JP3483371B2 - 水系微粒子分散インク - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、布帛染色液、或い
はインクジェット捺染インクとして有用な、分散染料を
用いた水系微粒子分散インクに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、分散染料を水系媒体中に微粒
子分散させる技術は知られている。分散染料を水系に分
散させるための代表的な分散剤としては、ナフタレンス
ルホン酸のホルマリン縮合物、及びリグニンスルホン酸
等があり、又、界面活性剤としては、特開昭４８−１４
８８８号公報（ヘキスト）、特開昭５０−１００３８６
号公報（日華化学）、特開昭５４−２４８４号公報（東
邦化学）、特開昭５５−５４３５３号公報（アイシーア
イ）、及び特開昭６１−２１３２７３号公報（東レ）等
に開示される技術が知られている。

【０００３】これらの分散剤或いは界面活性剤の選択
は、分散しようとしている分散染料の物性に基づいてな
されるが、具体的な材料の組み合わせ及び選択の方法
は、必ずしも工業技術として解明されているものではな
い。具体的には、平均粒径が０．２μｍ以下の微粒子状
態にあり、１０重量％程度の固形分であっても、粘度が
３センチポイズ以下であるような低粘性、且つ安定な水
系微粒子分散インクを収率よく得ることは、これら従来
の分散剤或いは界面活性剤では困難である。しかしなが
ら、これら従来の分散剤或いは界面活性剤は、酸性及び
アルカリ性の両方の領域で溶解度が高く、それゆえに染
色後の分散剤の除去は容易である。

【０００４】一方、本発明者等の試験によれば、顔料分
散に用いるアルカリ可溶性の水溶性樹脂を用いて分散染
料を水系に分散する場合、一定の微粒子化の水準であれ
ば可能であるが、そのような重合体分散剤は、ナフタレ
ンスルホン酸のホルマリン縮合物等の典型的な分散染料
用分散剤と比較すると、到達粒径は小さいが、収率が低
く（粗大粒子比率が大きく）、工業化に有効な水準には
なり得ない。そして、重要なことには、それらのアルカ
リ可溶性の水溶性樹脂は、カルボキシル基を水溶性基と
して持った重合体であり、捺染に応用する場合には染色
後に洗浄、即ち分散剤の除去が必要であるが、それが困
難であり、樹脂が被染色布帛に残留し易く、布帛の風合
いを低下させるという実用上の欠点がある。

【０００５】このように、従来から知られている分散剤
類では分散染料の微粒子化と染色後の洗浄性とが、互い
に両立しにくい性質となっているのが現状である。従っ
て、インクジェット記録方式によって被染色布帛に印刷
を行い、従来と同様な染色の工程にて処理していくに
は、新しい性能を有する分散染料用の分散剤が必要にな
っていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、分散染料が所望粒径に微粒子分散されており、高い
固形分濃度においても低粘度であって、更に長期に安定
な分散染料の水系微粒子分散インクであり、染色後に行
われる後工程での洗浄性にも優れた分散染料の水系微粒
子インクを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって解決される。即ち、本発明は、少なくとも水、
水溶性有機溶剤、分散染料及び水溶性ウレタンポリマー
を含有する水系微粒子分散インクであって、上記分散染
料が上記水溶性ウレタンポリマーによって分散処理さ
れ、上記水溶性ウレタンポリマーが、分子鎖末端にアク
リロイル基を有し、且つカルボン酸基を解離基として有
する水溶性ウレタン化合物と疎水性アクリルモノマーと
を共重合してなる水溶性ウレタンポリマーであることを
特徴とする水系微粒子分散インクである。本発明の好ま
しい形態としては、上記において、分散処理された分散
染料の平均粒径が０．２μｍ以下であるもの、分散処理
された分散染料が、０．０１〜１μｍの範囲に粒度分布
を有するもの、又、上記の共重合が乳化状態で行われた
形態のもの、又、上記の水溶性ウレタンポリマーの酸価
が１００〜１６０であるもの、又、上記の分散染料と水
溶性ウレタンポリマーの重量比率が１００：３０〜 １０
０：２００の範囲であるもの、インクのｐＨが７〜１０
の範囲に調整されているもの、又、上記に加えて更にア
ルコールアミンが含有されているもの、又、上記に加え
て更にノニオン−アニオン界面活性剤が含有されている
もの、又、インクジェット用インクであるものが挙げら
れる。

【０００８】本発明によれば、分散染料を特定の高分子
分散剤で分散処理することによって、分散染料が所望粒
径に微粒子分散されており、高い固形分濃度においても
低粘度であって、更に長期に安定な分散染料の水系微粒
子分散インクであり、染色後に行われる後工程での洗浄
性にも優れた分散染料の水系微粒子インクが提供され
る。更に詳しくは、本発明における水系微粒子分散イン
クは、分散された染料が、０．０１〜１μｍの範囲の粒
度分布、及び平均粒径０．２μｍ以下を有し、その微粒
子状態での分散安定性に優れ、とりわけ染色工程におけ
る染色後の分散剤除去（洗浄性）に優れており、従来か
ら行われている捺染プリントの工程において、染色後に
温水を用いた水洗、還元洗浄等の分散剤除去工程におけ
る適性を持った記録用インクとして用いられる。又、本
発明における水系微粒子分散インクは、それらの記録を
行うのに必要なサブミクロン領域における粒子分散性、
保存安定性、吐出特性、染色物の色彩、堅牢性に優れた
インクである。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下に好ましい実施の形態を挙げ
て本発明を更に詳細に説明する。本発明の主たる特徴
は、特定の水溶性ウレタンポリマーを用いて分散染料を
水系分散媒体に分散させた点である。 １．水溶性ウレタンポリマーについて 先ず、本発明において使用する水溶性ウレタンポリマー
について説明する。本発明においては、分子鎖末端にア
クリロイル基を有し、且つカルボン酸基を可溶化基とし
て有するウレタン化合物を、疎水性アクリルモノマーと
乳化共重合して所望の水溶性ウレタンポリマーを得、該
ポリマーを分散染料の分散剤として使用する。この水溶
性ウレタンポリマーは以下の如き合成方法によって得ら
れる。

【００１０】Ａ．グラフト型水溶性ポリマーの場合 Ａ− ２個の水酸基と１個のカルボン酸基とを有する
化合物の準備或いは合成。 Ａ− 両末端がイソシアナート基であり、且つ側鎖に
多数のカルボン酸基を有する水溶性ウレタンオリゴマー
の合成。 Ａ− 必要に応じて、鎖延長のためにジアミン類で２
個のオリゴマーを両末端がイソシアナートになる条件に
て鎖延長する。 Ａ− 一方のイソシアナート基を水酸基含有のアクリ
ルモノマーで封鎖しハーフウレタン化する（片方の末端
がアクリロイル基）。 Ａ− 残るイソシアナート基をアミン類で封鎖する
（水溶性マクロモノマーの生成）。 Ａ− 水溶性マクロモノマーを乳化剤として、該水溶
性マクロモノマーと疎水性モノマーとを乳化共重合する
（グラフト型水溶性ポリマーの生成）。

【００１１】Ｂ．ブロック型水溶性ポリマーの場合 Ｂ− ２個の水酸基と１個のカルボン酸基を有する化
合物の準備或いは合成。 Ｂ− 両末端がイソシアナート基であり、且つ側鎖に
多数のカルボン酸基を有する水溶性ウレタンオリゴマー
の合成。 Ｂ− 必要に応じて、鎖延長のためにジアミン類で２
個のオリゴマーを両末端がイソシアナートになる条件に
て鎖延長する。 Ｂ− 両末端のイソシアナート基に水酸基含有のアク
リルモノマーを結合する（両方の末端がアクリロイル基
→２官能水溶性マクロモノマーの生成）。 Ｂ− 水溶性マクロモノマーを乳化剤として、該水溶
性マクロモノマーと疎水性モノマーとを乳化共重合する
（ブロック型水溶性ポリマーの生成）。

【００１２】これらの逐一の反応は合成技術として特に
新しいものではないが、前記Ａ．グラフト型水溶性ポリ
マーについて、用いる材料の面から更に詳しく説明す
る。 Ａ− ２個の水酸基と１個のカルボン酸基を有する化
合物の準備或いは合成。 これらの化合物としては、既存の下記の如き化合物が挙
げられ、いずれも本発明で使用することができる。

【００１３】 （式中のＲは１〜３個の炭素原子を有するアルキル基で
ある。）上記式で表される化合物の具体例としては、例
えば、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジ
メチロール酪酸、２，２−ジメチロール吉草酸等が挙げ
られる。又、上記以外の化合物としては、ポリヒドロキ
シ化合物と環式ポリカルボン酸無水物とからなるハーフ
エステルが挙げられる。このハーフエステルとしては、
例えば、下記構造によって表される化合物が挙げられ
る。

【００１４】 を表し、Ｒ₁は水素原子、カルボキシル基又はアルキル
基を表し、Ｂは３価の脂肪族残基を表す。）

【００１５】上記のポリヒドロキシ化合物としては、例
えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチ
ロールエタン、ペンタエリスリトール、１，２，６−ヘ
キサントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、
１，２，４−ブタントリオール等の３官能以上のポリオ
ールが挙げられ、一方、ポリカルボン酸無水物として
は、トリメリット酸、エンディック酸、テトラヒドロフ
タル酸、ヘキサヒドロフタル酸、或いはこれらの無水物
の中から選ばれる炭素６員環構造を有するポリカルボン
酸やその無水物が挙げられる。これらの中では無水フタ
ル酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸の無水物及びそれらのオリ
ゴエステル誘導体が好ましく使用される。

【００１６】更に別のペンダントカルボキシル基の導入
方法としては、これらのポリヒドロキシ化合物とモノク
ロル酢酸との反応を用いた部分カルボキシル化が挙げら
れる。これらの反応における溶媒の好ましい例として
は、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、グルコール化合物のジアル
キルエーテル類、ジエステル類、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジメチルホルムアミド等のアミド類、ハロゲン化芳
香族化合物等が挙げられる。これらの中では反応後の溶
剤の減圧除去を考慮すると比較的低沸点の溶剤が実用的
には好ましい。

【００１７】Ａ− 側鎖にカルボン酸基を有する水
溶性ウレタンオリゴマーの合成。 前記２個の水酸基と１個のカルボン酸基を有する化合物
と反応させるジイソシアナート類としては、基本的に
は、２官能性の２，４−トリレンジイソシアナート、
２，６−トリレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジ
イソシアナート、ｍ−フェニレンジイソシアナート、ｐ
−フェニレンジイソシアナート、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナ
ート、イソフォロンジイソシアナート、キシリレンジイ
ソシアナート、ビス（イソシアナートメチル）シクロヘ
キサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、リ
ジンジイソシアナート、トリメチルヘキサメチレンジイ
ソシアナート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェ
ニレンジイソシアナート、１，５−ナフタレンジイソシ
アナート、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシア
ナート等が挙げられる。

【００１８】更にトリレンジイソシアナート、ヘキサメ
チレンジイソシアナートのアダクト体、ウレタン変性
体、アロファネート変性体、ビュレット変性体、イソシ
アヌレート変性体等の３以上のイソシアナート基を持つ
化合物は、得られる水溶性ウレタンポリマーに必要に応
じて分岐構造を持たせる目的で少量使用することも可能
である。

【００１９】このようにして作られるウレタンオリゴマ
ーが、その後の反応部位として分子鎖末端がイソシアナ
ートであるように、前記水酸基含有化合物と前記イソシ
アナート化合物との反応比率を設定する。得られるオリ
ゴマーの目標とする分子量は１，０００〜３，０００の
範囲であり、それ自体の計算上の酸価は、用いた２個の
水酸基と１個のカルボン酸基を有する化合物とイソシア
ナートとの反応比率で決まるが、おおよそ１００〜１６
０の範囲が得られる。この酸価は、この範囲よりも小さ
くすると最終的に得られる水溶性ウレタンポリマーの酸
価が低くなりすぎて、その水溶性が低下するので好まし
くない。又、この範囲を超えて酸価を大きくすることは
原理的にできない。

【００２０】ウレタン化の反応において、上記の１分子
中に２個の水酸基と１個のカルボン酸基を有する化合物
は、水酸基がイソシアナートと反応する際にカルボン酸
基が反応しない条件を選択する必要がある。そのために
はカルボン酸基をソーダ塩やアミン塩等の塩にしておく
ことがよい。このような場合に、反応溶媒は非プロトン
性極性溶媒、即ち、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−
ピロリドン、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン等が適している。

【００２１】Ａ− 一方のイソシアナート基を封鎖し
てハーフウレタン化する反応。 ここで、両末端にある合計２個のイソシアナートのうち
の片方に水酸基含有モノマーを、その水酸基を用いて付
加結合させ、末端をアクリロイル化させる。用いられる
モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアク
リレート（２−ＨＥＡ）、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、３−クロロ−２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート等、これらのエチレンオキシド付加物の如
く側鎖に水酸基を有するビニル或いはアクリルモノマー
が挙げられる。この反応では、均一に反応が進むように
モノマーの滴下速度を遅くし、且つ溶媒中で行うことが
好ましい。その際の溶媒としては、Ｎ−メチルピロリド
ン等の如く溶解力が高く非プロトン性の極性溶剤が適し
ている。

【００２２】Ａ− 残るイソシアナート基をアミン類
で封鎖する。 前記における反応に引き続き、残った側のイソシアナ
ート基をアミン類で封鎖する。封鎖に用いるアミンとし
ては、具体的には、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミン、ジ
エチルアミン、トリエチルアミン、アミノメチルプロパ
ノール等のアミン類が挙げられる。この中で、反応性と
生成物の水溶性の観点から、アルコールアミン類が好ま
しく、中でもモノエタノールアミンが特に好ましい。こ
の段階で溶媒を減圧及び加熱して除去する。その際に、
カルボン酸基の中和剤としての塩基を補充し、ｐＨが塩
基性を保つようにする。このようにして末端に重合性不
飽和基と、側鎖に多数のカルボン酸基を持ったウレタン
系の水溶性マクロモノマーが生成する。

【００２３】Ａ− 乳化共重合。 前記水溶性マクロモノマーは疎水性部分と親水性部分を
併有しているので、該マクロモノマーを乳化剤として使
用し、該マクロモノマーに、例えば、スチレン、α−メ
チルスチレン、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート等の疎水性モノマ
ーを共重合させる工程である。大部分の溶媒を除去した
水溶性マクロモノマーは、界面活性能を有しているの
で、該水溶性マクロモノマーを反応剤兼乳化剤として使
用し、及びＮ−メチルピロリドン／水系を溶媒系として
上記疎水性モノマーと上記マクロモノマーとを乳化させ
て共重合する。モノマーの乳化には他の乳化剤を使用し
てもよいが、使用しなくてもよい。重合開始剤は、過硫
酸カリウム等の水溶性開始剤を使用する。水溶性マクロ
モノマーと上記疎水性モノマーとの共重合比率によっ
て、得られる水溶性ウレタンポリマーの親水性と疎水性
のバランスが変化する。

【００２４】水溶性マクロモノマーと疎水性モノマーは
重量比で１：１〜４：１の範囲、好ましくは２．５：１
〜３．５：１の範囲で用いる。これによって、概ね酸価
８０〜１３０のほとんど透明な水溶性樹脂溶液が得られ
る。重合過程で重合液が濁って来たならば、モノエタノ
ールアミン等の不揮発性塩基を補充する。尚、用途によ
ってはアンモニアのような揮発性の塩基を用いてもよ
い。上記のようにして、カルボン酸基を可溶化基として
持つグラフト型水溶性ウレタンポリマーが得られる。得
られた水溶液は、マイクロエマルジョンの状態にあり、
組成によっては懸濁するが、水溶性マクロモノマーの使
用比率が上記範囲で使用されれば、概ね透明溶液を呈す
る。

【００２５】一方、上記「Ａ．グラフト型水溶性ポリマ
ーの場合」の工程Ａ−及び工程Ａ−を取らず、前記
「Ｂ．ブロック型水溶性ポリマーの場合」の手順によっ
てブロック構造の水溶性ウレタンオリゴマーを製造する
ことができる。即ち、「Ｂ− 側鎖にカルボン酸基を
有する水溶性ウレタンオリゴマーの合成」に引き続い
て、「Ｂ− 必要に応じて、鎖延長のためにジアミン
類で２個のオリゴマーを両端がイソシアナートになる条
件で鎖延長する」工程を行う。

【００２６】ジアミン類との反応により鎖延長を行い、
しかる後、両末端を水酸基含有アクリルモノマーと反応
させ、両末端をアクリロイル化する。両方の末端がアク
リロイル基である水溶性マクロモノマーが生成する。ジ
アミン類による鎖延長は必須ではなく、必要に応じて行
う。この後に前記工程「Ｂ−乳化重合」を行う。但
し、この方法では、水溶性マクロモノマーの両末端が重
合性であるから、架橋が過度に進行しないように、工程
Ｂ−の乳化共重合における反応溶媒として、酢酸エチ
ルや１価アルコール類を併用して、生成物のゲル化を防
止することが望ましい。

【００２７】Ｃ．疎水性モノマー 上記のようなグラフト型或いはブロック型の水溶性ウレ
タンポリマーを構成する疎水性モノマーとしては、例え
ば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
ビニルナフタレン等の芳香族ビニル化合物、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−
プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）
アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソ
ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アク
リレート等の炭化水素基を側鎖に有する（メタ）アクリ
ル酸エステル類が挙げられる。これらのモノマー類の中
であれば、数種類を併用することもできる。

【００２８】以上のようにして、グラフト型或いはブロ
ック構造を有する水溶性ウレタンポリマーが製造され
る。尚、上記製造方法における重合は、好ましい例とし
て乳化重合方法で説明したが、該重合としては乳化重合
に限定されず、例えば、溶液重合、懸濁重合等の他の重
合方法を採用することも可能である。

【００２９】２．分散染料 本発明の水系微粒子分散インクの色材として使用する分
散染料としては、例えば、以下の如き分散染料が挙げら
れる。 黄色分散染料 C.I.Disperse Yellow ５、C.I.Disperse Yellow ４２、
C.I.Disperse Yellow５４、C.I.Disperse Yellow ６
４、C.I.Disperse Yellow ７９、C.I.Disperse Yellow
８２、C.I.Disperse Yellow ８３、C.I.Disperse Yello
w ９３、C.I.Disperse Yellow ９９、C.I.Disperse Yel
low １００、C.I.Disperse Yellow １１９、C.I.Disper
se Yellow １２２、C.I.Disperse Yellow １２４、C.I.
Disperse Yellow １２６、C.I.Disperse Yellow １６
０、C.I.Disperse Yellow １８４：１、C.I.Disperse Y
ellow １８６、C.I.Disperse Yellow １９８、C.I.Disp
erse Yellow １９９、C.I.Disperse Yellow ２０４、C.
I.Disperse Yellow ２２４、C.I.Disperse Yellow ２３
７、

【００３０】橙色分散染料 C.I.Disperse Orange １３、C.I.Disperse Orange ２
９、C.I.Disperse Orange ３１：１、C.I.Disperse Ora
nge ３３、C.I.Disperse Orange ４９、C.I.Disperse O
range ５４、C.I.Disperse Orange ５５、C.I.Disperse
Orange ６６、C.I.Disperse Orange ７３、C.I.Disper
se Orange １１８、C.I.Disperse Orange１１９、C.I.D
isperse Orange １６３、

【００３１】赤色分散染料 C.I.Disperse Red ５４、C.I.Disperse Red ７２、C.I.
Disperse Red ７３、C.I.Disperse Red ８６、C.I.Disp
erse Red ８８、C.I.Disperse Red ９１、C.I.Disperse
Red ９２、C.I.Disperse Red ９３、C.I.Disperse Red
１１１、C.I.Disperse Red １２６、C.I.Disperse Red
１２７、C.I.Disperse Red １３４、C.I.Disperse Red
１３５、C.I.Disperse Red １４３、C.I.Disperse Red
１４５、C.I.Disperse Red １５２、C.I.Disperse Red
１５３、C.I.Disperse Red １５４、C.I.Disperse Red
１５９、C.I.Disperse Red １６４、C.I.Disperse Red
１６７：１、C.I.Disperse Red １７７、C.I.Disperse
Red １８１、C.I.Disperse Red ２０４、C.I.Disperse
Red ２０６、C.I.Disperse Red ２０７、C.I.Disperse
Red ２２１、C.I.Disperse Red ２３９、C.I.Disperse
Red ２４０、C.I.Disperse Red ２５８、C.I.Disperse
Red ２７７、C.I.Disperse Red ２７８、C.I.Disperse
Red ２８３、C.I.Disperse Red ３１１、C.I.Disperse
Red ３２３、C.I.Disperse Red ３４３、C.I.Disperse
Red ３４８、C.I.Disperse Red３５６、C.I.Disperse R
ed ３６２、

【００３２】紫色分散染料 C.I.Disperse Violet ３３、 青色分散染料 C.I.Disperse Blue ５６、C.I.Disperse Blue ６０、C.
I.Disperse Blue ７３、C.I.Disperse Blue ８７、C.I.
Disperse Blue １１３、C.I.Disperse Blue １２８、C.
I.Disperse Blue １４３、C.I.Disperse Blue １４８、
C.I.Disperse Blue １５４、C.I.Disperse Blue １５
８、C.I.Disperse Blue １６５、C.I.Disperse Blue １
６５：１、C.I.Disperse Blue １６５：２、C.I.Disper
se Blue １７６、C.I.Disperse Blue １８３、C.I.Disp
erse Blue １８５、C.I.Disperse Blue １８６、C.I.Di
sperse Blue １９７、C.I.Disperse Blue １９８、C.I.
Disperse Blue ２０１、C.I.Disperse Blue ２１４、C.
I.Disperse Blue ２２４、C.I.Disperse Blue ２２５、
C.I.Disperse Blue ２５７、C.I.Disperse Blue ２６
４、C.I.Disperse Blue ２６６、C.I.Disperse Blue ２
６７、C.I.Disperse Blue ２８７、C.I.Disperse Blue
３５４、C.I.Disperse Blue ３５８、C.I.Disperse Blu
e ３６５、C.I.Disperse Blue ３６８、 緑色分散染料 C.I.Disperse Green ６：１、C.I.Disperse Green ９

【００３３】上記の染料のうち、より好ましい染料は下
記の通りである。 黄色分散染料 C.I.Disperse Yellow ５、C.I.Disperse Yellow ４２、
C.I.Disperse Yellow８３、C.I.Disperse Yellow ９
３、C.I.Disperse Yellow ９９、C.I.Disperse Yellow
１９８、C.I.Disperse Yellow ２２４ 橙色分散染料 C.I.Disperse Orange ２９、C.I.Disperse Orange ４
９、C.I.Disperse Orange ７３

【００３４】赤色分散染料 C.I.Disperse Red ９２、C.I.Disperse Red １２６、C.
I.Disperse Red １４５、C.I.Disperse Red １５２、C.
I.Disperse Red １５９、C.I.Disperse Red１７７、C.
I.Disperse Red １８１、C.I.Disperse Red ２０６、C.
I.DisperseRed ２８３ 青色分散染料 C.I.Disperse Blue ６０、C.I.Disperse Blue ８７、C.
I.Disperse Blue １２８、C.I.Disperse Blue １５４、
C.I.Disperse Blue ２０１、C.I.Disperse Blue ２１
４、C.I.Disperse Blue ２２４、C.I.Disperse Blue ２
５７、C.I.Disperse Blue ２８７、C.I.Disperse Blue
３６８

【００３５】尚、これらの染料は好ましい一例であり、
本発明は上記例示の染料に限定されるものではなく、
又、新規に合成されたものであってもよい。これらの分
散染料は、その微粒子分散に際しては、染料製造の際に
ウエットケーキの状態で取り出した製品を分散処理工程
で用いるのが、効率よく微粒子化を行う上で好ましい。
ウエットケーキを使用することは、基本的には作業効率
の問題であって、到達性能に与える影響は大きくないの
で、本発明にとって必須条件ではない。

【００３６】３．水系微粒子分散インクの製造 本発明における水系微粒子分散インクは、分散染料を上
記水溶性ウレタンポリマーで分散処理して得られる。分
散には、前記分散染料と水溶性ウレタンポリマーを重量
比１００：３０〜１００：２００の範囲で混合して、プ
レミキシングした後分散処理する。分散には、ガラスビ
ーズ、シリカ−アルミナセラミックスビーズ、ジルコニ
アビーズ等をメディアとして用いた分散法が好ましい。

【００３７】本発明で使用する分散機は、一般に使用さ
れる分散装置であっても、分散染料の平均粒径が効率よ
く所望の範囲のものが得られるならば、いかなるもので
もよい。例えば、ボールミル、サンドミル等が挙げられ
る。その中でも、高速型のサンドミルが好ましく、例え
ば、スーパーミル、サンドグライダー、ビーズミル、ア
ジテーターミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミ
ル、コボルミル（いずれも商品名）等が挙げられる。
又、ビーズを使用しないが、高いずり応力をかけられる
装置として、ロールミル、ジェットミル等を併用するこ
とは効率的である。

【００３８】本発明において、所望の粒度分布を有する
染料分散インクを得る方法としては、分散機の粉砕メ
ディアのサイズを小さくする、分散の後、加圧濾過や
遠心分離で分級する、エイジング処理と加圧濾過等の
手法が挙げられる。分散時に泡が生成するが、これを極
力抑制することも小粒径の分散体を得るためには重要で
ある。そのために、最低限度の消泡剤を添加してもよ
い。以上のようにして本発明における水系微粒子分散イ
ンクが製造される。

【００３９】又、水系微粒子分散インクをインクジェッ
ト用インクに用いる場合には、シリカ及び重金属類の不
純物がなるべく少ないことが望ましく、ビーズ分散にお
けるメディアとしてのビーズは、セラミックス、ジルコ
ニウム等を用い、容器も同様の素材からなるものが好ま
しい。

【００４０】４．水系微粒子分散インクの調整 本発明における水系微粒子分散インクの液媒体は、使用
目的に応じて必要な媒体構成に調整される。ここで用い
られる媒体は、通常、水系微粒子分散インクに使用され
る水混和性保湿剤である。それらは、本発明者等の分類
としては、以下のように３群に分けることができる。 第１群：保湿性が高く、蒸発しにくく親水性に優れる溶
剤、 第２群：疎水性原子団を末端に有し疎水性の表面への濡
れ性もよく、蒸発乾燥性もある溶剤、 第３群：適度の濡れ性を有し、低粘度の溶剤（一価アル
コール類）。

【００４１】第１群に属する溶剤としては、具体的に
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、トリプロピレングリコール、グリ
セリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−
ヘキサントリオール、１，２，５−ペンタントリオー
ル、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ジメチルスルホキシド、
ダイアセトンアルコール、グリセリンモノアリルエーテ
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリ
エチレングリコール３００、チオジグリコール、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、γ−ブチロラ
クトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ス
ルフォラン、トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテ
ル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエー
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、ビスβ−ヒド
ロキシエチルスルフォン、ビスβ−ヒドロキシエチルウ
レア、ウレア、アセトニルアセトン、ペンタエリスリト
ール、１，４−シクロヘキサンジオール等が挙げられ
る。

【００４２】第２群に属する溶剤としては、具体的に
は、ヘキシレングリコール、エチレングリコールモノプ
ロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチ
レングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリ
コールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、
トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコ
ールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエ
チルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリ
コールモノメチルエーテル、グリセリンモノアセテー
ト、グリセリンジアセテート、グリセリントリアセテー
ト、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、シクロヘキサノール、１，２−シクロヘキサンジオ
ール、１−ブタノール、３−メチル−１，５−ペンタン
ジオール、３−ヘキセン−２，５−ジオール、２，３−
ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−
ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール等が挙げ
られる。

【００４３】第３群に属する溶剤としては、具体的に
は、エタノール、ｎ−プロパノール、２−プロパノー
ル、１−メトキシ−２−プロパノール、フルフリルアル
コール、テトラヒドロフルフリルアルコール等が挙げら
れる。以上の如き水溶性溶剤の総量は、概ね水系微粒子
分散インク全体に対して５〜４０重量％の範囲である。

【００４４】５．ｐＨ調整剤 本発明における水系微粒子分散インクのｐＨは、中性か
ら塩基性領域に調整する必要があり、具体的にはおよそ
７〜１０の広い範囲、好ましくは９〜１０の範囲で調整
することが可能である。ｐＨ範囲は、即ち、本発明の主
要な要素である分散剤である水溶性ウレタンポリマーの
溶解領域そのものであるが、染色適性からも個々の用途
に従って決められる。

【００４５】前記水溶性ウレタンポリマーのカルボン酸
基は、中和されて水溶液として用いられる。そのための
中和剤としては、具体的には、エタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルエ
タノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、２−
アミノ−２−メチルプロパノール、２−エチル−２−ア
ミノ−１，３−プロパンジオール、２−（２−アミノエ
チル）エタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）
アミノメタン、アンモニア、グリシン、グリシルグリシ
ン、ヒスチジン、Ｌ−リシン、Ｌ−アルギニン、ピペリ
ジン、モルフォリン、β−ジヒドロキシエチル尿素等の
有機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
リチウム等の塩基が挙げられる。これらの塩基の中でも
アルコールアミンを選択することが、インクの保存安定
性及びインクジェット記録装置上での安定吐出性を得る
ために好ましい。

【００４６】６．界面活性剤 本発明における水系微粒子分散インクには、布帛への
染色性付与、バブルジェット方式の微粒子分散インク
ジェット装置に用いる場合の吐出効率の向上の目的か
ら、界面活性剤を添加することが実用的に有利になる場
合がある。そのような界面活性剤としては、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ及びラウリル硫酸ソーダ等のア
ニオン界面活性剤；アセチレングリコールのエチレンオ
キシド付加物及びポリオキシエチレン長鎖アルキルエー
テル等のノニオン界面活性剤；ポリオキシエチレン隣
酸、カルボン酸から選ばれたアニオン性解離基をエチレ
ンオキシド末端に有し、且つＨＬＢが１０以上のポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、或いはポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル等のノニオン−アニオン
界面活性剤が挙げられる。

【００４７】本発明における水系微粒子分散インクへの
これらの界面活性剤の添加は、起泡性をも考慮して、そ
れぞれ必要に応じて選択及び添加する。特に好ましい化
合物は、ノニオン−アニオン界面活性剤である。ノニオ
ン−アニオン界面活性剤は、本発明における水系微粒子
分散インクに対して、吐出持続性及び起泡性ともに優れ
た界面活性剤である。

【００４８】７．その他の添加剤 インク中の分散体粒子の分散安定性を向上するため、布
帛への染色の際の均染剤として、ナフタレンスルホン酸
ホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸のアルカリ塩、
更にポリスチレンスルホン酸のアルカリ塩を併用するこ
とができる。

【００４９】

【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を
より具体的に説明する。尚、以下の実施例及び比較例
で、特に断りのない限り、部は重量割合であることを表
わし、重量平均分子量はスチレンポリマーを標準とした
ＧＰＣ法による測定値であり、平均粒径は動的光散乱法
によって測定した値である。

【００５０】合成例１ グラフト型ウレタンポリマー トリメチロールプロパンと無水フタル酸とのハーフエス
テル１４８ｇ（０．５０モル）を、メチルエチルケトン
／テトラヒドロフラン（１／１）２５０ｇに溶解し、そ
の溶液を４５℃にて撹拌しつつ保持し、窒素雰囲気下に
てイソフォロンジイソシアナート１２２．３ｇ（０．５
５モル）のメチルエチルケトン５０重量％溶液を３時間
で滴下し、更に５時間反応させた。水酸基価が完全に消
失したら、減圧下にて溶媒と未反応のイソフォロンジイ
ソシアナートを除去しつつ、Ｎ−メチルピロリドンによ
って溶媒置換を行った。生成物のＮＣＯ当量は１６００
（対固形分）であった。次いで該生成物２００ｇの５０
重量％Ｎ−メチルピロリドン溶液にジエチルアミン４．
６ｇ（約１／１６モル）を加え、生成物中の半分のイソ
シアナート基をアミンで封鎖した。引き続いて２−ヒド
ロキシエチルアクリレート７．３ｇ（約１／１６モル）
を加え、６０℃で６時間反応した。反応終了後、モノエ
タノールアミン及び水を加えて中和し、固形分２５重量
％の水／Ｎ−メチルピロリドン溶液とした。このように
して、本発明に用いる水溶性ウレタンマクロモノマー１
を得た。

【００５１】上記水溶性ウレタンマクロモノマー１の１
２０重量部に対して、スチレン２０重量部、ｔ−ブチル
メタクリレート２０重量部、及び過硫酸カリウム２部を
加え、ウルトラホモジナイザーにて乳化した。この懸濁
液を１０００ｒｐｍで撹拌しながら７０℃にて４時間か
けてラジカル重合を行った。生成した溶液は、粘度１５
０ｃｐｓの淡黄色透明なコロイド溶液であった。又、生
成したポリマーの数平均分子量は１１，０００で、酸価
は１００であった。

【００５２】合成例２ ブロック型ウレタンポリマー トリメチロールプロパンと無水エンディック酸とのハー
フエステル１４９ｇ（０．５０モル）をメチルエチルケ
トン／Ｎ−メチルピロリドン（１／１）１５０ｇに溶解
し、その溶液を４５℃にて撹拌しつつ保持し、窒素雰囲
気下にてジフェニルメタンジイソシアナート１３２．５
ｇ（０．５３モル）のメチルエチルケトン５０重量％溶
液を３時間で滴下し、更に５時間反応させた。水酸基価
が完全に消失したら、減圧下にて溶媒と未反応のジフェ
ニルメタンジイソシアナートを除去しつつ、Ｎ−メチル
ピロリドンを追加して溶媒置換を行った。生成物のＮＣ
Ｏ当量を測定したところ８５０（対固形分）であった。
次いで該生成物２００ｇの５０重量％Ｎ−メチルピロリ
ドン溶液に２７．３ｇの２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、０．３ｇのジブチル錫ジラウレートを触媒として
加え、７５℃で６時間反応した。反応終了後、モノエタ
ノールアミン及び水を加えて中和し、固形分２５重量％
の水／Ｎ−メチルピロリドン溶液とした。このようにし
て、本発明に用いる両末端がアクリロイル基である水溶
性ウレタンマクロモノマー２を得た。

【００５３】上記水溶性ウレタンマクロモノマー２を１
２０重量部に対して、メチルメタクリレート２０重量部
とｔ−ブチルメタクリレート２０重量部を加え、ウルト
ラホモジナイザーにて乳化した。この懸濁液に重合開始
剤として過硫酸カリウム２部を添加し、１０００ｒｐｍ
で撹拌しながら８５℃にて４時間かけてラジカル乳化重
合を行った。生成した溶液は、粘度１３５ｃｐｓ、数平
均分子量９３００、酸価７５の淡黄色透明なコロイド溶
液であった。

【００５４】合成例３〜６ 合成例１及び２と、ほぼ同様の方法で、下記表１の材料
を使用して合成例３〜６の水溶性ウレタンポリマーを合
成した。

【００５５】上記表１において、Ｆ−１〜６は下記の化
合物を示す。 Ｆ−１；トリメチロールプロパンと無水フタル酸とのハ
ーフエステル Ｆ−２：トリメチロールプロパンと無水エンディック酸
とのハーフエステル Ｆ−３：トリメチロールプロパンと無水トリメリット酸
とのハーフエステル Ｆ−４：グリセリンと無水トリメリット酸とのハーフエ
ステル Ｆ−５：１，２，４ブタントリオールと１，４シクロヘ
キサンジカルボン酸とのハーフエステル Ｆ−６：１，２，６ヘキサントリオールと１，３シクロ
ペンタジカルボン酸とのハーフエステル 又、ＨＭ／ＬＭ比率とは、疎水性モノマーとウレタンマ
クロモノマーの重量比率を表わす。尚、中和剤にはモノ
エタノールアミンを使用し、アクリロイル化には、２−
ヒドロキシエチルアクリレートを使用した。ＩＰＤＩは
イソフォロンジイソシアナート、ＭＤＩはジフェニルメ
タンジイソシアナート、ＨＭＤＩはヘキサメチレンジイ
ソシアナート、アミンＡはジエチルアミン、アミンＢは
トリエチルアミン、Ｓｔはスチレン、ｔ−ＢＭＡはｔ−
ブチルメタクリレート、ｎ−ＢＭＡはｎ−ブチルメタク
リレート、ＭＭＡはメチルメタクリレートを表わす。

【００５６】実施例１ 以下の方法で、実施例１の分散体ＤＢＬ−１、水系微粒
子分散インクＢＬ−１及びＢＬ−２を作製した。 これらの材料をジルコニウム製バッチ式縦型サンドミル
に仕込み、３０分間のプレミキシングの後、１ｍｍ径の
ジルコニウムビーズをメディアとして体積で２５０ｍｌ
充填し、水冷しつつ２０００ｒｐｍにて５時間分散処理
を行った。分散後の液の粘度は６ｃｐｓであった。この
分散液を８０００ｒｐｍ、２０分間の条件で遠心分離し
て粗大粒子を除去し、固形分１５．３重量％、平均粒径
１５５ｍμ、表面張力４２ｄｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ８．５
の分散体ＤＢＬ−１を得た。

【００５７】（水系微粒子分散インクＢＬ−１） ・分散体ＤＢＬ−１ ５０部 ・チオジグリコール １５部 ・イソプロピルアルコール ４部 ・モノエタノールアミン １部 ・水 ３０部 これらの成分をよく混合し、０．２５μｍのメンブラン
フィルターを用いて加圧濾過し、粘度２．２ｃｐｓ、表
面張力４０ｄｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ９．３のブルー色水系
微粒子分散インクＢＬ−１を作製した。

【００５８】（水系微粒子分散インクＢＬ−２） ・分散体ＤＢＬ−１ ５０部 ・ジエチレングリコール １５部 ・イソプロピルアルコール ５部 ・ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ ０．６部 ・モノエタノールアミン １部 ・水 ２５部 これらの成分をよく混合し、０．２５μｍのメンブラン
フィルターを用いて加圧濾過し、粘度２．４ｃｐｓ、表
面張力３６．５ｄｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ９．３のブルー色
水系微粒子分散インクＢＬ−２を作製した。

【００５９】実施例２ 以下の方法で、実施例２の分散体ＤＢＬ−２、水系微粒
子分散インクＢＬ−３及びＢＬ−４を作製した。 これらの材料をジルコニウム製バッチ式縦型サンドミル
に仕込み、３０分間のプレミキシングの後、１ｍｍ径の
ジルコニウムビーズをメディアとして体積で２５０ｍｌ
充填し、水冷しつつ２０００ｒｐｍにて５時間分散処理
を行った。分散後の液の粘度は１２ｃｐｓであった。こ
の分散液を８０００ｒｐｍ、２０分間の条件で遠心分離
して粗大粒子を除去し、固形分２５重量％、平均粒径１
２５ｍμ、表面張力４５ｄｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ７．８の
分散体ＤＢＬ−２を得た。

【００６０】（水系微粒子分散インクＢＬ−３） ・分散体ＤＢＬ−２ ４０部 ・チオジグリコール １０部 ・グリセリン １０部 ・モノエタノールアミン １部 ・水 ３９部 これらの成分をよく混合し、０．２５μｍのメンブラン
フィルターを用いて加圧濾過し、粘度２．４ｃｐｓ、表
面張力４２ｄｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ９．５のブルー色水系
微粒子分散インクＢＬ−３を得た。

【００６１】（水系微粒子分散インクＢＬ−４） ・分散体ＤＢＬ−２ ４０部 ・チオジグリコール １０部 ・グリセリン １０部 ・モノエタノールアミン １部 ・アセチノールＥＨ（日信化学） ０．７部 ・水 ３６部 これらの成分をよく混合し、０．２５μｍのメンブラン
フィルターを用いて加圧濾過し、粘度２．４ｃｐｓ、表
面張力３７ｄｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ９．５のブルー色水系
微粒子分散インクＢＬ−４を作製した。

【００６２】実施例３ 以下の方法で、実施例３の分散体ＤＹ−１、水系微粒子
分散インクＹ−１及びＹ−２を作製した。 （分散体ＤＹ−１） ・合成例３の水溶性ウレタンポリマー（エタノールア ミン中和、固形分４７．５重量％水溶液、 ｐＨ９．０） ２０部 ・Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４ウエットケーキ 試作品（固形分） ２８部 ・エチレングリコール １０部 ・トリエチレングリコールモノエチルエーテル ５部 ・水 １２０部 これらの材料を使用し、実施例１とほぼ同様にして分散
処理を行い、粘度７．５ｃｐｓの分散液を作製した。こ
の分散液を、実施例１と同様にして遠心分離処理を行
い、固形分１６重量％、平均粒径１４３ｍμ、表面張力
４７ｄｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ８．２の分散体ＤＹ−１を作
製した。

【００６３】（水系微粒子分散インクＹ−１） ・分散体ＤＹ−１ ３７．５部 ・エチレングリコール １０部 ・トリエチレングリコール １０部 ・エタノール ３部 ・ジエタノールアミン １部 ・水 ３８．５部 これらの成分をよく混合し、０．２５μｍのメンブラン
フィルターを用いて加圧濾過し、粘度２．２ｃｐｓ、表
面張力４３ｄｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ９．５のイエロー色水
系微粒子分散インクＹ−１を得た。

【００６４】（水系微粒子分散インクＹ−２） ・分散体ＤＹ−１ ３７．５部 ・エチレングリコール １０部 ・トリエチレングリコール １０部 ・エタノール ３部 ・ジエタノールアミン １部 ・ラウリル硫酸ソーダ ２部 ・水 ３６．５５部 これらの成分をよく混合し、０．２５μｍのメンブラン
フィルターを用いて加圧濾過し、粘度２．２ｃｐｓ、表
面張力３７ｄｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ９．５のイエロー色水
系微粒子分散インクＹ−２を得た。

【００６５】実施例４ 以下の方法で、実施例４の分散体ＤＢｋ−１、水系微粒
子分散インクＢｋ−１及びＢｋ−２を作製した。 （分散体ＤＢｋ−１） ・合成例４の水溶性ウレタンポリマー（エタノール アミン中和、固形分４５重量％水溶液、 ｐＨ９．５） ２０部 ・Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１３ １４部 ・Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１５２ １部 ・Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１８６ ６部 ・Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２６４ ８部 ・ジエチレングリコール １０部 ・トリエチレングリコールモノエチルエーテル５部 ・水 １３５部 これらの材料を使用し、実施例１とほぼ同様にして分散
処理を行い、粘度３．８ｃｐｓの分散液を作製した。こ
の分散液を、実施例１と同様にして遠心分離処理を行
い、固形分１２重量％、平均粒径１６０ｍμ、表面張力
４４ｄｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ８．５の分散体ＤＢｋ−１を
作製した。

【００６６】（水系微粒子分散インクＢｋ−１） ・分散体ＤＢｋ−１ ６７部 ・ビス２−ヒドロキシエチルスルホン １０部 ・チオジグリコール １０部 ・エタノール ３部 ・ジエタノールアミン １部 ・水 ９部 これらの成分をよく混合し、０．２５μｍのメンブラン
フィルターを用いて加圧濾過し、粘度２．２ｃｐｓ、表
面張力４３ｄｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ９．５のブラック色水
系微粒子分散インクＢｋ−１を得た。

【００６７】（水系微粒子分散インクＢｋ−２） ・分散体ＤＢｋ−１ ６７部 ・ビス２−ヒドロキシエチルスルホン １０部 ・チオジグリコール １０部 ・エタノール ３部 ・ジエタノールアミン １部 ・ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ ２部 ・水 ７部 これらの成分をよく混合し、０．２５μｍのメンブラン
フィルターを用いて加圧濾過し、粘度２．３ｃｐｓ、表
面張力３６ｄｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ９．５のブラック色水
系微粒子分散インクＢｋ−２を得た。

【００６８】実施例５ 以下の方法で、実施例５の分散体ＤＲ−１、水系微粒子
分散インクＲ−１及びＲ−２を作製した。 これらの材料を使用し、実施例１とほぼ同様にして分散
処理を行い、粘度５．６ｃｐｓの分散体を作製した。こ
の分散液を実施例１と同様に遠心分離し処理を行い、固
形分１４重量％、平均粒径１３０ｍμ、表面張力３９ｄ
ｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ８．７の分散体ＤＲ−１を得た。

【００６９】（水系微粒子分散インクＲ−１） ・分散体ＤＲ−１ ５５．５部 ・エチレングリコール １０部 ・トリエチレングリコール １０部 ・ビス２−ヒドロキシエチルウレア ５部 ・エタノール ３部 ・ジエタノールアミン １部 ・水 １５．５部 これらの成分をよく混合し、０．２５μｍのメンブラン
フィルターを用いて加圧濾過し、粘度２．８ｃｐｓ、表
面張力４２ｄｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ９．６のレッド色水系
微粒子分散インクＲ−１を得た。

【００７０】（水系微粒子分散インクＲ−２） ・分散体ＤＲ−１ ５５．５部 ・エチレングリコール １０部 ・トリエチレングリコール １０部 ・ビス２−ヒドロキシエチルウレア ５部 ・エタノール ５部 ・ジエタノールアミン １部 ・ラウリル硫酸ソーダ １部 ・水 １４．５部 これらの成分をよく混合し、０．２５μｍのメンブラン
フィルターを用いて加圧濾過し、粘度２．６ｃｐｓ、表
面張力３５ｄｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ９．５のレッド色水系
微粒子分散インクＲ−２を作製した。

【００７１】比較例１ 実施例１の分散処方において、分散剤として、合成例１
の水溶性ウレタンポリマー（４５重量％水溶液）の代わ
りに、ナフタレンスルホン酸型分散剤であるデモールＮ
（花王株式会社製）のモノエタノールアミン塩を用いた
以外は、実施例１と全く同様にして分散処理を行い、比
較例１の分散体ＤＣ−１とした。遠心処理後に得られた
分散体は、固形分１８重量％、ｐＨ７．５、表面張力５
６ｄｙｎｅ／ｃｍ、粘度５．８ｃｐｓ、平均粒径２５０
ｍμであった。この分散体ＤＣ−１を用いて、以下の比
較例の水系微粒子分散インクＣ−１を作製した。 （水系微粒子分散インクＣ−１） ・分散体ＤＣ−１ ４３部 ・チオグリコール １５部 ・イソプロピルアルコール ４部 ・モノエタノールアミン １部 ・水 ３７部 これらの成分をよく混合し、１μｍのメンブランフィル
ターを用いて加圧濾過し、粘度２．２ｃｐｓ、表面張力
４６ｄｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ９．０のブルー色水系微粒子
分散インクＣ−１を作製した。

【００７２】比較例２ 実施例２の分散処方において、分散剤として、合成例２
の水溶性ウレタンポリマー（固形分５０重量％水溶液）
の代わりに、リグニンスルホン酸型水溶性樹脂（コパル
チンソーダＫｏｐ−４４、株式会社興人製）を用いた以
外は、実施例２と全く同様にして分散処理を行い、比較
例２の分散体ＤＣ−２とした。遠心処理後に得られた分
散体は、固形分２２重量％、ｐＨ７．７、表面張力５０
ｄｙｎｅ／ｃｍ、粘度８．５ｃｐｓ、平均粒径３００ｍ
μであった。この分散体ＤＣ−２を用いて、以下の比較
例の水系微粒子分散インクＣ−２を作製した。 （水系微粒子分散インクＣ−２） ・分散体ＤＣ−２ ４５部 ・チオグリコール １０部 ・グリセリン １０部 ・モノエタノールアミン １部 ・水 ３３部 これらの成分をよく混合し、１μｍのメンブランフィル
ターを用いて加圧濾過し、粘度２．８ｃｐｓ、表面張力
４６ｄｙｎｅ／ｃｍ、ｐＨ８．８のブルー色水系微粒子
分散インクＣ−２を作製した。

【００７３】［性能評価］ 以下に、実施例及び比較例の各水系微粒子分散インクの
性能評価方法を示す。 印字耐久性試験 ３６０ｄｐｉで６４ノズルを有するバブルジェット記録
ヘッドを搭載したインクジェット記録装置に、インク供
給チューブを介して実施例及び比較例の各インクを充填
した。記録装置の駆動周波数は、６．２ｋＨｚ、単ドッ
トの液滴量は８０ｎｇである。この条件で、１本おきの
３２ノズルを用いた３×１０⁸パスルの連続吐出試験を
実施した。判定は、初期及び３×１０⁸パスル吐出後
に、それぞれ、文書、ベタパターン、罫線を含むテスト
文書を印字し、印字性の劣化を評価した。その結果を表
２に示す。 （評価ランク） ○：鮮明な文字、均一で鮮やかなベタ印刷、よれの無い
罫線印刷。 △：ややかすれた文字、濃度の低下が見られるベタ印
刷、よれが発生している罫線印刷。 ×：かすれが有り読みにくい文字、不均一で薄いベタ印
刷、不吐出も発生し、乱れた罫線印刷。

【００７４】 保存安定性試験 実施例及び比較例の各水系微粒子分散インク５０ｍｌを
内容積１００ｍｌのショット耐熱瓶に詰めて密栓し、６
０℃１ケ月の促進保存試験を行った。判定は、保存後の
粘度を測定し、保存性の良否を判定した。その結果を表
２に示す。 （評価ランク） ○：粘度上昇が初期に対して１０％以内で、沈殿はほと
んど見られない。 △：粘度変化が初期に対して１０〜５０％有り、沈殿が
発生している。 ×：ゲル化している、或いは固い沈殿になっている。

【００７５】 捺染プリントテスト バブルジェットプリンタＢＪＣ−６００（キヤノン製）
を用いて、布帛上にカラー記録を行った。用いた布帛は
ポリエステルデシンで、これにポリビニルピロリドンの
１重量％水溶液をパッドし、（絞り率８０％）乾燥して
からマイラーフィルムに両面粘着テープで貼り付けてプ
リンタで記録した。カラー印字後、マイラーフィルムか
ら布帛を剥がしてから、１８０℃で５分間、ＨＴスチー
ミング処理を行った。この後、常法により還元洗浄、水
洗、乾燥を経て、ポリエステルの捺染物を得た。得られ
た捺染物の判定は、発色濃度、色調、シャープネス、洗
濯堅牢性によって行った。その結果を表２に示す。

【００７６】（評価ランク） ◎：全て良好。 ○：異色間の境界部が少し滲んだ。 △：発色濃度やや低く滲み有り。 ×：発色濃度やや低く滲みが有り、洗濯堅牢性が悪い。

【００７７】

【００７８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明における水
系微粒子分散インクを用いれば、インクジェット記録方
法において、優れた保存安定性が得られ、又、布帛に対
してカラー記録を行った場合、滲み、フェザリングの発
生が無く、定着性に優れ、発色性及び堅牢性の良好な印
字物が提供される。とりわけ染色後の洗浄性に優れ、布
帛の風合いを損ねることなく、インクジェット方式を用
いても従来工程と同様の処理条件で良質の染色物が提供
される。

【００７９】又、本発明の水系微粒子分散インクは、筆
記具用インク、インクジェット用インク、とりわけバブ
ルジェット方式を用いたインクジェット記録装置にて、
分散染料を記録剤に用いる用途に向けた水系微粒子分散
インクに利用することができる。具体的には、文房具、
カラープリンタ、カラープロッター、ポスター印刷、看
板印刷、軽印刷、捺染、液晶ディスプレイ用カラープリ
ンタ等である。又、分散染料を使用することによって、
耐水性、耐光性及び色彩性に優れた記録、印刷及び染色
が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 城田 衣 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 山本 智也 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 袴田 慎一 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 鈴木 真理子 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平５−194688（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−82456（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−179801（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−188353（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−111174（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20 D06P 5/00 C08G 18/00 - 18/87

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも水、水溶性有機溶剤、分散染
   料及び水溶性ウレタンポリマーを含有する水系微粒子分
   散インクであって、上記分散染料が上記水溶性ウレタン
   ポリマーによって分散処理され、上記水溶性ウレタンポ
   リマーが、分子鎖末端にアクリロイル基を有し、且つカ
   ルボン酸基を解離基として有する水溶性ウレタン化合物
   と疎水性アクリルモノマーとを共重合してなる水溶性ウ
   レタンポリマーであることを特徴とする水系微粒子分散
   インク。
2. 【請求項２】 分散処理された分散染料の平均粒径が
   ０．２μｍ以下である請求項１に記載の水系微粒子分散
   インク。
3. 【請求項３】 分散処理された分散染料が、０．０１〜
   １μｍの範囲に粒度分布を有する請求項２に記載の水系
   微粒子分散インク。
4. 【請求項４】 共重合が乳化状態で行われた請求項１に
   記載の水系微粒子分散インク。
5. 【請求項５】 水溶性ウレタンポリマーの酸価が１００
   〜１６０である請求項１に記載の水系微粒子分散イン
   ク。
6. 【請求項６】 分散染料と水溶性ウレタンポリマーの重
   量比率が１００：３０〜１００：２００の範囲である請
   求項１に記載の水系微粒子分散インク。
7. 【請求項７】 ｐＨが７〜１０の範囲に調整されている
   請求項１に記載の水系微粒子分散インク。
8. 【請求項８】 更にアルコールアミンを含有している請
   求項１に記載の水系微粒子分散インク。
9. 【請求項９】 更にノニオン−アニオン界面活性剤を含
   有している請求項１に記載の水系微粒子分散インク。
10. 【請求項１０】 該インクがインクジェット用インクで
    ある請求項１〜９のいずれか１項に記載の水系微粒子分
    散インク。