에 대하여 디비닐(메타)아크릴레이트가 0.1~10.0중량%인 것이 바람직하다. 디비닐(메타)아크릴레이트 단량체가 0.1중량% 미만으로 포함되어 있으면 상기한 셀룰로오스 에스테르와의 근본적인 상용성을 기대하기 어렵다. 그리고 10중량% 이상 포함되어 있으면 과도한 가교결합으로 인해 반응중 겔이 발생하여 정상적인 수지중합체를 제조할 수 없게 될 뿐만 아니라 셀룰로오스 에스테르 제품군중 분자량 50,000 이하의 제품군에 대한 상용성은 기대하기 어렵게 된다.
따라서 아크릴 단량체의 공중합물 중 디비닐(메타)아크릴레이트 단량체는 아크릴 단량체 공중합물에 대해 0.1~10중량%인 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 1.0~5.0중량%이다.
본 발명에서 사용 가능한 디 비닐(메타)아크릴레이트는 디비닐(메타)아크릴레이트 단량체가 메타 아크릴릭 안하이드라이드, 아릴메타아크릴레이트, 에틸렌글라이콜 디메타아크릴레이트, 디에틸렌글라이콜 메타 아크릴레이트,트리에틸렌 글라이콜 디메타 아크릴레이트, 테트라에틸렌 글라이콜 메타아크릴레이트 등과 같은 폴리에틸렌 글라이콜 디(메타)아크릴레이트류, 폴리프로필렌 글라이콜 디(메타)아크릴레이트류, 폴리테트라 메틸 글라이콜 디(메타)아크릴레이트류, 폴리에틸렌 글라이콜 테트라메틸글라이콜 디(메타)아크릴레이트류, 폴리프로필렌 글라이콜 테트라에틸렌 글라이콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리 에틸렌글라이콜-폴리프로필렌 글라이콜 폴리에틸렌 글라이콜 디(메타)아크릴레이트, 1-3부탄디올 디메타아크릴레이트, 1-4부탄디올 디메타아크릴레이트, 1-6헥산디올 도데칸디올 디메타아크릴레이트, 1-12도데칸디올 디메타아크릴레이트, 글리세롤-1-3디메타아크릴레이트, 디우레탄 디메틸아크릴레이트, 트리에틸올 프로판 등의 디비닐(메타)아크릴레이트 단량체 중에서 한 가지 또는 그 이상을 선택하여 사용해도 좋다.
일반적으로 셀룰로오스 에스테르 제품군 중에서 부틸레이트기 및 프로 피오네이트기 의 함유량이 높은 제품군과의 상용성을 목적으로 할 경우 디비닐(메타) 아크릴 아크릴레이트 내에 존재하는 탄화수소계 화합물의 개수가 많은 장쇄의 디 비닐(메타)아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다.
그리고 본 발명의 아크릴 폴리올 수지 조성물은 셀룰로오스 에스테르와 상용성을 증진시키고 (메타)아크릴레이트 단량체의 용액중합을 위해 용제를 조성하여야 한다. 본 발명에서 유기용제의 사용량은 30~60 중량%가 바람직하며, 유기용제의 사용량이 30중량% 미만이 될 경우에는 고점도와 이를 극복하기 위한 하이 솔리드 합성으로 분자량이 저하될 우려가 있고, 60중량%를 초과할 경우에는 유기휘발용제의 증가로 환경규제에 저촉될 우려가 있다.
그리고, 본 발명에서 사용가능한 용제는 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 셀루솔브 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸아세테이트, 3-메톡시 부틸아세테이트 등과 같은 아세테이트류 용제와 디아세톤 알코올,메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 이소포론 등과 같은 케톤류와 그 외에 글라이콜 에테르류, 글라이콜 에테르 에스테르류, 방향족 탄화수소계 용제 등 용액중합이 가능한 여하의 용제 중에서 한 가지 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 아크릴 폴리올 수지 조성물은 아크릴 단량체의 공중합물을 합성시 개시제를 더 구비한다.
본 발명에서 사용 가능한 개시제로는 벤조일 퍼옥사이드, 디터셔리 부틸퍼옥사이드, 터셔리 부틸 퍼벤조에이트, 터셔리 부틸퍼피바레이트, 터셔리 아밀퍼벤조에이트, 터셔리 아밀퍼옥시아세테이트, 디터셔리 아밀퍼옥사이드, 터셔리 아밀퍼옥시네오데카노에이트, 터셔리 부틸퍼옥시네오데카노에이트, 터셔리 아밀-(2-에틸에실)모노퍼옥시 카보네이트, 아조비스 이소부티로니트릴, 2.2-아조비스 메틸부티로니트릴 등의 일반적인 중합 개시제 중에서 한 가지 또는 그 이상을 선택하여 사용해도 좋다.
본 발명에 있어서, 디비닐(메타)아크릴레이트의 사용량에 따라 적절한 개시제의 선택에 세심한 주의를 요하게 되는데 일반적으로 디 비닐 (메타)아크릴레이트의 사용량이 증가할수록 수소결합을 덜 유발하는 개시제를 선택하는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서 개시제는 아크릴 합성을 위해 사용되는 일반적인 개시제가 사용되었으며 그 사용량은 1~10중량%(개시제/아크릴 단량체 공중합물)를 사용하는 것이 바람직하다. 그 사용량이 1중량%(개시제/아크릴 단량체 공중합물) 미만이 될 경우에는 라디칼 반응을 유발할 수 있는 개시제의 양이 작아 개시효율이 떨어져 아크릴 폴리올내에 미반응한 모노머가 잔존할 가능성이 높을 뿐만 아니라 라디칼 반응이 국부적으로 진행되어 결과적으로 고점도의 아크릴 폴리올이 합성될 우려가 있고, 10중량%를 초과할 경우에는 개시효율이 너무 커져 저분자 하이 솔이드가 합성될 우려가 있다.
본 발명에서 사용하는 용제는 도료의 사용목적에 따라 적절한 비점과 증발율 을 가지는 용제를 선정하는 것이 바람직하다. 본 발명의 반응온도는 100~140℃에서 방향족 탄화수소계 용제류 단독 또는 적어도 1종 이상의 혼합 용제를 사용하여 용액중합을 진행하였다.
본 발명의 아크릴 폴리올 수지 조성물을 사용하여 제조한 도료 조성물은 셀룰로오스 에스테르와 상용가능한 아크릴 폴리올 수지 조성물이 함유된 도료 조성물로서,
아크릴 폴리올 수지 조성물 20~40중량%, 셀룰로오스 에스테르 15~35중량% , 유기용제 30~54중량%, 가교경화제 10~20중량% 및 첨가제 1~5중량%로 이루어진다.
상기 아크릴 폴리올 수지 조성물은 아크릴 단량체의 공중합물이 40~70 중량%와 유기용제 30~60중량%로 이루어진다. 그리고 상기 아크릴 단량체 공중합물은 모노 비닐 단량체인 모노 비닐(메타)아크릴레이트 90.0~99.9중량%와 디 비닐 단량체인 디비닐(메타)아크릴레이트 0.1~10.0중량%를 포함한다.
상기에서 아크릴 폴리올 수지 조성물이 20중량% 미만이 되거나 또는 셀룰로오스 에스테르가 35중량%를 초과할 경우에는 도료의 점성이 너무 커질 우려가 있고, 아크릴 폴리올 수지 조성물이 40중량%를 초과하거나 또는 셀룰로오스 에스테르가 15중량% 미만이 될 경우에는 셀룰로오스 에스테르 고유의 특성을 충분히 살릴 수 없을 우려가 있다.
그리고 유기용제의 사용량은 30~54중량%가 바람직하며, 유기용제의 사용량이 30중량% 미만이 될 경우에는 도막의 평활성 등과 같은 외관 물성의 저하나 정전도장을 위한 전기적 저항치가 너무 높게 형성되어 도장작업시 도막의 도포성 등이 저하될 우려가 있고, 54중량%를 초과할 경우에는 유기휘발 용제의 증가로 환경규제에 저촉될 우려가 있다. 본 발명에서 사용가능한 유기용제는 본 발명의 아크릴 폴리올 수지 조성물에 사용되는 유기용제와 동일한 유기용제를 사용하면 된다. 그리고 본 발명에서는 도막의 형성을 위해 필요한 경우에는 추가로 적용되는 신너를 적절히 선택하여 사용할 수도 있다.
또 본 발명에서 가교경화제의 사용량은 10~20중량%가 바람직하며, 그 사용량이 10중량% 미만이 될 경우에는 가교밀도의 저하로 도막의 내구성과 화학성 등이 저하 될 우려가 있고, 20중량%를 초과할 경우에는 가교밀도가 높아지게되어 결과적으로 도막이 너무 경질화되고 이로 인해 유연성이나 재도장후의 부착성 등이 저하될 우려가 있다. 본 발명에서 사용가능한 가교경화제는 CYTEC사 멜라민 Cymel-300 series중의 Cymel-301를 비롯한 Cymel-302∼Cymel-306 그리고 Cymel-323∼Cymel-325 중에서 한 가지 또는 그 이상을 선택하여 사용하면 된다.
그리고 첨가제의 사용량이 5중량%를 초과할 경우 실리콘류 첨가제의 사용비율이 너무 많아 도막의 외관이나 부착성, 재도장성에 심각한 영향을 줄 우려가 있 고, 1중량% 미만이 될 경우에는 도막의 평활성이나 흐름성 등의 외관이 나빠질 수 있으며 이로 인해 부착성 등이 저하 될 우려가 있으며 자외선 등의 노출에서 색상이나 도막이 변형 될 우려가 있다. 주로 적용되는 첨가제의 종류는 실리콘계통으로 BYK-Chemie사의 BYK-300 series의 BYK-301®를 비롯한 BYK-306®, BYK-307®, BYK-308®, BYK-310®과 BYK-320®, BYK-322®, BYK-323®, BYK-325 등을 도막의 평활성이나 외관을 향상하기 위해 적용하였으며, 자외선 흡수제로는 Ciba-Geigy사의 TINUVIN® 328, TINUVIN® 400을 사용하였으며 자외선 안정제로는 동일 제조사의 TINUVIN® 123, TINUVIN® 292 정제품 그래이드를 사용하였다.
본 발명에서 사용가능한 유기용제는 본 발명의 아크릴 폴리올 수지 조성물에 사용되는 유기용제와 동일한 유기용제를 사용하면 된다. 그리고 본 발명에서는 도막의 형성을 위해 필요한 경우에는 추가로 적용되는 신너를 적절히 선택하여 사용할 수도 있다.
이하에서 본 발명의 구체적인 실시 예 및 비교 예를 통하여 상세히 기술하기로 한다. 각 실험에서 부는 중량부를 의미한다.
아크릴 폴리올 수지 조성물의 제조
(실시 예 1)
질소가스 도입관, 온도계, 적하 깔대기, 응축기, 가열 장치 및 변속 교반장치가 설치된 2L 4구 플라스크에 톨루엔 25부를 넣고 가열 환류 시킨 후 반응온도 100~110℃에서 단량체로서 라우릴 메타아크릴레이트 13.5부, 노르말 메타아크릴레이트 15부, 스티렌 18.78부, 2-하이드록시 에틸메타아크릴레이트 11.5부, 아크릴에시드 0.63부, 에틸렌 글라이콜 디메타아크릴레이트 0.6부, 개시제로 벤조일 퍼옥사이드 1.5부를 3시간에 걸쳐 균일하게 플라스크로 적하하였다. 적하 후 2시간 유지반응 후 부탄올 13.5부로 희석하여 중합을 완료하였다.
이렇게 하여 제조된 아크릴 폴리올 수지 조성물은, 25℃ 가드너 점도 Y~Z1, 불휘발분 60%, 수산기 1.5%, 산가 5mg/KOH, 수평균 분자량 9,000, 중량 평균분자량 2,5000, 분자량 분포 2.78의 특성치를 가진다.
(실시 예 2)
실시 예 1과 동일하게 수행하되, 단량체로서 라우릴 메타아크릴레이트 13.5부, 노르말 부틸아크릴레이트 15부, 스티렌 17.88부, 2-하이드록시 에틸메타아크릴레이트 11.5부, 아크릴에시드 0.63부, 에틸렌 글라이콜 디메타아크릴레이트 1.5부, 개시제로 벤조일퍼옥사이드 1.5부를 3시간에 걸쳐 균일하게 플라스크로 적하하였다. 적하 후 2시간 유지 반응 후 부탄올 13.5부로 희석하여 중합을 완료하였다.
이렇게 하여 제조된 아크릴 폴리올은, 25℃ 가드너 점도 Y-Z1 , 불휘발분 60%, 수산기 1.5%, 산가 5mg/KOH, 수평균 분자량 11,000, 중량 평균분자량 38,000, 분자량 분포 3.45의 특성치를 가진다.
(실시 예 3)
실시 예 1과 동일하게 수행하되, 단량체로서 라우릴 메타아크릴레이트 13.5부, 노르말 부틸 아크릴레이트 15부, 스티렌 16.38부, 2-하이드록시 에틸메타아크릴레이트 11.5부, 아크릴에시드 0.63부, 에틸렌 글라이콜 디메타아크릴레이트 3부, 개시제로 벤조일퍼옥사이드 1.5부를 3시간에 걸쳐 균일하게 플라스크로 적하하였다. 적하 후 2시간 유지반응 후 부탄올 13.5부로 희석하여 중합을 완료하였다.
이렇게 하여 제조된 아크릴 폴리올은, 25℃ 가드너 점도 Z-Z2 , 불휘발분 60%, 수산기 1.5%, 산가 5mg/KOH, 수평균 분자량 12,000, 중량 평균분자량 60,000, 분자량 분포 5.0의 특성치를 가진다.
(실시 예 4)
실시 예 1과 동일하게 수행하되, 단량체로서 라우릴 메타아크릴레이트 13.5부, 노르말 부틸 아크릴레이트 15부, 스티렌 16.38부, 2-하이드록시 에틸메타아크릴레이트 11.5부, 아크릴에시드 0.63부, 에틸렌 글라이콜 디메타아크릴레이트 5부, 개시제로 터셔리 아밀퍼옥시벤조에이트 1.5부를 3시간에 걸쳐 균일하게 플라스크로 적하하였다. 적하 후 2시간 유지반응 후 부탄올 13.5부로 희석하여 중합을 완료하였다.
이렇게 하여 제조된 아크릴 폴리올은, 25℃ 가드너 점도 Z4-Z6 , 불휘발분 60%, 수산기 1.5%, 산가 5mg/KOH, 수평균 분자량 11,000, 중량 평균분자량 68,000, 분자량 분포 6.2의 특성치를 가진다.
(비교 예 1)
실시 예 1과 동일하게 수행하되, 단량체로서 라우릴 메타 아크릴레이트 13.5부, 노르말 부틸아크릴레이트 15부, 스티렌 19.38부, 2-하이드록시 에틸메타아크릴레이트 11.5부, 아크릴에시드 0.63부, 개시제로 벤조일퍼옥사이드 1.5부를 3시간에 걸쳐 균일하게 플라스크로 적하하였다. 적하 후 2시간 유지반응 후 부탄올 13.5부로 희석하여 중합을 완료하였다.
이렇게 하여 제조된 아크릴 폴리올은, 25℃ 가드너 점도 Y-Z1 , 불휘발분 60%, 수산기 1.5%, 산가 5mg/KOH, 수평균 분자량 9,000, 중량 평균분자량 2,3000, 분자량 분포 2.56의 특성치를 가진다
도막 형성
상기 실시 예1 내지 4 및 비교 예 1에서 제조한 수지 조성물을 사용하여 아래 실시 예 5 내지 8 및 비교 예 2의 방법과 같이 도막을 형성시켰다.
(실시 예 5)
상기 실시 예 1에서 수득한 수지 조성물 30중량%, (주)EASTMAN에서 공급하는 셀룰로오스 에스테르(상품명 씨에이비-551-0.01')를 케톤 용제에 고형분 30중량%로 용해시킨 용액 50중량%, 가교경화제로는 미국의 CYTEC사 멜라민(상품명 Cymel-325) 15중량%, 첨가제는 BYK-306® BYK310® BYK-325® 1중량%, TINUVIN®400, TINUVIN® 292이 1중량%, 총 2중량%로 이루어진 도료 배합물에 톨루엔 및 부틸아세테이트를 사용하여 포드컵 4번으로 점도(25 ℃)를 15초로 조절하였다. 상기 도료 배합물을 에이비에스(Acrylonitrile butadiene styrene) 소재의 플라스틱 시편에 도막 두께가 20∼30㎛ 되도록 스프레이 도장하여 60∼80℃에서 20∼30분 동안 건조시켜 도막을 얻도록 한다.
(실시 예 6)
상기 실시 예 2에서 수득한 수지 조성물 30중량%, (주)EASTMAN 에서 공급하는 셀룰로오스 에스테르(상품명 씨에이비-552-0.2')를 케톤 용제에 고형분 30중량%로 용해시킨 용액 50중량%, 가교경화제로는 미국의CYTEC사 멜라민(상품명 Cymel-325) 15중량%, BYK-306®, BYK310®과 BYK-325®이 1중량%, TINUVIN® 400, TINUVIN® 292이 1중량%, 총 2중량%로 이루어진 도료 배합물에 톨루엔 및 부틸아세테이트를 사용하여 포드컵 4번으로 점도(25 ℃)를 15초로 조절하였다 이하, 상기 실시 예 5와 동일한 방법으로 도막을 형성시켰다.
(실시 예 7)
상기 실시 예 3에서 수득한 수지 조성물 30중량%, (주)EASTMAN 에서 공급하는 셀룰로오스 에스테르(상품명 씨에이비-381-0.1')를 케톤 용제에 고형분 30중량%로 용해시킨 용액 50중량%, 가교경화제로는 미국의CYTEC사 멜라민(상품명 Cymel-325) 15중량%, BYK-306®, BYK310®과 BYK-325® 1중량%, TINUVIN® 400, TINUVIN® 292이 1중량%, 총 2중량%로 이루어진 도료 배합물에 톨루엔 및 부틸아세테이트를 사용하여 포드컵 4번으로 점도(25 ℃)를 15초로 조절하였다 이하, 상기 실시 예 5와 동일한 방법으로 도막을 형성시켰다.
(실시 예 8)
상기 실시 예 4에서 수득한 수지 조성물 30중량%, (주)EASTMAN 에서 공급하는 셀룰로오스 에스테르(상품명 씨에이비-381-2')를 케톤 용제에 고형분 30%중량로 용해시킨 용액 50중량%, 가교경화제로는 미국의CYTEC사 멜라민(상품명 Cymel-325) 15중량%, BYK-306®, BYK310®과 BYK-325®이 1중량%, TINUVIN® 400, TINUVIN® 292이 1중량%, 총 2중량%로 이루어진 도료 배합물에 톨루엔 및 부틸아세테이트를 사용하여 포드컵 4번으로 점도(25 ℃)를 15초로 조절하였다 이하, 상기 실시 예 5와 동일한 방법으로 도막을 형성시켰다.
(비교 예 2)
상기 비교 예 1에서 수득한 수지 조성물 50중량%, (주)EASTMAN 에서 공급하는 셀룰로오스 에스테르(상품명 씨에이비-552-0.2')를 케톤 용제에 고형분 30중량% 로 용해시킨 용액 25중량%, 가교경화제로는 미국의CYTEC사 멜라민 (상품명 Cymel-325) 15중량%, BYK-306®, BYK310®과 BYK-325®이 1중량%, TINUVIN® 400, TINUVIN® 292이 1중량%, 총 2중량%로 이루어진 도료 배합물에 톨루엔 및 부틸아세테이트를 사용하여 포드컵 4번으로 점도(25 ℃)를 15초로 조절하였다. 이하, 상기 실시 예 5와 동일한 방법으로 도막을 형성시켰다.
시험방법
1. 광택
ASTM-D-523(미국재료시험협회규격(American Society for Testing and Materials)에서 정한 비금속 물질이 반사하는 광택을 측정하는 기준)에 의해 측정하였다.
2. 연필 경도
NCCA-II-12(National Coil Coaters Association에서 정한 상대적인 연필 경도 평가 사양)에 의해 측정하였다.
3. 내 산성 및 내 알칼리성
ASTM-D-1308 유기물질의 마감재에 (미국재료시험협회규격(American Society for Testing and Materials) 적용되는 가정용 화학약품에 대한 국제 기준)에 의해 측정하였다.
4. 내 열탕성
도막이 형성된 시편을 끓는 물에 24시간 동안 침지한 후, 도막의 변화 정도를 육안으로 판별하였다.
5. 부착성
도막이 형성된 시편에 바둑 목 모양으로 총 100 목의 크로스 캇트를 실시한 후 PE 점착 테이프를 점착 후 재박리 할 때 시편으로부터 박리되지 아니하고 시편에 잔유하는 도막의 바둑 목의 총 개수를 육안으로 판별하였다.
6. 내후성
KSM 5982 도료의 촉진내후성 시험방법에 의해 측정하였다.
시험 결과
상기의 시험방법에 따라 실시 예 5 내지 8과 비교 예 2를 시험한 결과는 아래 [표 1]의 내용과 같다.
구 분 실시 예 5 실시 예 6 실시 예 7 실시 예 8 비교 예 2
광택(20°/60°) 93/95 95/96 98/98 98/99 75/82
연필경도 H 2H 3H 3H F
내산성 ○ ○ ◎ ◎ △
내알카리성 ○ ○ ◎ ◎ X
내열탕성 △ ◎ ◎ ◎ △
부착성(잔존/전체) 83/100 88/100 100/100 100/100 50/100
내후성(4000Hrs) △E=0.5 △E=0.4 △E=0.4 △E=0.4 △E=0.5
- ◎는 매우 양호, ○는 양호, △는 보통 그리고 X는 불량을 의미한다.
상기 [표 1]의 내용에 따르면, 본 발명의 실시 예 5 내지 8의 방법으로 제조한 도료 조성물을 이용하여 형성시킨 도막이 광택, 선영성, 내산성, 내알칼리성, 내열탕성, 부착성 등의 항목에서 비교 예 2의 방법으로 제조한 도료를 이용하여 형성시킨 도막보다 우수한 성능을 나타내었다. 본 발명의 실시 예 5 내지 8의 경우에 디비닐(메타)아크릴레이트의 사용량의 증가에 따른 물성의 증가가 관찰되지만, 이것은 단지 디비닐(메타)아크릴레이트의 사용량의 증가에 의해서만 발생되는 현상이 아니라, 블랜딩되는 셀룰로오스 에스테르 용액의 그레이드 변화도 주목하여야 한다. 디비닐(메타)아크릴레이트의 사용량이 증가함에 따라 더 큰 분자량의 셀룰로오스 아세테이트의 브랜딩이 가능해 졌다는 것을 알 수 있다. 비교 예 2에서 종래의 아크릴 수지 중합물에 가장 분자량이 낮은 그레이드인 씨에비-552-0.2‘를 브랜딩 하였음에도 불구하고 상용성 불량에 의해 광택 불량과 경도 저하, 내산성, 내알카리성 등에 있어 모두 불량한 결과가 관찰되었다. 실시 예 5 내지 8에서 관찰되듯이 디비닐(메타)아크릴레이트의 사용량을 결정하는데 있어서, 반드시 일반적인 증량이 물성의 추가 개선을 가져오지는 않는다는 것과 오히려 과도한 사용은 분자량의 상승을 유발시켜 도료화시 다량의 희석용제가 필요해지는 단점을 유발하였다. 실시 예 5 내지 8과 그리고, 비교 예 2에서 촉진내후성에 있어서는 큰 차이가 없는 것은, 일반적으로 내후성 및 촉진내후성의 경우 브랜딩되는 셀룰로오스 에스테르의 함량에 따라 그 결과가 달라지나, 상기 비교 예 2의 경우 비상용 상태라 해도 도료 조성물 내에 첨가되어 있는 셀룰로오스 에스테르의 양은 실시 예 5 내지 8과 동일하며 단지 그 그레이드만 다르기 때문으로 판단된다.
상기의 구성을 갖는 본 발명에 의하면, 종래의 셀룰로오스 에스테르와 아크릴 폴리올 간의 상용성 불량 문제를 획기적으로 개선 시킴으로 인해 그동안 셀룰로오스 에스테르가 우수한 물성을 갖고 있음에도 불구하고 도료 제조시 그 사용이 제한되어 왔던 것을 해결할 수 있었다.
본 발명에 따른 아크릴 폴리올 수지 조성물을 이용하여 투명 도료 및 상도 도료 등과 같은 고부가 가치 도료 생산시 셀룰로오스 에스테르의 적용을 가능하게 함으로써, 이와 같이 제조된 투명 또는 반투명 도막은 부착성, 표면 평활성, 표면 고광택, 내수성, 내산성 및 내스크래치성 등에 있어 기존의 아크릴 수지가 발현해온 도막 성능의 한계를 극복할 수 있는 고기능성 도료의 제조가 가능하게 한 것이 본 발명의 장점이다.

Claims (10)

  1. 용액 중합형 아크릴 폴리올 수지 조성물에 있어서,
    상기 용액 중합형 아크릴 폴리올 수지 조성물은 아크릴 단량체의 공중합물 40~70 중량%와 유기용제 30~60 중량%로 이루어지고,
    그리고, 상기 아크릴 단량체의 공중합물은 모노 비닐 단량체 90.0~99.9중량% 및 디비닐 단량체 0.1~10 중량%를 혼합하여 개시제로 합성시킨 것을 특징으로 하는 셀룰로오스 에스테르와 상용가능한 아크릴 폴리올 수지 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 아크릴 폴리올 수지는 아크릴 폴리올 수지는 불휘발분의 함량이 40~70 중량%, 가드너 기포 점도가 N ~ Z 5, 산가 0~10, 색상 0~3인 것을 특징으로 하는 셀룰로오스 에스테르와 상용 가능한 아크릴 폴리올 조성물.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 아크릴 폴리올 수지는 수산기 함량이 수지 조성물 중 불휘발분에 대해 1~3중량%, 유리전이온도가 30∼80℃, 수평균 분자량이 8,000~18,000, 중량평균 분자량이 20,000~70,000, 분자량 분포도가 1.0~6.0인 것을 특징으로 하는 셀룰로오스 에스테르와 상용 가능한 아크릴 폴리올 조성물.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 아크릴 단량체의 공중합물은 모노 비닐 단량체인 모노 비닐(메타)아크릴레이트와 90.0~99.9중량%와 디 비닐 단량체인 디비닐(메타)아크릴레이트 0.1~10.0중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 셀룰로오스 에스테르와 상용 가능한 아크릴 폴리올 조성물.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 개시제는 그 사용량은 1~10중량%(개시제/아크릴 단량체 공중합물)인 것을 특징으로 하는 셀룰로오스 에스테르와 상용 가능한 아크릴 폴리올 조성물.
  6. 제 1항 및 4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 모노비닐(메타)아크릴레이트는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴릭에시드, 이소보닐(메타)아크릴레이트,벤질(메타)아크릴레이트, 퓨마릭에시드, 말레익에시드, 이타코닉에시드, 스티렌, 비닐톨루엔, 아크릴로니트릴, 아크릴아마이드, 2-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 3-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아마이드, 2-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 3-디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트, 아미노에틸(메타)아크릴레이트, 메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디프로필아미노에틸(메타)아크릴레이트 등과 같은 일반적인 (메타)아크릴레이트 단량체 중에서 한 가지 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는 셀룰로오스 에스테르와 상용 가능한 아크릴 폴리올 조성물.
  7. 제 1항 및 4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 디 비닐(메타)아크릴레이트는 디비닐(메타)아크릴레이트 단량체가 메타 아크릴릭 안하이드라이드, 아릴메타아크릴레이트, 에틸렌글라이콜 디메타아크릴레이트, 디에틸렌글라이콜 메타 아크릴레이트,트리에틸렌 글라이콜 디메타 아크릴레이트, 테트라에틸렌 글라이콜 메타아크릴레이트 등과 같은 폴리에틸렌 글라이콜 디(메타)아크릴레이트류, 폴리프로필렌 글라이콜 디(메타)아크릴레이트류, 폴리테트라 메틸 글라이콜 디(메타)아크릴레이트류, 폴리에틸렌 글라이콜 테트라메틸글라이콜 디(메틸)아크릴레이트류, 폴리프로필렌 글라이콜 테트라에틸렌 글라이콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리 에틸렌글라이콜-폴리프로필렌 글라이콜 폴리에틸렌 글라이콜 디(메타)아크릴레이트, 1-3부탄디올 디메타아크릴레이트, 1-4부탄디올 디메타아크릴레이트, 1-6헥산디올 도데칸디올 디메타아크릴레이트, 1-12도데칸디올 디메타아크릴레이트, 글리세롤-1-3디메타아크릴레이트, 디우레탄 디메틸아크릴레이트, 트리에틸올 프로판 등의 디비닐(메타)아크릴레이트 단량체 중에서 한 가지 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는 셀룰로오스 에스테르와 상용 가능한 아크릴 폴리올 조성물.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 유기용제는 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 셀루솔브 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸아세테이트, 3-메톡시 부틸아세테이트 등과 같은 아세테이트류 용제와 디아세톤 알코올,메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 이소포론 등과 같은 케톤류와 그 외에 글라이콜 에테르류, 글라이콜 에테르 에스테르류, 방향족 탄화수소계 용제 등 용액중합이 가능한 여하의 용제 중에서 한 가지 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는 셀룰로오스 에스테르와 상용 가능한 아크릴 폴리올 조성물.
  9. 제 1항 및 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 개시제로는 벤조일 퍼옥사이드, 디터셔리 부틸퍼옥사이드, 터셔리 부틸 퍼벤조에이트, 터셔리 부틸퍼피바레이트, 터셔리 아밀퍼벤조에이트, 터셔리 아밀퍼옥시아세테이트, 디터셔리 아밀퍼옥사이드, 터셔리 아밀퍼옥시네오데카노에이트, 터셔리 부틸퍼옥시네오데카노에이트, 터셔리 아밀-(2-에틸에실)모노퍼옥시 카보네이트, 아조비스 이소부티로니트릴, 2.2-아조비스 메틸부티로니트릴 등의 일반적인 중합 개시제 중에서 한 가지 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는 셀룰로오스 에스테르와 상용 가능한 아크릴 폴리올 조성물.
  10. 셀룰로오스 에스테르와 상용가능한 아크릴 폴리올 수지 조성물이 함유된 도료 조성물로서,
    상기 제1항의 아크릴 폴리올 수지 조성물 20~40중량%, 셀룰로오스 에스테르 15~35중량% , 유기용제 30~54중량%, 가교경화제 10~20중량% 및 첨가제 1~5중량%로 이루어지는 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
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