JP3479573B2 - Plastic optical fiber - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は光情報通信媒体として利
用可能なプラスチック光ファイバに関する。 【０００２】 【従来の技術】光伝送は大容量で電磁ノイズの影響を全
く受けないという特長を生かして通信媒体として広く用
いられている。実用化されている光伝送体はその素材に
より石英系とプラスチック系に大別される。また、伝送
モードの様式により単一モード型と多モード型に分ける
ことができる。さらに、屈折率分布様式から断面の半径
方向に沿った屈折率変化が不連続的なステップインデッ
クス型（以下「SI型」という）と連続的なグレーデッド
インデックス型（以下「GI型」という）とに分類される
こともある。 【０００３】市販されている石英系単一モードファイバ
は、圧倒的な低損失、広帯域を特長とする。この特長を
生かして長距離の大容量通信幹線に用いられている。プ
ラスチック系はSI型プラスチック光ファイバ（以下「SI
型POF」という）が市販されており、大口径（500〜1000
μm程度）、高開口数（NA≒0.5）でありながら柔軟性に
優れていることを最大の特長としている。 【０００４】石英系単一モードファイバは極めて広帯域
であるが、同時に受光面となるコア径が極めて小さく
（10μm程度）かつコアとクラッドの屈折率差が小さい
ため、光源との位置関係や入射角に対する許容範囲が狭
く、周辺機器との結合時のアラインメント（位置、角度
あわせ）操作に労力を要する。さらには、素材が石英で
あるため、受発光素子との結合部分である端面処理も困
難を伴う。 【０００５】また、石英系単一モードファイバよりも大
口径、高開口数の石英系GI型ファイバであっても、SI型
POFに比較すると口径も開口数も小さい。また、素材が
石英であるために結合部分などのファイバ端面の研摩処
理などの操作が必要である。このような欠点を補うため
にコア材に石英、クラッド材にプラスチックを用いたプ
ラスチッククラッド石英コアファイバも市販されている
が、端面処理の困難さはさけられず、なおかつ柔軟性の
改善も充分なものとは言えない。 【０００６】これらの観点から現在市販されているプラ
スチック光ファイバのもつ利点としては、大口径であり
ながら柔軟で取り扱い性がよい、結合のアラインメント
の許容範囲が広く接続が容易なので高価な加工装置・光
学装置が不要である、等の点が挙げられる。 【０００７】そこでSI型POFは上記の特長を生かして、
データリンクなどの短距離通信やセンサー等への応用が
浸透しつつある。また今後、FA用、OA用などフロアー内
外の機器間LANのような施設網や加入者網（FTTH）にお
ける末端配線など、接続点の多い近距離の低コスト情報
伝送線として期待されている。また、柔軟性に優れてい
るため振動する環境でも破損、折損や劣化が起きにく
く、この点でも石英系よりもはるかに優れ、自動車、電
車、飛行機などの移動体中のネットワークなど信号伝送
線への応用も図られている。 【０００８】通常のプラスチック光ファイバにおいては
伝送損失が低くかつ機械的特性や耐候性にも問題がない
ことから、ポリメタクリル酸メチルをコア材として用い
たものが主流となっている。ポリメタクリル酸メチルを
コアとする光ファイバの使用上限温度はこの素材のガラ
ス転移点Tgに制限されているため、耐熱性に富む被覆な
どを施した場合でも、高々１０５℃程度と限られてお
り、上記のような移動体中での通信や屋外での使用にお
いては耐熱性が不足である。 【０００９】プラスチック光ファイバの耐熱性向上の方
法としては、主に、コア材のTgを上げる方法と耐熱性の
被覆を施す方法がある。前者のコア材のTgを上げる物と
して、１）ポリマー単体で高いガラス転移点を持つポリ
カーボネートをコア材に用いる（特開昭６１−２６２７
０６号公報）、２）多環オレフィン系モノマーを含むオ
レフィン系共重合体をコア材に用いる（特開昭６１−２
１１３１５号公報）、３）メチルメタクリレートモノマ
ーと他の高Tgのモノマーとの共重合体をコア材に用いる
ものであって、コモノマーとして、芳香族マレイミドを
用いるもの（特公平５−８２４０５号公報、特公平５−
８２４０６号公報）、脂肪族マレイミド（特開昭６３−
８０２０５号公報）、脂環式メタクリレート（特開昭６
１−２６０２０５号公報）が挙げられる。 【００１０】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら前記の１
及び２）のものは高温下での寸法、機械的特性の安定性
については十分であるが、ポリメタクリル酸メチル系の
光ファイバと比較すると伝送損失特性が大きく、かつ高
温下での経時変化が大きいという欠点がある。また３）
のものは脂肪族マレイミドを用いた系が伝送損失、耐熱
性と機械的特性のバランスの点で良好な特性を有する
が、ポリメチルメタクリレート単体をコア材とするプラ
スチック光ファイバと比較すると伝送損失が大きく伝送
距離が短距離に限られてしまう点が問題である。 【００１１】また、自動車などの移動体内での使用を考
えた場合、限られた空間でケーブルをレイアウトする必
要から、屈曲部分が多くなることが予想される。一般に
ファイバーを屈曲させることで伝送損失が増加するた
め、ファイバー自体の伝送損失が大きいことは不利であ
り、１）〜３）の例のように伝送損失を犠牲にして耐熱
性を向上させる方法では十分なものとは言えない。 【００１２】本発明の目的は、かかる問題点を解決し、
ポリメタクリル酸メチルに匹敵する優れた低伝送損失特
性を有し且つ耐熱性を有するプラスチック光ファイバを
提供することにある。 【００１３】 【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、コアが
下記の式（１）で示される単量体Ａとこれと共重合可能
な単量体Ｂとからなる共重合体で構成され、クラッドが
α―フルオロメタクリレート系樹脂からなることを特徴
としたコア／クラッド構造のプラスチック光ファイバに
ある。 【００１４】 【化３】 【００１５】本発明で用いる式（１）で表される単量体
Ａにおいて、式中のＲ１、Ｒ２については、その構造が
かさ高くなると耐熱性、重合性が低下するため炭素数12
以下の置換基にすることが好ましい。またＲ１、Ｒ２で
導入しうるアルキル基は構造式Ｃ_nＨ_2n+1（ｎ≦１２）
で表され、直鎖状、分岐状のいずれの構造もとることが
できる。さらにＲ１とＲ２基によってシクロヘキシル基
の６員環構造が形成されたものとすることもできる。 【００１６】本発明においてコア材としては、式（１）
で示される単量体Ａとこれと共重合可能な単量体Ｂとか
らなる共重合体が使用される。このような単量体Ｂとし
ては、式（２）で表される単量体が使用できる。 【００１７】 【化４】【００１８】具体的にはメタクリル酸メチル等のメタク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、αフロロアク
リル酸エステル、及びこれらのフロロアルキルエステル
等が挙げられる。 【００１９】単量体Ａと単量体Ｂとの共重合組成比は特
に限定されないが、Ａが２０〜６０モル％でＢが８０〜
４０モル％程度であることが好ましい。 【００２０】コア材用の共重合体を得るための重合様式
は特に限定されないが、光ファイバの低損失化という観
点から塊状重合で行うことが好ましい。重合開始剤は重
合時に副反応や着色等の悪影響を及ぼさないものであれ
ば特に限定されない。重合様式、重合温度、重合率、重
合時間に応じて適宜選択でき、複数種の重合開始剤をあ
わせて用いることができる。その例としてアゾビスイソ
ブチロニトリルなどのアゾ化合物、ベンゾイルパーオキ
サイド等のパーオキサイド化合物などを挙げることがで
きる。 【００２１】また、重合時において分子量を調節する目
的で連鎖移動剤を用いても良い。連鎖移動剤としては重
合時に副反応や着色等の悪影響を及ぼさないものであれ
ば、特に限定されず、目的とする分子量に対して適宜選
択でき、複数種の連鎖移動剤をあわせて用いても良い。
連鎖移動剤の例としてはｎ−ブチルメルカプタン、イソ
ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタンなどの第
一級、第二級、第三級メルカプタン、チオグリコール
酸、及びそのエステルなどが挙げられる。 【００２２】 クラッド層の素材としてはコアに用い
る材料の屈折率よりも小さいポリマーならば特に限定さ
れない。高開口数というプラスチック光ファイバの長所
を生かすためにフッ素化メタクリレート系ポリマーまた
はコポリマー、フッ素化メタクリレートとメタクリル酸
エステルの共重合体、フッ化ビニリデン−テトラフルオ
ロエチレン共重合体、α―フルオロメタクリレート系樹
脂、またはそれらの混合物を用いることが好ましいが、
中でも耐熱性向上の点では高Ｔｇのα―フルオロメタク
リレート系樹脂が好ましい。 【００２３】クラッド部分の厚みは、薄すぎるとしみ出
し光が無視できなくなり光ファイバ全体の伝送損失を増
大させるため１μm以上であることが好ましい。 【００２４】本発明のコア／クラッド構造を有するプラ
スチック光ファイバは、コア、クラッドポリマーをそれ
ぞれ溶融し、複合ノズルより押し出す複合紡糸法、繊維
状に賦形したコアポリマーにクラッドポリマーの溶液を
塗布したのち溶剤を除去するコーティング法などにより
作ることができる。 【００２５】尚、耐熱性向上、耐湿性向上、耐化学薬品
性向上など目的でクラッド層の外周部に保護層を被覆す
ることも可能である。 【００２６】 【実施例】以下本発明を実施例に基いて具体的に説明す
る。 【００２７】実施例１ １０部のナトリウムエトキシドを分散させた１００部の
無水テトラヒドロフラン中にシュウ酸ジエチル２５部を
加えた後、１５℃以下でγ−ブチロラクトンを滴下し、
１６時間放置した。次いでこの反応液中にホルムアルデ
ヒドを吹き込み、溶媒を留去した後、エーテル抽出を行
った。抽出したエーテル相を飽和炭酸ナトリウム水溶液
と混合し、１時間攪拌した。その後、溶媒を留去し、残
さをビグリュ−管をつけて減圧蒸留しα−メチレン−γ
−ブチロラクトンを得た。 【００２８】このようにして合成したα−メチレン−γ
−ブチロラクトンとメタクリル酸メチルをモル比４０／
６０の割合で混合し、この単量体混合液１００部に対し
て、開始剤としてジ−ｔ−ブチルパ−オキサイド２０ｐ
ｐｍ、連鎖移動剤としてオクチルメルカプタン０．１ｗ
ｔ％を添加して塊状共重合することによりコア材ポリマ
ーを製造した。 【００２９】一方、クラッド材としてはαーフルオロア
クリル酸トリフルオロエチル／α-フルオロアクリル酸
メチル（モル比８５／１５）のポリマーを用いた。これ
らのポリマーを二層同心円状複合ノズルからスクリュー
型押出機を用いて紡糸し、ファイバ直径；１０００μ
m、コア直径；９８０μmのコア／クラッド構造のプラス
チック光ファイバを製造した。 【００３０】このプラスチック光ファイバの伝送損失は
２０５ｄＢ／ｋｍ（測定法；５０ｍ−５ｍカットバック
法、波長；６５０ｎｍ、入射ＮＡ＝０．１）であった。
このファイバを１２５℃で１０００時間熱処理したとこ
ろ、伝送損失の増加は２０ｄＢ／ｋｍ以下を維持し良好
な耐熱性を示した。 【００３１】実施例２ ３７％のホルマリン水溶液５０部、アクリル酸メチル７
０部及び１,４−ジアザビシクロ−[２,２,２]−オクタ
ン３０部を、１,２−ジメトキシエタン２００部に溶解
させ、室温で５０時間攪拌したのち反応液から有機相を
分離して、α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチルを得
た。このα−ヒドロキシメチルアクリル酸メチルを６倍
量の無水エ−テルで希釈し氷浴下、この液中に３臭化隣
２０部を滴下し、室温で３時間攪拌し反応させた。反応
終了後水を加えて有機相を分離し、αーブロモメチルア
クリル酸メチルを得た。 【００３２】このα−ブロモメチルアクリル酸メチルを
３倍量の無水テトラヒドロフランで希釈した溶液を、亜
鉛７部、アセトン２５部と無水テトラヒドロフラン１０
０部の混合溶液中に滴下した。滴下終了後、３時間攪拌
して、１０％の塩酸水溶液中に注ぎ、有機相をよく水洗
した後、硫酸ナトリウム上で脱水し、減圧留去してα−
メチレン−４,４−ジメチル−γ−ブチロラクトンを得
た。 【００３３】α−メチレン−γ−ブチロラクトンの代わ
りに前記の方法にて合成したα−メチレン−４,４ージ
メチル−γ−ブチロラクトン を用いた以外は実施例１
と同様にして共重合体を製造し、更にファイバ直径；１
０００μm、コア直径；９８０μmのコア／クラッド構造
のプラスチック光ファイバを製造した。このプラスチッ
ク光ファイバの伝送損失は２１０ｄＢ／ｋｍ（測定法；
５０ｍ−５ｍカットバック法、波長；６５０ｎｍ、入射
ＮＡ＝０．１）であった。このファイバを１２５℃で１
０００時間熱処理したところが伝送損失の増加は２０ｄ
Ｂ／ｋｍ以下を維持し良好な耐熱性を示した。 【００３４】比較例１ 三菱瓦斯化学（株）のポリカーボネート樹脂ユーピロン
をコア材とし、クラッド材としてはαーフルオロアクリ
ル酸トリフルオロエチル／α-フルオロアクリル酸メチ
ル（モル比８５／１５）のポリマーを用いた。これらの
ポリマーを実施例１と同様に二層同心円状複合ノズルか
らスクリュー型押出機を用いて紡糸し、ファイバ直径；
１０００μm、コア直径；９８０μmのコア／クラッド構
造のプラスチック光ファイバを製造した。 【００３５】このプラスチック光ファイバの光伝送損失
は２８０ｄＢ／ｋｍ（測定法；５０ｍ−５ｍカットバッ
ク法、波長；６５０ｎｍ、入射ＮＡ＝０．１）であっ
た。またこの光ファイバを１２５℃で１０００時間熱処
理したところ光伝送損失は４０ｄＢ／ｋｍ増加した。 【００３６】 【発明の効果】本発明のプラスチック光ファイバは光伝
送損失が低く耐熱性が高いという優れた性能を有してい
る。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a plastic optical fiber usable as an optical information communication medium. 2. Description of the Related Art Optical transmission is widely used as a communication medium, taking advantage of its large capacity and being completely unaffected by electromagnetic noise. Optical transmission bodies that have been put into practical use are roughly classified into quartz-based and plastic-based ones according to their materials. Further, the transmission mode can be classified into a single mode type and a multi-mode type. Furthermore, from the refractive index distribution mode, there are a step index type (hereinafter referred to as “SI type”) in which the refractive index change along the radial direction of the cross section is discontinuous and a continuous graded index type (hereinafter referred to as “GI type”). It may be classified as [0003] Commercially available silica-based single mode fibers are characterized by overwhelmingly low loss and broadband. Taking advantage of this feature, it is used for long-distance large-capacity communication trunks. The plastic type is SI type plastic optical fiber (hereinafter “SI
POF ”) is commercially available and has a large caliber (500-1000
The greatest features are its high flexibility and high numerical aperture (NA 数 0.5). The silica single mode fiber has an extremely wide band, but at the same time, the core diameter serving as the light receiving surface is extremely small (about 10 μm) and the refractive index difference between the core and the clad is small, so that the positional relationship with the light source and the angle of incidence. And the alignment (position and angle adjustment) operation when connecting with peripheral devices requires labor. Furthermore, since the material is quartz, it is also difficult to treat the end face, which is a connecting portion with the light emitting / receiving element. [0005] Further, even if a silica-based GI fiber having a larger diameter and a higher numerical aperture than a silica-based single mode fiber, an SI-type fiber is used.
Both caliber and numerical aperture are smaller than POF. In addition, since the material is quartz, an operation such as polishing of the fiber end face such as a joint portion is required. Plastic clad quartz core fibers using quartz as the core material and plastic as the clad material are also commercially available to make up for these drawbacks, but the end face treatment is not difficult and the flexibility is sufficiently improved. Not a thing. [0006] From these viewpoints, the advantages of the plastic optical fiber currently on the market are that it has a large diameter, but is flexible and easy to handle, has a wide allowable range of coupling alignment, and is easy to connect. There is no need for an optical device. Therefore, the SI-type POF takes advantage of the above-mentioned features,
Applications to short-range communication such as data links and sensors are becoming widespread. In the future, it is expected to be a short-distance, low-cost information transmission line with many connection points, such as a facility network such as a LAN between devices inside and outside the floor, such as for FA and OA, and terminal wiring in a subscriber network (FTTH). In addition, because of its excellent flexibility, it is less likely to break, break or deteriorate even in a vibrating environment. In this regard, it is much better than quartz-based, and it can be used for signal transmission lines such as networks in automobiles, trains, airplanes, and other moving objects. Is also being applied. [0008] Since ordinary plastic optical fibers have low transmission loss and no problem in mechanical properties and weather resistance, those using polymethyl methacrylate as a core material are mainly used. Since the upper limit temperature of the optical fiber using poly (methyl methacrylate) as the core is limited to the glass transition point Tg of this material, even if it is coated with high heat resistance, it is limited to at most about 105 ° C. However, heat resistance is insufficient in communication in a moving body and outdoor use as described above. As methods for improving the heat resistance of the plastic optical fiber, there are mainly a method of increasing the Tg of the core material and a method of providing a heat-resistant coating. In order to increase the Tg of the former core material, 1) Polycarbonate having a high glass transition point as a single polymer is used as the core material (Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-2627).
No. 06), 2) An olefin copolymer containing a polycyclic olefin monomer is used as a core material (JP-A-61-2).
No. 11315), 3) A copolymer of a methyl methacrylate monomer and another monomer having a high Tg is used as a core material, and an aromatic maleimide is used as a comonomer (Japanese Patent Publication No. 5-82405, Tokuhei 5-
No. 82406), aliphatic maleimides (Japanese Unexamined Patent Publication No.
80205), alicyclic methacrylates (JP-A-6
No. 1-260205). [0010] However, the above 1)
And 2) have sufficient dimensions and stability of mechanical properties at high temperature, but have large transmission loss characteristics compared to polymethyl methacrylate-based optical fibers, and change with time under high temperature. There is a disadvantage that it is large. 3)
The system using aliphatic maleimide has good characteristics in terms of transmission loss, balance between heat resistance and mechanical characteristics, but the transmission loss is lower than plastic optical fiber using polymethyl methacrylate alone as a core material. The problem is that the transmission distance is largely limited to a short distance. In addition, when the cable is to be used in a moving body such as an automobile, the number of bent portions is expected to increase due to the need to lay out cables in a limited space. In general, since the transmission loss is increased by bending the fiber, it is disadvantageous that the transmission loss of the fiber itself is large. In the method of improving the heat resistance at the expense of the transmission loss as in the examples 1) to 3). Not enough. An object of the present invention is to solve such a problem,
An object of the present invention is to provide a plastic optical fiber having excellent low transmission loss characteristics comparable to polymethyl methacrylate and heat resistance. [0013] The gist of the present invention is to provide a copolymer comprising a monomer A represented by the following formula (1) and a monomer B copolymerizable therewith. And the cladding is
Characterized by consisting of α-fluoromethacrylate resin
And a plastic optical fiber having a core / clad structure. Embedded image In the monomer A represented by the formula (1) used in the present invention, as for R1 and R2 in the formula, the heat resistance and the polymerizability decrease when the structure becomes bulky.
The following substituents are preferred. The alkyl group which can be introduced by R1 and R2 is represented by the structural formula C _n H _{2n + 1} (n ≦ 12)
And any of a linear or branched structure can be adopted. Further, a 6-membered ring structure of a cyclohexyl group may be formed by R1 and R2 groups. In the present invention, the core material is represented by the formula (1)
A copolymer comprising a monomer A represented by the following formula and a monomer B copolymerizable therewith is used. As such a monomer B, a monomer represented by the formula (2) can be used. Embedded image Specific examples include methacrylates such as methyl methacrylate, methacrylates, α-fluoroacrylates, and fluoroalkyl esters thereof. The copolymerization ratio of the monomer A and the monomer B is not particularly limited, but A is 20 to 60 mol% and B is 80 to 80 mol%.
It is preferably about 40 mol%. The polymerization method for obtaining the copolymer for the core material is not particularly limited, but it is preferable to carry out bulk polymerization from the viewpoint of reducing the loss of the optical fiber. The polymerization initiator is not particularly limited as long as it has no adverse effect such as side reaction or coloring during polymerization. It can be appropriately selected according to the polymerization mode, polymerization temperature, polymerization rate, and polymerization time, and a plurality of types of polymerization initiators can be used together. Examples thereof include azo compounds such as azobisisobutyronitrile and peroxide compounds such as benzoyl peroxide. Further, a chain transfer agent may be used for the purpose of controlling the molecular weight during polymerization. The chain transfer agent is not particularly limited as long as it does not exert adverse effects such as side reactions and coloring during polymerization, and can be appropriately selected depending on the intended molecular weight, and may be used in combination with a plurality of types of chain transfer agents. good.
Examples of the chain transfer agent include primary, secondary, and tertiary mercaptans such as n-butyl mercaptan, isobutyl mercaptan, and t-butyl mercaptan, thioglycolic acid, and esters thereof. The material of the cladding layer is not particularly limited as long as it is a polymer smaller than the refractive index of the material used for the core. Fluorinated methacrylate polymers or copolymers, fluorinated methacrylate and methacrylate copolymers, vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymers, α-fluoromethacrylate resins to take advantage of the high numerical aperture of plastic optical fibers , Or a mixture thereof ,
Among them, an α-fluoromethacrylate resin having a high Tg is preferable from the viewpoint of improving heat resistance. It is preferable that the thickness of the cladding is 1 μm or more in order that if the thickness is too small, the exuded light cannot be ignored and the transmission loss of the entire optical fiber increases. In the plastic optical fiber having a core / cladding structure of the present invention, the core and clad polymers are each melted and extruded from a composite nozzle, and a solution of the clad polymer is applied to the fiber-shaped core polymer. Thereafter, it can be produced by a coating method for removing the solvent. It is also possible to cover the outer peripheral portion of the clad layer with a protective layer for the purpose of improving heat resistance, moisture resistance and chemical resistance. The present invention will be specifically described below based on examples. Example 1 After 25 parts of diethyl oxalate was added to 100 parts of anhydrous tetrahydrofuran in which 10 parts of sodium ethoxide was dispersed, γ-butyrolactone was added dropwise at 15 ° C. or lower.
It was left for 16 hours. Next, formaldehyde was blown into the reaction solution to distill off the solvent, followed by ether extraction. The extracted ether phase was mixed with a saturated aqueous solution of sodium carbonate and stirred for 1 hour. Thereafter, the solvent was distilled off, and the residue was attached to a Vigreux tube and distilled under reduced pressure to obtain α-methylene-γ.
-Butyrolactone was obtained. The α-methylene-γ thus synthesized
-Butyrolactone and methyl methacrylate in a molar ratio of 40 /
60 parts, and 100 parts of this monomer mixture was mixed with 20 parts of di-t-butyl peroxide as an initiator.
pm, octyl mercaptan 0.1 w as a chain transfer agent
A core material polymer was produced by adding t% and performing bulk copolymerization. On the other hand, as the cladding material, a polymer of α-trifluoroethyl acrylate / α-methyl methyl acrylate (molar ratio 85/15) was used. These polymers were spun from a two-layer concentric composite nozzle using a screw-type extruder and had a fiber diameter of 1000 μm.
m, a core / clad plastic optical fiber having a core diameter of 980 μm was manufactured. The transmission loss of this plastic optical fiber was 205 dB / km (measuring method: 50 m-5 m cutback method, wavelength: 650 nm, incident NA = 0.1).
When this fiber was heat-treated at 125 ° C. for 1000 hours, the increase in transmission loss was maintained at 20 dB / km or less, indicating good heat resistance. Example 2 50 parts of a 37% aqueous solution of formalin, methyl acrylate 7
0 parts and 1,4-diazabicyclo- [2,2,2] -octane (30 parts) are dissolved in 1,2-dimethoxyethane (200 parts), and the mixture is stirred at room temperature for 50 hours. And methyl α-hydroxymethyl acrylate. This methyl α-hydroxymethyl acrylate was diluted with a 6-fold amount of anhydrous ether, and 20 parts of tribromide was added dropwise to this solution in an ice bath, and the mixture was stirred and reacted at room temperature for 3 hours. After completion of the reaction, water was added, and the organic phase was separated to obtain methyl α-bromomethyl acrylate. A solution obtained by diluting this α-bromomethyl acrylate with a three-fold amount of anhydrous tetrahydrofuran was added to 7 parts of zinc, 25 parts of acetone and 10 parts of anhydrous tetrahydrofuran.
It was dropped into 0 parts of the mixed solution. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 3 hours, poured into a 10% aqueous hydrochloric acid solution, and the organic phase was thoroughly washed with water, dehydrated over sodium sulfate, and distilled under reduced pressure to obtain α-.
Methylene-4,4-dimethyl-γ-butyrolactone was obtained. Example 1 except that α-methylene-4,4-dimethyl-γ-butyrolactone synthesized by the above method was used instead of α-methylene-γ-butyrolactone.
A copolymer was prepared in the same manner as described above, and a fiber diameter: 1
A plastic optical fiber having a core / clad structure of 000 μm and a core diameter of 980 μm was manufactured. The transmission loss of this plastic optical fiber is 210 dB / km (measurement method;
50m-5m cutback method, wavelength: 650 nm, incident NA = 0.1). This fiber is
After heat treatment for 2,000 hours, the increase in transmission loss is 20d
B / km or less was maintained and good heat resistance was exhibited. Comparative Example 1 A polycarbonate resin Iupilon of Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. was used as a core material, and a polymer of α-trifluoroacrylic acid trifluoroethyl / α-fluoromethyl acrylate (molar ratio 85/15) was used as a cladding material. Using. These polymers were spun from a two-layer concentric composite nozzle using a screw-type extruder in the same manner as in Example 1 to obtain a fiber diameter;
A plastic optical fiber having a core / cladding structure of 1000 μm and a core diameter of 980 μm was manufactured. The optical transmission loss of this plastic optical fiber was 280 dB / km (measurement method: 50 m-5 m cutback method, wavelength: 650 nm, incident NA = 0.1). When this optical fiber was heat-treated at 125 ° C. for 1000 hours, the optical transmission loss increased by 40 dB / km. The plastic optical fiber of the present invention has an excellent performance such as low optical transmission loss and high heat resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 入江 菊江 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイ ヨン株式会社中央技術研究所内 (56)参考文献 特開 平８−231648（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−208805（ＪＰ，Ａ) 米国特許2624723（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G02B 6/00 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kikue 20-1 Miyukicho, Otake City, Hiroshima Pref. Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Central Research Laboratory (56) References JP-A-8-231648 (JP, A) 63-208805 (JP, A) U.S. Pat. No. 2,624,723 (US, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) G02B 6/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 【請求項１】コアが下記の式（１）で示される単量体Ａ
とこれと共重合可能な単量体Ｂとからなる共重合体で構
成され、クラッドがα―フルオロメタクリレート系樹脂
からなることを特徴としたコア／クラッド構造のプラス
チック光ファイバ。 【化１】 (57) [Claim 1] A monomer A whose core is represented by the following formula (1):
And a copolymer comprising a copolymer B and a monomer B copolymerizable therewith, and the cladding is an α-fluoromethacrylate resin.
A plastic optical fiber having a core / cladding structure, comprising: Embedded image