JPH06256654A - Polyarylene sulfide resin composition - Google Patents

Polyarylene sulfide resin composition

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JPH06256654A
JPH06256654A JP4260193A JP4260193A JPH06256654A JP H06256654 A JPH06256654 A JP H06256654A JP 4260193 A JP4260193 A JP 4260193A JP 4260193 A JP4260193 A JP 4260193A JP H06256654 A JPH06256654 A JP H06256654A
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polyarylene sulfide
sulfide resin
heat
resin composition
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Toshikatsu Nito
敏克 仁藤
Kazutomo Tokushige
和友 徳重
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Abstract

PURPOSE:To provide the subject composition having good thermal conductivity, being satisfactory in mechanical properties, moldability, electrical properties and other general properties and suited for use in especially parts accompanied by heat buildup. CONSTITUTION:This resin composition is prepared by mixing 100 pts.wt. polyarylene sulfide resin with 5-300 pts.wt. dolomite at least 80wt.% of which is calcium magnesium carbonate double salt Ca.Mg(CO3)2 and optionally a fibrous filler and/or an inorganic filler other than the dolomite.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は熱伝導率が改良されたポ
リアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその成形品に
関する。さらに詳しくは放熱性、熱伝導性が優れ、且つ
機械的物性、電気絶縁性、成形加工性、寸法安定性、コ
スト等各特性バランスの良好なポリアリーレンサルファ
イド樹脂組成物に関し、発熱を伴う成形部品、又はその
周辺に使用される成形部品として好適な成形品を提供す
る。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a polyarylene sulfide resin composition having improved thermal conductivity and a molded article thereof. More specifically, the present invention relates to a polyarylene sulfide resin composition having excellent heat dissipation and thermal conductivity and having a good balance of properties such as mechanical properties, electrical insulation, molding processability, dimensional stability, and cost. Or a molded product suitable as a molded part used in the vicinity thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
電気・電子機器部品材料、自動車機器部品材料、化学機
器部品材料には、機械的物性に優れ、高い耐熱性でかつ
耐化学薬品性を有し、なおかつ難燃性の熱可塑性樹脂の
要求が高まっている。ポリフェニレンサルファイド(以
下PPSと略す)樹脂に代表されるポリアリーレンサル
ファイド(以下PASと略す)樹脂もこの要求に応える
樹脂の一つであり、近年その需要を伸ばしている。しか
し市場が広まるにつれ、従来の機械的物性、耐熱性、耐
薬品性、高寸法安定性、絶縁性等の機能に加えて、更に
特殊な機能を付与させる要望が多くなってきている。熱
伝導率の改良もその内の一つである。従来、熱伝導性の
要求される分野には金属材料が使用されていたが、成形
加工性、大量生産性によるコストダウンを目標に熱可塑
性樹脂の使用が検討されている。さらに金属と異なり樹
脂は本来絶縁性材料であるため、特別な絶縁処理を施す
必要がないことも有利であり、軽量の点でも便利であ
る。しかしながらPAS樹脂は他の熱可塑性樹脂と同様
に熱伝導率が金属材料に比較して大幅に小さいため、金
属に代替して機器に使用した場合、放熱効果が少なく温
度上昇により機器・素子等の機能を低下させる等の支障
を生じるため使用が限定されているのが実情である。P
AS樹脂に各種の無機充填剤を配合して物性を改良する
ことは従来より行われているが、夫々欠点を有し、熱伝
導性を向上し、しかも機械的、電気的、その他の各種物
性をバランスよく維持することは至難である。即ち、一
般に放熱性および熱伝導性を付与させるためには高熱伝
導性の物質を充填することが考えられ、高熱伝導性の充
填物として、銅、ステンレス等の金属粉末及び/又は繊
維、グラファイト、炭素繊維等の炭素系物質、アルミ
ナ、酸化マグネシウム、酸化ベリリウム等の金属酸化
物、炭化珪素、炭化チタン、窒化硼素、窒化チタン、窒
化アルミなどのセラミック粉末等があげられるが、金属
類の充填は重量増をもたらし、又、電気絶縁性を阻害す
るため樹脂の特徴が失われ好ましくない。又、グラファ
イト、炭素繊維等も樹脂組成物の特徴である絶縁性を阻
害するため使用が限定される。アルミナは硬度が高く成
形加工機器等の磨耗の問題がある。酸化ベリリウムは毒
性が問題、各種のセラミック粉末はコストや高硬度によ
る加工機器磨耗等の問題があり、いずれも使用が限定さ
れる。唯一、酸化マグネシウムは比較的バランスのとれ
た充填剤であり、特開平1−236270号公報、特開
平4−198266号公報等にPPS樹脂への使用が提
案されているが、酸化マグネシウムは空気中の水分等を
吸収して水酸化マグネシウムを生成し、アルカリ性とな
って樹脂の成形加工性、機械的物性を阻害しやすく、こ
れを防止するための特殊な処理が必要で、この処理を行
っても効果は充分とはいえない上にコストが高くなり、
さらに比重が高い等の問題がある。本発明はかかる実情
に鑑み、先づ熱伝導性が良好で、しかも機械的物性、成
形性、電気的性質、その他各種一般物性をも満足するバ
ランスのとれたPAS樹脂組成物を提供すること、さら
にこの組成物を用いて成形した発熱部品、発熱部品を封
止した成形品、または発熱部品と接触又はその近傍に使
用される部品として好適な成形品の提供を目的とする。
2. Description of the Related Art In recent years,
For electrical / electronic equipment parts materials, automobile equipment parts materials, and chemical equipment parts materials, there is an increasing demand for thermoplastic resins that have excellent mechanical properties, high heat resistance, chemical resistance, and flame resistance. ing. A polyarylene sulfide (hereinafter abbreviated as PAS) resin represented by a polyphenylene sulfide (hereinafter abbreviated as PPS) resin is also one of the resins satisfying this demand, and its demand has been increasing in recent years. However, as the market spreads, there are increasing demands for imparting more special functions in addition to the conventional functions such as mechanical properties, heat resistance, chemical resistance, high dimensional stability, and insulation. Improving thermal conductivity is one of them. Conventionally, metal materials have been used in fields requiring thermal conductivity, but the use of thermoplastic resins has been studied with the goal of cost reduction due to moldability and mass productivity. Furthermore, unlike metal, resin is an insulating material by nature, so it is advantageous that no special insulation treatment is required, and it is also convenient in terms of weight. However, since PAS resin has a much smaller thermal conductivity than other thermoplastic resins as compared with metal materials, when it is used in equipment by replacing it with metal, it has little heat dissipation effect and the temperature rises Actually, its use is limited because it causes problems such as deterioration of function. P
It has been practiced to mix various inorganic fillers with AS resins to improve the physical properties, but each has its own drawbacks and improves the thermal conductivity, and also has various mechanical, electrical and other physical properties. It is extremely difficult to maintain a good balance. That is, in general, in order to impart heat dissipation and heat conductivity, it is considered that a high heat conductive substance is filled, and as the high heat conductive filler, copper, metal powder such as stainless steel and / or fiber, graphite, Carbon-based materials such as carbon fibers, metal oxides such as alumina, magnesium oxide, and beryllium oxide, and ceramic powders such as silicon carbide, titanium carbide, boron nitride, titanium nitride, and aluminum nitride. This results in an increase in weight and also impairs the electrical insulation properties, which is not preferable because the characteristics of the resin are lost. Further, graphite, carbon fiber and the like also limit the use because they impair the insulating property which is a characteristic of the resin composition. Alumina has a high hardness and has a problem of abrasion of molding equipment. Beryllium oxide has a problem of toxicity, and various ceramic powders have problems such as cost and wear of processing equipment due to high hardness, and thus their use is limited. Magnesium oxide is a relatively well-balanced filler, and its use in PPS resin is proposed in JP-A-1-236270 and JP-A-4-198266, but magnesium oxide is in air. It absorbs water and other substances to produce magnesium hydroxide and becomes alkaline, which easily impairs the molding processability and mechanical properties of the resin, and a special treatment is required to prevent this. However, the effect is not sufficient and the cost becomes high,
Furthermore, there are problems such as high specific gravity. In view of such circumstances, the present invention firstly provides a well-balanced PAS resin composition having good thermal conductivity, and further satisfying mechanical properties, moldability, electrical properties, and other various general physical properties. Further, it is an object of the present invention to provide a heat-generating component molded by using this composition, a molded product in which the heat-generating component is sealed, or a molded product suitable as a component used in contact with or in the vicinity of the heat-generating component.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明者等は前記の問題
を解決すべく研究した結果、PAS樹脂に充填剤として
特定のドロマイト(炭酸カルシウム・マグネシウム複
塩)を添加配合することによりその目的を達成すること
を発見し、本発明を完成したものである。即ち本発明
は、 (A) ポリアリーレンサルファイド樹脂 100重量部に対し (B) 少なくとも80重量%以上が炭酸カルシウム・マグネ
シウム複塩Ca・Mg(CO3)2より成るドロマイトを5〜300
重量部 (C) 繊維状充填剤及び/又は(B) 以外の無機充填剤を0
〜200 重量部 配合してなることを特徴とする熱伝導性ポリアリーレン
サルファイド樹脂組成物、及びかかるポリアリーレンサ
ルファイド樹脂組成物を用いて成形された、発熱部品、
発熱部品を封止した成形品、または発熱部品と接触又は
その近傍に用いられる成形品である。
Means for Solving the Problems As a result of researches aimed at solving the above-mentioned problems, the present inventors have found that by adding and blending a specific dolomite (calcium carbonate / magnesium double salt) as a filler to a PAS resin The present invention has been completed and the present invention has been completed. That is, the present invention is 5 to 300 dolomite consisting of (A) polyarylene sulfide 100 parts by weight of the resin to (B) magnesium least 80 wt% or more calcium carbonate complex salt Ca · Mg (CO 3) 2
Parts by weight (C) a fibrous filler and / or an inorganic filler other than (B)
~ 200 parts by weight of a heat conductive polyarylene sulfide resin composition characterized by comprising, and a heat-generating component molded using such a polyarylene sulfide resin composition,
A molded product in which a heat-generating component is sealed, or a molded product used in contact with or in the vicinity of the heat-generating component.

【0004】本発明の組成物における(A) 成分としての
PAS樹脂は、主として繰り返し単位(-Ar-S-)(但し
Arはアリーレン基)で構成されたものである。アリーレ
ン基(-Ar-) としては、例えばp−フェニレン基、m−
フェニレン基、o−フェニレン基、置換フェニレン基
(但し置換基はアルキル基、好ましくはC1〜C5のアルキ
ル基、又はフェニル基)、p,p’−ジフェニレンスル
ホン基、p,p’−ビフェニレン基、p,p’−ジフェ
ニレンエーテル基、p,p’−ジフェニレンカルボニル
基、ナフタレン基等である。この場合、前記のアリーレ
ン基から構成されるアリーレンサルファイド基の中で、
同一の繰り返し単位を用いたポリマー、即ちホモポリマ
ーを用いることができ、また組成物の加工性という点か
ら、異種繰り返し単位を含んだコポリマーが好ましい場
合もある。ホモポリマーとしては、アリーレン基として
p−フェニレン基を用いた、p−フェニレンサルファイ
ド基を繰り返し単位とするPPSが代表的なものであ
り、中でも実質上線状のPPSが特に好ましく用いられ
る。またコポリマーとしては、前記のアリーレン基から
なるアリーレンサルファイド基を主体とし、相異なる2
種以上の組み合わせからなるコポリマーが使用できる
が、中でもp−フェニレンサルファイド基を主とし、他
の繰返し単位との組み合わせが特に好ましく用いられ
る。この中でp−フェニレンサルファイド基を60モル%
以上、より好ましくは70モル%以上含む実質上線状のも
のが耐熱性、成形性、機械的特性等の物性上の点から適
当である。この場合、成分の繰り返し単位がランダム状
のものより、ブロック状に含まれているものが、加工性
が良く、かつ耐熱性、機械的物性も優れており、好まし
く使用できる。好ましい共重合成分としては例えばm−
フェニレン基があげられるが、これに限定されるもので
はない。本発明に用いるPAS樹脂は2官能性モノマー
から重縮合によって得られる実質的に線状構造の高分子
量ポリマーが好ましいが、比較的低分子量の線状ポリマ
ーを酸化架橋又は熱架橋により溶融粘度を上昇させ、成
形加工性を改良したポリマーも使用でき、又、モノマー
の一部分として3個以上の官能基を有するモノマーを少
量併用して重合した分岐又は架橋PAS樹脂も使用する
ことが出来る。又、これらの分岐又は架橋PASを前記
の線状ポリマーにブレンドした配合樹脂も用いることが
でき好適である。又、本発明に用いられるPAS樹脂は
各種の置換基等の導入された変性PASであってもよ
い。
The PAS resin as the component (A) in the composition of the present invention is mainly composed of repeating units (-Ar-S-) (however,
Ar is an arylene group). Examples of the arylene group (-Ar-) include p-phenylene group and m-
Phenylene, o- phenylene group, substituted phenylene group (wherein the substituent is an alkyl group, preferably an alkyl group of C 1 -C 5, or a phenyl group), p, p'-diphenylene sulfone group, p, p' A biphenylene group, a p, p'-diphenylene ether group, a p, p'-diphenylene carbonyl group, a naphthalene group and the like. In this case, in the arylene sulfide group composed of the above arylene group,
Polymers using the same repeating unit, that is, homopolymers can be used, and in some cases, copolymers containing different repeating units are preferable from the viewpoint of processability of the composition. A typical example of the homopolymer is PPS having a p-phenylene sulfide group as a repeating unit, which uses a p-phenylene group as an arylene group, and among them, substantially linear PPS is particularly preferably used. Further, the copolymer is mainly composed of an arylene sulfide group consisting of the above-mentioned arylene group, and is different from each other.
Copolymers composed of a combination of two or more kinds can be used, but among them, a combination mainly with a p-phenylene sulfide group and another repeating unit is particularly preferably used. In this, 60 mol% of p-phenylene sulfide group
As described above, a substantially linear one containing 70 mol% or more is suitable from the viewpoint of physical properties such as heat resistance, moldability and mechanical properties. In this case, it is preferable that the repeating unit of the component is contained in the block form rather than the random form because it has better processability, heat resistance and mechanical properties. Examples of preferable copolymerization components include m-
Examples thereof include a phenylene group, but are not limited thereto. The PAS resin used in the present invention is preferably a high molecular weight polymer having a substantially linear structure obtained by polycondensation from a bifunctional monomer, but a relatively low molecular weight linear polymer is increased in melt viscosity by oxidative crosslinking or thermal crosslinking. A polymer having improved moldability can also be used, and a branched or crosslinked PAS resin obtained by polymerizing a small amount of a monomer having three or more functional groups together as a part of the monomer can also be used. Further, a blended resin obtained by blending these branched or crosslinked PASs with the above linear polymer can also be used and is preferable. Further, the PAS resin used in the present invention may be a modified PAS having various substituents introduced therein.

【0005】次に本発明において(B) 成分として用いる
ドロマイトは白雲石あるは苦石灰ともよばれ、炭酸カル
シウム・マグネシウム複塩を主成分とするものである。
なかでも本発明に用いるドロマイトは主成分のCa・Mg(C
O3)2が少なくとも80重量%以上であり、特に好ましくは
90%重量以上である。上記複塩の含有量が低い程、熱伝
導性を低下させる傾向があり、80重量%より低い場合は
熱伝導率が顕著に低下する上に機械物性も低下するため
適当でない。尚、上記の複塩含有量とはドロマイトの生
成過程でドロマイト自体に含まれるCa・Mg(CO3)2複塩の
含有量を意味し、ドロマイトの生成又は精製後に人為的
に添加配合するものは、本発明の後述(C) 成分に属し、
支障はない。又、本発明の効果を発現するためには、Ca
・Mg(CO3)2の複塩であることが必要であり、炭酸カルシ
ウムと炭酸マグネシウムの単なる混合物では本発明の
(B) 成分としての効果を発現しない。又、本発明に使用
されるドロマイトは、水分含有量が 0.5重量%を越える
と機械物性を顕著に低下させて得られる組成物の物性バ
ランスが悪くなるため、発明の目的上好ましくない。
又、ドロマイトの平均粒子径は 100μm以下のものが本
発明の目的には好適であり、なかでも平均粒径が50μm
以下のものが望ましい。更に好ましくは30μm以下であ
る。100 μmを越えると得られた成形品の表面性、機械
的物性が低下するため適当でない。(B) 成分のドロマイ
トの配合量はPAS樹脂 100重量部に対して5〜300 重
量部である。5重量部未満では熱伝導率を改良する効果
が少ないため望ましくなく、300 重量部を越えると機械
物性が低下するため望ましくない。特に本発明の特徴で
ある熱伝導率と他の物性バランスが良好な添加量は20〜
200 重量部の範囲が好ましい。
Next, the dolomite used as the component (B) in the present invention is also called dolomite or bitumin and has calcium carbonate-magnesium double salt as the main component.
Among them, dolomite used in the present invention is mainly composed of Ca / Mg (C
O 3 ) 2 is at least 80% by weight or more, and particularly preferably
90% by weight or more. The lower the content of the double salt, the lower the thermal conductivity tends to be. If it is lower than 80% by weight, the thermal conductivity remarkably lowers and the mechanical properties also lower. The above-mentioned double salt content means the content of Ca / Mg (CO 3 ) 2 double salt contained in the dolomite itself in the process of forming dolomite, which is artificially added and blended after the formation or purification of dolomite. Is a component (C) described later of the present invention,
There is no hindrance. Further, in order to exert the effect of the present invention, Ca
It is necessary that the Mg (CO 3 ) 2 double salt is used, and a simple mixture of calcium carbonate and magnesium carbonate is used in the present invention.
(B) Does not exhibit the effect as a component. When the water content exceeds 0.5% by weight, the mechanical properties of the dolomite used in the present invention are remarkably lowered, and the physical property balance of the composition obtained is deteriorated, which is not preferable for the purpose of the invention.
Dolomite having an average particle size of 100 μm or less is suitable for the purpose of the present invention. Above all, the average particle size is 50 μm.
The following are desirable: More preferably, it is 30 μm or less. If it exceeds 100 μm, the surface properties and mechanical properties of the obtained molded product deteriorate, which is not suitable. The compounding amount of the component (B), dolomite, is 5 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the PAS resin. If the amount is less than 5 parts by weight, the effect of improving the thermal conductivity is small, which is not desirable, and if it exceeds 300 parts by weight, the mechanical properties are deteriorated, which is not desirable. Particularly, the addition amount of good balance of thermal conductivity and other physical properties, which is a feature of the present invention, is 20 to
A range of 200 parts by weight is preferred.

【0006】次に本発明の組成物においては、目的によ
り他の繊維状充填剤及び/又は(B)成分以外の粉粒状充
填剤、板状充填剤の中の1種または2種以上を(C) 成分
として配合することにより機械物性を調整し、そり、変
形を防止することができる。この中で、繊維状充填剤と
してはガラス繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ
・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化
珪素繊維、硼素繊維、チタン酸カリウム繊維、硫酸カル
シウム繊維、アスベスト繊維、ほう酸アルミ繊維、また
ステンレス、アルミ、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維
状物等の無機質繊維状物質があげられる。さらにフッ素
樹脂、アラミド樹脂等の高融点有機質繊維状物質も使用
することができる。特に代表的な繊維状充填剤はガラス
繊維である。一方、粉粒状充填剤としてはカーボンブラ
ック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、硅
酸カルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、
クレー、硅藻土、ウォラストナイトの如き硅酸塩、酸化
鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナのごとき金属の酸
化物、硫酸バリウム、硫酸ソーダのごとき金属の硫酸
塩、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛等の
ごとき金属の炭酸塩、その他炭化硅素、窒化珪素等があ
げられる。また板状充填剤としてはマイカ、ガラスフレ
ーク等があげられる。これらの充填材は組成物の機械的
強度を向上するため、あらかじめ集束剤または表面処理
剤で処理しておくことが望ましく行われる。この処理剤
としては、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合
物、シラン系化合物、チタネート系化合物等が挙げられ
る。(C) 成分の繊維状充填剤、粉粒状充填剤、板状充填
剤の使用量はPAS樹脂 100重量部あたり0〜200 重量
部であり、好ましくは 150重量部以下である。過大であ
ると成形加工性を害し、機械物性が低下するため好まし
くない。
Next, in the composition of the present invention, depending on the purpose, other fibrous fillers and / or one or more kinds of powdery and granular fillers other than the component (B) and plate-like fillers ( By blending as component C), mechanical properties can be adjusted and warpage and deformation can be prevented. Among these, as the fibrous filler, glass fiber, carbon fiber, silica fiber, silica-alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber, boron fiber, potassium titanate fiber, calcium sulfate fiber, asbestos fiber, Examples thereof include aluminum borate fibers, and inorganic fibrous substances such as metal fibrous substances such as stainless steel, aluminum, titanium, copper and brass. Further, a high melting point organic fibrous substance such as a fluororesin or an aramid resin may be used. A particularly representative fibrous filler is glass fiber. On the other hand, as the particulate filler, carbon black, silica, quartz powder, glass beads, glass powder, calcium silicate, aluminum silicate, kaolin, talc,
Clay, diatomaceous earth, silicates such as wollastonite, iron oxide, zinc oxide, titanium oxide, oxides of metals such as alumina, barium sulfate, sulfates of metals such as sodium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, Examples thereof include metal carbonates such as zinc carbonate, silicon carbide, silicon nitride and the like. Examples of the plate-like filler include mica and glass flakes. These fillers are preferably treated in advance with a sizing agent or a surface treatment agent in order to improve the mechanical strength of the composition. Examples of the treating agent include epoxy compounds, isocyanate compounds, silane compounds, titanate compounds and the like. The amount of the fibrous filler, the granular filler, and the plate-like filler as the component (C) used is 0 to 200 parts by weight, preferably 150 parts by weight or less per 100 parts by weight of the PAS resin. If it is too large, the moldability is impaired and the mechanical properties are deteriorated, which is not preferable.

【0007】次に本発明の組成物においては、更に特定
のアルコキシシラン化合物(D) を配合すると機械物性が
更に一層向上し、発明の目的である熱伝導率と機械物性
のバランスがさらに一層改良される。(D) 成分として添
加配合されるアルコキシシラン化合物は、アミノアルコ
キシシラン、エポキシアルコキシシラン、メルカプトア
ルコキシシラン、ビニルアルコキシシランの1種または
2種以上である。アミノアルコキシシランとしては、1
分子中アミノ基を1個以上有しアルコキシ基を2個ある
いは3個有するシラン化合物であればいずれのものでも
有効で、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン、N−β(アミノエチル)−
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミ
ノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジ
エトキシシラン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、N−フェニル−γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ
−アミノプロピルトリメトキシシランなどがあげられ
る。特に好ましいものはγ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン又はγ−アミノプロピルトリメトキシシランを
あげることができる。エポキシアルコキシシランとして
は、1分子中にエポキシ基を1個以上有しアルコキシ基
を2個あるいは3個有するシラン化合物であればいずれ
のものでも有効で、例えばγ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、β−(3,4 −エポキシシクロヘキシ
ル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリエトキシシランなどがあげられる。メルカプト
アルコキシシランとしては、1分子中にメルカプト基を
1個以上有し、アルコキシ基を2個あるいは3個有する
シラン化合物であればいずれのものでも有効で、たとえ
ばγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシランなどがあげられ
る。ビニルアルコキシシランとしては、1分子中にビニ
ル基を1個以上有し、アルコキシ基を2個あるいは3個
有するシラン化合物であればいずれのものでも有効で、
例えばビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン
などがあげられる。本発明で用いられる前記アルコキシ
シラン(D) の使用量はPAS樹脂100 重量部あたり0.01
〜5重量部であり、好ましくは 0.1〜3重量部である。
過少の場合には充分な効果が得られず、又過大の場合は
成形性が悪化し又機械物性の低下が生じるため好ましく
ない。
Next, in the composition of the present invention, by further adding a specific alkoxysilane compound (D), the mechanical properties are further improved, and the balance between thermal conductivity and mechanical properties, which is the object of the present invention, is further improved. To be done. The alkoxysilane compound added and blended as the component (D) is one kind or two or more kinds of aminoalkoxysilane, epoxyalkoxysilane, mercaptoalkoxysilane and vinylalkoxysilane. 1 for aminoalkoxysilane
Any silane compound having one or more amino groups and two or three alkoxy groups in the molecule is effective, for example, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane. Aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β (aminoethyl)-
γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane,
N-β (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-phenyl-γ-
Aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ
-Aminopropyltrimethoxysilane and the like. Particularly preferred is γ-aminopropyltriethoxysilane or γ-aminopropyltrimethoxysilane. As the epoxyalkoxysilane, any silane compound having one or more epoxy groups in one molecule and two or three alkoxy groups is effective, and for example, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, Examples include β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and γ-glycidoxypropyltriethoxysilane. As the mercaptoalkoxysilane, any silane compound having one or more mercapto groups in one molecule and having two or three alkoxy groups is effective, and for example, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ -Mercaptopropyltriethoxysilane and the like. As the vinylalkoxysilane, any silane compound having one or more vinyl groups in one molecule and two or three alkoxy groups is effective.
Examples thereof include vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane and the like. The amount of the alkoxysilane (D) used in the present invention is 0.01 per 100 parts by weight of the PAS resin.
To 5 parts by weight, preferably 0.1 to 3 parts by weight.
When the amount is too small, no sufficient effect is obtained, and when the amount is too large, the moldability is deteriorated and the mechanical properties are deteriorated, which is not preferable.

【0008】本発明の組成物にはさらに調色のために、
必要ならば顔料や染料を配合して任意の色調に調整する
ことができる。また目的に応じ一般にPAS樹脂に添加
される公知の物質、すなわち各種安定剤、帯電防止剤、
難燃剤、潤滑剤、および結晶化促進剤、結晶核剤、離型
剤、可塑剤等も必要に応じ適宜添加することができる。
又、補助的に少量の他の熱可塑性樹脂を配合してもよ
い。
The composition of the present invention further has a toning agent,
If necessary, pigments or dyes may be added to adjust the color tone. Known substances generally added to PAS resins according to purposes, that is, various stabilizers, antistatic agents,
A flame retardant, a lubricant, and a crystallization accelerator, a crystal nucleating agent, a releasing agent, a plasticizer and the like can be appropriately added as necessary.
Further, a small amount of other thermoplastic resin may be supplementarily added.

【0009】本発明の樹脂組成物の調製は、一般に合成
樹脂組成物の調製に用いられる設備と方法により調製す
ることができる。一般的には必要な成分を混合し1軸又
は2軸の押出機を使用して溶融混練し、押出して成形用
ペレットとすることができる。このようにして得た材料
ペレットは射出成形、押出成形、ブロー成形、真空成
形、圧縮成形等、一般に公知の熱可塑性樹脂の成形法を
用いて所望の成形品とすることができる。最も好ましい
のは射出成形である。本発明の組成物よりなる成形品
は、熱伝導性が良好であり、必要な他の諸物性も兼備し
ているため、発熱部品、発熱部品を封止した成形品、ま
たは発熱部品と接触又はその近傍に使用される成形品と
して発生熱を放散し易く、蓄熱による温度上昇に伴う各
種の弊害を排除又は緩和し、電気・電子部品や機械部品
としてかかる特性の要求される用途に極めて好適であ
る。例えばコイル、モーター、トランス、抵抗、コンデ
ンサー、トランジスター、IC、LSI、各種センサー
等の封止成形品、またはそれらのハウジング、さらにス
イッチ、ランプ等の組合せ部品やハウジング、ソケット
類等、及び、歯車、カム、軸受、等の摺動部材あるいは
それらの組合せ部品やハウジング等が具体例としてあげ
られる。これらは単一の部品であってもよいし、2個以
上の部品で構成された複合部品であってもよい。
The resin composition of the present invention can be prepared by the equipment and method generally used for preparing a synthetic resin composition. Generally, necessary components can be mixed, melt-kneaded using a single-screw or twin-screw extruder, and extruded to obtain molding pellets. The material pellets thus obtained can be made into a desired molded article by using a generally known molding method of a thermoplastic resin such as injection molding, extrusion molding, blow molding, vacuum molding, compression molding and the like. Most preferred is injection molding. A molded article made of the composition of the present invention has good thermal conductivity and also has other necessary physical properties. Therefore, a heat-generating component, a molded product in which the heat-generating component is sealed, or a contact with the heat-generating component or It is easy to dissipate generated heat as a molded product used in the vicinity of it, eliminates or alleviates various adverse effects due to temperature rise due to heat storage, and is extremely suitable for applications requiring such characteristics as electric / electronic parts and mechanical parts. is there. For example, coils, motors, transformers, resistors, capacitors, transistors, ICs, LSIs, various molded products such as sensors, or their housings, as well as combination parts such as switches and lamps, housings, sockets, etc., and gears, Specific examples thereof include sliding members such as cams and bearings, parts combined with them, and housings. These may be a single part or may be a composite part composed of two or more parts.

【0010】[0010]

【発明の効果】前述の説明及び実施例から明らかな様
に、本発明のPAS樹脂組成物は従来のPAS樹脂組成
物に比べ、熱伝導率が高く、放熱し易い特性を有し、し
かも、成形加工性、機械物性、熱的特性、電気特性等の
諸性質も良好で、発熱部品、発熱体を封止又は内蔵する
成形品、発熱部品と接触又はその近傍に使用される成形
品として、蓄熱による温度上昇に伴う各種の支障を防ぎ
極めて有用である。
As is apparent from the above description and the examples, the PAS resin composition of the present invention has a higher thermal conductivity than conventional PAS resin compositions and has a property of easily radiating heat. Various properties such as moldability, mechanical properties, thermal characteristics, electrical characteristics, etc. are good, and as heat-generating components, molded products that seal or incorporate a heating element, and molded products that are used in contact with or in the vicinity of heat-generating components, It is extremely useful because it prevents various problems associated with temperature rise due to heat storage.

【0011】[0011]

【実施例】以下実施例により本発明をさらに具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例1〜8、比較例1〜11 PPS樹脂に対して表1に示す様に、(B) 成分としてド
ロマイト、(C) 成分として他の充填材を表1に示す量で
加え、ブレンダーで2分間混合しこれをシリンダー温度
310℃の押出機で溶融混練し、樹脂材料のペレットを作
った。次いで射出成形機でシリンダー温度 320℃、金型
温度 150℃でASTM D638 に準拠して引張試験片、ASTM D
790 に準拠して曲げ試験片をそれぞれ成形し、強度等を
測定した。結果を表1に示す。更に射出成形機でシリン
ダー温度 320℃、金型温度 150℃で厚さ3mm、大きさ80
mm×80mmの平板試験片を成形し、ASTM D257 に準拠して
体積抵抗率を測定した。また同じ試験片を用い、理学電
機(株)製レーザーフラッシュ法熱定数測定装置LF/TCM
−FA8510B によって熱伝導率を測定した。結果を表1に
示す。尚、比較のため本発明の(B) 成分を含有しない場
合についても同様に評価した結果を合せて表1に示す。
尚、体積抵抗率は何れも約1×10-16 Ωcm以下であっ
た。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 11 As shown in Table 1 with respect to the PPS resin, dolomite as the component (B) and other fillers as the component (C) were added in the amounts shown in Table 1 and blended with a blender. Mix for 2 minutes and set the cylinder temperature
The mixture was melt-kneaded with an extruder at 310 ° C. to form pellets of resin material. Then, using an injection molding machine, at a cylinder temperature of 320 ° C and a mold temperature of 150 ° C, in accordance with ASTM D638, tensile test pieces, ASTM D638
Bending test pieces were molded in accordance with 790 and the strength and the like were measured. The results are shown in Table 1. Furthermore, using an injection molding machine, the cylinder temperature is 320 ° C, the mold temperature is 150 ° C, the thickness is 3 mm, and the size is 80.
A mm × 80 mm flat plate test piece was molded, and the volume resistivity was measured according to ASTM D257. Also, using the same test piece, Rigaku Denki Co., Ltd. laser flash method thermal constant measurement device LF / TCM
-The thermal conductivity was measured by FA8510B. The results are shown in Table 1. For comparison, Table 1 also shows the results of the similar evaluation when the component (B) of the present invention was not contained.
The volume resistivity was about 1 × 10 -16 Ωcm or less.

【0012】実施例9〜14 PPS樹脂に対して表2に示す量で(D) 成分のアルコキ
シシランを加え、ヘンシェルミキサーで5分間混合し
た。更に(B) 及び(C) 成分を表2に示す量で加え、ブレ
ンダーで2分間混合しこれをシリンダー温度 310℃の押
出機で溶融混練し、樹脂材料のペレットを作った。次い
で射出成形機で前記と同様に試験片を成形し同様の評価
を行った。結果を表2に示す。尚、体積抵抗率は何れも
約1×10-16 Ωcm以下であった。
Examples 9 to 14 The alkoxysilane as the component (D) was added to the PPS resin in the amount shown in Table 2 and mixed for 5 minutes with a Henschel mixer. Further, the components (B) and (C) were added in the amounts shown in Table 2, mixed for 2 minutes with a blender, and melted and kneaded with an extruder having a cylinder temperature of 310 ° C. to prepare pellets of resin material. Then, a test piece was molded by an injection molding machine in the same manner as described above, and the same evaluation was performed. The results are shown in Table 2. The volume resistivity was about 1 × 10 -16 Ωcm or less.

【0013】[0013]

【表1】 [Table 1]

【0014】[0014]

【表2】 [Table 2]

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A) ポリアリーレンサルファイド樹脂 100
重量部に対し (B) 少なくとも80重量%以上が炭酸カルシウム・マグネ
シウム複塩Ca・Mg(CO3)2より成るドロマイトを5〜300
重量部 (C) 繊維状充填剤及び/又は(B) 以外の無機充填剤を0
〜200 重量部 配合してなることを特徴とする熱伝導性ポリアリーレン
サルファイド樹脂組成物。
1. (A) Polyarylene sulfide resin 100
5 to 300 of (B) dolomite composed of (B) at least 80% by weight of calcium carbonate / magnesium double salt Ca / Mg (CO 3 ) 2
Parts by weight (C) a fibrous filler and / or an inorganic filler other than (B)
A heat conductive polyarylene sulfide resin composition characterized by being mixed in an amount of up to 200 parts by weight.
【請求項2】(B) 成分のドロマイトが、炭酸カルシウム
・マグネシウムの複塩90重量%以上より成り、水分含有
量が 0.5重量%以下であり、且つ平均粒子径 100μm 以
下である請求項1記載の熱伝導性ポリアリーレンサルフ
ァイド樹脂組成物。
2. The component (B), wherein the dolomite is composed of 90% by weight or more of a double salt of calcium-magnesium carbonate, has a water content of 0.5% by weight or less, and has an average particle diameter of 100 μm or less. The heat conductive polyarylene sulfide resin composition of.
【請求項3】更に(D) 成分としてアルコキシシランを
(A) 成分のポリアリーレンサルファイド樹脂 100重量部
に対し0.01〜5重量部配合する請求項1又は2記載の熱
伝導性ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物。
3. An alkoxysilane is further used as the component (D).
The heat conductive polyarylene sulfide resin composition according to claim 1 or 2, which is blended in an amount of 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (A) polyarylene sulfide resin.
【請求項4】 請求項1〜3の何れか1項記載のポリア
リーレンサルファイド樹脂組成物を用いて成形された、
発熱部品、発熱部品を封止した成形品、または発熱部品
と接触又はその近傍に用いられる成形品。
4. A molded product of the polyarylene sulfide resin composition according to claim 1.
A heat-generating component, a molded product in which the heat-generating component is sealed, or a molded product used in contact with or in the vicinity of the heat-generating component.
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