JP3485947B2 - 分離用の改良型うず巻き型膜エレメント - Google Patents
分離用の改良型うず巻き型膜エレメントInfo
- Publication number
- JP3485947B2 JP3485947B2 JP18578493A JP18578493A JP3485947B2 JP 3485947 B2 JP3485947 B2 JP 3485947B2 JP 18578493 A JP18578493 A JP 18578493A JP 18578493 A JP18578493 A JP 18578493A JP 3485947 B2 JP3485947 B2 JP 3485947B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- permeate
- mesh
- spacer
- layer
- membrane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims description 67
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title description 13
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 claims description 125
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 96
- 239000012466 permeate Substances 0.000 claims description 96
- 239000012465 retentate Substances 0.000 claims description 13
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 6
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 claims description 3
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 claims description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 109
- 239000004763 nomex Substances 0.000 description 26
- 229920000784 Nomex Polymers 0.000 description 24
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 22
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 19
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 19
- 238000013461 design Methods 0.000 description 12
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 10
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000005373 pervaporation Methods 0.000 description 6
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 6
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 102100026827 Protein associated with UVRAG as autophagy enhancer Human genes 0.000 description 5
- 101710102978 Protein associated with UVRAG as autophagy enhancer Proteins 0.000 description 5
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 5
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 5
- 229920005575 poly(amic acid) Polymers 0.000 description 5
- 229920003055 poly(ester-imide) Polymers 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 3
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 3
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 3
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- PAALZGOZEUHCET-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxecane-5,10-dione Chemical compound O=C1CCCCC(=O)OCCO1 PAALZGOZEUHCET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical group C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N Ferrous sulfide Chemical compound [Fe]=S MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001676573 Minium Species 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000061458 Solanum melongena Species 0.000 description 1
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical group C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 239000013590 bulk material Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229920006332 epoxy adhesive Polymers 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000162 poly(ureaurethane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000921 polyethylene adipate Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D63/00—Apparatus in general for separation processes using semi-permeable membranes
- B01D63/10—Spiral-wound membrane modules
- B01D63/107—Specific properties of the central tube or the permeate channel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、少なくとも1つの膜面
に沿って補給物−保留物スペーサ層が載っている少なく
とも1つの透過物エンベロープを作り出す、透過物スペ
ーサをとり囲む3つの縁部に沿って流体不透性密封され
た膜材料の層を含み、透過物エンベロープと補給物−保
留物スペーサとからなる多層構造体全体が中空中心マン
ドレル(これは片端で閉鎖されていてもよい)のまわり
に巻きつけられ、又第4の密封されていない縁部を通し
て透過物エンベロープがこれと流体が流動的に連絡する
状態にあるような改良型うず巻き型膜エレメントにおい
て、補給物側から透過物側へ膜を横切って圧力勾配が維
持される分離プロセスにおいて有用であり、しかも補給
物−保留物スペーサとして少なくとも30〜70%の開
放断面積をもつ材料の少なくとも1つの層を使用し、又
透過物スペーサとして少なくとも3つの材料層を用いる
ことが含まれ、さらに、その外側層が約10〜50%の
開放断面積を有する細かい材料でありこれらの細かい外
側層の間には約50〜90%の開放断面積をもつ粗い層
があり、細かい外側層は透過物スペーサをとり囲む膜層
と界面接触状態にあることを特徴とする改良型うず巻き
型膜エレメントに関する。 【0002】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】標準的
なエレメント設計の日常的問題として、うず巻き型エレ
メントは、透過物スペーサ及び保留物スペーサを含んで
いる。例えばUSP3,417,870を参照された
い。スペーサ材料を改良するためにはさまざまな試みが
行なわれてきた。かくしてUSP4,861,487号
は、補給物流の流れ方向に対して一般に平行に位置づけ
された全体として平行な細長いフィラメントから成る低
圧力降下スペーサにおいて、細長いフィラメントが、低
い圧力降下を提供するべく補給物流の流れに対し一定の
角度を成して置かれた比較的短かいブリッジフィラメン
トによって連結されている低圧力降下スペーサについて
記述している。欧州特許出願第89305966.7号
明細書(公開番号347174)は、補給物スペーサ材
料が、平行なリブに対し全体として垂直な、結果として
流れ抵抗の減少をもたらす比較的小さいフィラメントの
マトリクスによって相互連結された軸方向に延びる複数
の平行なリブを有するようなうず巻き型膜カートリッジ
について記述している。WO91/11249は、両側
に低密度の多孔性スペーサを配置した高密度の多孔性ス
ペーサを利用する透過物領域及び分割された中心マンド
レルを利用するうず巻き型エレメントについて記述して
いる。 【0003】USP5,069,793は、エレメント
の体積あたりの最大透過流量を生ずるように設計された
透過蒸発で用いるためのうず巻き型エレメントについて
記述している。これは、透過物スペーサ材料の蒸気輸送
に対する抵抗が漸進的に減少するにつれてモジュールか
らの合計透過物流量が最大まで移行するという事実を利
用するべく選ばれた透過物スペーサを用いることによっ
て達成される。膜表面から透過物収集管まで透過蒸気を
輸送する透過物スペーサ材料の能力は、単位膜内外流束
あたり、透過物流路内の単位圧力降下あたりの透過物蒸
気流量つまり標準化された伝導率として表現される。透
過物流路は、透過物流量が可能最大値の60〜90%で
あるようなスペーサ材料を使用するように構成される。
透過物スペーサは、遠位縁部で比較的薄く中心マンドレ
ルに隣接する縁部では厚くなるように変化する断面積肥
厚材を有する材料のシートであってよい。代替的には、
スペーサは、同じ又は異なるスペーサ材料の多層からで
きていてもよい。 【0004】 【課題を解決するための手段及び発明の効果】本発明
は、多層の膜がまわりに巻きつけられた中空中心マンド
レル(片端で閉鎖されていてもよい)、補給物スペーサ
及び透過物スペーサを含み、膜層が透過物スペーサをと
り囲んでおり、これらの膜層は3つの縁部に沿って流体
不透性密封され透過物エンベロープの葉状部分を生成
し、又中空中心マンドレルの内部と流体が流動するよう
に連絡した状態でその第4の密封されていない縁部に沿
って多数の透過物エンベロープ葉状部分がとりつけられ
ており、各透過物エンベロープ葉状部分の外表面に沿っ
て一層の補給物−保留物スペーサ材料が延びており、多
数の透過物エンベロープ葉状部分/補給物−保留物スペ
ーサのうず巻きは巻き戻らないように外部ラップ層で包
まれており、巻きの端部は使用中にうず巻き層の入れ子
式移動が起こらないように下流端部にとりつけられた入
れ子式移動防止装置によりキャッピングされているうず
巻き型膜分離エレメントにおいて、補給物−保留物スペ
ーサ材料として、少なくとも約30〜70%好ましくは
30〜50%の開放断面積をもつ材料の少なくとも1つ
の層、好ましくは隣接する透過物エンベロープ葉状部分
の間に置かれた2層の材料層を用い、この補給物−保留
物スペーサ材料は同じ材料又は異なる材料、そして同じ
断面積又は異なる断面積のいずれのものであってもよ
く、好ましくはこのような補給物−保留物スペーサ材料
は、重量が約17.0〜339g/m 2 (約0.5〜1
0オンス/平方ヤード)で12.7mm(1/2イン
チ)の水圧でのFrazier透気度が0.15〜30
5m 3 /min/m 2 (0.5〜1000cfm /平方フィ
ート)である厚み約25〜380μm(約1〜15ミ
ル)の化学的及び熱的に不活性の織布又は不織布の中間
層(不織材料の例としてはNomexがある)によって
膜表面から隔絶されており、そのため多重透過物エンベ
ロープ葉状部分及び間に置かれた多重補給物−保留物ス
ペーサ層の巻きとり時点で巻きの中の隣接する透過物エ
ンベロープ葉状部分の間に補給物−保留物スペーサ材料
の2層が得られるようになっていること、及び透過物ス
ペーサとして3層以上の材料層が用いられ、そのうち膜
(つまり膜表面自体又は、膜が裏打ち上に成形されてい
る場合には膜の一体式裏打ち、ただしこの裏打ちはスペ
ーサ層の1つには教えられない)と接触状態にある外側
層は、少なくとも約10〜50%好ましくは少なくとも
約10〜30%の開放断面積を有する細かい材料であ
り、これらの細かい外側層の間には、少なくとも約50
〜90%好ましくは約60〜90%の開放断面積をもつ
粗い層があることを特徴とする改良に関する。ここでい
う「開放断面積」とは、補給物の流れに対して垂直な補
給物−保留物スペーサあるいは透過物スペーサの開放面
積として定義される。 【0005】多層透過物スペーサは少なくとも3つの層
を含んでいるが、膜と接触状態にある外側層が細かい材
料層であることを条件として、細粗交互の3層乃至7層
の層を含んでいてもよい。かみ合いを最小限におさえる
ため奇数の層を使用することが好ましいが、偶数の層も
利用可能であり、この場合、層のかみ合いを防ぐか又は
最小限におさえるべく層は異なるメッシュサイズの材料
でできていることが好ましい。各透過物エンベロープ葉
状部分内で透過物スペーサ層を製造する上で用いられる
層の数、各葉状部分の厚み、各葉状部分の長さ、中心マ
ンドレルにとりつけられた葉状部分の数及び隣接する透
過物エンベロープの葉状部分の間の補給物−保留物スペ
ーサの数及び厚みについての制限は、中心マンドレルの
まわりに究極的にアセンブリを巻きつけるための能力、
各透過物エンベロープ葉状部分の長さに沿っての及び補
給物−保留物スペーサを横切っての圧力降下並びに各う
ず巻き型モジュール内で得ることのできる膜表面積を含
む競合する要因の間の妥協物として設定されることにな
る。 【0006】用いられる層が過度に多い場合、又は使用
される層が過度に厚い場合、うず巻き型エレメントに巻
きつけることは困難になる。同様に、明らかに厚すぎる
透過物エンベロープは、一定の与えられた直径の最終的
にうず巻き型エレメントにおいて利用可能な合計膜表面
積に対してマイナスの影響をもつ。 【0007】透過物スペーサ層の好ましい数は3〜5で
ある。 【0008】多層透過物スペーサは、膜層がそれに沿っ
て液体不透過性密封されている3つの縁部で膜間部域内
にスペーサが貫入しないように、それをとり囲む膜層よ
りも寸法的にわずかに小さくサイズ決定されているとよ
い。この部域内への透過物スペーサの貫入は、透過物エ
ンベロープを作り出すべく膜の縁部を効果的にシ−ルす
る能力を阻害する。 【0009】補給物−保留物スペーサ層の好ましい数は
2である。エレメントを調製するにあたり、補給物−保
留物スペーサ材料と膜の表面の間及び透過物スペーサ材
料と膜の表面の間に置かれた、12.7mm(1/2イ
ンチ)の水圧において0.15〜305m 3 /min/
m 2 (0.5〜1000cfm /sq.ft)のFrazier
透気度を有し重量が約17.0〜339g/m 2 (約
0.5〜10オンス/平方ヤード)の厚み約25〜38
0μm(約1〜15ミル)の化学的及び熱的に安定した
織り物又は不織材料の層を介在させることによって、膜
エレメントの長期にわたる性能が改善され、又結果とし
て得られるうず巻き型パッケージの真空気密度が改善さ
れることがわかった。この中間層は、膜表面と補給物−
保留物スペーサ層及び/又は透過物スペーサの間のシー
ルドとして作用する。低温応用分野のためには、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ナイロンなどのフエルトを、
シールドとして用いることができる。高温応用分野のた
めには、選択肢はさらに制限され、ポリアミド(例えば
高温ナイロン及びポリエステルの配合物であるNome
x)、テフロン、グラスファイバ又はそれらの混合物が
適当な候補である。 【0010】これらのシールド層は、透過物スペーサ層
又は補給物−保留物スペーサ層の数の中には入らない。
補給物側で使用される場合、シールド層は膜が補給物ス
ペーサによって破壊されないように保護し、透過物側に
使用される場合、これは、膜をサポートメッシュ/透過
物スペーサ層から保護する。 【0011】透過物エンベロープの少なくとも片面の表
面上に広がる補給物−保留物材料の層は、長さ及び幅に
ついてその寸法上透過物エンベロープと実質的に等し
い。 【0012】うず巻き型エレメントを調製する上で、接
着剤が用いられる。異なるタイプの応用分野及び環境の
ために異なる接着剤が識別されてきており、これらにつ
いては、ここに引用して内容に含めるUSP4,46
4,494及びUSP4,582,726の中で記述さ
れている。高温エポキシ(例えばTra−Con 社製のTr
a−bond2125又はCor−tronics Corp社製のD
uralco4400,4525,4700,470
3)又は非エポキシ接着剤(例えばCortronics Corp.社
製のResbond903 HP,904Zircon
ia,904Quartz及び906Magnesia
といったアルミナ/ジルコニア/セラミクス接着剤)な
どのその他のさまざまな接着剤も同様に利用可能であ
る。 【0013】その外部ラップに包み込まれ入れ子式移動
防止装置がとりつけられたうず巻き型モジュールは、モ
ジュールの外径に等しい内径をもち1つ以上の任意の数
のモジュールを直列に保持するのに充分な長さをもつ圧
力容器内に挿入することができ、この圧力容器には、補
給物入口/保留物出口手段ならびに中空中心マンドレル
の開放端部から透過物を回収するための別々のマニホル
ド手段がとりつけられている。代替的には、米国特許4
083780号又は米国特許第5238563号中に記
述されているように単一の格納容器内に並列で多数のモ
ジュールを設置することが可能である。 【0014】上述のような補給物−保留物スペーサ及び
透過物スペーサを有する本発明のうず巻き型ラップモジ
ュールを製造するにあたっては、必要とされるスペーサ
特性を満たすべくさまざまな構成材料を用いることがで
きる。 【0015】補給物−保留物スペーサは、織りメッシュ
材料又は不織メッシュ材料であってよく、例えば、平行
で離隔されたフィラメントの第1層がこの第1層に対し
垂直又は斜め方向に横たわる第2の平行で離隔したフィ
ラメントの層で覆われており、ここで、第1及び第2の
層のフィラメントはその接触点で互いに付着されてい
る。このような材料を以下「非織り合せフィラメント材
料」と呼ぶ。 【0016】補給物−保留物スペーサとしてこのような
メッシュ材料を用いる場合、スペーサは単一層又は多重
層を含み、そのうちの少なくとも一層は16〜80メッ
シュ、好ましくは16〜60メッシュ、より好ましくは
20〜60メッシュであり、厚みは254〜762μm
(10〜30ミル)好ましくは432〜635μm(1
7〜25ミル)である。製造の容易さのためには、補給
物−保留物スペーサとして、共に好ましくは同じ材料で
作られている2つの材料層が用いられることが好まし
い。かみ合いを防ぐために異なるメッシュサイズを使用
することもできる。3層以上の層が使用される場合に
は、膜の各面と接触状態にある層は比較的細かい材料で
あり、これらの面接触層の間の層は上述の限界内で比較
的粗い材料である。例えば細かい層は50〜80メッシ
ュを有することができ、一方比較的粗い層は20〜50
メッシュを有することができる。使用される材料は、少
なくとも30〜70%好ましくは約30〜50%の開放
断面積を有する補給物−保留物スペーサを提供するよう
なものである。前述の通り、膜及び補給物−保留物スペ
ーサがNomexといったような化学的及び熱的に不活
性な織り物又は不織布の絶縁層によって直接的な接触か
ら分離されていることが好まれる。 【0017】直列で多重エレメントを用いる場合に遭遇
する問題点は、補給物の大部分が最初のいくつかのエレ
メント内で膜を横切って透過してしまうことから、端部
エレメントを通しての補給物−保留物の流量が低いとい
う点にある。この結果、端部エレメントを通しての流速
は低くなり、これらのエレメントの性能は落ちる。端部
エレメントを通しての低い速度は、うず巻きエレメント
の設計において補給物スペーサとして比較的高い開放面
積のアルミニウム(30メッシュ−0.254mm
(0.01″)ワイヤ径−49%の開放面積)スクリー
ンが用いられる場合に、悪化する。このスクリーンは補
給物側と保留物側との圧力差を小さくし、このことは、
6つの直列エレメントの場合に重要な考慮事項である。
このエレメント設計の場合、補給物を再加熱するために
用いられる2つの中間熱交換器を伴いエレメントを横断
しての全体的圧力降下は、103kPa(15psi)未
満であることが予想される。 【0018】エレメントを通しての補給速度は、補給物
スペーサとして比較的低い開放面積のスクリーンを用い
ることによって増大させることができる。このような材
料の一例としては、30%の開放面積をもつ50メッシ
ュ−0.229mm(0.0090″)ワイヤ直径のス
テンレス鋼スクリーンがある。このスクリーンの2層が
補給物スクリーンとして用いられる場合、補給物−保留
物圧力降下は10kg/分の補給速度で31.7kPa
(4.6psi)である。これは、30メッシュのアルミ
ニウム補給物スペーサを単一層含む前述の設計に比べ
て、著しい圧力降下の増大を表わしている。2×50メ
ッシュのスクリーン設計は、補給速度を増大しかくして
乱流を作り出す上で優れたものであるが、その欠点は、
例えば6つの直列エレメントと2つの中間熱交換器とい
った多重エレメントを用いた時の全体的圧力降下が、こ
のエレメント設計を使用した場合の276kPa(40
psi)をはるかに上回るという点にある。保留物上に少
なくとも69kPa(10psi)の圧力を維持すること
が必要であるため、345kPa(50psi)以上の入
口圧力で先行エレメントを作動させることが必要とな
る。このことは、これが276kPa(40psi)前後
である透過蒸発用うず巻き型エレメントの最大許容圧力
を上回ることになるため、許容できない。 【0019】好ましい透過蒸発プロセスにおいては、本
発明のエレメントは、端部エレメントを通る補給物速度
を大きくするために圧力降下の徐々に高くなる補給物ス
ペーサを用いることによって、段階付けされている。こ
の段階的透過蒸発プロセスの場合、30メッシュのアル
ミニウムといった比較的高い開放面積の補給物スペーサ
を最初の4つのエレメントについて使用し、一方最後の
2つのエレメントについては2×50メッシュのステン
レス鋼といった比較的低い開放面積の補給物スペーサを
使用することになる。この組合せの場合、システムのた
めの全体的圧力降下は、172kPa(25psi)未満
であると予想され、これは許容可能である。さらに重要
なことに、補給速度が高くなることから、端部エレメン
トの性能は大幅に改善されるということも予想できる。 【0020】もう1つの例は、最初の2つのエレメント
のための補給物スペーサとしては30メッシュのアルミ
ニウムを用い、次の2つのエレメントのためには40メ
ッシュのアルミニウム補給物スペーサを又、最後の2つ
のエレメントについては2×50メッシュのステンレス
鋼の補給物スペーサを使用することである。当然のこと
ではあるが、端部エレメントを通して望まれる高い速度
を達成するためには徐々に圧力降下が高くなる補給物ス
ペーサでエレメントを段階付けする方法としては他にも
数多く存在する。 【0021】多数の直列式うず巻き型エレメントの下流
エレメントにおける圧力降下が徐々に増大する補給物−
保留物スペーサのこの利用は、性能が補給速度に対して
特に敏感であるような逆浸透及び限外ろ過のためにも有
用であるはずである。 【0022】使用される透過物スペーサの材料も同様
に、前述の織り又は非織り合せフィラメント材料から選
択できる。前述のように、スペーサは、細粗交互の材料
の3層以上の層のアセンブリを含んでいる。膜を支持し
透過物スペーサ内への貫入を防ぐ細かい材料は、少なく
とも50メッシュ又はそれ以上に細かい、好ましくは6
0〜300メッシュ、より好ましくは60〜150メッ
シュ、さらに好ましくは80〜120メッシュ、最も好
ましくは100〜120メッシュで、厚み約76〜38
0μm(約3〜15ミル)の織り又は非織り合せフィラ
メント材料でありうる。粗い材料も同様に、80メッシ
ュ未満、好ましくは50メッシュ未満、より好ましくは
35メッシュ未満、最も好ましくは20メッシュ未満を
有し、厚みが254〜762μm(10〜30ミル)好
ましくは432〜635μm(17〜25ミル)の織り
又は非織り合せフィラメント材料であってよく、ここで
実際には、用いられる細かい材料が、用いられる粗い材
料よりも細かいメッシュを有することになる。同様にし
て、200〜300メッシュ範囲の細かいメッシュ材料
を用いる場合、高い温度及び圧力でエレメントが使用さ
れなくてはならない場合には粗い層が30〜80メッシ
ュ範囲内にあることが好まれる。 【0023】透過物スペーサは、3層以上の層を含むこ
とができる。3層が使用される場合、2層の細かい材料
の層(サポート層)が膜層と接触した状態で用いられ、
一層の粗い層が2つの細かい層の間に置かれる。スペー
サ材料の4層が使用される場合、膜と接触する2つの外
側層はなおも細い材料のサポート層であり、粗い材料が
2つの細かい外側層の間に置かれた2つの内側層を構成
する。この4層態様を用いる場合には、各々と接触状態
にある2つの粗い層が異なる断面形状をもつか或いは又
同じ断面形状をもつ場合には互いに目がずれた状態にあ
ってそのため粗い材料が互いにかみ合わないように注意
することが必要である。なお粗い材料がかみ合った場
合、透過物の流れにとって利用可能な材料の開放断面積
は著しく減少することになる。このようなかみ合い状況
の下では、流れは阻止され、流束の低減をひきおこす透
過物スペーサを横切っての望ましくない圧力降下に遭遇
することになる。5つの層が使用される場合には、3つ
の細かい層が前述の細かい材料の定義の範囲内で、同じ
又は異なる細かい断面積の同じ又は異なる材料であって
よい、細/粗/細/粗/細の順序で層を配置することに
なる。又同様にして、ここで2つの粗い層は、同じく前
述の粗い材料の定義の範囲内で、同じ又は異なる粗い断
面積の同じ又は異なる材料であってよい。 【0024】スペーサ材料は、例えばポリエステル、ポ
リスルフォン、ポリエステル、ナイロン、テフロンなど
又はグラスファイバ又はステンレス鋼、アルミニウムも
しくは真ちゅうなどといったあらゆるプラスチック又は
金属で作ることができる。一般に、最終的エレメントの
意図された使用環境において化学的に不活性であり熱的
に安定しているような全ての材料が、構成材料として使
用可能である。しかしながら、スペーサ材料が例えばア
ルミニウム又はステンレス鋼といった金属でできている
ことが好ましく、さらに好ましくは、特に細かいメッシ
ュ材料の場合鋼で作られる。最終エレメントの最適な操
作性を確保するためには、スペーサは、使用圧力下で透
過物空間内に膜が貫入するのを防ぐことができなくては
ならない。膜の貫入を防止するこの能力は、スペーサの
剛性に相関されてきた。利用可能な剛性尺度は、引張り
弾性率である。一般的ないくつかのスペーサ材料の剛性
は、以下のとおりである。 【0025】 ポリエステル 1.38〜2.07GPa (2〜3×105ポンド/平方インチ) アルミニウム 68.9GPa (10×106ポンド/平方インチ) ステンレス鋼 193GPa (28×106ポンド/平方インチ) 【0026】かくして本発明において、細かい透過物ス
ペーササポート材料は、上述の開放断面積を有する他、
少なくとも約1.38〜2.07GPa(約2〜3×1
05ポンド/平方インチ)、好ましくは少なくとも約6
8.9GPa(約10×106ポンド/平方インチ)、
最も好ましくは少なくとも約193GPa(約28×1
06ポンド/平方インチ)の剛性を有し、細かい透過物
スペーササポート材料は最も好ましくはステンレス鋼で
ある。 【0027】材料の剛性が高くなればなるほど、支持
(サポート)は優れたものとなり、貫入は無くなるか又
は最小限におさえられ、一方このことが透過物の圧力降
下を最小限におさえる。このことは特に作動条件下(す
なわち透過物内で140℃以上で)で言えることであ
る。これは、ポリエステルといった剛性が比較的低い材
料の性能に比較されるべきことである。ポリエステルの
低剛性率のため、膜及びポリエステルサポートは、特に
比較的高い温度及び/又は圧力において透過物スペーサ
流路内に押し込まれる。かくして、メッシュサイズと共
に材料の剛性を考慮するならば、比較的剛性の低い類似
の細かいメッシュの材料に比べて、比較的粗い層と組合
わせて、より剛性の高い比較的細かい材料を使用するこ
とができる。 【0028】例えば、80メッシュの粗い層とでは20
0メッシュのアルミニウムサポートが充分に作動しうる
が、200メッシュのアルミニウムサポートは17〜5
0メッシュの粗い層の場合充分ではない。しかしなが
ら、200メッシュのステンレス鋼のサポートは、その
剛性がより高いものであるため、30〜80メッシュの
層で充分である。エレメントの利用分野の温度及び圧力
ならびにエレメントを横断しての設計し又は目標とする
透過物の圧力降下について考慮しながら、上述の範囲内
での材料の特定的選択は、実施者に委ねられる。 【0029】透過蒸発のためにエレメントを使用する場
合、透過物スペーササポートとして用いられる細かい材
料が60〜150メッシュ、好ましくは80〜120メ
ッシュの範囲内にあって、127〜381μm(5〜1
5ミル)の厚みをもち、ステンレス鋼製であり、一方粗
い材料が50メッシュ未満のメッシュサイズと381〜
762μm(15〜30ミル)の厚みを有することが好
ましい。 【0030】前述の織り又は非織り合せ材料に加えて、
必要な断面積をもつスペーサ材料はメッシュを全く示さ
ずむしろ薄い中実のサポートシート上に平行に走る離隔
したリブであるような材料であってよい。このようなシ
ートは、シートの一部分として成形又は押出し加工され
た前述のリブを伴うものとして、成形又は押出し加工に
よって製造できる。代替的には、個々のフィラメントを
既存のシート上に被着させることができる。平行なリブ
又はフィラメントの間の空間及びリブ又はフィラメント
の高さによって構成される流路は、上述の定義の範囲内
に入る断面積、すなわち、補給物−保留物スペーサ材料
については少なくとも約30〜70%、好ましくは30
〜50%の開放断面積、透過物スペーサの細かい外側層
については少なくとも約10〜50%、好ましくは少な
くとも約10〜30%の開放断面積、そして透過物スペ
ーサの粗い層については少なくとも約50〜90%、好
ましくは約60〜90%の開放断面積、を提供すること
になる。このような材料を使用するためには、流路が中
空中心マンドレル内へのエンベロープ内の透過物の流れ
の方向に配列されるように透過物エンベロープ内でシー
トが方向づけされていることが必要である。 【0031】本発明を実施することにより、流束及び選
択性の両方に関するうず巻きエレメントの性能は、スペ
ーサ材料によって導入されるあらゆる流体力学的効果に
よる影響無く、単独で使用された場合の膜の性能とほぼ
同一である。 【0032】本発明は重質ナフサ分離、中質ナフサ分
離、軽質ナフサ分離などといった非芳香族からの芳香族
の分離において特に有用である。 【0033】このような分離において有用である膜とし
ては、米国特許第4,914,064号に開示され特許
請求されているポリ尿素ウレタン、米国特許第4,92
9,358号に開示され特許請求されているポリウレタ
ンイミド、米国特許第4,944,880号に開示され
特許請求されているポリエステルイミド、米国特許第
4,983,338号及び第4,929,357号に開
示され特許請求されているイソシアヌレート架橋ポリウ
レタン膜、米国特許第4,976,868号に開示され
特許請求されているポリエステル膜、好ましくは米国特
許第4,944,880号及び米国特許第4,990,
275号のポリエステルイミドがあり、これらは全てこ
こに引用して記載に含める。ポリアクリレート膜も同様
に使用可能である。アクリル酸エステル単独重合体又は
それらの互いの共重合体又はアクリル酸との共重合体
も、膜に形成することができる。アクリル酸単量体単位
は、遊離酸の形のものであってもよいし、或いは又部分
的又は全体的に金属又はアルキルアンモニウムイオンと
中和されていてよい。膜は、共有結合によって又はイオ
ン結合で架橋されうる。 【0034】重質ナフサ分離といった芳香族/非芳香族
分離プロセスにおいて用いられたとき膜上の腐食被着物
層(例えば硫化鉄)の堆積のために経時的に性能を喪失
するポリエステルイミド膜といったような膜は、500
〜3000の分子量をもつ界面活性材料であるガソリン
分散剤/洗剤中に膜を浸漬させることによって、その当
初の性能レベルまで回復させることが可能である。分散
剤/洗剤は、エーテルアミン、ヒドロカルボニルアミ
ン、ヒドロカルボニルアミド又はその混合物を含む官能
基を伴う、ポリブテン又はポリプロピレンでありうる主
鎖構造を有する。使用可能な膜再生用洗剤/分散剤の一
例としては、BASFから入手可能なCS−3 Ker
ofluidがある。 【0035】膜分離プロセス特に透過蒸発(perva
poration)プロセスにおいては、膜に欠陥が無
いことも同様に重要である。膜内の穴の存在は、膜の選
択性性能を著しく減少させうる。透過蒸発膜内の微小な
欠陥は、ヘプタンといったような液体で膜の表面をブラ
シがけし真空をかけて引くか又は水、イソプロピルアル
コール(IPA)混合物(例えば50対50の重量比)
で膜の表面をブラシがけだけすることによって、モジュ
ール又はエレメントの組立ての前に識別することができ
る、ということが見出された。欠陥を通過するヘプタン
又はIPAは、膜が成形される膜の裏打ちを湿らせ、そ
の結果半透明なスポットがもたらされかくして欠陥を識
別する。この欠陥は、欠陥部域上ににかわを塗布するこ
とによってつぎ当てすることができる。 【0036】 【実施例】本発明を以下の例で説明するが、これらは本
発明を制限するものではない。 【0037】例1 補給物−保留物及び透過物スペーサが14メッシュのポ
リエステルで構成された(透過物スペーサは膜サポート
として働くTricot8846ポリエステルの層によ
り膜から分離されている)エレメントを、14メッシュ
のポリエステル透過物スペーサがサポートとして80メ
ッシュのステンレス鋼層の間にはさまれ(Tricot
8846ポリエステルサポート層は全く使用されな
い)、補給物−保留物スペーサが33メッシュのテフロ
ンである本発明の範囲に入る改良型エレメントと比較し
た。Tricot8846は、メリーランド州のHornwo
od Inc. から入手可能である。これは、25.4mm
(1インチ)あたり48ストランドの縦の目と25.4
mm(1インチ)あたり58ストランドの横の目をもつ
厚さ102μm(4ミル)の織布である。この織布は、
16%の樹脂ピックアップをもつエポキシでコーティン
グされている。 【0038】2つのエレメントを、ポリ尿素/ウレタン
膜を用いて100℃、10ミリバールの透過物圧力での
重質ナフサの分離について評価した。 【0039】膜は、以下のようにして調製した。 【0040】ポリ尿素/ウレタン重合体を含む液体を調
製する。ポリエチレンアジペート(MW−2000)
4.56グラム(0.00228モル)、500MWのポ
リエチレンアジペート2.66グラム(0.00532
モル)、及び4,4′ジフェニルメタンジイソシアネー
ト3.81グラム(0.0152モル)を、撹拌器と乾
燥用管の備わった250mLフラスコに加える。温度を9
0℃まで上昇させ、撹拌しながら2時間保持して、イソ
シアネートでエンドキャッピングされたプレポリマーを
生成する。20グラムのジメチルホルムアミドをこのプ
レポリマーに加え、透明になるまで混合物を撹拌する。
10グラムのジメチルホルムアミドに1.5グラム
(0.0076モル)の4,4′ジアミノ−ジフェニル
メタンを溶解させ、次に鎖延長量剤として前記プレポリ
マー溶液に加える。次にこの混合物を20分間室温で
(約22℃)反応させた。この溶液を、60/40重量
%のジメチルホルムアミド/アセトンの混合物を含むこ
とになるように5重量%まで希釈した。溶液を1週間放
置した。熟成した溶液の粘度は約35cps.であった。こ
の時間の後、熟成した溶液に対して1重量%のZony
lFSN(デュポン社)フルオロ界面活性剤を加えた。
組合せの厚みが102μm(4ミル)である、不織No
mex/ポリエチレンテレフタレートの裏打ちの上に成
形された75%の多孔度の公称0.1μmの孔をもつ微
孔性テフロン膜(Gore社製K−150)に、連続作業で
前記重合体溶液をコーティングした。コーティングを6
0℃まで加熱したオーブンの中で乾燥させた。この技術
は、厚みが3〜4μmのポリ尿素/ウレタン層の伴う複
合膜を作り出した。 【0041】評価の結果は、第1表に示す通りである。 【0042】 第1表 透過蒸発用エレメントの設計間の性能差 うず巻き型エレメントの設計 透過物スペーササポート/ あり/Tricot 8846 あり/80メッシュ メッシュサイズ ステンレス鋼 透過物スペーサメッシュサイズ 14 14 補給物スペーサメッシュサイズ 14 33エレメント の性能(1) 選択性、デルタRON 8.1 10.2 流束、kg/M2 −日 31 48 ─────────── (1)100℃及び10ミリバールの透過物圧力。 【0043】表を見ればわかるように、ポリエステルト
リコットスペーササポートを用いたうず巻き型設計の場
合、8.1という選択率が達成された。これとは対照的
に、ステンレス鋼スペーササポートを用いたうず巻き型
設計の場合、10.2という選択率が達成された。芳香
族/飽和物分離においては、選択率は、透過物と補給物
の間のオクタン差によって測定される。流束も著しく改
善した。パッケージ間の性能差は、流束が著しく高くな
ることから温度が高くなるにつれてさらに大きくなるこ
とが予想できる。 【0044】重質ナフサを用いたエレメント性能評価を
検討した後、透過物スペーサの流れ特性を直接測定する
研究が行なわれた。これらの研究については、エレメン
トのまわりの外側ラップ層を除去し、中空中心マンドレ
ルと平行でここから最も遠く離れた密封縁部に沿って1
枚の葉状部分の透過物エンベロープを入念に大気へと開
放した。次に、中空中心マンドレルについてさまざまな
真空レベルで引き、透過物スペーサを通しての結果とし
て得られた空気流速を測定した。データを、第1B表に
示す。 【0045】 第1B表 透過物スペーサ設計の流れ特性の比較 中心マンドレル 測定した流速(L/分)(STPでの空気) 内の真空レベル (即ち、透過物 スペーサ内の圧力 ポリエステルトリコット ステンレス鋼サポート降下)、mmHg サポート層を伴うエレメント 層を伴うエレメント 4.0 4.0 7.6 6.8 14.7 11.3 16.2 25.1 27.9 11.9 32.1 36.8 46.0 46.4 50.8 30.3 54.0 19.3 76.2 38.5 127. 53.5 140. 62.3 【0046】このデータは、一定の与えられた圧力降下
について、ステンレス鋼サポート層を伴うエレメントを
通る空気流が、ポリエステルのTricot8846サ
ポート層を伴うエレメントの場合に比べて著しく多いこ
とを示している。データの線形回帰からスペーサの流れ
抵抗パラメータを計算することができる。ポリエステル
Tricot層を利用するエレメントについては、パラ
メータは307Pa(2.30mmHg)/(STP空気L
/分)であるのに対して、ステンレス鋼層を利用するエ
レメントについては128Pa(0.96mmHg)/(S
TP空気L/分)である。流れ抵抗パラメータの低い値
は、透過物圧力降下の減少ひいては比較的低い平均透過
物絶対圧が存在することを表わしていることから、望ま
しいものである。透過蒸発については、比較的低い透過
物絶対圧力は、比較的高い選択率及び比較的高い流束と
結びつけられる。 【0047】例2 透過装置の性能に対する補給物−保留物スペーサの開放
断面積と厚さの影響を決定するため、別の例を実施し
た。 【0048】4つのエレメントを製造した。各々のエレ
メントは、まず第1に2部のピロメリット酸二無水物
(PMDA)で1部の分子量2000のポリエチレンア
ジペート(PEA)をエンドキャッピングし、次にこの
エンドキャッピングした重合体の1部をメチレンジアニ
リン(MDA)と反応させてポリアミド酸を形成するこ
とによって作った、同じポリエステルイミド膜材料を使
用した。次にこのポリアミド酸を、例1において前述し
たとおりの0.1μmのテフロンシート上にコーティン
グさせた。このポリアミド酸の粘度は、室温で90〜1
50cps の範囲内であった。このポリアミド酸をテフロ
ンシート上に被着させた後、このポリアミド酸を7.2
5分間260℃で硬化させた。使用した透過物スペーサ
は、5層のスクリーン、すなわち120メッシュのステ
ンレス鋼/17メッシュのアルミニウム/120メッシ
ュのステンレス鋼/17メッシュのアルミニウム/12
0メッシュのステンレス鋼で構成されていた。 【0049】この4つのエレメントは、重質ナフサ上で
140℃、10ミリバールの透過物圧力にて評価した。 【0050】さまざまな開放断面積(メッシュ)及び厚
みの補給物スペーサを使用した。結果を第2表に示す。 【0051】 第2表 透過蒸発用エレメントの性能に対する補給物スペーサの効果 補給物スペーサ スクリーンサイズ、メッシュ 67 33 18 14 厚み、ミル 10 21 17 33エレメント の選択率 デルタRON 8.9 10.2 11.8 8.1 【0052】厚く粗いスペーサ(33ミル(838μ
m)/14メッシュ)の場合、エレメントの性能は、補
給速度が一定の与えられた流速において比較的低いため
に、低くなっていることがわかる。逆に薄く細かいスペ
ーサ(10ミル(254μm)/67メッシュ)のエレ
メントでは、高い圧力降下のため、性能は厚く粗いスペ
ーサで達成されるものに比べ改善されているものの、粗
と細の間の中庸な厚さと粗さをもつスペーサで得られる
ものほど高くはない。 【0053】従って、透過エレメントにおける補給物ス
ペーサは、有利には16〜80メッシュ、好ましくは1
6〜60メッシュ、より好ましくは20〜60メッシュ
であり、厚みは254〜762μm(10〜30ミル)
好ましくは432〜381μm(17〜15ミル)であ
る。 【0054】例3 改良型エレメント設計の有効性をさらに例示するため、
いくつかのエレメントを製作し、重質ナフサの透過蒸発
についてテストした。全てのテストエレメントは同じ膜
材料つまり、前述のように同じテフロン膜裏打ち上に成
形された例2のポリエステルイミドを利用した。 【0055】4つの試料エレメントA,B,C及びDを
製造した。 【0056】エレメントAは、補給物スペーサ及び透過
物スペーサの両方として14メッシュのポリエステルの
単一層を利用した。透過物スペーサとして用いる場合、
これは、エレメント製造中の粗い透過物スペーサによる
膜層に対する損傷を防ぐため、透過物スペーサの各側に
一層ずつ計2層のポリエステルフェルトスペーササポー
ト(Tricot8846)によって膜表面から隔離し
た。 【0057】エレメントB,C及びDは、Nomex層
を介在させることによって膜表面から隔離された多重の
透過物スペーサ材料層及び隣接する透過物エンベロープ
葉状部分の間に置かれた単一又は多重の補給物スペーサ
を使用した。なおあらゆるケースにおいて、補給物スペ
ーサ材料は20以上のメッシュを有する比較的細かい材
料であった。 【0058】第3表は、4つの膜エレメントの各々にお
いて用いられ、結果として得られる透過物のデルタMO
N(モーター法オクタン価)で表わされた各エレメント
の選択率を記した、補給物及び透過物スペーサの詳細を
示している。 【0059】エレメントは全て、140℃、補給物圧力
103kPa(15psi)及び透過物圧力10ミリバー
ルで重質ナフサを用いて、再循環パイロットプラント内
でテストした。各エレメントの有効性は、透過物と補給
物の間のモータ法オクタン価の差(デルタMON)を測
定することによって評価した。流束は、テストに用いら
れたHCNが酸素にさらされていて膜の流束性能にマイ
ナスの影響を与えるため、比較しなかった。 【0060】いかなる補給物スペーサ又は透過物スペー
サも無く平担な円形テストセルの中で単独で用いられた
場合、細かい焼結多孔性金属サポートによって支持され
た膜は、同じ条件下でΔMON単位で12.9という選
択率を示した。 【0061】第3表を見ればわかるように、エレメント
Aは、9.9というΔMON単位での選択率を示し、こ
れは膜単独の場合より3.0MON低いものである。 【0062】これに較べて、より剛性の高いスペーサ材
料とより細かく/剛性の高い補給物−保留物スペーサ材
料は11.7〜12.4までのΔMON単位の選択率を
示し、全てのケースにおいてエレメントの効率は90%
以上であった。 【0063】膜と14メッシュのポリエステルスペーサ
の間にいかなる細かいメッシュのサポート中間層も無し
に14メッシュのポリエステル透過物スペーサ上に直接
膜が置かれたならば、膜は透過物スペーサ内に充分に埋
込まれ、結果として性能が重大な劣化を受けることにな
るか、或いは又スペーサによって破壊されて結果として
運転不可能となることが予想される。 【0064】 第3表 透析蒸発エレメントの性能エレメント 補給物スペーサ 透過物スペーサ 選択率 番号 配置 配置 デルタMON A 14メッシュのPE PEフェルト(Tricot8846) 14メッシュのPE 9.9 PEフェルト B Nomex 33メッシュのAL 120メッシュのSS 11.7 33メッシュのAL 17メッシュのAL 17メッシュのAL 120メッシュのSS Nomex C Nomex 33メッシュのAL 100メッシュのSS 11.7 17メッシュのAL 100メッシュのSS 17メッシュのAL 100メッシュのSS Nomex D Nomex 50メッシュのSS 100メッシュのSS 12.4 50メッシュのSS 17メッシュのAL 100メッシュのSS 17メッシュのAL 100メッシュのSS Nomex (1)PEI膜単独のデルタMON選択率は12.9で
ある。 (2)PE:ポリエステル 【0065】例4 膜と補給物−保留物スペーサ層の間に不織シールド層を
置くことの効果を評価するため数多くのうず巻き型エレ
メントパッケージを調製した。各エレメントは、例2に
おいて記述したものと同じ膜を使用した。結果を以下に
示す。 【0066】エレメント I. II. Nomex 補給物スペーサ配置 50メッシュのSS 50メッシュのSS 50メッシュのSS 50メッシュのSS Nomex 透過物スペーサ配置 Nomex Nomex 100メッシュのSS 100メッシュのSS 17メッシュのAL 17メッシュのAL 100メッシュのSS 100メッシュのSS 17メッシュのAL 17メッシュのAL 100メッシュのSS 100メッシュのSS Nomex Nomex 真空降下時間(分) 4 21 【0067】真空降下時間は、うず巻き型エレメントパ
ッケージの気密性の尺度である。この試験においては、
エレメント上で98.2kPa(29″Hg)の真空を引
く。真空ポンプはその後オフに切換える。エレメント内
部の圧力は上昇する。真空降下時間は、エレメントが9
8.2kPa(29″Hg)から74.5kPa(22″
Hg)の真空まで移行するのにかかった時間である。真空
降下時間が長くなればなるほど、エレメントの気密性は
高い。 【0068】エレメントII及びIII を、真空降下時間及
び重質ナフサの透過蒸発法による分離について評価し
た。まずは2〜10日間140℃で、次に20〜21日
間150℃で、1.33kPa(10mmHg)の真空圧力
下で、590kg(1300ポンド)/時の流速で、透
過蒸発試験を重質ナフサについて行なった。150℃で
の作業からの結果を、以下に詳細に報告する。 【0069】エレメント III II Nomex 補給物スペーサ配置 30メッシュのAL 50メッシュのSS 50メッシュのSS Nomex 透過物スペーサ配置 Nomex Nomex 100メッシュのSS 100メッシュのSS 17メッシュのAL 17メッシュのAL 100メッシュのSS 100メッシュのSS 17メッシュのAL 17メッシュのAL 100メッシュのSS 100メッシュのSS Nomex Nomex 真空降下時間(分) 4 21 150℃でオイル上の日数 20 21 初期流束(kg/m2/日) 288 229 一日当たりの流束降下(%) − 0.27* 0.24* 初期透過物RONC 100.5 100.4 一日当たりの透過物RONC − 0.087 − 0.018* 降下(%) * 統計学的に有意でない (RONC=リサーチ法単味オクタン価) 【0070】上表を見るとわかるように、150℃の高
い温度の作業で、Nomex無しのエレメントIII は、
補給物側にNomexを有するエレメントIIに比べて、
一定の選択率でより高い初期性能、より高い流束を示し
ていた。しかしながら、エレメントIII はオイル上の日
数につれて著しい選択度の損失を示したのに対して、エ
レメントIIはオイル上の日数につれて統計的に有意な選
択度損失を全く示さなかった。両方のエレメントの流束
安定性は満足のいくものであった。 【0071】上述のエレメントにおいて、50メッシュ
のSSは厚みが279μm(11ミル)であり、100
メッシュのSSは厚みが229μm(9ミル)であり、
17メッシュのALは厚みが584μm(23ミル)で
あり、30メッシュのALは厚みが610μm(24ミ
ル)である。Nomex層はVeratek Inc.
からの不織布である。このNomexは、Nomex1
019として識別され、ポリアミドとポリエステルの混
合物から成る(Nomex自体はDupont社製の高
温安定プラスチックの商標名である)。これは、厚みが
117μm(4.6ミル)で、重量は102g/m
2 (3オンス/平方ヤード)で、Frazier透気度
は12.7mm(1/2インチ)の水圧で0.762m
3 /min/m 2 (2.5cfm/ft2 )である。エレメント
は、メーカーの推奨事項通り樹脂9部に対して1部の触
媒の割合でTra−bond2125接着剤を用いて組
立てた。粘度を低くするため希釈剤を加えた。希釈剤
は、ブチルベンジルフタレートであるMon−santo 社製
のSanticizer160可塑剤であり、10%の
希釈剤に対し90%のTra−bond2125を用い
た。中心管はグリースや汚れをとり除くためB.F.Goodri
ch社のA−934−BYプライマーで拭ったものの、透
過物スペーサについてはいかなる表面処理も必要でなか
った。
に沿って補給物−保留物スペーサ層が載っている少なく
とも1つの透過物エンベロープを作り出す、透過物スペ
ーサをとり囲む3つの縁部に沿って流体不透性密封され
た膜材料の層を含み、透過物エンベロープと補給物−保
留物スペーサとからなる多層構造体全体が中空中心マン
ドレル(これは片端で閉鎖されていてもよい)のまわり
に巻きつけられ、又第4の密封されていない縁部を通し
て透過物エンベロープがこれと流体が流動的に連絡する
状態にあるような改良型うず巻き型膜エレメントにおい
て、補給物側から透過物側へ膜を横切って圧力勾配が維
持される分離プロセスにおいて有用であり、しかも補給
物−保留物スペーサとして少なくとも30〜70%の開
放断面積をもつ材料の少なくとも1つの層を使用し、又
透過物スペーサとして少なくとも3つの材料層を用いる
ことが含まれ、さらに、その外側層が約10〜50%の
開放断面積を有する細かい材料でありこれらの細かい外
側層の間には約50〜90%の開放断面積をもつ粗い層
があり、細かい外側層は透過物スペーサをとり囲む膜層
と界面接触状態にあることを特徴とする改良型うず巻き
型膜エレメントに関する。 【0002】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】標準的
なエレメント設計の日常的問題として、うず巻き型エレ
メントは、透過物スペーサ及び保留物スペーサを含んで
いる。例えばUSP3,417,870を参照された
い。スペーサ材料を改良するためにはさまざまな試みが
行なわれてきた。かくしてUSP4,861,487号
は、補給物流の流れ方向に対して一般に平行に位置づけ
された全体として平行な細長いフィラメントから成る低
圧力降下スペーサにおいて、細長いフィラメントが、低
い圧力降下を提供するべく補給物流の流れに対し一定の
角度を成して置かれた比較的短かいブリッジフィラメン
トによって連結されている低圧力降下スペーサについて
記述している。欧州特許出願第89305966.7号
明細書(公開番号347174)は、補給物スペーサ材
料が、平行なリブに対し全体として垂直な、結果として
流れ抵抗の減少をもたらす比較的小さいフィラメントの
マトリクスによって相互連結された軸方向に延びる複数
の平行なリブを有するようなうず巻き型膜カートリッジ
について記述している。WO91/11249は、両側
に低密度の多孔性スペーサを配置した高密度の多孔性ス
ペーサを利用する透過物領域及び分割された中心マンド
レルを利用するうず巻き型エレメントについて記述して
いる。 【0003】USP5,069,793は、エレメント
の体積あたりの最大透過流量を生ずるように設計された
透過蒸発で用いるためのうず巻き型エレメントについて
記述している。これは、透過物スペーサ材料の蒸気輸送
に対する抵抗が漸進的に減少するにつれてモジュールか
らの合計透過物流量が最大まで移行するという事実を利
用するべく選ばれた透過物スペーサを用いることによっ
て達成される。膜表面から透過物収集管まで透過蒸気を
輸送する透過物スペーサ材料の能力は、単位膜内外流束
あたり、透過物流路内の単位圧力降下あたりの透過物蒸
気流量つまり標準化された伝導率として表現される。透
過物流路は、透過物流量が可能最大値の60〜90%で
あるようなスペーサ材料を使用するように構成される。
透過物スペーサは、遠位縁部で比較的薄く中心マンドレ
ルに隣接する縁部では厚くなるように変化する断面積肥
厚材を有する材料のシートであってよい。代替的には、
スペーサは、同じ又は異なるスペーサ材料の多層からで
きていてもよい。 【0004】 【課題を解決するための手段及び発明の効果】本発明
は、多層の膜がまわりに巻きつけられた中空中心マンド
レル(片端で閉鎖されていてもよい)、補給物スペーサ
及び透過物スペーサを含み、膜層が透過物スペーサをと
り囲んでおり、これらの膜層は3つの縁部に沿って流体
不透性密封され透過物エンベロープの葉状部分を生成
し、又中空中心マンドレルの内部と流体が流動するよう
に連絡した状態でその第4の密封されていない縁部に沿
って多数の透過物エンベロープ葉状部分がとりつけられ
ており、各透過物エンベロープ葉状部分の外表面に沿っ
て一層の補給物−保留物スペーサ材料が延びており、多
数の透過物エンベロープ葉状部分/補給物−保留物スペ
ーサのうず巻きは巻き戻らないように外部ラップ層で包
まれており、巻きの端部は使用中にうず巻き層の入れ子
式移動が起こらないように下流端部にとりつけられた入
れ子式移動防止装置によりキャッピングされているうず
巻き型膜分離エレメントにおいて、補給物−保留物スペ
ーサ材料として、少なくとも約30〜70%好ましくは
30〜50%の開放断面積をもつ材料の少なくとも1つ
の層、好ましくは隣接する透過物エンベロープ葉状部分
の間に置かれた2層の材料層を用い、この補給物−保留
物スペーサ材料は同じ材料又は異なる材料、そして同じ
断面積又は異なる断面積のいずれのものであってもよ
く、好ましくはこのような補給物−保留物スペーサ材料
は、重量が約17.0〜339g/m 2 (約0.5〜1
0オンス/平方ヤード)で12.7mm(1/2イン
チ)の水圧でのFrazier透気度が0.15〜30
5m 3 /min/m 2 (0.5〜1000cfm /平方フィ
ート)である厚み約25〜380μm(約1〜15ミ
ル)の化学的及び熱的に不活性の織布又は不織布の中間
層(不織材料の例としてはNomexがある)によって
膜表面から隔絶されており、そのため多重透過物エンベ
ロープ葉状部分及び間に置かれた多重補給物−保留物ス
ペーサ層の巻きとり時点で巻きの中の隣接する透過物エ
ンベロープ葉状部分の間に補給物−保留物スペーサ材料
の2層が得られるようになっていること、及び透過物ス
ペーサとして3層以上の材料層が用いられ、そのうち膜
(つまり膜表面自体又は、膜が裏打ち上に成形されてい
る場合には膜の一体式裏打ち、ただしこの裏打ちはスペ
ーサ層の1つには教えられない)と接触状態にある外側
層は、少なくとも約10〜50%好ましくは少なくとも
約10〜30%の開放断面積を有する細かい材料であ
り、これらの細かい外側層の間には、少なくとも約50
〜90%好ましくは約60〜90%の開放断面積をもつ
粗い層があることを特徴とする改良に関する。ここでい
う「開放断面積」とは、補給物の流れに対して垂直な補
給物−保留物スペーサあるいは透過物スペーサの開放面
積として定義される。 【0005】多層透過物スペーサは少なくとも3つの層
を含んでいるが、膜と接触状態にある外側層が細かい材
料層であることを条件として、細粗交互の3層乃至7層
の層を含んでいてもよい。かみ合いを最小限におさえる
ため奇数の層を使用することが好ましいが、偶数の層も
利用可能であり、この場合、層のかみ合いを防ぐか又は
最小限におさえるべく層は異なるメッシュサイズの材料
でできていることが好ましい。各透過物エンベロープ葉
状部分内で透過物スペーサ層を製造する上で用いられる
層の数、各葉状部分の厚み、各葉状部分の長さ、中心マ
ンドレルにとりつけられた葉状部分の数及び隣接する透
過物エンベロープの葉状部分の間の補給物−保留物スペ
ーサの数及び厚みについての制限は、中心マンドレルの
まわりに究極的にアセンブリを巻きつけるための能力、
各透過物エンベロープ葉状部分の長さに沿っての及び補
給物−保留物スペーサを横切っての圧力降下並びに各う
ず巻き型モジュール内で得ることのできる膜表面積を含
む競合する要因の間の妥協物として設定されることにな
る。 【0006】用いられる層が過度に多い場合、又は使用
される層が過度に厚い場合、うず巻き型エレメントに巻
きつけることは困難になる。同様に、明らかに厚すぎる
透過物エンベロープは、一定の与えられた直径の最終的
にうず巻き型エレメントにおいて利用可能な合計膜表面
積に対してマイナスの影響をもつ。 【0007】透過物スペーサ層の好ましい数は3〜5で
ある。 【0008】多層透過物スペーサは、膜層がそれに沿っ
て液体不透過性密封されている3つの縁部で膜間部域内
にスペーサが貫入しないように、それをとり囲む膜層よ
りも寸法的にわずかに小さくサイズ決定されているとよ
い。この部域内への透過物スペーサの貫入は、透過物エ
ンベロープを作り出すべく膜の縁部を効果的にシ−ルす
る能力を阻害する。 【0009】補給物−保留物スペーサ層の好ましい数は
2である。エレメントを調製するにあたり、補給物−保
留物スペーサ材料と膜の表面の間及び透過物スペーサ材
料と膜の表面の間に置かれた、12.7mm(1/2イ
ンチ)の水圧において0.15〜305m 3 /min/
m 2 (0.5〜1000cfm /sq.ft)のFrazier
透気度を有し重量が約17.0〜339g/m 2 (約
0.5〜10オンス/平方ヤード)の厚み約25〜38
0μm(約1〜15ミル)の化学的及び熱的に安定した
織り物又は不織材料の層を介在させることによって、膜
エレメントの長期にわたる性能が改善され、又結果とし
て得られるうず巻き型パッケージの真空気密度が改善さ
れることがわかった。この中間層は、膜表面と補給物−
保留物スペーサ層及び/又は透過物スペーサの間のシー
ルドとして作用する。低温応用分野のためには、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ナイロンなどのフエルトを、
シールドとして用いることができる。高温応用分野のた
めには、選択肢はさらに制限され、ポリアミド(例えば
高温ナイロン及びポリエステルの配合物であるNome
x)、テフロン、グラスファイバ又はそれらの混合物が
適当な候補である。 【0010】これらのシールド層は、透過物スペーサ層
又は補給物−保留物スペーサ層の数の中には入らない。
補給物側で使用される場合、シールド層は膜が補給物ス
ペーサによって破壊されないように保護し、透過物側に
使用される場合、これは、膜をサポートメッシュ/透過
物スペーサ層から保護する。 【0011】透過物エンベロープの少なくとも片面の表
面上に広がる補給物−保留物材料の層は、長さ及び幅に
ついてその寸法上透過物エンベロープと実質的に等し
い。 【0012】うず巻き型エレメントを調製する上で、接
着剤が用いられる。異なるタイプの応用分野及び環境の
ために異なる接着剤が識別されてきており、これらにつ
いては、ここに引用して内容に含めるUSP4,46
4,494及びUSP4,582,726の中で記述さ
れている。高温エポキシ(例えばTra−Con 社製のTr
a−bond2125又はCor−tronics Corp社製のD
uralco4400,4525,4700,470
3)又は非エポキシ接着剤(例えばCortronics Corp.社
製のResbond903 HP,904Zircon
ia,904Quartz及び906Magnesia
といったアルミナ/ジルコニア/セラミクス接着剤)な
どのその他のさまざまな接着剤も同様に利用可能であ
る。 【0013】その外部ラップに包み込まれ入れ子式移動
防止装置がとりつけられたうず巻き型モジュールは、モ
ジュールの外径に等しい内径をもち1つ以上の任意の数
のモジュールを直列に保持するのに充分な長さをもつ圧
力容器内に挿入することができ、この圧力容器には、補
給物入口/保留物出口手段ならびに中空中心マンドレル
の開放端部から透過物を回収するための別々のマニホル
ド手段がとりつけられている。代替的には、米国特許4
083780号又は米国特許第5238563号中に記
述されているように単一の格納容器内に並列で多数のモ
ジュールを設置することが可能である。 【0014】上述のような補給物−保留物スペーサ及び
透過物スペーサを有する本発明のうず巻き型ラップモジ
ュールを製造するにあたっては、必要とされるスペーサ
特性を満たすべくさまざまな構成材料を用いることがで
きる。 【0015】補給物−保留物スペーサは、織りメッシュ
材料又は不織メッシュ材料であってよく、例えば、平行
で離隔されたフィラメントの第1層がこの第1層に対し
垂直又は斜め方向に横たわる第2の平行で離隔したフィ
ラメントの層で覆われており、ここで、第1及び第2の
層のフィラメントはその接触点で互いに付着されてい
る。このような材料を以下「非織り合せフィラメント材
料」と呼ぶ。 【0016】補給物−保留物スペーサとしてこのような
メッシュ材料を用いる場合、スペーサは単一層又は多重
層を含み、そのうちの少なくとも一層は16〜80メッ
シュ、好ましくは16〜60メッシュ、より好ましくは
20〜60メッシュであり、厚みは254〜762μm
(10〜30ミル)好ましくは432〜635μm(1
7〜25ミル)である。製造の容易さのためには、補給
物−保留物スペーサとして、共に好ましくは同じ材料で
作られている2つの材料層が用いられることが好まし
い。かみ合いを防ぐために異なるメッシュサイズを使用
することもできる。3層以上の層が使用される場合に
は、膜の各面と接触状態にある層は比較的細かい材料で
あり、これらの面接触層の間の層は上述の限界内で比較
的粗い材料である。例えば細かい層は50〜80メッシ
ュを有することができ、一方比較的粗い層は20〜50
メッシュを有することができる。使用される材料は、少
なくとも30〜70%好ましくは約30〜50%の開放
断面積を有する補給物−保留物スペーサを提供するよう
なものである。前述の通り、膜及び補給物−保留物スペ
ーサがNomexといったような化学的及び熱的に不活
性な織り物又は不織布の絶縁層によって直接的な接触か
ら分離されていることが好まれる。 【0017】直列で多重エレメントを用いる場合に遭遇
する問題点は、補給物の大部分が最初のいくつかのエレ
メント内で膜を横切って透過してしまうことから、端部
エレメントを通しての補給物−保留物の流量が低いとい
う点にある。この結果、端部エレメントを通しての流速
は低くなり、これらのエレメントの性能は落ちる。端部
エレメントを通しての低い速度は、うず巻きエレメント
の設計において補給物スペーサとして比較的高い開放面
積のアルミニウム(30メッシュ−0.254mm
(0.01″)ワイヤ径−49%の開放面積)スクリー
ンが用いられる場合に、悪化する。このスクリーンは補
給物側と保留物側との圧力差を小さくし、このことは、
6つの直列エレメントの場合に重要な考慮事項である。
このエレメント設計の場合、補給物を再加熱するために
用いられる2つの中間熱交換器を伴いエレメントを横断
しての全体的圧力降下は、103kPa(15psi)未
満であることが予想される。 【0018】エレメントを通しての補給速度は、補給物
スペーサとして比較的低い開放面積のスクリーンを用い
ることによって増大させることができる。このような材
料の一例としては、30%の開放面積をもつ50メッシ
ュ−0.229mm(0.0090″)ワイヤ直径のス
テンレス鋼スクリーンがある。このスクリーンの2層が
補給物スクリーンとして用いられる場合、補給物−保留
物圧力降下は10kg/分の補給速度で31.7kPa
(4.6psi)である。これは、30メッシュのアルミ
ニウム補給物スペーサを単一層含む前述の設計に比べ
て、著しい圧力降下の増大を表わしている。2×50メ
ッシュのスクリーン設計は、補給速度を増大しかくして
乱流を作り出す上で優れたものであるが、その欠点は、
例えば6つの直列エレメントと2つの中間熱交換器とい
った多重エレメントを用いた時の全体的圧力降下が、こ
のエレメント設計を使用した場合の276kPa(40
psi)をはるかに上回るという点にある。保留物上に少
なくとも69kPa(10psi)の圧力を維持すること
が必要であるため、345kPa(50psi)以上の入
口圧力で先行エレメントを作動させることが必要とな
る。このことは、これが276kPa(40psi)前後
である透過蒸発用うず巻き型エレメントの最大許容圧力
を上回ることになるため、許容できない。 【0019】好ましい透過蒸発プロセスにおいては、本
発明のエレメントは、端部エレメントを通る補給物速度
を大きくするために圧力降下の徐々に高くなる補給物ス
ペーサを用いることによって、段階付けされている。こ
の段階的透過蒸発プロセスの場合、30メッシュのアル
ミニウムといった比較的高い開放面積の補給物スペーサ
を最初の4つのエレメントについて使用し、一方最後の
2つのエレメントについては2×50メッシュのステン
レス鋼といった比較的低い開放面積の補給物スペーサを
使用することになる。この組合せの場合、システムのた
めの全体的圧力降下は、172kPa(25psi)未満
であると予想され、これは許容可能である。さらに重要
なことに、補給速度が高くなることから、端部エレメン
トの性能は大幅に改善されるということも予想できる。 【0020】もう1つの例は、最初の2つのエレメント
のための補給物スペーサとしては30メッシュのアルミ
ニウムを用い、次の2つのエレメントのためには40メ
ッシュのアルミニウム補給物スペーサを又、最後の2つ
のエレメントについては2×50メッシュのステンレス
鋼の補給物スペーサを使用することである。当然のこと
ではあるが、端部エレメントを通して望まれる高い速度
を達成するためには徐々に圧力降下が高くなる補給物ス
ペーサでエレメントを段階付けする方法としては他にも
数多く存在する。 【0021】多数の直列式うず巻き型エレメントの下流
エレメントにおける圧力降下が徐々に増大する補給物−
保留物スペーサのこの利用は、性能が補給速度に対して
特に敏感であるような逆浸透及び限外ろ過のためにも有
用であるはずである。 【0022】使用される透過物スペーサの材料も同様
に、前述の織り又は非織り合せフィラメント材料から選
択できる。前述のように、スペーサは、細粗交互の材料
の3層以上の層のアセンブリを含んでいる。膜を支持し
透過物スペーサ内への貫入を防ぐ細かい材料は、少なく
とも50メッシュ又はそれ以上に細かい、好ましくは6
0〜300メッシュ、より好ましくは60〜150メッ
シュ、さらに好ましくは80〜120メッシュ、最も好
ましくは100〜120メッシュで、厚み約76〜38
0μm(約3〜15ミル)の織り又は非織り合せフィラ
メント材料でありうる。粗い材料も同様に、80メッシ
ュ未満、好ましくは50メッシュ未満、より好ましくは
35メッシュ未満、最も好ましくは20メッシュ未満を
有し、厚みが254〜762μm(10〜30ミル)好
ましくは432〜635μm(17〜25ミル)の織り
又は非織り合せフィラメント材料であってよく、ここで
実際には、用いられる細かい材料が、用いられる粗い材
料よりも細かいメッシュを有することになる。同様にし
て、200〜300メッシュ範囲の細かいメッシュ材料
を用いる場合、高い温度及び圧力でエレメントが使用さ
れなくてはならない場合には粗い層が30〜80メッシ
ュ範囲内にあることが好まれる。 【0023】透過物スペーサは、3層以上の層を含むこ
とができる。3層が使用される場合、2層の細かい材料
の層(サポート層)が膜層と接触した状態で用いられ、
一層の粗い層が2つの細かい層の間に置かれる。スペー
サ材料の4層が使用される場合、膜と接触する2つの外
側層はなおも細い材料のサポート層であり、粗い材料が
2つの細かい外側層の間に置かれた2つの内側層を構成
する。この4層態様を用いる場合には、各々と接触状態
にある2つの粗い層が異なる断面形状をもつか或いは又
同じ断面形状をもつ場合には互いに目がずれた状態にあ
ってそのため粗い材料が互いにかみ合わないように注意
することが必要である。なお粗い材料がかみ合った場
合、透過物の流れにとって利用可能な材料の開放断面積
は著しく減少することになる。このようなかみ合い状況
の下では、流れは阻止され、流束の低減をひきおこす透
過物スペーサを横切っての望ましくない圧力降下に遭遇
することになる。5つの層が使用される場合には、3つ
の細かい層が前述の細かい材料の定義の範囲内で、同じ
又は異なる細かい断面積の同じ又は異なる材料であって
よい、細/粗/細/粗/細の順序で層を配置することに
なる。又同様にして、ここで2つの粗い層は、同じく前
述の粗い材料の定義の範囲内で、同じ又は異なる粗い断
面積の同じ又は異なる材料であってよい。 【0024】スペーサ材料は、例えばポリエステル、ポ
リスルフォン、ポリエステル、ナイロン、テフロンなど
又はグラスファイバ又はステンレス鋼、アルミニウムも
しくは真ちゅうなどといったあらゆるプラスチック又は
金属で作ることができる。一般に、最終的エレメントの
意図された使用環境において化学的に不活性であり熱的
に安定しているような全ての材料が、構成材料として使
用可能である。しかしながら、スペーサ材料が例えばア
ルミニウム又はステンレス鋼といった金属でできている
ことが好ましく、さらに好ましくは、特に細かいメッシ
ュ材料の場合鋼で作られる。最終エレメントの最適な操
作性を確保するためには、スペーサは、使用圧力下で透
過物空間内に膜が貫入するのを防ぐことができなくては
ならない。膜の貫入を防止するこの能力は、スペーサの
剛性に相関されてきた。利用可能な剛性尺度は、引張り
弾性率である。一般的ないくつかのスペーサ材料の剛性
は、以下のとおりである。 【0025】 ポリエステル 1.38〜2.07GPa (2〜3×105ポンド/平方インチ) アルミニウム 68.9GPa (10×106ポンド/平方インチ) ステンレス鋼 193GPa (28×106ポンド/平方インチ) 【0026】かくして本発明において、細かい透過物ス
ペーササポート材料は、上述の開放断面積を有する他、
少なくとも約1.38〜2.07GPa(約2〜3×1
05ポンド/平方インチ)、好ましくは少なくとも約6
8.9GPa(約10×106ポンド/平方インチ)、
最も好ましくは少なくとも約193GPa(約28×1
06ポンド/平方インチ)の剛性を有し、細かい透過物
スペーササポート材料は最も好ましくはステンレス鋼で
ある。 【0027】材料の剛性が高くなればなるほど、支持
(サポート)は優れたものとなり、貫入は無くなるか又
は最小限におさえられ、一方このことが透過物の圧力降
下を最小限におさえる。このことは特に作動条件下(す
なわち透過物内で140℃以上で)で言えることであ
る。これは、ポリエステルといった剛性が比較的低い材
料の性能に比較されるべきことである。ポリエステルの
低剛性率のため、膜及びポリエステルサポートは、特に
比較的高い温度及び/又は圧力において透過物スペーサ
流路内に押し込まれる。かくして、メッシュサイズと共
に材料の剛性を考慮するならば、比較的剛性の低い類似
の細かいメッシュの材料に比べて、比較的粗い層と組合
わせて、より剛性の高い比較的細かい材料を使用するこ
とができる。 【0028】例えば、80メッシュの粗い層とでは20
0メッシュのアルミニウムサポートが充分に作動しうる
が、200メッシュのアルミニウムサポートは17〜5
0メッシュの粗い層の場合充分ではない。しかしなが
ら、200メッシュのステンレス鋼のサポートは、その
剛性がより高いものであるため、30〜80メッシュの
層で充分である。エレメントの利用分野の温度及び圧力
ならびにエレメントを横断しての設計し又は目標とする
透過物の圧力降下について考慮しながら、上述の範囲内
での材料の特定的選択は、実施者に委ねられる。 【0029】透過蒸発のためにエレメントを使用する場
合、透過物スペーササポートとして用いられる細かい材
料が60〜150メッシュ、好ましくは80〜120メ
ッシュの範囲内にあって、127〜381μm(5〜1
5ミル)の厚みをもち、ステンレス鋼製であり、一方粗
い材料が50メッシュ未満のメッシュサイズと381〜
762μm(15〜30ミル)の厚みを有することが好
ましい。 【0030】前述の織り又は非織り合せ材料に加えて、
必要な断面積をもつスペーサ材料はメッシュを全く示さ
ずむしろ薄い中実のサポートシート上に平行に走る離隔
したリブであるような材料であってよい。このようなシ
ートは、シートの一部分として成形又は押出し加工され
た前述のリブを伴うものとして、成形又は押出し加工に
よって製造できる。代替的には、個々のフィラメントを
既存のシート上に被着させることができる。平行なリブ
又はフィラメントの間の空間及びリブ又はフィラメント
の高さによって構成される流路は、上述の定義の範囲内
に入る断面積、すなわち、補給物−保留物スペーサ材料
については少なくとも約30〜70%、好ましくは30
〜50%の開放断面積、透過物スペーサの細かい外側層
については少なくとも約10〜50%、好ましくは少な
くとも約10〜30%の開放断面積、そして透過物スペ
ーサの粗い層については少なくとも約50〜90%、好
ましくは約60〜90%の開放断面積、を提供すること
になる。このような材料を使用するためには、流路が中
空中心マンドレル内へのエンベロープ内の透過物の流れ
の方向に配列されるように透過物エンベロープ内でシー
トが方向づけされていることが必要である。 【0031】本発明を実施することにより、流束及び選
択性の両方に関するうず巻きエレメントの性能は、スペ
ーサ材料によって導入されるあらゆる流体力学的効果に
よる影響無く、単独で使用された場合の膜の性能とほぼ
同一である。 【0032】本発明は重質ナフサ分離、中質ナフサ分
離、軽質ナフサ分離などといった非芳香族からの芳香族
の分離において特に有用である。 【0033】このような分離において有用である膜とし
ては、米国特許第4,914,064号に開示され特許
請求されているポリ尿素ウレタン、米国特許第4,92
9,358号に開示され特許請求されているポリウレタ
ンイミド、米国特許第4,944,880号に開示され
特許請求されているポリエステルイミド、米国特許第
4,983,338号及び第4,929,357号に開
示され特許請求されているイソシアヌレート架橋ポリウ
レタン膜、米国特許第4,976,868号に開示され
特許請求されているポリエステル膜、好ましくは米国特
許第4,944,880号及び米国特許第4,990,
275号のポリエステルイミドがあり、これらは全てこ
こに引用して記載に含める。ポリアクリレート膜も同様
に使用可能である。アクリル酸エステル単独重合体又は
それらの互いの共重合体又はアクリル酸との共重合体
も、膜に形成することができる。アクリル酸単量体単位
は、遊離酸の形のものであってもよいし、或いは又部分
的又は全体的に金属又はアルキルアンモニウムイオンと
中和されていてよい。膜は、共有結合によって又はイオ
ン結合で架橋されうる。 【0034】重質ナフサ分離といった芳香族/非芳香族
分離プロセスにおいて用いられたとき膜上の腐食被着物
層(例えば硫化鉄)の堆積のために経時的に性能を喪失
するポリエステルイミド膜といったような膜は、500
〜3000の分子量をもつ界面活性材料であるガソリン
分散剤/洗剤中に膜を浸漬させることによって、その当
初の性能レベルまで回復させることが可能である。分散
剤/洗剤は、エーテルアミン、ヒドロカルボニルアミ
ン、ヒドロカルボニルアミド又はその混合物を含む官能
基を伴う、ポリブテン又はポリプロピレンでありうる主
鎖構造を有する。使用可能な膜再生用洗剤/分散剤の一
例としては、BASFから入手可能なCS−3 Ker
ofluidがある。 【0035】膜分離プロセス特に透過蒸発(perva
poration)プロセスにおいては、膜に欠陥が無
いことも同様に重要である。膜内の穴の存在は、膜の選
択性性能を著しく減少させうる。透過蒸発膜内の微小な
欠陥は、ヘプタンといったような液体で膜の表面をブラ
シがけし真空をかけて引くか又は水、イソプロピルアル
コール(IPA)混合物(例えば50対50の重量比)
で膜の表面をブラシがけだけすることによって、モジュ
ール又はエレメントの組立ての前に識別することができ
る、ということが見出された。欠陥を通過するヘプタン
又はIPAは、膜が成形される膜の裏打ちを湿らせ、そ
の結果半透明なスポットがもたらされかくして欠陥を識
別する。この欠陥は、欠陥部域上ににかわを塗布するこ
とによってつぎ当てすることができる。 【0036】 【実施例】本発明を以下の例で説明するが、これらは本
発明を制限するものではない。 【0037】例1 補給物−保留物及び透過物スペーサが14メッシュのポ
リエステルで構成された(透過物スペーサは膜サポート
として働くTricot8846ポリエステルの層によ
り膜から分離されている)エレメントを、14メッシュ
のポリエステル透過物スペーサがサポートとして80メ
ッシュのステンレス鋼層の間にはさまれ(Tricot
8846ポリエステルサポート層は全く使用されな
い)、補給物−保留物スペーサが33メッシュのテフロ
ンである本発明の範囲に入る改良型エレメントと比較し
た。Tricot8846は、メリーランド州のHornwo
od Inc. から入手可能である。これは、25.4mm
(1インチ)あたり48ストランドの縦の目と25.4
mm(1インチ)あたり58ストランドの横の目をもつ
厚さ102μm(4ミル)の織布である。この織布は、
16%の樹脂ピックアップをもつエポキシでコーティン
グされている。 【0038】2つのエレメントを、ポリ尿素/ウレタン
膜を用いて100℃、10ミリバールの透過物圧力での
重質ナフサの分離について評価した。 【0039】膜は、以下のようにして調製した。 【0040】ポリ尿素/ウレタン重合体を含む液体を調
製する。ポリエチレンアジペート(MW−2000)
4.56グラム(0.00228モル)、500MWのポ
リエチレンアジペート2.66グラム(0.00532
モル)、及び4,4′ジフェニルメタンジイソシアネー
ト3.81グラム(0.0152モル)を、撹拌器と乾
燥用管の備わった250mLフラスコに加える。温度を9
0℃まで上昇させ、撹拌しながら2時間保持して、イソ
シアネートでエンドキャッピングされたプレポリマーを
生成する。20グラムのジメチルホルムアミドをこのプ
レポリマーに加え、透明になるまで混合物を撹拌する。
10グラムのジメチルホルムアミドに1.5グラム
(0.0076モル)の4,4′ジアミノ−ジフェニル
メタンを溶解させ、次に鎖延長量剤として前記プレポリ
マー溶液に加える。次にこの混合物を20分間室温で
(約22℃)反応させた。この溶液を、60/40重量
%のジメチルホルムアミド/アセトンの混合物を含むこ
とになるように5重量%まで希釈した。溶液を1週間放
置した。熟成した溶液の粘度は約35cps.であった。こ
の時間の後、熟成した溶液に対して1重量%のZony
lFSN(デュポン社)フルオロ界面活性剤を加えた。
組合せの厚みが102μm(4ミル)である、不織No
mex/ポリエチレンテレフタレートの裏打ちの上に成
形された75%の多孔度の公称0.1μmの孔をもつ微
孔性テフロン膜(Gore社製K−150)に、連続作業で
前記重合体溶液をコーティングした。コーティングを6
0℃まで加熱したオーブンの中で乾燥させた。この技術
は、厚みが3〜4μmのポリ尿素/ウレタン層の伴う複
合膜を作り出した。 【0041】評価の結果は、第1表に示す通りである。 【0042】 第1表 透過蒸発用エレメントの設計間の性能差 うず巻き型エレメントの設計 透過物スペーササポート/ あり/Tricot 8846 あり/80メッシュ メッシュサイズ ステンレス鋼 透過物スペーサメッシュサイズ 14 14 補給物スペーサメッシュサイズ 14 33エレメント の性能(1) 選択性、デルタRON 8.1 10.2 流束、kg/M2 −日 31 48 ─────────── (1)100℃及び10ミリバールの透過物圧力。 【0043】表を見ればわかるように、ポリエステルト
リコットスペーササポートを用いたうず巻き型設計の場
合、8.1という選択率が達成された。これとは対照的
に、ステンレス鋼スペーササポートを用いたうず巻き型
設計の場合、10.2という選択率が達成された。芳香
族/飽和物分離においては、選択率は、透過物と補給物
の間のオクタン差によって測定される。流束も著しく改
善した。パッケージ間の性能差は、流束が著しく高くな
ることから温度が高くなるにつれてさらに大きくなるこ
とが予想できる。 【0044】重質ナフサを用いたエレメント性能評価を
検討した後、透過物スペーサの流れ特性を直接測定する
研究が行なわれた。これらの研究については、エレメン
トのまわりの外側ラップ層を除去し、中空中心マンドレ
ルと平行でここから最も遠く離れた密封縁部に沿って1
枚の葉状部分の透過物エンベロープを入念に大気へと開
放した。次に、中空中心マンドレルについてさまざまな
真空レベルで引き、透過物スペーサを通しての結果とし
て得られた空気流速を測定した。データを、第1B表に
示す。 【0045】 第1B表 透過物スペーサ設計の流れ特性の比較 中心マンドレル 測定した流速(L/分)(STPでの空気) 内の真空レベル (即ち、透過物 スペーサ内の圧力 ポリエステルトリコット ステンレス鋼サポート降下)、mmHg サポート層を伴うエレメント 層を伴うエレメント 4.0 4.0 7.6 6.8 14.7 11.3 16.2 25.1 27.9 11.9 32.1 36.8 46.0 46.4 50.8 30.3 54.0 19.3 76.2 38.5 127. 53.5 140. 62.3 【0046】このデータは、一定の与えられた圧力降下
について、ステンレス鋼サポート層を伴うエレメントを
通る空気流が、ポリエステルのTricot8846サ
ポート層を伴うエレメントの場合に比べて著しく多いこ
とを示している。データの線形回帰からスペーサの流れ
抵抗パラメータを計算することができる。ポリエステル
Tricot層を利用するエレメントについては、パラ
メータは307Pa(2.30mmHg)/(STP空気L
/分)であるのに対して、ステンレス鋼層を利用するエ
レメントについては128Pa(0.96mmHg)/(S
TP空気L/分)である。流れ抵抗パラメータの低い値
は、透過物圧力降下の減少ひいては比較的低い平均透過
物絶対圧が存在することを表わしていることから、望ま
しいものである。透過蒸発については、比較的低い透過
物絶対圧力は、比較的高い選択率及び比較的高い流束と
結びつけられる。 【0047】例2 透過装置の性能に対する補給物−保留物スペーサの開放
断面積と厚さの影響を決定するため、別の例を実施し
た。 【0048】4つのエレメントを製造した。各々のエレ
メントは、まず第1に2部のピロメリット酸二無水物
(PMDA)で1部の分子量2000のポリエチレンア
ジペート(PEA)をエンドキャッピングし、次にこの
エンドキャッピングした重合体の1部をメチレンジアニ
リン(MDA)と反応させてポリアミド酸を形成するこ
とによって作った、同じポリエステルイミド膜材料を使
用した。次にこのポリアミド酸を、例1において前述し
たとおりの0.1μmのテフロンシート上にコーティン
グさせた。このポリアミド酸の粘度は、室温で90〜1
50cps の範囲内であった。このポリアミド酸をテフロ
ンシート上に被着させた後、このポリアミド酸を7.2
5分間260℃で硬化させた。使用した透過物スペーサ
は、5層のスクリーン、すなわち120メッシュのステ
ンレス鋼/17メッシュのアルミニウム/120メッシ
ュのステンレス鋼/17メッシュのアルミニウム/12
0メッシュのステンレス鋼で構成されていた。 【0049】この4つのエレメントは、重質ナフサ上で
140℃、10ミリバールの透過物圧力にて評価した。 【0050】さまざまな開放断面積(メッシュ)及び厚
みの補給物スペーサを使用した。結果を第2表に示す。 【0051】 第2表 透過蒸発用エレメントの性能に対する補給物スペーサの効果 補給物スペーサ スクリーンサイズ、メッシュ 67 33 18 14 厚み、ミル 10 21 17 33エレメント の選択率 デルタRON 8.9 10.2 11.8 8.1 【0052】厚く粗いスペーサ(33ミル(838μ
m)/14メッシュ)の場合、エレメントの性能は、補
給速度が一定の与えられた流速において比較的低いため
に、低くなっていることがわかる。逆に薄く細かいスペ
ーサ(10ミル(254μm)/67メッシュ)のエレ
メントでは、高い圧力降下のため、性能は厚く粗いスペ
ーサで達成されるものに比べ改善されているものの、粗
と細の間の中庸な厚さと粗さをもつスペーサで得られる
ものほど高くはない。 【0053】従って、透過エレメントにおける補給物ス
ペーサは、有利には16〜80メッシュ、好ましくは1
6〜60メッシュ、より好ましくは20〜60メッシュ
であり、厚みは254〜762μm(10〜30ミル)
好ましくは432〜381μm(17〜15ミル)であ
る。 【0054】例3 改良型エレメント設計の有効性をさらに例示するため、
いくつかのエレメントを製作し、重質ナフサの透過蒸発
についてテストした。全てのテストエレメントは同じ膜
材料つまり、前述のように同じテフロン膜裏打ち上に成
形された例2のポリエステルイミドを利用した。 【0055】4つの試料エレメントA,B,C及びDを
製造した。 【0056】エレメントAは、補給物スペーサ及び透過
物スペーサの両方として14メッシュのポリエステルの
単一層を利用した。透過物スペーサとして用いる場合、
これは、エレメント製造中の粗い透過物スペーサによる
膜層に対する損傷を防ぐため、透過物スペーサの各側に
一層ずつ計2層のポリエステルフェルトスペーササポー
ト(Tricot8846)によって膜表面から隔離し
た。 【0057】エレメントB,C及びDは、Nomex層
を介在させることによって膜表面から隔離された多重の
透過物スペーサ材料層及び隣接する透過物エンベロープ
葉状部分の間に置かれた単一又は多重の補給物スペーサ
を使用した。なおあらゆるケースにおいて、補給物スペ
ーサ材料は20以上のメッシュを有する比較的細かい材
料であった。 【0058】第3表は、4つの膜エレメントの各々にお
いて用いられ、結果として得られる透過物のデルタMO
N(モーター法オクタン価)で表わされた各エレメント
の選択率を記した、補給物及び透過物スペーサの詳細を
示している。 【0059】エレメントは全て、140℃、補給物圧力
103kPa(15psi)及び透過物圧力10ミリバー
ルで重質ナフサを用いて、再循環パイロットプラント内
でテストした。各エレメントの有効性は、透過物と補給
物の間のモータ法オクタン価の差(デルタMON)を測
定することによって評価した。流束は、テストに用いら
れたHCNが酸素にさらされていて膜の流束性能にマイ
ナスの影響を与えるため、比較しなかった。 【0060】いかなる補給物スペーサ又は透過物スペー
サも無く平担な円形テストセルの中で単独で用いられた
場合、細かい焼結多孔性金属サポートによって支持され
た膜は、同じ条件下でΔMON単位で12.9という選
択率を示した。 【0061】第3表を見ればわかるように、エレメント
Aは、9.9というΔMON単位での選択率を示し、こ
れは膜単独の場合より3.0MON低いものである。 【0062】これに較べて、より剛性の高いスペーサ材
料とより細かく/剛性の高い補給物−保留物スペーサ材
料は11.7〜12.4までのΔMON単位の選択率を
示し、全てのケースにおいてエレメントの効率は90%
以上であった。 【0063】膜と14メッシュのポリエステルスペーサ
の間にいかなる細かいメッシュのサポート中間層も無し
に14メッシュのポリエステル透過物スペーサ上に直接
膜が置かれたならば、膜は透過物スペーサ内に充分に埋
込まれ、結果として性能が重大な劣化を受けることにな
るか、或いは又スペーサによって破壊されて結果として
運転不可能となることが予想される。 【0064】 第3表 透析蒸発エレメントの性能エレメント 補給物スペーサ 透過物スペーサ 選択率 番号 配置 配置 デルタMON A 14メッシュのPE PEフェルト(Tricot8846) 14メッシュのPE 9.9 PEフェルト B Nomex 33メッシュのAL 120メッシュのSS 11.7 33メッシュのAL 17メッシュのAL 17メッシュのAL 120メッシュのSS Nomex C Nomex 33メッシュのAL 100メッシュのSS 11.7 17メッシュのAL 100メッシュのSS 17メッシュのAL 100メッシュのSS Nomex D Nomex 50メッシュのSS 100メッシュのSS 12.4 50メッシュのSS 17メッシュのAL 100メッシュのSS 17メッシュのAL 100メッシュのSS Nomex (1)PEI膜単独のデルタMON選択率は12.9で
ある。 (2)PE:ポリエステル 【0065】例4 膜と補給物−保留物スペーサ層の間に不織シールド層を
置くことの効果を評価するため数多くのうず巻き型エレ
メントパッケージを調製した。各エレメントは、例2に
おいて記述したものと同じ膜を使用した。結果を以下に
示す。 【0066】エレメント I. II. Nomex 補給物スペーサ配置 50メッシュのSS 50メッシュのSS 50メッシュのSS 50メッシュのSS Nomex 透過物スペーサ配置 Nomex Nomex 100メッシュのSS 100メッシュのSS 17メッシュのAL 17メッシュのAL 100メッシュのSS 100メッシュのSS 17メッシュのAL 17メッシュのAL 100メッシュのSS 100メッシュのSS Nomex Nomex 真空降下時間(分) 4 21 【0067】真空降下時間は、うず巻き型エレメントパ
ッケージの気密性の尺度である。この試験においては、
エレメント上で98.2kPa(29″Hg)の真空を引
く。真空ポンプはその後オフに切換える。エレメント内
部の圧力は上昇する。真空降下時間は、エレメントが9
8.2kPa(29″Hg)から74.5kPa(22″
Hg)の真空まで移行するのにかかった時間である。真空
降下時間が長くなればなるほど、エレメントの気密性は
高い。 【0068】エレメントII及びIII を、真空降下時間及
び重質ナフサの透過蒸発法による分離について評価し
た。まずは2〜10日間140℃で、次に20〜21日
間150℃で、1.33kPa(10mmHg)の真空圧力
下で、590kg(1300ポンド)/時の流速で、透
過蒸発試験を重質ナフサについて行なった。150℃で
の作業からの結果を、以下に詳細に報告する。 【0069】エレメント III II Nomex 補給物スペーサ配置 30メッシュのAL 50メッシュのSS 50メッシュのSS Nomex 透過物スペーサ配置 Nomex Nomex 100メッシュのSS 100メッシュのSS 17メッシュのAL 17メッシュのAL 100メッシュのSS 100メッシュのSS 17メッシュのAL 17メッシュのAL 100メッシュのSS 100メッシュのSS Nomex Nomex 真空降下時間(分) 4 21 150℃でオイル上の日数 20 21 初期流束(kg/m2/日) 288 229 一日当たりの流束降下(%) − 0.27* 0.24* 初期透過物RONC 100.5 100.4 一日当たりの透過物RONC − 0.087 − 0.018* 降下(%) * 統計学的に有意でない (RONC=リサーチ法単味オクタン価) 【0070】上表を見るとわかるように、150℃の高
い温度の作業で、Nomex無しのエレメントIII は、
補給物側にNomexを有するエレメントIIに比べて、
一定の選択率でより高い初期性能、より高い流束を示し
ていた。しかしながら、エレメントIII はオイル上の日
数につれて著しい選択度の損失を示したのに対して、エ
レメントIIはオイル上の日数につれて統計的に有意な選
択度損失を全く示さなかった。両方のエレメントの流束
安定性は満足のいくものであった。 【0071】上述のエレメントにおいて、50メッシュ
のSSは厚みが279μm(11ミル)であり、100
メッシュのSSは厚みが229μm(9ミル)であり、
17メッシュのALは厚みが584μm(23ミル)で
あり、30メッシュのALは厚みが610μm(24ミ
ル)である。Nomex層はVeratek Inc.
からの不織布である。このNomexは、Nomex1
019として識別され、ポリアミドとポリエステルの混
合物から成る(Nomex自体はDupont社製の高
温安定プラスチックの商標名である)。これは、厚みが
117μm(4.6ミル)で、重量は102g/m
2 (3オンス/平方ヤード)で、Frazier透気度
は12.7mm(1/2インチ)の水圧で0.762m
3 /min/m 2 (2.5cfm/ft2 )である。エレメント
は、メーカーの推奨事項通り樹脂9部に対して1部の触
媒の割合でTra−bond2125接着剤を用いて組
立てた。粘度を低くするため希釈剤を加えた。希釈剤
は、ブチルベンジルフタレートであるMon−santo 社製
のSanticizer160可塑剤であり、10%の
希釈剤に対し90%のTra−bond2125を用い
た。中心管はグリースや汚れをとり除くためB.F.Goodri
ch社のA−934−BYプライマーで拭ったものの、透
過物スペーサについてはいかなる表面処理も必要でなか
った。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 タン−ジェン チェン
アメリカ合衆国,ルイジアナ 76810,
バトン ルージュ,クロッシング ブー
ルバード 17806
(72)発明者 ディーン リロイ スミス,ジュニア
アメリカ合衆国,ニュー ジャージー
07092,マウンテンサイド,チャッティ
ン コート 295
(72)発明者 ドナルド セオドア ブライ
アメリカ合衆国,カリフォルニア
92025,エスコンディド,イースト ナ
インス 206
(72)発明者 デボラ デ ラ クルツ
アメリカ合衆国,カリフォルニア
92026,エスコンディド,ノース グレ
ープ ストリート 1170
(56)参考文献 特表 平6−500498(JP,A)
(58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名)
B01D 63/00,63/10
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項1】 膜材料の層を含むうず巻き型膜エレメン
トであり、この膜材料の層は3つの縁部に沿って流体不
透性密封されて透過物スペーサを取り囲み少なくとも1
つの透過物エンベロープを作り出し、そしてそれが少な
くとも1つの膜面に沿って補給物−保留物スペーサと接
触させられていて、この透過物エンベロープと補給物−
保留物スペーサとからなる多層構成全体が中空の中心マ
ンドレルのまわりに巻きつけられ、かつ透過物エンベロ
ープがその4番目のシールの無い縁部を通してこれと流
体が流動するように連絡し、かくしてうず巻き型エレメ
ントを作り出していて、該補給物−保留物スペーサには
少なくとも30〜70%の開放断面積をもつ少なくとも
1つの層が含まれ、該透過物スペーサが少なくとも3層
を含んでいるうず巻き型膜エレメントであって、該3層
のうちの外側層は約10〜50%の開放断面積と少なく
とも1.38〜2.07GPa(2〜3×105ポンド
/平方インチ)の剛性をもつ細かい材料であり、約50
〜90%の開放断面積をもつ粗い層が上述の細かい外側
層の間に置かれ、かつ、該補給物−保留物スペーサ及び
該透過物スペーサが、厚み約25〜380μm(約1〜
15ミル)の化学的及び熱的に不活性の織布又は不織布
の層を介在させることにより該膜材料から隔絶されてい
ることを特徴とするうず巻き型膜エレメント。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US921872 | 1992-07-29 | ||
US07/921,872 US5275726A (en) | 1992-07-29 | 1992-07-29 | Spiral wound element for separation |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06154564A JPH06154564A (ja) | 1994-06-03 |
JP3485947B2 true JP3485947B2 (ja) | 2004-01-13 |
Family
ID=25446101
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18578493A Expired - Fee Related JP3485947B2 (ja) | 1992-07-29 | 1993-07-28 | 分離用の改良型うず巻き型膜エレメント |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5275726A (ja) |
EP (1) | EP0581544B1 (ja) |
JP (1) | JP3485947B2 (ja) |
CA (1) | CA2097632C (ja) |
DE (1) | DE69313757T2 (ja) |
ES (1) | ES2106284T3 (ja) |
MX (1) | MX9303430A (ja) |
SG (1) | SG46586A1 (ja) |
Families Citing this family (64)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5664628A (en) * | 1993-05-25 | 1997-09-09 | Pall Corporation | Filter for subterranean wells |
DE4328407C1 (de) * | 1993-08-24 | 1994-09-01 | Sartorius Gmbh | Durch Einwirkung von Hitze sterilisierbarer Wickelmodul |
US5628964A (en) * | 1995-09-18 | 1997-05-13 | Tassitano; Henry | Mastitis detecting device |
DE19747004A1 (de) | 1997-10-24 | 1999-04-29 | Sartorius Gmbh | Wickelmodul |
US6755970B1 (en) * | 1999-06-22 | 2004-06-29 | Trisep Corporation | Back-flushable spiral wound filter and methods of making and using same |
ES2317697T3 (es) * | 1999-06-22 | 2009-04-16 | Trisep Corporation | Sistema y procedimiento de limpieza por flujo inverso para un elemento de membrana enrollado en espiral. |
DE10126311A1 (de) * | 2000-06-10 | 2002-03-14 | Sartorius Gmbh | Vorrichtung zur Crossflow-Filtration von Füssigkeiten |
US6485650B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-11-26 | Facilichem, Inc. | Liquid membrane separation of enantiomers |
CA2445415C (en) | 2001-04-24 | 2011-08-30 | Harold J. Vinegar | In situ recovery from a oil shale formation |
WO2003036024A2 (en) | 2001-10-24 | 2003-05-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method and system for in situ heating a hydrocarbon containing formation by a u-shaped opening |
US7303681B2 (en) * | 2003-11-18 | 2007-12-04 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Dynamic membrane wafer assembly and method |
US7423192B2 (en) * | 2003-11-18 | 2008-09-09 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process and system for blending components obtained from a stream |
US7318898B2 (en) * | 2003-11-18 | 2008-01-15 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Polymeric membrane wafer assembly and method |
EP1689515A1 (en) * | 2003-11-18 | 2006-08-16 | ExxonMobil Research and Engineering Company | Method and apparatus for separating aromatic hydrocarbons in a non-adiabatic membrane system |
WO2005070524A1 (en) | 2004-01-09 | 2005-08-04 | Trisep Corporation | Filtration with low-fouling, high-flow, low-energy spiral wound membrane cartridges |
WO2006040328A1 (en) * | 2004-10-11 | 2006-04-20 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process to prepare a haze free base oil |
MX2007004182A (es) * | 2004-10-11 | 2007-06-07 | Shell Int Research | Proceso para separar cuerpos con color y/o contaminantes asfaltenicos de una mezcla de hidrocarburos. |
TWI262097B (en) * | 2005-01-28 | 2006-09-21 | Univ Chung Yuan Christian | Feed spacer for spiral-wound membrane module abstract of the invention |
SE534744C2 (sv) * | 2005-02-28 | 2011-12-06 | Alfa Laval Corp Ab | Platt membransystem innefattande ett distanselement |
SE530221C2 (sv) * | 2005-02-28 | 2008-04-01 | Alfa Laval Corp Ab | Spirallindad membranmodul med distanselement för permeat |
EP1853375A1 (en) * | 2005-02-28 | 2007-11-14 | Alfa Laval Corporate AB | Permeate spacer module |
WO2007050446A2 (en) * | 2005-10-24 | 2007-05-03 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Methods of filtering a liquid stream produced from an in situ heat treatment process |
GB2454071B (en) * | 2006-04-21 | 2011-03-09 | Shell Int Research | System and processes for use in treating subsurface formations |
US20080035567A1 (en) * | 2006-08-08 | 2008-02-14 | Sabottke Craig Y | Enhanced membrane separation system |
US7749387B2 (en) * | 2006-08-08 | 2010-07-06 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Integrally-layered polymeric membranes and method of use |
US20080035574A1 (en) * | 2006-08-08 | 2008-02-14 | Sabottke Craig Y | Membrane Barrier films and method of use |
US7708151B2 (en) * | 2006-08-08 | 2010-05-04 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Membrane for separating aromatic and aliphatic compounds |
US7785471B2 (en) * | 2006-08-08 | 2010-08-31 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Chromatographic membrane separation |
US8083946B2 (en) * | 2006-08-08 | 2011-12-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Chemically cross-linked polymeric membranes and method of use |
CA2665862C (en) | 2006-10-20 | 2015-06-02 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Heating hydrocarbon containing formations in a line drive staged process |
EP2102179B1 (en) * | 2006-12-20 | 2014-08-27 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for removing poly(propylene oxide) from propylene oxide by membrane separation |
US9034175B2 (en) * | 2007-03-27 | 2015-05-19 | Shell Oil Company | Method for reducing the mercury content of natural gas condensate and natural gas processing plant |
CA2684420C (en) | 2007-04-20 | 2016-10-18 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Parallel heater system for subsurface formations |
JP5204994B2 (ja) * | 2007-06-11 | 2013-06-05 | 日東電工株式会社 | スパイラル型膜エレメントおよびその製造方法 |
WO2009052044A1 (en) * | 2007-10-19 | 2009-04-23 | Shell Oil Company | Irregular spacing of heat sources for treating hydrocarbon containing formations |
EP2334413A4 (en) | 2008-09-02 | 2013-09-18 | Natrix Separations Inc | CHROMATOGRAPHIC MEMBRANES, DEVICES THEREFOR AND METHOD FOR THEIR USE |
US8661648B2 (en) * | 2010-03-24 | 2014-03-04 | Dow Global Technologies Llc | Spiral wound filtration module |
WO2012076532A1 (en) | 2010-12-08 | 2012-06-14 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for purifying aryl group containing carbonates |
WO2012076519A1 (en) | 2010-12-08 | 2012-06-14 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for purifying dialkyl carbonate |
CA2836460C (en) | 2011-05-17 | 2021-09-21 | Natrix Separations Inc. | Methods of using a fluid treatment device |
US9943807B2 (en) | 2011-09-19 | 2018-04-17 | Chen Wang | Spiral wound membrane with bi-directional permeate flow |
US9675937B2 (en) * | 2011-10-19 | 2017-06-13 | General Electric Company | Spiral wound membrane permeate carrier with thin border |
US9522363B2 (en) | 2011-10-19 | 2016-12-20 | General Electric Company | Material efficiency and fabrication of membrane elements |
US20130146540A1 (en) * | 2011-12-09 | 2013-06-13 | General Electric Company | System and process for treating water and spiral wound membrane element |
EP2838645B1 (en) | 2012-04-18 | 2019-08-14 | BL Technologies, Inc. | Spiral wound membrane element |
JP5873823B2 (ja) * | 2013-02-22 | 2016-03-01 | 富士フイルム株式会社 | 酸性ガス分離用複合体、酸性ガス分離用モジュールおよび酸性ガス分離用モジュールの製造方法 |
JP2016026860A (ja) * | 2013-08-19 | 2016-02-18 | 富士フイルム株式会社 | 酸性ガス分離モジュール |
JP2016026859A (ja) * | 2013-08-19 | 2016-02-18 | 富士フイルム株式会社 | 酸性ガス分離用スパイラル型モジュール |
KR101577500B1 (ko) | 2013-08-30 | 2015-12-14 | 도레이케미칼 주식회사 | 고유량 정삼투막 집합체 및 이를 포함하는 정삼투모듈 |
GB201317519D0 (en) | 2013-10-03 | 2013-11-20 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Gas separation moduals |
GB201317516D0 (en) | 2013-10-03 | 2013-11-20 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Gas separation moduals |
JP2015085233A (ja) * | 2013-10-29 | 2015-05-07 | 日東電工株式会社 | 流路部材及び正浸透膜エレメント |
US10258928B2 (en) * | 2014-03-31 | 2019-04-16 | Dow Global Technologies Llc | Spiral wound membrane module adapted for high recovery |
US9452383B2 (en) | 2014-04-30 | 2016-09-27 | Uop Llc | Membrane separation element and process relating thereto |
EP3316998A1 (en) | 2015-07-01 | 2018-05-09 | 3M Innovative Properties Company | Composite membranes with improved performance and/or durability and methods of use |
JP2018522718A (ja) | 2015-07-01 | 2018-08-16 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Pvp含有かつ/又はpvl含有複合膜並びに使用方法 |
WO2017004496A1 (en) | 2015-07-01 | 2017-01-05 | 3M Innovative Properties Company | Polymeric ionomer separation membranes and methods of use |
WO2017053709A1 (en) | 2015-09-24 | 2017-03-30 | Fluid Technology Solutions (Fts), Inc. | Methods of manufacturing a multi-leaf membrane module and multi-leaf membrane modules |
CN106914140A (zh) * | 2015-12-24 | 2017-07-04 | 通用电气公司 | 制备过滤元件的方法及相应过滤元件 |
AU2017330537A1 (en) | 2016-09-20 | 2019-04-11 | Aqua Membranes Llc | Permeate flow patterns |
EP3572141B1 (en) | 2017-03-17 | 2022-06-22 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Gas separation membrane element, gas separation membrane module, and gas separation device |
KR102230979B1 (ko) * | 2017-12-12 | 2021-03-23 | 주식회사 엘지화학 | 공급 스페이서 및 이를 포함하는 역삼투압 필터 모듈 |
PL4061804T3 (pl) | 2019-11-20 | 2024-01-03 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Sposób usuwania poli(tlenku propylenu) z tlenku propylenu przez separację membranową |
WO2023033876A1 (en) | 2021-09-03 | 2023-03-09 | Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc | Spiral wound membrane element |
Family Cites Families (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2947687A (en) * | 1954-10-29 | 1960-08-02 | American Oil Co | Separation of hydrocarbons by permeation membrane |
US2985588A (en) * | 1957-03-28 | 1961-05-23 | Standard Oil Co | Separation technique through a permeation membrane |
US3305595A (en) * | 1963-06-18 | 1967-02-21 | Sun Oil Co | Aromatics separation and purification by dialysis |
US3489647A (en) * | 1964-05-06 | 1970-01-13 | Dow Corning | Artificial organ for membrane dialysis of biological fluids |
US3367504A (en) * | 1964-12-21 | 1968-02-06 | Gulf General Atomic Inc | Spirally wrapped reverse osmosis membrane cell |
US3417870A (en) * | 1965-03-22 | 1968-12-24 | Gulf General Atomic Inc | Reverse osmosis purification apparatus |
FR1480873A (ja) * | 1965-05-25 | 1967-08-09 | ||
US3386583A (en) * | 1965-06-11 | 1968-06-04 | Gulf General Atomic Inc | Reverse osmosis membrane module |
US3370102A (en) * | 1967-05-05 | 1968-02-20 | Abcor Inc | Isothermal-liquid-liquid permeation separation systems |
US3557962A (en) * | 1968-06-28 | 1971-01-26 | North American Rockwell | Reverse osmosis fabric |
JPS576364B2 (ja) * | 1974-06-20 | 1982-02-04 | ||
DE3304956A1 (de) * | 1983-02-12 | 1984-08-16 | Gkss - Forschungszentrum Geesthacht Gmbh, 2054 Geesthacht | Einrichtung zur trennung von loesungen durch pervaporation |
US4476022A (en) * | 1983-03-11 | 1984-10-09 | Doll David W | Spirally wrapped reverse osmosis membrane cell |
NL8301870A (nl) * | 1983-05-26 | 1984-12-17 | Wavin Bv | Afdichting voor een inrichting voor het zuiveren van vloeistoffen door membraanfiltratie. |
DE3421833A1 (de) * | 1984-06-13 | 1985-12-19 | Battelle-Institut E.V., 6000 Frankfurt | Membran zur abtrennung von gasen aus gasgemischen und verfahren zu ihrer herstellung |
DE3430204A1 (de) * | 1984-08-17 | 1986-02-27 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Vorrichtung zur durchfuehrung von pervaporationsprozessen |
DE3518871A1 (de) * | 1984-08-31 | 1986-03-06 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V., 8000 München | Vorrichtung zum trennen von fluidgemischen |
GB8522847D0 (en) * | 1985-09-16 | 1985-10-23 | Shell Int Research | Supported membrane |
DE3536778A1 (de) * | 1985-10-16 | 1987-05-14 | Stantech Gmbh | Elektrodialyse-membranstapeleinheit fuer mehrkammerprozesse |
JPS6347373A (ja) * | 1986-08-15 | 1988-02-29 | Nec Corp | 化学銅めつき液の再生装置 |
JPS63287504A (ja) * | 1987-05-19 | 1988-11-24 | Ngk Insulators Ltd | 分離膜 |
JPH01119309A (ja) * | 1987-11-04 | 1989-05-11 | Tokyo Inst Of Technol | 異方透過性反応型多孔質分離膜 |
US4814079A (en) * | 1988-04-04 | 1989-03-21 | Aqua-Chem, Inc. | Spirally wrapped reverse osmosis membrane cell |
EP0444193A4 (en) * | 1988-05-20 | 1991-12-11 | Vsesojuzny Nauchno-Issledovatelsky Institut Metallurgicheskoi Teplotekhniki | Membrane element and membrane apparatus for extracting super-pure hydrogen from gaseous hydrogen-containing mixtures |
GB8812217D0 (en) * | 1988-05-24 | 1988-06-29 | Alcan Int Ltd | Composite membranes |
US4902417A (en) * | 1988-06-14 | 1990-02-20 | Desalination Systems, Inc. | Spiral-wound membrane cartridge with ribbed and spaced carrier layer |
DE3824839C1 (ja) * | 1988-07-21 | 1989-10-05 | Erwin Sick Gmbh Optik-Elektronik, 7808 Waldkirch, De | |
FR2642984B3 (fr) * | 1988-12-14 | 1990-12-07 | Metafram Alliages Frittes | Produit de filtration a membrane ceramique poreuse |
GB8829489D0 (en) * | 1988-12-16 | 1989-02-01 | British Petroleum Co Plc | Permeation membrane and process for making it |
US4861487A (en) * | 1989-02-08 | 1989-08-29 | Fulk Jr Clyde W | Spiral wound membrane modules and systems with improved feed spacer |
US5049167A (en) * | 1989-12-13 | 1991-09-17 | Membrane Technology & Research, Inc. | Multilayer interfacial composite membrane |
JPH03186313A (ja) * | 1989-12-14 | 1991-08-14 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 酸素富化デバイス |
US5096584A (en) * | 1990-01-29 | 1992-03-17 | The Dow Chemical Company | Spiral-wound membrane separation device with feed and permeate/sweep fluid flow control |
US5034126A (en) * | 1990-01-29 | 1991-07-23 | The Dow Chemical Company | Counter current dual-flow spiral wound dual-pipe membrane separation |
US5069793A (en) * | 1990-09-12 | 1991-12-03 | Membrane Technology & Research, Inc. | Membrane module |
-
1992
- 1992-07-29 US US07/921,872 patent/US5275726A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-06-03 CA CA002097632A patent/CA2097632C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-08 MX MX9303430A patent/MX9303430A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-07-23 SG SG1996006273A patent/SG46586A1/en unknown
- 1993-07-23 DE DE69313757T patent/DE69313757T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-23 ES ES93305844T patent/ES2106284T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-23 EP EP93305844A patent/EP0581544B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-28 JP JP18578493A patent/JP3485947B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX9303430A (es) | 1994-07-29 |
DE69313757T2 (de) | 1998-02-19 |
SG46586A1 (en) | 1998-02-20 |
ES2106284T3 (es) | 1997-11-01 |
JPH06154564A (ja) | 1994-06-03 |
EP0581544A3 (en) | 1994-09-07 |
EP0581544A2 (en) | 1994-02-02 |
CA2097632C (en) | 1999-01-12 |
EP0581544B1 (en) | 1997-09-10 |
US5275726A (en) | 1994-01-04 |
DE69313757D1 (de) | 1997-10-16 |
CA2097632A1 (en) | 1994-01-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3485947B2 (ja) | 分離用の改良型うず巻き型膜エレメント | |
EP0418063B1 (en) | Flat stack permeator module | |
ES2387566T3 (es) | Soporte para membrana laminada de material textil no tejido obtenido por vía húmeda | |
JP4786122B2 (ja) | クロスフロー濾過材およびカートリッジ | |
TW305890B (en) | Supported membrane assembly | |
US7851043B2 (en) | Laminates of asymmetric membranes | |
WO2015016253A1 (ja) | 分離膜エレメント | |
KR20160102203A (ko) | 유합 필터 | |
KR20140082677A (ko) | 분리막 및 분리막 엘리먼트 | |
JP6206185B2 (ja) | 分離膜および分離膜エレメント | |
JPH06311A (ja) | ろ過材料 | |
US6186341B1 (en) | Integrity testable filtration unit using supported hydrophilic porous membranes | |
EP2240262A1 (en) | Multi filtration cartridge filtration apparatus | |
US20110289894A1 (en) | Filter element of microglass & nonwoven support layer media | |
US4631075A (en) | Composite membrane for gas separation | |
JPWO2016104419A1 (ja) | 分離膜エレメント | |
KR102496293B1 (ko) | 일체형 압력 모니터링을 포함하는 와권형 모듈 조립체 | |
AU2013226461A1 (en) | Multi-pass hyperfiltration system | |
US5354469A (en) | Layered plasma polymer composite membranes | |
JP2015071159A (ja) | 分離膜エレメント | |
EP0513392A1 (en) | Flat sheet type separating film leaf | |
WO2002034375A1 (en) | Laminates of asymmetric membranes | |
JP5101553B2 (ja) | プリーツ成形体の製造方法及びプリーツ成形体 | |
CN110290860A (zh) | 与纤维素酯膜共价键合的薄膜及其制备方法 | |
JP2010234202A (ja) | プリーツ成形体の製造方法及びプリーツ成形体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071024 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081024 Year of fee payment: 5 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |