JP3478198B2 - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
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- JP3478198B2 JP3478198B2 JP24855499A JP24855499A JP3478198B2 JP 3478198 B2 JP3478198 B2 JP 3478198B2 JP 24855499 A JP24855499 A JP 24855499A JP 24855499 A JP24855499 A JP 24855499A JP 3478198 B2 JP3478198 B2 JP 3478198B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- heat
- binding composition
- methyl
- gloss
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
- B41M2205/04—Direct thermal recording [DTR]
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は印刷適性および光沢
性を改良した感熱記録体に関するものである。
性を改良した感熱記録体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】一般に、無色又は淡色の電子供与性染料
前駆体(以下染料前駆体という)と染料前駆体と加熱し
た時に反応して発色させる顕色剤とを主成分とする感熱
記録層を有する感熱記録体は、特公昭45―14035
号公報にて開示され、広く実用化されている。この感熱
記録体に記録を行うには、サーマルヘッドを内蔵したサ
ーマルプリンター等が用いられるが、このような感熱記
録法は、従来実用化された他の記録法に比べて、記録時
に騒音がない、現像定着の必要がない、メンテナンスフ
リーである、機器が比較的安価でありコンパクトであ
る、得られた発色が非常に鮮明であるといった特徴か
ら、情報産業の発展に伴い、ファクシミリやコンピュー
ター分野、各種計測器、ラベル用等に広く使用されてい
る。
前駆体(以下染料前駆体という)と染料前駆体と加熱し
た時に反応して発色させる顕色剤とを主成分とする感熱
記録層を有する感熱記録体は、特公昭45―14035
号公報にて開示され、広く実用化されている。この感熱
記録体に記録を行うには、サーマルヘッドを内蔵したサ
ーマルプリンター等が用いられるが、このような感熱記
録法は、従来実用化された他の記録法に比べて、記録時
に騒音がない、現像定着の必要がない、メンテナンスフ
リーである、機器が比較的安価でありコンパクトであ
る、得られた発色が非常に鮮明であるといった特徴か
ら、情報産業の発展に伴い、ファクシミリやコンピュー
ター分野、各種計測器、ラベル用等に広く使用されてい
る。
【0003】しかしながら、従来の感熱記録体は支持体
上に染料前駆体、顕色剤及び結着剤を有効成分とする感
熱記録層のみを塗工しているので光、水、温度、可塑剤
及び油等に対しては不安定であるために保存時の経時変
化が常に問題となっていた。また、このような感熱記録
体においては、画像部及び非画像部における光沢は考慮
されていなかった。
上に染料前駆体、顕色剤及び結着剤を有効成分とする感
熱記録層のみを塗工しているので光、水、温度、可塑剤
及び油等に対しては不安定であるために保存時の経時変
化が常に問題となっていた。また、このような感熱記録
体においては、画像部及び非画像部における光沢は考慮
されていなかった。
【0004】従来の感熱記録体における問題を改良する
ために、感熱記録層上に保護層を設けることが提案され
ている。例えば、特開昭56−146794号等に見ら
れるように疎水性高分子化合物エマルジョン等を用いた
もの、あるいは特開昭58−199189号に見られる
ように感熱記録層上に水溶性高分子化合物または疎水性
高分子化合物エマルジョンを中間層として設け、その上
に疎水性高分子化合物を樹脂成分とする油性塗料による
表面層を設けたものが報告されている。しかし、これら
のものは画像の保存性という点に関しては改善されてい
るものの、光沢はかなり低いものであった。
ために、感熱記録層上に保護層を設けることが提案され
ている。例えば、特開昭56−146794号等に見ら
れるように疎水性高分子化合物エマルジョン等を用いた
もの、あるいは特開昭58−199189号に見られる
ように感熱記録層上に水溶性高分子化合物または疎水性
高分子化合物エマルジョンを中間層として設け、その上
に疎水性高分子化合物を樹脂成分とする油性塗料による
表面層を設けたものが報告されている。しかし、これら
のものは画像の保存性という点に関しては改善されてい
るものの、光沢はかなり低いものであった。
【0005】光沢の付与にあたっては、UVニス等を塗
布することが行われているが、この方法では印字の際ス
ティッキングが発生するなどサーマルヘッド適性に著し
い弊害があったり、インクの定着性が悪く印刷適性に劣
るという欠点があった。特開平1−178486号公報
には、感熱発色層上に水溶性高分子、顔料及び架橋剤か
ら成る中間層を設け、その上に光沢性疎水性高分子化合
物及び滑剤から成る光沢層を設けることが記載されてい
る。しかし、光沢層は実質的に溶剤を用いて塗工される
ため、作業性に劣るなど実用には未だ不十分であった。
布することが行われているが、この方法では印字の際ス
ティッキングが発生するなどサーマルヘッド適性に著し
い弊害があったり、インクの定着性が悪く印刷適性に劣
るという欠点があった。特開平1−178486号公報
には、感熱発色層上に水溶性高分子、顔料及び架橋剤か
ら成る中間層を設け、その上に光沢性疎水性高分子化合
物及び滑剤から成る光沢層を設けることが記載されてい
る。しかし、光沢層は実質的に溶剤を用いて塗工される
ため、作業性に劣るなど実用には未だ不十分であった。
【0006】また、特開平2−169292号公報に
は、ワックス、樹脂、平均粒径0.5μm未満の無機顔
料のいずれか、あるいは樹脂及び平均粒径0.5μm未
満の無機顔料を主成分とする保護層を設けること、特開
平2−175281号公報には、平均粒径が0.05μ
m以下のシリカ及び/又は炭酸カルシウムと水性バイン
ダーよりなる保護層を設けることにより、光沢性を有す
る感熱記録材料がそれぞれ記載されている。しかし、こ
れらの保護層を設けた場合、サーマルヘッドによって印
字をすると光沢が損なわれる、スティッキングが発生す
る場合がある。
は、ワックス、樹脂、平均粒径0.5μm未満の無機顔
料のいずれか、あるいは樹脂及び平均粒径0.5μm未
満の無機顔料を主成分とする保護層を設けること、特開
平2−175281号公報には、平均粒径が0.05μ
m以下のシリカ及び/又は炭酸カルシウムと水性バイン
ダーよりなる保護層を設けることにより、光沢性を有す
る感熱記録材料がそれぞれ記載されている。しかし、こ
れらの保護層を設けた場合、サーマルヘッドによって印
字をすると光沢が損なわれる、スティッキングが発生す
る場合がある。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこれらの問題
点を解決し、光沢性に優れるとともに、サーマルヘッド
適性及び印刷適性が改善された感熱記録体を提供するこ
とを目的とするものである。
点を解決し、光沢性に優れるとともに、サーマルヘッド
適性及び印刷適性が改善された感熱記録体を提供するこ
とを目的とするものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討を行った結果、支持体上に感
熱記録層を設け、その上に無機顔料及び一定の温度以上
でブロッキングを生じない耐熱ブロッキング性を有する
結着性組成物を主成分とする光沢層を設けることによ
り、高い画像保存性及び光沢性を有する感熱記録体が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
を解決するために鋭意検討を行った結果、支持体上に感
熱記録層を設け、その上に無機顔料及び一定の温度以上
でブロッキングを生じない耐熱ブロッキング性を有する
結着性組成物を主成分とする光沢層を設けることによ
り、高い画像保存性及び光沢性を有する感熱記録体が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0009】すなわち本発明の感熱記録体は、支持体上
に設けられた感熱記録層上に、主成分として平均粒径
0.3μm以下の無機顔料と該無機顔料1部に対し下記
(1)〜(3)の試験によって判定される200℃以上
の温度でもブロッキングを生じない平均粒径0.3μm
以下の結着性組成物を1〜3.5部含有し、さらに平均
粒径0.3μm以下の滑剤を含有する光沢層を設け、か
つJIS-P-8142に基づく表面光沢度が50%以上(入射角
及び受光角は75度)としたものである。さらなる画像
保存性及び光沢性を求める場合は、感熱記録層と光沢層
との間に、無機顔料及び結着性組成物を主成分として含
有する中間層を設けることが有効である。
に設けられた感熱記録層上に、主成分として平均粒径
0.3μm以下の無機顔料と該無機顔料1部に対し下記
(1)〜(3)の試験によって判定される200℃以上
の温度でもブロッキングを生じない平均粒径0.3μm
以下の結着性組成物を1〜3.5部含有し、さらに平均
粒径0.3μm以下の滑剤を含有する光沢層を設け、か
つJIS-P-8142に基づく表面光沢度が50%以上(入射角
及び受光角は75度)としたものである。さらなる画像
保存性及び光沢性を求める場合は、感熱記録層と光沢層
との間に、無機顔料及び結着性組成物を主成分として含
有する中間層を設けることが有効である。
【0010】
【発明の実施の形態】本発明において、光沢層あるいは
中間層中に用いられる無機顔料としては、感熱記録特性
及び光沢性を阻害しないものであれば何でも良く、具体
例としてはシリカ、コロイダルシリカ、チタニア、ジル
コニア、アルミナ、5酸化アンチモン、酸化亜鉛等の金
属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の金属
炭酸塩、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム等が挙げら
れこれらに限定されるものではない。また、これらは2
種類以上を混合して用いることもできる。これらの中で
も特にコロイダルシリカおよび硫酸バリウムは、1次粒
子としての安定性が良いために凝集体を形成しにくく、
また、粒子の屈折率も比較的低いことから高い光沢度を
得るには大変有利である。さらに、コロイダルシリカお
よび硫酸バリウムは、分散液の安定性が良く沈殿等を生
じにくい、比較的高濃度で分散可能であるため塗布量を
高く設定でき作業性が良い等の利点を有しているため
に、好ましく用いられる。
中間層中に用いられる無機顔料としては、感熱記録特性
及び光沢性を阻害しないものであれば何でも良く、具体
例としてはシリカ、コロイダルシリカ、チタニア、ジル
コニア、アルミナ、5酸化アンチモン、酸化亜鉛等の金
属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の金属
炭酸塩、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム等が挙げら
れこれらに限定されるものではない。また、これらは2
種類以上を混合して用いることもできる。これらの中で
も特にコロイダルシリカおよび硫酸バリウムは、1次粒
子としての安定性が良いために凝集体を形成しにくく、
また、粒子の屈折率も比較的低いことから高い光沢度を
得るには大変有利である。さらに、コロイダルシリカお
よび硫酸バリウムは、分散液の安定性が良く沈殿等を生
じにくい、比較的高濃度で分散可能であるため塗布量を
高く設定でき作業性が良い等の利点を有しているため
に、好ましく用いられる。
【0011】本発明において200℃以上の温度でもブ
ロッキングを生じない結着性組成物とは、以下の試験を
行って判定したものである。 (1)先ず、坪量60g/m2、紙厚約74μmの紙に結
着性組成物を20g/m 2塗布し、110℃のオーブン
中に5分間放置して結着性組成物塗布層を完全に硬化さ
せる。 (2)得られた紙片を4cm×8cmに切り取り、結着
性組成物塗布面同士が接触するように2つ折りにし、4
cm×4cmの試験サンプルを作成する。 (3)試験サンプルを200℃に加熱したホットプレー
ト上に置き、その上に500gの分銅(底面の直径4c
m)を用いて荷重をかけて5秒間静置後、試験サンプル
を常温に戻し、結着性組成物塗布面同士が剥離可能か否
かで判定する。 上記の試験から、結着性組成物塗布面同士がブロッキン
グしない、即ち粘着性を発現せず容易に剥離するもの、
あるいは一部ブロッキングするが剥離可能であるもの
を、本発明における200℃以上の温度でもブロッキン
グを生じない結着性組成物とした。
ロッキングを生じない結着性組成物とは、以下の試験を
行って判定したものである。 (1)先ず、坪量60g/m2、紙厚約74μmの紙に結
着性組成物を20g/m 2塗布し、110℃のオーブン
中に5分間放置して結着性組成物塗布層を完全に硬化さ
せる。 (2)得られた紙片を4cm×8cmに切り取り、結着
性組成物塗布面同士が接触するように2つ折りにし、4
cm×4cmの試験サンプルを作成する。 (3)試験サンプルを200℃に加熱したホットプレー
ト上に置き、その上に500gの分銅(底面の直径4c
m)を用いて荷重をかけて5秒間静置後、試験サンプル
を常温に戻し、結着性組成物塗布面同士が剥離可能か否
かで判定する。 上記の試験から、結着性組成物塗布面同士がブロッキン
グしない、即ち粘着性を発現せず容易に剥離するもの、
あるいは一部ブロッキングするが剥離可能であるもの
を、本発明における200℃以上の温度でもブロッキン
グを生じない結着性組成物とした。
【0012】光沢性を有する従来の感熱記録体において
は、印字の際に光沢が損なわれたり、筋が入る、白っぽ
くなる、ひび割れが生じる、画像が見にくくなる等の問
題が発生することがある。この原因は、サーマルヘッド
による200〜300℃の瞬間的な加熱によって光沢層
(あるいは保護層)が熱破壊されることにあり、光沢層
中のバインダーが粘着性を発現してヘッドに結着しその
まま用紙が送られてしまうために、光沢層の一部が剥離
すると考えられる。これに対し本発明は、200℃以上
の温度でもブロッキングを生じない耐熱ブロッキング性
を有する結着性組成物を用いることにより、耐熱破壊性
が改善されることを見出したものであり、本発明の光沢
層は高温に曝されても粘着性を発現することがなく、光
沢層の剥離が効果的に抑止されると考えられる。
は、印字の際に光沢が損なわれたり、筋が入る、白っぽ
くなる、ひび割れが生じる、画像が見にくくなる等の問
題が発生することがある。この原因は、サーマルヘッド
による200〜300℃の瞬間的な加熱によって光沢層
(あるいは保護層)が熱破壊されることにあり、光沢層
中のバインダーが粘着性を発現してヘッドに結着しその
まま用紙が送られてしまうために、光沢層の一部が剥離
すると考えられる。これに対し本発明は、200℃以上
の温度でもブロッキングを生じない耐熱ブロッキング性
を有する結着性組成物を用いることにより、耐熱破壊性
が改善されることを見出したものであり、本発明の光沢
層は高温に曝されても粘着性を発現することがなく、光
沢層の剥離が効果的に抑止されると考えられる。
【0013】本発明において光沢層中に用いられる結着
性組成物は、200℃以上の温度でもブロッキングを生
じず、感熱記録特性及び光沢性を阻害しないものであれ
ば使用できる。具体的には重合度が200〜2500の
完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニ
ルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、
アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポ
リビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコ
ールなどの変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、アセチルセルロースなど
のセルロース誘導体等の水溶性高分子物質、(メタ)ア
クリル酸エステル、アクリル酸エステル及び/またはメ
タクリル酸エステルとスチレン及び/または酢酸ビニル
からなる共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エステル/メ
タアクリル酸三元共重合体、コロイダルシリカ複合アク
リル酸エステル共重合体、コロイダルシリカ複合スチレ
ン/アクリル酸エステル共重合体等のアクリル酸エステ
ル系樹脂を挙げることが出来るが、これらに限定される
ものではない。
性組成物は、200℃以上の温度でもブロッキングを生
じず、感熱記録特性及び光沢性を阻害しないものであれ
ば使用できる。具体的には重合度が200〜2500の
完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニ
ルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、
アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポ
リビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコ
ールなどの変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、アセチルセルロースなど
のセルロース誘導体等の水溶性高分子物質、(メタ)ア
クリル酸エステル、アクリル酸エステル及び/またはメ
タクリル酸エステルとスチレン及び/または酢酸ビニル
からなる共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エステル/メ
タアクリル酸三元共重合体、コロイダルシリカ複合アク
リル酸エステル共重合体、コロイダルシリカ複合スチレ
ン/アクリル酸エステル共重合体等のアクリル酸エステ
ル系樹脂を挙げることが出来るが、これらに限定される
ものではない。
【0014】上記の水溶性高分子物質の中でも、鹸化度
の高いもの或いは重合度の高いものは、耐熱ブロッキン
グ性に優れる傾向があり有効である。中でも鹸化度90
%以上、重合度1000以上のものが好ましく使用され
る。これらの製品名としては、株式会社クラレ社製「P
VA−117」(鹸化度:98.5%、重合度170
0)等が挙げられる。
の高いもの或いは重合度の高いものは、耐熱ブロッキン
グ性に優れる傾向があり有効である。中でも鹸化度90
%以上、重合度1000以上のものが好ましく使用され
る。これらの製品名としては、株式会社クラレ社製「P
VA−117」(鹸化度:98.5%、重合度170
0)等が挙げられる。
【0015】但し、耐熱ブロッキング性が高いとはいっ
ても、本発明において重要なのは200℃以上の高温で
もブロッキングを生じない特性であり、200℃未満の
温度でブロッキングを生じるものを使用した場合に比
べ、光沢層の耐熱破壊性の改善効果が高くなる。また、
単独で使用すると本発明で求める200℃以上の耐熱ブ
ロッキング性が得られない場合でも、例えば架橋剤等の
添加により、200℃以上の温度でもブロッキングを生
じない結着性組成物とすることができる。すなわち、本
発明において結着性組成物とは、結着性を有する物質単
独またはこれと何らかの添加剤を含めて称するものであ
る。
ても、本発明において重要なのは200℃以上の高温で
もブロッキングを生じない特性であり、200℃未満の
温度でブロッキングを生じるものを使用した場合に比
べ、光沢層の耐熱破壊性の改善効果が高くなる。また、
単独で使用すると本発明で求める200℃以上の耐熱ブ
ロッキング性が得られない場合でも、例えば架橋剤等の
添加により、200℃以上の温度でもブロッキングを生
じない結着性組成物とすることができる。すなわち、本
発明において結着性組成物とは、結着性を有する物質単
独またはこれと何らかの添加剤を含めて称するものであ
る。
【0016】また、アクリル酸エステル系樹脂の中で
は、特開平7−26165号公報等に記載のコロイダル
シリカを複合させたコロイダルシリカ複合アクリル酸エ
ステル共重合体、或いは特開平6−227124号公報
記載のコア・シェル構造を有する(メタ)アクリル酸エ
ステル共重合体は、単独で用いても200℃以上の温度
でブロッキングを生じない耐熱性を有し好ましい。これ
らの製品名としては、株式会社日本触媒社製「アクリセ
ットSA−532」、クラリアントポリマー株式会社製
「モビニール8020」等が挙げられる。
は、特開平7−26165号公報等に記載のコロイダル
シリカを複合させたコロイダルシリカ複合アクリル酸エ
ステル共重合体、或いは特開平6−227124号公報
記載のコア・シェル構造を有する(メタ)アクリル酸エ
ステル共重合体は、単独で用いても200℃以上の温度
でブロッキングを生じない耐熱性を有し好ましい。これ
らの製品名としては、株式会社日本触媒社製「アクリセ
ットSA−532」、クラリアントポリマー株式会社製
「モビニール8020」等が挙げられる。
【0017】一方、同じくアクリル酸エステル系樹脂で
あっても、例えばアクリル酸エステル共重合体(商品
名;モビニール735、クラリアントポリマー株式会社
製)などは、一般に結着剤の耐熱性を示す指標の一つと
いわれるガラス転移温度(Tg)が約25℃であり、比
較的高い耐熱性を有するとして知られているが、本発明
の200℃以上の温度ではブロッキングを生じないとい
う要件を満たさないため、所望の効果が得られない。
あっても、例えばアクリル酸エステル共重合体(商品
名;モビニール735、クラリアントポリマー株式会社
製)などは、一般に結着剤の耐熱性を示す指標の一つと
いわれるガラス転移温度(Tg)が約25℃であり、比
較的高い耐熱性を有するとして知られているが、本発明
の200℃以上の温度ではブロッキングを生じないとい
う要件を満たさないため、所望の効果が得られない。
【0018】本発明の200℃以上の温度でもブロッキ
ングを生じない結着性組成物を構成し得る架橋剤として
は、従来公知のもので、感熱記録特性及び光沢性を低下
させないものであれば何でも良く、具体的にはグリオキ
ザール、ポリアルデヒドなどのジアルデヒド系、ポリエ
チルアミン等のポリアミン系、エポキシ系、ポリアミド
樹脂、メラミン樹脂、グリセリンジグリシジルエーテル
等のジグリシジル系ジメチロールウレア等のほか過硫酸
アンモニウムや塩化第2鉄、塩化マグネシウム等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。これらの
中でも、2次元架橋タイプのグリオキザールは3次元架
橋タイプのものに比べて光沢性を低下させることがない
ので、高い光沢度を得たい場合は有効である。この理由
については明確に解明されていないが、3次元で架橋し
た場合にはミクロな光の散乱が起こるためと考えられ
る。架橋剤の添加量は、200℃以上の温度でもブロッ
キングを生じない結着性組成物となるように適宜調整す
ればよく、例えば水溶性高分子物質1部に対して0.0
5〜0.3部程度添加される。
ングを生じない結着性組成物を構成し得る架橋剤として
は、従来公知のもので、感熱記録特性及び光沢性を低下
させないものであれば何でも良く、具体的にはグリオキ
ザール、ポリアルデヒドなどのジアルデヒド系、ポリエ
チルアミン等のポリアミン系、エポキシ系、ポリアミド
樹脂、メラミン樹脂、グリセリンジグリシジルエーテル
等のジグリシジル系ジメチロールウレア等のほか過硫酸
アンモニウムや塩化第2鉄、塩化マグネシウム等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。これらの
中でも、2次元架橋タイプのグリオキザールは3次元架
橋タイプのものに比べて光沢性を低下させることがない
ので、高い光沢度を得たい場合は有効である。この理由
については明確に解明されていないが、3次元で架橋し
た場合にはミクロな光の散乱が起こるためと考えられ
る。架橋剤の添加量は、200℃以上の温度でもブロッ
キングを生じない結着性組成物となるように適宜調整す
ればよく、例えば水溶性高分子物質1部に対して0.0
5〜0.3部程度添加される。
【0019】本発明においては、感熱記録層と光沢層と
の間に無機顔料及び結着性組成物を主成分とする中間層
を設けることにより、光沢性の向上の他、優れた画像保
存性を得ることができる。画像保存性が向上する理由
は、中間層が存在することによってバリアー性、即ち水
や可塑剤、油、溶剤等が感熱記録層に浸透することを防
止する作用が高まるためと考えられる。
の間に無機顔料及び結着性組成物を主成分とする中間層
を設けることにより、光沢性の向上の他、優れた画像保
存性を得ることができる。画像保存性が向上する理由
は、中間層が存在することによってバリアー性、即ち水
や可塑剤、油、溶剤等が感熱記録層に浸透することを防
止する作用が高まるためと考えられる。
【0020】中間層中に含有される結着性組成物として
は、バリアー性を発揮し、感熱記録特性及び光沢性を阻
害しないものであれば何でも使用することができる。具
体的には重合度が200〜2500の完全ケン化ポリビ
ニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カ
ルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリ
ビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコー
ル、ブチラール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポ
リビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、アセチルセルロースなどのセルロース誘導
体等の水溶性高分子物質、(メタ)アクリル酸エステ
ル、アクリル酸エステル及び/またはメタクリル酸エス
テルとスチレン及び/または酢酸ビニルからなる共重合
体、アクリルアミド/アクリル酸エステル共重合体、ア
クリルアミド/アクリル酸エステル/メタアクリル酸三
元共重合体、コロイダルシリカ複合アクリル酸エステル
共重合体、コロイダルシリカ複合スチレン/アクリル酸
エステル共重合体等のアクリル酸エステル系樹脂を挙げ
ることが出来るが、これらに限定されるものではない。
は、バリアー性を発揮し、感熱記録特性及び光沢性を阻
害しないものであれば何でも使用することができる。具
体的には重合度が200〜2500の完全ケン化ポリビ
ニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カ
ルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリ
ビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコー
ル、ブチラール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポ
リビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、アセチルセルロースなどのセルロース誘導
体等の水溶性高分子物質、(メタ)アクリル酸エステ
ル、アクリル酸エステル及び/またはメタクリル酸エス
テルとスチレン及び/または酢酸ビニルからなる共重合
体、アクリルアミド/アクリル酸エステル共重合体、ア
クリルアミド/アクリル酸エステル/メタアクリル酸三
元共重合体、コロイダルシリカ複合アクリル酸エステル
共重合体、コロイダルシリカ複合スチレン/アクリル酸
エステル共重合体等のアクリル酸エステル系樹脂を挙げ
ることが出来るが、これらに限定されるものではない。
【0021】上記の水溶性高分子物質の中でも、鹸化度
の高いもの或いは重合度の高いものはバリアー性が高い
傾向にあり、鹸化度90%以上、重合度1000以上の
ものが好ましく使用される。アクリル酸エステル系樹脂
の中では、光沢層とは少々異なって、前述のアクリル酸
エステル共重合体(商品名;モビニール735)などは
耐熱性とバリアー性のバランスが良好であり好ましく用
いられる。また、中間層にアクリル酸エステル系樹脂を
含有すると光沢性が高くなり好ましい。これはミクロな
平滑性が向上するためと考えられる。
の高いもの或いは重合度の高いものはバリアー性が高い
傾向にあり、鹸化度90%以上、重合度1000以上の
ものが好ましく使用される。アクリル酸エステル系樹脂
の中では、光沢層とは少々異なって、前述のアクリル酸
エステル共重合体(商品名;モビニール735)などは
耐熱性とバリアー性のバランスが良好であり好ましく用
いられる。また、中間層にアクリル酸エステル系樹脂を
含有すると光沢性が高くなり好ましい。これはミクロな
平滑性が向上するためと考えられる。
【0022】なお、単独では中間層にバリアー性を与え
ることができないものでも、架橋剤等を添加することに
より、バリアー性が高まり本発明の中間層に使用される
結着性組成物とすることができる。本発明の中間層に含
有される結着性組成物を構成し得る架橋剤としては、従
来公知のもので、感熱記録特性及び光沢性を低下させな
いものであれば何でも良く、具体的にはグリオキザー
ル、ポリアルデヒドなどのジアルデヒド系、ポリエチル
アミン等のポリアミン系、エポキシ系、ポリアミド樹
脂、メラミン樹脂、グリセリンジグリシジルエーテル等
のジグリシジル系ジメチロールウレア等のほか過硫酸ア
ンモニウムや塩化第2鉄、塩化マグネシウム等が挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。架橋剤の添
加量は、所望の性能に応じて適宜調整すればよく、例え
ば水溶性高分子物質1部に対して0.05〜0.35部
程度である。
ることができないものでも、架橋剤等を添加することに
より、バリアー性が高まり本発明の中間層に使用される
結着性組成物とすることができる。本発明の中間層に含
有される結着性組成物を構成し得る架橋剤としては、従
来公知のもので、感熱記録特性及び光沢性を低下させな
いものであれば何でも良く、具体的にはグリオキザー
ル、ポリアルデヒドなどのジアルデヒド系、ポリエチル
アミン等のポリアミン系、エポキシ系、ポリアミド樹
脂、メラミン樹脂、グリセリンジグリシジルエーテル等
のジグリシジル系ジメチロールウレア等のほか過硫酸ア
ンモニウムや塩化第2鉄、塩化マグネシウム等が挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。架橋剤の添
加量は、所望の性能に応じて適宜調整すればよく、例え
ば水溶性高分子物質1部に対して0.05〜0.35部
程度である。
【0023】本発明の光沢層あるいは中間層で用いられ
るポリビニルアルコール等の水溶性高分子物質は、塗料
調製時に高い塗料粘度(B型粘度及びハイシェアー粘
度)が得られるために、効率良く塗料が付着し高い塗布
量が得られるという利点を有している。従って、本発明
の光沢層あるいは中間層において、結着性組成物として
ポリビニルアルコール等の水溶性高分子物質とアクリル
酸エステル系樹脂とを併用することは、優れた塗工適性
及び光沢性が得られる好ましい態様であるといえる。ま
た、光沢性については、光沢層あるいは中間層の塗布量
が多いとより良好な光沢度が得られるので、光沢層ある
いは中間層が他の結着性組成物を主成分として含有する
場合に、塗工適性付与を目的としてポリビニルアルコー
ル等を極少量添加することができる。この場合、ポリビ
ニルアルコール等の添加量は、結着性組成物1部に対し
て0.01〜0.15部程度である。
るポリビニルアルコール等の水溶性高分子物質は、塗料
調製時に高い塗料粘度(B型粘度及びハイシェアー粘
度)が得られるために、効率良く塗料が付着し高い塗布
量が得られるという利点を有している。従って、本発明
の光沢層あるいは中間層において、結着性組成物として
ポリビニルアルコール等の水溶性高分子物質とアクリル
酸エステル系樹脂とを併用することは、優れた塗工適性
及び光沢性が得られる好ましい態様であるといえる。ま
た、光沢性については、光沢層あるいは中間層の塗布量
が多いとより良好な光沢度が得られるので、光沢層ある
いは中間層が他の結着性組成物を主成分として含有する
場合に、塗工適性付与を目的としてポリビニルアルコー
ル等を極少量添加することができる。この場合、ポリビ
ニルアルコール等の添加量は、結着性組成物1部に対し
て0.01〜0.15部程度である。
【0024】さらに、本発明の光沢層あるいは中間層中
には、サーマルヘッド適性を向上させる目的で滑剤を含
有させることが有効である。滑剤としては、従来公知の
感熱記録体に用いられるものであれば何でも良く、具体
的にはステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィンワックス、ポリエチレン
ワックス、カルナバロウワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス、アクリル系ワックス等のワックス類が挙げ
られる。中でも、サーマルヘッド適性を考慮に入れた場
合には、ステアリン酸亜鉛及びステアリン酸カルシウム
が好ましく用いられる。さらに、光沢層あるいは中間層
中に滑剤を含有させると光沢度が高くなる傾向がある。
これは表面の平滑性が向上することにより、光沢性が高
められるものと考えられる。
には、サーマルヘッド適性を向上させる目的で滑剤を含
有させることが有効である。滑剤としては、従来公知の
感熱記録体に用いられるものであれば何でも良く、具体
的にはステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィンワックス、ポリエチレン
ワックス、カルナバロウワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス、アクリル系ワックス等のワックス類が挙げ
られる。中でも、サーマルヘッド適性を考慮に入れた場
合には、ステアリン酸亜鉛及びステアリン酸カルシウム
が好ましく用いられる。さらに、光沢層あるいは中間層
中に滑剤を含有させると光沢度が高くなる傾向がある。
これは表面の平滑性が向上することにより、光沢性が高
められるものと考えられる。
【0025】光沢層に含有される無機顔料のほか、中間
層に含有される無機顔料、光沢層あるいは中間層に含有
される滑剤、光沢層に含有される200℃以上の温度で
もブロッキングを生じない結着性組成物、及び中間層に
含有される結着性組成物も、それぞれ平均粒径0.3μ
m以下とすることにより高い光沢度が得られ好ましい。
この理由は、これらの材料が存在することによって可視
光線が散乱されにくいためと考えられる。従って、より
高い光沢度が必要な場合は、平均粒径が0.3μmより
大きい材料の含有量はできるだけ少なくした方がよく、
具体的には平均粒径が0.3μm以下の材料1重量部に
対し平均粒径が0.3μmより大きい材料は0.03重
量部未満にすることによって、70%以上の高い光沢度
が得られる。特に、高い屈折率を有する材料は平均粒径
が光沢度に及ぼす影響が強いので、平均粒径が小さいも
のを用いることが高い光沢度を得るために有効である。
さらに高い光沢度を得ようとする場合には、平均粒径を
0.2μm以下とすることが望ましい。これらの材料は
ある程度の粒径分布を有しているため、平均粒径を0.
2μm以下とすることにより、大部分の粒子が可視光線
の波長より小さくなるためと考えられる。
層に含有される無機顔料、光沢層あるいは中間層に含有
される滑剤、光沢層に含有される200℃以上の温度で
もブロッキングを生じない結着性組成物、及び中間層に
含有される結着性組成物も、それぞれ平均粒径0.3μ
m以下とすることにより高い光沢度が得られ好ましい。
この理由は、これらの材料が存在することによって可視
光線が散乱されにくいためと考えられる。従って、より
高い光沢度が必要な場合は、平均粒径が0.3μmより
大きい材料の含有量はできるだけ少なくした方がよく、
具体的には平均粒径が0.3μm以下の材料1重量部に
対し平均粒径が0.3μmより大きい材料は0.03重
量部未満にすることによって、70%以上の高い光沢度
が得られる。特に、高い屈折率を有する材料は平均粒径
が光沢度に及ぼす影響が強いので、平均粒径が小さいも
のを用いることが高い光沢度を得るために有効である。
さらに高い光沢度を得ようとする場合には、平均粒径を
0.2μm以下とすることが望ましい。これらの材料は
ある程度の粒径分布を有しているため、平均粒径を0.
2μm以下とすることにより、大部分の粒子が可視光線
の波長より小さくなるためと考えられる。
【0026】本発明の光沢層中には、無機顔料1部に対
して200℃以上の温度でもブロッキングを生じない結
着性組成物1〜3.5部含有し、滑剤やその他各成分の
種類及び量は要求される光沢度によって決定され特に限
定されるものではないが、滑剤0.06〜1部が適当で
ある。光沢層の全固形分に対しては、無機顔料及び20
0℃以上の温度でもブロッキングを生じない結着性組成
物とも、それぞれ30〜60%程度含有されることが好
ましい。また、光沢層の塗布量をより高くすることによ
り一層高い光沢度を得ることができるが、通常は1〜1
0g/m2が適当である。
して200℃以上の温度でもブロッキングを生じない結
着性組成物1〜3.5部含有し、滑剤やその他各成分の
種類及び量は要求される光沢度によって決定され特に限
定されるものではないが、滑剤0.06〜1部が適当で
ある。光沢層の全固形分に対しては、無機顔料及び20
0℃以上の温度でもブロッキングを生じない結着性組成
物とも、それぞれ30〜60%程度含有されることが好
ましい。また、光沢層の塗布量をより高くすることによ
り一層高い光沢度を得ることができるが、通常は1〜1
0g/m2が適当である。
【0027】本発明の感熱記録層と光沢層との間に中間
層を設ける場合、中間層中に含有される無機顔料、結着
性組成物、滑剤やその他各成分の種類及び量はもまた特
に限定されないが、中間層の全固形分に対して無機顔料
及び結着性組成物とも、それぞれ30〜60%程度含有
されることが好ましい。また、中間層の塗布量は要求さ
れる画像保存性及び光沢度によって決定されるが、通常
は1〜4g/m2が適当であり、特に高い画像保存性を
必要とする場合は塗布量を2〜4g/m2とすることが
有効である。
層を設ける場合、中間層中に含有される無機顔料、結着
性組成物、滑剤やその他各成分の種類及び量はもまた特
に限定されないが、中間層の全固形分に対して無機顔料
及び結着性組成物とも、それぞれ30〜60%程度含有
されることが好ましい。また、中間層の塗布量は要求さ
れる画像保存性及び光沢度によって決定されるが、通常
は1〜4g/m2が適当であり、特に高い画像保存性を
必要とする場合は塗布量を2〜4g/m2とすることが
有効である。
【0028】本発明の感熱記録層は、無色ないし淡色の
染料前駆体と有機顕色剤とをバインダーとともに各々分
散し、必要に応じて増感剤や填料、紫外線吸収剤、耐水
化剤及び消泡剤等の助剤を添加して塗料を調製し、これ
を支持体上に塗布、乾燥することによって形成される。
染料前駆体と有機顕色剤とをバインダーとともに各々分
散し、必要に応じて増感剤や填料、紫外線吸収剤、耐水
化剤及び消泡剤等の助剤を添加して塗料を調製し、これ
を支持体上に塗布、乾燥することによって形成される。
【0029】本発明に使用する染料前駆体としては、従
来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知のものは全て使
用可能であり、特に制限されるものではないが、トリフ
ェニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フルオレ
ン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以下に代表的な
塩基性無色染料の具体例を示す。また、これらの染料前
駆体は単独または2種以上混合して使用してもよい。
来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知のものは全て使
用可能であり、特に制限されるものではないが、トリフ
ェニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フルオレ
ン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以下に代表的な
塩基性無色染料の具体例を示す。また、これらの染料前
駆体は単独または2種以上混合して使用してもよい。
【0030】<トリフェニルメタン系ロイコ染料>
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド[別名クリスタルバイオレットラ
クトン] 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド
[別名マラカイトグリーンラクトン] <フルオラン系ロイコ染料> 3−ジエチルアミノ−6−メチルフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメ
チルアニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフル
オロメチルアニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−メチルア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロ
アニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルア
ニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルア
ミノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ベンジルアニリ
ノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ジベンジルアニ
リノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラ
ン 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−p−メチルアニ
リノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジエチルアミノ−7−(p−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジエチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フ
ルオラン 3−ジエチルアミノ−ベンゾ[a]フルオラン 3−ジエチルアミノ−ベンゾ[c]フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメ
チルアニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロア
ニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロア
ニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロ
アニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフル
オロメチルアニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−クロロフルオラン 3−ジブチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジブチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−p−メチルアニ
リノフルオラン 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジブチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フ
ルオラン
メチルアミノフタリド[別名クリスタルバイオレットラ
クトン] 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド
[別名マラカイトグリーンラクトン] <フルオラン系ロイコ染料> 3−ジエチルアミノ−6−メチルフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメ
チルアニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフル
オロメチルアニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−メチルア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロ
アニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルア
ニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルア
ミノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ベンジルアニリ
ノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ジベンジルアニ
リノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラ
ン 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−p−メチルアニ
リノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジエチルアミノ−7−(p−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジエチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フ
ルオラン 3−ジエチルアミノ−ベンゾ[a]フルオラン 3−ジエチルアミノ−ベンゾ[c]フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメ
チルアニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロア
ニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロア
ニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロ
アニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフル
オロメチルアニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−クロロフルオラン 3−ジブチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジブチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−p−メチルアニ
リノフルオラン 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジブチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フ
ルオラン
【0031】3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−(p−
クロロアニリノ)フルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(m−トリフルオロ
メチルアニリノ)フルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−クロロ−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(p−クロロアニリ
ノ)フルオラン 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−プロピルアミノ)−6−メチル
−7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−キシルアミノ)−6−メチル−
7−(p−クロロアニリノ)フルオラン 3−(N−エチル−p−トルイディノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−クロ
ロ−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−イソブチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−エトキシプロピルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン 2−(4−オキサヘキシル)−3−ジメチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 2−(4−オキサヘキシル)−3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 2−(4−オキサヘキシル)−3−ジプロピルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン 2−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 2−メトキシ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニ
ル)アミノアニリノフルオラン 2−クロロ−3−メチル−6−p−(p−フェニルアミ
ノフェニル)アミノアニリノフルオラン 2−クロロ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 2−ニトロ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 2−アミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 2−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフ
ェニル)アミノアニリノフルオラン 2−フェニル−6−メチル−6−p−(p−フェニルア
ミノフェニル)アミノアニリノフルオラン 2−ベンジル−6−p−(p−フェニルアミノフェニ
ル)アミノアニリノフルオラン 2−ヒドロキシ−6−p−(p−フェニルアミノフェニ
ル)アミノアニリノフルオラン 3−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフ
ェニル)アミノアニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジブチルアミノフ
ェニル)アミノアニリノフルオラン 2,4−ジメチル−6−[(4−ジメチルアミノ)アニ
リノ]−フルオラン
−7−アニリノフルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−(p−
クロロアニリノ)フルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(m−トリフルオロ
メチルアニリノ)フルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−クロロ−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(p−クロロアニリ
ノ)フルオラン 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−プロピルアミノ)−6−メチル
−7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−キシルアミノ)−6−メチル−
7−(p−クロロアニリノ)フルオラン 3−(N−エチル−p−トルイディノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−クロ
ロ−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−イソブチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−エトキシプロピルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン 2−(4−オキサヘキシル)−3−ジメチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 2−(4−オキサヘキシル)−3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 2−(4−オキサヘキシル)−3−ジプロピルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン 2−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 2−メトキシ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニ
ル)アミノアニリノフルオラン 2−クロロ−3−メチル−6−p−(p−フェニルアミ
ノフェニル)アミノアニリノフルオラン 2−クロロ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 2−ニトロ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 2−アミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 2−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフ
ェニル)アミノアニリノフルオラン 2−フェニル−6−メチル−6−p−(p−フェニルア
ミノフェニル)アミノアニリノフルオラン 2−ベンジル−6−p−(p−フェニルアミノフェニ
ル)アミノアニリノフルオラン 2−ヒドロキシ−6−p−(p−フェニルアミノフェニ
ル)アミノアニリノフルオラン 3−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフ
ェニル)アミノアニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジブチルアミノフ
ェニル)アミノアニリノフルオラン 2,4−ジメチル−6−[(4−ジメチルアミノ)アニ
リノ]−フルオラン
【0032】<フルオレン系ロイコ染料>
3、6、6´−トリス(ジメチルアミノ)スピロ[フル
オレン−9,3´−フタリド] 3、6、6´−トリス(ジエチルアミノ)スピロ[フル
オレン−9,3´−フタリド] <ジビニル系ロイコ染料> 3,3−ビス−[2−(p−ジメチルアミノフェニル)
−2−(p−メトキシフェニル)エテニル]−4,5,
6,7−テトラブロモフタリド 3,3−ビス−[2−(p−ジメチルアミノフェニル)
−2−(p−メトキシフェニル)エテニル]−4,5,
6,7−テトラクロロフタリド 3,3−ビス−[1,1−ビス(4−ピロリジノフェニ
ル)エチレン−2−イル]−4,5,6,7−テトラブ
ロモフタリド 3,3−ビス−[1−(4−メトキシフェニル)−1−
(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル]−
4,5,6,7−テトラクロロフタリド <その他> 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−
3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)
−4−アザフタリド 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−
3−(1−オクチル−2−メチルインドール−3−イ
ル)−4−アザフタリド 3−(4−シクロヘキシルエチルアミノ−2−メトキシ
フェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール
−3−イル)−4−アザフタリド 3,3−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−3
−イル)フタリド 3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(3
´−ニトロ)アニリノラクタム 3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(4
´−ニトロ)アニリノラクタム 1,1−ビス−[2´,2´,2'',2''−テトラキス
−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル]−2,
2−ジニトリルエタン 1,1−ビス−[2´,2´,2'',2''−テトラキス
−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル]−2−
β−ナフトイルエタン 1,1−ビス−[2´,2´,2'',2''−テトラキス
−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル]−2,
2−ジアセチルエタン ビス−[2,2,2´,2´−テトラキス−(p−ジメ
チルアミノフェニル)−エテニル]−メチルマロン酸ジ
メチルエステル
オレン−9,3´−フタリド] 3、6、6´−トリス(ジエチルアミノ)スピロ[フル
オレン−9,3´−フタリド] <ジビニル系ロイコ染料> 3,3−ビス−[2−(p−ジメチルアミノフェニル)
−2−(p−メトキシフェニル)エテニル]−4,5,
6,7−テトラブロモフタリド 3,3−ビス−[2−(p−ジメチルアミノフェニル)
−2−(p−メトキシフェニル)エテニル]−4,5,
6,7−テトラクロロフタリド 3,3−ビス−[1,1−ビス(4−ピロリジノフェニ
ル)エチレン−2−イル]−4,5,6,7−テトラブ
ロモフタリド 3,3−ビス−[1−(4−メトキシフェニル)−1−
(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル]−
4,5,6,7−テトラクロロフタリド <その他> 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−
3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)
−4−アザフタリド 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−
3−(1−オクチル−2−メチルインドール−3−イ
ル)−4−アザフタリド 3−(4−シクロヘキシルエチルアミノ−2−メトキシ
フェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール
−3−イル)−4−アザフタリド 3,3−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−3
−イル)フタリド 3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(3
´−ニトロ)アニリノラクタム 3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(4
´−ニトロ)アニリノラクタム 1,1−ビス−[2´,2´,2'',2''−テトラキス
−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル]−2,
2−ジニトリルエタン 1,1−ビス−[2´,2´,2'',2''−テトラキス
−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル]−2−
β−ナフトイルエタン 1,1−ビス−[2´,2´,2'',2''−テトラキス
−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル]−2,
2−ジアセチルエタン ビス−[2,2,2´,2´−テトラキス−(p−ジメ
チルアミノフェニル)−エテニル]−メチルマロン酸ジ
メチルエステル
【0033】本発明の感熱記録体に使用する有機顕色剤
としては、例えば、特開平3−207688号、特開平
5−24366号公報等に記載のビスフェノールA類、
4−ヒドロキシ安息香酸エステル類、4−ヒドロキシフ
タル酸ジエステル類、フタル酸モノエステル類、ビス−
(ヒドロキシフェニル)スルフィド類、4−ヒドロキシ
フェニルアリールスルホン類、4−ヒドロキシフェニル
アリールスルホナート類、1,3−ジ[2−(ヒドロキ
シフェニル)−2−プロピル]−ベンゼン類、4−ヒド
ロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル、ビスフェノ
ールスルホン類、特開平8−59603記載のアミノベ
ンゼンスルホンアミド誘導体、国際公開WO97/16
420記載のジフェニルスルホン架橋型化合物が例示さ
れる。以下に代表的な公知の顕色剤の具体例を示すが、
特にこれらに制限されるものではない。また、これらの
顕色剤は単独または2種類以上混合しても良い。これら
の中でも、2,4’−スルホニルジフェノール(別名
2,4’−ビスフェノールS)及びアミノベンゼンスル
ホンアミド誘導体は耐熱性が特に高く、耐熱性を要求さ
れる用途には適している。
としては、例えば、特開平3−207688号、特開平
5−24366号公報等に記載のビスフェノールA類、
4−ヒドロキシ安息香酸エステル類、4−ヒドロキシフ
タル酸ジエステル類、フタル酸モノエステル類、ビス−
(ヒドロキシフェニル)スルフィド類、4−ヒドロキシ
フェニルアリールスルホン類、4−ヒドロキシフェニル
アリールスルホナート類、1,3−ジ[2−(ヒドロキ
シフェニル)−2−プロピル]−ベンゼン類、4−ヒド
ロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル、ビスフェノ
ールスルホン類、特開平8−59603記載のアミノベ
ンゼンスルホンアミド誘導体、国際公開WO97/16
420記載のジフェニルスルホン架橋型化合物が例示さ
れる。以下に代表的な公知の顕色剤の具体例を示すが、
特にこれらに制限されるものではない。また、これらの
顕色剤は単独または2種類以上混合しても良い。これら
の中でも、2,4’−スルホニルジフェノール(別名
2,4’−ビスフェノールS)及びアミノベンゼンスル
ホンアミド誘導体は耐熱性が特に高く、耐熱性を要求さ
れる用途には適している。
【0034】<ビスフェノールA類>
4,4´−イソプロピリデンジフェノール(別名ビスフ
ェノールA) 4,4´−シクロヘキシリデンジフェノール p,p´−(1−メチル−ノルマルヘキシリデン)ジフ
ェノール 1,7−ジ(ヒドロキシフェニルチオ)−3,5−ジオ
キサヘプタン <4−ヒドロキシ安息香酸エステル類> 4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 4−ヒドロキシ安息香酸エチル 4−ヒドロキシ安息香酸プロピル 4−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル 4−ヒドロキシ安息香酸ブチル 4−ヒドロキシ安息香酸イソブチル 4−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル <4−ヒドロキシフタル酸ジエステル類> 4−ヒドロキシフタル酸ジメチル 4−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル 4−ヒドロキシフタル酸ジベンジル 4−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル <フタル酸モノエステル類> フタル酸モノベンジルエステル フタル酸モノシクロヘキシルエステル フタル酸モノフェニルエステル フタル酸モノメチルフェニルエステル フタル酸モノエチルフェニルエステル フタル酸モノプロピルベンジルエステル フタル酸モノハロゲンベンジルエステル フタル酸モノエトキシベンジルエステル <ビス−(ヒドロキシフェニル)スルフィド類> ビス−(4−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−6−
メチルフェニル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジメチルフェニル)
スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2−メチル−5−エチルフェ
ニル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2−メチル−5−イソプロピ
ルフェニル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,3−ジメチルフェニル)
スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジメチルフェニル)
スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジイソプロピルフェ
ニル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,3,6−トリメチルフェ
ニル)スルフィド ビス−(2,4,5−トリヒドロキシフェニル)スルフ
ィド ビス−(4−ヒドロキシ−2−シクロヘキシル−5−メ
チルフェニル)スルフィド ビス−(2,3,4−トリヒドロキシフェニル)スルフ
ィド ビス−(4,5−ジヒドロキシ−2−tert−ブチル
フェニル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジフェニルフェニ
ル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2−tert−オクチル−5
−メチルフェニル)スルフィド
ェノールA) 4,4´−シクロヘキシリデンジフェノール p,p´−(1−メチル−ノルマルヘキシリデン)ジフ
ェノール 1,7−ジ(ヒドロキシフェニルチオ)−3,5−ジオ
キサヘプタン <4−ヒドロキシ安息香酸エステル類> 4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 4−ヒドロキシ安息香酸エチル 4−ヒドロキシ安息香酸プロピル 4−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル 4−ヒドロキシ安息香酸ブチル 4−ヒドロキシ安息香酸イソブチル 4−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル <4−ヒドロキシフタル酸ジエステル類> 4−ヒドロキシフタル酸ジメチル 4−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル 4−ヒドロキシフタル酸ジベンジル 4−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル <フタル酸モノエステル類> フタル酸モノベンジルエステル フタル酸モノシクロヘキシルエステル フタル酸モノフェニルエステル フタル酸モノメチルフェニルエステル フタル酸モノエチルフェニルエステル フタル酸モノプロピルベンジルエステル フタル酸モノハロゲンベンジルエステル フタル酸モノエトキシベンジルエステル <ビス−(ヒドロキシフェニル)スルフィド類> ビス−(4−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−6−
メチルフェニル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジメチルフェニル)
スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2−メチル−5−エチルフェ
ニル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2−メチル−5−イソプロピ
ルフェニル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,3−ジメチルフェニル)
スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジメチルフェニル)
スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジイソプロピルフェ
ニル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,3,6−トリメチルフェ
ニル)スルフィド ビス−(2,4,5−トリヒドロキシフェニル)スルフ
ィド ビス−(4−ヒドロキシ−2−シクロヘキシル−5−メ
チルフェニル)スルフィド ビス−(2,3,4−トリヒドロキシフェニル)スルフ
ィド ビス−(4,5−ジヒドロキシ−2−tert−ブチル
フェニル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジフェニルフェニ
ル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2−tert−オクチル−5
−メチルフェニル)スルフィド
【0035】<4−ヒドロキシフェニルアリールスルホ
ン類> 4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン 4−ヒドロキシ−4′−n−プロポキシジフェニルスル
ホン 4−ヒドロキシ−4′−n−ブチルオキシジフェニルス
ルホン <4−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類> 4−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート 4−ヒドロキシフェニル−p−トリルスルホナート 4−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート 4−ヒドロキシフェニル−p−クロルベンゼンスルホナ
ート 4−ヒドロキシフェニル−p−tert−ブチルベンゼ
ンスルホナート 4−ヒドロキシフェニル−p−イソプロポキシベンゼン
スルホナート 4−ヒドロキシフェニル−1′−ナフタリンスルホナー
ト 4−ヒドロキシフェニル−2′−ナフタリンスルホナー
ト <1,3−ジ[2−(ヒドロキシフェニル)−2−プロ
ピル]ベンゼン類> 1,3−ジ[2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プ
ロピル]ベンゼン 1,3−ジ[2−(4−ヒドロキシ−3−アルキルフェ
ニル)−2−プロピル]ベンゼン 1,3−ジ[2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−
2−プロピル]ベンゼン 1,3−ジ[2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)−2−プロピル]ベンゼン <レゾルシノール類> 1,3−ジヒドロキシ−6(α,α−ジメチルベンジ
ル)−ベンゼン <4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル> 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸tert−ブ
チル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸sec−ブチ
ル
ン類> 4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン 4−ヒドロキシ−4′−n−プロポキシジフェニルスル
ホン 4−ヒドロキシ−4′−n−ブチルオキシジフェニルス
ルホン <4−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類> 4−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート 4−ヒドロキシフェニル−p−トリルスルホナート 4−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート 4−ヒドロキシフェニル−p−クロルベンゼンスルホナ
ート 4−ヒドロキシフェニル−p−tert−ブチルベンゼ
ンスルホナート 4−ヒドロキシフェニル−p−イソプロポキシベンゼン
スルホナート 4−ヒドロキシフェニル−1′−ナフタリンスルホナー
ト 4−ヒドロキシフェニル−2′−ナフタリンスルホナー
ト <1,3−ジ[2−(ヒドロキシフェニル)−2−プロ
ピル]ベンゼン類> 1,3−ジ[2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プ
ロピル]ベンゼン 1,3−ジ[2−(4−ヒドロキシ−3−アルキルフェ
ニル)−2−プロピル]ベンゼン 1,3−ジ[2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−
2−プロピル]ベンゼン 1,3−ジ[2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)−2−プロピル]ベンゼン <レゾルシノール類> 1,3−ジヒドロキシ−6(α,α−ジメチルベンジ
ル)−ベンゼン <4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル> 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸tert−ブ
チル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸sec−ブチ
ル
【0036】<ビスフェノールスルホン類(I)>
ビス−(3−1−ブチル−4−ヒドロキシ−6−メチル
フェニル)スルホン ビス−(3−エチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン ビス−(3−プロピル−4−ヒドロキシフェニル)スル
ホン ビス−(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン ビス−(2−イソプロピル−4−ヒドロキシフェニル)
スルホン ビス−(2−エチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン ビス−(3−クロル−4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン ビス−(2,3−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)
スルホン ビス−(2,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)
スルホン ビス−(3−メトキシ−4−ヒドロキシフェニル)スル
ホン 4−ヒドロキシフェニル−2′−エチル−4′−ヒドロ
キシフェニルスルホン 4−ヒドロキシフェニル−2′−イソプロピル−4′−
ヒドロキシフェニルスルホン 4−ヒドロキシフェニル−3′−イソプロピル−4′−
ヒドロキシフェニルスルホン 4−ヒドロキシフェニル−3′−secブチル−4′−
ヒドロキシフェニルスルホン 3−クロル−4−ヒドロキシフェニル−3′−イソプロ
ピル−4′−ヒドロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル−4′−ヒド
ロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−アミノフェニル−4′−ヒド
ロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−イソプロピルフェニル−4′
−ヒドロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−オクチルフェニル−4′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル−3′−クロ
ル−4′−ヒドロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル−3′−メチ
ル−4′−ヒドロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル−3′−イソ
プロピル−4′−ヒドロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル−2′−メチ
ル−4′−ヒドロキシフェニルスルホン
フェニル)スルホン ビス−(3−エチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン ビス−(3−プロピル−4−ヒドロキシフェニル)スル
ホン ビス−(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン ビス−(2−イソプロピル−4−ヒドロキシフェニル)
スルホン ビス−(2−エチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン ビス−(3−クロル−4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン ビス−(2,3−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)
スルホン ビス−(2,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)
スルホン ビス−(3−メトキシ−4−ヒドロキシフェニル)スル
ホン 4−ヒドロキシフェニル−2′−エチル−4′−ヒドロ
キシフェニルスルホン 4−ヒドロキシフェニル−2′−イソプロピル−4′−
ヒドロキシフェニルスルホン 4−ヒドロキシフェニル−3′−イソプロピル−4′−
ヒドロキシフェニルスルホン 4−ヒドロキシフェニル−3′−secブチル−4′−
ヒドロキシフェニルスルホン 3−クロル−4−ヒドロキシフェニル−3′−イソプロ
ピル−4′−ヒドロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル−4′−ヒド
ロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−アミノフェニル−4′−ヒド
ロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−イソプロピルフェニル−4′
−ヒドロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−オクチルフェニル−4′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル−3′−クロ
ル−4′−ヒドロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル−3′−メチ
ル−4′−ヒドロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル−3′−イソ
プロピル−4′−ヒドロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル−2′−メチ
ル−4′−ヒドロキシフェニルスルホン
【0037】<ビスフェノールスルホン類(II)>
4,4′−スルホニルジフェノール
2,4′−スルホニルジフェノール
3,3′−ジクロル−4,4′−スルホニルジフェノー
ル 3,3′−ジブロモ−4,4′−スルホニルジフェノー
ル 3,3′,5,5′−テトラブロモ−4,4′−スルホ
ニルジフェノール 3,3′−ジアミノ−4,4′−スルホニルジフェノー
ル <その他> p−tert−ブチルフェノール 2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン ノボラック型フェノール樹脂 4−ヒドロキシアセトフェノン p−フェニルフェノール ベンジル−4−ヒドロキシフェニルアセテート p−ベンジルフェノール 4,4’―ビス(p−トリルスルホニルアミノカルボニ
ルアミノ)ジフェニルメタン 4,4’―ビス(フェニルアミノチオカルボニルアミ
ノ)ジフェニルスルフィド
ル 3,3′−ジブロモ−4,4′−スルホニルジフェノー
ル 3,3′,5,5′−テトラブロモ−4,4′−スルホ
ニルジフェノール 3,3′−ジアミノ−4,4′−スルホニルジフェノー
ル <その他> p−tert−ブチルフェノール 2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン ノボラック型フェノール樹脂 4−ヒドロキシアセトフェノン p−フェニルフェノール ベンジル−4−ヒドロキシフェニルアセテート p−ベンジルフェノール 4,4’―ビス(p−トリルスルホニルアミノカルボニ
ルアミノ)ジフェニルメタン 4,4’―ビス(フェニルアミノチオカルボニルアミ
ノ)ジフェニルスルフィド
【0038】この他に、特開平10−258577記載
の高級脂肪酸金属複塩と多価ヒドロキシ芳香族化合物な
どの金属キレート型発色成分を画像形成材料として使用
することもできる。また、これらのキレート発色成分は
単独或いは前述のロイコ染料及び有機顕色剤と併用して
用いられる。
の高級脂肪酸金属複塩と多価ヒドロキシ芳香族化合物な
どの金属キレート型発色成分を画像形成材料として使用
することもできる。また、これらのキレート発色成分は
単独或いは前述のロイコ染料及び有機顕色剤と併用して
用いられる。
【0039】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。かかる増感剤としては、ステアリン酸
アミド、パルミチン酸アミド、メトキシカルボニル−N
−ステアリン酸ベンズアミド、N−ベンゾイルステアリ
ン酸アミド、N−エイコサン酸アミド、エチレンビスス
テアリン酸アミド、べヘン酸アミド、メチレンビスステ
アリン酸アミド、メチロールアマイド、N−メチロール
ステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフ
タル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、p−ベンジ
ルオキシ安息香酸ベンジル、1−ヒドロキシ−2−ナフ
トエ酸フェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−
p−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−p−クロロベンジ
ル、2−ナフチルベンジルエーテル、m−ターフェニ
ル、p−べンジルビフェニル、4−ビフェニルパラトリ
ルエーテル、ジ(p−メトキシフェノキシエチル)エー
テル、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、
1,2−ジ(4−メチルフェノキシ)エタン、1,2−
ジ(4−メトキシフェノキシ)エタン、1,2−ジ(4
−クロロフェノキシ)エタン、1,2−ジフェノキシエ
タン、1−(4−メトキシフェノキシ)−2−(2−メ
チルフェノキシ)エタン、p−メチルチオフェニルベン
ジルエーテル、1,4−ジ(フェニルチオ)ブタン、p
−アセトトルイジド、p−アセトフェネチジド、N−ア
セトアセチル−p−トルイジン、ジ(β−ビフェニルエ
トキシ)ベンゼン、p−ジ(ビニルオキシエトキシ)ベ
ンゼン、1−イソプロピルフェニル−2−フェニルエタ
ン、1,2−ビス(フェノキシメチル)ベンゼン、p−
トルエンスルホンアミド、o−トルエンスルホンアミ
ド、ジ−p−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフ
チルカーボネート、ジフェニルスルホン等を例示するこ
とができるが、特に、これらに制限されるものではな
い。これらの増感剤は単独または2種類以上混合して使
用してもよい。
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。かかる増感剤としては、ステアリン酸
アミド、パルミチン酸アミド、メトキシカルボニル−N
−ステアリン酸ベンズアミド、N−ベンゾイルステアリ
ン酸アミド、N−エイコサン酸アミド、エチレンビスス
テアリン酸アミド、べヘン酸アミド、メチレンビスステ
アリン酸アミド、メチロールアマイド、N−メチロール
ステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフ
タル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、p−ベンジ
ルオキシ安息香酸ベンジル、1−ヒドロキシ−2−ナフ
トエ酸フェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−
p−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−p−クロロベンジ
ル、2−ナフチルベンジルエーテル、m−ターフェニ
ル、p−べンジルビフェニル、4−ビフェニルパラトリ
ルエーテル、ジ(p−メトキシフェノキシエチル)エー
テル、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、
1,2−ジ(4−メチルフェノキシ)エタン、1,2−
ジ(4−メトキシフェノキシ)エタン、1,2−ジ(4
−クロロフェノキシ)エタン、1,2−ジフェノキシエ
タン、1−(4−メトキシフェノキシ)−2−(2−メ
チルフェノキシ)エタン、p−メチルチオフェニルベン
ジルエーテル、1,4−ジ(フェニルチオ)ブタン、p
−アセトトルイジド、p−アセトフェネチジド、N−ア
セトアセチル−p−トルイジン、ジ(β−ビフェニルエ
トキシ)ベンゼン、p−ジ(ビニルオキシエトキシ)ベ
ンゼン、1−イソプロピルフェニル−2−フェニルエタ
ン、1,2−ビス(フェノキシメチル)ベンゼン、p−
トルエンスルホンアミド、o−トルエンスルホンアミ
ド、ジ−p−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフ
チルカーボネート、ジフェニルスルホン等を例示するこ
とができるが、特に、これらに制限されるものではな
い。これらの増感剤は単独または2種類以上混合して使
用してもよい。
【0040】本発明で感熱記録層において使用するバイ
ンダーとしては、重合度が200〜1900の完全ケン
化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド
変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニル
アルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコールなど
の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、アセチルセルロースなどのセルロ
ース誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリビニルブチラール、ポリスチロール及びそれら
の共重合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹
脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂を例示す
ることができる。これらの高分子物質は水、アルコー
ル、ケトン、エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使
用するほか、水または他の媒体中乳化またはペースト状
に分散した状態で使用し、要求品質に応じて併用するこ
ともできる。
ンダーとしては、重合度が200〜1900の完全ケン
化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド
変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニル
アルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコールなど
の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、アセチルセルロースなどのセルロ
ース誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリビニルブチラール、ポリスチロール及びそれら
の共重合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹
脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂を例示す
ることができる。これらの高分子物質は水、アルコー
ル、ケトン、エステル、炭化水素等の溶剤に溶かして使
用するほか、水または他の媒体中乳化またはペースト状
に分散した状態で使用し、要求品質に応じて併用するこ
ともできる。
【0041】本発明の感熱記録層において使用すること
ができる填料としては、シリカ、炭酸カルシウム、カオ
リン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、ポリスチレン樹
脂、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体や、中空プラス
チックピグメントなどの無機または有機充填剤などが挙
げられる。
ができる填料としては、シリカ、炭酸カルシウム、カオ
リン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、ポリスチレン樹
脂、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体や、中空プラス
チックピグメントなどの無機または有機充填剤などが挙
げられる。
【0042】このほかに感熱記録層においては脂肪酸金
属塩或いはワックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系や
トリアゾール系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの
耐水化剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料など
を使用することができる。
属塩或いはワックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系や
トリアゾール系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの
耐水化剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料など
を使用することができる。
【0043】支持体としては、紙、再生紙、合成紙、プ
ラスチックフィルム、発泡プラスチックフィルム、不織
布、金属箔等が使用可能であり、また、これらを組み合
わせた複合シートを使用してもよい。
ラスチックフィルム、発泡プラスチックフィルム、不織
布、金属箔等が使用可能であり、また、これらを組み合
わせた複合シートを使用してもよい。
【0044】本発明の感熱記録層中に使用する顕色剤及
び染料前駆体の量、その他の各種成分の種類及び量は要
求される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定
されるものではないが、通常、有機顕色剤1部に対して
染料前駆体0.1〜2部、填料0.5〜4部、安定剤及
び増感剤0.05〜2部、バインダーは全固形分中5〜
25%が適当である。
び染料前駆体の量、その他の各種成分の種類及び量は要
求される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定
されるものではないが、通常、有機顕色剤1部に対して
染料前駆体0.1〜2部、填料0.5〜4部、安定剤及
び増感剤0.05〜2部、バインダーは全固形分中5〜
25%が適当である。
【0045】これらの顕色剤、染料及び必要に応じて添
加する材料はボールミル、アトライター、サンドグライ
ンダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数
ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダー
及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。
塗布法としては、手塗り、サイズプレスコーター法、ロ
ールコーター法、エアナイフコーター法、ブレードコー
ター法、フローコーター法、コンマダイレクト法、グラ
ビアダイレクト法、グラビアリバース法、リバース・ロ
ールコーター法等が挙げられる。また、噴霧、吹き付け
又は浸漬後、乾燥してもよい。
加する材料はボールミル、アトライター、サンドグライ
ンダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数
ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダー
及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。
塗布法としては、手塗り、サイズプレスコーター法、ロ
ールコーター法、エアナイフコーター法、ブレードコー
ター法、フローコーター法、コンマダイレクト法、グラ
ビアダイレクト法、グラビアリバース法、リバース・ロ
ールコーター法等が挙げられる。また、噴霧、吹き付け
又は浸漬後、乾燥してもよい。
【0046】本発明の感熱記録体において、感熱記録層
と支持体との間に記録感度或いは画質を向上させる目的
で填料とバインダーを主成分とする下塗り層を設けるこ
とができる。下塗り層中に含有されるバインダー、填料
及び各種助剤としては、感熱記録層の構成成分として例
示された材料を要求品質に応じて適宜使用することがで
きる。なお、焼成カオリンや特公平3−54074記載
の殻を有する微小中空球状粒子や特開平10−2585
77記載のお椀型中空重合体粒子など、従来感熱記録体
の下塗り層に用いられている填料は断熱効果が高く、好
ましく用いられる。また、この下塗り層中に公知公用の
グリオキザール等の架橋剤を含有させることにより、支
持体裏面から浸出する水や薬品に対する記録画像或いは
白紙部の耐水性や耐薬品性を向上させることができる。
と支持体との間に記録感度或いは画質を向上させる目的
で填料とバインダーを主成分とする下塗り層を設けるこ
とができる。下塗り層中に含有されるバインダー、填料
及び各種助剤としては、感熱記録層の構成成分として例
示された材料を要求品質に応じて適宜使用することがで
きる。なお、焼成カオリンや特公平3−54074記載
の殻を有する微小中空球状粒子や特開平10−2585
77記載のお椀型中空重合体粒子など、従来感熱記録体
の下塗り層に用いられている填料は断熱効果が高く、好
ましく用いられる。また、この下塗り層中に公知公用の
グリオキザール等の架橋剤を含有させることにより、支
持体裏面から浸出する水や薬品に対する記録画像或いは
白紙部の耐水性や耐薬品性を向上させることができる。
【0047】本発明の感熱記録体において、支持体裏面
からの水や薬品の浸出を抑制する目的で、支持体裏面に
バックコート層を設けることもできる。この場合の主成
分としては、前記のバインダーとグリオキザール等の架
橋剤を用いることが望ましい。
からの水や薬品の浸出を抑制する目的で、支持体裏面に
バックコート層を設けることもできる。この場合の主成
分としては、前記のバインダーとグリオキザール等の架
橋剤を用いることが望ましい。
【0048】本発明の感熱記録体は、種々の分野におい
て利用されるが、特に、前記した高い光沢性、及び画像
保存性を利用し、感熱ラベルシートや感熱記録型磁気券
紙として有利に利用することができる。感熱記録型ラベ
ルの場合、支持体の一方の面に感熱記録層及び光沢層、
必要に応じて中間層を設け、支持体の他方の面に接着剤
層または粘着剤層を介して剥離台紙(ライナー)を設け
れば良い。また、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代
えて強磁性体と結着剤とを主成分とする磁気記録層を設
ければ良い。
て利用されるが、特に、前記した高い光沢性、及び画像
保存性を利用し、感熱ラベルシートや感熱記録型磁気券
紙として有利に利用することができる。感熱記録型ラベ
ルの場合、支持体の一方の面に感熱記録層及び光沢層、
必要に応じて中間層を設け、支持体の他方の面に接着剤
層または粘着剤層を介して剥離台紙(ライナー)を設け
れば良い。また、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代
えて強磁性体と結着剤とを主成分とする磁気記録層を設
ければ良い。
【0049】本発明の感熱記録体は、カレンダー処理を
行わなくとも高い光沢度が得られるが、より高い光沢度
(入射角度及び受光角は75度)を得ようとする場合に
はカレンダー処理により、ベック平滑度で3000秒以
上にすることが有効である。このように感熱記録体の表
面の平滑度を上げることにより、表面における光の散乱
が抑制されるので、高い光沢度を得るために大変有効で
ある。特に80%以上の高い光沢度が必要な場合は、平
滑度を5000秒以上とすることが好ましい。
行わなくとも高い光沢度が得られるが、より高い光沢度
(入射角度及び受光角は75度)を得ようとする場合に
はカレンダー処理により、ベック平滑度で3000秒以
上にすることが有効である。このように感熱記録体の表
面の平滑度を上げることにより、表面における光の散乱
が抑制されるので、高い光沢度を得るために大変有効で
ある。特に80%以上の高い光沢度が必要な場合は、平
滑度を5000秒以上とすることが好ましい。
【0050】
【実施例】<感熱記録体の製造>以下に本発明の感熱記
録体を実施例によって説明する。尚、説明中の部及び%
は、特に断らない限りそれぞれ重量部及び重量%を表
す。 [実施例1] 〈感熱記録層用塗料の調製〉下記配合の顕色剤の分散液
(A液)、塩基性無色染料分散液(B液)、増感剤分散
液(C液)を各々別にサンドグラインダーで平均粒子径
1ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。 A液(顕色剤分散液) 2,4’−スルホニルジフェノール [2,4’−ビスフェノールS] 6.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 18.8部 水 11.2部 B液(染料前駆体分散液) 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン (ODB−2) 2.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 4.6部 水 2.6部 C液(増感剤分散液) 1,2−ビス(フェノキシメチル)ベンゼン 3.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 9.4部 水 5.6部 次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、感熱記録層用塗料を調製した。 A液(顕色剤分散液) 36.0部 B液(塩基性無色染料[ODB−2]分散液) 9.2部 C液(増感剤分散液) 18.0部 カオリンクレー(50%分散液) 12.0部
録体を実施例によって説明する。尚、説明中の部及び%
は、特に断らない限りそれぞれ重量部及び重量%を表
す。 [実施例1] 〈感熱記録層用塗料の調製〉下記配合の顕色剤の分散液
(A液)、塩基性無色染料分散液(B液)、増感剤分散
液(C液)を各々別にサンドグラインダーで平均粒子径
1ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。 A液(顕色剤分散液) 2,4’−スルホニルジフェノール [2,4’−ビスフェノールS] 6.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 18.8部 水 11.2部 B液(染料前駆体分散液) 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン (ODB−2) 2.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 4.6部 水 2.6部 C液(増感剤分散液) 1,2−ビス(フェノキシメチル)ベンゼン 3.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 9.4部 水 5.6部 次いで下記の割合で分散液を混合、攪拌し、感熱記録層用塗料を調製した。 A液(顕色剤分散液) 36.0部 B液(塩基性無色染料[ODB−2]分散液) 9.2部 C液(増感剤分散液) 18.0部 カオリンクレー(50%分散液) 12.0部
【0051】〈光沢層用塗料の調製〉実施例1では、光
沢層用塗料の調製にあたり、無機顔料としてコロイダル
シリカ(平均粒径:0.07〜0.1μm、40%分散
液、商品名;スノーテックスZL、日産化学工業株式会
社製)、200℃以上の温度でもブロッキングを生じな
い結着性組成物としてコロイダルシリカ複合アクリル酸
エステル共重合体(平均粒径:0.04μm、43%分
散液、商品名;モビニール8020、クラリアントポリ
マー株式会社製、以下、樹脂Aと略記する)、滑剤とし
てステアリン酸亜鉛(平均粒径:0.17μm、20%
分散液、商品名;ハイドリンF-115、中京油脂株式会社
製、以下、滑剤Aと略記する)を用いた。これらの材料
は、下記の割合で混合、攪拌し、塗布液(D液)を調製
した。 D液(光沢層用塗料) コロイダルシリカ(40%) 5部 樹脂A(43%) 8.14部 滑剤A(20%) 1.5部
沢層用塗料の調製にあたり、無機顔料としてコロイダル
シリカ(平均粒径:0.07〜0.1μm、40%分散
液、商品名;スノーテックスZL、日産化学工業株式会
社製)、200℃以上の温度でもブロッキングを生じな
い結着性組成物としてコロイダルシリカ複合アクリル酸
エステル共重合体(平均粒径:0.04μm、43%分
散液、商品名;モビニール8020、クラリアントポリ
マー株式会社製、以下、樹脂Aと略記する)、滑剤とし
てステアリン酸亜鉛(平均粒径:0.17μm、20%
分散液、商品名;ハイドリンF-115、中京油脂株式会社
製、以下、滑剤Aと略記する)を用いた。これらの材料
は、下記の割合で混合、攪拌し、塗布液(D液)を調製
した。 D液(光沢層用塗料) コロイダルシリカ(40%) 5部 樹脂A(43%) 8.14部 滑剤A(20%) 1.5部
【0052】〈感熱記録体の作製〉感熱記録層用塗料を
50g/m2の基紙の片面に塗布した後、乾燥を行い、
塗布量6.0g/m2の感熱記録層を設けた。次いで、
感熱記録層上に塗布量が3.0g/m2となるように光
沢層用塗料を塗布し、乾燥後にスーパーキャレンダー処
理して平滑度5000秒の感熱記録体を得た。
50g/m2の基紙の片面に塗布した後、乾燥を行い、
塗布量6.0g/m2の感熱記録層を設けた。次いで、
感熱記録層上に塗布量が3.0g/m2となるように光
沢層用塗料を塗布し、乾燥後にスーパーキャレンダー処
理して平滑度5000秒の感熱記録体を得た。
【0053】[実施例2、3]実施例2、3では、実施
例1と同様にして感熱記録体を作製した。但し、光沢層
形成に際し、無機顔料として硫酸バリウム(平均粒径:
0.03μm、20%分散品、商品名;硫酸バリウムB
F−20P、堺化学工業株式会社製、実施例2)、酸化
チタン(平均粒径:0.015μm、20%分散液、商
品名;酸化チタンMT−100S、テイカ株式会社製、
実施例3)を用いた。尚、D液の調製における各材料の
配合部数は以下の通りである。 実施例2 硫酸バリウム(20%) 10部 実施例3 酸化チタン(20%) 10部
例1と同様にして感熱記録体を作製した。但し、光沢層
形成に際し、無機顔料として硫酸バリウム(平均粒径:
0.03μm、20%分散品、商品名;硫酸バリウムB
F−20P、堺化学工業株式会社製、実施例2)、酸化
チタン(平均粒径:0.015μm、20%分散液、商
品名;酸化チタンMT−100S、テイカ株式会社製、
実施例3)を用いた。尚、D液の調製における各材料の
配合部数は以下の通りである。 実施例2 硫酸バリウム(20%) 10部 実施例3 酸化チタン(20%) 10部
【0054】[実施例4]実施例4では、実施例1と同
様にして感熱記録体を作製した。但し、光沢層形成に際
し、200℃以上の温度でもブロッキングを生じない結
着性組成物として(メタ)アクリル酸エステル共重合体
(平均粒径:0.37μm、25%分散液、商品名;ア
クリセットSA-532、株式会社日本触媒社製、以下樹脂B
と略記)を用いた。尚、D液の調製における配合部数は
以下の通りである。 樹脂B(25%) 14部
様にして感熱記録体を作製した。但し、光沢層形成に際
し、200℃以上の温度でもブロッキングを生じない結
着性組成物として(メタ)アクリル酸エステル共重合体
(平均粒径:0.37μm、25%分散液、商品名;ア
クリセットSA-532、株式会社日本触媒社製、以下樹脂B
と略記)を用いた。尚、D液の調製における配合部数は
以下の通りである。 樹脂B(25%) 14部
【0055】[実施例5〜8]実施例5〜8では、実施
例1と同様にして感熱記録体を作製した。但し、光沢層
形成に際し、200℃以上の温度でもブロッキングを生
じない結着性組成物として(メタ)アクリル酸エステル
共重合体(平均粒径:0.25μm、20%分散液、商
品名;アクリセットSA-558、株式会社日本触媒社製、以
下樹脂Cと略記、実施例5)、ポリビニルアルコール
(鹸化度:98.5%、重合度1700、10%水溶
液、商品名;PVA-117、株式会社クラレ社製、以下樹脂
Dと略記、実施例6)、ポリビニルアルコール(鹸化
度:98.5%、重合度500、10%水溶液、商品
名;PVA-105、株式会社クラレ社製、以下樹脂Eと略
記、実施例7)、ポリビニルアルコール(鹸化度:7
9.5%、重合度2000、10%水溶液、商品名;PV
A-420、株式会社クラレ社製、以下樹脂Fと略記、実施
例8)及びグリオキザール(40%水溶液)を用いた。
尚、D液の調製における配合部数は以下の通りである。 実施例5 樹脂C(20%) 17.5部 グリオキザール(40%) 0.875部 実施例6 樹脂D(10%) 35部 グリオキザール(40%) 0.875部 実施例7 樹脂E(10%) 35部 グリオキザール(40%) 0.875部 実施例8 樹脂F(10%) 35部 グリオキザール(40%) 0.875部
例1と同様にして感熱記録体を作製した。但し、光沢層
形成に際し、200℃以上の温度でもブロッキングを生
じない結着性組成物として(メタ)アクリル酸エステル
共重合体(平均粒径:0.25μm、20%分散液、商
品名;アクリセットSA-558、株式会社日本触媒社製、以
下樹脂Cと略記、実施例5)、ポリビニルアルコール
(鹸化度:98.5%、重合度1700、10%水溶
液、商品名;PVA-117、株式会社クラレ社製、以下樹脂
Dと略記、実施例6)、ポリビニルアルコール(鹸化
度:98.5%、重合度500、10%水溶液、商品
名;PVA-105、株式会社クラレ社製、以下樹脂Eと略
記、実施例7)、ポリビニルアルコール(鹸化度:7
9.5%、重合度2000、10%水溶液、商品名;PV
A-420、株式会社クラレ社製、以下樹脂Fと略記、実施
例8)及びグリオキザール(40%水溶液)を用いた。
尚、D液の調製における配合部数は以下の通りである。 実施例5 樹脂C(20%) 17.5部 グリオキザール(40%) 0.875部 実施例6 樹脂D(10%) 35部 グリオキザール(40%) 0.875部 実施例7 樹脂E(10%) 35部 グリオキザール(40%) 0.875部 実施例8 樹脂F(10%) 35部 グリオキザール(40%) 0.875部
【0056】
【0057】
【0058】[実施例9]実施例9では、実施例1と同
様にして感熱記録体を作製した。但し、感熱記録層と光
沢層の間に中間層を設け、中間層の無機顔料としてはコ
ロイダルシリカ(平均粒径:0.07〜0.1μm、4
0%分散液、商品名;スノーテックスZL、日産化学工
業株式会社製)、結着性組成物としてはポリビニルアル
コール(鹸化度:98.5%、重合度1700、10%
水溶液、商品名;PVA-117、株式会社クラレ社製、樹脂
D)及びメラミン樹脂(60%水溶液、商品名;スミレ
ーズレジン613sp、住友化学工業株式会社製)、滑
剤としてステアリン酸亜鉛(平均粒径:0.17μm、
20%分散液、商品名;ハイドリンF-115、中京油脂株
式会社製、滑剤A)を用いた。これらの材料は下記の割
合で混合、撹拌し、塗布液(E液)を調製した。 E液(中間層用塗料) コロイダルシリカA(40%) 5部 樹脂D(10%) 30部 メラミン樹脂(60%) 1.67部 滑剤A(20%) 1.25部 実施例1と同様にして感熱記録層を設けた後、上記中間
層塗料を塗布し、2g/m2の中間層を設け、更に塗布
量が3g/m2となるように光沢層用塗料を塗布し、乾
燥後にスーパーキャレンダー処理を行い平滑度5000
秒の感熱記録体を得た。
様にして感熱記録体を作製した。但し、感熱記録層と光
沢層の間に中間層を設け、中間層の無機顔料としてはコ
ロイダルシリカ(平均粒径:0.07〜0.1μm、4
0%分散液、商品名;スノーテックスZL、日産化学工
業株式会社製)、結着性組成物としてはポリビニルアル
コール(鹸化度:98.5%、重合度1700、10%
水溶液、商品名;PVA-117、株式会社クラレ社製、樹脂
D)及びメラミン樹脂(60%水溶液、商品名;スミレ
ーズレジン613sp、住友化学工業株式会社製)、滑
剤としてステアリン酸亜鉛(平均粒径:0.17μm、
20%分散液、商品名;ハイドリンF-115、中京油脂株
式会社製、滑剤A)を用いた。これらの材料は下記の割
合で混合、撹拌し、塗布液(E液)を調製した。 E液(中間層用塗料) コロイダルシリカA(40%) 5部 樹脂D(10%) 30部 メラミン樹脂(60%) 1.67部 滑剤A(20%) 1.25部 実施例1と同様にして感熱記録層を設けた後、上記中間
層塗料を塗布し、2g/m2の中間層を設け、更に塗布
量が3g/m2となるように光沢層用塗料を塗布し、乾
燥後にスーパーキャレンダー処理を行い平滑度5000
秒の感熱記録体を得た。
【0059】[実施例10、11]実施例10、11で
は、実施例9と同様にして感熱記録体を作製した。但
し、中間層形成に際し、結着性組成物としてアクリル酸
エステル共重合体(平均粒径:0.08μm、43%分
散液、商品名;モビニール735、クラリアントポリマ
ー株式会社製、以下樹脂G、実施例10)、コロイダル
シリカ複合アクリル酸エステル共重合体(平均粒径:
0.04μm、43%分散液、商品名;モビニール80
20、クラリアントポリマー株式会社製、以下樹脂A、
実施例11)を用いた。尚、E液の調製における配合部
数は以下の通りである。 実施例10 樹脂G(43%) 6.98部 実施例11 樹脂A(43%) 6.98部
は、実施例9と同様にして感熱記録体を作製した。但
し、中間層形成に際し、結着性組成物としてアクリル酸
エステル共重合体(平均粒径:0.08μm、43%分
散液、商品名;モビニール735、クラリアントポリマ
ー株式会社製、以下樹脂G、実施例10)、コロイダル
シリカ複合アクリル酸エステル共重合体(平均粒径:
0.04μm、43%分散液、商品名;モビニール80
20、クラリアントポリマー株式会社製、以下樹脂A、
実施例11)を用いた。尚、E液の調製における配合部
数は以下の通りである。 実施例10 樹脂G(43%) 6.98部 実施例11 樹脂A(43%) 6.98部
【0060】[実施例12]実施例12では、実施例9
と同様にして感熱記録体を作製した。但し、中間層形成
に際し、結着性組成物としてアクリル酸エステル共重合
体(平均粒径:0.08μm、43%分散液、商品名;
モビニール735、クラリアントポリマー株式会社製、
以下樹脂G)及びポリビニルアルコール(鹸化度:9
8.5%、重合度1700、10%水溶液、商品名;PV
A-117、株式会社クラレ社製、樹脂D)を用いた。尚、
E液の調製における配合部数は以下の通りである。 樹脂G(43%) 5.81部 樹脂D(10%) 10部
と同様にして感熱記録体を作製した。但し、中間層形成
に際し、結着性組成物としてアクリル酸エステル共重合
体(平均粒径:0.08μm、43%分散液、商品名;
モビニール735、クラリアントポリマー株式会社製、
以下樹脂G)及びポリビニルアルコール(鹸化度:9
8.5%、重合度1700、10%水溶液、商品名;PV
A-117、株式会社クラレ社製、樹脂D)を用いた。尚、
E液の調製における配合部数は以下の通りである。 樹脂G(43%) 5.81部 樹脂D(10%) 10部
【0061】[実施例13]実施例13では、実施例9
と同様にして感熱記録体を作製した。但し、中間層形成
に際し、無機顔料として平均粒径が1μmの水酸化アル
ミニウム(40%分散液)を用いた。尚、E液の調製に
おける配合部数は以下の通りである。 水酸化アルミニウム(40%) 5部
と同様にして感熱記録体を作製した。但し、中間層形成
に際し、無機顔料として平均粒径が1μmの水酸化アル
ミニウム(40%分散液)を用いた。尚、E液の調製に
おける配合部数は以下の通りである。 水酸化アルミニウム(40%) 5部
【0062】[実施例14]実施例14では、実施例9
と同様にして感熱記録体を作製した。但し、中間層形成
に際し、滑剤として5.5μmのステアリン酸亜鉛(3
0%分散液、商品名;ハイドリンZ−7−30、中京油
脂株式会社製、滑剤B)を用いた。尚、E液の調製にお
ける配合部数は以下の通りである。 滑剤B(30%) 0.83部
と同様にして感熱記録体を作製した。但し、中間層形成
に際し、滑剤として5.5μmのステアリン酸亜鉛(3
0%分散液、商品名;ハイドリンZ−7−30、中京油
脂株式会社製、滑剤B)を用いた。尚、E液の調製にお
ける配合部数は以下の通りである。 滑剤B(30%) 0.83部
【0063】[比較例1]比較例1では、実施例6と同
様にして感熱記録体を作製した。但し、光沢層形成に際
し、無機顔料は添加しなかった。
様にして感熱記録体を作製した。但し、光沢層形成に際
し、無機顔料は添加しなかった。
【0064】[比較例2]比較例2では、実施例6と同
様にして感熱記録体を作製した。但し、光沢層形成に際
し、結着性組成物としてポリビニルアルコール(鹸化
度:約90%、重合度300、10%水溶液、商品名;
GL-03、日本合成化学株式会社製、以下樹脂Hと略記)
及びグリオキザール(40%水溶液)を用いた。尚、D
液の調製における配合部数は以下の通りである。 樹脂H(10%) 35部 グリオキザール(40%) 0.875部
様にして感熱記録体を作製した。但し、光沢層形成に際
し、結着性組成物としてポリビニルアルコール(鹸化
度:約90%、重合度300、10%水溶液、商品名;
GL-03、日本合成化学株式会社製、以下樹脂Hと略記)
及びグリオキザール(40%水溶液)を用いた。尚、D
液の調製における配合部数は以下の通りである。 樹脂H(10%) 35部 グリオキザール(40%) 0.875部
【0065】[比較例3]比較例3では、実施例6と同
様にして感熱記録体を作製した。但し、光沢層形成に際
し、グリオキザールは添加しなかった。
様にして感熱記録体を作製した。但し、光沢層形成に際
し、グリオキザールは添加しなかった。
【0066】[比較例4]比較例4では、実施例1と同
様にして感熱記録体を作製した。但し、光沢層形成に際
し、結着性組成物としてアクリル酸エステル共重合体
(平均粒径:0.08μm、43%分散液、商品名;モ
ビニール735、クラリアントポリマー株式会社製、以
下樹脂G)を用いた。尚、D液の調製における配合部数
は以下の通りである。 樹脂G(43%) 8.14部
様にして感熱記録体を作製した。但し、光沢層形成に際
し、結着性組成物としてアクリル酸エステル共重合体
(平均粒径:0.08μm、43%分散液、商品名;モ
ビニール735、クラリアントポリマー株式会社製、以
下樹脂G)を用いた。尚、D液の調製における配合部数
は以下の通りである。 樹脂G(43%) 8.14部
【0067】<結着性組成物の耐熱ブロッキング試験>
光沢層に用いる結着性組成物が200℃以上の温度でも
ブロッキングを生じないかどうかを以下の方法によって
判定した。 (1)上記実施例及び比較例で用いられる樹脂A〜H、
またはこれらに架橋剤を添加したものを結着性組成物と
して(表1参照)、坪量60g/m2、紙厚約74μmの
紙に固形分の塗布量が20g/m2になるように塗布
し、110℃のオーブン中に5分間放置して結着性組成
物塗布層を完全に硬化させた。 (2)得られた紙片を4cm×8cmに切り取り、結着
性組成物塗布面同士が接触するように2つ折りにし、4
cm×4cmの試験サンプルを作成した。 (3)試験サンプルを200℃に加熱したホットプレー
ト上に置き、その上に500gの分銅(底面の直径4c
m)を用いて荷重をかけて5秒間静置後、試験サンプル
を常温に戻し、結着性組成物塗布面同士が剥離可能か否
かで判定し、次の基準で表した(表1参照)。 ◎ 全くブロッキングなし ○ ほとんどブロッキングせず剥離容易 △ 一部ブロッキングするが剥離可能 × 剥離不能
光沢層に用いる結着性組成物が200℃以上の温度でも
ブロッキングを生じないかどうかを以下の方法によって
判定した。 (1)上記実施例及び比較例で用いられる樹脂A〜H、
またはこれらに架橋剤を添加したものを結着性組成物と
して(表1参照)、坪量60g/m2、紙厚約74μmの
紙に固形分の塗布量が20g/m2になるように塗布
し、110℃のオーブン中に5分間放置して結着性組成
物塗布層を完全に硬化させた。 (2)得られた紙片を4cm×8cmに切り取り、結着
性組成物塗布面同士が接触するように2つ折りにし、4
cm×4cmの試験サンプルを作成した。 (3)試験サンプルを200℃に加熱したホットプレー
ト上に置き、その上に500gの分銅(底面の直径4c
m)を用いて荷重をかけて5秒間静置後、試験サンプル
を常温に戻し、結着性組成物塗布面同士が剥離可能か否
かで判定し、次の基準で表した(表1参照)。 ◎ 全くブロッキングなし ○ ほとんどブロッキングせず剥離容易 △ 一部ブロッキングするが剥離可能 × 剥離不能
【0068】<感熱記録特性の評価>作製した感熱記録
体について、大倉電機社製のTH−PMD(感熱記録紙
印字試験機、京セラ社製サーマルヘッドを装着)を用
い、印加エネルギー0.41mj/dotで印字した。
記録部の記録濃度は、マクベス濃度計(RD−914,
アンバーフィルター使用)で測定した(表2及び表3参
照)。
体について、大倉電機社製のTH−PMD(感熱記録紙
印字試験機、京セラ社製サーマルヘッドを装着)を用
い、印加エネルギー0.41mj/dotで印字した。
記録部の記録濃度は、マクベス濃度計(RD−914,
アンバーフィルター使用)で測定した(表2及び表3参
照)。
【0069】<光沢度の評価>デジタル光沢度計(村上
色彩技術研究所製、Model GM-26D For 75°)を使用
し、未記録部の光沢度(入射角及び受光角は75度)を
測定した(表2及び表3参照)。
色彩技術研究所製、Model GM-26D For 75°)を使用
し、未記録部の光沢度(入射角及び受光角は75度)を
測定した(表2及び表3参照)。
【0070】<耐可塑剤性の評価>紙管に塩ビラップ
(三井東圧製ハイラップKMA)を1重に巻き付け、こ
の上に前記プリンター(0.41mj/dot)により
記録した感熱記録体記録面を表にして貼り付け、更にこ
の上に塩ビラップを3重に巻き付けたものを40℃,2
4時間放置した後、記録部のマクベス濃度を測定した
(表2及び表3参照)。
(三井東圧製ハイラップKMA)を1重に巻き付け、こ
の上に前記プリンター(0.41mj/dot)により
記録した感熱記録体記録面を表にして貼り付け、更にこ
の上に塩ビラップを3重に巻き付けたものを40℃,2
4時間放置した後、記録部のマクベス濃度を測定した
(表2及び表3参照)。
【0071】<サーマルヘッド適性>株式会社イシダ製
自動計量ラベル発行システムIP−21100ZXを用
い、印字濃度設定を9に設定して市松模様を印字した際
に光沢層が熱破壊(表面が熱により艶を失う、または剥
がれる)を起こすか否か判定し、次の基準で表した(表
2及び表3参照)。 ○ 熱破壊なし × 熱破壊あり
自動計量ラベル発行システムIP−21100ZXを用
い、印字濃度設定を9に設定して市松模様を印字した際
に光沢層が熱破壊(表面が熱により艶を失う、または剥
がれる)を起こすか否か判定し、次の基準で表した(表
2及び表3参照)。 ○ 熱破壊なし × 熱破壊あり
【0072】<印刷適性の評価>印刷試験機としては、
明製作所(株)製RI印刷機(RI−III型)、インク
としては、大日本インキ化学工業(株)製のタック12
のUV硬化型インクを用いて印刷適性の評価(表面強
度、インクの転写具合等)を行い、次の基準で表した
(表2及び表3参照)。 ○ 良好 △ 表面強度は良いが、インク転写不良 × 不良
明製作所(株)製RI印刷機(RI−III型)、インク
としては、大日本インキ化学工業(株)製のタック12
のUV硬化型インクを用いて印刷適性の評価(表面強
度、インクの転写具合等)を行い、次の基準で表した
(表2及び表3参照)。 ○ 良好 △ 表面強度は良いが、インク転写不良 × 不良
【0073】
【表1】
【0074】注1)樹脂A〜Hは以下のものを示す。
樹脂A:コロイダルシリカ複合アクリル酸エステル共重
合体(平均粒径0.04μm)、43%分散液 樹脂B:(メタ)アクリル酸エステル共重合体(平均粒
径0.37μm)、25%分散液 樹脂C:(メタ)アクリル酸エステル共重合体(平均粒
径0.25μm)、20%分散液 樹脂D:ポリビニルアルコール、鹸化度:98.5%、
重合度1700、10%水溶液 樹脂E:ポリビニルアルコール、鹸化度:98.5%、
重合度500、10%水溶液 樹脂F:ポリビニルアルコール、鹸化度:79.5%、
重合度2000、10%水溶液 樹脂G:アクリル酸エステル共重合体(平均粒径0.0
8μm)、43%分散液 樹脂H:ポリビニルアルコール、鹸化度:約90%、重
合度300、10%水溶液 注2)括弧内の数値は樹脂1部に対する架橋剤の部数を
示す。
合体(平均粒径0.04μm)、43%分散液 樹脂B:(メタ)アクリル酸エステル共重合体(平均粒
径0.37μm)、25%分散液 樹脂C:(メタ)アクリル酸エステル共重合体(平均粒
径0.25μm)、20%分散液 樹脂D:ポリビニルアルコール、鹸化度:98.5%、
重合度1700、10%水溶液 樹脂E:ポリビニルアルコール、鹸化度:98.5%、
重合度500、10%水溶液 樹脂F:ポリビニルアルコール、鹸化度:79.5%、
重合度2000、10%水溶液 樹脂G:アクリル酸エステル共重合体(平均粒径0.0
8μm)、43%分散液 樹脂H:ポリビニルアルコール、鹸化度:約90%、重
合度300、10%水溶液 注2)括弧内の数値は樹脂1部に対する架橋剤の部数を
示す。
【0075】
【表2】
【0076】
【表3】
【0077】上記の結果から明らかなように、本発明の
光沢層を設けた実施例1〜8は、光沢度、記録濃度、ヘ
ッド適性、印刷適性において優れた特性を示した。さら
に中間層を設けた実施例9〜14では、高い耐可塑剤性
が示されている。これに対し、光沢層に無機顔料を含有
しない比較例1では、印刷適性が悪く、光沢層の結着性
組成物として本発明に規定する耐熱ブロッキング性を持
たないものを用いた比較例2〜4では、印字の際に光沢
層が熱破壊されてしまい、実用的に適さない。一方、本
発明の実施例の中でも、中間層に平均粒径が0.3μm
より大きい無機顔料等を使用した実施例13及び14に
比べ、平均粒径が0.3μmより小さい材料を用いたそ
の他の実施例の方が光沢度に優れる傾向があった。従っ
て、より高い光沢度を得ようとする場合には、使用され
る材料の平均粒子径を0.3μm以下とすることが有効
である。
光沢層を設けた実施例1〜8は、光沢度、記録濃度、ヘ
ッド適性、印刷適性において優れた特性を示した。さら
に中間層を設けた実施例9〜14では、高い耐可塑剤性
が示されている。これに対し、光沢層に無機顔料を含有
しない比較例1では、印刷適性が悪く、光沢層の結着性
組成物として本発明に規定する耐熱ブロッキング性を持
たないものを用いた比較例2〜4では、印字の際に光沢
層が熱破壊されてしまい、実用的に適さない。一方、本
発明の実施例の中でも、中間層に平均粒径が0.3μm
より大きい無機顔料等を使用した実施例13及び14に
比べ、平均粒径が0.3μmより小さい材料を用いたそ
の他の実施例の方が光沢度に優れる傾向があった。従っ
て、より高い光沢度を得ようとする場合には、使用され
る材料の平均粒子径を0.3μm以下とすることが有効
である。
【0078】
【発明の効果】本発明の感熱記録体は、感熱記録層上に
無機顔料及び200℃以上の温度でもブロッキングを生
じない結着性組成物を主成分として含有する光沢層を設
けたものであり、高い光沢性を有し、サーマルヘッド適
性及び印刷適性を兼ね備えている。本発明はこのような
構成としたことにより、高光沢で画像濃度が高く、非常
に高級感のある感熱記録体が得られ、かつ従来のように
溶剤を用いたニス塗り等を施さなくてもよく、工業的に
も大変有利である。また、感熱記録層と光沢層との間に
中間層を設けることにより、光沢性がさらに向上すると
ともに高い耐可塑剤性が得られ、極めて有用な感熱記録
体となっている。
無機顔料及び200℃以上の温度でもブロッキングを生
じない結着性組成物を主成分として含有する光沢層を設
けたものであり、高い光沢性を有し、サーマルヘッド適
性及び印刷適性を兼ね備えている。本発明はこのような
構成としたことにより、高光沢で画像濃度が高く、非常
に高級感のある感熱記録体が得られ、かつ従来のように
溶剤を用いたニス塗り等を施さなくてもよく、工業的に
も大変有利である。また、感熱記録層と光沢層との間に
中間層を設けることにより、光沢性がさらに向上すると
ともに高い耐可塑剤性が得られ、極めて有用な感熱記録
体となっている。
フロントページの続き
(72)発明者 小川 秀憲
東京都新宿区上落合1丁目30番6号 日
本製紙株式会社 商品開発研究所内
(72)発明者 続 雄司
東京都新宿区上落合1丁目30番6号 日
本製紙株式会社 商品開発研究所内
(72)発明者 佐藤 礼子
東京都新宿区上落合1丁目30番6号 日
本製紙株式会社 商品開発研究所内
(72)発明者 木村 義英
東京都新宿区上落合1丁目30番6号 日
本製紙株式会社 商品開発研究所内
(56)参考文献 特開 平10−129117(JP,A)
特開 昭64−69384(JP,A)
特開 平1−222992(JP,A)
特開 平9−265149(JP,A)
(58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名)
B41M 5/28 - 5/34
Claims (2)
- 【請求項1】 支持体上に設けられた感熱記録層上に、
主成分として平均粒径0.3μm以下の無機顔料と該無
機顔料1部に対し下記(1)〜(3)の試験によって判
定される200℃以上の温度でもブロッキングを生じな
い平均粒径0.3μm以下の結着性組成物を1〜3.5
部含有し、さらに平均粒径0.3μm以下の滑剤を含有
する光沢層を設け、かつJIS-P-8142に基づく表面光沢度
(入射角及び受光角は75度)が50%以上であること
を特徴とする感熱記録体。 (1)坪量60g/m2、紙厚約74μmの紙に結着性組
成物を20g/m2塗布し、110℃のオーブン中に5
分間放置して結着性組成物塗布層を完全に硬化させる。 (2)得られた紙片を4cm×8cmに切り取り、結着
性組成物塗布面同士が接触するように2つ折りにし、4
cm×4cmの試験サンプルを作成する。 (3)試験サンプルを200℃に加熱したホットプレー
ト上に置き、その上に500gの分銅(底面の直径4c
m)を用いて荷重をかけて5秒間静置後、試験サンプル
を常温に戻し、結着性組成物塗布面同士が剥離可能か否
かで判定する。 - 【請求項2】 感熱記録層と光沢層との間に、無機顔料
及び結着性組成物を主成分とする中間層を設けたことを
特徴とする請求項1記載の感熱記録体。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24855499A JP3478198B2 (ja) | 1998-10-29 | 1999-09-02 | 感熱記録体 |
EP99308560A EP0997316B1 (en) | 1998-10-29 | 1999-10-27 | A thermally sensitive recording medium |
DE69916210T DE69916210T4 (de) | 1998-10-29 | 1999-10-27 | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
DE69916210A DE69916210D1 (de) | 1998-10-29 | 1999-10-27 | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
US09/428,489 US6410479B1 (en) | 1998-10-29 | 1999-10-28 | Thermally sensitive recording medium |
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10-307972 | 1998-10-29 | ||
JP30797298 | 1998-10-29 | ||
JP6311899 | 1999-03-10 | ||
JP11-63118 | 1999-03-10 | ||
JP24855499A JP3478198B2 (ja) | 1998-10-29 | 1999-09-02 | 感熱記録体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000318317A JP2000318317A (ja) | 2000-11-21 |
JP3478198B2 true JP3478198B2 (ja) | 2003-12-15 |
Family
ID=27298048
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP24855499A Expired - Lifetime JP3478198B2 (ja) | 1998-10-29 | 1999-09-02 | 感熱記録体 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6410479B1 (ja) |
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