JP3481995B2 - 高感度感熱孔版印刷原紙用フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱孔版印刷原紙用ポ
リエステルフィルムに関する。さらに詳しくは、本発明
は穿孔感度に優れ、印刷時の画像の解像度、濃度等の印
字品性に優れた高感度感熱孔版印刷原紙用フィルムに関
する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、感熱孔版印刷用原紙としては、ポリエステル等の熱
可塑性樹脂フィルムに多孔性薄葉紙をラミネートしたも
のが知られており、かかる用途に用いられるフィルムに
は、以下のような特性が要求される。 （１）熱穿孔感度が良いこと。すなわち、少量の熱量で
溶融し、かつ、印刷時の画像が鮮明になるような適度な
大きさの穿孔が得られるような十分な熱収縮率を有する
こと。 （２）多孔性薄葉紙とのラミネートおよび印刷時の作業
に十分耐え得る強度、弾性率を有すること。また、かか
る作業において、加熱工程があっても、その影響で原紙
の著しいカール等の問題が生じないこと。 （３）熱穿孔の階調性が良いこと。原紙として使用する
際、穿孔されるべき部分以外が周囲の穿孔の影響で溶融
してしまうと、印刷画像の階調性が劣るようになり、好
ましくない。すなわち、穿孔される部分と穿孔されない
部分とがはっきり区別できるような熱穿孔特性を有する
こと。

【０００３】また、これらの要件に加え、フィルム製造
時および原紙作成時の取扱い性、生産性にも優れている
ことが求められる。具体的には、フィルム製造時には、
延伸性が良好で、破断等のトラブルを起こさず、また、
巻取性、スリット性も良好で、巻取時にシワが入った
り、巻きずれを起こしたりしないことが必要である。原
紙作成時においても、フィルムの巻出しや、工程内での
フィルム走行等でのトラブルが発生しないことが必要で
ある。従来、かかる用途に用いるフィルムとして熱可塑
性樹脂を対象とした二軸延伸フィルムであって、その熱
的特性を規定することにより印刷特性を改善したフィル
ム（特開昭６２−１４９４９６号公報）、表面の粗度お
よび突起個数を規定したフィルム（特開昭６３−２２７
６３４号公報）、あるいは熱収縮特性を規定したフィル
ム（特開昭６２−２８２９８３号公報、特開昭６３−１
６０８９５号公報、特開昭６３−３１２１９２号公報、
特開平３−３０９９６号公報）等が提案されているが、
上記した課題をすべて解決できるものではなかった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み、鋭意検討した結果、特定の組成のポリエステル
からなり、収縮率および加熱収縮応力が特定の条件を満
足する二軸配向フィルムが、感熱孔版印刷原紙用として
好適であることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。

【０００５】 すなわち、本発明の要旨は、ポリブチレ
ンテレフタレートを２０〜８０重量％含有するポリエス
テル組成物からなる、厚み０．５〜６．０μｍの二軸配
向フィルムであって、６０〜１４０℃の範囲でのフィル
ムの加熱収縮応力の縦方向および横方向の平均値の最大
値が３００ｇ／ｍｍ^２を超え、１００℃で３分処理後の
熱収縮率が２０％以上であり、融解吸熱ピークが２ケ所
以上存在し、当該融解吸熱温度の差が５℃以上であり、
下記式（１）および（２）を同時に満足することを特徴
とする高感度感熱孔版印刷原紙用フィルムに存する。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
いうポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）とは、ジカ
ルボン酸成分の７０モル％以上、好ましくは８０モル％
以上がテレフタル酸、グリコール成分の５０モル％以
上、好ましくは７０モル％以上が１，４ーブタンジオー
ルであるポリエステルを指す。また、本発明でいうＰＢ
Ｔを２０〜８０重量％含有するポリエステル組成物と
は、ＰＢＴとＰＢＴ以外の一種以上のポリエステルとを
含有する組成物を指す。ここでいうポリエステルとは、
テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸等のジカルボン酸成分、およびエチレングリコ
ール等のグリコール成分からなるポリエステルを指す
が、それ以外の成分を含む共重合体であってもよい。か
かる共重合可能な成分としては、上記した成分以外に、
フタル酸、セバシン酸、アジピン酸等のジカルボン酸、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ール
成分、およびｐ−ヒドロキシ安息香酸等のオキシカルボ
ン酸等が挙げられる。

【０００７】かかるポリエステル組成物を得る方法とし
ては、ＰＢＴと他のポリエステルとをブレンドして、溶
融混練りする方法が好ましく用いられる。本発明におけ
るＰＢＴの含有量は、好ましくは３０〜８０重量％、更
に好ましくは４０〜７０重量％である。２０重量％以下
では、高度な穿孔感度を得るための収縮特性が得られな
くなるため好ましくない。また、８０重量％を超える
と、フィルム製造時に延伸性が著しく悪化し、生産性の
低下をもたらすようになるため好ましくない。本発明の
ポリエステルの融点はフィルムとしたときに１５０〜２
４０℃の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは
１６０〜２３０℃の範囲である。融点が２４０℃より高
い場合には、高度な穿孔感度が得られなくなりことがあ
り、１５０℃未満では、フィルムの耐熱寸法安定性が悪
化して原紙を製造する工程や、原紙の保存中にカールが
発生したり、印刷画像の階調性が劣ることがある。

【０００８】また、かかる融点はＤＳＣ（差動熱量分
析）により測定されるが、融解吸熱ピークが２ケ所以上
に得られることが更に高度な穿孔感度を得るためには好
ましい。かかる融解吸熱温度の差は、好ましくは５℃以
上、更に好ましくは１０℃以上である。このような場合
本発明においては、最も低温度のピーク（Ｉ）から算出
されるエネルギーが溶融の全ピークから算出されるエネ
ルギー合計の３０％以上である場合は、ピーク（Ｉ）の
頂点の温度を融点とし、３０％未満の場合は、最も溶融
エネルギーの大きいピークの頂点の温度を融点とする。

【０００９】本発明においては６０〜１４０℃の範囲で
のフィルムの加熱収縮応力の縦および横方向の平均値の
最大値が３００ｇ／ｍｍ² を超えることが必要である。
３００ｇ／ｍｍ² 以下では、穿孔時に穴が広がる力が不
足して、印刷時に鮮明な画像が得られるほどの十分な大
きさを有する穿孔が得られなくなるため好ましくない。
かかる加熱収縮応力の最大値は好ましくは５００〜１５
００ｇ／ｍｍ² 、さらに好ましくは５５０〜１３００ｋ
ｇ／ｍｍ² である。本発明においては、温度１００℃で
のフィルムの縦方向の加熱収縮応力をＳｍ、横方向の加
熱収縮応力をＳｔとしたときに、下記式（１）および
（２）を同時に満足することが好ましい。

【数３】 （Ｓｍ＋Ｓｔ）／２≧３００ｇ／ｍｍ² ……（１） １．２≦Ｓｍ／Ｓｔ≦５ ……（２） （上記式中、Ｓｍは温度１００℃でのフィルム縦方向の
加熱収縮応力（ｇ／ｍｍ ² ）、Ｓｔは同温度でのフィル
ム横方向の加熱収縮応力（ｇ／ｍｍ² ）を表す）

【００１０】フィルムの加熱収縮応力の縦、横の平均値
（（Ｓｍ＋Ｓｔ）／２）が３００ｇ／ｍｍ² 未満では、
穿孔時に穴が広がる力が不足して、印刷時に鮮明な画像
が得られるほどの十分な大きさを有する穿孔が得られな
くなることがある。かかる加熱収縮応力平均値は、好ま
しくは５００〜１５００ｇ／ｍｍ² 、さらに好ましくは
５５０〜１３００ｋｇ／ｍｍ² である。

【００１１】また、フィルムの縦方向と横縦方向の加熱
収縮応力の比（Ｓｍ／Ｓｔ）は１．２〜５の範囲、さら
には１．５〜３．５の範囲が好ましい。かかる比の値が
１．２未満、すなわち縦方向の加熱収縮応力が大きくな
い場合は、穿孔感度や印刷時の耐刷性が劣ることがあ
る。一方、Ｓｍ／Ｓｔが５を越える場合は、穿孔形状の
均一性が悪化し、印刷時の画像濃度や解像度が劣ること
がある。これらの要件に加え、本発明においてはフィル
ムの１００℃３分処理後の収縮率が２０％以上である必
要があり、好ましくは３０〜８０％である。２０％未満
では、穿孔感度が不足して印刷的の画像濃度が低下する
ようになるため好ましくない。

【００１２】本発明のフィルムは、フィルム製造時の巻
上げ工程、原紙作成時のコーティング、貼合せ工程およ
び印刷時の作業性を向上させるため、あるいは、熱穿孔
時のサーマルヘッドとフィルムとの融着を防止するた
め、表面を粗面化してフィルムに適度な滑り性を付与す
ることが望ましく、通常、表面を適度に粗面化するため
にフィルムに平均粒径０．０５〜２．０μｍの微粒子を
０．０１〜２．０重量％、好ましくは０．１〜１．５重
量％含有させる。かかる微粒子の例としては、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、リン酸カルシウム、リン酸リチウ
ム、リン酸マグネシム、フッ化リチウム、酸化アルミニ
ウム、酸化ケイ素、酸化チタン、カオリン、タルク、カ
ーボンブラック、窒化ケイ素、窒化ホウ素および特公昭
５９−５２１６号公報に記載されたような架橋高分子微
粉体を挙げることができるが、これらに限定されるもの
ではない。この際、配合する微粒子は、単成分でもよ
く、また、２成分以上を同時に用いてもよい。２成分以
上用いる場合は、それらの全体の平均粒径および含有量
が上記した範囲内にあることが好ましい。平均粒径が
０．０５μｍ未満であったり、微粒子の含有量が０．０
１重量％未満である場合は、フィルム表面の粗面化が不
足し十分に効果が得られない恐れがある。また、平均粒
径が２．０μｍを超える場合や含有量が２．０重量％を
超える場合には、フィルム表面の粗面化の度合いが大き
過ぎて熱伝達にムラが生じ、穿孔が不均一となり、解像
度が劣ったり、印字品位性を損なったりすることがあ
る。

【００１３】特に好ましいフィルム表面の粗面化方法
は、平均粒径（ｄ₁ ）が０．６〜３．０μｍでモース硬
度５以上の粒子（Ａ）と平均粒径（ｄ₂ ）が０．０６〜
０．８μｍでｄ₁ ／ｄ₂ が２〜１０である粒子（Ｂ）と
を含有させる方法である。モース硬度が高い粒子が感熱
ヘッド汚れに良好な結果をもたらす作用機構は明確にな
っていないが、感熱ヘッドと同等以上の硬度を有する粒
子に顕著な効果があることから、フィルム表面突起を形
成する粒子が感熱ヘッドに付着した汚れと共にヘッドを
研磨することでクリーニング効果が得られるものと考え
られる。

【００１４】本発明で用いる粒子（Ａ）のモース硬度が
５未満では多数回製版時の感熱ヘッドに汚れが付着し、
穿孔感度が低下することがある。粒子（Ａ）の平均粒径
が０．６μｍ未満では巻き特性が劣ることがある。ま
た、粒子（Ａ）の平均粒径が３．０μを超える場合はフ
ィルム表面の平面性が損なわれて熱伝達にムラが生じ、
穿孔が不均一となり、解像度が劣ったり、印字品位性を
損なったりすることがある。 粒子（Ｂ）の平均粒径が
０．０６μｍ未満の場合は滑り性が不足し作業性が低下
することがあり、０．８μｍを超えると、フィルム表面
の平面性が損なわれて熱伝達にムラが生じ、穿孔が不均
一となり、解像度が劣ったり、印字品位性を損なったり
する恐れがある。

【００１５】不活性粒子（Ａ）の平均粒径（ｄ₁ ）と粒
子（Ｂ）の平均粒径（ｄ₂ ）との比（ｄ₁ ／ｄ₂ ）が２
〜１０の範囲のときに、フィルムを巻き取る際の随伴空
気層を素早く減少させることができ、良好なフィルム巻
き特性を享受することができる。さらに、ｄ₁ ／ｄ₂ が
１０を超えるとフィルム表面の粗面化の度合いが大き過
ぎて熱伝達にムラが生じ、穿孔が不均一となり、解像度
が劣ったり、印字品位性を損なったりすることがある。

【００１６】本発明で用いる粒子（Ａ）のモース硬度は
好ましくは５．５以上、粒子（Ａ）の平均粒径は０．８
〜２．０μｍがさらに好ましく、粒子（Ｂ）の平均粒径
は０．１〜０．６μｍがさらに好ましい。粒子（Ａ）の
フィルムへの前述のとおりであるが、ポリエステルレジ
ン１ｇ中の粒子数は通常、８．８５×１０⁵ 〜１．３３
×１０¹⁰個の範囲であり、さらにはフィルムへの添加量
が０．０１〜０．２重量％、粒子数がポリエステルレジ
ン１ｇ中１．７７×１０⁶ 〜８．８４×１０⁹ 個の範囲
が好ましい。粒子（Ａ）のフィルムへの添加量が上記範
囲未満ではフィルム巻き特性が劣ることがある。また、
添加量または粒子数が上記範囲を超えるとフィルム表面
の粗面化の度合いが大き過ぎて、熱伝達にムラが生じ、
穿孔が不均一となり、解像度が劣ったり、印字品位性を
損なったりすることがある。

【００１７】粒子（Ｂ）の含有量は前述のとおりである
が、ポリエステルレジン１ｇ中の粒子数は通常、４．６
７×１０⁸ 〜２．６５×１０¹⁴個の範囲であり、さらに
は添加量が０．１〜２重量％、粒子数が９．３３×１０
⁸ 〜１．７７×１０¹⁴個の範囲が好ましい。粒子（Ｂ）
の含有量と粒子数が上記範囲未満の場合、滑り性が不足
し、作業性が低下することがある。また、粒子（Ｂ）の
含有量と粒子数が上記範囲を超えると、フィルム表面の
平面性が損なわれて熱伝達にムラが生じ、上記と同様の
不都合を生じることがある。

【００１８】本発明で用いるモース硬度５以上の不活性
粒子（Ａ）の例としては、酸化ケイ素、酸化チタン、ゼ
オライト、窒化ケイ素、窒化ホウ素、セライト、アルミ
ナ等を挙げることができるが、これらに限定されるもの
ではない。本発明においては、上記したような方法によ
り、表面を適度に粗面化したフィルムを得ることが好ま
しいが、穿孔時にフィルムの溶融した部分がサーマルヘ
ッドに付着することによる感度の低下を防止し、かつ印
刷時の解像度、印字品位性をさらに高度に満足させるた
めに、微粒子の粒径分布がシャープなものを用いること
が好ましい。すなわち、後述の方法で測定した粒径分布
のうち、ｄ₂₅／ｄ₇₅が、好ましくは１．０〜１．５、さ
らに好ましくは１．１〜１．３である。ｄ₂₅／ｄ₇₅が
１．５を超えると、広がりの大きな突起が増加する傾向
がある。かかる観点から、フィルムに含有させる粒子と
して、球状シリカ、合成法による炭酸カルシウム、特開
平２−１９４０４９号公報に記載されたような単分散の
架橋高分子微粉体から選ばれた１種以上を用いることが
最も好ましい。フィルムに粒子を含有させる方法は、ポ
リエステルの重合工程に添加する方法またはフィルム化
前に溶融混練りする方法が好ましい。

【００１９】本発明においては上記したような方法によ
り表面を適度に粗面化したフィルムを得るが、作業性や
印刷時の解像度、印字品位性をさらに高度に満足させる
ためには、フィルム表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が
０．０１〜０．４μｍであることが好ましく、さらに好
ましくは０．０２〜０．３μｍの範囲であり、またフィ
ルム表面の最大高さ（Ｒｔ）が０．４〜３μｍであるこ
とが好ましく、さらに好ましくは０．５〜２μｍの範囲
であり、かかる範囲となるよう適宜、条件を選択するこ
とが望ましい。

【００２０】本発明のフィルムの厚さは０．５〜６μ
ｍ、好ましくは０．８〜３μｍである。フィルムの厚さ
が薄いほど熱伝導距離が短縮され、その結果、穿孔時に
必要な熱エネルギーも減少して穿孔性が向上するととも
に印字品位性が向上する。しかしながら、フィルム厚さ
が０．５μｍ未満の場合は、印字が不鮮明で濃淡ムラが
生じやすく、耐刷性も低下する。また、フィルム厚さが
５μｍを超えると、印刷時にムラが生じる。本発明のフ
ィルムは、極めて薄いフィルムであるので、フィルムの
長手方向と幅方向の引張弾性率を共に通常３００ｋｇ／
ｍｍ² 以上、好ましくは３５０ｋｇ／ｍｍ² 以上とする
ことにより、取り扱い作業性や耐刷性がより良好とな
る。

【００２１】次に本発明のポリエステルフィルムの製造
方法について説明する。本発明においては、ポリマーを
エクストルーダーに代表される周知の溶融押出装置に供
給し、該ポリマーの融点以上の温度に加熱し溶融する。
次いで、溶融したポリマーをスリット状のダイから押し
出し、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度に
なるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シー
トを得る。この場合、シートの平面性を向上させるた
め、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要が
あり、本発明においては静電印加密着法および／または
液体塗布密着法が好ましく採用される。

【００２２】静電印加密着法とは、通常、シートの上面
側にシートの流れと直交する方向に線状電極を張り、該
電極に約５〜１０ｋＶの直流電圧を印加することにより
シートに静電荷を与え、ドラムとの密着性を向上させる
方法である。また、液体塗布密着法とは、回転冷却ドラ
ム表面の全体または一部（例えばシート両端部と接触す
る部分のみ）に液体を均一に塗布することにより、ドラ
ムとシートとの密着性を向上させる方法である。本発明
においては必要に応じ両者を併用してもよい。

【００２３】本発明においては、このようにして得られ
たシートを通常、２軸方向に延伸してフィルム化する。
延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シート
を好ましくは２０〜１００℃、さらに好ましくは２５〜
８０℃の温度範囲で、まず一方向にロールもしくはテン
ター方式の延伸機により３．０〜７倍、好ましくは３．
５〜７倍に延伸する。次に一段目と直交する方向に好ま
しくは２０〜１００℃、さらに好ましくは２５〜９０℃
の温度範囲で３．０〜７倍、好ましくは３．５〜７倍、
さらに好ましくは４．０〜７倍に延伸を行い、２軸に配
向したフィルムを得る。なお、一方向の延伸を２段階以
上で行う方法も用いることができるが、その場合も最終
的な延伸倍率が上記した範囲に入ることが望ましい。ま
た、前記未延伸シートを面積倍率が１０〜４０倍になる
ように同時二軸延伸することも可能である。かくして得
られたフィルムを熱処理してもよく、また必要に応じ熱
処理を行う前または後に再度縦および／または横方向に
延伸してもよい。本発明においては、上記した熱収縮特
性を有するフィルムを得るために、延伸倍率を面積倍率
として１５倍以上、延伸後の熱処理を実質的に行わない
か、行ったとしても１１０℃以下、さらには９０℃以下
とし、熱処理時間は１秒〜５分間でフィルムを３０％以
内の伸長または定長下で行うことが好ましい。

【００２４】なお、本発明においては、製膜に供するポ
リエステル全量に対し、１０重量％程度以下の他のポリ
マー（例えばポリエチレン、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポ
リアミド、ポリイミド等）を含有させることができる。
また、必要に応じ、酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、帯
電防止剤、染料、顔料等の添加剤を配合してもよい。か
くして得られた本発明のポリエステルフィルムは、常法
に従って所定の多孔性薄葉紙を公知の接着剤を用いてラ
ミネートすることにより、優れた熱穿孔性を有し、か
つ、印刷時の解像度および階調性に優れた感熱孔版印刷
用原紙とすることができる。

【００２５】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、本発明で用い
た物性測定法を以下に示す。 （１）極限粘度 ポリマー１ｇをフェノール／テトラクロロエタン（５０
／５０（重量比））の混合溶媒１００ｍｌ中に溶解さ
せ、エベローデ型粘度計にて３０℃で測定した。 （２）微粒子の平均粒径 （株）島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置ＳＡ−
ＣＰ３型を用いてストークスの抵抗則に基づく沈降法に
よって粒子の大きさを測定した。測定により得られた粒
子の等価球形分布における積算（重量基準）５０％の値
を用いて平均粒径（ｄ₅₀）とした。また同様に大粒子側
から２５％の値をｄ₂₅，７５％の値をｄ ₇₅とした。

【００２６】（３）フィルム厚み シチズン時計製厚さ計ミューメトロンを用いて測定し
た。 （４）融点 セイコー電子工業（株）製差動熱量計ＳＳＣ５８０ＤＳ
Ｃ２０型を用いて測定した。ＤＳＣ測定条件は以下のと
おりである。即ち、試料フィルム１０ｍｇをＤＳＣ装置
にセットし、１０℃／ｍｉｎの速度で昇温し、０℃〜３
００℃の範囲で測定し、融点を融解吸熱ピークの頂点と
して測定した。 （５）縦横平均熱収縮率 試料を無張力状態で１００℃に保ったオーブン中、３分
間熱処理し、その前後の試料の長さを測定して次式にて
熱収縮率を算出した。

【００２７】

【数４】 フィルム縦方向と横方向に５点ずつ測定し、平均値を求
めた。

【００２８】（６）加熱収縮応力 フィルムを幅１０ｍｍの短冊状に切り出し、一端を荷重
検出器のチャックに、もう一方を固定チャックにセット
し、チャック間は５０ｍｍとした。初期荷重をかけない
状態で、フィルムを所定温度のオイルバス中に浸漬し、
浸漬開始から５秒後の応力値を測定した。浸漬前のフィ
ルム断面積から加熱収縮応力（ｇ／ｍｍ ² ）を算出し
た。フィルム縦方向と横方向に５点ずつ測定し、平均値
を求めた。測定は６０℃〜１４０℃の範囲で１０℃ごと
に行い、その９点の温度での測定値の中で最大のものを
最大値とした。

【００２９】（７）中心線平均粗さ（Ｒａ） （株）小坂研究所社製表面粗さ測定機（ＳＥ−３Ｆ）を
用いて次のようにして求めた。すなわち、フィルム断面
曲線からその中心線方向に基準長さＬ（２．５５ｍｍ）
の部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をｘ軸、
縦倍率の方向をｙ軸として粗さ曲線ｙ＝ｆ（ｘ）で表し
た時、次の式で与えられた値を〔μｍ〕で表す。中心線
平均粗さは、試料フィルム表面から１０本の断面曲線を
求め、これらの断面曲線から求めた抜き取り部分の中心
線平均粗さの平均値で表した。なお、触針の先端半径は
２μｍ、荷重は３０ｍｍｇとし、カットオフ値は０．０
８ｍｍとした。

【数５】Ｒａ＝（１／Ｌ）∫^L ₀｜ｆ（ｘ）｜ｄｘ

【００３０】（８）最大高さ（Ｒｔ） 中心線平均粗さを測定した際に得られた断面曲線の抜き
取り部分（２．５ｍｍ）の中心線に平行な２直線で該抜
き取り部分を挟んだとき、この２直線の間隔を断面曲線
の縦倍率の方向に測定して、その値を抜き取り部分の最
大高さ（μｍ）とした。最大高さは、試料フィルム表面
から１０本の断面曲線を求め、これらの断面曲線から求
めた抜き取り部分の最大高さの平均値で表した。

【００３１】（９）感熱孔版印刷原紙実用特性 フィルムに和紙を貼り合わせて原紙を作製した。得られ
た原紙をサーマルヘッドにより、印加エネルギー０．０
９ｍＪおよび０．１２ｍＪにて文字画像および１６段階
の階調画像を製版した。製版された原紙のフィルム側か
ら顕微鏡で階調画像部の穿孔状態を観察し、以下の項目
について評価した。 （ｉ）穿孔感度 ○；所定の穿孔が確実に行われ、穿孔の大きさも十分で
あり良好。 △；稀に所定の穿孔が得られない部分や穿孔の大きさが
不十分な部分があるが、実用は可能。 ×；所定の穿孔が得られない部分が数多くあり、穿孔の
大きさも不十分であり、実用上支障がある。 また、製版原紙を用い、理想科学工業（株）製リソグラ
フＡＰ７２００印刷機を用いて実際に印刷し、得られた
文字、画像について、下記の特性を目視で判定した。

【００３２】（ii）印字品位性 ○；濃度のムラ、にじみがなく、鮮明に印字でき、良
好。 △；わずかに濃淡のムラ、にじみが認められ、やや鮮明
さに欠ける。 ×；濃淡のムラ、あるいはにじみ、かすれがはっきり出
ている。 （iii）耐刷性 ○…２０００枚以上印刷しても画像濃度、解像度が変化
しない △…１０００枚程度の印刷により、画像のにじみがやや
認められる ×…数百枚の印刷で、画像のにじみが著しく、実用上支
障がある （１０）巻き特性 直径１５ｃｍの紙管にラインスピード約１７０ｍ／分で
製造されるフィルムを６０００ｍ巻き取り、端面の状態
を観察し、次の３ランクの基準で評価した。 ◎…端面がすべて揃っている 〇…端面がほぼ揃い、実用可能 △…端面の一部が不揃いである ×…端面の下なりの部分が不揃いである

【００３３】実施例１ テレフタル酸ジメチル１００部、１，４−ブタンジオー
ル５６部、およびテトラブチルチタネート０．００７５
部を反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、メタ
ノールの留去と共に徐々に反応温度を上昇させ、３時間
後に２１０℃まで昇温した。さらに、１時間反応を行っ
た後、常法により重縮合反応を行った。この反応は、温
度を徐々に高めると共に圧力を常圧より徐々に減じ、２
時間後、温度を２６０℃、圧力を０．３ｍｍＨｇとし
た。反応開始後、４時間を経た時点で反応を停止し、窒
素加圧下ポリマーを吐出させた。得られたＰＢＴの極限
粘度は、０．９０であった。また、テレフタル酸ジメチ
ル１００部とエチレングリコール６０部とを出発原料と
し、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩０．０９部を
加え、エステル交換反応を行った。

【００３４】次いで、平均粒径１．１μｍ、ｄ₂₅／ｄ₇₅
が１．２の球状シリカ粒子をエチレングリコールスラリ
ーとして添加し、エチルアシッドフォスフェート０．０
４部、三酸化アンチモン０．０４部を加えて、４時間重
縮合反応を行い、ポリエチレンテレフタレートＡを得
た。該ポリエステルの極限粘度は０．６５であり、ポリ
マー中での球状シリカ粒子の含有量は０．７重量％であ
った。得られたポリエステルＡ５０部と、ＰＢＴ５０部
とを混合し、２８０℃にて押出機よりシート状に押出
し、表面温度を２０℃に設定した回転冷却ドラムで静電
印加冷却法を利用して急冷固化させ、厚み３２μｍの実
質的に非晶質のシートを得た。次いで得られたシートを
縦方向に６５℃で４．３倍、横方向に７０℃で４．６倍
に延伸し、さらに９０℃で６秒間熱処理を施し、厚み
２．０μｍの二軸配向フィルムを製造した。

【００３５】実施例２ 酸成分の８０モル％がテレフタル酸、２０モル％がイソ
フタル酸、グリコール成分がエチレングリコールであ
る。極限粘度が０．６８のポリエチレンテレフタレート
・イソフタレート共重合体Ｂを製造した。該共重合体Ｂ
には、平均粒径０．６μｍ、ｄ₂₅／ｄ₇₅が１．２５の単
分散架橋高分子粒子（主成分スチレン、ジビニルベンゼ
ン）０．７重量％を含有していた。実施例１で製造した
ＰＢＴ４５部と共重合体Ｂ５５部とを混合したものを原
料として実施例１と同様にして、厚み３５μｍの実質的
に非晶質のシートを得た。得られたシートを６０℃で縦
方向に４．２倍、横方向に４．５倍に延伸し、８５℃に
て６秒間定長下で熱処理を行って、厚み２．０μｍの二
軸配向フィルムを得た。 実施例３ 実施例１で製造したＰＢＴ７０部と共重合体Ｂ３０部と
を混合したものを原料として実施例１と同様にして、厚
み４０μｍの実質的に非晶質のシートを得た。得られた
シートを７０℃にて４．５×４．５倍に同時二軸延伸
し、９５℃にて３０秒間定長下で熱処理を行って、厚み
２．２μｍの二軸配向フィルムを得た。

【００３６】比較例１ 熱処理温度を１４０℃とし、熱処理時に幅方向に１０％
の弛緩を行った以外は、実施例１と同様にして、厚み
２．０μｍの二軸配向フィルムを得た。 比較例２ ポリマー押出量を調節して、厚み６．０μｍとした以外
は実施例１と同様にして、二軸配向フィルムを得た。

【００３７】比較例３ 実施例１において、原料の混合比を、ＰＢＴ１５部、ポ
リエチレンテレフタレートＡ８５部とし、延伸温度を縦
８５℃、横１００℃とした以外は実施例１と同様にし
て、厚み２．０μｍの二軸配向フィルムを得た。 比較例４ 実施例１において、原料の混合比をＰＢＴ８５部、ポリ
エチレンテレフタレートＡ１５部とした以外は実施例１
と同様にして二軸配向フィルムを製造しようとしたが、
延伸性が悪くフィルム破断が頻発し、満足なフィルムは
得られなかった。 以上、得られたフィルムを常法に従い、多孔性薄葉紙に
貼り合わせて感熱孔版印刷用原紙を作成し、謄写印刷を
行った。フィルムの物性および謄写印刷特性を下記表１
および２にまとめて示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】実施例１〜３のフィルムは、フィルム製造
時、原紙作成時の取り扱い性に優れ、これらを用いて作
成した原紙は、熱穿孔感度に優れているため、良好な謄
写印刷特性を示すものであった。これらに対し、比較例
１は、収縮応力が不足するため、比較例２は厚みが厚過
ぎるため、比較例３は、ＰＢＴを所定量含有しないた
め、いずれも熱穿孔感度が劣るものであった。

【００４１】実施例４ テレフタル酸ジメチル９０部とイソフタル酸ジメチル１
０部とエチレングリコール６０部とを出発原料とし、触
媒として酢酸マグネシウム・四水塩０．０９部を加え、
エステル交換反応を行った。次いで、平均粒径１．１μ
ｍ、ｄ_２５／ｄ_７５が１．２の球状シリカをエチレング
リコールスラリーとして添加し、エチルアシッドフォス
フェート０．０４部、三酸化アンチモン０．０４部を加
えて、４時間重縮合反応を行い、ポリエチレンテレフタ
レート・イソフタレート共重合体Ｃを得た。該ポリエス
テルの極限粘度は０．６７であり、ポリマー中での球状
シリカ粒子の含有量は１．０重量％であった。得られた
ポリエステルＣ５０部と、実施例１で製造したＰＢＴ５
０部とを混合し、２８０℃にて押出機よりシート状に押
出し、表面温度を２０℃に設定した回転冷却ドラムで静
電印加冷却法を利用して急冷固化させ、厚み３２μｍの
実質的に非晶質のシートを得た。次いで得られたシート
を縦方向に６０℃で４．５倍、横方向に７０℃で４．０
倍に延伸し、さらに９０℃で６秒間熱処理を施し、厚み
１．９μｍの二軸配向フィルムを製造した。

【００４２】比較例５ 実施例１で製造したＰＢＴの場合と同様にして、テレフ
タル酸ジメチル８０部とイソフタル酸ジメチル２０部と
１，４−ブタンジオール５６部とを原料としてＰＢＴ共
重合体Ｃを製造した。得られたポリマーに平均粒径０．
６μｍ、ｄ_２５／ｄ_７５が１．４５の合成炭酸カルシウ
ムを二軸押出機を用いて０．４重量％配合した。得られ
た粒子含有ポリマーの極限粘度は０．８５であった。該
ポリマーを用いて、実施例１と同様にして、厚み２．２
μｍの二軸配向フィルムを得た。以上、得られたフィル
ムを常法に従い、多孔性薄葉紙に貼り合わせて感熱孔版
印刷用原紙を作成し、謄写印刷を行った。フィルムの物
性および謄写印刷特性を下記表３および４にまとめて示
す。

【００４３】

【表３】

【００４４】

【表４】

【００４５】実施例４および５のフィルムは、フィルム
製造時、原紙作成時の取り扱い性に優れ、これらを用い
て作成した原紙は、熱穿孔感度に優れているため、良好
な謄写印刷特性を示すものであった。実施例５〜８，比較例６，７ （ポリエステルの製造−１）テレフタル酸ジメチル８０
重量部、イソフタル酸ジメチル２０重量部およびエチレ
ングリコール６０部とを出発原料とし、触媒として酢酸
マグネシウム・四水塩０．０９重量部を反応器にとり、
反応開始温度を１５０℃とし、メタノールの留去と共に
徐々に反応温度を上昇させ、３時間後に２３０℃とし
た。４時間後、実質的にエステル交換反応の終了したこ
の反応混合物に平均粒径が０．３５μｍ、粒度分布値
（ｒ）が１．４の有機粒子を０．６重量部を含有するエ
チレングリコールスラリー１０重量部を添加し、エチル
アシッドフォスフェート０．０４部、三酸化アンチモン
０．０４部を加えて、４時間重縮合反応を行った。すな
わち、温度を２３０℃から徐々に昇温し２８０℃とし、
圧力は常圧より徐々に減じ最終的には０．３ｍｍＨｇと
した。反応開始後、４時間を経た時点で反応を停止し、
窒素加圧下ポリマーを吐出させた。得られたポリエステ
ルの極限粘度は０．７２であった。このポリエステルを
ポリエステルＥとした。また同様の方法でポリエステル
Ｉを製造し、その組成は下記表５に示すとおりである。

【００４６】（ポリエステルの製造−２）テレフタル酸
ジメチル１００重量部、１，４−ブタンジオール５６重
量部およびテトラブチルチタネート０．００５重量部を
反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、メタノー
ルの留去と共に徐々に反応温度を上昇させ、３時間後に
２１０℃とした。４時間後実質的にエステル交換反応の
終了したこの反応混合物に平均粒径が１．０μｍ、ｄ₂₅
／ｄ₇₅が１．２の球状シリカ粒子を０．１重量部を含有
する１，４−ブタンジオールスラリー１０重量部を添加
した。さらに重合触媒としてテトラブチルチタネート
０．００５重量部を加え、常法により重縮合反応を行っ
た。すなわち、温度を２１０℃から徐々に昇温し２６０
℃とし、圧力は常圧より徐々に減じ最終的には０．３ｍ
ｍＨｇとした。反応開始後、４時間を経た時点で反応を
停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させた。得られたポ
リエステルの極限粘度は０．９０であった。このポリエ
ステルをポリエステルＦとした。また同様の方法でポリ
エステルＧ、ポリエステルＨ、ポリエステルＪ、ポリエ
ステルＫを製造し、その組成は表５に示すとおりであ
る。

【００４７】

【表５】

【００４８】（フィルムの製造）下記表６に示す種々の
ポリエステルを用い、２８０℃にて押出機よりシート状
に押出し、表面温度を３０℃に設定した回転冷却ドラム
で静電印加冷却法を利用して急冷固化させ、厚み３２μ
ｍの実質的に非晶質のシートを得た。得られたシートを
縦方向に６５℃で４．５倍、横方向に７０℃で４．３倍
に延伸し、さらに９０℃で６秒間熱処理を施し、厚み
１．５μｍの二軸配向フィルムを製造した。得られたフ
ィルムを常法に従い、多孔性薄葉紙に貼り合わせて感熱
孔版印刷用原紙を作成し、謄写印刷を行った。フィルム
の物性および原紙実用特性を下記表６〜８に示す。

【００４９】

【表６】

【００５０】

【表７】

【００５１】

【表８】

【００５２】

【発明の効果】本発明のポリエステルフィルムは、取り
扱い性が良好で、かつ該フィルムを用いた感熱孔版印刷
用原紙は熱穿孔性、印刷時の解像度および印字品位性に
優れたものであり、その工業的価値は高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−158391（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−182395（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41N 1/24 102

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリブチレンテレフタレートを２０〜８
   ０重量％含有するポリエステル組成物からなる、厚み
   ０．５〜６．０μｍの二軸配向フィルムであって、６０
   〜１４０℃の範囲でのフィルムの加熱収縮応力の縦方向
   および横方向の平均値の最大値が３００ｇ／ｍｍ^２を超
   え、１００℃で３分処理後の熱収縮率が２０％以上であ
   り、融解吸熱ピークが２ケ所以上存在し、当該融解吸熱
   温度の差が５℃以上であり、下記式（１）および（２）
   を同時に満足することを特徴とする高感度感熱孔版印刷
   原紙用フィルム。 【数１】（Ｓｍ＋Ｓｔ）／２≧３００ ……（１） １．２≦Ｓｍ／Ｓｔ≦５ ……（２） （上記式中、Ｓｍは温度１００℃でのフィルム縦方向の
   加熱収縮応力（ｇ／ｍｍ^２）、Ｓｔは同温度でのフィル
   ム横方向の加熱収縮応力（ｇ／ｍｍ^２）を表す）
2. 【請求項２】 融点が１５０〜２４０℃の請求項１に記
   載の高感度感熱孔版印刷原紙用フィルム。
3. 【請求項３】 モース硬度が５以上で平均粒径（ｄ_１）
   が０．６〜３．０μｍの粒子（Ａ）を０．００５〜０．
   ３重量％および平均粒径（ｄ_２）が０．０６〜０．８μ
   ｍの粒子（Ｂ）を０．０５〜３重量％を含有し、かつ下
   記式（３）を満足することを特徴とする請求項１または
   ２に記載の高感度感熱孔版印刷原紙用ポリエステルフィ
   ルム。 【数２】２≦ｄ_１／ｄ_２≦１０ ……（３）