JP3490825B2

JP3490825B2 - アルカリ蓄電池用ニッケル極

Info

Publication number: JP3490825B2
Application number: JP04674596A
Authority: JP
Inventors: 克彦新山; 礼造前田; 浩志渡辺; 睦矢野; 光造野上; 育郎米津; 晃治西尾
Original assignee: Sanyo Electric Co Ltd
Current assignee: Sanyo Electric Co Ltd
Priority date: 1996-02-07
Filing date: 1996-02-07
Publication date: 2004-01-26
Anticipated expiration: 2016-02-07
Also published as: JPH09219191A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、ニッケル−カド
ミウム蓄電池やニッケル−水素蓄電池等のアルカリ蓄電
池に使用されるアルカリ蓄電池用ニッケル極に係り、特
に、高容量でサイクル特性に優れたアルカリ蓄電池が得
られるアルカリ蓄電池用ニッケル極に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ニッケル−カドミウム蓄電池
やニッケル−水素蓄電池等のアルカリ蓄電池における正
極材料としては、一般に水酸化ニッケルＮｉ（ＯＨ）₂
が広く使用されていた。

【０００３】しかし、この水酸化ニッケル自体は導電性
が低いため、正極に利用する場合には、金属ニッケル粉
末を焼結させた基体にこの水酸化ニッケルを含浸させた
り、この水酸化ニッケルに導電剤を添加することが行な
われていた。

【０００４】ここで、金属ニッケル粉末を焼結させた基
板に水酸化ニッケルを含浸させる場合、この焼結基板の
気孔率が低くて、十分な量の水酸化ニッケルを充填させ
ることができず、高エネルギーを得ることができないと
いう問題があり、このため、一般には発泡メタルや金属
フェルトに水酸化ニッケルと導電剤とを充填させて正極
として使用することが行なわれていた。

【０００５】また、水酸化ニッケルに添加させる導電剤
の一つとして、従来よりコバルトが２価の水酸化コバル
トＣｏ（ＯＨ）₂ が使用されており、この水酸化コバル
ト自体の導電性は低いが、これを酸化させて得られる３
価のオキシ水酸化コバルトＣｏＯＯＨの導電性が高いた
め、この水酸化コバルトをオキシ水酸化コバルトの状態
に酸化して、これを導電剤として添加させるようにして
いた。

【０００６】ここで、水酸化ニッケルに導電剤として水
酸化コバルトを酸化させたオキシ水酸化コバルトを添加
させるにあたり、従来においては、特開昭６２−２３４
８６７号公報や特開昭６２−２３７６６７号公報に示さ
れるように、水酸化ニッケル粉末に水酸化コバルトを添
加した電極を電池に組み込み、この状態で充電を行なう
ことによって電気化学的に水酸化コバルトを酸化させる
ようにしたり、また特開平４−２６０５８号公報等に示
されるように、水酸化ニッケルに水酸化コバルトを添加
し、この状態でこの水酸化コバルトを酸化剤により酸化
させるようにしたり、特開昭６４−８１１７０号公報に
示されるように、水酸化ニッケルが充填された極板をコ
バルト錯体を含むアルカリ溶液中で充放電させて、オキ
シ水酸化コバルトを析出させる方法等が行なわれてい
た。

【０００７】しかし、上記のように水酸化ニッケル粉末
に水酸化コバルトを添加させた電極を電池に組み込んで
充電を行ない、これによって水酸化コバルトをオキシ水
酸化コバルトに酸化させると、この酸化に利用された容
量分だけ負極側における充電深度が高くなって、利用可
能な負極における充放電容量が減少してしまい、これに
より蓄電池としてのサイクル寿命が短くなるという問題
があった。

【０００８】また、水酸化ニッケルに添加した水酸化コ
バルトを酸化剤で酸化させるようにした場合、この酸化
剤が不純物として残留し、このように酸化剤が残留する
水酸化ニッケルを蓄電池の電極に使用した場合、残留す
る酸化物がこの電池内において溶け出して負極等を酸化
し、またこの酸化剤のイオンが蓄電池の特性に悪影響を
及ぼすという問題があった。さらに、このように酸化剤
を用いるにあたっては、水酸化コバルトからなる２価の
コバルト（以下、２価コバルトという。）を酸化させる
が、２価のニッケルを酸化しない酸化剤を用いないと、
水酸化ニッケルまで酸化されてその結晶構造が破壊され
てしまい、これを蓄電池における正極材料に使用した場
合、その充放電容量が減少して十分な量の充放電が行な
えなくなる等の問題があった。

【０００９】また、水酸化ニッケルが充填された極板を
コバルト錯体を含むアルカリ溶液中で充放電させてオキ
シ水酸化コバルトを析出させる場合、水酸化ニッケルを
含浸させる基板に焼結基板を用いると、前記のようにこ
の焼結基板に十分な量の水酸化ニッケルを充填させるこ
とができず、高エネルギーを得ることができなくなると
いう問題があった。また、焼結基板にかえて発泡メタル
やパンチング板のような基板を用い、これに水酸化ニッ
ケルを高充填させた場合、コバルト化合物がこの電極内
部まで十分に浸透せずにその表面にだけ析出してまい、
水酸化ニッケル粒子を十分にオキシ水酸化コバルトによ
って被覆することができず、これにより十分な導電性が
付与されず、水酸化ニッケルの利用率が低下し、十分な
量の充放電が行なえなくなる等の問題があった。

【００１０】さらに、アルカリ溶液に対するコバルト化
合物の溶解度が小さいため、電極にオキシ水酸化コバル
トを大量に添加させる場合、コバルト錯体を含むアルカ
リ液を大量に使用しなければならず、オキシ水酸化コバ
ルトを添加させた後に残るこのようなアルカリ溶液の廃
液処理が問題になった。

【００１１】さらに、上記の極板を加圧せずに充放電す
ると、充放電の可逆性に乏しいγ−ＮｉＯＯＨが発生し
やすく、水酸化ニッケルの利用率が低下して、十分な充
放電が行なえなくなるという問題もあった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】この発明は、ニッケル
−カドミウム蓄電池やニッケル−水素蓄電池等のアルカ
リ蓄電池の正極に使用するアルカリ蓄電池用ニッケル極
における上記のような様々な問題を解決することを課題
とするものである。

【００１３】すなわち、この発明においては、アルカリ
蓄電池用ニッケル極に使用する水酸化ニッケルの導電性
を高めるために、水酸化ニッケルに３価のオキシ水酸化
コバルトを添加させるにあたり、従来のようにアルカリ
蓄電池の負極における充放電容量が減少したり、またニ
ッケル電極に不純物が含まれたりするということがな
く、導電性に優れると共に容量が高くかつサイクル特性
にも優れたアルカリ蓄電池用ニッケル極が得られるよう
にすることを課題とするものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】この発明におけるアルカ
リ蓄電池用ニッケル極においては、上記のような課題を
解決するため、水酸化ニッケル基体粒子と、粒子中にコ
バルトが１重量％以上含有されているコバルト含有オキ
シ水酸化ニッケル基体とが混合されたものに２価コバル
トが添加された活物質を用いるようにしたのである。

【００１５】ここで、この発明におけるアルカリ蓄電池
用ニッケル極のように、水酸化ニッケル基体粒子と、粒
子中にコバルトが１重量％以上含有されているコバルト
含有オキシ水酸化ニッケル基体粒子とが混合されたもの
に２価コバルトが添加された活物質を用いると、このニ
ッケル極をアルカリ蓄電池の正極に使用して充電を行な
った場合に、添加された２価コバルトが３価のコバルト
に不可逆な酸化によって酸化されるが、この活物質中に
水酸化ニッケルの他に予め水酸化ニッケルが酸化された
オキシ水酸化ニッケルが含有されているため、充電時に
このオキシ水酸化ニッケルを酸化させて充電する必要が
ない一方、放電時にはこのオキシ水酸化ニッケルが還元
されて放電するようになる。このため、この発明におけ
るアルカリ蓄電池用ニッケル極においては、従来のよう
に２価コバルトの不可逆な酸化によって負極における充
電深度が高くなるということが抑制され、従来のように
利用可能な負極における充放電容量が減少してアルカリ
蓄電池のサイクル寿命が短くなるということがない。

【００１６】また、この発明におけるアルカリ蓄電池用
ニッケル極においては、上記のようにオキシ水酸化ニッ
ケル基体粒子中にコバルトを含有させたコバルト含有オ
キシ水酸化ニッケルを用いているため、このコバルトに
よって酸素発生電位が高くなって、充電時における酸素
の発生が抑制されると共に、充電電位も下がり、ニッケ
ル極における充放電容量が高くなる。

【００１７】また、この発明におけるアルカリ蓄電池用
ニッケル極において、上記のようにオキシ水酸化ニッケ
ル基体粒子中にコバルトを含有させる場合、その含有量
が少ないと、上記のような酸素発生を抑制したり、充電
電位を下げて容量を高めることが十分に行なえなくなる
ため、オキシ水酸化ニッケル基体粒子に対してコバルト
を１重量％以上含有させるようにしている。

【００１８】また、この発明におけるアルカリ蓄電池用
ニッケル極における活物質に、２価コバルトを添加させ
るにあたり、その量が少ないと、この２価コバルトを導
電性の高い３価のコバルトに酸化させた場合であって
も、このニッケル極における導電性が十分に向上されな
い一方、この２価コバルトの量が多すぎると、ニッケル
極における水酸化ニッケルやオキシ水酸化ニッケルの量
が少なくなって、電池としての容量が低下するため、活
物質の全重量に対して２価コバルトを３〜２５重量％の
範囲で添加させることが好ましい。

【００１９】また、コバルト含有オキシ水酸化ニッケル
基体粒子と上記の２価コバルトとの割合については、こ
の２価コバルトに対してオキシ水酸化ニッケルの量が少
ないと、上記のように充電時に２価コバルトを３価のコ
バルトに酸化させた場合に、負極における充電深度が高
くなるのを十分に抑制することができなくなり、利用可
能な負極における充放電容量が減少してアルカリ蓄電池
のサイクル寿命が短くなる一方、このオキシ水酸化ニッ
ケルの量が多くなりすぎると、負極の充電深度が浅いと
ころで充放電が行なわれるようになり、十分な容量が得
られなくなると共に、負極が劣化して、電池としてのサ
イクル特性が低下する。このため、上記のオキシ水酸化
ニッケル基体粒子の量を２価コバルトに対して５０〜２
００重量％の範囲にすることが好ましい。

【００２０】

【実施例】以下、この発明の実施例に係るアルカリ蓄電
池用ニッケル極について具体的に説明すると共に、比較
例を挙げ、この実施例におけるアルカリ蓄電池用ニッケ
ル極を使用するとアルカリ蓄電池における充放電容量が
高く、サイクル特性も向上することを明らかにする。な
お、この発明におけるアルカリ蓄電池用ニッケル極は、
以下の実施例に示したものに限定されず、その要旨を変
更しない範囲において適宜変更して実施することができ
る。

【００２１】（実施例１）［正極活物質の作製］５倍当量のペルオキソ２硫酸カリ
ウム水溶液中に、コバルトが１．９８４重量％含有され
た水酸化ニッケル粒子を浸漬させて、この水酸化ニッケ
ルを８０℃でオキシ水酸化ニッケルに酸化し、これをろ
過し水洗し乾燥させてコバルトが含有されたオキシ水酸
化ニッケル、すなわち上記のコバルト含有オキシ水酸化
ニッケルを得た。なお、このコバルト含有オキシ水酸化
ニッケル中におけるコバルトの含有量は２重量％になっ
ていた。

【００２２】次に、水１００ｇに硫酸コバルトＣｏＳＯ
₄ を８．３４ｇ溶解させ、これに水酸化ニッケル粒子９
０ｇと上記のようにして得たコバルト含有オキシ水酸化
ニッケル５ｇを懸濁させ、これを撹拌しながら１ｍｏｌ
／ｌのＮａＯＨ水溶液をこの懸濁液中に滴下してアルカ
リ性にし、水酸化ニッケル及びコバルト含有オキシ水酸
化ニッケルの表面にそれぞれ２価コバルトの水酸化コバ
ルトを析出させた。

【００２３】そして、このように表面に水酸化コバルト
が析出された水酸化ニッケル及びコバルト含有オキシ水
酸化ニッケルをろ過し水洗し乾燥させて、ニッケル極に
使用する活物質を得た。なお、この活物質中における水
酸化ニッケルと、コバルト含有オキシ水酸化ニッケル
と、これらの表面に析出された水酸化コバルトとの重量
比は９０：５：５であった。

【００２４】［正極の作製］正極を作製するにあたって
は、メチルセルロースを１重量％含有する水溶液２０重
部に対して上記の活物質を８０重量部加え、これを混練
してペーストにし、このペーストをニッケルメッキされ
た発泡メタル（多孔度９５％，平均孔径２００μｍ）か
らなる多孔体に充填し、これを乾燥させて成形し、非焼
結式のニッケル極からなる正極を作製した。なお、この
ニッケル極１枚あたりに含まれる上記の活物質の重量は
４ｇであった。

【００２５】［負極の作製］負極を作製するにあたっては、ミッシュメタル（Ｍｍ）
系の水素吸蔵合金を用いるようにし、ＭｍＮｉ_３．２Ｃ
ｏ_１．０Ａｌ_０．２Ｍｎ_０．６の組成からなる水素吸蔵
合金に対して０．５重量％のポリエチレンオキサイドを
加え、更にこれに水を加えてその粘度を調整し、粘度が
３００００ｍＰａ・ｓのペーストを得た。なお、この粘
度の測定には、東京計器社製のＢ型粘度計（Ｂ８Ｕ型）
を用い、スピンドルＴ−Ｂによる回転速度２０ｒｐｍで
測定した。

【００２６】次に、上記のようにして得たペーストを容
器内に入れ、鉄にニッケルメッキしたパンチングメタル
をこの容器中に入れ、このパンチングメタルからなる芯
体に上記のペーストを塗布し、これを乾燥させて成形
し、水素吸蔵合金電極からなる負極を作製した。

【００２７】［電池の作製］アルカリ蓄電池を作製する
にあたっては、図１に示すように、上記のようにして作
製した正極１と負極２との間にナイロン不織布で構成さ
れたセパレータ３を介在させて渦巻状に巻いたものを電
池缶４内に挿入し、この電池缶４内に３０重量％ＫＯＨ
のアルカリ電解液を２．４ｇ注液した後、この電池缶４
を封口し、正極１が正極リード５を介して正極外部端子
６に接続される一方、負極２が負極リード７を介して電
池缶４に接続された円筒状の密閉型ニッケル−水素蓄電
池を得た。

【００２８】（実施例２）この実施例においては、実施
例１における［正極活物質の作製］において、コバルト
含有オキシ水酸化ニッケルを得るにあたり、電解槽内を
多孔板で２つに仕切り、この電解槽内に６ｍｏｌ／ｌの
ＫＯＨ水溶液を満たし、仕切られた電解槽の一方にコバ
ルトが１．９８４重量％含有された水酸化ニッケルを入
れ、これを撹拌して懸濁させ、この電解槽に３００ｍＡ
で５時間電流を流し、上記の水酸化ニッケルをオキシ水
酸化ニッケルに酸化させるようにした。

【００２９】そして、それ以外については上記実施例１
の場合と同様にしてアルカリ蓄電池を作製した。

【００３０】（比較例１）この比較例においては、実施
例１における［正極活物質の作製］において、コバルト
含有オキシ水酸化ニッケルを用いないようにし、水１０
０ｇにＣｏＳＯ₄を８．３４ｇ溶解させた水溶液に、水
酸化ニッケル粒子を９５ｇ加え、それ以外については、
上記実施例１の場合と同様にしてアルカリ蓄電池を作製
した。

【００３１】（比較例２，３）比較例２においては、実
施例１における［正極活物質の作製］において、オキシ
水酸化ニッケルを得るにあたり、コバルトが含有されて
いない水酸化ニッケル粒子を用いてオキシ水酸化ニッケ
ルを得るようにし、それ以外については、上記実施例１
の場合と同様にしてアルカリ蓄電池を作製した。また、
比較例３においては、コバルトが含有されていない水酸
化ニッケル粒子を上記の実施例２に示すように酸化させ
てコバルトが含有されていないオキシ水酸化ニッケルを
得るようにし、それ以外については、上記実施例１の場
合と同様にしてアルカリ蓄電池を作製した。

【００３２】次に、上記のようにして作製した実施例
１，２及び比較例１〜３の各アルカリ蓄電池について、
充電電流１Ａで１．２時間充電を行ない、放電電流１Ａ
で終止電圧が１Ｖになるまで放電させ、このような充放
電条件で充放電を繰り返して行ない、これらの各アルカ
リ蓄電池におけるサイクル数と放電容量との関係を調
べ、その結果を図２に示した。

【００３３】また、上記実施例１，２及び比較例１の各
アルカリ蓄電池については、充放電を一度行なった後
に、これらのアルカリ蓄電池を分解し、それぞれの正極
及び負極にリード線を取り付け、これらを３０重量％Ｋ
ＯＨ水溶液中に浸漬させ、放電電流１ＡでＨｇ／ＨｇＯ
電極に対する最終電圧が０Ｖになるまで放電させ、各電
極における残容量を測定し、その結果を下記の表１に示
した。

【００３４】

【表１】

【００３５】この結果、表１に示すように、比較例１の
アルカリ蓄電池においては、その負極における残容量が
実施例１，２のアルカリ蓄電池に比べて大きく、負極の
充電深度が深くなっていた。

【００３６】これは、比較例１のアルカリ蓄電池の場
合、前記のように１サイクル目の充電により、水酸化ニ
ッケルの表面に析出した２価コバルトである水酸化コバ
ルトが不可逆な酸化によって３価のオキシ水酸化コバル
トになるため、この酸化に利用された容量分だけ負極に
おける残容量が初期より多くなったものと考えられる。

【００３７】一方、実施例１，２のアルカリ蓄電池の場
合も、１サイクル目の充電により、水酸化ニッケルの表
面に析出した２価コバルトである水酸化コバルトが不可
逆な酸化によって３価のオキシ水酸化コバルトになる
が、この実施例１，２のアルカリ蓄電池においては、充
電前の正極中に予めオキシ水酸化ニッケルが含有されて
いるため、充電時にこのオキシ水酸化ニッケルを酸化さ
せて充電する必要がなく、放電時にはこのオキシ水酸化
ニッケルが還元されて放電するようになり、これにより
負極における残容量の増加が抑制されるようになる。

【００３８】そして、このように比較例１のアルカリ蓄
電池の場合、実施例１，２のアルカリ蓄電池と比べて負
極における残存量が初期から高くなった結果、負極にお
ける未充電分の容量が実施例１，２のアルカリ蓄電池よ
り少なくなり、充放電の繰り返しにより次第に負極に用
いた水素吸蔵合金が劣化した場合、負極における未充電
分の容量が少ない比較例２のアルカリ蓄電池の方が先に
負極における未充電分が消費され、図２に示すように、
３００サイクルの充放電後から次第に放電容量が低下
し、そのサイクル寿命が実施例１，２のアルカリ蓄電池
に比べて短くなったと考えられる。

【００３９】また、実施例１，２のアルカリ蓄電池と比
較例２，３のアルカリ蓄電池とを比較した場合、その放
電容量が実施例１，２のアルカリ蓄電池の方が大きくサ
イクル寿命も若干長くなっていた。これは、実施例１，
２のアルカリ蓄電池においては、そのニッケル極にコバ
ルトが含有されたコバルト含有オキシ水酸化ニッケルを
用いているため、このコバルト含有オキシ水酸化ニッケ
ル中におけるコバルトにより、充電時における酸素発生
電位が高くなって酸素の発生が抑制されると共に充電電
位が下がり、これにより充電の受入れ性が向上したため
であると考えられる。

【００４０】（実験例１）この実験例においては、実施
例１における［正極活物質の作製］において、上記のコ
バルト含有オキシ水酸化ニッケル中におけるコバルトの
量を下記の表２に示すように変更させ、それ以外につい
ては、上記実施例１の場合と同様にしてアルカリ蓄電池
を作製し、このように作製した各アルカリ蓄電池につい
て前記の場合と同じ充放電条件で充放電を行ない、各ア
ルカリ蓄電池における初期の電池容量を測定し、その結
果を表２に合わせて示した。

【００４１】

【表２】

【００４２】この結果、コバルト含有オキシ水酸化ニッ
ケル中におけるコバルトの量を１重量％以上にすると、
電池容量が大きくなって好ましいということがわかっ
た。

【００４３】（実験例２）この実験例においては、実施
例１における［正極活物質の作製］において、活物質中
における水酸化ニッケルと、コバルト含有オキシ水酸化
ニッケルと、これらに添加させる２価コバルトである水
酸化コバルトとの重量比を下記の表３に示すように変更
させ、それ以外については、上記実施例１の場合と同様
にしてアルカリ蓄電池を作製した。なお、コバルト含有
オキシ水酸化ニッケル中におけるコバルトの量は、上記
実施例１と同じ２重量％にした。

【００４４】次に、このようにして作製した各アルカリ
蓄電池について前記の場合と同じ充放電条件で充放電を
行ない、各アルカリ蓄電池における初期の電池容量を測
定し、その結果を表３に合わせて示した。

【００４５】

【表３】

【００４６】この結果、活物質中に添加させる２価コバ
ルトの量が３〜２５重量％の範囲になったアルカリ蓄電
池において、高い電池容量が得られることがわかった。
これは、添加する２価コバルトの量が３重量％より少な
いと、これが３価のオキシ水酸化コバルトに酸化された
としてもニッケル極に十分な導電性を与えることができ
なくなって電池容量が低下する一方、添加する２価コバ
ルトの量が２５重量％よりも多くなると、反応活物質と
して作用する水酸化ニッケル及びオキシ水酸化ニッケル
の量が少なくなって電池容量が低下するためである。

【００４７】（実験例３）この実験例においては、実施
例１における［正極活物質の作製］において、コバルト
が含有されたオキシ水酸化ニッケルの量を変化させるよ
うにし、活物質中における水酸化ニッケルと、コバルト
含有オキシ水酸化ニッケルと、これらに添加させる２価
コバルトである水酸化コバルトとの重量比を下記の表４
に示すように調整し、水酸化コバルトに対してコバルト
含有オキシ水酸化ニッケルの重量比（重量％）を同表に
示すように変化させ、それ以外については、上記実施例
１と同様にしてアルカリ蓄電池を作製した。なお、コバ
ルト含有オキシ水酸化ニッケル中におけるコバルトの量
は、上記実施例１と同じ２重量％にした。

【００４８】次に、このようにして作製した各アルカリ
蓄電池について前記の場合と同じ充放電条件で充放電を
行ない、放電容量が８００ｍＡｈに達するまで充放電の
サイクル寿命を調べ、その結果を表４に合わせて示し
た。

【００４９】

【表４】

【００５０】この結果、２価コバルトの水酸化コバルト
に対してコバルト含有オキシ水酸化ニッケルの割合が５
０〜２００重量％の範囲になったアルカリ蓄電池におい
ては、充放電のサイクル寿命が向上されていた。これ
は、水酸化コバルトに対するコバルト含有オキシ水酸化
ニッケルの重量比が５０重量％より少ないと、２価コバ
ルトの水酸化コバルトが不可逆な酸化によって３価のオ
キシ水酸化コバルトになった場合における負極の残容量
の上昇を十分に抑制することができず、負極の利用量が
低下する一方、コバルト含有オキシ水酸化ニッケルの重
量比が２００重量％よりも多くなると、負極の充電深度
が浅いところで充放電が行なわれるようになり、十分な
電池容量が得られなくなると共に、負極が劣化しやすく
なるためである。

【００５１】なお、この実施例においては、正極活物質
を作製するにあたって、水酸化ニッケルとオキシ水酸化
ニッケルとをそれぞれ別個に作製して混合させるように
したが、水酸化ニッケルの一部を酸化させて水酸化ニッ
ケルとオキシ水酸化ニッケルとを混在させるようにする
ことも可能である。

【００５２】また、この実施例においては、アルカリ蓄
電池としてニッケル−水素蓄電池を用いた例を示した
が、ニッケル−カドミウム蓄電池，ニッケル−亜鉛蓄電
池等の他のアルカリ蓄電池においても同様の効果が得ら
れる。

【００５３】

【発明の効果】以上詳述したように、この発明における
アルカリ蓄電池用ニッケル極においては、水酸化ニッケ
ル基体粒子と、粒子中にコバルトが１重量％以上含有さ
れているコバルト含有オキシ水酸化ニッケル基体粒子と
が混合されたものに２価コバルトが添加された活物質を
用いるようにしたため、このニッケル極をアルカリ蓄電
池の正極に使用して充電を行なった場合に、２価コバル
トが３価のコバルトに不可逆な酸化によって酸化された
としても、負極における残容量の上昇が上記のコバルト
含有オキシ水酸化ニッケルによって抑制され、またこの
コバルト含有オキシ水酸化ニッケルに含有されたコバル
トによってニッケル極における充放電容量も向上し、導
電性に優れると共に容量が大きくかつサイクル特性に優
れたアルカリ蓄電池用ニッケル極が得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明の実施例及び比較例において作製した
アルカリ蓄電池の内部構造を示した断面説明図である。

【図２】実施例１，２及び比較例１〜３において作製し
た各アルカリ蓄電池における放電容量とサイクル数との
関係を示した図である。

【符号の説明】

１正極（ニッケル極）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者矢野睦大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号三洋電機株式会社内 (72)発明者野上光造大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号三洋電機株式会社内 (72)発明者米津育郎大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号三洋電機株式会社内 (72)発明者西尾晃治大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号三洋電機株式会社内 (56)参考文献特開平５−101822（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−254564（ＪＰ，Ａ) 特開平５−28992（ＪＰ，Ａ) 特開平３−78965（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) H01M 4/24 - 4/34 H01M 4/38 H01M 4/52 H01M 4/62

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】水酸化ニッケル基体粒子と、粒子中にコ
バルトが１重量％以上含有されているコバルト含有オキ
シ水酸化ニッケル基体粒子とが混合されたものに２価コ
バルトが添加された活物質を用いたことを特徴とするア
ルカリ蓄電池用ニッケル極。
【請求項２】請求項１に記載したアルカリ蓄電池用ニ
ッケル極において、前記の２価コバルトが活物質の全重量に対して３〜２５
重量％の範囲で添加されていることを特徴とするアルカ
リ蓄電池用ニッケル極。
【請求項３】請求項１又は２に記載したアルカリ蓄電
池用ニッケル極において、前記のコバルト含有オキシ水
酸化ニッケル基体粒子が前記の２価コバルトに対して５
０〜２００重量％の範囲で活物質中に含まれていること
を特徴とするアルカリ蓄電池用ニッケル極。