JP3484772B2 - Polyphenylene sulfide resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、金属に対する腐蝕性が
改良されたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物に関す
るものである。 【０００２】 【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド樹脂は、その
優れた耐熱性、耐薬品性を生かして電気・電子機器部材
および自動車機器部材として注目を集めており、耐熱
性、耐薬品性の要求される分野に幅広く用いられてい
る。 【０００３】ＩＣ、ＬＳＩ、トランジスタ、ダイオー
ド、サイリスタコンデンサー、サーミスターなどのエレ
クトロニクス素子およびこれらの複合部品の電気絶縁性
の保持、機械的保護、外部雰囲気による特性変化を防止
する目的でポリフェニレンスルフィド樹脂で被覆または
封止することが行われている。 【０００４】しかし、これらの部品が高温下にさらされ
た場合、ポリフェニレンスルフィド樹脂から腐蝕性のガ
スが発生し、電極、リードフレーム、リード線などが腐
蝕するという問題が生じている。このことは、ポリフェ
ニレンスルフィド樹脂成形品を電気・電子分野、特に金
属材料と接する分野に適応する上での障害となってい
る。 【０００５】これらの欠点を改良するため、従来、ポリ
フェニレンスルフィド樹脂の腐蝕性を種々の添加剤で減
じる試みがなされている。 【０００６】例えば、米国特許第４，０１７，４５０号
にアルカリ金属の炭酸塩、珪酸塩、水酸化物の添加が開
示されているが、これらの効果は充分ではなく、しかも
電気的特性に悪影響をおよぼすという問題を有してい
る。さらに、性能が比較的良い炭酸リチウムは、高価で
あるという経済的な問題および添加による機械特性の低
下という問題を有している。 【０００７】米国特許第４，１１５，３４４号では、尿
素類、ヒドラジン類およびアミノ酸類の添加が開示され
ているが、これらの化合物は加工温度において分解して
しまうため、その効果も乏しく、かえってガス発生量が
多くなるという問題を有している。 【０００８】また、特開平２−１９６８５８号公報で
は、微粒子炭酸カルシウムの添加が開示されている。し
かし、微粒子炭酸カルシウムは二次凝集を発生しやす
く、このため成形品の強度低下を引き起こす可能性があ
る。 【０００９】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、金属に対す
る腐蝕性が改良されたポリフェニレンスルフィド樹脂組
成物に関するものである。 【００１０】 【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題
点を鋭意検討した結果、ポリフェニレンスルフィド樹脂
への特定の炭酸カルシウムの添加が、金属に対するポリ
フェニレンスルフィド樹脂の腐蝕性の改良に効果的であ
ることを見い出し、本発明に到達した。 【００１１】すなわち、本発明は、 イ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１００重量部 ロ）平均粒径１．２〜５μｍ、ＢＥＴ比表面積１５ｍ²
／ｇ以上の多孔質炭酸カルシウム０．１〜１０重量部 上記イ）、ロ）からなることを特徴とするポリフェニレ
ンスルフィド樹脂組成物に関するものである。 【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。 【００１３】本発明に使用されるポリフェニレンスルフ
ィド樹脂はその構成単位として、 【００１４】 【化１】 【００１５】を７０モル％以上、より好ましくは９０モ
ル％以上含有しているものが好ましい。 【００１６】また、構成単位として３０モル％未満、好
ましくは１０モル％未満であれば、ｍ−フェニレンスル
フィド単位、 【００１７】 【化２】 【００１８】ｏ−フェニレンスルフィド単位、 【００１９】 【化３】 【００２０】フェニレンスルフィドスルホン単位、 【００２１】 【化４】 【００２２】フェニレンスルフィドケトン単位、 【００２３】 【化５】 【００２４】フェニレンスルフィドエーテル単位、 【００２５】 【化６】 【００２６】ジフェニレンスルフィド単位、 【００２７】 【化７】 【００２８】種々の官能基を有するフェニレンスルフィ
ド単位、 【００２９】 【化８】 【００３０】（ただし、式中Ｒは、アルキル基、フェニ
ル基、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アミノ
基、アルコキシル基、ヒドロキシル基、またはスルホン
酸基等である。）等の共重合単位を含有していてもさし
つかえない。 【００３１】さらに、本発明に使用されるポリフェニレ
ンスルフィド樹脂は、直鎖状のものであっても、酸素雰
囲気下での加熱処理、または過酸化物等を添加しての加
熱処理により硬化させ、重合度を上げたものであって
も、また、非酸化性の不活性ガス中で加熱処理を施した
ものであってもかまわないし、さらにこれらの構造の混
合物であってもかまわない。また、上記のポリフェニレ
ンスルフィド樹脂は、脱イオン処理（酸洗浄や熱水洗浄
等）を行うことによってイオンを低減させたものであっ
てもよい。 【００３２】本発明に使用される多孔質炭酸カルシウム
としては、平均粒径１．２〜５μｍ、好ましくは２〜４
μｍであり、かつＢＥＴ比表面積が１５ｍ²／ｇ以上、
好ましくは２５ｍ²／ｇ以上の多孔質炭酸カルシウムが
あげられる。平均粒径１．２μｍ未満では二次凝集を発
生しやすく、このため成形品の強度低下を引き起こす可
能性があるので好ましくない。また、平均粒径が５μｍ
を越えるもの、あるいはＢＥＴ比表面積が１５ｍ²／ｇ
未満のものでは、金属に対する腐蝕性の改良効果が乏し
く好ましくない。平均粒径２〜４μｍかつＢＥＴ比表面
積２５ｍ²／ｇ以上のものは、金属に対する腐蝕性の改
良効果および成形品の強度が特に優れるため、好まし
い。 【００３３】また、本発明に使用される多孔質炭酸カル
シウムの添加量は、ポリフェニレンスルフィド樹脂１０
０重量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは
０．５〜５重量部である。添加量が０．１重量部未満で
は、金属に対する腐蝕性の改良効果が乏しく、１０重量
部を越える場合には、成形品の強度が低下するため好ま
しくない。添加量０．５〜５重量部では、金属に対する
腐蝕性の改良効果および成形品の強度のバランスに優れ
るため、好ましい。 【００３４】本発明におけるポリフェニレンスルフィド
樹脂組成物には、各種充填材を添加することができる。 【００３５】充填材としては、ガラス繊維、炭素繊維、
セラミックス繊維、金属繊維等の繊維状充填材、チタン
酸カリウム等のウィスカー、マイカ、炭酸カルシウム、
シリカ、タルク、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、
ガラスビーズ、ガラスパウダー等の粉末状充填材であ
り、これらは単独あるいは混合して用いることができ
る。 【００３６】また、可塑剤、離型剤、シラン系およびチ
タネート系のカップリング剤、滑剤、耐熱安定剤、耐候
性安定剤、結晶核剤、発泡剤、イオントラップ剤、難燃
剤等を必要に応じて添加してもよい。 【００３７】さらに、必要に応じて、各種熱硬化性樹
脂、熱可塑性樹脂、例えば、エポキシ樹脂、シアン酸エ
ステル樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド、シリコーン
樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンオキ
サイド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテ
ルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテ
ルケトン、ポリフェニレンスルフィドスルホン、ポリフ
ェニレンスルフィドケトン、フッ素樹脂等の単独重合
体、ランダムまたはブロック、グラフト共重合体の１種
以上を混合して使用することもできる。 【００３８】本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組
成物の製造方法としては、従来使用されている加熱溶融
方法を用いることができる。例えば、Ｖ−ブレンダー、
ヘンシェルミキサー等の各種ブレンダーで混合した後、
ニーダー、ミル、一軸または二軸の押出機で加熱溶融混
合する方法があげられる。さらに、得られた組成物は、
射出成形機、押出成形機、トランスファー成形機、圧縮
成形機を用いて成形することができる。 【００３９】 【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもので
はない。 【００４０】参考例 本発明の実施例および比較例で使用したポリフェニレン
スルフィド樹脂の製造方法は次の通りである。 【００４１】撹拌機、脱水塔およびジャケットを装備す
る内容積５３０ｌの反応器にＮ−メチルピロリドン１１
０ｌおよび２．８水塩硫化ナトリウム（純度；Ｎａ₂Ｓ
６０ｗｔ％）６１．１ｋｇを仕込み、撹拌下、ジャケッ
トにより加熱し、内温が約２００℃に達するまで、脱水
塔を通じて脱水を行った。この際、１３．５ｌの主とし
て水からなる留出液を留去した。ついで、ｐ−ジクロル
ベンゼン７０．０ｋｇとＮ−メチルピロリドン４８ｌを
添加し、２５０℃まで昇温し、さらに２５０℃で３時間
反応させた。 【００４２】反応終了後、反応混合液を撹拌機、ジャケ
ットおよび減圧ラインを装備する溶媒回収器に移した。
その際、Ｎ−メチルピロリドン３０ｌを追加した。続い
て、減圧下で加熱して、主としてＮ−メチルピロリドン
からなる留出液２１０ｌを留去した。 【００４３】続いて、水２００ｌを添加して水スラリー
とし、８０℃、１５分間加熱撹拌した後、遠心分離し
て、ポリマーを回収した。 【００４４】さらに、ポリマーを溶媒回収器に戻し、水
２００ｌを添加し、１００℃、３０分間加熱撹拌を行
い、冷却後、遠心分離機でポリマー粉末を回収した。な
お、この操作を２回繰り返した。 【００４５】得られたポリマーをジャケット付きリボン
ブレンダーに移し、乾燥を行った。このポリマーを一部
サンプリングし、溶融粘度を高化式フローテスター（ダ
イス；ｄ＝０．５ｍｍ、Ｌ＝２ｍｍ）を用いて、３００
℃、１０ｋｇ荷重で測定したところ、２７Ｐａ・ｓであ
った。 【００４６】さらに、ポリマーをリボンブレンダーで空
気気流下、撹拌しながら２５０℃で４時間硬化した。得
られたポリマーの溶融粘度は２８０Ｐａ・ｓであった。 【００４７】実施例１ 参考例で得られたポリフェニレンスルフィド樹脂１００
重量部と多孔質炭酸カルシウム（平均粒径２．３μｍ、
白石工業（株）製）３重量部配合した後、二軸押出機を
用いて３００℃で溶融混練し、ペレット化した。 【００４８】得られた樹脂組成物３０ｇを図１に示すご
とく、ガラス容器に入れ、中にシャーレーに入れた金型
材（材質：ＰＤ６１３，大同特殊鋼製）を入れて、３３
０℃、４時間オーブン中で加熱し、さらに、８５℃、相
対湿度８５％の恒温恒湿槽中にて１時間放置した後、重
量変化および目視により、腐蝕度を評価した。○は腐蝕
なし、×は腐蝕あり、××は腐蝕が大であることを示
す。また、樹脂組成物の機械的強度におよぼす多孔質炭
酸カルシウムの影響を確認するため、射出成形機により
試験片を作成し、曲げ強度の測定（ＡＳＴＭ Ｄ７９０
準拠）を行った。 【００４９】結果を表２に示す。 【００５０】得られたポリフェニレンスルフィド樹脂組
成物は、金属腐食性が改良され、強度的にも優れたもの
であった。 【００５１】実施例２〜４ 参考例で得られたポリフェニレンスルフィド樹脂、ガラ
ス繊維（平均繊維径９μｍ、カット長３ｍｍのチョップ
ドストランド）および多孔質炭酸カルシウム（平均粒径
２．３μｍ、白石工業（株）製）を表１に示す割合で配
合した以外は、実施例１と同様の操作および評価を行っ
た。 【００５２】結果を表２に示す。 【００５３】得られたポリフェニレンスルフィド樹脂組
成物は、金属腐食性が改良され、強度的にも優れたもの
であった。 【００５４】比較例１ 参考例で得られたポリフェニレンスルフィド樹脂のみで
実施例１と同様の操作を行い評価を行った。 【００５５】得られた結果を表２に示す。 【００５６】ポリフェニレンスルフィド樹脂単体では、
金属腐食性は高いものであった。 【００５７】比較例２ 参考例で得られたポリフェニレンスルフィド樹脂１００
重量部と表１に記載の炭酸カルシウム（白石工業（株）
製）３重量部とで実施例１と同様の操作を行い評価を行
った。 【００５８】得られた結果を表２に示す。 【００５９】得られたポリフェニレンスルフィド樹脂組
成物は、金属腐食性が高く、強度的に劣るものであっ
た。 【００６０】比較例３ 参考例で得られたポリフェニレンスルフィド樹脂１００
重量部とガラス繊維（平均繊維径９μｍ、カット長３ｍ
ｍのチョップドストランド）６７重量部とで実施例１と
同様の操作を行い評価を行った。 【００６１】得られた結果を表２に示す。 【００６２】得られたポリフェニレンスルフィド樹脂組
成物は、金属腐食性が高いものであった。 【００６３】比較例４〜９ 参考例で得られたポリフェニレンスルフィド樹脂、ガラ
ス繊維（平均繊維径９μｍ、カット長３ｍｍのチョップ
ドストランド）および種類、平均粒径、ＢＥＴ比表面積
の異なる種々の炭酸カルシウム（総て白石工業（株）
製）を表１に示す割合で配合し、実施例と同様の操作お
よび評価を行った。結果を表１に示す。 【００６４】得られたポリフェニレンスルフィド樹脂組
成物のほとんどは、金属腐食性が改良されなかった。わ
ずかに改良されたものは、強度的に劣るものであった。 【００６５】 【表１】【００６６】 【表２】 【００６７】 【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物は、金属に対す
る腐蝕性が著しく改良されており、また、成形品の強度
も優れており、その工業的価値は高い。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyphenylene sulfide resin composition having improved corrosion resistance to metals. [0002] Polyphenylene sulfide resin has attracted attention as a member of electric and electronic equipment and a member of automobile equipment by taking advantage of its excellent heat resistance and chemical resistance, and is required to have heat resistance and chemical resistance. Widely used in various fields. [0003] Polyphenylene sulfide resin is used for the purpose of maintaining electrical insulation, mechanical protection, and preventing a property change due to an external atmosphere of electronic elements such as ICs, LSIs, transistors, diodes, thyristor capacitors, and thermistors, and composite parts thereof. Coating or sealing is performed. However, when these parts are exposed to high temperatures, corrosive gas is generated from the polyphenylene sulfide resin, causing a problem that the electrodes, lead frames, lead wires, etc. are corroded. This is an obstacle to adapting the polyphenylene sulfide resin molded article to the electric / electronic field, particularly to the field in contact with metal materials. In order to improve these disadvantages, attempts have been made to reduce the corrosiveness of polyphenylene sulfide resin with various additives. For example, US Pat. No. 4,017,450 discloses the addition of carbonates, silicates and hydroxides of alkali metals, but these effects are not sufficient and adversely affect the electrical characteristics. Has the problem that Further, lithium carbonate having relatively good performance has an economical problem that it is expensive and a problem that its mechanical properties deteriorate due to its addition. US Pat. No. 4,115,344 discloses the addition of ureas, hydrazines and amino acids, but these compounds are decomposed at the processing temperature, so that their effects are poor, and on the contrary, There is a problem that the amount of generated gas increases. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-196858 discloses the addition of fine calcium carbonate. However, fine particle calcium carbonate easily causes secondary aggregation, which may cause a reduction in the strength of a molded product. [0009] The present invention relates to a polyphenylene sulfide resin composition having improved corrosion resistance to metals. The inventors of the present invention have conducted intensive studies on the above problems, and as a result, it has been found that the addition of specific calcium carbonate to polyphenylene sulfide resin improves the corrosiveness of polyphenylene sulfide resin to metal. And found that the present invention is effective. That is, the present invention provides: a) 100 parts by weight of a polyphenylene sulfide resin b) an average particle size of 1.2 to 5 μm and a BET specific surface area of 15 m ²
/ G or more of porous calcium carbonate 0.1 to 10 parts by weight The present invention relates to a polyphenylene sulfide resin composition comprising the above a) and b). Hereinafter, the present invention will be described in detail. The polyphenylene sulfide resin used in the present invention has the following structural unit: Is preferably 70% by mole or more, more preferably 90% by mole or more. If the constituent unit is less than 30 mol%, preferably less than 10 mol%, m-phenylene sulfide unit is represented by the following formula: O-phenylene sulfide unit, A phenylene sulfide sulfone unit, A phenylene sulfide ketone unit, Phenylene sulfide ether unit, Diphenylene sulfide unit, A phenylene sulfide unit having various functional groups, (Where R represents an alkyl group, a phenyl group, a nitro group, a carboxyl group, a nitrile group, an amino group, an alkoxyl group, a hydroxyl group, a sulfonic acid group or the like). It may be contained. Further, even if the polyphenylene sulfide resin used in the present invention is linear, it is cured by a heat treatment in an oxygen atmosphere or a heat treatment with the addition of a peroxide or the like. The polymer may have a higher degree of polymerization, may be subjected to a heat treatment in a non-oxidizing inert gas, or may be a mixture of these structures. Further, the polyphenylene sulfide resin may be one in which ions are reduced by performing a deionization treatment (acid washing, hot water washing, or the like). The porous calcium carbonate used in the present invention has an average particle size of 1.2 to 5 μm, preferably 2 to 4 μm.
μm, and the BET specific surface area is 15 m ² / g or more,
Preferably, a porous calcium carbonate of 25 m ² / g or more is used. If the average particle size is less than 1.2 μm, secondary aggregation is likely to occur, which may cause a reduction in the strength of the molded product, which is not preferable. The average particle size is 5 μm
Or a BET specific surface area of 15 m ² / g
If it is less than this, the effect of improving the corrosiveness to the metal is poor, which is not preferable. Those having an average particle size of 2 to 4 μm and a BET specific surface area of 25 m ² / g or more are preferable because the effect of improving the corrosiveness to metal and the strength of the molded product are particularly excellent. The amount of the porous calcium carbonate used in the present invention depends on the amount of the polyphenylene sulfide resin.
0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 0 parts by weight. If the added amount is less than 0.1 part by weight, the effect of improving the corrosiveness to the metal is poor, and if it exceeds 10 parts by weight, the strength of the molded article is undesirably reduced. The addition amount of 0.5 to 5 parts by weight is preferable because the effect of improving the corrosion resistance to metal and the balance of the strength of the molded product are excellent. Various fillers can be added to the polyphenylene sulfide resin composition of the present invention. As the filler, glass fiber, carbon fiber,
Fibrous fillers such as ceramic fibers and metal fibers, whiskers such as potassium titanate, mica, calcium carbonate,
Silica, talc, calcium sulfate, kaolin, clay,
It is a powdery filler such as glass beads and glass powder, and these can be used alone or as a mixture. Further, a plasticizer, a release agent, a silane-based and titanate-based coupling agent, a lubricant, a heat stabilizer, a weather resistance stabilizer, a crystal nucleating agent, a foaming agent, an ion trapping agent, a flame retardant and the like are required. You may add according to it. Further, if necessary, various thermosetting resins and thermoplastic resins such as epoxy resin, cyanate ester resin, phenol resin, polyimide, silicone resin, polyester, polyamide, polyphenylene oxide, polycarbonate, polysulfone, and polysulfone One or more of homopolymers such as ether sulfone, polyether ketone, polyether ether ketone, polyphenylene sulfide sulfone, polyphenylene sulfide ketone, and fluororesin, random or block, and graft copolymers may be used in combination. As a method for producing the polyphenylene sulfide resin composition of the present invention, a conventionally used heating and melting method can be used. For example, V-blender,
After mixing with various blenders such as Henschel mixer,
A method of heating and melting and mixing with a kneader, a mill, or a single or twin screw extruder can be used. Further, the resulting composition comprises
Molding can be performed using an injection molding machine, an extrusion molding machine, a transfer molding machine, or a compression molding machine. EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to only these Examples. Reference Example A method for producing a polyphenylene sulfide resin used in Examples and Comparative Examples of the present invention is as follows. N-methylpyrrolidone 11 was placed in a 530-liter reactor equipped with a stirrer, dehydration tower and jacket.
0 l and 2.8 sodium hydrosulfide (purity; Na ₂ S
The mixture was heated by a jacket under stirring, and dehydrated through a dehydration tower until the internal temperature reached about 200 ° C. At this time, 13.5 l of a distillate mainly composed of water was distilled off. Then, 70.0 kg of p-dichlorobenzene and 48 l of N-methylpyrrolidone were added, the temperature was raised to 250 ° C, and the reaction was further performed at 250 ° C for 3 hours. After the completion of the reaction, the reaction mixture was transferred to a solvent recovery device equipped with a stirrer, a jacket and a vacuum line.
At that time, 30 l of N-methylpyrrolidone was added. Subsequently, the mixture was heated under reduced pressure to distill off 210 l of a distillate mainly composed of N-methylpyrrolidone. Subsequently, 200 l of water was added to form a water slurry, which was heated and stirred at 80 ° C. for 15 minutes, and then centrifuged to collect a polymer. Further, the polymer was returned to the solvent recovery unit, 200 l of water was added, and the mixture was heated and stirred at 100 ° C. for 30 minutes. After cooling, the polymer powder was recovered by a centrifuge. This operation was repeated twice. The obtained polymer was transferred to a ribbon blender equipped with a jacket and dried. A part of the polymer was sampled and the melt viscosity was measured using a Koka type flow tester (die; d = 0.5 mm, L = 2 mm).
It was 27 Pa · s when measured at 10 ° C. under a load of 10 kg. Further, the polymer was cured at 250 ° C. for 4 hours with stirring in an air stream using a ribbon blender. The melt viscosity of the obtained polymer was 280 Pa · s. Example 1 Polyphenylene sulfide resin 100 obtained in Reference Example
Parts by weight and porous calcium carbonate (average particle size 2.3 μm,
After 3 parts by weight of Shiraishi Industry Co., Ltd.), the mixture was melt-kneaded at 300 ° C. using a twin-screw extruder and pelletized. As shown in FIG. 1, 30 g of the obtained resin composition was placed in a glass container, and a mold material (material: PD613, made by Daido Special Steel) placed in a petri dish was placed therein.
After heating in an oven at 0 ° C. for 4 hours and further standing in a thermo-hygrostat at 85 ° C. and a relative humidity of 85% for 1 hour, the degree of corrosion was evaluated by weight change and visual observation. ○ indicates no corrosion, X indicates corrosion, and XX indicates large corrosion. Further, in order to confirm the effect of the porous calcium carbonate on the mechanical strength of the resin composition, a test piece was prepared using an injection molding machine, and the bending strength was measured (ASTM D790).
Compliant). Table 2 shows the results. The obtained polyphenylene sulfide resin composition had an improved metal corrosion property and was excellent in strength. Examples 2 to 4 The polyphenylene sulfide resin, glass fiber (chopped strand having an average fiber diameter of 9 μm, cut length of 3 mm) and porous calcium carbonate (average particle size of 2.3 μm, obtained from Shiraishi Kogyo Co., Ltd.) The same operations and evaluations as in Example 1 were performed, except that (1) was mixed at the ratio shown in Table 1. Table 2 shows the results. The obtained polyphenylene sulfide resin composition had an improved metal corrosion property and was excellent in strength. Comparative Example 1 The same operation as in Example 1 was performed using only the polyphenylene sulfide resin obtained in the reference example, and the evaluation was performed. Table 2 shows the obtained results. In the case of polyphenylene sulfide resin alone,
The metal corrosivity was high. Comparative Example 2 Polyphenylene sulfide resin 100 obtained in Reference Example
Parts by weight and calcium carbonate described in Table 1 (Shiraishi Industry Co., Ltd.)
The same operation as in Example 1 was carried out with 3 parts by weight) and evaluated. Table 2 shows the obtained results. The obtained polyphenylene sulfide resin composition had high metal corrosivity and was inferior in strength. Comparative Example 3 Polyphenylene sulfide resin 100 obtained in Reference Example
Parts by weight and glass fiber (average fiber diameter 9 μm, cut length 3 m
m of chopped strand) and 67 parts by weight, the same operation as in Example 1 was carried out and evaluated. Table 2 shows the obtained results. The obtained polyphenylene sulfide resin composition had high metal corrosiveness. Comparative Examples 4 to 9 The polyphenylene sulfide resin, glass fibers (chopped strands having an average fiber diameter of 9 μm and a cut length of 3 mm) obtained in Reference Examples and various calcium carbonates having different types, average particle diameters, and BET specific surface areas were used. All Shiroishi Industry Co., Ltd.
Was mixed at the ratios shown in Table 1, and the same operations and evaluations as in the examples were performed. Table 1 shows the results. Most of the polyphenylene sulfide resin compositions obtained did not have improved metal corrosion properties. The slightly improved one was inferior in strength. [Table 1] [Table 2] As is clear from the above description, the polyphenylene sulfide resin composition of the present invention has significantly improved corrosion resistance to metals and excellent strength of molded articles. The industrial value is high.

【図面の簡単な説明】 【図１】は、実施例１〜４および比較例１〜９の樹脂組
成物の金属に対する腐蝕性を調べる試験の概略図であ
る。 【符号の説明】 １；オーブンおよび恒温恒湿槽 ２；ガラス容器 ３；シャーレー ４；金型材 ５；試料（樹脂組成物）BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a schematic diagram of a test for examining the corrosion properties of the resin compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 9 against metals. [Description of Signs] 1; oven and constant temperature and humidity chamber 2; glass container 3; petri dish 4; mold material 5; sample (resin composition)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 【請求項１】イ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１００
重量部 ロ）平均粒径１．２〜５μｍ、ＢＥＴ比表面積１５ｍ²
／ｇ以上の多孔質炭酸カルシウム０．１〜１０重量部 上記イ）、ロ）からなることを特徴とするポリフェニレ
ンスルフィド樹脂組成物。(57) [Claims] [Claim 1] a) Polyphenylene sulfide resin 100
Parts by weight b) Average particle size 1.2 to 5 μm, BET specific surface area 15 m ²
/ G or more of porous calcium carbonate 0.1 to 10 parts by weight The above polyphenylene sulfide resin composition comprising the above a) and b).