JP3488001B2 - Pigment dispersant, coating composition and printing ink composition - Google Patents
Pigment dispersant, coating composition and printing ink compositionInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、顔料分散剤および
これを含む組成物に関する。さらに詳しくは、塗料組成
物、印刷インキ組成物などを調製する際に、これらに含
まれる顔料の分散性を向上させるために使用される分散
剤、およびこれを含む塗料用または印刷インキ用組成物
に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a pigment dispersant and a composition containing the same. More specifically, when preparing a coating composition, a printing ink composition, etc., a dispersant used for improving the dispersibility of a pigment contained therein, and a coating composition or a printing ink composition containing the dispersant Regarding
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、塗料組成物、印刷インキ組成物な
どを調製する際に、これらに含まれる顔料の分散性を向
上させ、塗料、印刷インキなどの貯蔵安定性、分散時間
の短縮、色分かれ現象の防止、塗膜の光沢を向上させる
などの目的で、種々の分散剤が使用されている。たとえ
ば、このような目的で使用される分散剤は、一般的に
は、顔料に吸着される部分と、塗料またはインキ用のビ
ヒクルに相溶性のよい部分を有する構造の化合物であ
る。従来から知られているこのような構造の化合物とし
ては、分子鎖中にポリエステル成分および／またはアク
リル樹脂成分などを有するものである。2. Description of the Related Art Conventionally, when preparing coating compositions, printing ink compositions, etc., the dispersibility of the pigments contained therein has been improved to improve the storage stability of coating materials, printing ink, etc. Various dispersants are used for the purpose of preventing the phenomenon of separation and improving the gloss of the coating film. For example, the dispersant used for such a purpose is generally a compound having a structure having a portion that is adsorbed by a pigment and a portion that is compatible with a vehicle for paint or ink. A conventionally known compound having such a structure has a polyester component and / or an acrylic resin component in the molecular chain.
【０００３】顔料に吸着され易い基（以下「被吸着基」
と称することがある。）としては、種々の官能基が用い
られているが、分子鎖中にアミノ基を有する分散剤が多
数知られている。たとえば、特開昭５３−１０３９８８
号公報には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンな
どの低分子量アミノ化合物が、また特開昭６１−１７４
９３９号公報には、高分子量のアミン化合物であるポリ
エチレンイミンを用いた顔料分散剤が記載されている。A group that is easily adsorbed by a pigment (hereinafter referred to as "adsorbed group").
Sometimes called. ), Various functional groups are used, but many dispersants having an amino group in the molecular chain are known. For example, JP-A-53-103988
Japanese Patent Laid-Open No. 61-174 discloses low molecular weight amino compounds such as N, N-dimethylaminopropylamine.
Japanese Patent No. 939 describes a pigment dispersant using polyethyleneimine which is a high molecular weight amine compound.
【０００４】これらの分散剤は、その分子鎖中にある極
性の高いアミノ基の部分で、顔料の表面に吸着され、顔
料分散剤としての効果を発揮する。これらの分子鎖中に
アミノ基を有する分散剤は、多くの無機顔料や一部の有
機顔料に対しては、極めて有効に作用するものの、フタ
ロシアニン類の様な結晶構造の外側に極性基を有しない
顔料に対しては、有効に作用することができず、十分な
顔料分散効果を発揮し得なかった。These dispersants are adsorbed on the surface of the pigment at the highly polar amino groups in their molecular chains, and exhibit the effect as a pigment dispersant. Although these dispersants having an amino group in the molecular chain act extremely effectively on many inorganic pigments and some organic pigments, they have polar groups on the outside of the crystal structure like phthalocyanines. It could not effectively act on the pigments that did not exist, and could not exhibit a sufficient pigment dispersion effect.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】この点を改善するため
に、たとえばフタロシアニンブルーまたはフタロシアニ
ングリーンなどに対して、フタロシアニンスルホン酸の
様な顔料誘導体を、従来の顔料分散剤と併用する方法が
採られており、ある程度の効果を上げてきた。しかしな
がら、これらの顔料の誘導体は高度に着色しており、そ
の使用に際しては、製品である顔料組成物の色調に影響
を与えない場合のみにしか使用できないという制約があ
り、また、使用できる場合でも、多量には使用できず、
十分な顔料分散効果を発揮することができなかった。In order to improve this point, a method in which a pigment derivative such as phthalocyanine sulfonic acid is used in combination with a conventional pigment dispersant for phthalocyanine blue or phthalocyanine green is adopted. It has been effective to some extent. However, the derivatives of these pigments are highly colored, and there is a restriction that they can be used only when they do not affect the color tone of the pigment composition as a product, and even when they can be used. , Can not be used in large quantities,
It was not possible to exert a sufficient pigment dispersion effect.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる状況
に鑑み、上記従来の技術に存する問題、課題を解消した
顔料分散剤およびこれを含む塗料用または印刷インキ用
組成物を提供することを目的として、鋭意検討を重ねた
結果、芳香族基で変性されたポリアミン化合物成分と、
ラクトン類を含む成分とを反応させて得た反応生成物
が、顔料の分散性を著しく向上させ、かつ、顔料本来の
色調を全く妨げることがないことを見い出し、本発明を
完成するに至った。In view of the above situation, the present inventor provides a pigment dispersant that solves the problems and problems existing in the above-mentioned conventional techniques and a composition for paints or printing inks containing the same. As a result of repeated intensive studies for the purpose, a polyamine compound component modified with an aromatic group,
It was found that the reaction product obtained by reacting with a component containing a lactone significantly improves the dispersibility of the pigment and does not impair the original color tone of the pigment, and has completed the present invention. .
【０００７】すなわち、本発明の第１は、ポリアミン化
合物のアミノ基の一部を芳香族基で変性して得られた芳
香族基変性ポリアミン化合物成分（Ａ成分）のポリアミ
ン化合物のアミノ基の残りの一部に、下記いずれかの反
応： （ａ）一般式（１）で示されるラクトン類のモノマーの
付加反応、 （ｂ）一般式（１）で示されるラクトン類からなるポリ
ラクトン化合物のエステル／アミド交換反応、 （ｃ）一般式（１）で示されるラクトン類からなる、片
末端に（メタ）アクリル基を有するポリエステルポリラ
クトン（Ｂ成分）の付加反応を行って得られる
反応生成
物からなる顔料分散剤に関する。That is, the first aspect of the present invention is the polyamination.
Polyamide part of the amino group to an aromatic group modified with Fang obtained <br/> aromatic group-modified polyamine compound component of the compound (A component)
The remaining part of the amino group of the
Response: (a) of a lactone monomer represented by the general formula (1)
Addition reaction, (b) a poly (lactone) represented by the general formula (1)
Ester / amide exchange reaction of lactone compound, (c) piece comprising lactone represented by general formula (1)
Polyester polymer having (meth) acrylic group at the end
The present invention relates to a pigment dispersant composed of a reaction product obtained by carrying out an addition reaction of kutone (component B) .
【０００８】[0008]
【化２】 [Chemical 2]
【０００９】 また、本発明の第２は、ポリアミン化合
物のアミノ基の一部を芳香族基で変性して得られた芳香
族基変性ポリアミン化合物成分（Ａ成分）のアミノ基の
残りの一部に、（ｃ）一般式（１）で示されるラクトン
類からなる、片末端に（メタ）アクリル基を有するポリ
エステルポリラクトンの付加反応を行って得られる反応
生成物からなる顔料分散剤に関する。本発明の第３は、
ポリアミン化合物の分子量が、１００〜１００，０００
の範囲内である本発明の第１又は２に記載の顔料分散剤
に関する。本発明の第４は、ポリアミン化合物が、ポリ
エチレンイミン、ポリアリルアミンまたはポリビニルア
ミンである本発明の第１〜３のいずれか１項に記載の顔
料分散剤に関する。本発明の第５は、ラクトン類を含む
ポリエステル化合物成分の平均分子量が、５００〜５，
０００の範囲内である本発明の第１〜４のいずれか１項
に記載の顔料分散剤に関する。本発明の第６は、ラクト
ン類としてε−カプロラクトン、メチルカプロラクトン
の各単独、またはこれら両者を含む本発明の第１〜５の
いずれか１項に記載の顔料分散剤に関する。本発明の第
７は、アミン価が、１０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲
内である本発明の第１〜６のいずれか１項に記載の顔料
分散剤に関する。本発明の第８は、顔料がフタロシアニ
ン系顔料である本発明の第１〜７のいずれか１項に記載
の顔料分散剤に関する。本発明の第９は、本発明の第１
〜８のいずれか１項に記載の顔料分散剤を分散剤とした
ことを特徴とする塗料組成物に関する。本発明の第１０
は、本発明の第１〜８のいずれか１項に記載の顔料分散
剤を分散剤としたことを特徴とする印刷インキ組成物に
関する。A second aspect of the present invention is that a part of the remaining amino groups of the aromatic group-modified polyamine compound component (component A) obtained by modifying a part of the amino groups of the polyamine compound with an aromatic group. And (c) a pigment dispersant comprising a reaction product obtained by carrying out an addition reaction of a polyester polylactone having a (meth) acryl group at one end, which comprises the lactone represented by the general formula (1). The third aspect of the present invention is
The molecular weight of the polyamine compound is 100 to 100,000.
Within the range, the pigment dispersant according to the first or second aspect of the present invention. A fourth aspect of the present invention relates to the pigment dispersant according to any one of the first to third aspects of the present invention, in which the polyamine compound is polyethyleneimine, polyallylamine or polyvinylamine. A fifth aspect of the present invention is that the polyester compound component containing a lactone has an average molecular weight of 500 to 5,
The pigment dispersant according to any one of the first to fourth aspects of the present invention, which is in the range of 000. The sixth aspect of the present invention relates to the pigment dispersant according to any one of the first to fifth aspects of the present invention, which contains ε-caprolactone and methylcaprolactone alone or both as lactones. The seventh aspect of the present invention relates to the pigment dispersant according to any one of the first to sixth aspects of the present invention, which has an amine value within the range of 10 to 500 mgKOH / g. The eighth aspect of the present invention relates to the pigment dispersant according to any one of the first to seventh aspects of the present invention, wherein the pigment is a phthalocyanine pigment. The ninth aspect of the present invention is the first aspect of the present invention.
<8> A coating composition, wherein the pigment dispersant according to any one of <1> to <8> is used as a dispersant. Tenth of the present invention
Relates to a printing ink composition using the pigment dispersant according to any one of the first to eighth aspects of the present invention as a dispersant.
【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。
（Ａ成分）Ａ成分は、芳香族基で変性されたポリアミン
化合物をいう。芳香族基で変性されたポリアミン化合物
は、ポリアミン化合物のアミノ基と、このアミノ基と反
応する官能基を有する芳香族化合物とを反応させること
によって、容易に得ることができる。The present invention will be described in detail below. (Component A) Component A is a polyamine compound modified with an aromatic group. The polyamine compound modified with an aromatic group can be easily obtained by reacting an amino group of the polyamine compound with an aromatic compound having a functional group that reacts with the amino group.
【００１１】Ａ成分を合成するために使用できるポリア
ミン化合物としては、工業的に利用できる１級、２級、
３級アミノ基を有する化合物が利用できるが、好ましく
は、分子量が１００〜１００，０００の範囲の化合物が
好適である。ポリアミン化合物の分子量が１００未満で
あると、顔料に吸着されるアミノ基１分子当りの被吸着
基の量が少なく、顔料への被吸着効果が不十分で、十分
な顔料分散効果を発揮しなかったり、分散中のシェアに
よって分散剤が脱離し、顔料の凝集を招き易く好ましく
ない。他方、ポリアミン化合物の分子量が１００，００
０を越えると、分散剤の分子量がきわめて大きくなり、
塗料組成物を調製した場合にその粘度の増加の原因にな
ったり、塗料溶剤に溶解し難くくなったり、また、ポリ
アミン部分が顔料との橋掛けが起るため、顔料の凝集を
起こし易くなる、などでいずれも好ましくない。上記分
子量の範囲で特に好ましいのは、５００〜５０，０００
の範囲である。なお、ここでポリアミン化合物の分子量
は、ＧＰＣ法およびアミン価による計算分子量を併用し
て測定した値である。As the polyamine compound which can be used for synthesizing the component A, there are industrially available primary, secondary,
A compound having a tertiary amino group can be used, but a compound having a molecular weight of 100 to 100,000 is preferable. When the molecular weight of the polyamine compound is less than 100, the amount of adsorbed groups per one molecule of amino group adsorbed on the pigment is small, and the adsorbed effect on the pigment is insufficient, so that the pigment does not exhibit a sufficient pigment dispersion effect. Alternatively, the dispersant is desorbed due to the shearing force during dispersion, which causes aggregation of the pigment, which is not preferable. On the other hand, the polyamine compound has a molecular weight of 100,000.
When it exceeds 0, the molecular weight of the dispersant becomes extremely large,
When a coating composition is prepared, it causes an increase in its viscosity, it becomes difficult to dissolve in the coating solvent, and the polyamine portion cross-links with the pigment, and thus the pigment tends to aggregate. , Etc. are not preferable. Particularly preferable in the above molecular weight range is 500 to 50,000.
Is the range. The molecular weight of the polyamine compound is a value measured by using both the GPC method and the calculated molecular weight based on the amine value.
【００１２】ポリアミン化合物は、上記の分子量の要件
を満たすものであれば、工業的に入手可能な種々のポリ
アミンが制限無く使用できる。具体的には、ポリエチレ
ンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミンなどが
挙げられる。As the polyamine compound, various industrially available polyamines can be used without limitation as long as they satisfy the above-mentioned molecular weight requirements. Specific examples include polyethyleneimine, polyallylamine, polyvinylamine and the like.
【００１３】ポリアミン化合物のアミノ基と反応する官
能基を有する芳香族化合物としては、アミノ基とアミド
結合で結合し得る化合物であり、芳香族カルボン酸類、
芳香族イソシアネート類、芳香族アクリル酸エステル
類、芳香族エポキシ化合物類などが挙げられる。芳香族
基としては特に制限はないが、芳香族基の中に共役二重
結合の数が多くなると、製品が着色し易くなることか
ら、共役二重結合の数が少ないアントラセン環、ナフタ
レン環などが望ましい。The aromatic compound having a functional group capable of reacting with the amino group of the polyamine compound is a compound capable of binding with an amino group through an amide bond, and aromatic carboxylic acids,
Aromatic isocyanates, aromatic acrylic acid esters, aromatic epoxy compounds and the like can be mentioned. The aromatic group is not particularly limited, but if the number of conjugated double bonds in the aromatic group is large, the product is likely to be colored, so an anthracene ring or naphthalene ring having a small number of conjugated double bonds, etc. Is desirable.
【００１４】具体的化合物としては、安息香酸、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸、α−ナフトエ酸、β−ナフトエ酸、
２−キノリンカルボン酸、８−ヒドロキシキノリン、
１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、２，
６−ナフタレンジイソシアネート、フェノキシエチルア
クリレート、ナフトキシエチルアクリレート、グリシジ
ルフタルイミド、ジブロモ安息香酸グリシジルエステル
などが挙げられる。Specific compounds include benzoic acid, p-hydroxybenzoic acid, α-naphthoic acid, β-naphthoic acid,
2-quinolinecarboxylic acid, 8-hydroxyquinoline,
1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 2,
6-naphthalene diisocyanate, phenoxyethyl acrylate, naphthoxyethyl acrylate, glycidyl phthalimide, dibromobenzoic acid glycidyl ester and the like can be mentioned.
【００１５】ポリアミン化合物を前記芳香族カルボン酸
によって変性するには、上記のように、ポリアミン化合
物と芳香族カルボン酸との間でアミド結合を生じさせて
導入する外に、２，３ーエポキシシクロヘキシルメチル
アクリレートなどのエポキシ（メタ）アクリレートと芳
香族カルボン酸とを反応させた後、アクリル基のアミノ
基へのマイケル付加反応を利用して導入することも可能
である。また、顔料との親和性を高めるため、ポリアミ
ン化合物に共役系を有するアクリルモノマー、メタクリ
ルモノマーをマイケル付加させて、変性することも有効
である。このようなアクリル系モノマーとして、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α−メチ
ルスチレン、スチレン−ｐ−スルホン酸ナトリウム等が
挙げられる。In order to modify the polyamine compound with the aromatic carboxylic acid, as described above, in addition to forming and introducing an amide bond between the polyamine compound and the aromatic carboxylic acid, 2,3-epoxycyclohexyl is introduced. It is also possible to introduce an epoxy (meth) acrylate such as methyl acrylate by reacting with an aromatic carboxylic acid and then introducing it by utilizing a Michael addition reaction of the acrylic group to the amino group. Further, in order to enhance the affinity with the pigment, it is also effective to modify the polyamine compound by Michael-adding an acrylic monomer or methacrylic monomer having a conjugated system to the polyamine compound. Examples of such an acrylic monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, α-methylstyrene, and styrene-sodium p-sulfonate.
【００１６】（Ｂ成分）Ｂ成分は、前記一般式（１）で
表されるラクトン類を含むポリエステル化合物をいう。
ここで、ラクトン類を含むポリエステル化合物とは、一
般式（１）で表される１種または２種以上のラクトン類
開環構造単位単独、またはラクトン類開環構造単位の他
にこれらと共重合し得る他の化合物との共重合体単位を
含む化合物をいう。(Component B) Component B is a polyester compound containing a lactone represented by the general formula (1).
Here, the lactone-containing polyester compound is one or more lactone ring-opening structural units alone represented by the general formula (1), or copolymerized with them in addition to the lactone ring-opening structural units. A compound containing a copolymer unit with other possible compounds.
【００１７】一般式（１）で表されるラクトン類として
は、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メ
チル−δ−バレロラクトン、４−メチルカプロラクト
ン、２−メチルカプロラクトン、β−プロピオラクト
ン、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。これらは前
記のように単独でも、２種類以上を併用して共重合させ
てもよい。特に、カプロラクトンと側鎖を有するラクト
ンを共重合することにより、生成する顔料分散剤の融点
を下げ、顔料分散剤を液状とすることができ、顔料の分
散工程における作業性の向上、塗料中での顔料分散剤の
析出などの問題を防止できる、などの有利な効果を奏す
る。ラクトン類の中でも、特に好ましいのは、ε−カプ
ロラクトン、４−メチルカプロラクトン、２−メチルカ
プロラクトン、またはこれらの混合物である。The lactones represented by the general formula (1) include ε-caprolactone, δ-valerolactone, β-methyl-δ-valerolactone, 4-methylcaprolactone, 2-methylcaprolactone and β-propiolactone. , Γ-butyrolactone and the like. These may be used alone or in combination of two or more as described above. In particular, by copolymerizing lactone having a side chain with caprolactone, it is possible to lower the melting point of the resulting pigment dispersant and to make the pigment dispersant a liquid state, improving the workability in the pigment dispersion step, It has an advantageous effect that problems such as precipitation of the pigment dispersant can be prevented. Among the lactones, ε-caprolactone, 4-methylcaprolactone, 2-methylcaprolactone, or a mixture thereof is particularly preferable.
【００１８】ラクトン類と共重合し得る他の化合物とし
ては、ヒドロキシカルボン酸類、一官能のカルボン酸
類、ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレート類が挙
げられる。ヒドロキシカルボン酸類としては、ヒドロキ
シピバリン酸、１２ーヒドロキシステアリン酸などが挙
げられる。Other compounds which can be copolymerized with lactones include hydroxycarboxylic acids, monofunctional carboxylic acids, and hydroxyl group-containing (meth) acrylates. Examples of hydroxycarboxylic acids include hydroxypivalic acid and 12-hydroxystearic acid.
【００１９】[0019]
（顔料分散剤の合成法）上記Ａ成分とＢ成分とを反応さ
せるには、次のいずれかの方法によることができる。
（ａ）ラクトンモノマーのポリアミン化合物への付加反
応、（ｂ）ポリラクトン化合物のエステル／アミド交換
反応、（ｃ）片末端に（メタ）アクリル基を有するポリ
エステルポリラクトンのアミノ基への付加反応。(Synthesis Method of Pigment Dispersant) In order to react the component A and the component B, any of the following methods can be used. (A) Addition reaction of a lactone monomer to a polyamine compound, (b) ester / amide exchange reaction of a polylactone compound, (c) addition reaction to an amino group of a polyester polylactone having a (meth) acryl group at one end.
【００２０】以下、これらの方法について説明する。
（ａ）ラクトンモノマーのポリアミン化合物への付加反
応：ラクトンモノマーのポリアミン化合物への付加反応
は、ポリアミン化合物とラクトンモノマー類とを、触媒
の存在下、さらに要すれば溶媒を使用して、加熱するこ
とにより行うことができる。この際、ポリアミン類とラ
クトンモノマー類との比率は、生成する開環ラクトンポ
リマー鎖の平均の分子量が、５００〜５，０００になる
ように設定することが望ましい。These methods will be described below. (A) Addition Reaction of Lactone Monomer to Polyamine Compound: In the addition reaction of lactone monomer to polyamine compound, the polyamine compound and the lactone monomer are heated in the presence of a catalyst and, if necessary, a solvent. It can be done by At this time, the ratio of the polyamines to the lactone monomers is preferably set so that the average molecular weight of the ring-opened lactone polymer chains produced is 500 to 5,000.
【００２１】触媒としては、テトラブチルチタネート、
テトライソプロピルチタネート、モノブチルスズオキサ
イド、塩化第一スズなどのチタン系、スズ系触媒が挙げ
られる。触媒の使用量は、その種類、原料両成分の種
類、その比率、反応温度、溶剤の有無、その種類、その
使用量などにより変るが、１〜３，０００ｐｐｍの範囲
で選ぶのが好ましい。触媒量が１ｐｐｍ未満では、反応
が極めて遅くなり、また３，０００ｐｐｍを超えると、
製品が着色したり、塗料に配合した際に塗料のポットラ
イフを損なうなど、いずれも好ましくない。As the catalyst, tetrabutyl titanate,
Examples include titanium-based catalysts such as tetraisopropyl titanate, monobutyltin oxide, and stannous chloride, and tin-based catalysts. The amount of the catalyst used varies depending on the type, the types of both raw material components, the ratio thereof, the reaction temperature, the presence or absence of a solvent, the type, the amount used, etc., but it is preferably selected in the range of 1 to 3,000 ppm. If the amount of catalyst is less than 1 ppm, the reaction becomes extremely slow, and if it exceeds 3,000 ppm,
Neither is desirable, such as the product being colored or the pot life of the paint being impaired when blended into the paint.
【００２２】反応温度は、原料成分の種類、その比率、
溶剤の有無、その種類、その使用量、触媒の有無、その
種類、その使用量などにより変るが、６０〜１８０℃の
範囲で選ぶのが好ましい。上記温度範囲で、特に８０〜
１２０℃の範囲とすると、適度な反応速度が得られ、製
品の着色を抑制することができるので好ましい。この
（ａ）の反応は、窒素ガスなどの不活性ガス気流中で行
なうと、製品の着色も抑制することができる。またこの
（ａ）の反応は、適当な溶剤の存在下に行なうと、温度
調節が容易で、均一な製品が得られ、好ましい。The reaction temperature depends on the types of raw material components, their ratios,
It depends on the presence / absence of a solvent, its type, its usage amount, the presence / absence of a catalyst, its type, its usage amount, etc., but it is preferably selected in the range of 60 to 180 ° C. In the above temperature range, especially 80 ~
When the temperature is in the range of 120 ° C., an appropriate reaction rate can be obtained, and coloring of the product can be suppressed, which is preferable. When the reaction (a) is performed in a stream of an inert gas such as nitrogen gas, coloring of the product can be suppressed. When the reaction (a) is carried out in the presence of a suitable solvent, the temperature can be easily controlled and a uniform product can be obtained, which is preferable.
【００２３】（ｂ）ポリラクトン化合物のエステル／ア
ミド交換反応：ポリアミン化合物へのポリラクトン類の
グラフト反応は、高分子量ポリラクトン類をポリアミン
化合物と反応させ、エステル基とアミド基の交換反応を
利用して行うこともできる。この際、ポリアミンと高分
子量ポリラクトンの比率は、生成するラクトンポリマー
鎖の平均の分子量が５００〜５，０００になるように設
定するのが好ましい。(B) Ester / amide exchange reaction of polylactone compound: The graft reaction of the polylactone to the polyamine compound is carried out by reacting the high molecular weight polylactone with the polyamine compound and utilizing the exchange reaction of the ester group and the amide group. You can also At this time, it is preferable that the ratio of the polyamine to the high-molecular-weight polylactone is set so that the average molecular weight of the lactone polymer chains produced is 500 to 5,000.
【００２４】この（ｂ）の反応を行なう際の温度は、原
料成分の種類、その比率、溶剤の有無、その種類、その
使用量、触媒の有無、その種類、その使用量などにより
変るが、６０〜１８０℃の範囲で選ぶのが好ましい。上
記温度範囲で、特に８０〜１２０℃の範囲とすると、適
度な反応速度が得られ、製品の着色を抑制することがで
き好ましい。この（ｂ）の反応は、窒素ガスなどの不活
性ガス気流中で行なうと、製品の着色を抑制することが
できる。またこの（ｂ）の反応は、適当な溶剤の存在下
に行なうと、温度調節が容易で、均一な製品が得られ好
ましい。The temperature at which the reaction (b) is carried out varies depending on the types of raw material components, their ratios, the presence / absence of a solvent, their types, their usage amounts, the presence / absence of catalysts, their types, their usage amounts, etc. It is preferable to select in the range of 60 to 180 ° C. Within the above temperature range, particularly in the range of 80 to 120 ° C., an appropriate reaction rate can be obtained, and coloring of the product can be suppressed, which is preferable. When the reaction (b) is performed in a stream of an inert gas such as nitrogen gas, coloring of the product can be suppressed. When the reaction (b) is carried out in the presence of a suitable solvent, temperature control is easy and a uniform product can be obtained, which is preferable.
【００２５】（ｃ）片末端に（メタ）アクリル基を有す
るポリエステルポリラクトンのアミノ基への付加反応：
ポリアミン化合物へのラクトン類のグラフト反応は、分
子鎖の一方の末端（片末端）に（メタ）アクリル基を有
するポリエステルポリラクトンのアミノ基への付加反応
により行うこともできる。片末端に（メタ）アクリル基
を有するポリエステル類は、ヒドロキシエチル（メタ）
クリレートや、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒド
ロキシル基含有の（メタ）アクリレートに、前記一般式
（１）で示されるラクトン類を付加することによって製
造することができる。(C) Addition reaction of a polyester polylactone having a (meth) acrylic group at one end to an amino group:
The lactone grafting reaction to the polyamine compound can also be carried out by an addition reaction to the amino group of the polyester polylactone having a (meth) acryl group at one end (one end) of the molecular chain. Polyesters having a (meth) acrylic group at one end are hydroxyethyl (meth)
It can be produced by adding a lactone represented by the general formula (1) to a hydroxyl group-containing (meth) acrylate such as acrylate or hydroxypropyl (meth) acrylate or hydroxybutyl (meth) acrylate.
【００２６】この（ｃ）の反応を行なう際、ヒドロキシ
ル基含有の（メタ）アクリレートとラクトンの反応比率
は、生成するラクトンポリマー鎖の平均の分子量が５０
０〜５，０００になるように設定するのが望ましい。When carrying out the reaction (c), the reaction ratio of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate and the lactone is such that the average molecular weight of the lactone polymer chain produced is 50.
It is desirable to set it to be 0 to 5,000.
【００２７】この（ｃ）の反応を行なう際の温度は、原
料成分の種類、その比率、溶剤の有無、その種類、その
使用量、触媒の有無、その種類、その使用量などにより
変るが、５０〜１８０℃の範囲で選ぶのが好ましい。上
記温度範囲で特に好ましいのは、７０〜１２０℃の範囲
とすると、適度な反応速度が得られ、製品の着色を抑制
することができ、好ましい。この（ｃ）の反応は、適当
な溶剤の存在下に行なうと、温度調節が容易で、均一な
製品が得られ、好ましい。なお、（メタ）アクリレート
のゲル化を防止するため、酸素存在下で行うことが望ま
しい。The temperature at which the reaction (c) is carried out varies depending on the types of raw material components, their ratios, the presence / absence of a solvent, their types, their usage amounts, the presence / absence of catalysts, their types, their usage amounts, etc. It is preferable to select in the range of 50 to 180 ° C. It is particularly preferable that the temperature range is 70 to 120 ° C. in the above temperature range because an appropriate reaction rate can be obtained and the coloring of the product can be suppressed. It is preferable to carry out the reaction (c) in the presence of a suitable solvent, because the temperature can be easily controlled and a uniform product can be obtained. In addition, in order to prevent gelation of the (meth) acrylate, it is desirable to carry out in the presence of oxygen.
【００２８】この（ｃ）の反応を行なう際に使用される
片末端に（メタ）アクリル基を有するポリエステル類
は、ヒドロキシピバリン酸、１２ーヒドロキシステアリ
ン酸などのヒドロキシカルボン酸や、または一官能のカ
ルボン酸と前記一般式（１）で表されるラクトン類とを
反応させ、片末端のカルボキシル基を有するポリエステ
ルを製造した後、エポキシ基含有（メタ）アクリレート
に反応させることにより、製造することができる。ポリ
エステルは、その平均の分子量を５００〜５，０００の
範囲とするのが望ましい。Polyesters having a (meth) acrylic group at one end used in the reaction (c) are hydroxycarboxylic acids such as hydroxypivalic acid and 12-hydroxystearic acid, or monofunctional compounds. It can be produced by reacting a carboxylic acid with a lactone represented by the general formula (1) to produce a polyester having a carboxyl group at one end and then reacting it with an epoxy group-containing (meth) acrylate. it can. The polyester preferably has an average molecular weight in the range of 500 to 5,000.
【００２９】ポリエステルとエポキシ基含有（メタ）ア
クリレートとの反応を行なう際の温度は、１５０〜２１
０℃で選ぶことにより、適度な反応速度が得られ、製品
の着色も抑制することができる。この反応は、窒素ガス
などの不活性ガス気流中で行なうと、製品の着色を抑制
することができる。またこの反応は、適当な溶剤の存在
下に行なうと、温度調節が容易で、均一な製品が得ら
れ、好ましい。The temperature at which the polyester is reacted with the epoxy group-containing (meth) acrylate is 150 to 21.
By selecting at 0 ° C., an appropriate reaction rate can be obtained, and coloring of the product can be suppressed. When this reaction is carried out in a stream of an inert gas such as nitrogen gas, coloring of the product can be suppressed. When this reaction is carried out in the presence of a suitable solvent, temperature control is easy and a uniform product is obtained, which is preferable.
【００３０】上記の方法で製造した片末端にカルボキシ
ル基末端ポリエステルを、ついでエポキシ基含有（メ
タ）アクリレートに反応させる。エポキシ基含有（メ
タ）アクリレートとしては、グリシジルメタクリレー
ト、メチルグリシジルメタクリレート、２，３−エポキ
シシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、などが
挙げられる。この反応は、テトラメチルアンモニウムク
ロライド、ジメチルベンジルアミン、テトラフェニルホ
スホニウムクロライド、トリフェニルホスフィンなどの
アミン系、またはリン系の触媒の存在下、５０〜１２０
℃の温度範囲で、さらに要すれば溶媒の存在下で行なう
ことができる。A carboxyl group-terminated polyester produced at the one end produced by the above method is reacted with an epoxy group-containing (meth) acrylate. Examples of the epoxy group-containing (meth) acrylate include glycidyl methacrylate, methylglycidyl methacrylate, and 2,3-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate. This reaction is carried out in the presence of an amine-based or phosphorus-based catalyst such as tetramethylammonium chloride, dimethylbenzylamine, tetraphenylphosphonium chloride or triphenylphosphine in the presence of 50 to 120.
It can be carried out in the temperature range of ° C, and optionally in the presence of a solvent.
【００３１】以上のように製造した片末端に（メタ）ア
クリル基を有するポリエステル化合物とポリアミン化合
物との反応は、２０〜１００℃の温度範囲で、両者を混
合することにより発熱を伴いながら定量的に進行し、本
発明の第１に係る顔料分散剤が得られる。The reaction between the polyester compound having a (meth) acryl group at one end and the polyamine compound produced as described above is quantitative in the temperature range of 20 to 100 ° C. by mixing the two with heat generation. Then, the pigment dispersant according to the first aspect of the present invention is obtained.
【００３２】本発明の第１に係る顔料分散剤は、本発明
者の実験によれば、そのアミン価が、１０〜５００ｍｇ
ＫＯＨ／ｍｇの範囲が好ましい。アミン価が１０ｍｇＫ
ＯＨ／ｍｇ未満であると、顔料に吸着するアミノ基濃度
が低すぎ、十分な顔料分散作用を示さないため好ましく
ない。一方、５００ｍｇＫＯＨ／ｍｇの範囲を越える
と、ポリエステル部分が少なすぎ、立体的な反発作用が
低すぎて十分な顔料の分散安定性を示さず好ましくな
い。According to the experiments conducted by the present inventor, the pigment dispersant according to the first aspect of the present invention has an amine value of 10 to 500 mg.
The range of KOH / mg is preferred. Amine value is 10mgK
If it is less than OH / mg, the concentration of amino groups adsorbed on the pigment is too low and the pigment does not exhibit a sufficient pigment dispersing action, which is not preferable. On the other hand, when the amount exceeds 500 mgKOH / mg, the polyester portion is too small and the steric repulsion is too low to show sufficient dispersion stability of the pigment, which is not preferable.
【００３３】（顔料分散剤の使用方法）本発明の第１に
係る顔料分散剤は、顔料、あるいは磁性材料、その他の
添加物などと混合し、周知の方法によって分散させ、塗
料組成物、印刷インキ組成物として使用することができ
る。すなわち、顔料、本分散剤、塗料用樹脂、適切な溶
剤を分散機により分散後、塗料、インキ用樹脂を配合す
ることにより、塗料組成物、印刷インキ組成物を得るこ
とができる。本発明に係る顔料分散剤は、これら用途に
使用した時に、顔料などに吸着され易い被吸着基を有す
るので、被吸着性能が十分であり、従って顔料の分散
性、ミルベース流動性、顔料分散液の貯蔵安定性、など
を向上させる機能を発揮する。(Method of Using Pigment Dispersant) The pigment dispersant according to the first aspect of the present invention is mixed with a pigment, a magnetic material, or other additives and dispersed by a known method to prepare a coating composition or printing. It can be used as an ink composition. That is, a coating composition and a printing ink composition can be obtained by dispersing a pigment, the present dispersant, a coating resin, and an appropriate solvent with a disperser and then blending the coating and the ink resin. The pigment dispersant according to the present invention has an adsorbable group that is easily adsorbed by a pigment when used in these applications, and therefore has sufficient adsorbability, and therefore has a pigment dispersibility, a mill-base fluidity, and a pigment dispersion. It exerts the function of improving storage stability, etc.
【００３４】本発明に係る顔料分散剤と組合せて使用で
きる顔料としては、無機顔料、有機顔料などが挙げられ
る。無機顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化カ
ドミウム、黄色酸化鉄、ベンガラ、黄鉛、カーボンブラ
ックなどが挙げられ、有機顔料としては、フタロシアニ
ン類、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合多環系顔
料（スレン系、インジゴ系、ペリレン系、ペリノン系、
フタロン系、ジオキサジン系、キナクリドン系、イソイ
ンドリノン系、ジケトピロロピロール系顔料）などの各
種顔料が挙げられる。Examples of pigments that can be used in combination with the pigment dispersant according to the present invention include inorganic pigments and organic pigments. The inorganic pigments include titanium oxide, zinc oxide, cadmium sulfide, yellow iron oxide, red iron oxide, yellow lead, carbon black, and the like, and the organic pigments include phthalocyanines, insoluble azo pigments, azo lake pigments, and condensed polycyclic pigments. (Slen-based, indigo-based, perylene-based, perinone-based,
Phthalone-based, dioxazine-based, quinacridone-based, isoindolinone-based, diketopyrrolopyrrole-based pigments) and the like.
【００３５】本分散剤と組み合わせて使用することので
きる塗料用樹脂としては、一般の塗料用樹脂が好適に使
用できるが、アルキッド樹脂、オイルフリーアルキッド
樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等が好適である。ま
たその他の添加物として、レベリング剤、消泡剤などを
用いることができる。As the paint resin which can be used in combination with the present dispersant, general paint resins can be preferably used, and alkyd resin, oil-free alkyd resin, acrylic resin, urethane resin and the like are preferable. . Further, as other additives, a leveling agent, a defoaming agent, etc. can be used.
【００３６】[0036]
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例に基づいて
詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、
以下の記載例に限定されるものではない。なお、以下の
記載例において、「部」はいずれも重量部を示す。ま
た、以下の例において、アミン価およびオキシラン酸素
濃度は、次に記載の方法で測定したものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail based on Examples, but the present invention is not limited as long as the gist thereof is not exceeded.
The present invention is not limited to the following description example. In the following description examples, all "parts" indicate parts by weight. Moreover, in the following examples, the amine value and the oxirane oxygen concentration are measured by the methods described below.
【００３７】(1)ポリアミンの分子量：ＧＰＣ法および
アミン価による計算分子量を併用した。
(2)ポリカプロラクトンの分子量：1Ｈ−ＮＭＲ法（日本
電子ＪＮＭ ＥＸ−２７０、ＣＤＣｌ3溶媒、室温）で
測定した。
(3)反応混合物の二重結合の有無の確認：1Ｈ−ＮＭＲ法
（日本電子ＪＮＭ ＥＸ−２７０、ＣＤＣｌ3溶媒、室
温）の測定により、二重結合のシグナルの消失を確認し
た。
(4)アミン価：塩酸法による滴定を行った。
(5)オキシラン酸素濃度：ＨＢｒ−酢酸法によった。(1) Molecular weight of polyamine: The molecular weight calculated by GPC method and amine value was used together. (2) Molecular weight of polycaprolactone: Measured by 1 H-NMR method (JEOL JNM EX-270, CDCl 3 solvent, room temperature). (3) Confirmation of the presence or absence of a double bond in the reaction mixture: The disappearance of the signal of the double bond was confirmed by 1 H-NMR method (JEOL JNM EX-270, CDCl 3 solvent, room temperature). (4) Amine value: Titrated by the hydrochloric acid method. (5) Oxylan oxygen concentration: According to the HBr-acetic acid method.
【００３８】［実施例１：「分散剤１」の合成］窒素ガ
ス導入管、脱水管、還流冷却器、攪拌機を装備した容量
１リットルのガラス製反応フラスコに、ポリエチレンイ
ミン（日本触媒社製「ＳＰ−２００」、分子量１０，０
００）１００部と、β−ナフトエ酸１５部とを、それぞ
れ仕込んだ。フラスコ内容物を攪拌しつつ、窒素ガス気
流下、内温を１５０℃に昇温し、この温度で反応させ
た。水が脱水管に１．６部貯った時点で反応を停止し、
ついでフラスコ内温を６０℃に冷却し、ヒドロキシエチ
ルアクリレートにカプロラクトンを１２ｍｏｌ付加した
アクリル基含有ポリカプロラクトン（ダイセル化学工業
社製、「ＰＣＬ ＦＡ−１２」）を８８５部添加した。
反応途中サンプリングした試料につき、二重結合の有無
を確認しつつ反応を継続し、二重結合の消失を確認して
から反応を終了した。生成物についてアミン価を測定し
たところ、８７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。得られた生成
物を、「分散剤１」と称する。Example 1: Synthesis of "Dispersant 1" Polyethyleneimine (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) was placed in a glass reaction flask of 1 liter capacity equipped with a nitrogen gas inlet tube, a dehydration tube, a reflux condenser and a stirrer. SP-200 ", molecular weight 10,0
00) 100 parts and β-naphthoic acid 15 parts were charged respectively. While stirring the contents of the flask, the internal temperature was raised to 150 ° C. under a nitrogen gas stream, and the reaction was carried out at this temperature. The reaction is stopped when 1.6 parts of water is stored in the dehydration tube,
Then, the temperature inside the flask was cooled to 60 ° C., and 885 parts of an acrylic group-containing polycaprolactone (“PCL FA-12” manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) in which 12 mol of caprolactone was added to hydroxyethyl acrylate was added.
For the sample sampled during the reaction, the reaction was continued while confirming the presence or absence of a double bond, and the reaction was terminated after confirming the disappearance of the double bond. The amine value of the product was measured and found to be 87 mgKOH / g. The product obtained is called "dispersant 1".
【００３９】（顔料分散ペーストの調製）フタロシアニ
ンブルー（大日精化工業社製「クロモファインブルー４
９２０」：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：
３）２５部、「分散剤１」１０部、キシレン３２．５
部、ブチルセロソルブアセテート３２．５部、ガラスビ
ーズ１００部を、それぞれ秤量し、分散機（レッドデビ
ル社製）で６０分間処理し、分散させた。得られた顔料
分散ペーストは、良好な流動性を示し、かつ、室温で１
週間放置した後も、良好な流動性を示した。(Preparation of Pigment Dispersion Paste) Phthalocyanine Blue (“Chromophine Blue 4” manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
920 ": C.I. I-Pigment Blue 15:
3) 25 parts, "Dispersant 1" 10 parts, xylene 32.5
Parts, butyl cellosolve acetate 32.5 parts, and glass beads 100 parts were weighed and treated with a disperser (manufactured by Red Devil Co.) for 60 minutes to disperse. The obtained pigment-dispersed paste exhibits good fluidity and has a room temperature of 1
Good fluidity was exhibited even after standing for a week.
【００４０】［実施例２：「分散剤２」の合成］実施例
１で使用した同じガラス製反応フラスコに、ポリエチレ
ンイミン（実施例１で使用したものと同じ）１００部、
２，４−ジブロモ安息香酸グリシジルエステル（長瀬化
成社製「デナコールＥＸ−１４７」）１５部を、それぞ
れ仕込んだ。フラスコ内容物を攪拌しつつ、窒素ガス気
流下、内温を１１０℃の昇温し、この温度で反応させ
た。反応途中サンプリングした試料につき、オキシラン
酸素濃度を分析し、これが０．１％以下になった時点で
反応を停止し、ついでフラスコ内温を６０℃に冷却し、
ヒドロキシエチルアクリレートにカプロラクトンを１２
ｍｏｌ付加したアクリル基含有ポリカプロラクトン（実
施例１で使用したものと同じ）を８８５部添加した。反
応途中サンプリングした試料につき、二重結合の有無を
確認しつつ反応を継続し、二重結合の消失を確認してか
ら反応を終了した。生成物についてアミン価を測定した
ところ、９０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。得られた生成物
を、「分散剤２」と称する。Example 2: Synthesis of "Dispersant 2" In the same glass reaction flask used in Example 1, 100 parts of polyethyleneimine (same as used in Example 1),
15 parts of 2,4-dibromobenzoic acid glycidyl ester (“Denacol EX-147” manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd.) were charged. While stirring the contents of the flask, the internal temperature was raised to 110 ° C. under a nitrogen gas stream, and the reaction was carried out at this temperature. For the sample sampled during the reaction, the oxirane oxygen concentration was analyzed, the reaction was stopped when this became 0.1% or less, and then the temperature inside the flask was cooled to 60 ° C.
12 caprolactone in hydroxyethyl acrylate
885 parts of the polycaprolactone containing the added acrylic group (the same as that used in Example 1) was added. For the sample sampled during the reaction, the reaction was continued while confirming the presence or absence of a double bond, and the reaction was terminated after confirming the disappearance of the double bond. The amine value of the product was measured and found to be 90 mgKOH / g. The product obtained is called "dispersant 2".
【００４１】（顔料分散ペーストの調製）フタロシアニ
ングリーン（大日精化工業製「クロモファイングリーン
５３１０」：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７）
２５部、「分散剤２」１０部、キシレン６５部、ガラス
ビーズ１００部をそれぞれ秤量し、分散機（レッドデビ
ル社製）で６０分間処理し、分散させた。得られた顔料
分散ペーストは、良好な流動性を示し、かつ、室温で１
週間放置した後も、良好な流動性を示した。(Preparation of Pigment Dispersion Paste) Phthalocyanine Green ("Chromophine Green 5310" manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd .: CI Pigment Green 7)
25 parts, 10 parts of "dispersant 2", 65 parts of xylene, and 100 parts of glass beads were weighed and treated with a disperser (manufactured by Red Devil Co.) for 60 minutes to disperse. The obtained pigment-dispersed paste exhibits good fluidity and has a room temperature of 1
Good fluidity was exhibited even after standing for a week.
【００４２】［実施例３：「分散剤３」の合成］実施例
１で使用した同じガラス製反応フラスコに、ポリエチレ
ンイミン（実施例１で使用したものと同じ）１００部、
グリシジルフタルイミド（長瀬化成社製「デナコールＥ
Ｘ−７３１」）１０部を、それぞれ仕込んだ。フラスコ
内容物を攪拌しつつ、窒素ガス気流下、内温を１１０℃
に昇温し反応させた。反応途中サンプリングした試料に
つき、オキシラン酸素濃度を分析し、これが０．１％以
下になった時点で反応を停止し、ついでフラスコ内温を
６０℃に冷却し、ヒドロキシエチルアクリレートにカプ
ロラクトンを８ｍｏｌ、４−メチルカプロラクトン４ｍ
ｏｌを付加したアクリル基含有カプロラクトン（分子量
１５４０）を、８８５部添加した。反応途中でサンプリ
ングした試料につき、二重結合の有無を確認しつつ反応
を継続し、二重結合の消失を確認してから反応を終了し
た。生成物についてアミン価を測定したところ、８９ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであった。得られた生成物を、「分散剤
３」と称する。Example 3: Synthesis of "Dispersant 3" In the same glass reaction flask used in Example 1, 100 parts of polyethyleneimine (same as that used in Example 1),
Glycidyl phthalimide ("Denacol E" manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd.
X-731 ") 10 parts were charged. While stirring the contents of the flask, the internal temperature was 110 ° C under a nitrogen gas stream.
The temperature was raised to the reaction temperature. The oxirane oxygen concentration of the sample sampled during the reaction was analyzed, the reaction was stopped when the oxirane oxygen concentration became 0.1% or less, then the flask internal temperature was cooled to 60 ° C., and 8 mol of caprolactone was added to hydroxyethyl acrylate. -Methylcaprolactone 4m
885 parts of acryl group-containing caprolactone (molecular weight 1540) to which ol was added was added. For the sample sampled during the reaction, the reaction was continued while confirming the presence or absence of a double bond, and the reaction was terminated after confirming the disappearance of the double bond. When the amine value of the product was measured, it was 89 m.
It was gKOH / g. The product obtained is called "dispersant 3".
【００４３】（顔料分散ペーストの調製）フタロシアニ
ンブルー（大日精化工業製「クロモファインブルー４９
２０」：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３）
２５部、「分散剤３」１０部、キシレン３２．５部、チ
ルセロソルブアセテート３２．５部、ガラスビーズ１０
０部を、それぞれ秤量し、分散機（レッドデビル社製）
で６０分間処理し、分散させた。得られた顔料分散ペー
ストは、良好な流動性を示し、かつ、室温で１週間放置
した後も、良好な流動性を示した。(Preparation of Pigment Dispersion Paste) Phthalocyanine Blue (“Chomo Fine Blue 49” manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
20 ": C.I. I-Pigment Blue 15: 3)
25 parts, "Dispersant 3" 10 parts, xylene 32.5 parts, tylcellosolve acetate 32.5 parts, glass beads 10
Disperser (manufactured by Red Devil Co.)
And treated for 60 minutes to disperse. The obtained pigment-dispersed paste showed good fluidity, and even after left at room temperature for 1 week, it showed good fluidity.
【００４４】［比較例１］実施例１に記載の例におい
て、「分散剤１」を添加しなかった外は、同例における
と同様の手順で顔料分散ペーストを調製した。得られた
顔料分散ペーストは、流動性を示さなかった。[Comparative Example 1] A pigment-dispersed paste was prepared in the same manner as in Example 1 except that "Dispersant 1" was not added. The obtained pigment-dispersed paste did not show fluidity.
【００４５】[0045]
【発明の効果】本発明は、次の様な特別に有利な効果を
奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。
１．本発明に係る顔料分散剤は、分子中に顔料の被吸着
基として芳香族基を持つポリアミン類を有し、また、側
鎖にポリラクトンをグラフトした構造を有するので、従
来分散が困難であったフタロシアニンなどの有機顔料の
分散に極めて有効である。
２．本発明に係る顔料分散剤は、無色であるので、従来
の高度に着色した顔料誘導体を分散剤として場合と異な
り、顔料本来の色調を損なうことがない。INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention has the following particularly advantageous effects, and its industrial utility value is extremely large. 1. The pigment dispersant according to the present invention has polyamines having an aromatic group as an adsorbed group of the pigment in the molecule, and has a structure in which a side chain is grafted with polylactone, so that it has been difficult to disperse the pigment. It is extremely effective for dispersing organic pigments such as phthalocyanine. 2. Since the pigment dispersant according to the present invention is colorless, unlike the conventional case where a highly colored pigment derivative is used as the dispersant, the original color tone of the pigment is not impaired.
Claims (10)
香族基で変性して得られた芳香族基変性ポリアミン化合
物成分（Ａ成分）のポリアミン化合物のアミノ基の残り
の一部に、下記いずれかの反応： （ａ）一般式（１）で示されるラクトン類のモノマーの
付加反応、 （ｂ）一般式（１）で示されるラクトン類からなるポリ
ラクトン化合物のエステル／アミド交換反応、 （ｃ）一般式（１）で示されるラクトン類からなる、片
末端に（メタ）アクリル基を有するポリエステルポリラ
クトン（Ｂ成分）の付加反応を行って得られる反応生成物からなる顔料分散剤 。 【化１】 1. A polyamine compound of an aromatic group-modified polyamine compound component (component A) obtained by modifying a part of amino groups of a polyamine compound with an aromatic group. Reaction: (a) addition reaction of a lactone monomer represented by the general formula (1), (b) ester / amide exchange reaction of a polylactone compound composed of the lactone represented by the general formula (1), (c) A pigment dispersant comprising a reaction product obtained by performing an addition reaction of a polyester polylactone (component B) having a (meth) acryl group at one end, which is composed of a lactone represented by the general formula (1). [Chemical 1]
香族基で変性して得られた芳香族基変性ポリアミン化合
物成分（Ａ成分）のアミノ基の残りの一部に、（ｃ）一
般式（１）で示されるラクトン類からなる、片末端に
（メタ）アクリル基を有するポリエステルポリラクトン
の付加反応を行って得られる反応生成物からなる顔料分
散剤。2. An aromatic group-modified polyamine compound component (component A) obtained by modifying a part of the amino groups of a polyamine compound with an aromatic group, and the remaining part of the amino groups of (c) the general formula A pigment dispersant comprising a reaction product obtained by carrying out an addition reaction of a polyester polylactone having a (meth) acryl group at one end, which comprises the lactone represented by (1).
１００，０００の範囲内である請求項１又は２に記載の
顔料分散剤。3. The polyamine compound has a molecular weight of 100 to 100.
The pigment dispersant according to claim 1 or 2, which is in the range of 100,000.
ン、ポリアリルアミンまたはポリビニルアミンである請
求項１〜３のいずれか１項に記載の顔料分散剤。4. The pigment dispersant according to claim 1, wherein the polyamine compound is polyethyleneimine, polyallylamine or polyvinylamine.
分の平均分子量が、５００〜５，０００の範囲内である
請求項１〜４のいずれか１項に記載の顔料分散剤。5. The pigment dispersant according to claim 1, wherein the polyester compound component containing the lactone has an average molecular weight in the range of 500 to 5,000.
メチルカプロラクトンの各単独、またはこれら両者を含
む請求項１〜５のいずれか１項に記載の顔料分散剤。6. Epsilon-caprolactone as a lactone,
The pigment dispersant according to any one of claims 1 to 5, which contains each of methylcaprolactone alone or both of them.
ｇの範囲内である請求項１〜６のいずれか１項に記載の
顔料分散剤。7. An amine value of 10 to 500 mg KOH /
The pigment dispersant according to any one of claims 1 to 6, which is in the range of g.
項１〜７のいずれか１項に記載の顔料分散剤。8. The pigment dispersant according to claim 1, wherein the pigment is a phthalocyanine pigment.
料分散剤を分散剤としたことを特徴とする塗料組成物。9. A coating composition comprising the pigment dispersant according to any one of claims 1 to 8 as a dispersant.
顔料分散剤を分散剤としたことを特徴とする印刷インキ
組成物。10. A printing ink composition comprising the pigment dispersant according to claim 1 as a dispersant.
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