JPH10158377A - アミンおよび/またはアミド基を含有する吸収性ポリオキサエステルのヒドロゲル - Google Patents

アミンおよび/またはアミド基を含有する吸収性ポリオキサエステルのヒドロゲル

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JPH10158377A
JPH10158377A JP9320447A JP32044797A JPH10158377A JP H10158377 A JPH10158377 A JP H10158377A JP 9320447 A JP9320447 A JP 9320447A JP 32044797 A JP32044797 A JP 32044797A JP H10158377 A JPH10158377 A JP H10158377A
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carbon atoms
aliphatic
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Dennis D Jamiolkowski
デニス・デイ・ジヤミオルコウスキ
Rao S Bezwada
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Ethicon Inc
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 縫合糸、針に接合された縫合糸、成形装置お
よびそれに類するような外科装置の作成に使用される、
アミンおよび/またはアミドを含有する架橋脂肪族ポリ
オキサエステルおよび他のポリマーとのそれらのブレン
ドの提供。 【解決手段】 式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および式: [−O−R12−]U XIV の第二の反復単位、および場合によっては、 [−O−R4−]A II [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI およびそれらの組み合わせ物からなる群から選ばれる式
をもつ第三の反復単位ををもつ脂肪族ポリオキサエステ
ルから生成される架橋脂肪酸ポリオキサエステル。式
中、R12は、脂肪族ポリオキサエステルが架橋される内
部アミンまたは内部アミド基を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、アミンおよび/ま
たはアミド基を含有するポリオキサエステル、および他
のポリマーとそれらとのブレンド、ならびにより具体的
には、アミンおよび/またはアミド基を含有するポリオ
キサエステル、および他のポリマーとそれらとのブレン
ドから作製される外科製品に関する。
【0002】
【従来の技術】1920年代および1930年代におけ
るカロザーズ(Carothers)の初期の研究以
来、芳香族ポリエステル、特にポリ(エチレンテレフタ
レート)は、もっとも商業的に重要なポリエステルにな
っている。これらのポリマーの有用性は、ポリマー鎖に
おけるp−フェニレン基の剛化作用に密接に結び付いて
いる。ポリマー鎖の骨格におけるp−フェニレン基の存
在は、高い融点、および特に繊維、フィルムおよびある
種の成形品について良好な機械的性質をもたらす。事
実、ポリ(エチレンテレフタレート)は、多くの通常の
消費財、例えば1,2リットルのソフトドリンク容器へ
の選択肢をもつポリマーになった。
【0003】数種の関連するポリエステル樹脂は、米国
特許第4,440,922号、同第4,552,948号および同第4,963,
641号に記載されているが、それらは、テレフタル酸を
フェニレン基を含有する他の関連するジカルボン酸と置
き換えることによって、ポリ(エチレンテレフタレー
ト)の性質を改良しようとしている。これらのポリマー
は、一般に、芳香族ポリエステルのガス浸透性を減少す
るように計画される。
【0004】また、他の芳香族ポリエステルは、放射線
に安定な生体吸収性材料のような特殊な応用のために開
発された。米国特許第4,510,295号、同第4,546,152号お
よび同第4,689,424号は、縫合糸およびそれに類するも
のに使用できる放射線滅菌可能な芳香族ポリエステルを
記載している。これらのポリ(エチレンテレフタレー
ト)のようなポリマーは、ポリマー鎖の骨格中にフェニ
レン基をもっている。
【0005】しかしながら、脂肪族ポリエステルについ
ては、比較的少ない研究しか報告されていない。ポリエ
ステルに関するカロザーズの初期研究の後、脂肪族ポリ
エステルは、これらの材料が低い融点と高い溶解性をも
つと信じられたので、一般には無視されていた。広く研
究されてきた唯一の脂肪族ポリエステルは、ポリラクチ
ド、ポリグリコリド、ポリ(p−ジオキサノン)および
ポリカプロラクトンのようなポリラクトンである。これ
らの脂肪族ポリラクトンは、主として、生体吸収性外科
縫合糸およびステープルのような外科装置に使用されて
きた。ポリラクトンは、多くの応用において有用である
ことが証明されたけれども、それらは、医療分野の要求
に完全には適合するものではない。例えば、ポリラクト
ンのフィルムは、容易には水蒸気を伝達せず、それ故、
水蒸気の伝達が望まれる包帯としての使用には、理想的
には適さない。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】ごく最近になって、非
ラクトン系脂肪族ポリエステルに関する関心が復活され
た。米国特許第5,349,028号は、あとで一緒に結合され
るプレポリマー鎖を形成するためのジオールとジカルボ
ン酸との反応に基づく、非常に簡単な脂肪族ポリエステ
ルの生成を記載している。これらのポリエステルは、そ
れらが、例えば盛り土中に埋められた後に生分解性でき
るが故に、これらのポリエステルは、繊維および成形品
における使用へと促進されつつある。しかしながら、こ
れらの材料は、外科用装置における使用に適切であるよ
うには開示されていない。
【0007】かくして、本発明の目的は、外科用装置、
例えば縫合糸、成形装置、薬物送達マトリックス、コー
ティング剤、滑沢剤およびそれに類するものに使用でき
る新規種類の架橋脂肪族ポリエステルおよびそれらのブ
レンドを提供することである。
【0008】
【課題を解決するための手段】発明の概要 本発明者らは、外科用装置、例えば成形装置、薬物送達
マトリックス、コーティング剤、滑沢剤およびそれに類
するものを作成するために使用できる新規種類の合成架
橋ポリマー材およびそれらのブレンドを発見した。ま
た、本発明は、架橋ポリマーおよびそれらのブレンドを
作成する方法を意図する。本発明の架橋脂肪族ポリオキ
サエステルは、式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位、および [−O−R12−]U XIV からなる式の群から選ばれる第二の反復単位、および場
合によっては、 [−O−R4−]A II [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI およびそれらの組み合わせ物からなる群から選ばれる第
三の反復単位を含んでなる、ポリエステルであって、そ
れは架橋されたものであり、かつ上式中、R1およびR2
は、独立して、水素か、または炭素原子1〜8個を含有
するアルキル基であり;R3は、炭素原子2〜12個を
含有するアルキレン単位であるか、または次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
の場合には、Eは、整数2〜12であることができる]
のオキシアルキレン基であり;R12は、炭素原子2〜8
個を含有し、内部のアミン(−N(R10)−)かアミド
(−N(R11)−)を含有するアルキレン単位であり;
10およびR11は、独立して、水素か、または炭素原子
1〜8個を含有するアルキル基であり;AおよびUは、
独立して、範囲1〜約2,000の整数であり、好まし
くは、独立して、範囲1〜約1,000であり;R
12は、炭素原子2〜8個を含有するアルキレン単位であ
り;R5およびR13は、独立して、−(R6)(R7
−,−(CH23−O−,−CH2−CH2−O−CH2
−,−CR8H−CH2−,−(CH25−,−(C
2F−O−C(O)−および−(CH2K−C(O)
−CH2−からなる群から選ばれ;R6およびR7は、独
立して、水素か、または炭素原子1〜8個を含有するア
ルキルであり;R8は、水素またはメチルであり;Fお
よびKは、範囲2〜6の整数であり;Bは、範囲1か
ら、式IIIの数平均分子量が約200,000未満に
なるようなnまでの整数であり;Pは、範囲1から、式
XIの分子量が約1,000,000未満になるような
mまでの整数であり;Gは、ヒドロキシル基1〜約20
0個を予め含有しているアルコールのヒドロキシル基か
ら水素原子1〜L個をマイナスした残基を表し;そして
Lは、整数約1〜約200である、のポリエステルであ
る。
【0009】さらに、本発明は、少なくとも1つの重合
可能な領域に化学的に結合された脂肪族ポリオキサエス
テルを含むプレポリマーも記述する。
【0010】
【発明の具体的な記述】本発明の脂肪族ポリオキサエス
テルは、脂肪族ポリオキシカルボン酸と、少なくとも1
個の次の化合物:ジオール(またはポリジオール)、ラ
クトン(またはラクトンオリゴマー)、カップリング剤
またはそれらの組み合わせ物との反応生成物である。
【0011】本発明における使用に適切な脂肪族α−オ
キシカルボン酸は、一般に、次の式: HO−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−OH V をもつ、かつ式中、R1およびR2は、独立して、水素
か、または炭素原子1〜8個を含有するアルキル基から
なる群から選ばれ、そしてR3は、炭素原子2〜12個
を含有するアルキレンであるか、または次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲約2〜約5の整数であり、Dは、範
囲約0〜約2,000、好ましくは約0〜約12の整数
であり、そしてEは、範囲約2〜約5の整数である]の
オキシアルキレン基である。
【0012】これらの脂肪族α−オキシカルボン酸は、
内部アミンもしくは内部アミドを含有するジオールもし
くはポリジオールと、ブロモ酢酸もしくはクロロ酢酸の
ようなα−ハロカルボン酸とを、適切な条件下で反応さ
せることによって生成することができる。
【0013】本発明における使用に適切な、ジオールも
しくはポリジオールを含有するアミンおよびアミドは、
式: H[−(O−R12−)U]OH XIV をもつ炭素原子8個までのジオールもしくはジオール反
復単位であり、かつ式中、R12は、メチレン単位2〜8
個を含有し、そして内部のアミン(−N(R10)−)か
アミド(−N(R11)−)を含有するアルキレン単位で
あり;R10およびR11は、独立して、水素か、または炭
素原子1〜8個を含有するアルキル基であり;Uは、範
囲1〜約2,000、好ましくは、範囲1〜1,000
の整数である。ジオールを含有する適切なアミンおよび
アミドの例は、ジエタノールアミンおよび2−ヒドロキ
シル−N−(2−ヒドロキシエチル)アセトアミドを含
む。ポリオキサエステルは、式: H[−(O−R4−)A]OH VI をもつ炭素原子8個までのジオールもしくはジオール反
復単位である、本発明における使用のためのジオールも
しくはポリジオールをさらに含有してもよく、かつ上式
中、R4は、メチレン単位2〜8個を含有するアルキレ
ン単位であり;Aは、範囲1〜約2,000、好ましく
は、範囲1〜約1,000の整数である。適切なジオー
ルの例は、1,2−エタンジオール(エチレングリコー
ル)、1,2−プロパンジオール(プロピレングリコー
ル)、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオ
ール、1,5−ペンタンジオール、1,3−シクロペン
タンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シ
クロヘキサンジオール、1,8−オクタンジオールおよ
びそれらの組み合わせ物からなる群から選ばれるジオー
ルを含む。好適なポリジオールの例は、ポリエチレング
リコール(H[−O−CH2−CH2−]AOH)および
ポリプロピレングリコール(H[−O−CH2−CH
(CH3)−]AOH)からなる群から選ばれるポリジオ
ールを含む。
【0014】脂肪族ジオキシカルボン酸と前記ジオール
とを、反応させることによって生成されるポリマーは、
一般に、式: [−O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)C(O)−(O−R12U−]N VII をもつポリマーを提供できる。なお、上式中、R1
2、R3、R12およびUは、前記のとおりであり;そし
てNは、範囲約1〜約10,000の整数であり、そし
て好ましくは範囲約10〜約1,000、もっとも好ま
しくは範囲約50〜約200である。
【0015】本発明において使用することができる適切
なラクトンモノマーは、一般に、式: O−R5−C(O) VIII をもつ。
【0016】これらのラクトンモノマー(またはいずれ
か等価の酸)は、重合されて次の一般構造: H[−O−R5−C(O)−]BOH IX (H[−O−R13−C(O)]P−O−)LG X のポリマーを提供できる。ここで上式中、R5およびR
13は、独立して、−(R6)(R7)−,−(CH23
O−,−CH2−CH2−O−CH2−,−CR8H−CH
2−,−(CH25−,−(CH2F−O−C(O)−
および−(CH2K−C(O)−CH2−からなる群か
ら選ばれ;R6およびR7は、独立して、水素か、または
炭素原子1〜8個を含有するアルキルであり;R8は、
水素またはメチルであり;FおよびKは、範囲2〜6の
整数であり;Bは、範囲1から、式IXの数平均分子量
が約200,000未満、好ましくは、約100,00
0未満、より好ましくは、約40,000未満、そして
もっとも好ましくは、20,000未満になるようなn
までの整数である。Pは、範囲1から、式Xの数平均分
子量が約1,000,000未満、好ましくは、20
0,000未満、より好ましくは、40,000未満、
そしてもっとも好ましくは、20,000未満になるよ
うなmまでの整数であり;Gは、ヒドロキシル基1〜約
200個を予め含有しているアルコールのヒドロキシル
基から水素原子1〜L個を引いた残基を表し;そしてL
は、整数約1〜約200である。好ましくは、Gは、両
ヒドロキシル基を引いたジヒドロキシアルコールの残基
であろう。適切なラクトンから誘導される反復単位は、
次のモノマー;グリコリド、d−ラクチド、l−ラクチ
ド、メソ−ラクチド、ε−カプロラクトン、p−ジオキ
サノン、トリメチレンカーボネート、1,4−ジオキセ
パンー2−オン、1,5−ジオキセパンー2−オンおよ
びそれらの組み合わせ物からなる群から選ばれるラクト
ンモノマーを含むが、それに限定されないモノマーから
生成することができる。
【0017】また、ジオール(またはポリジオール)X
IVを含有する前記アミンおよびアミドと脂肪族ポリオ
キシカルボン酸Vを反応させることによって生成される
ポリマーは、前記ラクトンポリマーIXおよびXとの縮
合重合において共重合されて、一般に、式: [(−C(O)−C(R1)(R2)−O−R3−O−C(R1)(R2)− C(O)−(O−R12U−O]S(C(O)−R5−O)BW XII または [(−C(O)−C(R1)(R2)−O−R3−O−C(R1)(R2)−C( O)−(O−R12U−O]S([−O−R13−C(O)]P−O−)LG]W XIII のポリマーを生成することができる。ここで式中、S
は、範囲約1〜10,000、好ましくは、1〜1,0
00の整数であり、そしてWは、範囲約1〜約1,00
0の整数である。これらのポリマーは、ランダムコポリ
マーか、またはブロックコポリマーの形で生成されても
よい。前記ジオール、脂肪族ポリオキシカルボン酸およ
びラクトンモノマーに対して、三官能または四官能ポリ
オール、オキシカルボン酸および多塩基性カルボン酸
(またはそれらの酸無水物)からなる群から選ばれるカ
ップリング剤を添加することができる。カップリング剤
の添加は、ポリエステルプレポリマーに、溶融状態で所
望の性質を与えることができる長鎖の枝分かれを引き起
こす。適切な多官能カップリング剤の例は、トリメチロ
ールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトール、リ
ンゴ酸、クエン酸、酒石酸、トリメシン酸、プロパント
リカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸無水物
およびそれらの組み合わせ物を含む。
【0018】ゲル化が生じる前に添加されるべきカップ
リング剤の量は、使用されるカップリング剤の種類およ
びポリオキサエステルの重合条件またはそれが添加され
るプレポリマーの分子量の関数である。一般に、存在し
ているか、または合成から予期される脂肪族ポリオキサ
エステルポリマーのモル基準で、三官能または四官能カ
ップリング剤を範囲約0.1〜約10モル%において添
加することができる。
【0019】脂肪族ポリオキサエステルの調製は、好ま
しくは、有機金属触媒の存在下、高温において溶融重縮
合条件下で遂行される重合である。有機金属触媒は、好
ましくは、スズ触媒、例えばオクタン酸第一スズであ
る。触媒は、好ましくは、範囲約5,000〜約80,
000/1にあるであろう触媒に対して、ジオール、脂
肪族ポリオキシカルボン酸および場合によってはラクト
ンモノマーの1モル比において混合液に存在するであろ
う。反応は、好ましくは、温度約120℃以上、減圧下
で遂行される。より高い重合温度は、種々の応用に望ま
しいコポリマーの分子量のさらなる増加をもたらすであ
ろう。選択される正確な反応条件は、所望のポリマーの
性質、反応混合液の粘度およびポリマーのガラス転移温
度と軟化温度を含む種々のファクターに依存するであろ
う。温度、時間および圧力の好適な反応条件は、これら
および他のファクターを調査することによって容易に決
定できる。
【0020】一般に、反応混合液は、約220℃に維持
されるであろう。重合反応は、コポリマーについて所望
の分子量と転化パーセントが達成されるまで、この温度
で進行させることができ、典型的には、約15分〜24
時間かかるであろう。一般に、反応温度の増大は、特定
の分子量を達成するのに必要な反応時間を減少するが、
また副反応の程度を増加するであろう。約220℃にお
ける反応が、一般に適切であることが分かった。
【0021】その他の実施態様では、脂肪族ポリオキサ
エステルのコポリマーは、溶融重縮合条件下で重合され
る脂肪族ポリオキサエステルプレポリマーを生成し、次
いで、少なくとも1種のラクトンモノマーかラクトンプ
レポリマーを添加することによって調製できる。次に、
その混合物が、重縮合重合においてプレポリマーとラク
トンモノマーとを共重合させるために、温度と時間の所
望の条件にかけられる。
【0022】プレポリマーの分子量ならびにその組成
は、プレポリマーがコポリマーに与えるべき所望の特性
に応じて変えることができる。しかしながら、コポリマ
ーが調製されるべき脂肪族ポリオキサエステルプレポリ
マーは、25℃でヘキサフルオロイソプロパノールの
0.1g/dl中で測定されるような、1グラム当たり
約0.2〜約2.0デシリットル(dl/g)のインヘ
レント粘度を与える分子量をもつのが好適である。当業
者は、本明細書に記述される脂肪族ポリオキサエステル
プレポリマーがまた、2種以上のジオールかジオキシカ
ルボン酸の混合物からも生成できることを認識するであ
ろう。
【0023】本発明の方法によって生成される脂肪族ポ
リオキサエステルの有利な性質の1つは、エステル結合
が加水分解に不安定であり、それ故、ポリマーが湿潤な
体組織に曝露された場合、小さいセグメントに容易に分
解されるので、そのポリマーが生体吸収性であることで
ある。これに関して、共反応物が、脂肪族ポリオキサエ
ステルプレポリマー生成のための脂肪族ジオキシカルボ
ン酸とジオールの反応混合物中に組み入れられることが
想像されるので、反応混合物が、続いて調製されるポリ
マーを非吸収性にするであろう濃度のいかなる共反応物
も含有しないことが好ましい。好ましくは、反応混合物
は、実質的に、得られるポリマーが非吸収性にされるよ
うないかなる共反応物も含有していない。
【0024】本明細書に記載されるこれらの脂肪族ポリ
オキサエステルおよび1995年3月6日出願され、そ
してEthiconに譲渡された出願番号第08/399,308号、現
米国特許第5,464,929号に記載されるものは、他のホモ
ポリマー、コポリマーおよびグラフトコポリマーととも
にブレンドされて、そのブレンドによって生成される材
料に新規な性質を付与することもできる。脂肪族ポリオ
キサエステルがブレンドされてもよい他のポリマーは、
式VIIIによって記載される反復単位をもつラクトン
系ポリマーのホモポリマーおよびコポリマー、脂肪族ポ
リウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステル
ポリウレタンポリエチレンコポリマー(例えばエチレン
−酢酸ビニルコポリマーおよびエチレンアクリル酸エチ
ルコポリマー)、ポリアミド、ポリビニルアルコール、
ポリ(エチレンオキシド)、ポリプロピレンオキシド、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリルアミド、ポリ(ヒドロキシエチルアクリレ
ート)、ポリ(ヒドロキシエチルメタクリレート)、吸
収性ポリオキサレート、吸収性ポリ酸無水物およびそれ
らの組み合わせ物を含むがそれに限定されない。コポリ
マー(すなわち、2個以上の反復単位を含有する)は、
ランダム、ブロックおよびセグメントコポリマーを含
む。適切なラクトンから誘導される反復単位は、次のモ
ノマー;グリコリド、d−ラクチド、l−ラクチド、メ
ソ−ラクチド、ε−カプロラクトン、p−ジオキサノ
ン、トリメチレンカーボネート、1,4−ジオキセパン
ー2−オン、1,5−ジオキセパンー2−オンおよびそ
れらの組み合わせ物からなる群から選ばれるラクトンモ
ノマーを含むが、それに限定されないモノマーから生成
されてもよい。ブレンドは、アミンおよび/またはアミ
ド基を含有する脂肪族ポリオキサエステルの約99重量
%に対して約1重量%を含有してもよい。
【0025】いくつかの応用では、追加の成分、例えば
安定剤、抗酸化剤、放射線鎮静剤、充填剤またはそれに
類するものを添加するのが望ましいことがある。
【0026】脂肪族ポリオキサエステルおよび他のポリ
マーは、技術上既知の慣用混合方法を用いてブレンドで
きる。例えば、ブレンドは、二軸ミル、内部ミキサー
(例えばRrabenderまたはBranburyミ
キサー)、押し出し機(例えばツインスクリュー押し出
し機)またはそれに類するものを用いて調製できる。
【0027】本発明のポリマーおよびブレンドは、種々
の方法によって溶融加工されて、さまざまな種類の有用
な装置を調製することができる。これらのポリマーおよ
びブレンドは、射出または圧縮成形して、移植可能な医
療および外科用装置、特に傷の縫合装置を作成すること
ができる。好適な傷の縫合装置は、外科用クリップ、ス
テープルおよび縫合糸である。あるいはまた、ポリマー
ブレンドは、射出して繊維を作成することができる。か
くして、作成された単繊維は、縫合糸または結紮糸に紡
糸され、外科用針に付けられ、包装され、そして既知技
術によって滅菌することができる。本発明のポリマーお
よびブレンドは、マルチ糸として紡糸され、そしてスポ
ンジもしくはガーゼを作成するために織られたり編まれ
てもよい(または不織布が作成されてもよい)し、ある
いは他の成形された圧縮性構造物と接合して、その構造
物が高い引っ張り強さと望ましいレベルのコンプライア
ンスおよび/または延性をもつことが望まれるヒトまた
は動物体内の補綴具として使用されてもよい。有用な実
施態様は、動脈、静脈もしくは腸管の修復、神経接合、
腱接合のための分岐チューブを含むチューブ、損傷した
表面剥離、特に大きな剥離、または皮膚および下層組織
が損傷されたか外科的に除去された領域を模倣し、そし
て支持するためのシートを含む。
【0028】その上、ポリマーおよびブレンドは、滅菌
された場合、接着防止バリヤーとして有用であるフィル
ムを形成するように成形することができる。本発明のポ
リマーおよびブレンドに対するその他の選ばれる加工技
術は、特に薬物送達マトリックスが望まれるそれらの応
用のための溶媒注型成形を含む。
【0029】より詳細には、本発明の単繊維、フィルム
および成形品の外科および医療用途は、次のものを含む
が、必ずしもそれに限定されない:編物製品、織物また
は不織製品、そして成形製品は、次のものを含む: a. 火傷包帯 b. ヘルニア・パッチ c. 薬物添加包帯 d. 顔面の代替物 e. 肝臓の止血用のガーゼ、織物、シート、フェルト
もしくはスポンジ f. ガーゼ包帯 g. 動脈性移植片または代替物 h. 皮膚表面の包帯 i. 縫合結び目クリップ j. 整形外科用針、鉗子、ねじおよびプレート k. クリップ(例えば大静脈用) l. ステープル m. フック、ボタンおよびスナップ n. 骨代替物(例えば下顎補綴物) o. 子宮内装置(例えば殺***装置) p. 排水用または試験用チューブもしくは毛細管 q. 外科用器具 r. 血管埋没物または支持物 s. 椎骨円盤 t. 腎および心肺機器用体外配管 u. 人工皮膚およびその他 v. カテーテル(引用によって本明細書に組み入れら
れている米国特許第4,883,699号に記載のカテーテルを
含むが、それに限定されない) w. 組織工学応用のための骨組み材。
【0030】その他の実施態様では、ポリマーおよびブ
レンド(プレポリマーおよび適切な架橋ポリマーを含
む)は、外科用品の表面を被覆するために使用されて、
被覆された表面の滑沢性を増進することができる。ポリ
マーブレンドは、慣用技術を用いてコーティングとして
適用されてもよい。例えば、ポリマーおよびブレンド
は、揮発性有機溶媒、例えばアセトン、メタノール、酢
酸エチルもしくはトルエンの希薄溶液中に溶解され、次
いで、品物が、その溶液に浸漬されて表面を被覆でき
る。一旦、表面が被覆されると、外科用品は、溶液から
取り上げられ、そこで室温または高温で、溶媒およびい
ずれか残留反応物が除去されるまで乾燥される。
【0031】コーティング適用における使用では、ポリ
マーブレンドは、ヘキサフルオロイソプロパノール(H
FIP)1デシリットル当たり0.1グラム(g/d
l)中で測定されるような、インヘレント粘度(これ
は、架橋できるポリマーの初期IVである)約0.05
〜約2.0dl/g、好ましくは約0.10〜約0.8
0dl/gを示すに違いない。もし、インヘレント粘度
(架橋されたポリマーの最終IVである)が、約0.0
5dl/g未満ならば、その時は、ポリマーブレンド
は、種々の外科用および医療用品の表面のためのフィル
ムもしくはコーティングの調製に必要な完全性をもたな
いであろう。他方、約2.0dl/gを超えるインヘレ
ント粘度(これは、架橋できるポリマーの初期IVであ
る)をもつポリマーブレンドを使用することは可能であ
るけれども、それを適用することは非常に困難であろ
う。
【0032】種々の外科用品(内視鏡機器を含むがそれ
に限定されない)が、本発明のポリマーブレンドで被覆
されて、その品物の表面の性質を改良できると考えられ
るけれども、好適な外科用品は、外科用縫合糸および針
である。もっとも好適な外科用品は、縫合糸、もっとも
好ましくは針に接合された縫合糸である。好ましくは、
縫合糸は、合成の吸収性縫合糸である。これらの縫合糸
は、例えば、グリコリド、ラクチド、ε−カプロラクト
ン、1,4−ジオキサノンおよびトリメチレンカーボネ
ートのホモポリマーおよびコポリマーから得られる。好
適な縫合糸は、ポリグリコリドもしくはポリ(グリコリ
ド・コ・ラクチド)からなる編まれたマルチ糸縫合糸で
ある。
【0033】編まれた縫合糸の表面に適用されるコーテ
ィング量は、経験的に容易に決定でき、そして選択され
る特定のコポリマーと縫合糸に依存するであろう。理想
的には、縫合糸の表面に適用されるコーティング量は、
被覆される縫合糸の重量の約0.5〜約30%、より好
ましくは約1.0〜約20重量%、もっとも好ましくは
1〜約5重量%にわたるであろう。縫合糸のコーティン
グ量が約30重量%を超えると、縫合糸が組織を通過す
る時に、コーティングがはげ落ちる危険性が増えるであ
ろう。
【0034】本発明のポリマーおよびブレンドで被覆さ
れた縫合糸は、それらが、より滑らかな感触をもち、か
くして外科医にとって、外科的損傷部位に結び付けられ
る縫合糸を滑り安くさせるので、望ましいものである。
その上、縫合糸は、体組織を容易に通過して、組織の損
傷を修復することができる。これらの利点は、本発明の
ポリマーおよびブレンドで被覆された表面をもたない縫
合糸に比較して発揮される。
【0035】本発明のその他の実施態様では、品物が外
科針である場合は、その品物の表面に適用されるコーテ
ィング量は、針の上に、好ましくは約2〜約20ミクロ
ン、より好ましくは約4〜約8ミクロンにわたる厚さの
層を作る量である。もし、針の上のコーティング量が、
被覆層の厚さが約20ミクロンを超えるようであったな
らば、あるいはもし、厚さが約2ミクロン未満であった
ならば、その場合は、組織を通過する針の望ましい効果
は達成されないであろう。
【0036】本発明のなおその他の実施態様では、ポリ
マーおよびブレンドは、薬物送達マトリックスにおける
医薬キャリアーとして使用できる。このマトリックスを
形成するために、ポリマーおよびブレンドは、治療剤と
混合されてマトリックスを形成するであろう。本発明の
ポリマーブレンドと一緒に使用できる種々の治療剤の範
囲は広い。一般に、本発明の医薬組成物を介して投与さ
れる治療剤は、限定されることなく;抗生物質および抗
ウイルス剤のような抗感染剤;鎮痛剤および鎮痛性配合
剤;食欲低下剤;駆虫剤;抗関節炎薬;抗喘息薬;抗痙
攣剤;抗うつ薬;抗利尿剤;止瀉薬;抗ヒスタミン剤;
抗炎症剤;抗偏頭痛製剤;抗催吐剤;抗新生物薬;抗パ
ーキンソン症薬;止痒剤;抗精神病薬;下熱薬;鎮痙
薬;抗コリン作動薬;交感神経興奮剤;キサンチン誘導
体;カルシウムチャンネル遮断薬およびピンドロールの
ようなβ−遮断薬を含む心臓脈管製剤および抗不整脈
薬;抗高血圧症薬;利尿剤;全身の冠、末梢および脳血
管を含む血管拡張剤;中枢神経興奮剤;充血除去剤を含
むせきおよび風邪製剤;コルチコステロイドを含む、エ
ストラジオールおよび他のステロイドのようなホルモ
ン;催眠薬;免疫抑制剤;筋弛緩剤;副交換神経作用遮
断剤;精神刺激剤;鎮静剤;およびトランキライザー;
そして天然由来または遺伝子工学によるタンパク質、多
糖、糖タンパク質、またはリポタンパク質を含む。
【0037】薬物送達マトリックスは、経口剤、非経口
剤、皮下の移植物として、膣剤または坐剤のようないず
れか適切な投与剤形で投与できる。ポリマーおよびブレ
ンドを含有するマトリックス製剤は、1種以上の治療剤
とポリオキサエステルとを混合することによって製剤化
できる。治療剤は、液体、微粉固体またはいずれか他の
適当な物理的形態として存在することができる。典型的
には、しかし場合によっては、マトリックスは、1種以
上の添加剤、例えば、希釈剤、キャリアー、賦形剤、安
定剤またはそれに類するような無毒な補助物質を含むで
あろう。他の適切な添加剤は、ポリマーブレンドおよび
薬物学的活性剤または化合物とともに製剤化できるが、
もし水が使用されねばならい場合は、それは投与直前に
添加する必要がある。
【0038】治療剤の量は、用いられる特定の薬物およ
び治療される医療条件に依存するであろう。典型的に
は、薬物量は、マトリックス重量で約0.001%〜約
70%、より典型的には約0.001%〜約50%、も
っとも典型的には約0.001%〜約20%を表す。
【0039】非経口剤中に組み入れられるポリマーおよ
びブレンドの量および種類は、望まれる放出プロフィル
と用いられる薬物量に応じて変るであろう。製剤は、与
えられる剤形に対して所望の放出プロフィルまたは堅さ
を提供するように、種々の分子量をもつポリマーのブレ
ンドを含有できる。
【0040】ポリマーおよびブレンドは、血液またはそ
れに類するものを含む体液との接触において、持続また
は延長期間(等張食塩溶液からの放出に比べて)にわた
り、分散された薬物放出に付随して徐々に分解(主とし
て加水分解を通じて)して行く。このことは、薬物の有
効量(例えば、0.0001mg/kg/hr〜10m
g/kg/hr)の長期送達(例えば、1〜2,000
時間、好ましくは2〜800時間)をもたらすことがで
きる。この投与剤形は、治療される患者、罹病の重篤
度、処方する医者の判定等に応じて、必要とされるよう
に投与される。
【0041】薬物とポリマーまたはブレンドとの個々の
剤形は、イン・ビトロおよびイン・ビボモデルで適当に
試験されて、所望の薬物放出プロフィルを達成すること
ができる。例えば、ある薬物が、ポリマーまたはブレン
ドと製剤化され、そして動物に経口的に投与される。次
いで、薬物放出プロフィルが、適当な方法で、例えば一
定時間に血液サンプルを採取し、そしてそのサンプルの
薬物濃度を検定することによって追跡される。この操作
または同様な操作に従って、当業者は、種々の剤形を製
剤化することができるであろう。
【0042】本発明のポリマーおよびブレンドは、機械
的性質に影響を与えるよう架橋することができる。架橋
は、化学的なものであっても物理的なものであってもよ
い。化学的に架橋されるポリマー鎖は、共有結合によっ
て結ばれるが、それはポリマーに含有される反応基、架
橋促進剤の添加および/または照射(例えばγ−照射)
によって形成される。
【0043】一方、物理的な架橋は、ファンデルワール
ス相互作用、水素結合または疎水的相互作用のような非
共有結合を通して、ポリマー鎖を結合する。具体的に
は、架橋は、該発明の水膨潤性を調節するために使用で
きる。
【0044】例えば、式VIIAおよびVIIBは、1
個以上の架橋可能域によりエンドキャップ(endca
p)できる。同様に、式XIIおよびXIIIは、1個
以上の重合可能域をアミン基に接続することによって架
橋されるであろう。
【0045】重合可能域は、好ましくは、遊離ラジカル
生成による光開始反応によって、もっとも好ましくは、
可視または長波長紫外線照射において、重合することが
できる。好適な重合可能域は、アクリレート、ジアクリ
レート、オリゴアクリレート、メタクリレート、ジメタ
クリレート、オリゴメタクリレートまたは他の生物学的
に許容できる光重合可能な基である。
【0046】他の開始化学反応が、光開始反応の代わり
に使用されてもよい。これらは、例えば、重合可能域と
して使用されるマクロマーを含有するイソシアネートも
しくはイソチオシアネートとの水およびアミンの開始反
応スキムを含む。
【0047】有用な光開始剤は、細胞毒性のないマクロ
マーの遊離ラジカル生成重合によって、そして短時間
内、多くとも数分内、もっとも好ましくは数秒内に開始
するために使用できるものである。長波長紫外線(LW
UV)または可視光線の開始反応に選ばれる開始剤とし
て好適な色素は、エチルエオシン、2,2−ジメトキシ
−2−フェニルアセトフェノン、他のアセトフェノン誘
導体およびカンフルキノンである。架橋および重合は、
光活性化された遊離ラジカル重合開始剤、例えば2,2
−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、他のアセ
トフェノン誘導体およびカンフルキノンによって、マク
ロマーの中で開始される。他の場合には、架橋および重
合は、光活性化された遊離ラジカル重合開始剤、例えば
2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、ま
たはエチルエオシン(10−4〜10−2M)とトリエタ
ノールアミン(0.001〜0.1M)との組み合わせ
物によって、マクロマーの中で開始される。
【0048】光開始剤の選択は、光重合可能域に大きく
依存する。科学的理論によって制約されないことを願う
が、マクロマーは、少なくとも1個の炭素−炭素二重結
合を含み、色素による光吸収が、色素を三重項状態にさ
せることができ、続いて三重項状態がアミンと反応し
て、重合を開始する遊離ラジカルを生成すると考えられ
る。これらの材料とともに使用される好適な色素は、エ
オシン染料、および2,2−ジメチル−2−フェニルア
セトフェノン,2−メトキシ−2−フェニルアセトフェ
ノンおよびカンフルキノンのような開始剤を含む。その
ような開始剤を用いて、コポリマーが、例えばLWUV
光または約514nmのレーザー光によって、インサイ
チューで重合できる。
【0049】重合(架橋)の開始は、波長約200〜7
00nm、もっとも好ましくは長波長紫外部域または可
視部域、320nm以上、もっとも好ましくは約514
nmまたは365nmにおける光による照射によって行
われる。
【0050】重合(架橋)を開始するのに使用される数
種の光酸化および光還元できる色素が存在する。これら
は、アクリジン染料、例えばアクリブラリン;チアジン
染料、例えばチオニン;キサンチン染料、例えばローズ
ベンガル;およびフェナジン染料、例えばメチレンブル
ーを含む。これらは、アミン、例えばトリエタノールア
ミン;硫黄化合物、例えばRSO21;複素環化合物、
例えばイミダゾール;エノラート;有機金属化合物;お
よび他の化合物、例えばN−フェニルグリシンのような
共触媒とともに使用される。他の開始剤は、カンフルキ
ノンおよびアセトフェノン誘導体を含む。
【0051】また、熱重合(架橋)開始剤系も使用でき
る。熱開始剤は、重合が所望の温度で開始させるように
選ばれる。時々、成形加工の間のように、重合を開始す
るのに高温を使用するのが望ましいことがある。多くの
医療用途では、例えば、テトラメチルエチレンジアミン
の存在または不在でペルオキソ二硫酸カリウム;トリエ
タノールアミンの存在または不在で過酸化ベンゾイル;
および硫酸水素ナトリウムの存在でペルオキソ二硫酸ア
ンモニウムを含む、生理的温度において遊離ラジカル重
合を開始する系を使用するのが望ましいであろう。
【0052】架橋ポリマー(コポリマーを含む)および
ブレンド(以降ポリマー)は、これまで述べたような多
くの同じ用途のために調製され、そして使用できる。さ
らに、架橋ポリマーは、外科上の癒着、組織癒着、組織
被覆の防止のため、そして組織工学において使用するこ
とができる。
【0053】好適な応用は、患者において外科処置後の
癒着形成を減少させる方法である。その方法は、光感受
性遊離ラジカル重合開始剤の水溶液および前記マクロマ
ー溶液を用いて、患者における損傷した組織表面を被覆
することである。被覆された組織表面は十分な光に曝露
されて、マクロマーを重合する。光感受性遊離ラジカル
重合開始剤は、単独化合物(2,2−ジメトキシ−2−
フェニルアセトフェノン)でも、色素と共触媒(例えば
エチルエオシンとトリエタノールアミン)であってもよ
い。
【0054】さらに、また架橋ポリマーは、大量の水が
存在する親水性ポリマーの三次元網目構造であるヒドロ
ゲルを形成するのに使用できる。一般に、ヒドロゲルに
存在する水の量は、乾燥ポリマーの総重量の少なくとも
20重量%である。これらのヒドロゲルのもっとも特徴
的な性質は、それが、水の存在下で膨潤し、水の不在下
で縮むことである。膨潤限界(平衡水分含量)は、ポリ
マー鎖の性質(主として親水性)と架橋密度によって決
定される。
【0055】ヒドロゲルの膨潤速度論は、乾燥ヒドロゲ
ルの外層を通しての水の拡散によって制約される。それ
故、ヒドロゲルが水中で大きく膨潤しながら、平衡膨潤
に達するまでかかる時間が、ヒドロゲルのサイズおよび
型に応じて意味のあるものになる。ヒドロゲルが平衡に
達するのにかかる時間量を減少するために、ヒドロゲル
フォームが使用されてもよい。ヒドロゲルフォームは、
気泡の存在下でポリマーを架橋することによって作成さ
れる。巨視的な気泡を用いて調製されたヒドロゲルフォ
ームは、孔径が、一般に大きさの順になるということを
除けば、スポンジに類似のオープンセル(open c
elled)構造をもつであろう。
【0056】架橋されたヒドロゲルは、細菌感染を予防
するよう傷を安全に覆うと同時に、耐久性、非抗原性、
そして水蒸気や代謝物に対して透過性であるので、ヒド
ロゲルは、ポリオキサエステルについて記述された傷の
包帯材料のような多くの同じ用途に使用することができ
る。また、ヒドロゲルは、一般のコーティングおよび特
に医療上のコーティングに使用されてもよい。ヒドロゲ
ル・コーティングは、平滑な滑らかな表面を提供し、そ
して医療機器の表面における細菌の繁殖を妨げるであろ
う。例えば、ヒドロゲルは、尿カテーテル表面の被覆に
使用されて、その生体適合性を改善できる。また、ヒド
ロゲルの機械的膨潤が、生体適合性エラストマー(例え
ば、引用によって本明細書に組み入れられる米国特許第
5,468,253号に記載のエラストマー)とのブレンド成分
として、カテーテルにおけるように有用である種々の応
用において、ヒドロゲルは使用することができる。その
上、ヒドロゲルは、薬物送達または酵素基質の固定化ま
たは細胞のカプセル化のために使用することができる。
ヒドロゲルに関する他の用途は、多数の文献に記述され
ているが、それは、Hydrogels and Biodegradable Poly
mers for Bioaplications, published by the American
Chemical Societyの第一章において議論されている
(引用によって本明細書に組み入れられる)。
【0057】架橋構造を形成するための架橋は、種々の
方法で遂行できる。例えば、ポリマーは、多官能モノマ
ーまたはオリゴマーを利用することによって行うように
合成しながら架橋できる。しかしながら、また、別に架
橋することも得策である。例えば、架橋は、装置を射出
成形する前のポリマーに熱開始剤を添加することによる
ように、装置の製造の間に行うことができる。さらに、
光開始剤による重合可能性領域の架橋は、立体平板印刷
の間に行われて装置を形成できる。欧州特許出願第9330
5586.5号は、立体平板印刷(光重合可能な材料による)
を実施する方法を記載している。既に議論されたよう
に、光開始反応は、癒着防止と傷の被覆のような種々の
傷治療のために、本発明のポリマーを架橋するためにイ
ン・ビボで使用することもできる。また、被覆が、装置
に適用され、そしてインサイチュウーで架橋されて装置
の表面に適合するであろう皮膜を形成することができ
る。
【0058】本発明のさらなる実施態様では、アミンお
よび/またはアミド基を含有するポリオキサエステルと
本発明のポリマーブレンドは、組織工学応用において細
胞の支持体として使用できる。適当な組織の骨組み(s
caffolding)構造は、米国特許第5,306,311
号に記載の補綴関節軟骨、WO 94/25079に記載の多孔
性生体分解性骨組み、およびWO 93/08850に記載の血
管新生前の移植物のように、技術上既知である(それら
によるすべては、引用によって本明細書に組み入れられ
ている)。組織骨組み中に細胞を接種および/または培
養する方法はまた、EPO 422 209 B1、WO 88/0378
5,WO 90/12604およびWO 95/33821に記載の方法の
ように技術上既知である(それらによるすべては、引用
によって本明細書に組み入れられている)。
【0059】以下に説明される実施例は、具体的な説明
目的のためのみであり、いかなる点でも特許請求される
発明の範囲を限定することを意図するものでない。本発
明の範囲および精神内の多数の付加的実施態様が、当業
者には容易に明らかになる。
【0060】
【実施例】
(実施例1)3,6−ジオキサオクタン二酸ジメチルエステルの調製
【0061】
【化1】
【0062】二酸、3,6−ジオキサオクタン二酸を、
トリエチレングリコールの酸化によって合成した。酸化
は、温度計、付加ロート、ガス吸収管および磁気回転子
を備えた500ml三口丸底フラスコ中で実施した。反
応フラスコを、マグネチックスターラー上に置かれてい
る油浴中に沈めた。反応フラスコには、60%硝酸溶液
157.3mlを添加し;トリエチレングリコール3
7.0gを付加ロートに添加した。フラスコ内容物を7
8〜80℃に加熱した。グリコール0.5gおよび濃硝
酸1mlを含有する試験管を、褐色の煙が現れ始めるま
で水浴中で暖めた。次いで、内容物を反応フラスコに添
加した。混合液を数分間撹拌し;次いで、グリコールを
注意深く添加した。制御下に反応を維持するよう、添加
速度を非常に注意深く追跡した。添加速度は、発熱反応
温度を78〜82℃に維持するよう十分に遅くした。添
加終了後(80分)、反応混合液の温度を78〜80℃
において、さらに1時間維持した。この温度範囲の維持
を継続している間、過剰の硝酸および水を、減圧下(水
流吸引)で溜去した。シロップ状残留物を冷却し;若干
の固形物が現れた。反応生成物は、ジカルボン酸につい
て予期されるIRおよびNMRスペクトルをもち;粗生
成物を、エステル化のためにそれだけで使用した。
【0063】粗3,6−ジオキサオクタン二酸のエステ
ル化を次のように遂行した:粗二酸36gを含有する反
応フラスコに、メタノール110mlを添加した。これ
を室温で3日間撹拌し、その後、重炭酸ナトリウム15
gを添加し、そして一夜撹拌した。その混合液を濾過し
て固形物を除去した。その液に追加の重炭酸ナトリウム
10gを添加し;この混合液を一夜撹拌した。混合液を
再び濾過し;液体を分溜した。
【0064】エステル化生成物のNMR分析は、ジメチ
ルトリグリコレート(78.4モル%)およびモノメチ
ルトリグリコレート(21.6モル%)の混合物を示し
た。二酸の顕著な縮合は観察されなかった。
【0065】(実施例2)3,6−ジオキサオクタン二酸のメチルエステルとエチ
レングリコールからポリオキサエステルの調製
【0066】
【化2】
【0067】重縮合反応に適切な、火炎乾燥され機械的
に撹拌される50mlガラス反応器に、実施例1からの
3,6−ジオキサオクタン二酸のメチルエステル20.
62g(約0.1モル)、蒸留エチレングリコール1
8.62g(0.3モル)およびトルエン中0.33M
オクタン酸第一スズ溶液0.0606mlを負荷した。
窒素により反応器をパージし、換気した後、温度を26
時間かけて180℃まで徐々に上昇させた。次いで、温
度180℃をさらに20時間維持した;窒素下1気圧に
おけるこれらの加熱時間の間中、生成したメタノールを
回収した。反応フラスコを室温まで放置冷却し;次い
で、減圧下(0.015〜1.0mm)で、約32時間
かけて160℃まで徐々に加熱し、その間、さらなる溜
出物を回収した。温度160℃を4時間維持し、その
後、生成したポリマーのサンプル数グラムを採取した。
そのサンプルは、ヘキサフルオロイソプロパノール(H
FIP)中、25℃、濃度0.1g/dlで測定された
インヘレント粘度(I.V.)0.28dl/gをもつ
ことが分かった。重合は、約16時間の間に温度160
℃から180℃まで上げながら、減圧下で継続した;温
度180℃をさらに8時間維持し、その時点でポリマー
サンプルを採取し、そしてI.V.0.34dl/gを
もつことが分かった。反応を、180℃でさらに8時
間、減圧下で継続した。得られたポリマーは、HFIP
中、25℃、濃度0.1g/dlで測定されたインヘレ
ント粘度0.40dl/gをもつ。
【0068】(実施例3)3,6,9−トリオキサウンデカン二酸とエチレングリ
コールによるポリオキサエステルの調製
【0069】
【化3】
【0070】重縮合反応に適切な、火炎乾燥され機械的
に撹拌される250mlガラス反応器に、3,6,9−
トリオキサウンデカン二酸44.44g(0.2モ
ル)、蒸留エチレングリコール62.07g(1.0モ
ル)および酸化ジブチルスズ9.96mgを負荷した。
窒素により反応器をパージし、換気した後、反応フラス
コの内容物を、窒素下1気圧において約32時間かけて
180℃まで徐々に加熱し、その時間中に生成した水を
回収した。反応物を室温まで放置冷却した。次いで、反
応物を、減圧下(0.015〜1.0mm)で、約40
時間に180℃まで温度を徐々に上げながら加熱した;
その間、さらなる溜出物を回収した。重合を、さらに1
6時間180℃を維持しながら減圧下で継続した。得ら
れたポリマーは、HFIP中、25℃、濃度0.1g/
dlで測定されたインヘレント粘度0.63dl/gを
もつ。
【0071】(実施例4)ポリグリコール二酸とエチレングリコールによるポリオ
キサエステルの調製
【0072】
【化4】
【0073】火炎乾燥され機械的に撹拌される500m
lガラス反応器(重縮合反応に適切である)に、ポリグ
リコール二酸(分子量約619)123.8g(0.2
モル)、蒸留エチレングリコール62.07g(1.0
モル)および酸化ジブチルスズ9.96mgを負荷し
た。窒素により反応器をパージし、換気した後、反応フ
ラスコの内容物を、約32時間内に温度200℃まで徐
々に上昇させつつ、窒素下1気圧で加熱し;この時間中
に生成した水を回収した。反応フラスコを、減圧下
(0.015〜1.0mm)で、約24時間内に室温か
ら140℃まで徐々に加熱し、その時間中、さらなる溜
出物を回収した。ポリマーサンプル約10グラムをこの
段階で採取し、そしてHFIP中、25℃、0.1g/
dlでのI.V.0.14dl/gをもつことが分かっ
た。重合は、約8時間に温度140℃から180℃まで
加熱しながら、減圧下で継続し、次いで、180℃でさ
らに8時間維持した。ポリマーサンプルを再び採取し、
そしてI.V.0.17dl/gをもつことが分かっ
た。次いで、反応温度を、190℃に上げ、そしてさら
に8時間、減圧下で維持した。得られたポリマーは、H
FIP中、25℃、濃度0.1g/dlで測定されたイ
ンヘレント粘度0.70dl/gをもつ。
【0074】(実施例5)重量比5/5/5におけるポリオキサエステル/カプロ
ラクトン/トリメチレンカーボネートのコポリマー 火炎乾燥された50ml丸底単口フラスコに、I.V.
0.14dl/gをもつ実施例4のポリオキサエステル
の一定量5g、ε−カプロラクトン5.0g(0.04
38モル)、トリメチレンカーボネート5.0g(0.
0490モル)およびトルエン中オクタン酸第一スズの
0.33モル溶液0.0094mlを負荷した。
【0075】フラスコにマグネチックスターラー・バー
を取り付けた。反応器を、窒素で換気する前に窒素によ
り3回パージした。反応混合物を160℃まで加熱し、
そしてこの温度で約6時間維持した。コポリマーを、真
空下(0.1mmHg)80℃で約16時間乾燥して、
いずれの未反応モノマーをも除去した。コポリマーは、
HFIP中、25℃、濃度0.1g/dlで測定され、
インヘレント粘度0.34dl/gをもつ。コポリマー
は、室温で粘稠な液体である。ポリオキサエステル/P
CL/PTMCのモル比は、NMR分析によって47.
83/23.73/28.45であることが分かった。
【0076】(実施例6)重量比6/8.1/0.9におけるポリオキサエステル
/カプロラクトン/グリコリドのコポリマー 火炎乾燥された25ml丸底単口フラスコに、I.V.
0.17dl/gをもつ実施例4のポリオキサエステル
6g、ε−カプロラクトン8.1g(0.0731モ
ル)、グリコリド0.9g(0.008モル)およびト
ルエン中0.33モルのオクタン酸第一スズ溶液0.0
080mlを負荷した。フラスコにマグネチックスター
ラー・バーを取り付けた。反応器を、窒素で換気する前
に窒素により3回パージした。反応混合物を160℃ま
で加熱し、そしてこの温度で約18時間維持した。コポ
リマーは、HFIP中、25℃、濃度0.1g/dlに
おいてインヘレント粘度0.26dl/gをもつ。コポ
リマーは室温で固体である。ポリオキサエステル/PC
L/PGA/カプロラクトンのモル比は、NMR分析に
よって56.54/37.73/3.79/1.94で
あることが分かった。 (実施例7)イン・ビトロの加水分解 実施例3のポリオキサエステルを、両50℃および還流
温度におけるイン・ビトロの加水分解について試験し
た。リン酸バッファー溶液(0.2M燐酸塩、pH7.
27)100ml中に置かれたポリオキサエステルのサ
ンプル100mgは、50℃では、約7日で完全に加水
分解されたが、一方還流温度では、それは、約16時間
で完全に加水分解された。
【0077】(実施例8)イン・ビトロの加水分解 実施例2のポリオキサエステルを、両50℃および還流
温度におけるイン・ビトロの加水分解について試験し
た。バッファー溶液(pH7.27)100ml中に置
かれたポリオキサエステルのサンプル100mgは、5
0℃では、約25日で完全に加水分解されたが、一方還
流温度では、それは、約16時間で完全に加水分解され
た。
【0078】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
【0079】1. 式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および [−O−R12−]U XIV からなる式の群から選ばれる第二の反復単位をもつポリ
オキサエステルを含み、脂肪族ポリオキサエステルは架
橋されている、架橋脂肪族ポリオキサエステル。式中、
1およびR2は、独立して、水素か、または炭素原子1
〜8個を含有するアルキル基であり;R3は、アルキレ
ン単位であるか、次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
の場合には、Eは、整数2〜12であろう]のオキシア
ルキレン基であり;R12は、炭素原子2〜8個を含有
し、内部のアミン(−N(R10)−)かアミド(−N
(R11)−)を含有するアルキレン単位であり;R10
よびR11は、独立して、水素か、または炭素原子1〜8
個を含有するアルキル基であり;そしてUは、範囲1〜
約2,000の整数である。
【0080】2. 架橋前の脂肪族ポリオキサエステル
が、さらに、 [−O−R4−]A II [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI およびそれらの組み合わせ物からなる群から選ばれる第
三の反復単位を含み、そのポリオキサエステルは架橋さ
れている、第1項の架橋脂肪族ポリオキサエステル。
【0081】式中、R4は、炭素原子2〜8個を含有す
るアルキレン単位であり;Aは、範囲1〜約2,000
の整数であり;R5およびR13は、独立して、−(R6
(R7)−,−(CH23−O−,−CH2−CH2−O
−CH2−,−CR8H−CH2−,−(CH25−,−
(CH2F−O−C(O)−および−(CH2K−C
(O)−CH2−からなる群から選ばれ;R6およびR7
は、独立して、水素か、または炭素原子1〜8個を含有
するアルキルであり;R8は、水素またはメチルであ
り;FおよびKは、範囲2〜6の整数であり;Bは、範
囲1から、式IIIの数平均分子量が約200,000
未満であるようなnまでの整数であり;Pは、範囲1か
ら、式XIの数平均分子量が約1,000,000未満
であるようなmまでの整数であり;Gは、ヒドロキシル
基1〜約200個を予め含有しているアルコールのヒド
ロキシル基から水素原子1〜L個をマイナスした残基を
表し;そしてLは、整数約1〜約200である。
【0082】3. 架橋前の脂肪族ポリオキサエステル
が、式: [−O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)−
O−C(R1)(R2)C(O)−(O−R12U−]N [式中、Nは、範囲約1〜約10,000の整数であ
る]をもつ、第1項の架橋脂肪族ポリオキサエステル。
【0083】4. 架橋前の脂肪族ポリオキサエステル
が、式: [(−C(O)−C(R1)(R2)−O−R3−O−C
(R1)(R2)−C(O)−(O−R12U−O]S(C
(O)−R5−O)BW [式中、Sは、範囲約1〜約10,000の整数であ
り、そしてWは、範囲約1〜約1,000の整数であ
る]をもつ、第2項の架橋脂肪族ポリオキサエステル。
【0084】5. 架橋前の脂肪族ポリオキサエステル
が、式: [(−C(O)−C(R1)(R2)−O−R3−O−C
(R1)(R2)−C (O)−(O−R12U−O]
S([−O−R13−C(O)]P−O−)LG]W [式中、Sは、範囲約1〜約10,000の整数であ
り、そしてWは、範囲約1〜約1,000の整数であ
る]をもつ、第2項の架橋脂肪族ポリオキサエステル。
【0085】6. 脂肪族ポリオキサエステル、式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および [−O−R12−]U XIV からなる式の群から選ばれる第二の反復単位を含み、脂
肪族ポリオキサエステルは架橋されている架橋脂肪族ポ
リオキサエステルから作成される装置。
【0086】式中、R1およびR2は、独立して、水素
か、または炭素原子1〜8個を含有するアルキル基であ
り;R3は、アルキレン単位であるか、次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
の場合には、Eは、整数2〜12であろう]のオキシア
ルキレン基であり;R12は、炭素原子2〜8個を含有
し、内部のアミン(−N(R10)−)かアミド(−N
(R11)−)を含有するアルキレン単位であり;R10
よびR11は、独立して、水素か、または炭素原子1〜8
個を含有するアルキル基であり;そしてUは、範囲1〜
約2,000の整数である。
【0087】7. 架橋前の脂肪族ポリオキサエステル
が、さらに、 [−O−R4−]A II [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI およびそれらの組み合わせ物からなる群から選ばれる第
三の反復単位を含む、第6項の装置。
【0088】式中、R4は、炭素原子2〜8個を含有す
るアルキレン単位であり;Aは、範囲1〜約2,000
の整数であり;R5およびR13は、独立して、−(R6
(R7)−,−(CH23−O−,−CH2−CH2−O
−CH2−,−CR8H−CH2−,−(CH25−,−
(CH2F−O−C(O)−および−(CH2K−C
(O)−CH2−からなる群から選ばれ;R6およびR7
は、独立して、水素か、または炭素原子1〜8個を含有
するアルキルであり;R8は、水素またはメチルであ
り;FおよびKは、範囲2〜6の整数であり;Bは、範
囲1から、式IIIの数平均分子量が約200,000
未満であるようなnまでの整数であり;Pは、範囲1か
ら、式XIの数平均分子量が約1,000,000未満
であるようなmまでの整数であり;Gは、ヒドロキシル
基1〜約200個を予め含有しているアルコールのヒド
ロキシル基から水素原子1〜L個をマイナスした残基を
表し;そしてLは、整数約1〜約200である。
【0089】8. 装置が吸収性外科用装置である第6
項の装置。
【0090】9. 吸収性外科用装置が、火傷包帯、ヘ
ルニア・パッチ、薬物添加包帯、顔面の代替物、ガー
ゼ、織物、シート、フェルト、スポンジ、ガーゼ包帯、
動脈性移植片、皮膚表面の包帯、縫合結び目クリップ、
針、鉗子、ねじ、プレート、クリップ、ステープル、フ
ック、ボタン、スナップ、骨代替物、子宮内装置、チュ
ーブ、外科用器具、血管埋没物、血管支持物、椎骨円盤
および人工皮膚からなる群から選ばれる、第6項の装
置。
【0091】10.装置が単繊維である第6項の装置。
【0092】11.単繊維が針に接合されている第10
項の装置。
【0093】12.架橋前の脂肪族ポリオキサエステル
が、式: [−O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)−
O−C(R1)(R2)C(O)−(O−R12U−]N [式中、Nは、範囲約1〜約10,000の整数であ
る]をもつ、第6項の装置。
【0094】13.架橋前の脂肪族ポリオキサエステル
が、式: [(−C(O)−C(R1)(R2)−O−R3−O−C
(R1)(R2)−C(O)−(O−R12U−O]S(C
(O)−R5−O)BW [式中、Sは、範囲約1〜約10,000の整数であ
り、そしてWは、範囲約1〜約1,000の整数であ
る]をもつ、第6項の装置。
【0095】14.架橋前の脂肪族ポリオキサエステル
が、式: [(−C(O)−C(R1)(R2)−O−R3−O−C
(R1)(R2)−C (O)−(O−R12U−O]
S([−O−R13−C(O)]P−O−)LG]W [式中、Sは、範囲約1〜約10,000の整数であ
り、そしてWは、範囲約1〜約1,000の整数であ
る]をもつ、第6項の装置。
【0096】15.式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および式: [−O−R12−]U XIV の第二の反復単位およびそれらの組み合わせ物をもつ脂
肪族ポリオキサエステルを含み、脂肪族ポリオキサエス
テルが架橋されている、被覆された装置。
【0097】式中、R1およびR2は、独立して、水素
か、または炭素原子1〜8個を含有するアルキル基であ
り;R3は、アルキレン単位であるか、次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
の場合には、Eは、整数2〜12であろう]のオキシア
ルキレン基であり;R12は、炭素原子2〜8個を含有
し、内部のアミン(−N(R10)−)かアミド(−N
(R11)−)を含有するアルキレン単位であり;R10
よびR11は、独立して、水素か、または炭素原子1〜8
個を含有するアルキル基であり;そしてUは、範囲1〜
約2,000の整数である。
【0098】16.脂肪族ポリオキサエステルが、さら
に、 [−O−R4−]A II [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI およびそれらの組み合わせ物からなる群から選ばれる第
三の反復単位を含む、第15項の被覆された装置。
【0099】式中、R4は、炭素原子2〜8個を含有す
るアルキレン単位であり;Aは、範囲1〜約2,000
の整数であり;R5およびR13は、独立して、−(R6
(R7)−,−(CH23−O−,−CH2−CH2−O
−CH2−,−CR8H−CH2−,−(CH25−,−
(CH2F−O−C(O)−および−(CH2K−C
(O)−CH2−からなる群から選ばれ;R6およびR7
は、独立して、水素か、または炭素原子1〜8個を含有
するアルキルであり;R8は、水素またはメチルであ
り;FおよびKは、範囲2〜6の整数であり;Bは、範
囲1から、式IIIの数平均分子量が約200,000
未満であるようなnまでの整数であり;Pは、範囲1か
ら、式XIの数平均分子量が約1,000,000未満
であるようなmまでの整数であり;Gは、ヒドロキシル
基1〜約200個を予め含有しているアルコールのヒド
ロキシル基から水素原子1〜L個をマイナスした残基を
表し;そしてLは、整数約1〜約200である。
【0100】17.装置が縫合糸である第15項の被覆
された装置。
【0101】18.縫合糸が針に接合されている第17
項の被覆された装置。
【0102】19.脂肪族ポリオキサエステルが、式: [−O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)−
O−C(R1)(R2)C(O)−(O−R12U−]N [式中、Nは、範囲約1〜約10,000の整数であ
る]をもつ、第15項の被覆された装置。
【0103】20.脂肪族ポリオキサエステルが、式: [(−C(O)−C(R1)(R2)−O−R3−O−C
(R1)(R2)−C(O)−(O−R12U−O]S(C
(O)−R5−O)BW [式中、Sは、範囲約1〜約10,000の整数であ
り、そしてWは、範囲約1〜約1,000の整数であ
る]をもつ、第15項の被覆された装置。
【0104】21.脂肪族ポリオキサエステルが、式: [(−C(O)−C(R1)(R2)−O−R3−O−C
(R1)(R2)−C (O)−(O−R12U−O]
S([−O−R13−C(O)]P−O−)LG]W [式中、Sは、範囲約1〜約10,000の整数であ
り、そしてWは、範囲約1〜約1,000の整数であ
る]をもつ、第15項の被覆された装置。
【0105】22.薬物、ならびに架橋脂肪族ポリオキ
サエステルが式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および式: [−O−R12−]U XIV の第二の反復単位をもつ脂肪族ポリオキサエステルから
生成される架橋脂肪族ポリオキサエステルを含む、薬物
送達マトリックス。
【0106】式中、R1およびR2は、独立して、水素
か、または炭素原子1〜8個を含有するアルキル基であ
り;R3は、アルキレン単位であるか、次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
の場合には、Eは、整数2〜12であろう]のオキシア
ルキレン基であり;R12は、炭素原子2〜8個を含有
し、内部のアミン(−N(R10)−)かアミド(−N
(R11)−)を含有するアルキレン単位であり;R10
よびR11は、独立して、水素か、または炭素原子1〜8
個を含有するアルキル基であり;そしてUは、範囲1〜
約2,000の整数である。
【0107】23.脂肪族ポリオキサエステルが、さら
に、 [−O−R4−]A II [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI およびそれらの組み合わせ物からなる群から選ばれる第
三の反復単位を含む、第22項の薬物送達マトリック
ス。
【0108】式中、R4は、炭素原子2〜8個を含有す
るアルキレン単位であり;Aは、範囲1〜約2,000
の整数であり;R5およびR13は、独立して、−(R6
(R7)−,−(CH23−O−,−CH2−CH2−O
−CH2−,−CR8H−CH2−,−(CH25−,−
(CH2F−O−C(O)−および−(CH2K−C
(O)−CH2−からなる群から選ばれ;R6およびR7
は、独立して、水素か、または炭素原子1〜8個を含有
するアルキルであり;R8は、水素またはメチルであ
り;FおよびKは、範囲2〜6の整数であり;Bは、範
囲1から、式IIIの数平均分子量が約200,000
未満であるようなnまでの整数であり;Pは、範囲1か
ら、式XIの数平均分子量が約1,000,000未満
であるようなmまでの整数であり;Gは、ヒドロキシル
基1〜約200個を予め含有しているアルコールのヒド
ロキシル基から水素原子1〜L個をマイナスした残基を
表し;そしてLは、整数約1〜約200である。
【0109】24.架橋前の脂肪族ポリオキサエステル
が、式: [(−C(O)−C(R1)(R2)−O−R3−O−C
(R1)(R2)−C(O)−(O−R12U−O]S(C
(O)−R5−O)BW [式中、Sは、範囲約1〜約10,000の整数であ
り、そしてWは、範囲約1〜約1,000の整数であ
る]をもつ、第22項の薬物送達マトリックス。
【0110】25.架橋前の脂肪族ポリオキサエステル
が、式: [(−C(O)−C(R1)(R2)−O−R3−O−C
(R1)(R2)−C (O)−(O−R12U−O]
S([−O−R13−C(O)]P−O−)LG]W [式中、Sは、範囲約1〜約10,000の整数であ
り、そしてWは、範囲約1〜約1,000の整数であ
る]をもつ、第22項の薬物送達マトリックス。
【0111】26.式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および式 [−O−R5−C(O)−]B III および ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI の第二の反復単位をもつ脂肪族ポリオキサエステルを含
み、脂肪族ポリオキサエステルは架橋されている、架橋
脂肪族ポリオキサエステル。
【0112】式中、R1およびR2は、独立して、水素
か、または炭素原子1〜8個を含有するアルキル基であ
り;R3は、アルキレン単位であるか、次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
の場合には、Eは、整数2〜12であろう]のオキシア
ルキレン基であり;R5およびR13は、異なっており、
そして−(R6)(R7)−,−(CH23−O−,−C
2−CH2−O−CH2−,−CR8H−CH2−,−
(CH25−,−(CH2F−O−C(O)−および−
(CH2K−C(O)−CH2−からなる群から選ば
れ;R6およびR7は、独立して、水素か、または炭素原
子1〜8個を含有するアルキルであり;R8は、水素ま
たはメチルであり;FおよびKは、範囲2〜6の整数で
あり;Bは、範囲1から、式IIIの数平均分子量が約
200,000未満であるようなnまでの整数であり;
Pは、範囲1から、式XIの数平均分子量が約1,00
0,000未満であるようなmまでの整数であり;G
は、ヒドロキシル基1〜約200個を予め含有している
アルコールのヒドロキシル基から水素原子1〜L個をマ
イナスした残基を表し;そしてLは、整数約1〜約20
0である。
【0113】27.脂肪族ポリオキサエステルが、さら
に、式: [−O−R4−]A II [式中、R4は、炭素原子2〜8個を含有するアルキレ
ン単位であり;Aは、範囲1〜1,000の整数であ
る]の第三の反復単位をもつ、第26項の架橋脂肪族ポ
リオキサエステル。
【0114】28.式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI からなる式の群から選ばれる第二の反復単位をもつ脂肪
族ポリオキサエステルを含み、脂肪族ポリオキサエステ
ルは架橋されている、架橋脂肪族ポリオキサエステルか
ら作成される装置。
【0115】式中、R1およびR2は、独立して、水素
か、または炭素原子1〜8個を含有するアルキル基であ
り;R3は、アルキレン単位であるか、次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
の場合には、Eは、整数2〜12であろう]のオキシア
ルキレン基であり;R5およびR13は、異なっており、
そして−(R6)(R7)−,−(CH23−O−,−C
2−CH2−O−CH2−,−CR8H−CH2−,−
(CH25−,−(CH2F−O−C(O)−および−
(CH2K−C(O)−CH2−からなる群から選ば
れ;R6およびR7は、独立して、水素か、または炭素原
子1〜8個を含有するアルキルであり;R8は、水素ま
たはメチルであり;FおよびKは、範囲2〜6の整数で
あり;Bは、範囲1から、式IIIの数平均分子量が約
200,000未満であるようなnまでの整数であり;
Pは、範囲1から、式XIの数平均分子量が約1,00
0,000未満であるようなmまでの整数であり;G
は、ヒドロキシル基1〜約200個を予め含有している
アルコールのヒドロキシル基から水素原子1〜L個をマ
イナスした残基を表し;そしてLは、整数約1〜約20
0である。
【0116】29.脂肪族ポリオキサエステルが、さら
に、存在する式: [−O−R4−]A II [式中、R4は、炭素原子2〜8個を含有するアルキレ
ン単位であり;Aは、範囲1〜1,000の整数であ
る]の第三の反復単位をもつ、第26項の架橋脂肪族ポ
リオキサエステル。
【0117】30.式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および式: [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI の第二の反復単位をもつ脂肪族ポリオキサエステルから
生成され、そのポリオキサエステルは架橋されている、
架橋脂肪族ポリオキサエステルによって被覆された装置
を含む被覆された装置。
【0118】式中、R1およびR2は、独立して、水素
か、または炭素原子1〜8個を含有するアルキル基であ
り;R3は、アルキレン単位であるか、次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
の場合には、Eは、整数2〜12であろう]のオキシア
ルキレン基であり;R5およびR13は、異なっており、
そして−(R6)(R7)−,−(CH23−O−,−C
2−CH2−O−CH2−,−CR8H−CH2−,−
(CH25−,−(CH2F−O−C(O)−および−
(CH2K−C(O)−CH2−からなる群から選ば
れ;R6およびR7は、独立して、水素か、または炭素原
子1〜8個を含有するアルキルであり;R8は、水素ま
たはメチルであり;FおよびKは、範囲2〜6の整数で
あり;Bは、範囲1から、式IIIの数平均分子量が約
200,000未満であるようなnまでの整数であり;
Pは、範囲1から、式XIの数平均分子量が約1,00
0,000未満であるようなmまでの整数であり;G
は、ヒドロキシル基1〜約200個を予め含有している
アルコールのヒドロキシル基から水素原子1〜L個をマ
イナスした残基を表し;そしてLは、整数約1〜約20
0である。
【0119】31.脂肪族ポリオキサエステルが、さら
に、存在する式: [−O−R4−]A II [式中、R4は、炭素原子2〜8個を含有するアルキレ
ン単位であり;Aは、範囲1〜1,000の整数であ
る]の第三の反復単位をもつ、第30項の架橋脂肪族ポ
リオキサエステル。
【0120】32.薬物、ならびに架橋脂肪族ポリオキ
サエステルが、式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および式: [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI の第二の反復単位をもつ脂肪族ポリオキサエステルから
生成され、そのポリオキサエステルが薬物の添加前後に
架橋される架橋脂肪族ポリオキサエステルを含む薬物送
達マトリックス。
【0121】式中、R1およびR2は、独立して、水素
か、または炭素原子1〜8個を含有するアルキル基であ
り;R3は、アルキレン単位であるか、次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
の場合には、Eは、整数2〜12であろう]のオキシア
ルキレン基であり;R5およびR13は、異なっており、
そして−(R6)(R7)−,−(CH23−O−,−C
2−CH2−O−CH2−,−CR8H−CH2−,−
(CH25−,−(CH2F−O−C(O)−および−
(CH2K−C(O)−CH2−からなる群から選ば
れ;R6およびR7は、独立して、水素か、または炭素原
子1〜8個を含有するアルキルであり;R8は、水素ま
たはメチルであり;FおよびKは、範囲2〜6の整数で
あり;Bは、範囲1から、式IIIの数平均分子量が約
200,000未満であるようなnまでの整数であり;
Pは、範囲1から、式XIの数平均分子量が約1,00
0,000未満であるようなmまでの整数であり;G
は、ヒドロキシル基1〜約200個を予め含有している
アルコールのヒドロキシル基から水素原子1〜L個をマ
イナスした残基を表し;そしてLは、整数約1〜約20
0である。
【0122】33.脂肪族ポリオキサエステルが、さら
に、存在する式: [−O−R4−]A II [式中、R4は、炭素原子2〜8個を含有するアルキレ
ン単位であり;Aは、範囲1〜1,000の整数であ
る]の第三の反復単位をもつ、第32項の薬物送達マト
リックス。
【0123】34.式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および [−O−R12−]U XIV からなる式の群から選ばれる第二の反復単位をもつ脂肪
族ポリオキサエステルから生成され、それが架橋されて
いる架橋脂肪族ポリオキサエステル、ならびに式III
およびXIによって記される反復単位をもつラクトン系
ポリマー、脂肪族ポリウレタン、ポリエーテルポリウレ
タン、ポリエステルポリウレタン、ポリエチレンコポリ
マー、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリ(エチ
レンオキシド)、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミド、ポリ(ヒドロキシエチルアクリレート)、ポ
リ(ヒドロキシエチルメタクリレート)、吸収性ポリオ
キサレート、吸収性ポリアンヒドリドおよびそれらの組
み合わせ物のホモポリマーおよびコポリマーからなる群
から選ばれる第二のポリマーを含む、ポリマーブレン
ド。
【0124】式中、R1およびR2は、独立して、水素
か、または炭素原子1〜8個を含有するアルキル基であ
り;R3は、アルキレン単位であるか、次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
の場合には、Eは、整数2〜12であろう]のオキシア
ルキレン基であり;R12は、炭素原子2〜8個を含有
し、内部のアミン(−N(R10)−)かアミド(−N
(R11)−)を含有するアルキレン単位であり;R10
よびR11は、独立して、水素か、または炭素原子1〜8
個を含有するアルキル基であり;そしてUは、範囲1〜
約2,000の整数である。
【0125】35.脂肪族ポリオキサエステルが、さら
に、 [−O−R4−]A II [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI およびそれらの組み合わせ物からなる群から選ばれる第
三の反復単位を含む、第34項のポリマーブレンド。
【0126】式中、R4は、炭素原子2〜8個を含有す
るアルキレン単位であり;Aは、範囲1〜約2,000
の整数であり;R5およびR13は、独立して、−(R6
(R7)−,−(CH23−O−,−CH2−CH2−O
−CH2−,−CR8H−CH2−,−(CH25−,−
(CH2F−O−C(O)−および−(CH2K−C
(O)−CH2−からなる群から選ばれ;R6およびR7
は、独立して、水素か、または炭素原子1〜8個を含有
するアルキルであり;R8は、水素またはメチルであ
り;FおよびKは、範囲2〜6の整数であり;Bは、範
囲1から、式IIIの数平均分子量が約200,000
未満であるようなnまでの整数であり;Pは、範囲1か
ら、式XIの数平均分子量が約1,000,000未満
であるようなmまでの整数であり;Gは、ヒドロキシル
基1〜約200個を予め含有しているアルコールのヒド
ロキシル基から水素原子1〜L個をマイナスした残基を
表し;そしてLは、整数約1〜約200である。
【0127】36.架橋前の脂肪族ポリオキサエステル
が、式: [−O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)−
O−C(R1)(R2)C(O)−(O−R12U−]N [式中、Nは、範囲約1〜約10,000の整数であ
る]をもつ、第34項のポリマーブレンド。
【0128】37.脂肪族ポリオキサエステルが、式: [(−C(O)−C(R1)(R2)−O−R3−O−C
(R1)(R2)−C(O)−(O−R12U−O]S(C
(O)−R5−O)BW [式中、Sは、範囲約1〜約10,000の整数であ
り、そしてWは、範囲約1〜約1,000の整数であ
る]をもつ、第35項のポリマーブレンド。
【0129】38.脂肪族ポリオキサエステルが、式: [(−C(O)−C(R1)(R2)−O−R3−O−C
(R1)(R2)−C (O)−(O−R12U−O]
S([−O−R13−C(O)]P−O−)LG]W [式中、Sは、範囲約1〜約10,000の整数であ
り、そしてWは、範囲約1〜約1,000の整数であ
る]をもつ、第35項のポリマーブレンド。
【0130】39.式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および [−O−R12−]U XIV からなる式の群から選ばれる第二の反復単位をもつ脂肪
族ポリオキサエステルから生成され、その脂肪族ポリオ
キサエステルが架橋されている架橋脂肪族ポリオキサエ
ステル、ならびに式IIIおよびXIによって記される
反復単位をもつラクトン系ポリマー、脂肪族ポリウレタ
ン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレ
タン、ポリエチレンコポリマー、ポリアミド、ポリビニ
ルアルコール、ポリ(エチレンオキシド)、ポリプロピ
レンオキシド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレンオキシド、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ(ヒドロキシ
エチルアクリレート)、ポリ(ヒドロキシエチルメタク
リレート)、吸収性ポリオキサレート、吸収性ポリアン
ヒドリドおよびそれらの組み合わせ物のホモポリマーお
よびコポリマーからなる群から選ばれる第二のポリマー
を含む、ポリマーブレンドから作成される装置。
【0131】式中、R1およびR2は、独立して、水素
か、または炭素原子1〜8個を含有するアルキル基であ
り;R3は、アルキレン単位であるか、次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E
IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
の場合には、Eは、整数2〜12であろう]のオキシア
ルキレン基であり;R12は、炭素原子2〜8個を含有
し、内部のアミン(−N(R10)−)かアミド(−N
(R11)−)を含有するアルキレン単位であり;R10
よびR11は、独立して、水素か、または炭素原子1〜8
個を含有するアルキル基であり;そしてUは、範囲1〜
約2,000の整数である。
【0132】40.脂肪族ポリオキサエステルが、さら
に、 [−O−R4−]A II [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI およびそれらの組み合わせ物からなる群から選ばれる第
三の反復単位を含む、第39項の装置。
【0133】式中、R4は、炭素原子2〜8個を含有す
るアルキレン単位であり;Aは、範囲1〜約2,000
の整数であり;R5およびR13は、独立して、−(R6
(R7)−,−(CH23−O−,−CH2−CH2−O
−CH2−,−CR8H−CH2−,−(CH25−,−
(CH2F−O−C(O)−および−(CH2K−C
(O)−CH2−からなる群から選ばれ;R6およびR7
は、独立して、水素か、または炭素原子1〜8個を含有
するアルキルであり;R8は、水素またはメチルであ
り;FおよびKは、範囲2〜6の整数であり;Bは、範
囲1から、式IIIの数平均分子量が約200,000
未満であるようなnまでの整数であり;Pは、範囲1か
ら、式XIの数平均分子量が約1,000,000未満
であるようなmまでの整数であり;Gは、ヒドロキシル
基1〜約200個を予め含有しているアルコールのヒド
ロキシル基から水素原子1〜L個をマイナスした残基を
表し;そしてLは、整数約1〜約200である。
【0134】41.装置が外科用装置である第39項の
装置。
【0135】42.吸収性外科装置が、火傷包帯、ヘル
ニア・パッチ、薬物添加包帯剤、顔面の代替物、ガー
ゼ、織物、シート、フェルト、スポンジ、ガーゼ包帯、
動脈性移植片、皮膚表面の包帯、縫合結び目クリップ、
針、鉗子、ねじ、プレート、クリップ、ステープル、フ
ック、ボタン、スナップ、骨代替物、子宮内装置、チュ
ーブ、外科用器具、血管埋没物、血管支持物、椎骨円盤
および人工皮膚からなる群から選ばれる、第39項の外
科装置。
【0136】43.装置が単繊維である第39項の外科
用装置。
【0137】44.単繊維が針に接合されている第43
項の装置。
【0138】45.脂肪族ポリオキサエステルが、式: [−O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)−
O−C(R1)(R2)C(O)−(O−R12U−]N [式中、Nは、範囲約1〜約10,000の整数であ
る]をもつ、第39項の装置。
【0139】46.脂肪族ポリオキサエステルが、式: [(−C(O)−C(R1)(R2)−O−R3−O−C
(R1)(R2)−C(O)−(O−R12U−O]S(C
(O)−R5−O)BW [式中、Sは、範囲約1〜約10,000の整数であ
り、そしてWは、範囲約1〜約1,000の整数であ
る]をもつ、第39項の装置。
【0140】47.脂肪族ポリオキサエステルが、式: [(−C(O)−C(R1)(R2)−O−R3−O−C
(R1)(R2)−C (O)−(O−R12U−O]
S([−O−R13−C(O)]P−O−)LG]W [式中、Sは、範囲約1〜約10,000の整数であ
り、そしてWは、範囲約1〜約1,000の整数であ
る]をもつ、第39項の装置。
【0141】48.式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および式 [−O−R12−]U XIV およびそれらの組み合わせ物の第二の反復単位をもつ脂
肪族ポリオキサエステルを含んでなり、その脂肪族ポリ
オキサエステルが架橋されている架橋脂肪族ポリオキサ
エステル、ならびに式IIIおよびXIによって記され
る反復単位をもつラクトン系ポリマー、脂肪族ポリウレ
タン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウ
レタン、ポリエチレンコポリマー、ポリアミド、ポリビ
ニルアルコール、ポリ(エチレンオキシド)、ポリプロ
ピレンオキシド、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリテトラメチレンオキシド、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ(ヒドロキ
シエチルアクリレート)、ポリ(ヒドロキシエチルメタ
クリレート)、吸収性ポリオキサレート、吸収性ポリア
ンヒドリドおよびそれらの組み合わせ物のホモポリマー
およびコポリマーからなる群から選ばれる第二のポリマ
ーのポリマーブレンドにより被覆された装置を含む、被
覆された装置。
【0142】式中、R1およびR2は、独立して、水素
か、または炭素原子1〜8個を含有するアルキル基であ
り;R3は、アルキレン単位であるか、次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
の場合には、Eは、整数2〜12であろう]のオキシア
ルキレン基であり;R12は、炭素原子2〜8個を含有
し、内部のアミン(−N(R10)−)かアミド(−N
(R11)−)を含有するアルキレン単位であり;R10
よびR11は、独立して、水素か、または炭素原子1〜8
個を含有するアルキル基であり;そしてUは、範囲1〜
約2,000の整数である。
【0143】49.脂肪族ポリオキサエステルが、さら
に、 [−O−R4−]A II [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI およびそれらの組み合わせ物からなる群から選ばれる第
三の反復単位を含む、第48項の被覆された装置。
【0144】式中、R4は、炭素原子2〜8個を含有す
るアルキレン単位であり;Aは、範囲1〜約2,000
の整数であり;R5およびR13は、独立して、−(R6
(R7)−,−(CH23−O−,−CH2−CH2−O
−CH2−,−CR8H−CH2−,−(CH25−,−
(CH2F−O−C(O)−および−(CH2K−C
(O)−CH2−からなる群から選ばれ;R6およびR7
は、独立して、水素か、または炭素原子1〜8個を含有
するアルキルであり;R8は、水素またはメチルであ
り;FおよびKは、範囲2〜6の整数であり;Bは、範
囲1から、式IIIの数平均分子量が約200,000
未満であるようなnまでの整数であり;Pは、範囲1か
ら、式XIの数平均分子量が約1,000,000未満
であるようなmまでの整数であり;Gは、ヒドロキシル
基1〜約200個を予め含有しているアルコールのヒド
ロキシル基から水素原子1〜L個をマイナスした残基を
表し;そしてLは、整数約1〜約200である。
【0145】50.装置が縫合糸である第48項の被覆
された装置。
【0146】51.装置が針に接合されている第50項
の被覆された装置。
【0147】52.脂肪族ポリオキサエステルが、式: [−O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)−
O−C(R1)(R2)C(O)−(O−R12U−]N [式中、Nは、範囲約1〜約10,000の整数であ
る]をもつ、第48項の被覆された装置。
【0148】53.脂肪族ポリオキサエステルが、式: [(−C(O)−C(R1)(R2)−O−R3−O−C
(R1)(R2)−C(O)−(O−R12U−O]S(C
(O)−R5−O)BW [式中、Sは、範囲約1〜約10,000の整数であ
り、そしてWは、範囲約1〜約1,000の整数であ
る]をもつ、第48項の被覆された装置。
【0149】54.脂肪族ポリオキサエステルが、式: [(−C(O)−C(R1)(R2)−O−R3−O−C
(R1)(R2)−C (O)−(O−R12U−O]
S([−O−R13−C(O)]P−O−)LG]W [式中、Sは、範囲約1〜約10,000の整数であ
り、そしてWは、範囲約1〜約1,000の整数であ
る]をもつ、第48項の被覆された装置。
【0150】55.薬物、ならびに脂肪族ポリオキサエ
ステルから生成される式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および式 [−O−R12−]U XIV の第二の反復単位をもち、その脂肪族ポリオキサエステ
ルが架橋されている架橋脂肪族ポリオキサエステル、お
よび式IIIおよびXIによって記される反復単位をも
つラクトン系ポリマー、脂肪族ポリウレタン、ポリエー
テルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリエ
チレンコポリマー、ポリアミド、ポリビニルアルコー
ル、ポリ(エチレンオキシド)、ポリプロピレンオキシ
ド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレンオキシド、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリルアミド、ポリ(ヒドロキシエチルアク
リレート)、ポリ(ヒドロキシエチルメタクリレー
ト)、吸収性ポリオキサレート、吸収性ポリアンヒドリ
ドおよびそれらの組み合わせ物のホモポリマーおよびコ
ポリマーからなる群から選ばれる第二のポリマーからな
るポリマーブレンドを含む、薬物送達マトリックス。
【0151】式中、R1およびR2は、独立して、水素
か、または炭素原子1〜8個を含有するアルキル基であ
り;R3は、アルキレン単位であるか、次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
の場合には、Eは、整数2〜12であろう]のオキシア
ルキレン基であり;R12は、炭素原子2〜8個を含有
し、内部のアミン(−N(R10)−)かアミド(−N
(R11)−)を含有するアルキレン単位であり;R10
よびR11は、独立して、水素か、または炭素原子1〜8
個を含有するアルキル基であり;そしてUは、範囲1〜
約2,000の整数である。
【0152】56.脂肪族ポリオキサエステルが、さら
に、 [−O−R4−]A II [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI およびそれらの組み合わせ物からなる群から選ばれる第
三の反復単位を含む、第55項の薬物送達マトリック
ス。
【0153】式中、R4は、炭素原子2〜8個を含有す
るアルキレン単位であり;Aは、範囲1〜約2,000
の整数であり;R5およびR13は、独立して、−(R6
(R7)−,−(CH23−O−,−CH2−CH2−O
−CH2−,−CR8H−CH2−,−(CH25−,−
(CH2F−O−C(O)−および−(CH2K−C
(O)−CH2−からなる群から選ばれ;R6およびR7
は、独立して、水素か、または炭素原子1〜8個を含有
するアルキルであり;R8は、水素またはメチルであ
り;FおよびKは、範囲2〜6の整数であり;Bは、範
囲1から、式IIIの数平均分子量が約200,000
未満であるようなnまでの整数であり;Pは、範囲1か
ら、式XIの数平均分子量が約1,000,000未満
であるようなmまでの整数であり;Gは、ヒドロキシル
基1〜約200個を予め含有しているアルコールのヒド
ロキシル基から水素原子1〜L個をマイナスした残基を
表し;そしてLは、整数約1〜約200である。
【0154】57.脂肪族ポリオキサエステルが、式: [(−C(O)−C(R1)(R2)−O−R3−O−C
(R1)(R2)−C(O)−(O−R12U−O]S(C
(O)−R5−O)BW [式中、Sは、範囲約1〜約10,000の整数であ
り、そしてWは、範囲約1〜約1,000の整数であ
る]をもつ、第55項の薬物送達マトリックス。
【0155】58.脂肪族ポリオキサエステルが、式: [(−C(O)−C(R1)(R2)−O−R3−O−C
(R1)(R2)−C (O)−(O−R12U−O]
S([−O−R13−C(O)]P−O−)LG]W [式中、Sは、範囲約1〜約10,000の整数であ
り、そしてWは、範囲約1〜約1,000の整数であ
る]をもつ、第55項の薬物送達マトリックス。
【0156】59.式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および式: [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI の第二の反復単位をもつ脂肪族ポリオキサエステルから
生成され、その脂肪族ポリオキサエステルが架橋されて
いる架橋脂肪族ポリオキサエステル、ならびに式III
およびXIによって記される反復単位をもつラクトン系
ポリマー、脂肪族ポリウレタン、ポリエーテルポリウレ
タン、ポリエステルポリウレタン、ポリエチレンコポリ
マー、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリ(エチ
レンオキシド)、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミド、ポリ(ヒドロキシエチルアクリレート)、ポ
リ(ヒドロキシエチルメタクリレート)、吸収性ポリオ
キサレート、吸収性ポリアンヒドリドおよびそれらの組
み合わせ物のホモポリマーおよびコポリマーからなる群
から選ばれる第二のポリマーを含む、ポリマーブレン
ド。
【0157】式中、R1およびR2は、独立して、水素
か、または炭素原子1〜8個を含有するアルキル基であ
り;R3は、アルキレン単位であるか、次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
の場合には、Eは、整数2〜12であろう]のオキシア
ルキレン基であり;R5およびR13は、異なっており、
そして−(R6)(R7)−,−(CH23−O−,−C
2−CH2−O−CH2−,−CR8H−CH2−,−
(CH25−,−(CH2F−O−C(O)−および−
(CH2K−C(O)−CH2−からなる群から選ば
れ;R6およびR7は、独立して、水素か、または炭素原
子1〜8個を含有するアルキルであり;R8は、水素ま
たはメチルであり;FおよびKは、範囲2〜6の整数で
あり;Bは、範囲1から、式IIIの数平均分子量が約
200,000未満であるようなnまでの整数であり;
Pは、範囲1から、式XIの数平均分子量が約1,00
0,000未満であるようなmまでの整数であり;G
は、ヒドロキシル基1〜約200個を予め含有している
アルコールのヒドロキシル基から水素原子1〜L個をマ
イナスした残基を表し;そしてLは、整数約1〜約20
0である。
【0158】60.脂肪族ポリオキサエステルが、さら
に、存在する式: [−O−R4−]A II [式中、R4は、炭素原子2〜8個を含有するアルキレ
ン単位であり;Aは、範囲1〜1,000の整数であ
る]の第三の反復単位をもつ、第59項のポリマーブレ
ンド。
【0159】61.式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および式: [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI の第二の反復単位をもつ脂肪族ポリオキサエステルから
生成され、その脂肪族ポリオキサエステルが架橋されて
いる架橋脂肪族ポリオキサエステル、ならびに式III
およびXIによって記される反復単位をもつラクトン系
ポリマー、脂肪族ポリウレタン、ポリエーテルポリウレ
タン、ポリエステルポリウレタン、ポリエチレンコポリ
マー、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリ(エチ
レンオキシド)、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミド、ポリ(ヒドロキシエチルアクリレート)、ポ
リ(ヒドロキシエチルメタクリレート)、吸収性ポリオ
キサレート、吸収性ポリアンヒドリドおよびそれらの組
み合わせ物のホモポリマーおよびコポリマーからなる群
から選ばれる第二のポリマーによって被覆された装置を
含む、被覆された装置。
【0160】式中、R1およびR2は、独立して、水素
か、または炭素原子1〜8個を含有するアルキル基であ
り;R3は、アルキレン単位であるか、次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
の場合には、Eは、整数2〜12であろう]のオキシア
ルキレン基であり;R5およびR13は、異なっており、
そして−(R6)(R7)−,−(CH23−O−,−C
2−CH2−O−CH2−,−CR8H−CH2−,−
(CH25−,−(CH2F−O−C(O)−および−
(CH2K−C(O)−CH2−からなる群から選ば
れ;R6およびR7は、独立して、水素か、または炭素原
子1〜8個を含有するアルキルであり;R8は、水素ま
たはメチルであり;FおよびKは、範囲2〜6の整数で
あり;Bは、範囲1から、式IIIの数平均分子量が約
200,000未満であるようなnまでの整数であり;
Pは、範囲1から、式XIの数平均分子量が約1,00
0,000未満であるようなmまでの整数であり;G
は、ヒドロキシル基1〜約200個を予め含有している
アルコールのヒドロキシル基から水素原子1〜L個をマ
イナスした残基を表し;そしてLは、整数約1〜約20
0である。
【0161】62.脂肪族ポリオキサエステル中に、さ
らに、式: [−O−R4−]A II [式中、R4は、炭素原子2〜8個を含有するアルキレ
ン単位であり;Aは、範囲1〜1,000の整数であ
る]の第三の反復単位が存在する、第30項のポリマー
ブレンド。
【0162】63.薬物、ならびに式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および式: [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI の第二の反復単位をもつ脂肪族ポリオキサエステルから
生成され、その脂肪族ポリオキサエステルが架橋されて
いる架橋脂肪族ポリオキサエステル、および式IIIお
よびXIによって記される反復単位をもつラクトン系ポ
リマー、脂肪族ポリウレタン、ポリエーテルポリウレタ
ン、ポリエステルポリウレタン、ポリエチレンコポリマ
ー、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリ(エチレ
ンオキシド)、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
アミド、ポリ(ヒドロキシエチルアクリレート)、ポリ
(ヒドロキシエチルメタクリレート)、吸収性ポリオキ
サレート、吸収性ポリアンヒドリドおよびそれらの組み
合わせ物のホモポリマーおよびコポリマーからなる群か
ら選ばれる第二のポリマーからなるポリマーブレンドを
含む、薬物送達マトリックス。
【0163】式中、R1およびR2は、独立して、水素
か、または炭素原子1〜8個を含有するアルキル基であ
り;R3は、アルキレン単位であるか、次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
の場合には、Eは、整数2〜12であろう]のオキシア
ルキレン基であり;R5およびR13は、異なっており、
そして−(R6)(R7)−,−(CH23−O−,−C
2−CH2−O−CH2−,−CR8H−CH2−,−
(CH25−,−(CH2F−O−C(O)−および−
(CH2K−C(O)−CH2−からなる群から選ば
れ;R6およびR7は、独立して、水素か、または炭素原
子1〜8個を含有するアルキルであり;R8は、水素ま
たはメチルであり;FおよびKは、範囲2〜6の整数で
あり;Bは、範囲1から、式IIIの数平均分子量が約
200,000未満であるようなnまでの整数であり;
Pは、範囲1から、式XIの数平均分子量が約1,00
0,000未満であるようなmまでの整数であり;G
は、ヒドロキシル基1〜約200個を予め含有している
アルコールのヒドロキシル基から水素原子1〜L個をマ
イナスした残基を表し;そしてLは、整数約1〜約20
0である。
【0164】64.脂肪族ポリオキサエステルが、さら
に存在する、式: [−O−R4−]A II [式中、R4は、炭素原子2〜8個を含有するアルキレ
ン単位であり;Aは、範囲1〜1,000の整数であ
る]の第三の反復単位をもつ、第63項の薬物送達マト
リックス。
【0165】65.式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および [−O−R12−]U XIV からなる式の群から選ばれる第二の反復単位をもち、そ
の脂肪族ポリオキサエステルが化学的に重合域に結合し
ている脂肪族ポリオキサエステルを含む、プレポリマ
ー。
【0166】式中、R1およびR2は、独立して、水素
か、または炭素原子1〜8個を含有するアルキル基であ
り;R3は、アルキレン単位であるか、次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
の場合には、Eは、整数2〜12であろう]のオキシア
ルキレン基であり;R12は、炭素原子2〜8個を含有
し、内部のアミン(−N(R10)−)かアミド(−N
(R11)−)を含有するアルキレン単位であり;R10
よびR11は、独立して、水素か、または炭素原子1〜8
個を含有するアルキル基であり;そしてUは、範囲1〜
約2,000の整数である。
【0167】66.水、ならびに式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および [−O−R12−]U XIV からなる式の群から選ばれる第二の反復単位をもつポリ
オキサエステルから生成される架橋脂肪族ポリオキサエ
ステルを含む、ヒドロゲル。
【0168】式中、R1およびR2は、独立して、水素
か、または炭素原子1〜8個を含有するアルキル基であ
り;R3は、アルキレン単位であるか、次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
の場合には、Eは、整数2〜12であろう]のオキシア
ルキレン基であり;R12は、炭素原子2〜8個を含有
し、内部のアミン(−N(R10)−)かアミド(−N
(R11)−)を含有するアルキレン単位であり;R10
よびR11は、独立して、水素か、または炭素原子1〜8
個を含有するアルキル基であり;そしてUは、範囲1〜
約2,000の整数である。
【0169】67.式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および式: [−O−R5−C(O)−]B III および ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI の第二の反復単位をもち、そのポリオキサエステルが化
学的に重合域に結合されている脂肪族ポリオキサエステ
ルを含む、プレポリマー。
【0170】式中、R1およびR2は、独立して、水素
か、または炭素原子1〜8個を含有するアルキル基であ
り;R3は、アルキレン単位であるか、次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
の場合には、Eは、整数2〜12であろう]のオキシア
ルキレン基であり;R5およびR13は、異なっており、
そして−(R6)(R7)−,−(CH23−O−,−C
2−CH2−O−CH2−,−CR8H−CH2−,−
(CH25−,−(CH2F−O−C(O)−および−
(CH2K−C(O)−CH2−からなる群から選ば
れ;R6およびR7は、独立して、水素か、または炭素原
子1〜8個を含有するアルキルであり;R8は、水素ま
たはメチルであり;FおよびKは、範囲2〜6の整数で
あり;Bは、範囲1から、式IIIの数平均分子量が約
200,000未満であるようなnまでの整数であり;
Pは、範囲1から、式XIの数平均分子量が約1,00
0,000未満であるようなmまでの整数であり;G
は、ヒドロキシル基1〜約200個を予め含有している
アルコールのヒドロキシル基から水素原子1〜L個をマ
イナスした残基を表し;そしてLは、整数約1〜約20
0である。
【0171】68.水、ならびに式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および式: [−O−R5−C(O)−]B III および ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI の第二の反復単位をもつ脂肪族ポリオキサエステルから
生成され、そのポリオキサエステルが架橋されている架
橋脂肪族ポリオキサエステルを含む、ヒドロゲル。
【0172】式中、R1およびR2は、独立して、水素
か、または炭素原子1〜8個を含有するアルキル基であ
り;R3は、アルキレン単位であるか、次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
の場合には、Eは、整数2〜12であろう]のオキシア
ルキレン基であり;R5およびR13は、異なっており、
そして−(R6)(R7)−,−(CH23−O−,−C
2−CH2−O−CH2−,−CR8H−CH2−,−
(CH25−,−(CH2F−O−C(O)−および−
(CH2K−C(O)−CH2−からなる群から選ば
れ;R6およびR7は、独立して、水素か、または炭素原
子1〜8個を含有するアルキルであり;R8は、水素ま
たはメチルであり;FおよびKは、範囲2〜6の整数で
あり;Bは、範囲1から、式IIIの数平均分子量が約
200,000未満であるようなnまでの整数であり;
Pは、範囲1から、式XIの数平均分子量が約1,00
0,000未満であるようなmまでの整数であり;G
は、ヒドロキシル基1〜約200個を予め含有している
アルコールのヒドロキシル基から水素原子1〜L個をマ
イナスした残基を表し;そしてLは、整数約1〜約20
0である。

Claims (29)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および [−O−R12−]U XIV からなる式の群から選ばれる第二の反復単位をもつポリ
    オキサエステルを含み、脂肪族ポリオキサエステルは架
    橋されている、架橋脂肪族ポリオキサエステルであっ
    て、 上式中、R1およびR2は、独立して、水素か、または炭
    素原子1〜8個を含有するアルキル基であり;R3は、
    アルキレン単位であるか、または次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
    約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
    の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
    の場合には、Eは、整数2〜12であることができる]
    のオキシアルキレン基であり;R12は、炭素原子2〜8
    個を含有し、内部のアミン(−N(R10)−)かアミド
    (−N(R11)−)を含有するアルキレン単位であり;
    10およびR11は、独立して、水素か、または炭素原子
    1〜8個を含有するアルキル基であり;そしてUは、範
    囲1〜約2,000の整数であるの架橋脂肪族ポリオキ
    サエステル。
  2. 【請求項2】 架橋前の脂肪族ポリオキサエステルが、
    さらに、 [−O−R4−]A II [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI およびそれらの組み合わせ物からなる群から選ばれる第
    三の反復単位を含み、そのポリオキサエステルは架橋さ
    れたものであり、そして上式中、R4は、炭素原子2〜
    8個を含有するアルキレン単位であり;Aは、範囲1〜
    約2,000の整数であり;R5およびR13は、独立し
    て、 −(R6)(R7)−,−(CH23−O−,−CH2
    CH2−O−CH2−,−CR8H−CH2−,−(C
    25−,−(CH2F−O−C(O)−および−(C
    2K−C(O)−CH2−からなる群から選ばれ;R6
    およびR7は、独立して、水素か、または炭素原子1〜
    8個を含有するアルキルであり;R8は、水素またはメ
    チルであり;FおよびKは、範囲2〜6の整数であり;
    Bは、範囲1から、式IIIの数平均分子量が約20
    0,000未満になるようなnまでの整数であり;P
    は、範囲1から、式XIの数平均分子量が約1,00
    0,000未満になるようなmまでの整数であり;G
    は、ヒドロキシル基1〜約200個を予め含有している
    アルコールのヒドロキシル基から水素原子1〜L個を引
    いた残基を表し;そしてLは、整数約1〜約200であ
    る、の請求項1記載の架橋脂肪族ポリオキサエステル。
  3. 【請求項3】 架橋前の脂肪族ポリオキサエステルが、
    式: [−O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)−
    O−C(R1)(R2)C(O)−(O−R12U−]N [式中、Nは、範囲約1〜約10,000の整数であ
    る]をもつ、請求項1記載の架橋脂肪族ポリオキサエス
    テル。
  4. 【請求項4】 架橋前の脂肪族ポリオキサエステルが、
    式: [(−C(O)−C(R1)(R2)−O−R3−O−C
    (R1)(R2)−C(O)−(O−R12U−O]S(C
    (O)−R5−O)BW [式中、Sは、範囲約1〜約10,000の整数であ
    り、そしてWは、範囲約1〜約1,000の整数であ
    る]をもつ、請求項2記載の架橋脂肪族ポリオキサエス
    テル。
  5. 【請求項5】 架橋前の脂肪族ポリオキサエステルが、
    式: [(−C(O)−C(R1)(R2)−O−R3−O−C
    (R1)(R2)−C (O)−(O−R12U−O]
    S([−O−R13−C(O)]P−O−)LG]W [式中、Sは、範囲約1〜約10,000の整数であ
    り、そしてWは、範囲約1〜約1,000の整数であ
    る]をもつ、請求項2記載の架橋脂肪族ポリオキサエス
    テル。
  6. 【請求項6】 式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および [−O−R12−]U XIV からなる式の群から選ばれる第二の反復単位を含み、脂
    肪族ポリオキサエステルは架橋されている架橋脂肪族ポ
    リオキサエステルであって、 上式中、R1およびR2は、独立して、水素か、または炭
    素原子1〜8個を含有するアルキル基であり;R3は、
    アルキレン単位であるか、または次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
    約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
    の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
    の場合には、Eは、整数2〜12であることができる]
    のオキシアルキレン基であり;R12は、炭素原子2〜8
    個を含有し、内部のアミン(−N(R10)−)かアミド
    (−N(R11)−)を含有するアルキレン単位であり;
    10およびR11は、独立して、水素か、または炭素原子
    1〜8個を含有するアルキル基であり;そしてUは、範
    囲1〜約2,000の整数である、の架橋脂肪族ポリオ
    キサエステルから作成される装置。
  7. 【請求項7】 装置が、火傷包帯、ヘルニア・パッチ、
    薬物添加包帯、顔面の代替物、ガーゼ、織物、シート、
    フェルト、スポンジ、ガーゼ包帯、動脈性移植片、皮膚
    表面用の包帯、縫合結び目クリップ、ピン、鉗子、ね
    じ、プレート、クリップ、ステープル、フック、ボタ
    ン、スナップ、骨代替物、子宮内装置、チューブ、外科
    用器具、血管埋没物、血管支持物、椎骨円盤および人工
    皮膚からなる群から選ばれる、請求項5記載の装置。
  8. 【請求項8】 式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および式: [−O−R12−]U XIV から選ばれる第二の反復単位をもつ脂肪族ポリオキサエ
    ステルであって、脂肪族ポリオキサエステルは架橋され
    たものであり、かつ上式中、R1およびR2は、独立し
    て、水素か、または炭素原子1〜8個を含有するアルキ
    ル基であり;R3は、アルキレン単位であるか、または
    次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
    約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
    の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
    の場合には、Eは、整数2〜12であることができる]
    のオキシアルキレン基であり;R12は、炭素原子2〜8
    個を含有し、内部のアミン(−N(R10)−)かアミド
    (−N(R11)−)を含有するアルキレン単位であり;
    10およびR11は、独立して、水素か、または炭素原子
    1〜8個を含有するアルキル基であり;そしてUは、範
    囲1〜約2,000の整数である、の脂肪族ポリオキサ
    エステルを含んでなる被覆された装置。
  9. 【請求項9】 脂肪族ポリオキサエステルが、さらに、 [−O−R4−]A II [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI およびそれらの組み合わせ物からなる群から選ばれる第
    三の反復単位であって、 上式中、R4は、炭素原子2〜8個を含有するアルキレ
    ン単位であり;Aは、範囲1〜約2,000の整数であ
    り;R5およびR13は、独立して、 −(R6)(R7)−,−(CH23−O−,−CH2
    CH2−O−CH2−,−CR8H−CH2−,−(C
    25−,−(CH2F−O−C(O)−および−(C
    2K−C(O)−CH2−からなる群から選ばれ;R6
    およびR7は、独立して、水素か、または炭素原子1〜
    8個を含有するアルキルであり;R8は、水素またはメ
    チルであり;FおよびKは、範囲2〜6の整数であり;
    Bは、範囲1から、式IIIの数平均分子量が約20
    0,000未満になるようなnまでの整数であり;P
    は、範囲1から、式XIの数平均分子量が約1,00
    0,000未満になるようなmまでの整数であり;G
    は、ヒドロキシル基1〜約200個を予め含有している
    アルコールのヒドロキシル基から水素原子1〜L個を引
    いた残基を表し;そしてLは、整数約1〜約200であ
    る、の反復単位を含んでなる請求項8記載の被覆された
    装置。
  10. 【請求項10】 装置が縫合糸である請求項8記載の被
    覆された装置。
  11. 【請求項11】 縫合糸が針に接合されている請求項1
    0記載の被覆された用具。
  12. 【請求項12】 薬物、ならびに式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および式: [−O−R12−]U XIV の第二の反復単位をもつ脂肪族ポリオキサエステルから
    形成される架橋脂肪族ポリオキサエステルであって、上
    式中、R1およびR2は、独立して、水素か、または炭素
    原子1〜8個を含有するアルキル基であり;R3は、ア
    ルキレン単位であるか、または次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
    約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
    の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
    の場合には、Eは、整数2〜12であることができる]
    のオキシアルキレン基であり;R12は、炭素原子2〜8
    個を含有し、内部のアミン(−N(R10)−)かアミド
    (−N(R11)−)を含有するアルキレン単位であり;
    10およびR11は、独立して、水素か、または炭素原子
    1〜8個を含有するアルキル基であり;そしてUは、範
    囲1〜約2,000の整数である、の架橋脂肪族ポリオ
    キサエステルを含んでなる薬物送達マトリックス。
  13. 【請求項13】 脂肪族ポリオキサエステルが、さら
    に、 [−O−R4−]A II [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI およびそれらの組み合わせ物からなる群から選ばれ、か
    つ上式中、R4は、炭素原子2〜8個を含有するアルキ
    レン単位であり;Aは、範囲1〜約2,000の整数で
    あり;R5およびR13は、独立して、 −(R6)(R7)−,−(CH23−O−,−CH2
    CH2−O−CH2−,−CR8H−CH2−,−(C
    25−,−(CH2F−O−C(O)−および−(C
    2K−C(O)−CH2−からなる群から選ばれ;R6
    およびR7は、独立して、水素か、または炭素原子1〜
    8個を含有するアルキルであり;R8は、水素またはメ
    チルであり;FおよびKは、範囲2〜6の整数であり;
    Bは、範囲1から、式IIIの数平均分子量が約20
    0,000未満になるようなnまでの整数であり;P
    は、範囲1から、式XIの数平均分子量が約1,00
    0,000未満になるようなmまでの整数であり;G
    は、ヒドロキシル基1〜約200個を予め含有している
    アルコールのヒドロキシル基から水素原子1〜L個を引
    いた残基を表し;そしてLは、整数約1〜約200であ
    る、の第三の反復単位を含む請求項12記載の薬物送達
    マトリックス。
  14. 【請求項14】 式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位ならびに式 [−O−R5−C(O)−]B III および ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI の第二の反復単位をもつ脂肪族ポリオキサエステルを含
    み、脂肪族ポリオキサエステルは架橋されたものであ
    り、かつ上式中、R1およびR2は、独立して、水素か、
    または炭素原子1〜8個を含有するアルキル基であり;
    3は、アルキレン単位であるか、または次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
    約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
    の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
    の場合には、Eは、整数2〜12であることができる]
    のオキシアルキレン基であり;R5およびR13は、異な
    っており、そして−(R6)(R7)−,−(CH23
    O−,−CH2−CH2−O−CH2−,−CR8H−CH
    2−,−(CH25−,−(CH2F−O−C(O)−
    および−(CH2K−C(O)−CH2−からなる群か
    ら選ばれ;R6およびR7は、独立して、水素か、または
    炭素原子1〜8個を含有するアルキルであり;R8は、
    水素またはメチルであり;FおよびKは、範囲2〜6の
    整数であり;Bは、範囲1から、式IIIの数平均分子
    量が約200,000未満であるようなnまでの整数で
    あり;Pは、範囲1から、式XIの数平均分子量が約
    1,000,000未満であるようなmまでの整数であ
    り;Gは、ヒドロキシル基1〜約200個を予め含有し
    ているアルコールのヒドロキシル基から水素原子1〜L
    個を引いた残基を表し;そしてLは、整数約1〜約20
    0である、の脂肪族ポリオキサエステルを含んでなる架
    橋脂肪族ポリオキサエステル。
  15. 【請求項15】 脂肪族ポリオキサエステルが、さら
    に、式: [−O−R4−]A II [式中、R4は、炭素原子2〜8個を含有するアルキレ
    ン単位であり;Aは、範囲1〜1,000の整数であ
    る]の第三の反復単位をもつ、請求項14記載の架橋脂
    肪族ポリオキサエステル。
  16. 【請求項16】 式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI からなる式の群から選ばれる第二の反復単位をもつ脂肪
    族ポリオキサエステルであって、脂肪族ポリオキサエス
    テルは架橋されたものであり、かつ上式中、R1および
    2は、独立して、水素か、または炭素原子1〜8個を
    含有するアルキル基であり;R3は、アルキレン単位で
    あるか、または次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
    約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
    の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
    の場合には、Eは、整数2〜12であることができる]
    のオキシアルキレン基であり;R5およびR13は、異な
    っており、そして−(R6)(R7)−,−(CH23
    O−,−CH2−CH2−O−CH2−,−CR8H−CH
    2−,−(CH25−,−(CH2F−O−C(O)−
    および−(CH2K−C(O)−CH2−からなる群か
    ら選ばれ;R6およびR7は、独立して、水素か、または
    炭素原子1〜8個を含有するアルキルであり;R8は、
    水素またはメチルであり;FおよびKは、範囲2〜6の
    整数であり;Bは、範囲1から、式IIIの数平均分子
    量が約200,000未満になるようなnまでの整数で
    あり;Pは、範囲1から、式XIの数平均分子量が約
    1,000,000未満になるようなmまでの整数であ
    り;Gは、ヒドロキシル基1〜約200個を予め含有し
    ているアルコールのヒドロキシル基から水素原子1〜L
    個を引いた残基を表し;そしてLは、整数約1〜約20
    0である、の脂肪族ポリオキサエステルを含んでなる架
    橋脂肪族ポリオキサエステルから作成される装置。
  17. 【請求項17】 式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および式: [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI の2つの第二の反復単位をもつ脂肪族ポリオキサエステ
    ルから形成され、そのポリオキサエステルは架橋された
    ものである、架橋脂肪族ポリオキサエステルであって、
    かつ上式中、R1およびR2は、独立して、水素か、また
    は炭素原子1〜8個を含有するアルキル基であり;R3
    は、アルキレン単位であるか、または次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
    約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
    の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
    の場合には、Eは、整数2〜12であることができる]
    のオキシアルキレン基であり;R5およびR13は、異な
    っており、そして−(R6)(R7)−,−(CH23
    O−,−CH2−CH2−O−CH2−,−CR8H−CH
    2−,−(CH25−,−(CH2F−O−C(O)−
    および−(CH2K−C(O)−CH2−からなる群か
    ら選ばれ;R6およびR7は、独立して、水素か、または
    炭素原子1〜8個を含有するアルキルであり;R8は、
    水素またはメチルであり;FおよびKは、範囲2〜6の
    整数であり;Bは、範囲1から、式IIIの数平均分子
    量が約200,000未満になるようなnまでの整数で
    あり;Pは、範囲1から、式XIの数平均分子量が約
    1,000,000未満になるようなmまでの整数であ
    り;Gは、ヒドロキシル基1〜約200個を予め含有し
    ているアルコールのヒドロキシル基から水素原子1〜L
    個を引いた残基を表し;そしてLは、整数約1〜約20
    0である、の架橋脂肪族ポリオキサエステルで被覆され
    た装置を含んでなる装置。
  18. 【請求項18】 薬物、ならびに架橋脂肪族ポリオキサ
    エステルが、式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および式: [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI の2つの第二の反復単位をもつ脂肪族ポリオキサエステ
    ルから生成され、そのポリオキサエステルが薬物の添加
    前または添加後後に架橋されるものであって、かつ上式
    中、R1およびR2は、独立して、水素か、または炭素原
    子1〜8個を含有するアルキル基であり;R3は、アル
    キレン単位であるかまたは、次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
    約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
    の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
    の場合には、Eは、整数2〜12であることができる]
    のオキシアルキレン基であり;R5およびR13は、異な
    っており、そして−(R6)(R7)−,−(CH23
    O−,−CH2−CH2−O−CH2−,−CR8H−CH
    2−,−(CH25−,−(CH2F−O−C(O)−
    および−(CH2K−C(O)−CH2−からなる群か
    ら選ばれ;R6およびR7は、独立して、水素か、または
    炭素原子1〜8個を含有するアルキルであり;R8は、
    水素またはメチルであり;FおよびKは、範囲2〜6の
    整数であり;Bは、範囲1から、式IIIの数平均分子
    量が約200,000未満になるようなnまでの整数で
    あり;Pは、範囲1から、式XIの数平均分子量が約
    1,000,000未満になるようなmまでの整数であ
    り;Gは、ヒドロキシル基1〜約200個を予め含有し
    ているアルコールのヒドロキシル基から水素原子1〜L
    個をマイナスした残基を表し;そしてLは、整数約1〜
    約200である、の架橋脂肪族ポリオキサエステルを含
    んでなる薬物送達マトリックス。
  19. 【請求項19】 式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および [−O−R12−]U XIV からなる式の群から選ばれる第二の反復単位をもつ脂肪
    族ポリオキサエステルから形成され、それが架橋された
    架橋脂肪族ポリオキサエステルであって、かつ上式中、
    1およびR2は、独立して、水素か、または炭素原子1
    〜8個を含有するアルキル基であり;R3は、アルキレ
    ン単位であるか、または次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
    約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
    の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
    の場合には、Eは、整数2〜12であることができる]
    のオキシアルキレン基であり;R12は、炭素原子2〜8
    個を含有し、内部のアミン(−N(R10)−)かアミド
    (−N(R11)−)を含有するアルキレン単位であり;
    10およびR11は、独立して、水素か、または炭素原子
    1〜8個を含有するアルキル基であり;そしてUは、範
    囲1〜約2,000の整数である、の架橋脂肪族ポリオ
    キサエステル、ならびに式IIIおよびXIによって記
    載される反復単位をもつラクトン系ポリマーのホモポリ
    マーおよびコポリマー、脂肪族ポリウレタン、ポリエー
    テルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリエ
    チレンコポリマー、ポリアミド、ポリビニルアルコー
    ル、ポリ(エチレンオキシド)、ポリプロピレンオキシ
    ド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
    ル、ポリテトラメチレンオキシド、ポリビニルピロリド
    ン、ポリアクリルアミド、ポリ(ヒドロキシエチルアク
    リレート)、ポリ(ヒドロキシエチルメタクリレー
    ト)、吸収性ポリオキサレート、吸収性ポリ酸無水物お
    よびそれらの組み合わせ物からなる群から選ばれる第二
    のポリマーを含んでなる、ポリマーブレンド。
  20. 【請求項20】 脂肪族ポリオキサエステルが、さら
    に、式 [−O−R4−]A II [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI およびそれらの組み合わせ物からなる群から選ばれる第
    三の反復単位であって、上式中、R4は、炭素原子2〜
    8個を含有するアルキレン単位であり;Aは、範囲1〜
    約2,000の整数であり;R5およびR13は、独立し
    て、 −(R6)(R7)−,−(CH23−O−,−CH2
    CH2−O−CH2−,−CR8H−CH2−,−(C
    25−,−(CH2F−O−C(O)−および−(C
    2K−C(O)−CH2−からなる群から選ばれ;R6
    およびR7は、独立して、水素か、または炭素原子1〜
    8個を含有するアルキルであり;R8は、水素またはメ
    チルであり;FおよびKは、範囲2〜6の整数であり;
    Bは、範囲1から、式IIIの数平均分子量が約20
    0,000未満になるようなnまでの整数であり;P
    は、範囲1から、式XIの数平均分子量が約1,00
    0,000未満になるようなmまでの整数であり;G
    は、ヒドロキシル基1〜約200個を予め含有している
    アルコールのヒドロキシル基から水素原子1〜L個をマ
    イナスした残基を表し;そしてLは、整数約1〜約20
    0である、の反復単位を含む請求項19記載のポリマー
    ブレンド。
  21. 【請求項21】 式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および [−O−R12−]U XIV からなる式の群から選ばれる第二の反復単位をもつ脂肪
    族ポリオキサエステルから形成され、その脂肪族ポリオ
    キサエステルが架橋された架橋脂肪族ポリオキサエステ
    ルであって、上式中、R1およびR2は、独立して、水素
    か、または炭素原子1〜8個を含有するアルキル基であ
    り;R3は、アルキレン単位であるか、または次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
    約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
    の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
    の場合には、Eは、整数2〜12であることができる]
    のオキシアルキレン基であり;R12は、炭素原子2〜8
    個を含有し、内部のアミン(−N(R10)−)かアミド
    (−N(R11)−)を含有するアルキレン単位であり;
    10およびR11は、独立して、水素か、または炭素原子
    1〜8個を含有するアルキル基であり;そしてUは、範
    囲1〜約2,000の整数である、の架橋脂肪族ポリオ
    キサエステル、ならびに式IIIおよびXIによって記
    載される反復単位をもつラクトン系ポリマーのホモポリ
    マーおよびコポリマー、脂肪族ポリウレタン、ポリエー
    テルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリエ
    チレンコポリマー、ポリアミド、ポリビニルアルコー
    ル、ポリ(エチレンオキシド)、ポリプロピレンオキシ
    ド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
    ル、ポリテトラメチレンオキシド、ポリビニルピロリド
    ン、ポリアクリルアミド、ポリ(ヒドロキシエチルアク
    リレート)、ポリ(ヒドロキシエチルメタクリレー
    ト)、吸収性ポリオキサレート、吸収性ポリ酸無水物お
    よびそれらの組み合わせ物からなる群から選ばれる第二
    のポリマーを含んでなる、ポリマーブレンドから作成さ
    れる装置。
  22. 【請求項22】 脂肪族ポリオキサエステルが、さら
    に、式 [−O−R4−]A II [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI およびそれらの組み合わせ物からなる群から選ばれる第
    三の反復単位であって、上式中、R4は、炭素原子2〜
    8個を含有するアルキレン単位であり;Aは、範囲1〜
    約2,000の整数であり;R5およびR13は、独立し
    て、 −(R6)(R7)−,−(CH23−O−,−CH2
    CH2−O−CH2−,−CR8H−CH2−,−(C
    25−,−(CH2F−O−C(O)−および−(C
    2K−C(O)−CH2−からなる群から選ばれ;R6
    およびR7は、独立して、水素か、または炭素原子1〜
    8個を含有するアルキルであり;R8は、水素またはメ
    チルであり;FおよびKは、範囲2〜6の整数であり;
    Bは、範囲1から、式IIIの数平均分子量が約20
    0,000未満になるようなnまでの整数であり;P
    は、範囲1から、式XIの数平均分子量が約1,00
    0,000未満になるようなmまでの整数であり;G
    は、ヒドロキシル基1〜約200個を予め含有している
    アルコールのヒドロキシル基から水素原子1〜L個を引
    いた残基を表し;そしてLは、整数約1〜約200であ
    る、の反復単位を含む、請求項21記載の装置。
  23. 【請求項23】 式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および式 [−O−R12−]U XIV およびそれらの組み合わせ物の第二の反復単位をもつ脂
    肪族ポリオキサエステルから構成され、その脂肪族ポリ
    オキサエステルが架橋された、架橋脂肪族ポリオキサエ
    ステルであって、上式中、R1およびR2は、独立して、
    水素か、または炭素原子1〜8個を含有するアルキル基
    であり;R3は、アルキレン単位であるか、または次の
    式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
    約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
    の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
    の場合には、Eは、整数2〜12であることができる]
    のオキシアルキレン基であり;R12は、炭素原子2〜8
    個を含有し、内部のアミン(−N(R10)−)かアミド
    (−N(R11)−)を含有するアルキレン単位であり;
    10およびR11は、独立して、水素か、または炭素原子
    1〜8個を含有するアルキル基であり;そしてUは、範
    囲1〜約2,000の整数である、の架橋ポリオキサエ
    ステルならびに式IIIおよびXIによって記される反
    復単位をもつラクトン系ポリマーのホモポリマーおよび
    コポリマー、脂肪族ポリウレタン、ポリエーテルポリウ
    レタン、ポリエステルポリウレタン、ポリエチレンコポ
    リマー、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリ(エ
    チレンオキシド)、ポリプロピレンオキシド、ポリエチ
    レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
    ラメチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアク
    リルアミド、ポリ(ヒドロキシエチルアクリレート)、
    ポリ(ヒドロキシエチルメタクリレート)、吸収性ポリ
    オキサレート、吸収性ポリアンヒドリドおよびそれらの
    組み合わせ物からなる群から選ばれる第二のポリマーの
    ポリマーブレンドにより被覆された装置を含んでなる、
    被覆された装置。
  24. 【請求項24】 薬物、ならびに式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および式 [−O−R12−]U XIV の第二の反復単位をもつ脂肪族ポリオキサエステルから
    形成され、その脂肪族ポリオキサエステルが架橋された
    架橋脂肪族ポリオキサエステルであって、上式中、R1
    およびR2は、独立して、水素か、または炭素原子1〜
    8個を含有するアルキル基であり;R3は、アルキレン
    単位であるか、または次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
    約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
    の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
    の場合には、Eは、整数2〜12であることができる]
    のオキシアルキレン基であり;R12は、炭素原子2〜8
    個を含有し、内部のアミン(−N(R10)−)かアミド
    (−N(R11)−)を含有するアルキレン単位であり;
    10およびR11は、独立して、水素か、または炭素原子
    1〜8個を含有するアルキル基であり;そしてUは、範
    囲1〜約2,000の整数である、の架橋脂肪族ポリオ
    キサエステル、ならびに式IIIおよびXIによって記
    される反復単位をもつラクトン系ポリマーのホモポリマ
    ーおよびコポリマー、脂肪族ポリウレタン、ポリエーテ
    ルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリエチ
    レンコポリマー、ポリアミド、ポリビニルアルコール、
    ポリ(エチレンオキシド)、ポリプロピレンオキシド、
    ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
    ポリテトラメチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、
    ポリアクリルアミド、ポリ(ヒドロキシエチルアクリレ
    ート)、ポリ(ヒドロキシエチルメタクリレート)、吸
    収性ポリオキサレート、吸収性ポリ酸無水物およびそれ
    らの組み合わせ物からなる群から選ばれる第二のポリマ
    ーから構成されるポリマーブレンドを含んでなる、薬物
    送達マトリックス。
  25. 【請求項25】 式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および式: [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI の2つの第二の反復単位をもつ脂肪族ポリオキサエステ
    ルから形成され、その脂肪族ポリオキサエステルが架橋
    された架橋脂肪族ポリオキサエステルであって、上式
    中、R1およびR2は、独立して、水素か、または炭素原
    子1〜8個を含有するアルキル基であり;R3は、アル
    キレン単位であるか、または次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
    約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
    の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
    の場合には、Eは、整数2〜12であることができる]
    のオキシアルキレン基であり;R5およびR13は、異な
    っており、そして−(R6)(R7)−,−(CH23
    O−,−CH2−CH2−O−CH2−,−CR8H−CH
    2−,−(CH25−,−(CH2F−O−C(O)−
    および−(CH2K−C(O)−CH2−からなる群か
    ら選ばれ;R6およびR7は、独立して、水素か、または
    炭素原子1〜8個を含有するアルキルであり;R8は、
    水素またはメチルであり;FおよびKは、範囲2〜6の
    整数であり;Bは、範囲1から、式IIIの数平均分子
    量が約200,000未満になるようなnまでの整数で
    あり;Pは、範囲1から、式XIの数平均分子量が約
    1,000,000未満になるようなmまでの整数であ
    り;Gは、ヒドロキシル基1〜約200個を予め含有し
    ているアルコールのヒドロキシル基から水素原子1〜L
    個をマイナスした残基を表し;そしてLは、整数約1〜
    約200である、の架橋脂肪族ポリオキサエステル、な
    らびに式IIIおよびXIによって記される反復単位を
    もつラクトン系ポリマーのホモポリマーおよびコポリマ
    ー、脂肪族ポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、
    ポリエステルポリウレタン、ポリエチレンコポリマー、
    ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリ(エチレンオ
    キシド)、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレングリ
    コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
    ンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
    ド、ポリ(ヒドロキシエチルアクリレート)、ポリ(ヒ
    ドロキシエチルメタクリレート)、吸収性ポリオキサレ
    ート、吸収性ポリアンヒドリドおよびそれらの組み合わ
    せ物からなる群から選ばれる第二のポリマーを含んでな
    る、ポリマーブレンド。
  26. 【請求項26】 薬物、ならびに式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および式: [−O−R5−C(O)−]B III ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI の2つの第二の反復単位をもつ脂肪族ポリオキサエステ
    ルから形成され、その脂肪族ポリオキサエステルが架橋
    された架橋脂肪族ポリオキサエステルであって、上式
    中、R1およびR2は、独立して、水素か、または炭素原
    子1〜8個を含有するアルキル基であり;R3は、アル
    キレン単位であるか、または次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
    約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
    の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
    の場合には、Eは、整数2〜12であることができる]
    のオキシアルキレン基であり;R5およびR13は、異な
    っており、そして−(R6)(R7)−,−(CH23
    O−,−CH2−CH2−O−CH2−,−CR8H−CH
    2−,−(CH25−,−(CH2F−O−C(O)−
    および−(CH2K−C(O)−CH2−からなる群か
    ら選ばれ;R6およびR7は、独立して、水素か、または
    炭素原子1〜8個を含有するアルキルであり;R8は、
    水素またはメチルであり;FおよびKは、範囲2〜6の
    整数であり;Bは、範囲1から、式IIIの数平均分子
    量が約200,000未満になるようなnまでの整数で
    あり;Pは、範囲1から、式XIの数平均分子量が約
    1,000,000未満になるようなmまでの整数であ
    り;Gは、ヒドロキシル基1〜約200個を予め含有し
    ているアルコールのヒドロキシル基から水素原子1〜L
    個をマイナスした残基を表し;そしてLは、整数約1〜
    約200である、架橋脂肪族ポリオキサエステル、なら
    びに式IIIおよびXIによって記載される反復単位を
    もつラクトン系ポリマーのホモポリマーおよびコポリマ
    ー、脂肪族ポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、
    ポリエステルポリウレタン、ポリエチレンコポリマー、
    ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリ(エチレンオ
    キシド)、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレングリ
    コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
    ンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
    ド、ポリ(ヒドロキシエチルアクリレート)、ポリ(ヒ
    ドロキシエチルメタクリレート)、吸収性ポリオキサレ
    ート、吸収性ポリ酸無水物およびそれらの組み合わせ物
    からなる群から選ばれる第二のポリマーから構成される
    ポリマーブレンドを含んでなる、薬物送達マトリック
    ス。
  27. 【請求項27】 式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および [−O−R12−]U XIV からなる式の群から選ばれる第二の反復単位をもち、そ
    の脂肪族ポリオキサエステルが重合性領域に化学的に結
    合している脂肪族ポリオキサエステルであって、、上式
    中、R1およびR2は、独立して、水素か、または炭素原
    子1〜8個を含有するアルキル基であり;R3は、アル
    キレン単位であるか、または次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
    約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
    の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
    の場合には、Eは、整数2〜12であることができる]
    のオキシアルキレン基であり;R12は、炭素原子2〜8
    個を含有し、内部のアミン(−N(R10)−)かアミド
    (−N(R11)−)を含有するアルキレン単位であり;
    10およびR11は、独立して、水素か、または炭素原子
    1〜8個を含有するアルキル基であり;そしてUは、範
    囲1〜約2,000の整数である、の脂肪族ポリオキサ
    エステルを含んでなるプレポリマー。
  28. 【請求項28】 水、ならびに式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および [−O−R12−]U XIV からなる式の群から選ばれる第二の反復単位をもつポリ
    オキサエステルから形成される架橋脂肪族ポリオキサエ
    ステルであって、上式中、R1およびR2は、独立して、
    水素か、または炭素原子1〜8個を含有するアルキル基
    であり;R3は、アルキレン単位であるか、または次の
    式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
    約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
    の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
    の場合には、Eは、整数2〜12であることができる]
    のオキシアルキレン基であり;R12は、炭素原子2〜8
    個を含有し、内部のアミン(−N(R10)−)かアミド
    (−N(R11)−)を含有するアルキレン単位であり;
    10およびR11は、独立して、水素か、または炭素原子
    1〜8個を含有するアルキル基であり;そしてUは、範
    囲1〜約2,000の整数である、の架橋脂肪族ポリオ
    キサエステルを含んでなるヒドロゲル。
  29. 【請求項29】 式I: [O−C(O)−C(R1)(R2)−O−(R3)− O−C(R1)(R2)−C(O)−] I の第一の二価反復単位および式: [−O−R5−C(O)−]B III および ([−O−R13−C(O)]P−O−)LG XI の2つの第二の反復単位をもつ脂肪族ポリオキサエステ
    ルであって、そのポリオキサエステルが重合性領域に化
    学的に結合されているものであり、かつ上式中、R1
    よびR2は、独立して、水素か、または炭素原子1〜8
    個を含有するアルキル基であり;R3は、アルキレン単
    位であるか、または次の式: −[(CH2C−O−]D−(CH2E− IV [式中、Cは、範囲2〜約5の整数であり;Dは、範囲
    約0〜約2,000の整数であり、そしてEは、Dが0
    の場合を除いて範囲約2〜約5の整数であるが、Dが0
    の場合には、Eは、整数2〜12であることができる]
    のオキシアルキレン基であり;R5およびR13は、異な
    っており、そして−(R6)(R7)−,−(CH23
    O−,−CH2−CH2−O−CH2−,−CR8H−CH
    2−,−(CH25−,−(CH2F−O−C(O)−
    および−(CH2K−C(O)−CH2−からなる群か
    ら選ばれ;R6およびR7は、独立して、水素か、または
    炭素原子1〜8個を含有するアルキルであり;R8は、
    水素またはメチルであり;FおよびKは、範囲2〜6の
    整数であり;Bは、範囲1から、式IIIの数平均分子
    量が約200,000未満になるようなnまでの整数で
    あり;Pは、範囲1から、式XIの数平均分子量が約
    1,000,000未満になるようなmまでの整数であ
    り;Gは、ヒドロキシル基1〜約200個を予め含有し
    ているアルコールのヒドロキシル基から水素原子1〜L
    個を引いた残基を表し;そしてLは、整数約1〜約20
    0である、の脂肪族ポリオキサエステルを含んでなるプ
    レポリマー。
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