JP3489086B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JP3489086B2 JP3489086B2 JP13569395A JP13569395A JP3489086B2 JP 3489086 B2 JP3489086 B2 JP 3489086B2 JP 13569395 A JP13569395 A JP 13569395A JP 13569395 A JP13569395 A JP 13569395A JP 3489086 B2 JP3489086 B2 JP 3489086B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- resin
- recording material
- overcoat layer
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、支持体上に形成する感
熱記録材料に関し、更に詳しくは、耐水性、発色性、画
像安定性が改良されたロイコ系感熱記録材料に関する。 【０００２】 【従来の技術】最近、情報が多様化し、情報量が増大す
る反面、省資源、無公害化等の社会の要請に伴って情報
記録分野においても種々の記録材料が研究・開発され実
用に供されているが、なかでも感熱記録材料は（１）単
に加熱するだけで発色画像が記録され煩雑な現像工程が
不要であること、（２）比較的簡単でコンパクトな装置
を用いて製造できること、更に、得られた記録材料の取
扱が容易で維持費が安価であること、（３）支持体とし
て紙が用いられることが多く、この際に支持体コストが
普通紙に近いこと等の利点を有することからコンピュ−
タ−のアウトプット、医療計測用のレコ−ダ−分野、低
速並びに高速ファクシミリ分野、自動券売機分野等に広
く用いられている。 【０００３】加熱によって発色して画像を記録する感熱
発色層中には、ロイコ染料と加熱時にロイコ染料と反応
して発色させる顕色剤とが含有されている。この場合、
トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン
系、オ−ラミン系、スピロラン系染料の通常無色又はや
や淡色のロイコ体が用いられる。また顕色剤としては各
種の酸性物質が用いられる。このようなロイコ染料と顕
色剤との組み合わせは、記録画像の発色濃度が高く鮮明
であることからとくに有用な記録材料として用いられて
いる。 【０００４】しかしながら、発色物質としてのロイコ染
料と顕色剤としてのフェノ−ル性物質ないし有機酸のよ
うな酸性物質と熱反応によって得られる画像は光、水、
温度、可塑剤及び油などに対して不安定であるために、
保存時の経時変化が常に問題となる。例えば、得られた
画像に可塑剤を多く含んだ食品ラップや定期入れあるい
は消しゴムなどを密着させて使用した場合や、得られた
画像が食品油、水、有機溶媒、アルコ−ル等により消失
する欠点があった。この欠点を改善するため感熱記録材
料の表面に水溶性結着剤でオ−バ−コ−トすることが知
られているが、このような保護被膜層を設けても例えば
水中に浸漬すると０．５〜５時間で発色部が消失してし
まうなど、到底十分なものとはいえなかった。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
のような問題を生ずることなく光、水、温度などによる
悪影響をできるだけ防止し、耐水性、発色性、画像安定
性の向上した長期保存性を有する感熱記録材料を提供す
ることにある。 【０００６】 【課題を解決するための手段】本発明に係る感熱記録材
料は、通常無色又はやや淡色のロイコ体と該ロイコ体と
熱反応して発色せしめる酸性物質とを発色成分として含
有する感熱発色層と水溶性高分子化合物と疎水性樹脂を
含有するオ−バ−コ−ト層とを支持体上に順次設けた感
熱記録材料において、前記オ−バ−コ−ト層全固形分に
対して、疎水性樹脂が５０重量％以上、７０重量％以下
であり、かつ前記疎水性樹脂がポリオレフィン樹脂とス
チレン−アクリル共重合物の組み合わせ又はポリオレフ
ィン樹脂とポリエステル系ウレタン樹脂の組み合わせと
したものである。 【０００７】本発明においてオ−バ−コ−ト層中に用い
られる水溶性高分子化合物としては通常用いられている
ポリビニ−ルアルコ−ル、メチルセルロ−ス、ヒドロキ
シセルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、ポリビニ
ルピロリドン、デンプン。ゼラチン、イソブチレン−無
水マレイン酸共重合体等があげられる。またオ−バ−コ
−ト層中において前述の水溶性高分子化合物と共に疎水
性樹脂が用いられるが、これらの疎水性樹脂としては、
スチレン−ブタジエンゴム、ポリ酢酸ビニル、スチレン
−アクリル酸エステル、アクリル酸エステル等の水性エ
マルジョンがあり、これらはオ−バ−コ−ト層塗液調製
に際して、水性エマルジョンとして用いるのが好まし
く、多量又は水溶性高分子化合物を用いずに単独でオ−
バ−コ−ト層中に含有せしめると耐水性が向上するが、
しかしこれら疎水性樹脂は耐熱性が劣るため、ステッキ
ング等のヘッドマッチング性、可塑剤に対する耐消色性
を阻害するため、従来はオ−バ−コ−ト層中に疎水性樹
脂は５０重量％以上の配合は無理であった。 【０００８】本発明で使用される疎水性樹脂はオ−バ−
コ−ト層全固形分に対して、疎水性樹脂が５０重量％以
上７０重量％以下であることが必要である。疎水性樹脂
が５０重量％未満であると耐水性が劣り、７０重量％を
超えるとステッキングや、ヘッド汚れが発生することと
なる。疎水性樹脂の組み合わせとしてはポリオレフィン
樹脂とポリエステル系ウレタン樹脂あるいはポリオレフ
ィン樹脂とスチレン−アクリル共重合物の組合が好まし
い。オ−バ−コ−ト層中には印刷適性やステッキングを
より改善するために必要に応じ顔料を添加することがで
きるが、その具体例としては炭酸カルシウム、酸化亜
鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水
酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、
カオリン、クレ−、焼成カオリン、コロイダルシリカ等
の無機顔料やポリスチレン微粒子、ナイロンパウダ−、
尿素・ホルマリン樹脂等の有機顔料等があげられる。 【０００９】さらに、保護層を形成する塗液中には必要
に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワッ
クス、エステルワックス等の滑剤を添加することもでき
る。以上の成分を用いてオ−バ−コ−ト層塗液を調製
し、該液を以下で述べる感熱発色層上に塗布、乾燥し目
的とするオ−バ−コ−ト層とする。 【００１０】本発明において用いるロイコ染料は単独又
は２種類以上混合して使用される。例えば、トリフェニ
ルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オ−ラ
ミン系、スピロピラン系染料のロイコ体が好ましく用い
られる。このようなロイコ染料の具体例としては、３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロルフ
タリド、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−
６−メチル−７−（Ｎ−フェニルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（３′−トリフルオロメチル）フェニ
ルアミノフルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブル
−、６｀−クロロ−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビリ
ロスピラン、６｀−プロモ−８′−メトキシ−ベンゾイ
ンドリノ−ビリロスピラン、２−［３，６−ビス（ジエ
チルアミノ）−９−（ｏ−クロロアニリノ）キサンチ
ル］、安息香酸ラクタム、などが挙げられる。 【００１１】また、本発明で用いる顕色剤としては、前
記ロイコ体と熱時発色反応を起こし、該ロイコ体を発色
せしめる酸性物質が使用され、例えばα−ナフトール、
β−ナフトール、４−ｔ−ブチルフェノール、４−ｔ−
オクチルフェノール、４−フェニルフェノール、２，２
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビ
スフェノールＡ），２−２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン、４−４｀−シクロヘキシリデンジフォエ
ノール、２−２−ビシ（２，５−ジブロム−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、４，４｀−イソプロピリデン
ビス（２−ｔ−ブチルフェノール）、２，２｀−メチレ
ンビス（４−クロロフェノール）、安息香酸、サリチル
酸、酒石酸、没食子酸等があげられる。 【００１２】以上の発色成分を従来のごとく結着剤と共
に感熱発色層塗液と成し、上質紙、中質紙、アート紙、
コート紙、キャストコート紙、板紙、薄葉紙、プラスチ
ックフイルム、合成紙、ラミネート紙、アルミ箔等の適
宜な支持体に塗布、乾燥し感熱発色層を設ける。結着剤
としては、例えばポリビニルアルコール、メトキシセル
ロース、ヒドロキシセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、
アクリル酸、デンプン、ゼラチンなどのような水溶性の
もの、あるいはポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、などのような水
性エマルジョンが使用される。なお、前記感熱発色層中
に通常用いられている填料、潤滑剤を用いてもよい。 【００１３】 【実施例】以下、本発明について、実施例に基いて具体
的に説明するが、勿論これらに限定されるものではな
い。なお、実施例中の部数及び％はいずれも重量基準で
ある。 実施例１ ［Ａ液］ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １８．５部 １５％ポリビニルアルコール［ＰＶＡ−２０５ （株）クラレ製］３５．３部 分散剤 ４０％水溶液 ０．５部 水 ４５．７部 この組成をサンドグラインダーで平均粒子径が１．０μｍまで粉砕した。 ［Ｂ液］ ４−ヒドロキシ−４｀イソプロポキシジフェニルスルホン ３３．０部 １５％ポリビニルアルコール［ＰＶＡ−２０５ （株）クラレ製］２０．０部 ４０％分散剤 ０．３部 水 ４６．７部 この組成をサンドグラインダーで平均粒子径が１．０μｍまで粉砕した。 【００１４】 ［発色層の形成］ Ａ液 １０ 部 Ｂ液 ２０ 部 １０％ポリビニルアルコール［ＰＶＡ−１１７ （株）クラレ］ ２０ 部 ５０％分散 炭酸カルシウム １０ 部 ３０％パラフィンワックス水溶液 ２．３部 水 ３８．７部 上記の割合で混合した塗液を米坪４０ｇ／ｍ2 の上質紙
に乾燥７ｇ／ｍ2 となるように塗布し感熱発色層を形成
させた。この感熱発色層上に以下の配合からなるオーバ
ーコート層塗液を乾燥後の塗布量１．５ｇ／ｍ2 になる
ように塗布、乾燥してオーバーコート層を形成した後ス
ーパーキャレンダ処理を行い本発明の感熱記録材料を作
った。 【００１５】 オーバーコート液 ９％ポリビニルアルコール水溶液［ＰＶＡ−２３５ （株）クラレ製］１５部 ５０％分散 水酸化アルミニウム １０部 ３０％パラフィンワックス水溶液 ５部 ポリオフィレン系樹脂 ［ザイクセンＡ 住友精化 １２部 固形分濃度２４．６％］ ポリエステル系ポリウレタン樹脂［ハイドランＡＰ−３０Ｆ ２８部 大日本インキ化学工業 固形分濃度２０％］ 水 ３０部 【００１６】実施例２ 実施例１と同様にして上質紙に感熱発色層を形成し、こ
の感熱発色層上に以下の配合からなるオーバーコート層
塗液を乾燥後の塗布量が１．５ｇ／ｍ2 になるように塗
布、乾燥してオーバーコート層を形成した後スーパーキ
ャレンダ処理を行い本発明の感熱記録材料を作った。 ９％ポリビニルアルコール水溶液［ＰＶＡ−２３５ （株）クラレ製］１０部 ５０％分散 水酸化アルミニウム １２部 ３０％パラフィンワックス水溶液 ６部 ポリオフィレン系樹脂 ［ザイクセンＡ 住友精化 ２０部 固形分濃度２４．６％］ スチレン−アクリル共重合体 ［ポリマロン１３０８Ｓ ３５部 荒川化学工業 固形分濃度２０％ 水 １２部 【００１７】実施例３ 実施例１と同様にして上質紙に感熱発色層を形成し、こ
の感熱発色層上に以下の配合からなるオーバーコート層
塗液を乾燥後の塗布量が１．５ｇ／ｍ2 になるように塗
布、乾燥してオーバーコート層を形成した後スーパーキ
ャレンダ処理を行い本発明の感熱記録材料を作った。 ９％ポリビニルアルコール水溶液［ＰＶＡ−２３５ （株）クラレ製］１０部 ５０％分散 水酸化アルミニウム １２部 ３０％パラフィンワックス水溶液 ６部 ポリオフィレン系樹脂 ［ザイクセンＡ 住友精化 ２５部 固形分濃度２４．６％］ ポリエステル系ポリウレタン樹脂［ハイドランＡＰ−３０Ｆ ６０部 大日本インキ化学工業 固形分濃度２０％］ 水 １５部 【００１８】実施例４ 実施例１と同様にして上質紙に感熱発色層を形成し、こ
の感熱発色層上に以下の配合からなるオーバーコート層
塗液を乾燥後の塗布量が１．５ｇ／ｍ2 になるように塗
布、乾燥してオーバーコート層を形成し本発明の感熱記
録材料を作った。 ９％ポリビニルアルコール水溶液［ＰＶＡ−２３５ （株）クラレ製］１０部 ５０％分散 水酸化アルミニウム １２部 ３０％パラフィンワックス水溶液 ６部 ポリオフィレン系樹脂 ［ザイクセンＡ 住友精化 ２５部 固形分濃度２４．６％］ スチレン−アクリル共重合体 ［ポリマロン１３０８Ｓ ６０部 荒川化学工業 固形分濃度２０％ 水 １５部 【００１９】比較例１ 実施例１においてオーバーコート層を設けない外は同様
にして感熱記録材料を作成した。 比較例２ 実施例１において被覆層を以下のオーバーコート層塗液
で形成する外は他と同様にして感熱記録材料を作成し
た。 オーバーコート層塗液 ９％ポリビニルアルコール水溶液［ＰＶＡ−２３５ （株）クラレ製］６５部 ５０％分散 水酸化アルミニウム １０部 ３０％パラフィンワックス水溶液 ５部 水 ２０部 【００２０】比較例３ 実施例１において被覆層を以下のオーバーコート層塗液
で形成する外は他と同様にして感熱記録材料を作成し
た。 ９％ポリビニルアルコール水溶液［ＰＶＡ−２３５ （株）クラレ製］２５部 ５０％分散 水酸化アルミニウム １０部 ３０％パラフィンワックス水溶液 ５部 ポリオフィレン系樹脂 ［ザイクセンＡ 住友精化 ３０部 固形分濃度２４．６％］ 水 ３０部 【００２１】比較例４ 実施例１において被覆層を以下のオーバーコート層塗液
で形成する外は他と同様にして感熱記録材料を作成し
た。 ９％ポリビニルアルコール水溶液［ＰＶＡ−２３５ （株）クラレ製］ ６部 ５０％分散 水酸化アルミニウム ６部 ３０％パラフィンワックス水溶液 ３部 ポリオフィレン系樹脂 ［ザイクセンＡ 住友精化 ２６部 固形分濃度２４．６％］ ポリエステル系ポリウレタン樹脂［ハイドランＡＰ−３０Ｆ ４５部 大日本インキ化学工業 固形分濃度２０％］ 水 １４部 【００２２】比較例５ 実施例１において被覆層を以下のオーバーコート層塗液
で形成する外は他と同様にして感熱記録材料を作成。 １０％ポリビニルアルコール水溶液［ＰＶＡ−２３５ （株）クラレ製］ ２部 ５０％分散 水酸化アルミニウム ２部 ３０％パラフィンワックス水溶液 ２部 ポリオフィレン系樹脂 ［ザイクセンＡ 住友精化 ４０部 固形分濃度２４．６％］ ポリエステル系ポリウレタン樹脂［ハイドランＡＰ−３０Ｆ ４０部 大日本インキ化学工業 固形分濃度２０％］ 水 １４部 【００２３】以下の試験方法を用いて物性評価を行っ
た。 地色 大日本スクリーン製造社製 反射濃度計（ＤＭ−４０
０）により測定した。 発色感度 東芝社製 ワープロ ルポ９０ＨＸの高エネルギー部で
発色濃度を測定した。 耐水性 ２０℃の水道水で２４時間浸漬した後、常温乾燥後に剥
がす。記録面の剥がれ度合いを目視判定した。 【００２４】［判定基準］ ◎・・・・記録層の剥離がまったく認められなかった。 ○・・・・記録層の剥離が少し認められた。 △・・・・記録層の剥離がやや多く認められた。 ×・・・・記録層の剥離が非常に多く認められた。 【００２５】 【表１】【００２６】 【発明の効果】本発明に係る感熱記録材料は、通常無色
又はやや淡色のロイコ体と該ロイコ体と熱反応して発色
せしめる酸性物質とを発色成分として含有する感熱発色
層と水溶性高分子化合物と疎水性樹脂を含有するオ−バ
−コ−ト層とを支持体上に順次設けた感熱記録材料にお
いて、前記オ−バ−コ−ト層全固形分に対して、疎水性
樹脂が５０重量％以上、７０重量％以下であり、かつ前
記疎水性樹脂がポリオレフィン樹脂とスチレン−アクリ
ル共重合物の組み合わせ又はポリオレフィン樹脂とポリ
エステル系ウレタン樹脂の組み合わせであるので、発色
物質としてのロイコ染料と顕色剤としてのフェノ−ル性
物質ないし有機酸のような酸性物質と熱反応によって得
られた画像は、光、水、温度などによる悪影響を回避で
き、耐水性、発色性、画像安定性の向上した長期保存性
を有する感熱記録材料が得られる。 【００２７】 特に、表１からも明らかなように、本発
明に係る感熱記録材料は、耐水性、発色性、ヘッドマッ
チング性に優れていることが判明した。本発明で使用さ
れる疎水性樹脂はオ−バ−コ−ト層全固形分に対して、
疎水性樹脂が５０重量％以上７０重量％以下の範囲に特
定し、かつ該疎水性樹脂がポリオレフィン樹脂とスチレ
ン−アクリル共重合物の組み合わせ又はポリオレフィン
樹脂とポリエステル系ウレタン樹脂の組み合わせである
ことにより、耐水性が優れ、ステッキングや、ヘッド汚
れの発生が解消されることとなる。
熱記録材料に関し、更に詳しくは、耐水性、発色性、画
像安定性が改良されたロイコ系感熱記録材料に関する。 【０００２】 【従来の技術】最近、情報が多様化し、情報量が増大す
る反面、省資源、無公害化等の社会の要請に伴って情報
記録分野においても種々の記録材料が研究・開発され実
用に供されているが、なかでも感熱記録材料は（１）単
に加熱するだけで発色画像が記録され煩雑な現像工程が
不要であること、（２）比較的簡単でコンパクトな装置
を用いて製造できること、更に、得られた記録材料の取
扱が容易で維持費が安価であること、（３）支持体とし
て紙が用いられることが多く、この際に支持体コストが
普通紙に近いこと等の利点を有することからコンピュ−
タ−のアウトプット、医療計測用のレコ−ダ−分野、低
速並びに高速ファクシミリ分野、自動券売機分野等に広
く用いられている。 【０００３】加熱によって発色して画像を記録する感熱
発色層中には、ロイコ染料と加熱時にロイコ染料と反応
して発色させる顕色剤とが含有されている。この場合、
トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン
系、オ−ラミン系、スピロラン系染料の通常無色又はや
や淡色のロイコ体が用いられる。また顕色剤としては各
種の酸性物質が用いられる。このようなロイコ染料と顕
色剤との組み合わせは、記録画像の発色濃度が高く鮮明
であることからとくに有用な記録材料として用いられて
いる。 【０００４】しかしながら、発色物質としてのロイコ染
料と顕色剤としてのフェノ−ル性物質ないし有機酸のよ
うな酸性物質と熱反応によって得られる画像は光、水、
温度、可塑剤及び油などに対して不安定であるために、
保存時の経時変化が常に問題となる。例えば、得られた
画像に可塑剤を多く含んだ食品ラップや定期入れあるい
は消しゴムなどを密着させて使用した場合や、得られた
画像が食品油、水、有機溶媒、アルコ−ル等により消失
する欠点があった。この欠点を改善するため感熱記録材
料の表面に水溶性結着剤でオ−バ−コ−トすることが知
られているが、このような保護被膜層を設けても例えば
水中に浸漬すると０．５〜５時間で発色部が消失してし
まうなど、到底十分なものとはいえなかった。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
のような問題を生ずることなく光、水、温度などによる
悪影響をできるだけ防止し、耐水性、発色性、画像安定
性の向上した長期保存性を有する感熱記録材料を提供す
ることにある。 【０００６】 【課題を解決するための手段】本発明に係る感熱記録材
料は、通常無色又はやや淡色のロイコ体と該ロイコ体と
熱反応して発色せしめる酸性物質とを発色成分として含
有する感熱発色層と水溶性高分子化合物と疎水性樹脂を
含有するオ−バ−コ−ト層とを支持体上に順次設けた感
熱記録材料において、前記オ−バ−コ−ト層全固形分に
対して、疎水性樹脂が５０重量％以上、７０重量％以下
であり、かつ前記疎水性樹脂がポリオレフィン樹脂とス
チレン−アクリル共重合物の組み合わせ又はポリオレフ
ィン樹脂とポリエステル系ウレタン樹脂の組み合わせと
したものである。 【０００７】本発明においてオ−バ−コ−ト層中に用い
られる水溶性高分子化合物としては通常用いられている
ポリビニ−ルアルコ−ル、メチルセルロ−ス、ヒドロキ
シセルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、ポリビニ
ルピロリドン、デンプン。ゼラチン、イソブチレン−無
水マレイン酸共重合体等があげられる。またオ−バ−コ
−ト層中において前述の水溶性高分子化合物と共に疎水
性樹脂が用いられるが、これらの疎水性樹脂としては、
スチレン−ブタジエンゴム、ポリ酢酸ビニル、スチレン
−アクリル酸エステル、アクリル酸エステル等の水性エ
マルジョンがあり、これらはオ−バ−コ−ト層塗液調製
に際して、水性エマルジョンとして用いるのが好まし
く、多量又は水溶性高分子化合物を用いずに単独でオ−
バ−コ−ト層中に含有せしめると耐水性が向上するが、
しかしこれら疎水性樹脂は耐熱性が劣るため、ステッキ
ング等のヘッドマッチング性、可塑剤に対する耐消色性
を阻害するため、従来はオ−バ−コ−ト層中に疎水性樹
脂は５０重量％以上の配合は無理であった。 【０００８】本発明で使用される疎水性樹脂はオ−バ−
コ−ト層全固形分に対して、疎水性樹脂が５０重量％以
上７０重量％以下であることが必要である。疎水性樹脂
が５０重量％未満であると耐水性が劣り、７０重量％を
超えるとステッキングや、ヘッド汚れが発生することと
なる。疎水性樹脂の組み合わせとしてはポリオレフィン
樹脂とポリエステル系ウレタン樹脂あるいはポリオレフ
ィン樹脂とスチレン−アクリル共重合物の組合が好まし
い。オ−バ−コ−ト層中には印刷適性やステッキングを
より改善するために必要に応じ顔料を添加することがで
きるが、その具体例としては炭酸カルシウム、酸化亜
鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水
酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、
カオリン、クレ−、焼成カオリン、コロイダルシリカ等
の無機顔料やポリスチレン微粒子、ナイロンパウダ−、
尿素・ホルマリン樹脂等の有機顔料等があげられる。 【０００９】さらに、保護層を形成する塗液中には必要
に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワッ
クス、エステルワックス等の滑剤を添加することもでき
る。以上の成分を用いてオ−バ−コ−ト層塗液を調製
し、該液を以下で述べる感熱発色層上に塗布、乾燥し目
的とするオ−バ−コ−ト層とする。 【００１０】本発明において用いるロイコ染料は単独又
は２種類以上混合して使用される。例えば、トリフェニ
ルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オ−ラ
ミン系、スピロピラン系染料のロイコ体が好ましく用い
られる。このようなロイコ染料の具体例としては、３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロルフ
タリド、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−
６−メチル−７−（Ｎ−フェニルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（３′−トリフルオロメチル）フェニ
ルアミノフルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブル
−、６｀−クロロ−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビリ
ロスピラン、６｀−プロモ−８′−メトキシ−ベンゾイ
ンドリノ−ビリロスピラン、２−［３，６−ビス（ジエ
チルアミノ）−９−（ｏ−クロロアニリノ）キサンチ
ル］、安息香酸ラクタム、などが挙げられる。 【００１１】また、本発明で用いる顕色剤としては、前
記ロイコ体と熱時発色反応を起こし、該ロイコ体を発色
せしめる酸性物質が使用され、例えばα−ナフトール、
β−ナフトール、４−ｔ−ブチルフェノール、４−ｔ−
オクチルフェノール、４−フェニルフェノール、２，２
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビ
スフェノールＡ），２−２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン、４−４｀−シクロヘキシリデンジフォエ
ノール、２−２−ビシ（２，５−ジブロム−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、４，４｀−イソプロピリデン
ビス（２−ｔ−ブチルフェノール）、２，２｀−メチレ
ンビス（４−クロロフェノール）、安息香酸、サリチル
酸、酒石酸、没食子酸等があげられる。 【００１２】以上の発色成分を従来のごとく結着剤と共
に感熱発色層塗液と成し、上質紙、中質紙、アート紙、
コート紙、キャストコート紙、板紙、薄葉紙、プラスチ
ックフイルム、合成紙、ラミネート紙、アルミ箔等の適
宜な支持体に塗布、乾燥し感熱発色層を設ける。結着剤
としては、例えばポリビニルアルコール、メトキシセル
ロース、ヒドロキシセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、
アクリル酸、デンプン、ゼラチンなどのような水溶性の
もの、あるいはポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、などのような水
性エマルジョンが使用される。なお、前記感熱発色層中
に通常用いられている填料、潤滑剤を用いてもよい。 【００１３】 【実施例】以下、本発明について、実施例に基いて具体
的に説明するが、勿論これらに限定されるものではな
い。なお、実施例中の部数及び％はいずれも重量基準で
ある。 実施例１ ［Ａ液］ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １８．５部 １５％ポリビニルアルコール［ＰＶＡ−２０５ （株）クラレ製］３５．３部 分散剤 ４０％水溶液 ０．５部 水 ４５．７部 この組成をサンドグラインダーで平均粒子径が１．０μｍまで粉砕した。 ［Ｂ液］ ４−ヒドロキシ−４｀イソプロポキシジフェニルスルホン ３３．０部 １５％ポリビニルアルコール［ＰＶＡ−２０５ （株）クラレ製］２０．０部 ４０％分散剤 ０．３部 水 ４６．７部 この組成をサンドグラインダーで平均粒子径が１．０μｍまで粉砕した。 【００１４】 ［発色層の形成］ Ａ液 １０ 部 Ｂ液 ２０ 部 １０％ポリビニルアルコール［ＰＶＡ−１１７ （株）クラレ］ ２０ 部 ５０％分散 炭酸カルシウム １０ 部 ３０％パラフィンワックス水溶液 ２．３部 水 ３８．７部 上記の割合で混合した塗液を米坪４０ｇ／ｍ2 の上質紙
に乾燥７ｇ／ｍ2 となるように塗布し感熱発色層を形成
させた。この感熱発色層上に以下の配合からなるオーバ
ーコート層塗液を乾燥後の塗布量１．５ｇ／ｍ2 になる
ように塗布、乾燥してオーバーコート層を形成した後ス
ーパーキャレンダ処理を行い本発明の感熱記録材料を作
った。 【００１５】 オーバーコート液 ９％ポリビニルアルコール水溶液［ＰＶＡ−２３５ （株）クラレ製］１５部 ５０％分散 水酸化アルミニウム １０部 ３０％パラフィンワックス水溶液 ５部 ポリオフィレン系樹脂 ［ザイクセンＡ 住友精化 １２部 固形分濃度２４．６％］ ポリエステル系ポリウレタン樹脂［ハイドランＡＰ−３０Ｆ ２８部 大日本インキ化学工業 固形分濃度２０％］ 水 ３０部 【００１６】実施例２ 実施例１と同様にして上質紙に感熱発色層を形成し、こ
の感熱発色層上に以下の配合からなるオーバーコート層
塗液を乾燥後の塗布量が１．５ｇ／ｍ2 になるように塗
布、乾燥してオーバーコート層を形成した後スーパーキ
ャレンダ処理を行い本発明の感熱記録材料を作った。 ９％ポリビニルアルコール水溶液［ＰＶＡ−２３５ （株）クラレ製］１０部 ５０％分散 水酸化アルミニウム １２部 ３０％パラフィンワックス水溶液 ６部 ポリオフィレン系樹脂 ［ザイクセンＡ 住友精化 ２０部 固形分濃度２４．６％］ スチレン−アクリル共重合体 ［ポリマロン１３０８Ｓ ３５部 荒川化学工業 固形分濃度２０％ 水 １２部 【００１７】実施例３ 実施例１と同様にして上質紙に感熱発色層を形成し、こ
の感熱発色層上に以下の配合からなるオーバーコート層
塗液を乾燥後の塗布量が１．５ｇ／ｍ2 になるように塗
布、乾燥してオーバーコート層を形成した後スーパーキ
ャレンダ処理を行い本発明の感熱記録材料を作った。 ９％ポリビニルアルコール水溶液［ＰＶＡ−２３５ （株）クラレ製］１０部 ５０％分散 水酸化アルミニウム １２部 ３０％パラフィンワックス水溶液 ６部 ポリオフィレン系樹脂 ［ザイクセンＡ 住友精化 ２５部 固形分濃度２４．６％］ ポリエステル系ポリウレタン樹脂［ハイドランＡＰ−３０Ｆ ６０部 大日本インキ化学工業 固形分濃度２０％］ 水 １５部 【００１８】実施例４ 実施例１と同様にして上質紙に感熱発色層を形成し、こ
の感熱発色層上に以下の配合からなるオーバーコート層
塗液を乾燥後の塗布量が１．５ｇ／ｍ2 になるように塗
布、乾燥してオーバーコート層を形成し本発明の感熱記
録材料を作った。 ９％ポリビニルアルコール水溶液［ＰＶＡ−２３５ （株）クラレ製］１０部 ５０％分散 水酸化アルミニウム １２部 ３０％パラフィンワックス水溶液 ６部 ポリオフィレン系樹脂 ［ザイクセンＡ 住友精化 ２５部 固形分濃度２４．６％］ スチレン−アクリル共重合体 ［ポリマロン１３０８Ｓ ６０部 荒川化学工業 固形分濃度２０％ 水 １５部 【００１９】比較例１ 実施例１においてオーバーコート層を設けない外は同様
にして感熱記録材料を作成した。 比較例２ 実施例１において被覆層を以下のオーバーコート層塗液
で形成する外は他と同様にして感熱記録材料を作成し
た。 オーバーコート層塗液 ９％ポリビニルアルコール水溶液［ＰＶＡ−２３５ （株）クラレ製］６５部 ５０％分散 水酸化アルミニウム １０部 ３０％パラフィンワックス水溶液 ５部 水 ２０部 【００２０】比較例３ 実施例１において被覆層を以下のオーバーコート層塗液
で形成する外は他と同様にして感熱記録材料を作成し
た。 ９％ポリビニルアルコール水溶液［ＰＶＡ−２３５ （株）クラレ製］２５部 ５０％分散 水酸化アルミニウム １０部 ３０％パラフィンワックス水溶液 ５部 ポリオフィレン系樹脂 ［ザイクセンＡ 住友精化 ３０部 固形分濃度２４．６％］ 水 ３０部 【００２１】比較例４ 実施例１において被覆層を以下のオーバーコート層塗液
で形成する外は他と同様にして感熱記録材料を作成し
た。 ９％ポリビニルアルコール水溶液［ＰＶＡ−２３５ （株）クラレ製］ ６部 ５０％分散 水酸化アルミニウム ６部 ３０％パラフィンワックス水溶液 ３部 ポリオフィレン系樹脂 ［ザイクセンＡ 住友精化 ２６部 固形分濃度２４．６％］ ポリエステル系ポリウレタン樹脂［ハイドランＡＰ−３０Ｆ ４５部 大日本インキ化学工業 固形分濃度２０％］ 水 １４部 【００２２】比較例５ 実施例１において被覆層を以下のオーバーコート層塗液
で形成する外は他と同様にして感熱記録材料を作成。 １０％ポリビニルアルコール水溶液［ＰＶＡ−２３５ （株）クラレ製］ ２部 ５０％分散 水酸化アルミニウム ２部 ３０％パラフィンワックス水溶液 ２部 ポリオフィレン系樹脂 ［ザイクセンＡ 住友精化 ４０部 固形分濃度２４．６％］ ポリエステル系ポリウレタン樹脂［ハイドランＡＰ−３０Ｆ ４０部 大日本インキ化学工業 固形分濃度２０％］ 水 １４部 【００２３】以下の試験方法を用いて物性評価を行っ
た。 地色 大日本スクリーン製造社製 反射濃度計（ＤＭ−４０
０）により測定した。 発色感度 東芝社製 ワープロ ルポ９０ＨＸの高エネルギー部で
発色濃度を測定した。 耐水性 ２０℃の水道水で２４時間浸漬した後、常温乾燥後に剥
がす。記録面の剥がれ度合いを目視判定した。 【００２４】［判定基準］ ◎・・・・記録層の剥離がまったく認められなかった。 ○・・・・記録層の剥離が少し認められた。 △・・・・記録層の剥離がやや多く認められた。 ×・・・・記録層の剥離が非常に多く認められた。 【００２５】 【表１】【００２６】 【発明の効果】本発明に係る感熱記録材料は、通常無色
又はやや淡色のロイコ体と該ロイコ体と熱反応して発色
せしめる酸性物質とを発色成分として含有する感熱発色
層と水溶性高分子化合物と疎水性樹脂を含有するオ−バ
−コ−ト層とを支持体上に順次設けた感熱記録材料にお
いて、前記オ−バ−コ−ト層全固形分に対して、疎水性
樹脂が５０重量％以上、７０重量％以下であり、かつ前
記疎水性樹脂がポリオレフィン樹脂とスチレン−アクリ
ル共重合物の組み合わせ又はポリオレフィン樹脂とポリ
エステル系ウレタン樹脂の組み合わせであるので、発色
物質としてのロイコ染料と顕色剤としてのフェノ−ル性
物質ないし有機酸のような酸性物質と熱反応によって得
られた画像は、光、水、温度などによる悪影響を回避で
き、耐水性、発色性、画像安定性の向上した長期保存性
を有する感熱記録材料が得られる。 【００２７】 特に、表１からも明らかなように、本発
明に係る感熱記録材料は、耐水性、発色性、ヘッドマッ
チング性に優れていることが判明した。本発明で使用さ
れる疎水性樹脂はオ−バ−コ−ト層全固形分に対して、
疎水性樹脂が５０重量％以上７０重量％以下の範囲に特
定し、かつ該疎水性樹脂がポリオレフィン樹脂とスチレ
ン−アクリル共重合物の組み合わせ又はポリオレフィン
樹脂とポリエステル系ウレタン樹脂の組み合わせである
ことにより、耐水性が優れ、ステッキングや、ヘッド汚
れの発生が解消されることとなる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B41M 5/28 - 5/34
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 通常無色又はやや淡色のロイコ体と該ロ
イコ体と熱反応して発色せしめる酸性物質とを発色成分
として含有する感熱発色層と水溶性高分子化合物と疎水
性樹脂を含有するオ−バ−コ−ト層とを支持体上に順次
設けた感熱記録材料において、前記オ−バ−コ−ト層全
固形分に対して、疎水性樹脂が５０重量％以上、７０重
量％以下であり、かつ前記疎水性樹脂がポリオレフィン
樹脂とスチレン−アクリル共重合物の組み合わせ又はポ
リオレフィン樹脂とポリエステル系ウレタン樹脂の組み
合わせであることを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13569395A JP3489086B2 (ja) | 1995-05-10 | 1995-05-10 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13569395A JP3489086B2 (ja) | 1995-05-10 | 1995-05-10 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08300812A JPH08300812A (ja) | 1996-11-19 |
| JP3489086B2 true JP3489086B2 (ja) | 2004-01-19 |
Family
ID=15157710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13569395A Expired - Lifetime JP3489086B2 (ja) | 1995-05-10 | 1995-05-10 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3489086B2 (ja) |
-
1995
- 1995-05-10 JP JP13569395A patent/JP3489086B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08300812A (ja) | 1996-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4686546A (en) | Heat-sensitive recording paper | |
| JPH09164763A (ja) | 感熱記録体 | |
| EP0400485A2 (en) | Heat-sensitive recording material | |
| JP3489086B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2754447B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH0216711B2 (ja) | ||
| JP2786852B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP3311409B2 (ja) | ラベル用感熱記録シート | |
| JP2512573B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH01208190A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2874471B2 (ja) | 感熱磁気複合記録材料 | |
| JP2969587B2 (ja) | 感熱記録媒体 | |
| JPS583899A (ja) | 感熱記録シ−ト | |
| JPH10181205A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2567769Y2 (ja) | 感熱記録型透明ラベル | |
| JPH106647A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP4039630B2 (ja) | 透明感熱記録材料 | |
| JPH04110188A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2575901Y2 (ja) | 朱肉色発色感熱ポスタル用ロール紙 | |
| JPS60105589A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP3482735B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2597422B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS6213381A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH05221141A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH04219282A (ja) | 感熱記録材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20030930 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101107 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101107 Year of fee payment: 7 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101107 Year of fee payment: 7 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121107 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121107 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141107 Year of fee payment: 11 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |