JP3481762B2 - ポリ（アルキレンジグリコレート）、コポリマー、ブレンド、それらの製造方法及びそれらを用いた医療器具 - Google Patents
ポリ（アルキレンジグリコレート）、コポリマー、ブレンド、それらの製造方法及びそれらを用いた医療器具Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリマー、特に生
体相容性・生体吸収性のホモポリマーおよびコポリマー
ならびにこれらのブレンドに係り、特にポリ（アルキレ
ンジグリコレート）ならびにラクチド，グリコリド，ε
−カプロラクトン，ｐ−ジオキサノンおよび脂肪族ポリ
エステルのホモポリマーおよびコポリマーならびにこれ
らのブレンドに関する。
体相容性・生体吸収性のホモポリマーおよびコポリマー
ならびにこれらのブレンドに係り、特にポリ（アルキレ
ンジグリコレート）ならびにラクチド，グリコリド，ε
−カプロラクトン，ｐ−ジオキサノンおよび脂肪族ポリ
エステルのホモポリマーおよびコポリマーならびにこれ
らのブレンドに関する。
【０００２】
【従来の技術】ｉｎｖｉｖｏ（生体内）で生体相容性か
つ生体吸収性のポリマー（ホモポリマーおよびコポリマ
ー）は、業界でよく知られている。そのようなポリマー
は、典型的には、体組織に埋め込まれて、時間とともに
体内に吸収される医療器具を製造するのに用いられる。
これら吸収性・生体相容性のポリマーから製造される医
療器具の例としては、縫合糸の針、縫合糸、ステープル
（ホチキス針）、手術用タック（釘）、クリップ、プレ
ート、ねじ、薬剤導入具、粘着防止フィルムおよびフォ
ーム、組織粘着材などがある。
つ生体吸収性のポリマー（ホモポリマーおよびコポリマ
ー）は、業界でよく知られている。そのようなポリマー
は、典型的には、体組織に埋め込まれて、時間とともに
体内に吸収される医療器具を製造するのに用いられる。
これら吸収性・生体相容性のポリマーから製造される医
療器具の例としては、縫合糸の針、縫合糸、ステープル
（ホチキス針）、手術用タック（釘）、クリップ、プレ
ート、ねじ、薬剤導入具、粘着防止フィルムおよびフォ
ーム、組織粘着材などがある。
【０００３】このような医療器具製造に有用な吸収性・
生体相容性ポリマーは、天然ポリマーも合成ポリマーも
使用できる。天然ポリマーには、ネコの腸、セルロース
誘導体、コラーゲンなどがある。また合成ポリマーとし
ては、種々の脂肪族ポリエステル、ポリ無水物、ポリ
（オルトエステル）などがある。天然ポリマーは、典型
的には酵素分解反応によって生体に吸収され、一方、合
成吸収性ポリマーは、典型的には加水分解により、ポリ
マー鎖が分断・吸収される。
生体相容性ポリマーは、天然ポリマーも合成ポリマーも
使用できる。天然ポリマーには、ネコの腸、セルロース
誘導体、コラーゲンなどがある。また合成ポリマーとし
ては、種々の脂肪族ポリエステル、ポリ無水物、ポリ
（オルトエステル）などがある。天然ポリマーは、典型
的には酵素分解反応によって生体に吸収され、一方、合
成吸収性ポリマーは、典型的には加水分解により、ポリ
マー鎖が分断・吸収される。
【０００４】主として医療器具の製造に用いられる合成
吸収性ポリマーには、ポリ（グリコリド）、ポリ（ラク
チド）、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリ（トリメチ
レンカーボネート）およびポリ（ｐ−ジオキサノン）な
どのホモポリマー、ならびにポリ（ラクチド−コ−グリ
コリド）、ポリ（ε−カプロラクトン−コ−グリコリ
ド）、ポリ（グリコリド−コ−トリメチレンカーボネー
トなどのコポリマーがある。ポリマーは、統計的に分類
すると、ランダムコポリマー、セグメント化コポリマ
ー、ブロックコポリマー、あるいはグラフトコポリマー
のいずれかになるが、このいずれでもよい。また、ホモ
ポリマーとコポリマーをブレンドの調製に用いるのは業
界で知られている。
吸収性ポリマーには、ポリ（グリコリド）、ポリ（ラク
チド）、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリ（トリメチ
レンカーボネート）およびポリ（ｐ−ジオキサノン）な
どのホモポリマー、ならびにポリ（ラクチド−コ−グリ
コリド）、ポリ（ε−カプロラクトン−コ−グリコリ
ド）、ポリ（グリコリド−コ−トリメチレンカーボネー
トなどのコポリマーがある。ポリマーは、統計的に分類
すると、ランダムコポリマー、セグメント化コポリマ
ー、ブロックコポリマー、あるいはグラフトコポリマー
のいずれかになるが、このいずれでもよい。また、ホモ
ポリマーとコポリマーをブレンドの調製に用いるのは業
界で知られている。
【０００５】米国特許第３，９９７，５１２号、同第
４，０４８，２５６号、同第４，０７６，７９８号、同
第４，０９５，６００号、同第４，１１８，４７０号お
よび同第４，１２２，１２９号には、ポリ（アルキレン
ジグリコレート）として知られるいくつかの生体相容性
・生体吸収性の低Ｔｇ（ガラス遷移温度）脂肪族ポリエ
ステルが開示してある。これらのポリマーは、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレ
ングリコール、１，３−プロピレングリコールなどのグ
リコールとジグリコール酸との縮重合から調製される。
これらは、膜形成性・非分枝・非架橋性ポリマーで、薬
剤導入具などに用途がある。
４，０４８，２５６号、同第４，０７６，７９８号、同
第４，０９５，６００号、同第４，１１８，４７０号お
よび同第４，１２２，１２９号には、ポリ（アルキレン
ジグリコレート）として知られるいくつかの生体相容性
・生体吸収性の低Ｔｇ（ガラス遷移温度）脂肪族ポリエ
ステルが開示してある。これらのポリマーは、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレ
ングリコール、１，３−プロピレングリコールなどのグ
リコールとジグリコール酸との縮重合から調製される。
これらは、膜形成性・非分枝・非架橋性ポリマーで、薬
剤導入具などに用途がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかし、この業界にお
いては、医療器具に使用したときによりよい特性を示す
新しいポリマー組成を求める不断の要請がある。例え
ば、組織接着材および組織シーラント、骨用ワックス、
軟骨代用品、接着防止バリア、柔軟組織増加充填材など
に使用できる柔かく、可撓性・エラストマー性の低融点
あるいは液状のポリマーを求める声は強い。
いては、医療器具に使用したときによりよい特性を示す
新しいポリマー組成を求める不断の要請がある。例え
ば、組織接着材および組織シーラント、骨用ワックス、
軟骨代用品、接着防止バリア、柔軟組織増加充填材など
に使用できる柔かく、可撓性・エラストマー性の低融点
あるいは液状のポリマーを求める声は強い。
【０００７】したがって、骨用ワックスや軟骨代用品に
使用するためには、多岐分枝あるいは架橋ゲルにみられ
るような撓み性、弾性などの特性を有するポリマー材料
があれば、非常に好ましい。
使用するためには、多岐分枝あるいは架橋ゲルにみられ
るような撓み性、弾性などの特性を有するポリマー材料
があれば、非常に好ましい。
【０００８】さらに、欠損部充填材、組織接着材、組織
シーラントなどの生体内に用いる医療器具に用いられる
材料は、親水性、適用時の容易さ（すなわち低粘度）お
よび硬化（水硬化あるいは光硬化）時間の短いことが要
求される。
シーラントなどの生体内に用いる医療器具に用いられる
材料は、親水性、適用時の容易さ（すなわち低粘度）お
よび硬化（水硬化あるいは光硬化）時間の短いことが要
求される。
【０００９】したがって、業界で求められているのは、
液状あるいは低融点の、柔らかく、可撓性・エラストマ
ー性を示す新規なポリマー材料である。
液状あるいは低融点の、柔らかく、可撓性・エラストマ
ー性を示す新規なポリマー材料である。
【００１０】驚くべきことに、本発明者らは、ポリ（ア
ルキレンジグリコレート）ホモポリマーもしくはコポリ
マーの適当な組合せを選択したり、ポリ（アルキレンジ
グリコレート）上のアクリレート基を重合／架橋後処理
したり、あるいはポリ（アルキレンジグリコレート）の
コポリマーもしくはブレンドを、ポリ（ε−カプロラク
トン）、ポリ（ｐ−ジオキサノン）、ポリ（トリメチレ
ンカーボネート）などの広範な物理特性をもつ脂肪族ポ
リエステルとともに調製することで、上述の組織接着
材、組織シーラント、骨用ワックス、軟骨代替部、接着
防止バリヤ、柔軟組織増加充填材などが得られることを
見出した。
ルキレンジグリコレート）ホモポリマーもしくはコポリ
マーの適当な組合せを選択したり、ポリ（アルキレンジ
グリコレート）上のアクリレート基を重合／架橋後処理
したり、あるいはポリ（アルキレンジグリコレート）の
コポリマーもしくはブレンドを、ポリ（ε−カプロラク
トン）、ポリ（ｐ−ジオキサノン）、ポリ（トリメチレ
ンカーボネート）などの広範な物理特性をもつ脂肪族ポ
リエステルとともに調製することで、上述の組織接着
材、組織シーラント、骨用ワックス、軟骨代替部、接着
防止バリヤ、柔軟組織増加充填材などが得られることを
見出した。
【００１１】
【課題を解決するための手段】新規な、吸収性で、生物
学的親和性のポリ（アルキレンジグリコレート）ホモポ
リマー、及び脂肪族ポリエステルとのコポリマー、ブレ
ンドが開示される。さらに、アクリレート側基（ｐｅｎ
ｄａｎｔａｃｒｙｌａｔｅｇｒｏｕｐ）を有するポリ
（アルキレンジグリコレート）又はポリ（アルキレンジ
グリコレート）コポリマーが開示される。
学的親和性のポリ（アルキレンジグリコレート）ホモポ
リマー、及び脂肪族ポリエステルとのコポリマー、ブレ
ンドが開示される。さらに、アクリレート側基（ｐｅｎ
ｄａｎｔａｃｒｙｌａｔｅｇｒｏｕｐ）を有するポリ
（アルキレンジグリコレート）又はポリ（アルキレンジ
グリコレート）コポリマーが開示される。
【００１２】特に、本発明のポリ（アルキレンジグリコ
レート）ホモポリマーとコポリマーは、ジカルボン酸と
アルコールモノマーを用いた縮合重合により製造され
る。即ち、ジグリコール酸のジカルボン酸又はエステル
が、末端が水酸基のポリ（エチレングリコール）（ＰＥ
Ｇ）と、ジー、トリー、テトラー官能基性（ｆｕｎｃｔ
ｉｏｎａｌ）アルコールと結合する。
レート）ホモポリマーとコポリマーは、ジカルボン酸と
アルコールモノマーを用いた縮合重合により製造され
る。即ち、ジグリコール酸のジカルボン酸又はエステル
が、末端が水酸基のポリ（エチレングリコール）（ＰＥ
Ｇ）と、ジー、トリー、テトラー官能基性（ｆｕｎｃｔ
ｉｏｎａｌ）アルコールと結合する。
【００１３】さらに、トリー、テトラー官能基性アルコ
ールと末端が水酸基のポリ（エチレングリコール）と共
に、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール等
のジオールを含むコポリマーでは、多官能基性アルコー
ル又は末端が水酸基のポリ（エチレングリコール）を含
む繰返ユニットが、約９５モルパーセント、より好まし
くは９０モルパーセントとなる、ポリマーが得られるよ
うに、ジオールの使用が制限される。
ールと末端が水酸基のポリ（エチレングリコール）と共
に、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール等
のジオールを含むコポリマーでは、多官能基性アルコー
ル又は末端が水酸基のポリ（エチレングリコール）を含
む繰返ユニットが、約９５モルパーセント、より好まし
くは９０モルパーセントとなる、ポリマーが得られるよ
うに、ジオールの使用が制限される。
【００１４】また、本発明は、一般に約５モルパーセン
トから約９５モルパーセントのポリ（アルキレンジグリ
コレート）繰返ユニット、より好ましくは約１０モルパ
ーセントから約９０モルパーセントのポリ（アルキレン
ジグリコレート）繰返ユニットを含むポリ（アルキレン
ジグリコレート）−脂肪族ポリエステル−コポリマーで
ある。
トから約９５モルパーセントのポリ（アルキレンジグリ
コレート）繰返ユニット、より好ましくは約１０モルパ
ーセントから約９０モルパーセントのポリ（アルキレン
ジグリコレート）繰返ユニットを含むポリ（アルキレン
ジグリコレート）−脂肪族ポリエステル−コポリマーで
ある。
【００１５】他の本発明は、一般に約５重量パーセント
から約９５重量パーセントのポリ（アルキレンジグリコ
レート）、より好ましくは約１０重量パーセントから約
９０重量パーセントのポリ（アルキレンジグリコレー
ト）を含むポリ（アルキレンジグリコレート）と脂肪族
ポリエステルのブレンドである。
から約９５重量パーセントのポリ（アルキレンジグリコ
レート）、より好ましくは約１０重量パーセントから約
９０重量パーセントのポリ（アルキレンジグリコレー
ト）を含むポリ（アルキレンジグリコレート）と脂肪族
ポリエステルのブレンドである。
【００１６】さらに他の本発明は、後重合してアクリレ
ート側基を形成する上記のポリ（アルキレンジグリコレ
ート）ポリマー、コポリマー、ブレンドである。さらに
また他の本発明は、上記のポリマー及びブレンドから形
成した生物学的医療器具、特に、組織接着材及び組織シ
ーラント、骨用ワックス、軟骨代用物、接着防止バリ
ヤ、軟組織増加充填材等のインプラント可能な器具であ
る。本発明の上記及び他の特徴と効果は以下の説明、実
施例及び添付図面によりさらに明らかとなるであろう。
ート側基を形成する上記のポリ（アルキレンジグリコレ
ート）ポリマー、コポリマー、ブレンドである。さらに
また他の本発明は、上記のポリマー及びブレンドから形
成した生物学的医療器具、特に、組織接着材及び組織シ
ーラント、骨用ワックス、軟骨代用物、接着防止バリ
ヤ、軟組織増加充填材等のインプラント可能な器具であ
る。本発明の上記及び他の特徴と効果は以下の説明、実
施例及び添付図面によりさらに明らかとなるであろう。
【００１７】本発明に使用される脂肪族ポリ（アルキレ
ンジグリコレート）は一般に従来の方法による従来の技
術で合成される。例えば、縮合重合では、ジカルボン酸
（ジグリコール酸）及びアルコール（即ち、グリセロー
ル）が、触媒の存在下高温減圧下で重合する。従来のど
のような触媒も使用できるが、好ましい触媒は、例えば
オクタン酸第一スズ等のスズ系である。触媒はモノマー
混合物中に存在するが、モノマーのモル比は触媒に対し
て十分に効果的なモル比であり、例えば約１０，０００
／１から約１００，０００／１又は他の従来のモル比で
ある。反応は一般に不活性ガス雰囲気で、約８０℃から
約２２０℃、好ましくは約１６０℃から約２００℃で、
ジグリコール酸のエステル化が終了するまで行われる。
その後、所望の分子量と粘度が得られるまで、減圧下重
合が行われる。
ンジグリコレート）は一般に従来の方法による従来の技
術で合成される。例えば、縮合重合では、ジカルボン酸
（ジグリコール酸）及びアルコール（即ち、グリセロー
ル）が、触媒の存在下高温減圧下で重合する。従来のど
のような触媒も使用できるが、好ましい触媒は、例えば
オクタン酸第一スズ等のスズ系である。触媒はモノマー
混合物中に存在するが、モノマーのモル比は触媒に対し
て十分に効果的なモル比であり、例えば約１０，０００
／１から約１００，０００／１又は他の従来のモル比で
ある。反応は一般に不活性ガス雰囲気で、約８０℃から
約２２０℃、好ましくは約１６０℃から約２００℃で、
ジグリコール酸のエステル化が終了するまで行われる。
その後、所望の分子量と粘度が得られるまで、減圧下重
合が行われる。
【００１８】ポリ（アルキレンジグリコレート）ポリマ
ーの製造に適したアルコールの例として、グリセロー
ル、ペンタエリトリトール（ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｉｔ
ｏｌ）、トリメチロールプロパン、微水溶性からかなり
水溶性の末端が水酸基の重量平均分子量が１モル当たり
約１００グラムから約４０，０００グラムのポリ（エチ
レングリコール）、エチレングリコール、１，２−プロ
パンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７
−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール等が挙
げられるが、これらに限定されない。ここで使用する
「かなり水溶性」の用語は、ポリ（エチレングリコー
ル）の水溶液への溶解性が水１００ｍＬ当たり１グラム
以上であることを意味し、「微水溶性」の用語は、ポリ
（エチレングリコール）の水溶液への溶解性が水１００
ｍＬ当たり１グラム以下であることを意味する。
ーの製造に適したアルコールの例として、グリセロー
ル、ペンタエリトリトール（ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｉｔ
ｏｌ）、トリメチロールプロパン、微水溶性からかなり
水溶性の末端が水酸基の重量平均分子量が１モル当たり
約１００グラムから約４０，０００グラムのポリ（エチ
レングリコール）、エチレングリコール、１，２−プロ
パンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７
−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール等が挙
げられるが、これらに限定されない。ここで使用する
「かなり水溶性」の用語は、ポリ（エチレングリコー
ル）の水溶液への溶解性が水１００ｍＬ当たり１グラム
以上であることを意味し、「微水溶性」の用語は、ポリ
（エチレングリコール）の水溶液への溶解性が水１００
ｍＬ当たり１グラム以下であることを意味する。
【００１９】本発明の脂肪族ポリエステルは一般に従来
の方法による従来の技術により合成される。例えば、開
環重合では、脂肪族ラクトンモノマーが、従来の有機金
属触媒と開始剤の存在下高温で重合する。好ましい有機
金属触媒は、例えばオクタン酸第一スズ等のスズ系であ
る。触媒はモノマー混合物中に十分に効果的な量で存在
するが、モノマーの触媒に対する好ましいモル比は約１
０，０００／１から約１００，０００／１である。開始
剤は一般にアルカノール、グリコール、ヒドロキシ酸、
アミン又は他の従来の開始剤である。開始剤は十分に効
果的な量でモノマー混合物中に存在する。モノマーの開
始剤に対する好ましいモル比は約１００／１から約５０
００／１である。一般に約８０℃から約２２０℃、好ま
しくは約１６０℃から約２００℃で、所望の分子量と粘
度が得られるまで、重合が行われる。
の方法による従来の技術により合成される。例えば、開
環重合では、脂肪族ラクトンモノマーが、従来の有機金
属触媒と開始剤の存在下高温で重合する。好ましい有機
金属触媒は、例えばオクタン酸第一スズ等のスズ系であ
る。触媒はモノマー混合物中に十分に効果的な量で存在
するが、モノマーの触媒に対する好ましいモル比は約１
０，０００／１から約１００，０００／１である。開始
剤は一般にアルカノール、グリコール、ヒドロキシ酸、
アミン又は他の従来の開始剤である。開始剤は十分に効
果的な量でモノマー混合物中に存在する。モノマーの開
始剤に対する好ましいモル比は約１００／１から約５０
００／１である。一般に約８０℃から約２２０℃、好ま
しくは約１６０℃から約２００℃で、所望の分子量と粘
度が得られるまで、重合が行われる。
【００２０】好ましいラクトンモノマーの例として、グ
リコリド、ラクチド（ｌ，ｄ，ｄｌ，メソ）、ｐ−ジオ
キサノン、トリメチレンカルボネート、ｅ−カプロラク
トン、デルタ−バレロラクトン、ベータ−ブチロラクト
ン、エプシロン−デカラクトン、２，５−ジケトモルフ
ォリン、ピバロラクトン、アルファ，アルファ−ジエチ
ルプロピオラクトン、エチレンカルボネート、エチレン
オキサレート、３−メチル−１，４−ジオキサン−２，
５−ジオン、３，３−ジエチル−１，４−ジオキサン−
２，５−ジオン、ガンマ−ブチロラクトン、１，４−ジ
オキセパン−２−オン、１，５−ジオキセパン−２−オ
ン、１，４−ジオキサン−２−オン、６，８−ジオキサ
ビシクロラクトン−７−オン及びこれらの２つ以上の組
合せが挙げられるが、これらに限定されない。好ましい
ラクトンモノマーの例として、グリコリド、ラクチド、
ｐ−ジオキサノン、トリメチレンカルボネート及びｅ−
カプロラクトンが挙げられる。
リコリド、ラクチド（ｌ，ｄ，ｄｌ，メソ）、ｐ−ジオ
キサノン、トリメチレンカルボネート、ｅ−カプロラク
トン、デルタ−バレロラクトン、ベータ−ブチロラクト
ン、エプシロン−デカラクトン、２，５−ジケトモルフ
ォリン、ピバロラクトン、アルファ，アルファ−ジエチ
ルプロピオラクトン、エチレンカルボネート、エチレン
オキサレート、３−メチル−１，４−ジオキサン−２，
５−ジオン、３，３−ジエチル−１，４−ジオキサン−
２，５−ジオン、ガンマ−ブチロラクトン、１，４−ジ
オキセパン−２−オン、１，５−ジオキセパン−２−オ
ン、１，４−ジオキサン−２−オン、６，８−ジオキサ
ビシクロラクトン−７−オン及びこれらの２つ以上の組
合せが挙げられるが、これらに限定されない。好ましい
ラクトンモノマーの例として、グリコリド、ラクチド、
ｐ−ジオキサノン、トリメチレンカルボネート及びｅ−
カプロラクトンが挙げられる。
【００２１】本発明に使用されるポリ（アルキレンジグ
リコレート）と脂肪族ポリエステルのコポリマーは一般
に従来の方法による従来の技術で合成される。例えば、
重量平均分子量が１モル当り約１００から約１００，０
００グラムの予め形成されたポリ（アルキレンジグリコ
レート）と、重量平均分子量が１モル当り約１００から
約１００，０００グラムの予め形成された脂肪族ポリエ
ステルは、従来の有機金属触媒の存在下高温でエステル
交換反応を行う。好ましい有機金属触媒は、例えばオク
タン酸第一スズ等のスズ系である。触媒は混合物中に十
分に効果的な量で存在するが、ポリマーの触媒に対する
モル比は約１０，０００／１から約１００，０００／１
である。エステル交換反応は、一般に約８０℃から約２
２０℃、好ましくは約１６０℃から約２００℃で、所望
の分子量と粘度が得られるまで行われる。
リコレート）と脂肪族ポリエステルのコポリマーは一般
に従来の方法による従来の技術で合成される。例えば、
重量平均分子量が１モル当り約１００から約１００，０
００グラムの予め形成されたポリ（アルキレンジグリコ
レート）と、重量平均分子量が１モル当り約１００から
約１００，０００グラムの予め形成された脂肪族ポリエ
ステルは、従来の有機金属触媒の存在下高温でエステル
交換反応を行う。好ましい有機金属触媒は、例えばオク
タン酸第一スズ等のスズ系である。触媒は混合物中に十
分に効果的な量で存在するが、ポリマーの触媒に対する
モル比は約１０，０００／１から約１００，０００／１
である。エステル交換反応は、一般に約８０℃から約２
２０℃、好ましくは約１６０℃から約２００℃で、所望
の分子量と粘度が得られるまで行われる。
【００２２】上記の条件では、ポリ（アルキレンジグリ
コレート）と脂肪族ポリエステルのコポリマーとホモポ
リマーの重量平均分子量は、１モル当り約２，０００グ
ラムから１モル当り約２００，０００グラムであり、よ
り一般的には１モル当り約５，０００グラムから１モル
当り約１００，０００グラムであり、より好ましくは１
モル当り約１０，０００グラムから１モル当り約７０，
０００グラムである。これらの分子量は、効果的な固有
の粘度を有するのに十分であり、固有の粘度とは、一般
的には１グラム当り約０．０５から約３．０デシリット
ル（ｄＬ／ｇ）、より一般的には０．１から約２．５ｄ
Ｌ／ｇ、最も好ましくは０．２から約２．０ｄＬ／ｇで
ある。この粘度は２５℃で０．１ｇ／ｄＬのヘキサフル
オロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）溶液で測定したもの
である。
コレート）と脂肪族ポリエステルのコポリマーとホモポ
リマーの重量平均分子量は、１モル当り約２，０００グ
ラムから１モル当り約２００，０００グラムであり、よ
り一般的には１モル当り約５，０００グラムから１モル
当り約１００，０００グラムであり、より好ましくは１
モル当り約１０，０００グラムから１モル当り約７０，
０００グラムである。これらの分子量は、効果的な固有
の粘度を有するのに十分であり、固有の粘度とは、一般
的には１グラム当り約０．０５から約３．０デシリット
ル（ｄＬ／ｇ）、より一般的には０．１から約２．５ｄ
Ｌ／ｇ、最も好ましくは０．２から約２．０ｄＬ／ｇで
ある。この粘度は２５℃で０．１ｇ／ｄＬのヘキサフル
オロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）溶液で測定したもの
である。
【００２３】ポリ（アルキレンジグリコレート）のホモ
及びコポリマーは、約５モルパーセントから約９５モル
パーセント、より好ましくは約１０モルパーセントから
約９０モルパーセントのトリ官能基性及び／又はテトラ
官能基性アルコール及び／又は末端が水酸基のポリ（エ
チレングリコール）を有する繰返ユニットからなり、残
りの部分はジオールを有する繰返ユニットからなる。５
モルパーセント添加すると枝分かれ又は架橋がほとんど
ないポリマーができ、それらは粘度が低いため注入欠損
充填材、組織接着材、組織シーラント等の用途に有用な
物質となるので、ホモ及びコポリマーにおいては、多官
能基性アルコールとポリ（エチレングリコール）の下限
値が望ましい。９５モルパーセント添加すると高度に枝
分かれ又は架橋しているポリマーができ、それらは弾性
であるため予め成形した欠損充填材、骨用ワックス、軟
骨代用物等の用途に有用な物質となるので、ホモ及びコ
ポリマーにおいては、多官能基性アルコールとポリ（エ
チレングリコール）の上限値が望ましい。さらに、ポリ
（アルキレンジグリコレート）において、末端が水酸基
のポリ（エチレングリコール）を導入することが望まし
い。その理由は、それが親水性で一部水溶性でありかつ
ゲル状の性質であるため、接着防止バリヤとして使用さ
れるコーティングとして有用なポリマーとなるからであ
る。
及びコポリマーは、約５モルパーセントから約９５モル
パーセント、より好ましくは約１０モルパーセントから
約９０モルパーセントのトリ官能基性及び／又はテトラ
官能基性アルコール及び／又は末端が水酸基のポリ（エ
チレングリコール）を有する繰返ユニットからなり、残
りの部分はジオールを有する繰返ユニットからなる。５
モルパーセント添加すると枝分かれ又は架橋がほとんど
ないポリマーができ、それらは粘度が低いため注入欠損
充填材、組織接着材、組織シーラント等の用途に有用な
物質となるので、ホモ及びコポリマーにおいては、多官
能基性アルコールとポリ（エチレングリコール）の下限
値が望ましい。９５モルパーセント添加すると高度に枝
分かれ又は架橋しているポリマーができ、それらは弾性
であるため予め成形した欠損充填材、骨用ワックス、軟
骨代用物等の用途に有用な物質となるので、ホモ及びコ
ポリマーにおいては、多官能基性アルコールとポリ（エ
チレングリコール）の上限値が望ましい。さらに、ポリ
（アルキレンジグリコレート）において、末端が水酸基
のポリ（エチレングリコール）を導入することが望まし
い。その理由は、それが親水性で一部水溶性でありかつ
ゲル状の性質であるため、接着防止バリヤとして使用さ
れるコーティングとして有用なポリマーとなるからであ
る。
【００２４】ポリ（アルキレンジグリコレート）と脂肪
族ポリエステルのコポリマーは、一般に約５モルパーセ
ントから約９５モルパーセント、より好ましくは約１０
モルパーセントから約９０モルパーセントのポリ（アル
キレンジグリコレート）からなる。ポリ（アルキレンジ
グリコレート）の下限値と上限値により、望ましい範囲
の強度、堅さ、吸収プロフィールを有するコポリマーが
得られる。
族ポリエステルのコポリマーは、一般に約５モルパーセ
ントから約９５モルパーセント、より好ましくは約１０
モルパーセントから約９０モルパーセントのポリ（アル
キレンジグリコレート）からなる。ポリ（アルキレンジ
グリコレート）の下限値と上限値により、望ましい範囲
の強度、堅さ、吸収プロフィールを有するコポリマーが
得られる。
【００２５】さらに、上記のポリマー、コポリマー及び
ブレンドは、以下の方法により、後重合してアクリレー
ト側基を形成できる。その方法では、ポリ（アルキレン
ジグリコレート）のホモ及びコポリマーの水酸側基を、
塩化アクリロイル又は他のハンゲン化不飽和酸と、不活
性雰囲気で、１から１２時間、２５℃から７５℃でエス
テル化により反応させる。ここで、他のハンゲン化不飽
和酸には、塩化メタアクリロイル、塩化トランス−クロ
ントニル、塩化ジメチルアクリロイル、他のアクリレー
ト、ジアクリレート、オリゴアクリレート、メタアクリ
レート、ジメタアクリレート、オリゴメタアクリレート
等がある。また、他の生物学的に許容される光重合可能
基も使用できる。
ブレンドは、以下の方法により、後重合してアクリレー
ト側基を形成できる。その方法では、ポリ（アルキレン
ジグリコレート）のホモ及びコポリマーの水酸側基を、
塩化アクリロイル又は他のハンゲン化不飽和酸と、不活
性雰囲気で、１から１２時間、２５℃から７５℃でエス
テル化により反応させる。ここで、他のハンゲン化不飽
和酸には、塩化メタアクリロイル、塩化トランス−クロ
ントニル、塩化ジメチルアクリロイル、他のアクリレー
ト、ジアクリレート、オリゴアクリレート、メタアクリ
レート、ジメタアクリレート、オリゴメタアクリレート
等がある。また、他の生物学的に許容される光重合可能
基も使用できる。
【００２６】さらに、一度形成されたこれらのアクリレ
ート基は、可視又は長波長の紫外線、遊離ラジカル、感
光開始剤を用いて、ラジカル開始反応、好ましくは光重
合により、速やかに重合し、数秒から数分のうちに水溶
性又は一部水溶性の架橋ゲルを形成する。感光開始剤に
は、エチルエオシン、２−メトキシ−２−フェニルアセ
トフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセト
フェノン及び他のアセトフェノン誘導体、カンホルキノ
ン等の所定の色素がある。
ート基は、可視又は長波長の紫外線、遊離ラジカル、感
光開始剤を用いて、ラジカル開始反応、好ましくは光重
合により、速やかに重合し、数秒から数分のうちに水溶
性又は一部水溶性の架橋ゲルを形成する。感光開始剤に
は、エチルエオシン、２−メトキシ−２−フェニルアセ
トフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセト
フェノン及び他のアセトフェノン誘導体、カンホルキノ
ン等の所定の色素がある。
【００２７】このような開始剤を用いて、約１５０から
約７５０ｎｍの波長の長波長又は紫外光又は約５１４ｎ
ｍのレーザー光を照射してポリマーを重合できる。光酸
化及び光還元色素も、重合を開始するために使用するこ
とができる。これらの色素には、アクリブラリン等のア
クリジン色素、チオニン等のチアジン色素、ローズベン
ガル等のキサンチン色素、メチレンブルー等のフェナジ
ン色素がある。これらは、アミン、イオウ化合物、イミ
ダゾール、エノレート、有機金属等の共同触媒と共に使
用できる。
約７５０ｎｍの波長の長波長又は紫外光又は約５１４ｎ
ｍのレーザー光を照射してポリマーを重合できる。光酸
化及び光還元色素も、重合を開始するために使用するこ
とができる。これらの色素には、アクリブラリン等のア
クリジン色素、チオニン等のチアジン色素、ローズベン
ガル等のキサンチン色素、メチレンブルー等のフェナジ
ン色素がある。これらは、アミン、イオウ化合物、イミ
ダゾール、エノレート、有機金属等の共同触媒と共に使
用できる。
【００２８】熱重合開始剤も使用できる。これらの例と
して、過硫酸カリウム、ベンゾイルペルオキシド、重亜
硫酸ソーダと過硫酸アンモニウムが挙げられる。本発明
のポリマーブレンドは、以下の方法で製造する。ホモポ
リマーとコポリマーを別々にインペラー等の従来の混合
装置が取り付けられている従来の混合容器に入れる。次
いで、ポリマーとコポリマーを、一般には約１５０℃か
ら約２２０℃、好ましくは１６０℃から２００℃の十分
な温度で、約５から約９０分、好ましくは約１０から約
４５分の十分な時間、混合して、均一に分散したポリマ
ーブレンドを効率的に生成する。その後、さらに、ポリ
マーブレンドを従来の装置を用いた従来の方法で処理し
て、混合装置から取り出し、室温まで冷却し、砕いて、
高温で所定時間大気以下の圧力で乾燥する。
して、過硫酸カリウム、ベンゾイルペルオキシド、重亜
硫酸ソーダと過硫酸アンモニウムが挙げられる。本発明
のポリマーブレンドは、以下の方法で製造する。ホモポ
リマーとコポリマーを別々にインペラー等の従来の混合
装置が取り付けられている従来の混合容器に入れる。次
いで、ポリマーとコポリマーを、一般には約１５０℃か
ら約２２０℃、好ましくは１６０℃から２００℃の十分
な温度で、約５から約９０分、好ましくは約１０から約
４５分の十分な時間、混合して、均一に分散したポリマ
ーブレンドを効率的に生成する。その後、さらに、ポリ
マーブレンドを従来の装置を用いた従来の方法で処理し
て、混合装置から取り出し、室温まで冷却し、砕いて、
高温で所定時間大気以下の圧力で乾燥する。
【００２９】本発明のポリマーブレンドには、十分な量
のポリ（アルキレンジグリコレート）が含まれ、効率的
に広範囲の吸収プロフィール及び他の物理特性が得られ
る。ブレンドは、一般には約５重量パーセントから約９
５重量パーセント、より好ましくは約１０重量パーセン
トから約９０重量パーセントのポリ（アルキレンジグリ
コレート）ポリマーを含む。医療用具等の装置は、本発
明のポリマー、コポリマー及びブレンドから、約１６０
℃から約２３０℃、より好ましくは１７０℃から約２２
０℃の温度で、約１から約１０分、より好ましくは約２
から約５分の滞留時間で、種々の従来の注入及び押出し
成形方法により、窒素雰囲気チャンバが備えられた装置
を用いて、成形される。
のポリ（アルキレンジグリコレート）が含まれ、効率的
に広範囲の吸収プロフィール及び他の物理特性が得られ
る。ブレンドは、一般には約５重量パーセントから約９
５重量パーセント、より好ましくは約１０重量パーセン
トから約９０重量パーセントのポリ（アルキレンジグリ
コレート）ポリマーを含む。医療用具等の装置は、本発
明のポリマー、コポリマー及びブレンドから、約１６０
℃から約２３０℃、より好ましくは１７０℃から約２２
０℃の温度で、約１から約１０分、より好ましくは約２
から約５分の滞留時間で、種々の従来の注入及び押出し
成形方法により、窒素雰囲気チャンバが備えられた装置
を用いて、成形される。
【００３０】本発明のポリマー及びブレンドは、数多く
の方法で溶融処理して有用な器具の汎用アレイにでき
る。これらの物質は注入又は圧縮成形して、傷閉塞具等
のインプラント可能な医療用又は外科用器具となりう
る。好ましい器具は注入可能欠損充填材、組織接着材、
組織シーラント、予め成形された欠損充填材、骨用ワッ
クス、軟骨代用物である。さもなければ、ポリマー及び
ブレンドは押出して繊維にできる。このようにして製造
したフィラメントは外科針の付いた縫合糸や結紮糸に製
造され、収容され、既知の方法により滅菌される。本発
明の物質はマルチ糸として紡いだり、織ったり、編んだ
りしてスポンジ又はガーゼを製造できる（又は不織シー
トも製造できる）。また、補綴具として他の成形圧縮構
造体と共に、構造体が高い引張強度と所望のレベルの弾
力性及び／又は延性を有することが望まれるヒト又は動
物の体内で使用できる。有用な実施態様には、動脈、静
脈又は腸の修復用の分枝チューブを含むチューブ、神経
接続、腱接続、損傷した面の剥離、特に大きな剥離又は
皮膚とその下の組織が損傷したり外科的に除かれた部位
を繋いだり保持するためのシートがある。
の方法で溶融処理して有用な器具の汎用アレイにでき
る。これらの物質は注入又は圧縮成形して、傷閉塞具等
のインプラント可能な医療用又は外科用器具となりう
る。好ましい器具は注入可能欠損充填材、組織接着材、
組織シーラント、予め成形された欠損充填材、骨用ワッ
クス、軟骨代用物である。さもなければ、ポリマー及び
ブレンドは押出して繊維にできる。このようにして製造
したフィラメントは外科針の付いた縫合糸や結紮糸に製
造され、収容され、既知の方法により滅菌される。本発
明の物質はマルチ糸として紡いだり、織ったり、編んだ
りしてスポンジ又はガーゼを製造できる（又は不織シー
トも製造できる）。また、補綴具として他の成形圧縮構
造体と共に、構造体が高い引張強度と所望のレベルの弾
力性及び／又は延性を有することが望まれるヒト又は動
物の体内で使用できる。有用な実施態様には、動脈、静
脈又は腸の修復用の分枝チューブを含むチューブ、神経
接続、腱接続、損傷した面の剥離、特に大きな剥離又は
皮膚とその下の組織が損傷したり外科的に除かれた部位
を繋いだり保持するためのシートがある。
【００３１】また、ポリマー及びブレンドは成形してフ
ィルムにできる。このフィルムは滅菌すれば接着防止バ
リヤとして有用である。本発明のポリマー及びブレンド
を処理する他の技術には、特に薬物デリバリーマトリッ
クスが望まれる用途のためには、溶媒鋳造がある。ま
た、約１から約１０００ミクロンの極薄コーティング
で、血管等の組織の管腔を含む組織面を覆うことができ
る。一度覆ったら、コーティングは硬化して組織に固定
されるので、このようなコーティングは手術、再狭窄の
防止又は接着防止に有用である。
ィルムにできる。このフィルムは滅菌すれば接着防止バ
リヤとして有用である。本発明のポリマー及びブレンド
を処理する他の技術には、特に薬物デリバリーマトリッ
クスが望まれる用途のためには、溶媒鋳造がある。ま
た、約１から約１０００ミクロンの極薄コーティング
で、血管等の組織の管腔を含む組織面を覆うことができ
る。一度覆ったら、コーティングは硬化して組織に固定
されるので、このようなコーティングは手術、再狭窄の
防止又は接着防止に有用である。
【００３２】さらに詳細には、本発明のフィラメント、
フィルム、発泡体、コーティング、成形器具の外科用及
び医療用用途には、編んだ製品、織った又は不織の製
品、成形した製品に限定されず、以下の用途がある。 ａ．火傷手当用品 ｂ．ヘルニアパッチ ｃ．薬物の加えられた手当用品 ｄ．包帯代用物 ｅ．肝臓止血用ガーゼ、布、シート、フェルト又はスポ
ンジ ｆ．ガーゼ包帯 ｇ．動脈移植片又は代用物 ｈ．皮膚面用包帯 ｉ．整形外科用ピン、クランプ、ネジ、プレート ｊ．クリップ ｋ．ステープル ｌ．ホック、ボタン、スナップ ｍ．骨代用物 ｎ．針 ｏ．子宮内器具 ｐ．排出又はテストチューブ又はキャピラリー ｑ．外科用器具 ｒ．血管インプラント又は支持物 ｓ．背骨ディスク ｔ．腎臓及び心肺機械用体外チューブ ｕ．人工皮膚他 ｖ．ステント（ｓｔｅｎｔｓ） ｗ．縫い糸留め具 ｘ．注入欠損充填物 ｙ．予め成形された欠損充填物 ｚ．組織接着材及び組織シーラント ａ１．骨用ワックス ｂ２．軟骨代用物 ｃ３．組織コーティング
フィルム、発泡体、コーティング、成形器具の外科用及
び医療用用途には、編んだ製品、織った又は不織の製
品、成形した製品に限定されず、以下の用途がある。 ａ．火傷手当用品 ｂ．ヘルニアパッチ ｃ．薬物の加えられた手当用品 ｄ．包帯代用物 ｅ．肝臓止血用ガーゼ、布、シート、フェルト又はスポ
ンジ ｆ．ガーゼ包帯 ｇ．動脈移植片又は代用物 ｈ．皮膚面用包帯 ｉ．整形外科用ピン、クランプ、ネジ、プレート ｊ．クリップ ｋ．ステープル ｌ．ホック、ボタン、スナップ ｍ．骨代用物 ｎ．針 ｏ．子宮内器具 ｐ．排出又はテストチューブ又はキャピラリー ｑ．外科用器具 ｒ．血管インプラント又は支持物 ｓ．背骨ディスク ｔ．腎臓及び心肺機械用体外チューブ ｕ．人工皮膚他 ｖ．ステント（ｓｔｅｎｔｓ） ｗ．縫い糸留め具 ｘ．注入欠損充填物 ｙ．予め成形された欠損充填物 ｚ．組織接着材及び組織シーラント ａ１．骨用ワックス ｂ２．軟骨代用物 ｃ３．組織コーティング
【００３３】
【発明の実施の形態】以下の実施例は、本発明の原理と
実際を説明するものであるが、本発明は以下の実施例に
限定されるものではない。当業者には、本発明の範囲・
趣旨内で無数の追加の態様が明らかになるであろう。こ
れらの実施例は、生体埋め込み型の医療器具に使用でき
る新しいポリマーおよび、ポリ（アルキレンジグリコレ
ート）と脂肪族ポリエステルのブレンドについてのもの
である。
実際を説明するものであるが、本発明は以下の実施例に
限定されるものではない。当業者には、本発明の範囲・
趣旨内で無数の追加の態様が明らかになるであろう。こ
れらの実施例は、生体埋め込み型の医療器具に使用でき
る新しいポリマーおよび、ポリ（アルキレンジグリコレ
ート）と脂肪族ポリエステルのブレンドについてのもの
である。
【００３４】合成の過程においては、ポリ（アルキレン
ジグリコレート）のホモポリマーとコポリマーを、二酸
（すなわちジグリコール酸）と種々の多官能基性アルコ
ールを、不活性ガス雰囲気中で１５０〜２２０℃の温度
下で１〜１２時間縮重合により反応させ、つぎに減圧下
で１〜２４時間所望の分子量と粘度の物質が得られるま
で反応させる方法で調製する。
ジグリコレート）のホモポリマーとコポリマーを、二酸
（すなわちジグリコール酸）と種々の多官能基性アルコ
ールを、不活性ガス雰囲気中で１５０〜２２０℃の温度
下で１〜１２時間縮重合により反応させ、つぎに減圧下
で１〜２４時間所望の分子量と粘度の物質が得られるま
で反応させる方法で調製する。
【００３５】さらに、脂肪族ポリエステルは、窒素ガス
雰囲気中で８０〜２２０℃の温度下で１〜２４時間ラク
トンモノマーを開環重合により、所望の分子量と粘度の
物質が得られるまで反応させる方法で調製する。
雰囲気中で８０〜２２０℃の温度下で１〜２４時間ラク
トンモノマーを開環重合により、所望の分子量と粘度の
物質が得られるまで反応させる方法で調製する。
【００３６】本発明の好ましい態様においては、ポリ
（アルキレンジグリコレート）と脂肪族ポリエステルの
コポリマーが、ポリ（アルキレンジグリコレート）のプ
レフォームと脂肪族ポリエステルを、不活性な窒素ガス
雰囲気中で１５０〜２２０℃の温度下で１〜２４時間エ
ステル交換反応により、所望の分子量と粘度の物質が得
られるまで反応させる方法により調製される。
（アルキレンジグリコレート）と脂肪族ポリエステルの
コポリマーが、ポリ（アルキレンジグリコレート）のプ
レフォームと脂肪族ポリエステルを、不活性な窒素ガス
雰囲気中で１５０〜２２０℃の温度下で１〜２４時間エ
ステル交換反応により、所望の分子量と粘度の物質が得
られるまで反応させる方法により調製される。
【００３７】さらに、アクリレート側基を形成する重合
後反応は、ヒドロキシル側基を、塩化アクリロイルある
いは、塩化メタクリロイル、塩化トランスクロントニ
ル、塩化ジメチルアクリロイル等の他の不飽和酸ハリド
と不活性な窒素ガス雰囲気中で２５〜７５℃の温度下で
１〜１２時間エステル化反応により反応させる方法によ
り行われる。
後反応は、ヒドロキシル側基を、塩化アクリロイルある
いは、塩化メタクリロイル、塩化トランスクロントニ
ル、塩化ジメチルアクリロイル等の他の不飽和酸ハリド
と不活性な窒素ガス雰囲気中で２５〜７５℃の温度下で
１〜１２時間エステル化反応により反応させる方法によ
り行われる。
【００３８】本発明のポリマーブレンドは、ブレンド工
程において、合成した脂肪族ホモポリエステルおよびコ
ポリエステルを公知の混合容器に別々に注ぎ込むことに
より調製される。そして、ポリマーとコポリマーは、１
５０〜２２０℃の温度下で５〜９０分間、均一に分散し
たポリマーブレンドが得られるまで混合される。
程において、合成した脂肪族ホモポリエステルおよびコ
ポリエステルを公知の混合容器に別々に注ぎ込むことに
より調製される。そして、ポリマーとコポリマーは、１
５０〜２２０℃の温度下で５〜９０分間、均一に分散し
たポリマーブレンドが得られるまで混合される。
【００３９】以下の実施例において、脂肪族ポリエステ
ルとポリ（アルキレングリコレート）、ならびにこれら
のブレンドは、グリコリド、ラクチド、ｐ−ジオキサノ
ン、トリメチレンカーボネートおよびε−カプロラクト
ンなどのラクトンモノマー、ならびにグリセロール、ペ
ンタエリチトール、トリメチロールプロパン、約１００
〜約４０，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有する微
水溶性からかなり水溶性のヒドロキシル基を末端基とす
るポリ（エチレングリコール）、エチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，７−ヘプタンジオール、および１，８−オ
クタンジオールなどのアルコールやジグリコール酸を含
むアルキレンジグリコレートモノマーに基づいて調製さ
れる。
ルとポリ（アルキレングリコレート）、ならびにこれら
のブレンドは、グリコリド、ラクチド、ｐ−ジオキサノ
ン、トリメチレンカーボネートおよびε−カプロラクト
ンなどのラクトンモノマー、ならびにグリセロール、ペ
ンタエリチトール、トリメチロールプロパン、約１００
〜約４０，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有する微
水溶性からかなり水溶性のヒドロキシル基を末端基とす
るポリ（エチレングリコール）、エチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，７−ヘプタンジオール、および１，８−オ
クタンジオールなどのアルコールやジグリコール酸を含
むアルキレンジグリコレートモノマーに基づいて調製さ
れる。
【００４０】以下の実施例において、ブレンド、ポリマ
ーおよびモノマーはそれぞれ、化学組成と純度（ＮＭ
Ｒ，ＦＴ−ＩＲ）、熱分析（ＤＳＣ；示差走査熱量計に
よる）、溶融流動性（溶融安定性と溶融粘度）、および
分子量（固有粘度による）により特性を調べた。
ーおよびモノマーはそれぞれ、化学組成と純度（ＮＭ
Ｒ，ＦＴ−ＩＲ）、熱分析（ＤＳＣ；示差走査熱量計に
よる）、溶融流動性（溶融安定性と溶融粘度）、および
分子量（固有粘度による）により特性を調べた。
【００４１】ＦＴ−ＩＲは、ＮｉｃｏｌｅｔＦＴ―ＩＲ
計により調べた。ポリマーのサンプルは、溶融して薄い
膜に押し延ばした。モノマーは、ＫＢｒのペレットに圧
縮成形した。１ＨＮＭＲは、ＣＤＣｌ３あるいはＨＦＡ
Ｄを参照物質として用いる３００ＭＨｚでのＮＭＲ測定
により調べた。
計により調べた。ポリマーのサンプルは、溶融して薄い
膜に押し延ばした。モノマーは、ＫＢｒのペレットに圧
縮成形した。１ＨＮＭＲは、ＣＤＣｌ３あるいはＨＦＡ
Ｄを参照物質として用いる３００ＭＨｚでのＮＭＲ測定
により調べた。
【００４２】ブレンド、ポリマーおよびモノマーの熱分
析は、Ｄｕｐｏｎｔ９１２示差走査熱量計を用い１０℃
／分の加熱速度下で調べた。モノマーの融点測定には、
Ｆｉｓｈｅｒ―Ｊｏｈｎｓ融点測定装置も用いた。熱重
量分析は、窒素雰囲気中において、Ｄｕｐｏｎｔ９５１
ＴＧＡを用い、１０℃／分の加熱速度下で調べた。ま
た、ポリマーの等温溶融安定性は、流動計動分析器ＲＤ
ＡＩＩにより、窒素雰囲気中において、１６０〜２３０
℃の温度範囲で１時間にわたって調べた。
析は、Ｄｕｐｏｎｔ９１２示差走査熱量計を用い１０℃
／分の加熱速度下で調べた。モノマーの融点測定には、
Ｆｉｓｈｅｒ―Ｊｏｈｎｓ融点測定装置も用いた。熱重
量分析は、窒素雰囲気中において、Ｄｕｐｏｎｔ９５１
ＴＧＡを用い、１０℃／分の加熱速度下で調べた。ま
た、ポリマーの等温溶融安定性は、流動計動分析器ＲＤ
ＡＩＩにより、窒素雰囲気中において、１６０〜２３０
℃の温度範囲で１時間にわたって調べた。
【００４３】ブレンドとポリマーの固有粘度（ｄＬ／
ｇ）は、クロロホルムかＨＦＩＰ（ヘキサフルオロイソ
プロパノール）を溶媒に用い、熱統計的に制御されて２
５℃に保たれた水浴に浸漬した５０穴のＣａｎｎｏｎ―
Ｕｂｂｅｌｈｏｄｅ希釈粘度計を使用して、０．１ｇ／
ｄＬの濃度で測定した。
ｇ）は、クロロホルムかＨＦＩＰ（ヘキサフルオロイソ
プロパノール）を溶媒に用い、熱統計的に制御されて２
５℃に保たれた水浴に浸漬した５０穴のＣａｎｎｏｎ―
Ｕｂｂｅｌｈｏｄｅ希釈粘度計を使用して、０．１ｇ／
ｄＬの濃度で測定した。
【００４４】溶融粘度は、熱重量分析は、窒素雰囲気中
において、流動計動分析器ＲＤＡＩＩにより、１〜１０
０ｓ―１の周波数を用い、１６０〜２３０℃の温度範囲
で、１〜１０℃／分の加熱速度下で調べた。
において、流動計動分析器ＲＤＡＩＩにより、１〜１０
０ｓ―１の周波数を用い、１６０〜２３０℃の温度範囲
で、１〜１０℃／分の加熱速度下で調べた。
【００４５】以下に数頁にわたっていくつかの合成とブ
レンドの例を示す。ここで用いる「部」および「％」
は、「重量部」および「重量％」、あるいは「モル部」
および「モル％」である。
レンドの例を示す。ここで用いる「部」および「％」
は、「重量部」および「重量％」、あるいは「モル部」
および「モル％」である。
【００４６】〈実施例１〉
２５：７５（モル／モル）のポリ（１，３−プロピレン
ジグリコレート−コ−２−ヒドロキシ−１，３−プロピ
レンジグリコレート）コポリマーの合成 火炎乾燥した２５０ｍｌの一首丸底フラスコ（オーバー
ヘッド攪拌機、真空アダプタ、７５°アダプタ、ならび
に真空引き取り装置と５０ｍｌ収集フラスコ付き蒸留物
曲り管を装備）に、５０ｇ（３．７３×１０―１モル）
のジグリコール酸、１４．２ｇ（１．８６×１０―１モ
ル）の１，３−プロパンジオール、５１．５ｇ（５．５
９×１０―１モル）のグリセロール、および８．６４μ
ｌ（７．４５×１０―６モル）のオクタン酸第一錫触媒
０．３３Ｍ溶液を添加した。
ジグリコレート−コ−２−ヒドロキシ−１，３−プロピ
レンジグリコレート）コポリマーの合成 火炎乾燥した２５０ｍｌの一首丸底フラスコ（オーバー
ヘッド攪拌機、真空アダプタ、７５°アダプタ、ならび
に真空引き取り装置と５０ｍｌ収集フラスコ付き蒸留物
曲り管を装備）に、５０ｇ（３．７３×１０―１モル）
のジグリコール酸、１４．２ｇ（１．８６×１０―１モ
ル）の１，３−プロパンジオール、５１．５ｇ（５．５
９×１０―１モル）のグリセロール、および８．６４μ
ｌ（７．４５×１０―６モル）のオクタン酸第一錫触媒
０．３３Ｍ溶液を添加した。
【００４７】この各種物質の組み合わせ物は、ついで窒
素流の下で１７５℃の高温油浴に移した。すると、攪拌
したモノマーは、直ちに溶融を開始した。そして、この
低粘度の溶融物は、粘度を増していった。この高粘度の
溶融物は、５時間攪拌を続けた。
素流の下で１７５℃の高温油浴に移した。すると、攪拌
したモノマーは、直ちに溶融を開始した。そして、この
低粘度の溶融物は、粘度を増していった。この高粘度の
溶融物は、５時間攪拌を続けた。
【００４８】ついで、このシステムに高度の真空を導入
したところ、大容量の蒸留物（水や過剰のアルコール）
は流れ出し、収集された。２時間後、溶融物は、非常に
粘性となった。この反応は、２４時間の全反応時間にわ
たって継続された。
したところ、大容量の蒸留物（水や過剰のアルコール）
は流れ出し、収集された。２時間後、溶融物は、非常に
粘性となった。この反応は、２４時間の全反応時間にわ
たって継続された。
【００４９】２５：７５（モル／モル）のゴム状架橋ポ
リ（プロピレンジグリコレート−コ−２−ヒドロキシ−
１，３−プロピレンジグリコレート）コポリマーを油浴
から取り出し、窒素流下で室温まで冷却し、単離した。
ポリマーは、クロロホルムとＨＦＩＰには不溶で、高い
割合の架橋と分枝が確認された。
リ（プロピレンジグリコレート−コ−２−ヒドロキシ−
１，３−プロピレンジグリコレート）コポリマーを油浴
から取り出し、窒素流下で室温まで冷却し、単離した。
ポリマーは、クロロホルムとＨＦＩＰには不溶で、高い
割合の架橋と分枝が確認された。
【００５０】〈実施例２〉
９０：１０（モル／モル）のポリ（１，３−プロピレン
ジグリコレート−コ−２−ヒドロキシ−１，３−プロピ
レンジグリコレート）コポリマーの合成 火炎乾燥した２５０ｍｌの一首丸底フラスコ（オーバー
ヘッド攪拌機、真空アダプタ、７５°アダプタ、ならび
に真空引き取り装置と５０ｍｌ収集フラスコ付き蒸留物
曲り管を装備）に、２０ｇ（１．４９×１０―１モル）
のジグリコール酸、２０．４ｇ（２．６８×１０―１モ
ル）の１，３−プロパンジオール、２．８ｇ（２．９８
×１０―２モル）のグリセロール、および３．５μｌ
（２．９８×１０―６モル）のオクタン酸第一錫触媒
０．３３Ｍ溶液を添加した。
ジグリコレート−コ−２−ヒドロキシ−１，３−プロピ
レンジグリコレート）コポリマーの合成 火炎乾燥した２５０ｍｌの一首丸底フラスコ（オーバー
ヘッド攪拌機、真空アダプタ、７５°アダプタ、ならび
に真空引き取り装置と５０ｍｌ収集フラスコ付き蒸留物
曲り管を装備）に、２０ｇ（１．４９×１０―１モル）
のジグリコール酸、２０．４ｇ（２．６８×１０―１モ
ル）の１，３−プロパンジオール、２．８ｇ（２．９８
×１０―２モル）のグリセロール、および３．５μｌ
（２．９８×１０―６モル）のオクタン酸第一錫触媒
０．３３Ｍ溶液を添加した。
【００５１】この各種物質の組み合わせ物は、ついで窒
素流の下で１７５℃の高温油浴に移した。すると、攪拌
したモノマーは、直ちに溶融を開始した。そして、この
低粘度の溶融物は、粘度を増していった。この高粘度の
溶融物は、５時間攪拌を続けた。
素流の下で１７５℃の高温油浴に移した。すると、攪拌
したモノマーは、直ちに溶融を開始した。そして、この
低粘度の溶融物は、粘度を増していった。この高粘度の
溶融物は、５時間攪拌を続けた。
【００５２】ついで、このシステムに高度の真空を導入
したところ、大容量の蒸留物（水や過剰のアルコール）
は流れ出し、収集された。２時間後、溶融物は、非常に
粘性となった。この反応は、２４時間の全反応時間にわ
たって継続された。
したところ、大容量の蒸留物（水や過剰のアルコール）
は流れ出し、収集された。２時間後、溶融物は、非常に
粘性となった。この反応は、２４時間の全反応時間にわ
たって継続された。
【００５３】９０：１０（モル／モル）のゴム状で一部
架橋したポリ（プロピレンジグリコレート−コ−２−ヒ
ドロキシ−１，３−プロピレンジグリコレート）コポリ
マーを油浴から取り出し、窒素流下で室温まで冷却し、
単離した。ＨＦＩＰを溶媒として用いたときのポリマー
の固有粘度は、０．９６ｄＬ／ｇであった。
架橋したポリ（プロピレンジグリコレート−コ−２−ヒ
ドロキシ−１，３−プロピレンジグリコレート）コポリ
マーを油浴から取り出し、窒素流下で室温まで冷却し、
単離した。ＨＦＩＰを溶媒として用いたときのポリマー
の固有粘度は、０．９６ｄＬ／ｇであった。
【００５４】〈実施例３〉
５：９５（モル／モル）のポリ（グリコリド−コ−ラク
チド）コポリマーの合成 以下の方法は、米国特許第４，６４３，１９１号、同第
４，６５３，４９７号、同第５，００７，９２３号およ
び同第５，０４７，０４８号に記載されており、当業者
には知られているはずである。
チド）コポリマーの合成 以下の方法は、米国特許第４，６４３，１９１号、同第
４，６５３，４９７号、同第５，００７，９２３号およ
び同第５，０４７，０４８号に記載されており、当業者
には知られているはずである。
【００５５】火炎乾燥した５００ｍｌの一首丸底フラス
コ（オーバーヘッド攪拌機と窒素の入口付き）に、３０
０ｇ（２．０８モル）のＬ（−）ラクチド、１２．８ｇ
（０．１１０モル）のグリコリド、０．５３ｇ（７×１
０―３モル）のグリコール酸重合開始剤、および１３１
μｌのオクタン酸第一錫触媒０．３３Ｍ溶液を添加し
た。
コ（オーバーヘッド攪拌機と窒素の入口付き）に、３０
０ｇ（２．０８モル）のＬ（−）ラクチド、１２．８ｇ
（０．１１０モル）のグリコリド、０．５３ｇ（７×１
０―３モル）のグリコール酸重合開始剤、および１３１
μｌのオクタン酸第一錫触媒０．３３Ｍ溶液を添加し
た。
【００５６】この各種物質の組み合わせ物は、ついで１
７５℃の高温油浴に移した。すると、攪拌したモノマー
は、直ちに溶融を開始した。そして、この低粘度の溶融
物は、次第に粘度を増していった。この高粘度の溶融物
は、４時間の全反応時間にわたって攪拌を続けた。
７５℃の高温油浴に移した。すると、攪拌したモノマー
は、直ちに溶融を開始した。そして、この低粘度の溶融
物は、次第に粘度を増していった。この高粘度の溶融物
は、４時間の全反応時間にわたって攪拌を続けた。
【００５７】５：９５（モル／モル）のポリ（グリコロ
ド−コ−ラクチド）コポリマーを油浴から取り出し、窒
素流下で室温まで冷却し、単離・粉砕した。ついで、ポ
リマーは、真空下で２４時間１１０℃下で乾燥させた。
ＨＦＩＰを溶媒として用いたときのポリマーの固有粘度
は、１．９５ｄＬ／ｇであった。
ド−コ−ラクチド）コポリマーを油浴から取り出し、窒
素流下で室温まで冷却し、単離・粉砕した。ついで、ポ
リマーは、真空下で２４時間１１０℃下で乾燥させた。
ＨＦＩＰを溶媒として用いたときのポリマーの固有粘度
は、１．９５ｄＬ／ｇであった。
【００５８】〈実施例４〉
９０：１０（モル／モル）のポリ（ε−カプロラクトン
−コ−ｐ−ジオキサノン）コポリマーの合成 以下の方法は、米国特許第４，６４３，１９１号、同第
４，６５３，４９７号、同第５，００７，９２３号およ
び同第５，０４７，０４８号に記載されており、当業者
には知られているはずである。
−コ−ｐ−ジオキサノン）コポリマーの合成 以下の方法は、米国特許第４，６４３，１９１号、同第
４，６５３，４９７号、同第５，００７，９２３号およ
び同第５，０４７，０４８号に記載されており、当業者
には知られているはずである。
【００５９】火炎乾燥した５００ｍｌの一首丸底フラス
コ（オーバーヘッド攪拌機と窒素の入口付き）に、２５
１．１３ｇ（２．２モル）のε−カプロラクトン、２
２．５ｇ（０．２２モル）のｐ−ジオキサノン、０．８
４ｇ（０．０１１モル）のグリコール酸重合開始剤、お
よび１４７μｌのオクタン酸第一錫触媒０．３３Ｍ溶液
を添加した。
コ（オーバーヘッド攪拌機と窒素の入口付き）に、２５
１．１３ｇ（２．２モル）のε−カプロラクトン、２
２．５ｇ（０．２２モル）のｐ−ジオキサノン、０．８
４ｇ（０．０１１モル）のグリコール酸重合開始剤、お
よび１４７μｌのオクタン酸第一錫触媒０．３３Ｍ溶液
を添加した。
【００６０】この各種物質の組み合わせ物は、ついで１
９０℃の高温油浴に移した。すると、攪拌したモノマー
は、直ちに溶融を開始した。そして、この低粘度の溶融
物は、次第に粘度を増していった。この高粘度の溶融物
は、２４時間の全反応時間にわたって攪拌を続けた。
９０℃の高温油浴に移した。すると、攪拌したモノマー
は、直ちに溶融を開始した。そして、この低粘度の溶融
物は、次第に粘度を増していった。この高粘度の溶融物
は、２４時間の全反応時間にわたって攪拌を続けた。
【００６１】９０：１０（モル／モル）のポリ（ε−カ
プロラクトン−コ−ｐ−ジオキサノン）コポリマーを油
浴から取り出し、窒素流下で室温まで冷却し、単離・粉
砕した。ついで、ポリマーは、真空下で２４時間４０℃
下で乾燥させた。ＨＦＩＰを溶媒として用いたときのポ
リマーの固有粘度は、１．１７ｄＬ／ｇであった。
プロラクトン−コ−ｐ−ジオキサノン）コポリマーを油
浴から取り出し、窒素流下で室温まで冷却し、単離・粉
砕した。ついで、ポリマーは、真空下で２４時間４０℃
下で乾燥させた。ＨＦＩＰを溶媒として用いたときのポ
リマーの固有粘度は、１．１７ｄＬ／ｇであった。
【００６２】〈実施例５〉
９０：１０（モル／モル）のポリ（ε−カプロラクトン
−コ−ｐ−ジオキサノン）および９０：１０（モル／モ
ル）のポリ（１，３−プロピレンジグリコレート−コ−
２−ヒドロキシ−１，３−プロピレンジオールジグリコ
レート）コポリマーからの７５：２５（重量／重量）の
ポリ（ε−カプロラクトン−コ−ｐ−ジオキサノン）−
ポリ（１，３−プロピレンジグリコレート−コ−２−ヒ
ドロキシ−１，３−プロピレンジグリコレート）ブロッ
クコポリマーの合成 上述の実施例４で得られた９０：１０（モル／モル）の
ポリ（ε−カプロラクトン−コ−ｐ−ジオキサノン）コ
ポリマー２５ｇを、実施例４で得た９０：１０（モル／
モル）のポリ（１，３−プロピレンジグリコレート−コ
−２−ヒドロキシ−１，３−プロピレンジオールジグリ
コレート）コポリマー８．３３ｇおよび２μｌのオクタ
ン酸第一錫触媒０．３３Ｍ溶液とともに、火炎乾燥した
５００ｍｌの一首丸底フラスコ（オーバーヘッド攪拌機
と窒素の入口付き）に注入した。
−コ−ｐ−ジオキサノン）および９０：１０（モル／モ
ル）のポリ（１，３−プロピレンジグリコレート−コ−
２−ヒドロキシ−１，３−プロピレンジオールジグリコ
レート）コポリマーからの７５：２５（重量／重量）の
ポリ（ε−カプロラクトン−コ−ｐ−ジオキサノン）−
ポリ（１，３−プロピレンジグリコレート−コ−２−ヒ
ドロキシ−１，３−プロピレンジグリコレート）ブロッ
クコポリマーの合成 上述の実施例４で得られた９０：１０（モル／モル）の
ポリ（ε−カプロラクトン−コ−ｐ−ジオキサノン）コ
ポリマー２５ｇを、実施例４で得た９０：１０（モル／
モル）のポリ（１，３−プロピレンジグリコレート−コ
−２−ヒドロキシ−１，３−プロピレンジオールジグリ
コレート）コポリマー８．３３ｇおよび２μｌのオクタ
ン酸第一錫触媒０．３３Ｍ溶液とともに、火炎乾燥した
５００ｍｌの一首丸底フラスコ（オーバーヘッド攪拌機
と窒素の入口付き）に注入した。
【００６３】この各種物質の組み合わせ物は、ついで１
９０℃の高温油浴に移した。すると、攪拌したモノマー
は、直ちに溶融を開始した。この高粘度の溶融物は、４
時間の全反応時間にわたって攪拌を続けた。
９０℃の高温油浴に移した。すると、攪拌したモノマー
は、直ちに溶融を開始した。この高粘度の溶融物は、４
時間の全反応時間にわたって攪拌を続けた。
【００６４】７５：２５（重量／重量）のブロック状コ
ポリマーを油浴から取り出し、窒素流下で室温まで冷却
し、単離・粉砕した。ついで、ポリマーは、真空下で２
４時間４０℃下で乾燥させた。ＨＦＩＰを溶媒として用
いたときのポリマーの固有粘度は、１．０１ｄＬ／ｇで
あった。
ポリマーを油浴から取り出し、窒素流下で室温まで冷却
し、単離・粉砕した。ついで、ポリマーは、真空下で２
４時間４０℃下で乾燥させた。ＨＦＩＰを溶媒として用
いたときのポリマーの固有粘度は、１．０１ｄＬ／ｇで
あった。
【００６５】〈実施例６〉
９５：５（モル／モル）のポリ（ラクチド−コ−グリコ
リド）および９０：１０（モル／モル）のポリ（１，３
−プロピレンジグリコレート−コ−２−ヒドロキシ−
１，３−プロピレンジグリコレート）コポリマーからの
２５：７５（重量／重量）のポリ（ラクチド−コ−グリ
コリド）−ポリ（１，３−プロピレンジグリコレート−
コ−２−ヒドロキシ−１，３−プロピレンジグリコレー
ト）ブロックコポリマーの合成 実施例３で得られた９５：５（モル／モル）のポリ（ラ
クチド−コ−グリコリド）コポリマー８．３３ｇを、実
施例２で得た９０：１０（モル／モル）のポリ（１，３
−プロピレンジグリコレート−コ−２−ヒドロキシ−
１，３−プロピレンジグリコレート）コポリマー８．３
３ｇおよび２μｌのオクタン酸第一錫触媒０．３３Ｍ溶
液とともに、火炎乾燥した５００ｍｌの一首丸底フラス
コ（オーバーヘッド攪拌機と窒素の入口付き）に注入し
た。
リド）および９０：１０（モル／モル）のポリ（１，３
−プロピレンジグリコレート−コ−２−ヒドロキシ−
１，３−プロピレンジグリコレート）コポリマーからの
２５：７５（重量／重量）のポリ（ラクチド−コ−グリ
コリド）−ポリ（１，３−プロピレンジグリコレート−
コ−２−ヒドロキシ−１，３−プロピレンジグリコレー
ト）ブロックコポリマーの合成 実施例３で得られた９５：５（モル／モル）のポリ（ラ
クチド−コ−グリコリド）コポリマー８．３３ｇを、実
施例２で得た９０：１０（モル／モル）のポリ（１，３
−プロピレンジグリコレート−コ−２−ヒドロキシ−
１，３−プロピレンジグリコレート）コポリマー８．３
３ｇおよび２μｌのオクタン酸第一錫触媒０．３３Ｍ溶
液とともに、火炎乾燥した５００ｍｌの一首丸底フラス
コ（オーバーヘッド攪拌機と窒素の入口付き）に注入し
た。
【００６６】この各種物質の組み合わせ物は、ついで１
９０℃の高温油浴に移した。すると、攪拌したモノマー
は、直ちに溶融を開始した。この高粘度の溶融物は、４
時間の全反応時間にわたって攪拌を続けた。
９０℃の高温油浴に移した。すると、攪拌したモノマー
は、直ちに溶融を開始した。この高粘度の溶融物は、４
時間の全反応時間にわたって攪拌を続けた。
【００６７】２５：７５（重量／重量）のブロック状コ
ポリマーを油浴から取り出し、窒素流下で室温まで冷却
し、単離・粉砕した。ついで、ポリマーは、真空下で２
４時間４０℃下で乾燥させた。ＨＦＩＰを溶媒として用
いたときのポリマーの固有粘度は、１．３６ｄＬ／ｇで
あった。
ポリマーを油浴から取り出し、窒素流下で室温まで冷却
し、単離・粉砕した。ついで、ポリマーは、真空下で２
４時間４０℃下で乾燥させた。ＨＦＩＰを溶媒として用
いたときのポリマーの固有粘度は、１．３６ｄＬ／ｇで
あった。
【００６８】〈実施例７〉
アクリレート側基を末端に有する９０：１０（モル／モ
ル）のポリ（１，３−プロピレンジグリコレート−コ−
２−ヒドロキシ−１，３−プロピレンジグリコレート）
コポリマーの合成 実施例２で得た９０：１０（モル／モル）のポリ（１，
３−プロピレンジグリコレート−コ−２−ヒドロキシ−
１，３−プロピレンジグリコレート）コポリマー２０ｇ
と１００ｍｌのクロロホルムに溶解した塩化メタクリロ
イル０．５２ｇ（５×１０―３モル）を火炎乾燥した２
５０ｍｌの一首丸底フラスコ（オーバーヘッド攪拌機、
真空アダプタ、７５°アダプタ、ならびに真空引き取り
装置と５０ｍｌ収集フラスコ付き蒸留物曲り管を装備）
に注入した。
ル）のポリ（１，３−プロピレンジグリコレート−コ−
２−ヒドロキシ−１，３−プロピレンジグリコレート）
コポリマーの合成 実施例２で得た９０：１０（モル／モル）のポリ（１，
３−プロピレンジグリコレート−コ−２−ヒドロキシ−
１，３−プロピレンジグリコレート）コポリマー２０ｇ
と１００ｍｌのクロロホルムに溶解した塩化メタクリロ
イル０．５２ｇ（５×１０―３モル）を火炎乾燥した２
５０ｍｌの一首丸底フラスコ（オーバーヘッド攪拌機、
真空アダプタ、７５°アダプタ、ならびに真空引き取り
装置と５０ｍｌ収集フラスコ付き蒸留物曲り管を装備）
に注入した。
【００６９】この各種物質の組み合わせ物は、ついで窒
素流下で５０℃の油浴に移した。溶液は、塩酸を完全に
蒸発させるため、２４時間攪拌を続けた。
素流下で５０℃の油浴に移した。溶液は、塩酸を完全に
蒸発させるため、２４時間攪拌を続けた。
【００７０】アクリレート側基を末端に有するポリ（ア
ルキレンジグリコレート）ポリマーは、ついでメタノー
ル中においてクロロホルム溶液によって沈殿させ、濾過
し、真空下で２４時間４０℃下で乾燥させた。
ルキレンジグリコレート）ポリマーは、ついでメタノー
ル中においてクロロホルム溶液によって沈殿させ、濾過
し、真空下で２４時間４０℃下で乾燥させた。
【００７１】本発明のポリマーは、公知のポリマーに比
べて多くの利点を有する。例えば、図１に示したよう
に、三官能基性のアルコール（すなわちグリセロール）
をポリ（アルキレンジグリコレート）の繰り返し単位に
組み入れることにより（下記の化１参照）、広範な物理
特性を有するポリマーを得ることができる。
べて多くの利点を有する。例えば、図１に示したよう
に、三官能基性のアルコール（すなわちグリセロール）
をポリ（アルキレンジグリコレート）の繰り返し単位に
組み入れることにより（下記の化１参照）、広範な物理
特性を有するポリマーを得ることができる。
【００７２】
【化１】
【００７３】すなわち、分枝箇所が２、３個しかない液
状または低融点のポリ（アルキレンジグリコレート）
は、多官能基性のアルコール（すなわちグリセロール）
を少ない割合でポリマー鎖の繰り返し単位に組み入れる
ことにより調製することができる。そして、分枝箇所お
よび架橋箇所が多いポリ（アルキレンジグリコレート）
は、多官能基性アルコールを大きな割合で組み入れるこ
とにより合成することができる。
状または低融点のポリ（アルキレンジグリコレート）
は、多官能基性のアルコール（すなわちグリセロール）
を少ない割合でポリマー鎖の繰り返し単位に組み入れる
ことにより調製することができる。そして、分枝箇所お
よび架橋箇所が多いポリ（アルキレンジグリコレート）
は、多官能基性アルコールを大きな割合で組み入れるこ
とにより合成することができる。
【００７４】これらの物理特性は、広範な医療器具に適
用可能な多様性をもつ。例えば、骨用ワックスや軟骨代
用品にはポリマーを使用したいという声が強いが、その
ような用途に用いる材料は、撓み性と弾性を有しなけれ
ばならない。上述のように、分枝箇所あるいは架橋箇所
が多い、エラストマー性のポリ（アルキレンジグリコレ
ート）組成物は、単独であるいは他の生体吸収性脂肪族
ポリエステル（下記の化２参照）とともに、この目的に
使用することができる。
用可能な多様性をもつ。例えば、骨用ワックスや軟骨代
用品にはポリマーを使用したいという声が強いが、その
ような用途に用いる材料は、撓み性と弾性を有しなけれ
ばならない。上述のように、分枝箇所あるいは架橋箇所
が多い、エラストマー性のポリ（アルキレンジグリコレ
ート）組成物は、単独であるいは他の生体吸収性脂肪族
ポリエステル（下記の化２参照）とともに、この目的に
使用することができる。
【００７５】
【化２】
【００７６】さらに、欠損部充填材や組織接着材・組織
シーラントなどの医療器具は、親水性、適用の容易さ
（すなわち低粘度の液体であること）および硬化（水硬
化や光硬化）の時間が短いことなどの特性が要求され
る。上述のように、液体あるいは低粘度の、わずかに分
枝したポリ（アルキレンジグリコレート）は、アクリレ
ート側基を靭性のある架橋した弾性フィルムを形成する
よう紫外線硬化させて（下記の化３参照）後処理をすれ
ば、そのような用途に使用できる。
シーラントなどの医療器具は、親水性、適用の容易さ
（すなわち低粘度の液体であること）および硬化（水硬
化や光硬化）の時間が短いことなどの特性が要求され
る。上述のように、液体あるいは低粘度の、わずかに分
枝したポリ（アルキレンジグリコレート）は、アクリレ
ート側基を靭性のある架橋した弾性フィルムを形成する
よう紫外線硬化させて（下記の化３参照）後処理をすれ
ば、そのような用途に使用できる。
【００７７】
【化３】
【００７８】線状の、低Ｔｇポリ（アルキレンジグリコ
レート）は、薬剤の送り出しには適しているが、架橋あ
るいは分枝の欠如から、プレフォーム型の埋め込み剤
（すなわち軟骨代用品）などの医療器具に要求される弾
性あるいは靭性は有しない。
レート）は、薬剤の送り出しには適しているが、架橋あ
るいは分枝の欠如から、プレフォーム型の埋め込み剤
（すなわち軟骨代用品）などの医療器具に要求される弾
性あるいは靭性は有しない。
【００７９】さらに、線状のポリ（アルキレンジグリコ
レート）は、架橋を形成するように重合後処理の可能な
官能基性の側基（すなわちアルコール置換基）を有しな
い。この構造は、上述のように、適用後に固化（すなわ
ちその場（ｉｎｓｉｔｕ）での架橋）する場合を除き、
適用の容易さ（低粘度）が必要な組織接着材などの用途
には適している。
レート）は、架橋を形成するように重合後処理の可能な
官能基性の側基（すなわちアルコール置換基）を有しな
い。この構造は、上述のように、適用後に固化（すなわ
ちその場（ｉｎｓｉｔｕ）での架橋）する場合を除き、
適用の容易さ（低粘度）が必要な組織接着材などの用途
には適している。
【００８０】このように、本発明に係る分枝あるいは架
橋したポリ（アルキレンジグリコレート）は、従来の線
状ポリ（アルキレンジグリコレート）にはみられない、
弾性や靭性などの広範な特性を有する。このため、本発
明の分枝あるいは架橋ポリマーは、線状のポリ（アルキ
レングリコレート）を用いることができなかった多様な
医療器具に用いることができる。
橋したポリ（アルキレンジグリコレート）は、従来の線
状ポリ（アルキレンジグリコレート）にはみられない、
弾性や靭性などの広範な特性を有する。このため、本発
明の分枝あるいは架橋ポリマーは、線状のポリ（アルキ
レングリコレート）を用いることができなかった多様な
医療器具に用いることができる。
【００８１】以上、本発明を詳細な態様に則して説明し
てきたが、当業者ならば、本発明の趣旨・範囲内で種々
の変更を加えることができるであろう。
てきたが、当業者ならば、本発明の趣旨・範囲内で種々
の変更を加えることができるであろう。
【００８２】以下に本発明の好ましい実施態様を記載す
る。 （１）前記ポリエステルが、ｐ−ジオキサノン、トリメ
チレンカルボネート、ｅ−カプロラクトンから選択され
るラクトンモノマーから形成される請求項２記載のコポ
リマー。 （２）前記ポリエステルが、ｐ−ジオキサノン、トリメ
チレンカルボネート、ｅ−カプロラクトンから選択され
るラクトンモノマーから形成される請求項３記載のブレ
ンド。 （３）前記ポリエステルが、グリコリド、ラクチドから
選択されるラクトンモノマーから形成され、ここで前記
コポリマーは約５５重量パーセントから約９５重量パー
セントのポリ（アルキレンジグリコレート）を含む請求
項２記載のコポリマー。 （４）前記ポリエステルが、グリコリド、ラクチドから
選択されるラクトンモノマーから形成され、ここで前記
コポリマーは約５５重量パーセントから約９５重量パー
セントのポリ（アルキレンジグリコレート）を含む請求
項３記載のブレンド。 （５）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）ポリマー
はさらにアクリレート側基を含む請求項１記載のポリマ
ー。 （６）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）はさらに
アクリレート側基を含む請求項２記載のコポリマー。 （７）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）はさらに
アクリレート側基を含む請求項３記載のブレンド。 （８）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）はさらに
アクリレート側基を含む上記実施態様（３）記載のコポ
リマー。 （９）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）はさらに
アクリレート側基を含む上記実施態様（４）記載のブレ
ンド。 （１０）前記ポリエステルが、ｐ−ジオキサノン、トリ
メチレンカルボネート、ｅ−カプロラクトンから選択さ
れるラクトンモノマーから形成される請求項５記載の吸
収性医療器具。
る。 （１）前記ポリエステルが、ｐ−ジオキサノン、トリメ
チレンカルボネート、ｅ−カプロラクトンから選択され
るラクトンモノマーから形成される請求項２記載のコポ
リマー。 （２）前記ポリエステルが、ｐ−ジオキサノン、トリメ
チレンカルボネート、ｅ−カプロラクトンから選択され
るラクトンモノマーから形成される請求項３記載のブレ
ンド。 （３）前記ポリエステルが、グリコリド、ラクチドから
選択されるラクトンモノマーから形成され、ここで前記
コポリマーは約５５重量パーセントから約９５重量パー
セントのポリ（アルキレンジグリコレート）を含む請求
項２記載のコポリマー。 （４）前記ポリエステルが、グリコリド、ラクチドから
選択されるラクトンモノマーから形成され、ここで前記
コポリマーは約５５重量パーセントから約９５重量パー
セントのポリ（アルキレンジグリコレート）を含む請求
項３記載のブレンド。 （５）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）ポリマー
はさらにアクリレート側基を含む請求項１記載のポリマ
ー。 （６）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）はさらに
アクリレート側基を含む請求項２記載のコポリマー。 （７）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）はさらに
アクリレート側基を含む請求項３記載のブレンド。 （８）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）はさらに
アクリレート側基を含む上記実施態様（３）記載のコポ
リマー。 （９）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）はさらに
アクリレート側基を含む上記実施態様（４）記載のブレ
ンド。 （１０）前記ポリエステルが、ｐ−ジオキサノン、トリ
メチレンカルボネート、ｅ−カプロラクトンから選択さ
れるラクトンモノマーから形成される請求項５記載の吸
収性医療器具。
【００８３】（１１）前記ポリエステルが、ｐ−ジオキ
サノン、トリメチレンカルボネート、ｅ−カプロラクト
ンから選択されるラクトンモノマーから形成される請求
項６記載の吸収性医療器具。 （１２）前記ポリエステルが、グリコリド、ラクチドか
ら選択されるラクトンモノマーから形成され、ここで前
記コポリマーは約５５重量パーセントから約９５重量パ
ーセントのポリ（アルキレンジグリコレート）を含む請
求項５記載の吸収性医療器具。 （１３）前記ポリエステルが、グリコリド、ラクチドか
ら選択されるラクトンモノマーから形成され、ここで前
記コポリマーは約５５重量パーセントから約９５重量パ
ーセントのポリ（アルキレンジグリコレート）を含む請
求項６記載の吸収性医療器具。 （１４）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）はさら
にアクリレート側基を含む請求項４記載の吸収性医療器
具。 （１５）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）はさら
にアクリレート側基を含む請求項５記載の吸収性医療器
具。 （１６）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）はさら
にアクリレート側基を含む請求項５記載の吸収性医療器
具。 （１７）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）はさら
にアクリレート側基を含む上記実施態様（１２）記載の
吸収性医療器具。 （１８）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）はさら
にアクリレート側基を含む上記実施態様（１３）記載の
吸収性医療器具。 （１９）前記ポリマーは、固有の粘度が、２５℃で濃度
が０．１ｇ／ｄＬのヘキサフルオロイソプロパノール
（ＨＦＩＰ）溶液で測定して、約０．０５ｄＬ／ｇから
約３．０ｄＬ／ｇとなるような分子量を有する請求項１
記載のポリ（アルキレンジグリコレート）。 （２０）前記アルコールが、重量平均分子量が１モル当
たり約１００グラムから約４０，０００グラムの末端が
水酸基のポリ（エチレングリコール）である請求項１記
載のポリ（アルキレンジグリコレート）。
サノン、トリメチレンカルボネート、ｅ−カプロラクト
ンから選択されるラクトンモノマーから形成される請求
項６記載の吸収性医療器具。 （１２）前記ポリエステルが、グリコリド、ラクチドか
ら選択されるラクトンモノマーから形成され、ここで前
記コポリマーは約５５重量パーセントから約９５重量パ
ーセントのポリ（アルキレンジグリコレート）を含む請
求項５記載の吸収性医療器具。 （１３）前記ポリエステルが、グリコリド、ラクチドか
ら選択されるラクトンモノマーから形成され、ここで前
記コポリマーは約５５重量パーセントから約９５重量パ
ーセントのポリ（アルキレンジグリコレート）を含む請
求項６記載の吸収性医療器具。 （１４）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）はさら
にアクリレート側基を含む請求項４記載の吸収性医療器
具。 （１５）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）はさら
にアクリレート側基を含む請求項５記載の吸収性医療器
具。 （１６）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）はさら
にアクリレート側基を含む請求項５記載の吸収性医療器
具。 （１７）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）はさら
にアクリレート側基を含む上記実施態様（１２）記載の
吸収性医療器具。 （１８）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）はさら
にアクリレート側基を含む上記実施態様（１３）記載の
吸収性医療器具。 （１９）前記ポリマーは、固有の粘度が、２５℃で濃度
が０．１ｇ／ｄＬのヘキサフルオロイソプロパノール
（ＨＦＩＰ）溶液で測定して、約０．０５ｄＬ／ｇから
約３．０ｄＬ／ｇとなるような分子量を有する請求項１
記載のポリ（アルキレンジグリコレート）。 （２０）前記アルコールが、重量平均分子量が１モル当
たり約１００グラムから約４０，０００グラムの末端が
水酸基のポリ（エチレングリコール）である請求項１記
載のポリ（アルキレンジグリコレート）。
【００８４】（２１）前記ポリ（アルキレンジグリコレ
ート）は、固有の粘度が、２５℃で濃度が０．１ｇ／ｄ
Ｌのヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）溶液
で測定して、約０．０５ｄＬ／ｇから約３．０ｄＬ／ｇ
となるような分子量を有する請求項２記載のポリ（アル
キレンジグリコレート）。 （２２）前記ポリエステルは、固有の粘度が、２５℃で
濃度が０．１ｇ／ｄＬのヘキサフルオロイソプロパノー
ル（ＨＦＩＰ）溶液で測定して、約０．０５ｄＬ／ｇか
ら約３．０ｄＬ／ｇとなるような分子量を有する請求項
２記載のポリエステル。 （２３）前記コポリマーは、固有の粘度が、２５℃で濃
度が０．１ｇ／ｄＬのヘキサフルオロイソプロパノール
（ＨＦＩＰ）溶液で測定して、約０．０５ｄＬ／ｇから
約３．０ｄＬ／ｇとなるような分子量を有する請求項２
記載のブロック、セグメント化、十分にランダムな、又
はグラフトコポリマー。 （２４）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）の前記
アルコールが、重量平均分子量が１モル当たり約１００
グラムから約４０，０００グラムの末端が水酸基のポリ
（エチレングリコール）である請求項２記載のポリ（ア
ルキレンジグリコレート）。 （２５）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）は、固
有の粘度が、２５℃で濃度が０．１ｇ／ｄＬのヘキサフ
ルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）溶液で測定して、
約０．０５ｄＬ／ｇから約３．０ｄＬ／ｇとなるような
分子量を有する請求項３記載のポリ（アルキレンジグリ
コレート）。 （２６）前記ポリエステルは、固有の粘度が、２５℃で
濃度が０．１ｇ／ｄＬのヘキサフルオロイソプロパノー
ル（ＨＦＩＰ）溶液で測定して、約０．０５ｄＬ／ｇか
ら約３．０ｄＬ／ｇとなるような分子量を有する請求項
３記載のポリエステル。 （２７）前記ブレンドは、固有の粘度が、２５℃で濃度
が０．１ｇ／ｄＬのヘキサフルオロイソプロパノール
（ＨＦＩＰ）溶液で測定して、約０．０５ｄＬ／ｇから
約３．０ｄＬ／ｇとなるような分子量を有する請求項３
記載のポリマーブレンド。 （２８）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）の前記
アルコールが、重量平均分子量が１モル当たり約１００
グラムから約４０，０００グラムの末端が水酸基のポリ
（エチレングリコール）である請求項３記載のポリ（ア
ルキレンジグリコレート）。 （２９）前記アクリレート側基が、塩化アクリロイル、
塩化メタアクリロイル、塩化トランス−クロントニル、
塩化ジメチルアクリロイルから選択されるハロゲン化不
飽和酸から形成される上記実施態様（５）記載のポリマ
ー。 （３０）前記アクリレート側基が、塩化アクリロイル、
塩化メタアクリロイル、塩化トランス−クロントニル、
塩化ジメチルアクリロイルから選択されるハロゲン化不
飽和酸から形成される上記実施態様（６）記載のコポリ
マー。
ート）は、固有の粘度が、２５℃で濃度が０．１ｇ／ｄ
Ｌのヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）溶液
で測定して、約０．０５ｄＬ／ｇから約３．０ｄＬ／ｇ
となるような分子量を有する請求項２記載のポリ（アル
キレンジグリコレート）。 （２２）前記ポリエステルは、固有の粘度が、２５℃で
濃度が０．１ｇ／ｄＬのヘキサフルオロイソプロパノー
ル（ＨＦＩＰ）溶液で測定して、約０．０５ｄＬ／ｇか
ら約３．０ｄＬ／ｇとなるような分子量を有する請求項
２記載のポリエステル。 （２３）前記コポリマーは、固有の粘度が、２５℃で濃
度が０．１ｇ／ｄＬのヘキサフルオロイソプロパノール
（ＨＦＩＰ）溶液で測定して、約０．０５ｄＬ／ｇから
約３．０ｄＬ／ｇとなるような分子量を有する請求項２
記載のブロック、セグメント化、十分にランダムな、又
はグラフトコポリマー。 （２４）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）の前記
アルコールが、重量平均分子量が１モル当たり約１００
グラムから約４０，０００グラムの末端が水酸基のポリ
（エチレングリコール）である請求項２記載のポリ（ア
ルキレンジグリコレート）。 （２５）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）は、固
有の粘度が、２５℃で濃度が０．１ｇ／ｄＬのヘキサフ
ルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）溶液で測定して、
約０．０５ｄＬ／ｇから約３．０ｄＬ／ｇとなるような
分子量を有する請求項３記載のポリ（アルキレンジグリ
コレート）。 （２６）前記ポリエステルは、固有の粘度が、２５℃で
濃度が０．１ｇ／ｄＬのヘキサフルオロイソプロパノー
ル（ＨＦＩＰ）溶液で測定して、約０．０５ｄＬ／ｇか
ら約３．０ｄＬ／ｇとなるような分子量を有する請求項
３記載のポリエステル。 （２７）前記ブレンドは、固有の粘度が、２５℃で濃度
が０．１ｇ／ｄＬのヘキサフルオロイソプロパノール
（ＨＦＩＰ）溶液で測定して、約０．０５ｄＬ／ｇから
約３．０ｄＬ／ｇとなるような分子量を有する請求項３
記載のポリマーブレンド。 （２８）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）の前記
アルコールが、重量平均分子量が１モル当たり約１００
グラムから約４０，０００グラムの末端が水酸基のポリ
（エチレングリコール）である請求項３記載のポリ（ア
ルキレンジグリコレート）。 （２９）前記アクリレート側基が、塩化アクリロイル、
塩化メタアクリロイル、塩化トランス−クロントニル、
塩化ジメチルアクリロイルから選択されるハロゲン化不
飽和酸から形成される上記実施態様（５）記載のポリマ
ー。 （３０）前記アクリレート側基が、塩化アクリロイル、
塩化メタアクリロイル、塩化トランス−クロントニル、
塩化ジメチルアクリロイルから選択されるハロゲン化不
飽和酸から形成される上記実施態様（６）記載のコポリ
マー。
【００８５】（３１）前記アクリレート側基が、塩化ア
クリロイル、塩化メタアクリロイル、塩化トランス−ク
ロントニル、塩化ジメチルアクリロイルから選択される
ハロゲン化不飽和酸から形成される上記実施態様（７）
記載のブレンド。 （３２）前記アクリレート側基が、塩化アクリロイル、
塩化メタアクリロイル、塩化トランス−クロントニル、
塩化ジメチルアクリロイルから選択されるハロゲン化不
飽和酸から形成される上記実施態様（８）記載のコポリ
マー。 （３３）前記アクリレート側基が、塩化アクリロイル、
塩化メタアクリロイル、塩化トランス−クロントニル、
塩化ジメチルアクリロイルから選択されるハロゲン化不
飽和酸から形成される上記実施態様（９）記載のブレン
ド。 （３４）約１５０から約７５０ｎｍの波長の可視及び長
波長紫外線、約５１４ｎｍのレーザー光、遊離ラジカル
から選択される照射によって、エチルエオシン、２−メ
トキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジメト
キシ−２−フェニルアセトフェノン及び他のアセトフェ
ノン誘導体、カンホルキノンから選択される感光開始剤
を用いて、ラジカル開始反応、好ましくは光重合によ
り、前記ポリマーが硬化される上記実施態様（２９）記
載の末端がアクリレート側基であるポリマー。 （３５）約１５０から約７５０ｎｍの波長の可視及び長
波長紫外線、約５１４ｎｍのレーザー光、遊離ラジカル
から選択される照射によって、エチルエオシン、２−メ
トキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジメト
キシ−２−フェニルアセトフェノン及び他のアセトフェ
ノン誘導体、カンホルキノンから選択される感光開始剤
を用いて、ラジカル開始反応、好ましくは光重合によ
り、前記コポリマーが硬化される上記実施態様（３０）
記載の末端がアクリレート側基であるコポリマー。 （３６）約１５０から約７５０ｎｍの波長の可視及び長
波長紫外線、約５１４ｎｍのレーザー光、遊離ラジカル
から選択される照射によって、エチルエオシン、２−メ
トキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジメト
キシ−２−フェニルアセトフェノン及び他のアセトフェ
ノン誘導体、カンホルキノンから選択される感光開始剤
を用いて、ラジカル開始反応、好ましくは光重合によ
り、前記ブレンドが硬化される上記実施態様（３１）記
載の末端がアクリレート側基であるブレンド。 （３７）約１５０から約７５０ｎｍの波長の可視及び長
波長紫外線、約５１４ｎｍのレーザー光、遊離ラジカル
から選択される照射によって、エチルエオシン、２−メ
トキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジメト
キシ−２−フェニルアセトフェノン及び他のアセトフェ
ノン誘導体、カンホルキノンから選択される感光開始剤
を用いて、ラジカル開始反応、好ましくは光重合によ
り、前記コポリマーが硬化される上記実施態様（３２）
記載の末端がアクリレート側基であるコポリマー。 （３８）約１５０から約７５０ｎｍの波長の可視及び長
波長紫外線、約５１４ｎｍのレーザー光、遊離ラジカル
から選択される照射によって、エチルエオシン、２−メ
トキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジメト
キシ−２−フェニルアセトフェノン及び他のアセトフェ
ノン誘導体、カンホルキノンから選択される感光開始剤
を用いて、ラジカル開始反応、好ましくは光重合によ
り、前記ブレンドが硬化される上記実施態様（３３）記
載の末端がアクリレート側基であるブレンド。
クリロイル、塩化メタアクリロイル、塩化トランス−ク
ロントニル、塩化ジメチルアクリロイルから選択される
ハロゲン化不飽和酸から形成される上記実施態様（７）
記載のブレンド。 （３２）前記アクリレート側基が、塩化アクリロイル、
塩化メタアクリロイル、塩化トランス−クロントニル、
塩化ジメチルアクリロイルから選択されるハロゲン化不
飽和酸から形成される上記実施態様（８）記載のコポリ
マー。 （３３）前記アクリレート側基が、塩化アクリロイル、
塩化メタアクリロイル、塩化トランス−クロントニル、
塩化ジメチルアクリロイルから選択されるハロゲン化不
飽和酸から形成される上記実施態様（９）記載のブレン
ド。 （３４）約１５０から約７５０ｎｍの波長の可視及び長
波長紫外線、約５１４ｎｍのレーザー光、遊離ラジカル
から選択される照射によって、エチルエオシン、２−メ
トキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジメト
キシ−２−フェニルアセトフェノン及び他のアセトフェ
ノン誘導体、カンホルキノンから選択される感光開始剤
を用いて、ラジカル開始反応、好ましくは光重合によ
り、前記ポリマーが硬化される上記実施態様（２９）記
載の末端がアクリレート側基であるポリマー。 （３５）約１５０から約７５０ｎｍの波長の可視及び長
波長紫外線、約５１４ｎｍのレーザー光、遊離ラジカル
から選択される照射によって、エチルエオシン、２−メ
トキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジメト
キシ−２−フェニルアセトフェノン及び他のアセトフェ
ノン誘導体、カンホルキノンから選択される感光開始剤
を用いて、ラジカル開始反応、好ましくは光重合によ
り、前記コポリマーが硬化される上記実施態様（３０）
記載の末端がアクリレート側基であるコポリマー。 （３６）約１５０から約７５０ｎｍの波長の可視及び長
波長紫外線、約５１４ｎｍのレーザー光、遊離ラジカル
から選択される照射によって、エチルエオシン、２−メ
トキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジメト
キシ−２−フェニルアセトフェノン及び他のアセトフェ
ノン誘導体、カンホルキノンから選択される感光開始剤
を用いて、ラジカル開始反応、好ましくは光重合によ
り、前記ブレンドが硬化される上記実施態様（３１）記
載の末端がアクリレート側基であるブレンド。 （３７）約１５０から約７５０ｎｍの波長の可視及び長
波長紫外線、約５１４ｎｍのレーザー光、遊離ラジカル
から選択される照射によって、エチルエオシン、２−メ
トキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジメト
キシ−２−フェニルアセトフェノン及び他のアセトフェ
ノン誘導体、カンホルキノンから選択される感光開始剤
を用いて、ラジカル開始反応、好ましくは光重合によ
り、前記コポリマーが硬化される上記実施態様（３２）
記載の末端がアクリレート側基であるコポリマー。 （３８）約１５０から約７５０ｎｍの波長の可視及び長
波長紫外線、約５１４ｎｍのレーザー光、遊離ラジカル
から選択される照射によって、エチルエオシン、２−メ
トキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジメト
キシ−２−フェニルアセトフェノン及び他のアセトフェ
ノン誘導体、カンホルキノンから選択される感光開始剤
を用いて、ラジカル開始反応、好ましくは光重合によ
り、前記ブレンドが硬化される上記実施態様（３３）記
載の末端がアクリレート側基であるブレンド。
【００８６】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
体内埋め込み型の医療器具製造に適した、生体相容性・
生体吸収性で液状あるいは低融点の、柔らかく、可撓性
・エラストマー性を示す新規なポリマー材料が提供され
る。
体内埋め込み型の医療器具製造に適した、生体相容性・
生体吸収性で液状あるいは低融点の、柔らかく、可撓性
・エラストマー性を示す新規なポリマー材料が提供され
る。
【図１】分枝・架橋ポリ（アルキレンジグリコレート）
ポリマーの物理特性を、反応時間と用いる三官能基性ア
ルコール（すなわちグリセロール）のモル％の関数とし
て示すグラフ図。
ポリマーの物理特性を、反応時間と用いる三官能基性ア
ルコール（すなわちグリセロール）のモル％の関数とし
て示すグラフ図。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０８Ｌ 67/04 ＺＢＰ Ｃ０８Ｌ 101/16
// Ｃ０８Ｌ 101/16 Ａ６１Ｌ 25/00 Ａ
(72)発明者 アンジェロ・スコペリアノス
アメリカ合衆国、08889 ニュージャー
ジィ州、ホワイトハウス・ステーショ
ン、ジョン・スティーブンス・ロード
７
(56)参考文献 米国特許4048256（ＵＳ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 63/00 - 63-91
C08L 67/00 - 67-02
C08L 67/04
ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (10)
- 【請求項１】 ジグリコール酸の酸又はエステルと、 グリセロール、ペンタエリトリトール、トリメチロール
プロパン、末端が水酸基のポリ（エチレングリコー
ル）、エチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタン
ジオール、１，８−オクタンジオールから選択されるア
ルコールとの、反応物からなるポリ（アルキレンジグリ
コレート）であって、 前記ポリ（アルキレンジグリコレート）は、トリー、テ
トラーアルコールと末端が水酸基のポリ（エチレングリ
コール）を有する１０モルパーセントから９０モルパー
セントの繰返ユニットを含み、前記ポリ（アルキレンジ
グリコレート）の残りはジオールアルコールを有する繰
返ユニットを含む、吸収性で生物学的親和性のポリ（ア
ルキレンジグリコレート）。 - 【請求項２】 ａ）請求項１のポリ（アルキレンジグリ
コレート）と、 ｂ）ｐ−ジオキサノン、トリメチレンカルボネート、ｅ
−カプロラクトン、デルタ−バレロラクトン、ベータ−
ブチロラクトン、エプシロン−デカラクトン、２，５−
ジケトモルフォリン、ピバロラクトン、アルファ，アル
ファ−ジエチルプロピオラクトン、エチレンカルボネー
ト、エチレンオキサレート、３−メチル−１，４−ジオ
キサン−２，５−ジオン、３，３−ジエチル−１，４−
ジオキサン−２，５−ジオン、ガンマ−ブチロラクト
ン、１，４−ジオキセパン−２−オン、１，５−ジオキ
セパン−２−オン、１，４−ジオキサン−２−オン、
６，８−ジオキサビシクロラクトン−７−オン及びこれ
らの２つ以上の組合せから選択されるラクトンモノマー
から形成されるポリエステルとの、反応物からなるコポ
リマーであって、 前記コポリマーは１０重量パーセントから９０重量パー
セントのポリ（アルキレンジグリコレート）を含む、吸
収性、ブロック、セグメント化、十分にランダムな、又
はグラフトコポリマー。 - 【請求項３】 ａ）請求項１のポリ（アルキレンジグリ
コレート）と、 ｂ）ｐ−ジオキサノン、トリメチレンカルボネート、ｅ
−カプロラクトン、デルタ−バレロラクトン、ベータ−
ブチロラクトン、エプシロン−デカラクトン、２，５−
ジケトモルフォリン、ピバロラクトン、アルファ，アル
ファ−ジエチルプロピオラクトン、エチレンカルボネー
ト、エチレンオキサレート、３−メチル−１，４−ジオ
キサン−２，５−ジオン、３，３−ジエチル−１，４−
ジオキサン−２，５−ジオン、ガンマ−ブチロラクト
ン、１，４−ジオキセパン−２−オン、１，５−ジオキ
セパン−２−オン、１，４−ジオキサン−２−オン、
６，８−ジオキサビシクロラクトン−７−オン及びこれ
らの２つ以上の組合せから選択されるラクトンモノマー
から形成されるポリエステルとからなるポリマーブレン
ドであって、 前記ブレンドは１０重量パーセントから９０重量パーセ
ントのポリ（アルキレンジグリコレート）を含む、吸収
性ポリマーブレンド。 - 【請求項４】 ポリ（アルキレンジグリコレート）から
なる医療用器具であって、 前記ポリ（アルキレンジグリコレート）は、ジグリコー
ル酸の酸又はエステルと、 グリセロール、ペンタエリトリトール、トリメチロール
プロパン、末端が水酸基のポリ（エチレングリコー
ル）、エチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタン
ジオール、１，８−オクタンジオールから選択されるア
ルコールとの、反応物からなり、 前記ポリ（アルキレンジグリコレート）は、トリー、テ
トラーアルコールと末端が水酸基のポリ（エチレングリ
コール）を有する１０モルパーセントから９０モルパー
セントの繰返ユニットを含み、前記ポリ（アルキレンジ
グリコレート）の残りはジオールアルコールを有する繰
返ユニットを含む、吸収性医療用器具。 - 【請求項５】 ブロック、セグメント化、十分にランダ
ムな、又はグラフトコポリマーからなる医療用器具であ
って、 前記コポリマーは、ａ）請求項１のポリ（アルキレンジ
グリコレート）と、 ｂ）ｐ−ジオキサノン、トリメチレンカルボネート、ｅ
−カプロラクトン、デルタ−バレロラクトン、ベータ−
ブチロラクトン、エプシロン−デカラクトン、２，５−
ジケトモルフォリン、ピバロラクトン、アルファ，アル
ファ−ジエチルプロピオラクトン、エチレンカルボネー
ト、エチレンオキサレート、３−メチル−１，４−ジオ
キサン−２，５−ジオン、３，３−ジエチル−１，４−
ジオキサン−２，５−ジオン、ガンマ−ブチロラクト
ン、１，４−ジオキセパン−２−オン、１，５−ジオキ
セパン−２−オン、１，４−ジオキサン−２−オン、
６，８−ジオキサビシクロラクトン−７−オン及びこれ
らの２つ以上の組合せから選択されるラクトンモノマー
から形成されるポリエステルとの、反応物からなり、 前記コポリマーは１０重量パーセントから９０重量パー
セントのポリ（アルキレンジグリコレート）を含む、吸
収性医療用器具。 - 【請求項６】 ブレンドからなる医療用器具であって、 前記ブレンドは、ａ）請求項１のポリ（アルキレンジグ
リコレート）と、 ｂ）ｐ−ジオキサノン、トリメチレンカルボネート、ｅ
−カプロラクトン、デルタ−バレロラクトン、ベータ−
ブチロラクトン、エプシロン−デカラクトン、２，５−
ジケトモルフォリン、ピバロラクトン、アルファ，アル
ファ−ジエチルプロピオラクトン、エチレンカルボネー
ト、エチレンオキサレート、３−メチル−１，４−ジオ
キサン−２，５−ジオン、３，３−ジエチル−１，４−
ジオキサン−２，５−ジオン、ガンマ−ブチロラクト
ン、１，４−ジオキセパン−２−オン、１，５−ジオキ
セパン−２−オン、１，４−ジオキサン−２−オン、
６，８−ジオキサビシクロラクトン−７−オン及びこれ
らの２つ以上の組合せから選択されるラクトンモノマー
から形成されるポリエステルとからなり、 前記ブレンドは１０重量パーセントから９０重量パーセ
ントのポリ（アルキレンジグリコレート）を含む、吸収
性医療用器具。 - 【請求項７】 ａ）ポリ（アルキレンジグリコレート）
を重合し、ここで前記ポリ（アルキレンジグリコレー
ト）は、ジグリコール酸の酸又はエステルと、 グリセ
ロール、ペンタエリトリトール、トリメチロールプロパ
ン、末端が水酸基のポリ（エチレングリコール）、エチ
レングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−
プロパンジオール、１，４−ブチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、
１，８−オクタンジオールから選択されるアルコールと
の、反応物からなり、 前記ポリ（アルキレンジグリコレート）は、トリー、テ
トラーアルコールと末端が水酸基のポリ（エチレングリ
コール）を有する１０モルパーセントから９０モルパー
セントの繰返ユニットを含み、前記ポリ（アルキレンジ
グリコレート）の残りはジオールアルコールを有する繰
返ユニットを含む、 ｂ）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）を、 ｐ−ジオキサノン、トリメチレンカルボネート、ｅ−カ
プロラクトン、デルタ−バレロラクトン、ベータ−ブチ
ロラクトン、エプシロン−デカラクトン、２，５−ジケ
トモルフォリン、ピバロラクトン、アルファ，アルファ
−ジエチルプロピオラクトン、エチレンカルボネート、
エチレンオキサレート、３−メチル−１，４−ジオキサ
ン−２，５−ジオン、３，３−ジエチル−１，４−ジオ
キサン−２，５−ジオン、ガンマ−ブチロラクトン、
１，４−ジオキセパン−２−オン、１，５−ジオキセパ
ン−２−オン、１，４−ジオキサン−２−オン、６，８
−ジオキサビシクロラクトン−７−オン及びこれらの２
つ以上の組合せから選択されるラクトンモノマーから形
成されるポリエステルと、溶融エステル交換反応し、
ここで前記コポリマーは１０重量パーセントから９０重
量パーセントのポリ（アルキレンジグリコレート）を含
む、ブロック、セグメント化、十分にランダムな、又は
グラフトコポリマーの製造方法。 - 【請求項８】 ジグリコール酸の酸又はエステルと、 グリセロール、ペンタエリトリトール、トリメチロール
プロパン、末端が水酸基のポリ（エチレングリコー
ル）、エチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタン
ジオール、１，８−オクタンジオールから選択されるア
ルコールとの、反応物からなり、 前記ポリ（アルキレンジグリコレート）は、トリー、テ
トラーアルコールと末端が水酸基のポリ（エチレングリ
コール）を有する１０モルパーセントから９０モルパー
セントの繰返ユニットを含み、前記ポリ（アルキレンジ
グリコレート）の残りはジオールアルコールを有する繰
返ユニットを含む、ポリ（アルキレンジグリコレート）
と： ｐ−ジオキサノン、トリメチレンカルボネート、ｅ−カ
プロラクトン、デルタ−バレロラクトン、ベータ−ブチ
ロラクトン、エプシロン−デカラクトン、２，５−ジケ
トモルフォリン、ピバロラクトン、アルファ，アルファ
−ジエチルプロピオラクトン、エチレンカルボネート、
エチレンオキサレート、３−メチル−１，４−ジオキサ
ン−２，５−ジオン、３，３−ジエチル−１，４−ジオ
キサン−２，５−ジオン、ガンマ−ブチロラクトン、
１，４−ジオキセパン−２−オン、１，５−ジオキセパ
ン−２−オン、１，４−ジオキサン−２−オン、６，８
−ジオキサビシクロラクトン−７−オン及びこれらの２
つ以上の組合せから選択されるラクトンモノマーから形
成されるポリエステルとを：混合し、 ここで前記ブレンドは１０重量パーセントから９０重量
パーセントのポリ（アルキレンジグリコレート）を含
む、ブレンドの製造方法。 - 【請求項９】 ａ）ポリ（アルキレンジグリコレート）
を重合し、ここで前記ポリ（アルキレンジグリコレー
ト）は、ジグリコール酸の酸又はエステルと、 グリセ
ロール、ペンタエリトリトール、トリメチロールプロパ
ン、末端が水酸基のポリ（エチレングリコール）、エチ
レングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−
プロパンジオール、１，４−ブチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、
１，８−オクタンジオールから選択されるアルコールと
の、反応物からなり、 前記ポリ（アルキレンジグリコレート）は、トリー、テ
トラーアルコールと末端が水酸基のポリ（エチレングリ
コール）を有する１０モルパーセントから９０モルパー
セントの繰返ユニットを含み、前記ポリ（アルキレンジ
グリコレート）の残りはジオールアルコールを有する繰
返ユニットを含む、 ｂ）前記ポリ（アルキレンジグリコレート）を、グリコ
リド、ラクチドから選択されるラクトンモノマーから形
成されるポリエステルと、溶融エステル交換反応し、 ここで前記コポリマーは５５重量パーセントから９５重
量パーセントのポリ（アルキレンジグリコレート）を含
む、ブロック、セグメント化、十分にランダムな、又は
グラフトコポリマーの製造方法。 - 【請求項１０】 ジグリコール酸の酸又はエステルと、 グリセロール、ペンタエリトリトール、トリメチロール
プロパン、末端が水酸基のポリ（エチレングリコー
ル）、エチレングリコール、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタン
ジオール、１，８−オクタンジオールから選択されるア
ルコールとの、反応物からなり、 前記ポリ（アルキレンジグリコレート）は、トリー、テ
トラーアルコールと末端が水酸基のポリ（エチレングリ
コール）を有する１０モルパーセントから９０モルパー
セントの繰返ユニットを含み、前記ポリ（アルキレンジ
グリコレート）の残りはジオールアルコールを有する繰
返ユニットを含む、ポリ（アルキレンジグリコレート）
と： グリコリド、ラクチドから選択されるラクトンモノマー
から形成されるポリエステルとを：混合し、 ここで前記ブレンドは５５重量パーセントから９５重量
パーセントのポリ（アルキレンジグリコレート）を含
む、ブレンドの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US37502095A | 1995-01-19 | 1995-01-19 | |
| US375020 | 1995-01-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08295730A JPH08295730A (ja) | 1996-11-12 |
| JP3481762B2 true JP3481762B2 (ja) | 2003-12-22 |
Family
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02489696A Expired - Lifetime JP3481762B2 (ja) | 1995-01-19 | 1996-01-19 | ポリ（アルキレンジグリコレート）、コポリマー、ブレンド、それらの製造方法及びそれらを用いた医療器具 |
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| BR (1) | BR9600160A (ja) |
| CA (1) | CA2167455A1 (ja) |
| DE (1) | DE69617277T2 (ja) |
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