JP3476350B2 - Method for producing inorganic cured product - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、無機質硬化体の製
造方法に関するものであり、より詳しくは、余剰のアル
カリ成分を洗浄除去することにより表面組織を緻密化す
る等し得るようにした無機質硬化体の製造方法に関する
ものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an inorganic hardened material, and more specifically, an inorganic hardened material capable of densifying a surface texture by washing and removing an excessive alkaline component. The present invention relates to a method for manufacturing a body.

【０００２】[0002]

【従来の技術】建築物の外壁や屋根などに用いられる無
機質硬化体のパネルの製造方法には、従来、特公平６−
１５４２８号公報に記載されたようなものがある。2. Description of the Related Art A method for producing a cured inorganic panel used for an outer wall or a roof of a building has hitherto been disclosed in Japanese Patent Publication No.
There is one described in Japanese Patent No. 15428.

【０００３】上記公報に記載された無機質硬化体の製造
方法では、要するに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液やア
ルミノシリケート系反応性無機質粉体を含む熱硬化性配
合物に発泡剤を加えてバッチミキサーなどで混合・混練
し、得られた混練物を所定の雌型に注入すると共に雌型
に雄型を嵌合装着し、型内に混練物を発泡充填させた
後、型ごと熱エネルギーを付与し脱水縮重合反応を起こ
させて硬化させ、得られた成形体を脱型して乾燥させる
ことにより、最終的に無機質硬化体を得るようにしてい
る。In the method for producing a cured inorganic material described in the above publication, in short, a foaming agent is added to a thermosetting compound containing an aqueous solution of an alkali metal silicate or an aluminosilicate-based reactive inorganic powder, and a batch mixer is used. After mixing and kneading with, the resulting kneaded product is poured into a predetermined female mold, and a male mold is fitted and attached to the female mold, and after the kneaded product is foam-filled in the mold, heat energy is applied together with the mold. A dehydrated polycondensation reaction is caused to cure, and the obtained molded product is demolded and dried to finally obtain an inorganic cured product.

【０００４】このような無機質硬化体の製造方法では、
脱水縮重合反応によって硬化する際に成形体が寸法収縮
を起こすため、収縮後の成形体の寸法を安定させること
を目的として人為的な乾燥工程を経るようにすることが
工業上必要となる。In such a method for producing a cured inorganic material,
Since the molded product undergoes dimensional shrinkage when cured by the dehydration polycondensation reaction, it is industrially necessary to go through an artificial drying step for the purpose of stabilizing the size of the molded product after shrinkage.

【０００５】また、特開平９−１４４１９９号公報に
は、乾燥して得られた硬化体の表面に、合成樹脂系塗料
の塗装を行い塗膜を形成するものが記載されている。Further, Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-144199 discloses that a cured film obtained by drying is coated with a synthetic resin paint to form a coating film.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の無機質硬化体の製造方法には、脱型後すぐに成形体
の乾燥を行うと、得られた無機質硬化体の組織の表面の
微構造が粗化してしまうという問題があった。無機質硬
化体の組織が粗化していると、無機質硬化体が吸水した
状態で凍結した時に、凍結破壊を起こすおそれがあるの
で、好ましくない。However, in the above-mentioned conventional method for producing a cured inorganic material, when the molded body is dried immediately after demolding, the fine structure of the surface of the texture of the obtained cured inorganic material is obtained. There was a problem of roughening. If the structure of the inorganic hardened body is roughened, it may cause freeze fracture when the inorganic hardened body is frozen while absorbing water, which is not preferable.

【０００７】無機質硬化体の組織が粗化する原因につい
ては、現在のところ充分には明らかにされていないが、
以下のような理由であると推測されている。The cause of the roughening of the structure of the inorganic cured product has not been sufficiently clarified at present,
It is presumed that the reason is as follows.

【０００８】つまり、発泡体を構成するアルカリ金属珪
酸塩の水溶液中に含まれるアルカリ金属塩などのアルカ
リ成分によってアルミノシリケート系反応性無機質粉体
から反応性の低分子イオンが溶け出し、この溶け出した
低分子イオン同士が脱水縮重合し直すことによって硬化
が行われていくが、溶け出し段階以降必要のなくなった
アルカリ金属塩が上記脱水縮重合反応の進行を妨げ、組
織の緻密化に悪影響を与えていると考えられる。That is, the reactive low-molecular-weight ions are dissolved from the aluminosilicate-based reactive inorganic powder by the alkali component such as the alkali metal salt contained in the aqueous solution of the alkali metal silicate forming the foam, and this dissolution is carried out. Hardening is carried out by dehydration polycondensation between the low molecular weight ions, but the alkali metal salt which is no longer necessary after the dissolution step prevents the above dehydration polycondensation reaction and adversely affects the densification of the structure. It is considered to have been given.

【０００９】上記、アルカリ金属塩などのアルカリ成分
は、組織の緻密化に悪影響を与えるばかりでなく、乾燥
時に、可溶性成分を伴って表面へ拡散し、表面を汚した
り、未反応低分子成分として表面に残留する等、製品外
観を損う原因ともなっている。The above-mentioned alkali components such as alkali metal salts not only adversely affect the densification of the tissue, but also, when dried, diffuse to the surface along with the soluble components, stain the surface, or act as unreacted low-molecular components. It is also a cause of deterioration of the product appearance such as remaining on the surface.

【００１０】しかも、注型や脱型には、流動性が必要な
ため、流動性を確保するのに反応当量以上のアルカリ金
属珪酸塩の水溶液が加えられており、その分、アルカリ
金属塩などのアルカリ成分が多く含まれた状態となって
いる。Moreover, since fluidity is required for casting and demolding, an aqueous solution of an alkali metal silicate in an amount equal to or more than the reaction equivalent is added to ensure fluidity. It is in a state that contains a large amount of alkaline components.

【００１１】また、乾燥して得られた硬化体の表面に、
合成樹脂系塗料の塗装を行い塗膜を形成するものでは、
既に乾燥した硬化体の表面にアルカリ金属塩などのアル
カリ成分が多く含まれた状態となっている。On the surface of the cured product obtained by drying,
In the case of forming a coating film by coating synthetic resin type paint,
The surface of the already dried cured body is in a state of containing a large amount of alkali components such as alkali metal salts.

【００１２】本発明は、上述の実情に鑑み、余剰のアル
カリ成分を洗浄除去することにより表面組織を緻密化す
る等、し得るようにした無機質硬化体の製造方法を提供
することを目的とするものである。In view of the above situation, it is an object of the present invention to provide a method for producing an inorganic hardened body which is capable of densifying the surface texture by washing and removing an excessive alkali component. It is a thing.

【００１３】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明は、アルカリ金属
珪酸塩の水溶液と、アルミノシリケート系反応性無機質
粉体を混合し、脱水縮重合反応を起こさせて硬化させた
後、形成された成形体の余剰水分を乾燥して無機質硬化
体を製造する工程において、硬化脱型直後、乾燥工程前
に成形体を水で洗浄する工程を有する無機質硬化体の製
造方法を特徴とするものである。According to the present invention, an aqueous solution of an alkali metal silicate is mixed with an aluminosilicate-based reactive inorganic powder, and a dehydration polycondensation reaction is carried out to cure the mixture. The present invention is characterized by a method for producing an inorganic cured product, which comprises a step of washing a molded product with water immediately after curing and demolding and in a process of producing an inorganic cured product by drying excess water of a body.

【００１４】また、本発明は、アルカリ金属珪酸塩の水
溶液と、アルミノシリケート系反応性無機質粉体を混合
・混練し、この混練物を成形用型内に注型し、混練物を
成形用型ごと加熱し脱水縮重合反応を起こさせて硬化さ
せた後、形成された成形体を成形用型から脱型し、更
に、この成形体の余剰水分を乾燥して無機質硬化体を製
造する工程において、加熱硬化脱型直後、乾燥工程前に
成形体を酸性水で洗浄する工程を挿入することを特徴と
する無機質硬化体の製造方法にかかるものである。Further, according to the present invention, an aqueous solution of an alkali metal silicate and an aluminosilicate type reactive inorganic powder are mixed and kneaded, and this kneaded product is cast into a molding die, and the kneaded product is molded. After heating to cause dehydration polycondensation reaction and curing, the formed body is released from the molding die, and excess water of the formed body is dried to produce an inorganic cured body. The method for producing an inorganic cured product is characterized in that a process of washing the molded product with acidic water is inserted immediately after the heat curing demolding and before the drying process.

【００１５】例えば、アルミノシリケート系反応性無機
質粉体としては、メタカオリンが着色性の点で好まし
い。For example, as the aluminosilicate-based reactive inorganic powder, metakaolin is preferable from the viewpoint of colorability.

【００１６】この場合において、洗浄工程を、液浴（水
中に浸す）によって行うようにしてもよい。In this case, the washing step may be performed by a liquid bath (immersing in water).

【００１７】また、洗浄工程を、シャワーリングによっ
て行うようにしてもよい。Further, the cleaning step may be performed by a shower ring.

【００１８】上記手段によれば、以下のような作用が得
られると推論される。It can be inferred that the following actions can be obtained by the above means.

【００１９】加熱硬化脱型直後、乾燥工程前に成形体を
水や弱酸性水で洗浄する工程を挿入することにより、成
形体表面から余剰のアルカリ金属塩などのアルカリ成分
が洗浄除去され、これによって脱水縮重合反応がより高
レベルに進行されるようになる。Immediately after the heat-curing demolding, before the drying step, by inserting a step of washing the molded body with water or weakly acidic water, excess alkali metal salts and other alkali components are washed off from the surface of the molded body. This allows the dehydration polycondensation reaction to proceed to a higher level.

【００２０】同時に、成形体に水などが浸漬されるの
で、成形体の組織間が溶媒で満たされ、これによって脱
水縮重合反応の反応率が一層向上される。At the same time, since water or the like is immersed in the molded body, the space between the structures of the molded body is filled with the solvent, whereby the reaction rate of the dehydration polycondensation reaction is further improved.

【００２１】依って、最終製品である無機質硬化体の表
面組織が緻密化され、表面強度など表面性能が向上する
ので、凍結破壊を防止又は低減することができるように
なる。Thus, the surface texture of the final product, the inorganic cured product, is densified and the surface performance such as surface strength is improved, so that freeze fracture can be prevented or reduced.

【００２２】尚、上記成形体を水で洗浄する作用は、水
和反応により凝集するセメントの水中養生とは全く作用
が異なるものである。The action of washing the above-mentioned molded body with water is completely different from the action of the cement agglomerated by the hydration reaction in water.

【００２３】更に、余剰のアルカリ金属塩などのアルカ
リ成分が洗浄除去されるので、アルカリ金属の炭酸塩及
び炭酸水素塩などのシミ汚れ成分が低下し、製品外観の
不良発生を低下することができるようになる。Furthermore, since excess alkali components such as alkali metal salts are removed by washing, stain stain components such as alkali metal carbonates and hydrogen carbonates are reduced, and the occurrence of defects in product appearance can be reduced. Like

【００２４】加えて、成形時の型の汚れや、離型剤など
の付着物も同時に排除でき、表面性が向上する。In addition, stains on the mold during molding and deposits such as release agents can be eliminated at the same time, and the surface property is improved.

【００２５】洗浄は、成形体に充分な水や弱酸性水が供
給されればよいので、液浴でもシャワーリングでもよ
い。The washing may be performed with a liquid bath or a shower ring, as long as sufficient water or weakly acidic water is supplied to the molded body.

【００２６】[0026]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を、図
示例と共に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.

【００２７】図１は、本発明の第一の実施の形態であ
る。FIG. 1 shows a first embodiment of the present invention.

【００２８】本実施の形態は、アルカリ金属珪酸塩
（Ｂ）の水溶液と、アルミノシリケート系反応性無機質
粉体（Ａ）を混合・混練し、この混練物を成形用型１内
に注型し、混練物を成形用型１ごと加熱し脱水縮重合反
応を起こさせて硬化させた後、形成された成形体を成形
用型１から脱型し、更に、この成形体の余剰水分を乾燥
して無機質硬化体を製造する工程において、加熱硬化脱
型直後、乾燥工程前に成形体を水で洗浄する工程を挿入
することをその特徴としている。In this embodiment, an aqueous solution of an alkali metal silicate (B) and an aluminosilicate-based reactive inorganic powder (A) are mixed and kneaded, and this kneaded product is cast into a molding die 1. After heating the kneaded material together with the molding die 1 to cause a dehydration polycondensation reaction and curing, the molded body formed is demolded from the molding die 1, and excess water of the molded body is dried. In the process of producing an inorganic hardened body by using the method, a step of washing the molded body with water is inserted immediately after the heat-curing demolding and before the drying step.

【００２９】以下に、上記をより詳細に説明する。The above will be described in more detail below.

【００３０】先ず、図１に示すように、アルカリ金属珪
酸塩（Ｂ）の水溶液と、アルミノシリケート系反応性無
機質粉体（Ａ）などから成る原料を用意する。First, as shown in FIG. 1, a raw material composed of an aqueous solution of an alkali metal silicate (B) and an aluminosilicate-based reactive inorganic powder (A) is prepared.

【００３１】アルミノシリケート系（ＳｉＯ２−Ａｌ２
Ｏ３系）反応性無機質粉体（Ａ）としては、ＳｉＯ２
が、１０〜９０重量％、Ａｌ２Ｏ３が、９０〜１０重量
％のものが好ましく使用される。このような粉体として
は、例えば、（Ａ１）粒径が２０μｍ以下の粉体を８０
重量％以上含有するフライアッシュ、（Ａ２）４００〜
１０００Ｃ゜で焼成された粒径が２０μｍ以下の粉体を
８０重量％以上含有するフライアッシュ、（Ａ３）フラ
イアッシュ又は粘土を溶融し気体中で噴霧することによ
って得られた無機質粉体、（Ａ４）粘土に０．１〜３０
ｋｗｈ／ｋｇの機械的エネルギーを作用させることによ
り得られた無機質粉体、（Ａ５）アルミナ系研磨材を製
造する際のダスト、粉砕焼成ボーキサイト等、（Ａ４）
の無機質粉体を更に１００〜７５０Ｃ゜で加熱すること
により得られた無機質粉体、（Ａ６）メタカオリン、に
よりなる群より選ばれる１種以上の無機質粉体等が使用
できる。尚、組成と粒度が適当であればこれらに限定さ
れる物ではない。例えば、アルミノシリケート系反応性
無機質粉体としては、フライアッシュでは、鉄分が多く
黒色化する虞があるので、メタカオリンが着色性の点で
好ましい。Aluminosilicate type (SiO2-Al2
(O3 type) reactive inorganic powder (A) is SiO2
Of 10 to 90% by weight and Al2O3 of 90 to 10% by weight are preferably used. As such powder, for example, (A1) powder having a particle size of 20 μm or less is 80
Fly ash containing at least wt% (A2) 400-
Fly ash containing 80% by weight or more of powder having a particle size of 20 μm or less, which is calcined at 1000 ° C., (A3) Fly ash or inorganic powder obtained by melting clay and spraying in gas, (A4) ) Clay 0.1 to 30
Inorganic powder obtained by applying mechanical energy of kwh / kg, (A5) Dust when producing an alumina-based abrasive, pulverized and baked bauxite, etc. (A4)
The inorganic powder obtained by further heating the inorganic powder of (1) to 100 to 750 ° C., one or more kinds of inorganic powder selected from the group consisting of (A6) metakaolin can be used. The composition and particle size are not limited to these as long as they are appropriate. For example, as the aluminosilicate-based reactive inorganic powder, metakaolin is preferable from the viewpoint of colorability because fly ash may have a large iron content and blacken.

【００３２】また、これらの粉体をそのまま用いてもよ
いが、活性化させるために、溶射処理、粉砕分級、機械
的エネルギーを作用させてもよい。Although these powders may be used as they are, they may be subjected to thermal spraying treatment, pulverizing and classifying, and mechanical energy for activation.

【００３３】溶射処理によって活性化する方法として
は、セラミックコーティングに適用される溶射技術が応
用される。その溶射技術は、好ましくは材料粉末が２０
００〜１６０００℃の温度で溶融され、３０〜８００ｍ
／秒の速度で噴霧されるものであり、プラズマ溶射法、
高エネルギーガス溶射法、アーク溶射法等が可能であ
る。得られた粉体の比表面積は、０．１〜１００ｍ２／
ｇ が好ましい。As a method of activation by thermal spraying treatment, a thermal spraying technique applied to ceramic coating is applied. The thermal spray technique is preferably 20
Melted at a temperature of 00 to 16000 ° C, 30 to 800 m
Is sprayed at a rate of / sec, plasma spraying method,
High energy gas spraying method, arc spraying method, etc. are possible. The specific surface area of the obtained powder is 0.1 to 100 m2 /
g is preferred.

【００３４】分級、粉砕によって活性化する方法として
は、従来公知の任意の方法が採用され、篩、比重、風
力、湿式沈降等による分級、ジェットミル、ロールミ
ル、ボールミルによる粉砕などがあげられる。これらの
手段は併用されてもよい。As a method for activating by classification and pulverization, any conventionally known method can be adopted, including classification by a sieve, specific gravity, wind force, wet settling, etc., pulverization by a jet mill, roll mill, ball mill and the like. These means may be used in combination.

【００３５】機械的エネルギーを作用させて活性化する
方法としては、ボール媒体ミル、媒体撹拌型ミル、ロー
ラミル等が使用され、作用させる機械的エネルギーとし
ては０．５ｋｗｈ／ｋｇ〜３０ｋｗｈ／ｋｇが好まし
い。小さいと粉体を活性化しにくく、大きいと装置への
負荷が大きい。A ball medium mill, a medium stirring type mill, a roller mill or the like is used as a method for activating by applying mechanical energy, and the mechanical energy to act is preferably 0.5 kwh / kg to 30 kwh / kg. . If it is small, it is difficult to activate the powder, and if it is large, the load on the device is large.

【００３６】上記フライアッシュは、必要に応じて、焼
成されたものでもよい。焼成温度は、低いとフライアッ
シュの黒色が残って着色が困難となり、高いと、アルカ
リ金属珪酸塩（Ｂ）との反応性が低くなるので、４００
℃〜１０００℃であることが好ましい。The fly ash may be calcined, if necessary. If the baking temperature is low, the black color of fly ash remains and coloring becomes difficult, and if the baking temperature is high, the reactivity with the alkali metal silicate (B) becomes low.
C. to 1000.degree. C. are preferable.

【００３７】本発明で用いられるアルカリ金属珪酸塩
（Ｂ）とは、Ｍ２Ｏ・ｎＳｉＯ２（Ｍ＝Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ
またはそれらの混合物、）で表され、ｎ＝０．１〜８の
ものが好ましく、ｎ＝０．５〜３のものが好ましく、ｎ
＝０．５〜２．５のものが特に好ましい。すなわち、ｎ
が０．１に満たない場合には、緻密な成形体が得られ
ず、得られた成形体の機械的強度が低くなる。The alkali metal silicate (B) used in the present invention means M2O.nSiO2 (M = Li, K, Na
Or a mixture thereof, and n = 0.1 to 8 is preferable, n = 0.5 to 3 is preferable, and n is
= 0.5 to 2.5 are particularly preferable. That is, n
When is less than 0.1, a dense molded body cannot be obtained, and the mechanical strength of the obtained molded body becomes low.

【００３８】また、ｎが８を越えた場合、アルカリ金属
珪酸塩（Ｂ）水溶液がゲル化をおこしやすく粘度が急激
に上昇するため、粉体との混合が困難になるおそれがあ
る。When n exceeds 8, the aqueous solution of the alkali metal silicate (B) easily gels, and the viscosity rapidly increases, which may make it difficult to mix with the powder.

【００３９】アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）は、ＳｉＯ２−
Ａｌ２Ｏ３系の反応性無機質粉体（Ａ）１００重量部に
対して０．２〜４５０重量部添加する必要があるが、好
ましい添加量は、１０〜３５０重量部、さらに好ましい
添加量は２０〜２５０重量部である。The alkali metal silicate (B) is SiO2-
It is necessary to add 0.2 to 450 parts by weight to 100 parts by weight of the Al2O3 based reactive inorganic powder (A), but a preferable addition amount is 10 to 350 parts by weight, and a further preferable addition amount is 20 to 250. Parts by weight.

【００４０】添加量が０．２重量部未満の場合には、反
応に必要なアルカリの量が少なすぎるために、硬化不良
となり、逆に、４５０重量部を越える場合には、硬化剤
（Ｄ）が多量となるため、無機質硬化体の耐水性に問題
が生じる。When the amount added is less than 0.2 parts by weight, the amount of alkali necessary for the reaction is too small, resulting in poor curing. On the contrary, when it exceeds 450 parts by weight, the curing agent (D ) Becomes a large amount, there arises a problem in water resistance of the inorganic cured body.

【００４１】本発明で使用される水（Ｃ）は上記アルカ
リ金属珪酸塩（Ｂ）の水溶液として添加されてもよい
し、独立して添加されてもよい。水（Ｃ）の量は少なく
なると、十分に硬化せずまた混合が困難となり、多くな
ると硬化体の強度が低下しやすくなるので上記反応性無
機質粉体（Ａ）１００重量部に対して、３５〜１５００
重量部に限定され、好ましくは４５〜１０００重量部、
さらに好ましくは５０〜５００重量部である。添加量が
１０重量部を下回ると、反応性無機質粉体（Ａ）と混合
することが不可能となり、逆に、１０００重量部を越え
ると、得られる無機質硬化体の機械的強度が低下する。The water (C) used in the present invention may be added as an aqueous solution of the alkali metal silicate (B) or may be added independently. If the amount of water (C) is small, it will not be sufficiently cured and mixing will be difficult, and if it is large, the strength of the cured product will tend to decrease. ~ 1500
Limited to 45 parts by weight, preferably 45 to 1000 parts by weight,
It is more preferably 50 to 500 parts by weight. When the amount added is less than 10 parts by weight, it becomes impossible to mix with the reactive inorganic powder (A), while when it exceeds 1000 parts by weight, the mechanical strength of the obtained inorganic cured product decreases.

【００４２】本発明においては、必要に応じて、硬化剤
（Ｄ）、発泡剤（Ｅ）、無機質充填材（Ｆ）、補強繊維
（Ｇ）、発泡助剤（Ｈ）、有機質発泡体もしくは無機質
発泡体などの発泡体（Ｉ）をさらに添加するようにして
もよい。In the present invention, if necessary, a curing agent (D), a foaming agent (E), an inorganic filler (F), a reinforcing fiber (G), a foaming aid (H), an organic foam or an inorganic material. Foam (I) such as foam may be further added.

【００４３】硬化剤（Ｄ）としては、塩化マグネシウ
ム、酸化亜鉛などが挙げられる。Examples of the curing agent (D) include magnesium chloride and zinc oxide.

【００４４】硬化剤（Ｄ）としての塩化マグネシウム
は、ＭｇＣｌ２で表され、無水物、６水和物、１２水和
物が使用される。Magnesium chloride as the curing agent (D) is represented by MgCl2, and anhydrous, hexahydrate and dodecahydrate are used.

【００４５】塩化マグネシウムの添加量は、反応性無機
質粉体（Ａ）１００重量部に対して、１〜１００重量部
である必要がある。The addition amount of magnesium chloride must be 1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the reactive inorganic powder (A).

【００４６】また、硬化剤（Ｄ）として酸化亜鉛を使用
する場合の添加量は、反応性無機質粉体（Ａ）１００重
量部に対して、１〜１００重量部である必要がある。When zinc oxide is used as the curing agent (D), the addition amount must be 1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the reactive inorganic powder (A).

【００４７】添加量が１重量部を下回ると、無機質硬化
体の耐久性が悪くなり、逆に、１００重量部を越える
と、無機質硬化体の機械的強度が低下する。When the amount added is less than 1 part by weight, the durability of the inorganic cured product deteriorates, and conversely, when it exceeds 100 parts by weight, the mechanical strength of the inorganic cured product decreases.

【００４８】発泡剤（Ｅ）としては、過酸化水素、過酸
化ナトリウム、過酸化カリウム、過ほう酸ナトリウム等
の過酸化物、或いはＭｇ、Ｃａ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｇａ、Ｓｎ、Ｓｉ、フェ
ロシリコン等の金属粉末が挙げられ、コスト、安全性、
入手の容易さ、混合のし易さを考慮すると、これらのう
ち、過酸化水素、アルミニウム粉末が好ましく、発泡反
応の制御のし易さの点を考慮すると、Ｓｉ，フェロシリ
コンが好ましい。As the foaming agent (E), peroxides such as hydrogen peroxide, sodium peroxide, potassium peroxide and sodium perborate, or Mg, Ca, Cr, Mn, Fe and C are used.
Metal powders such as o, Ni, Cu, Zn, Al, Ga, Sn, Si, and ferrosilicon are listed, and cost, safety,
Of these, hydrogen peroxide and aluminum powder are preferable in view of easy availability and easy mixing, and Si and ferrosilicon are preferable in view of easy control of foaming reaction.

【００４９】発泡剤（Ｅ）は、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３系
の反応性無機質粉体（Ａ）１００重量部に対して０．０
１〜１０重量部の範囲で添加量が目的とする成形体の密
度によって決定される。すなわち、添加量が１０重量部
を越えると発泡ガスが過剰となって破砲し、０．０１重
量部を下回ると発泡倍率が小さすぎて成形体としての意
味を失う。The foaming agent (E) is 0.0 to 100 parts by weight of the SiO2-Al2O3 type reactive inorganic powder (A).
The addition amount in the range of 1 to 10 parts by weight is determined by the density of the target molded article. That is, if the addition amount exceeds 10 parts by weight, the foaming gas becomes excessive and bursts, and if the addition amount is less than 0.01 parts by weight, the expansion ratio is too small and the molded product loses its meaning.

【００５０】また、過酸化水素を発泡剤（Ｅ）として用
いるときは、水溶液にして用いるのが好ましい。発泡剤
（Ｅ）として使用できる過酸化水素水溶液の濃度は、
０．５〜３５％、好ましくは１〜２５％、さらに好まし
くは５〜１５％とする。濃度が３５％を越えると、発泡
が速くなりすぎ、安定に発泡できない上、危険である。
また、濃度が０．５％を下回ると過酸化水素量に対する
水の量が多くなりすぎて粘度が低下し発泡が安定しなく
なるおそれがある。When hydrogen peroxide is used as the foaming agent (E), it is preferable to use it as an aqueous solution. The concentration of the hydrogen peroxide aqueous solution that can be used as the foaming agent (E) is
0.5 to 35%, preferably 1 to 25%, more preferably 5 to 15%. If the concentration exceeds 35%, the foaming will be too fast, the foaming will not be stable, and it is dangerous.
Further, if the concentration is less than 0.5%, the amount of water relative to the amount of hydrogen peroxide becomes too large, and the viscosity may decrease, resulting in unstable foaming.

【００５１】金属粉末を発泡剤（Ｅ）として使用する場
合、その粒径が、平均粒径１〜２００μｍであることが
好ましい。When a metal powder is used as the foaming agent (E), the average particle size is preferably 1 to 200 μm.

【００５２】すなわち、平均粒径が２００μｍを越える
と、反応性が低下し、１μｍを下回ると、分散性が低下
するとともに、反応性が高くなって発泡が速くなりすぎ
るおそれがある。That is, if the average particle diameter exceeds 200 μm, the reactivity is lowered, and if it is less than 1 μm, the dispersibility is lowered and the reactivity becomes high, and foaming may be too fast.

【００５３】無機質充填材（Ｆ）は、硬化時の収縮低
減、スラリーの流動性向上、セルの緻密化、気泡の安定
化などを図ることができ、例えば、珪砂、珪石粉、スラ
グ、マイカ、タルク、ウォラストナイト、炭酸カルシウ
ム、ゼオライト、活性炭、アルミナゲルなどの多孔質粉
体等が挙げられる。The inorganic filler (F) can reduce shrinkage at the time of curing, improve fluidity of slurry, densify cells, stabilize air bubbles, and the like. For example, silica sand, silica stone powder, slag, mica, Examples thereof include talc, wollastonite, calcium carbonate, zeolite, activated carbon, and porous powder such as alumina gel.

【００５４】また、無機質充填材（Ｆ）は、平均粒径
０．０１μｍ以上１ｍｍ以下の粒径のものが好ましい。
すなわち、平均粒径１ｍｍを越えると、発泡が安定しな
くなり、０．０１μｍを下回ると吸着水量の増加によっ
て粘度が上がり作業性が低下する。The inorganic filler (F) preferably has an average particle size of 0.01 μm or more and 1 mm or less.
That is, when the average particle size exceeds 1 mm, foaming becomes unstable, and when it is less than 0.01 μm, the viscosity increases due to an increase in the amount of adsorbed water and the workability decreases.

【００５５】無機質充填材（Ｆ）の添加量は、ＳｉＯ２
−Ａｌ２Ｏ３系の反応性無機質粉体（Ａ）１００重量部
に対し、７００重量部以下が好ましく、さらに好ましく
は１０〜５００重量部とする。すなわち、添加量が７０
０重量部を越えると強度低下を起こすおそれがある。The amount of the inorganic filler (F) added is SiO 2
The amount is preferably 700 parts by weight or less, and more preferably 10 to 500 parts by weight, based on 100 parts by weight of the -Al2O3-based reactive inorganic powder (A). That is, the addition amount is 70
If it exceeds 0 parts by weight, the strength may decrease.

【００５６】補強繊維（Ｇ）は、強度向上、クラック防
止等を図ることができ、例えば、ビニロン、ポリプロピ
レン、アラミド、アクリル、レーヨン等の有機繊維、カ
ーボン、ガラス、チタン酸カリウム、アルミナ、鋼、ス
ラグウール等の有機繊維が挙げられる。The reinforcing fiber (G) can improve the strength and prevent cracks. For example, organic fibers such as vinylon, polypropylene, aramid, acryl and rayon, carbon, glass, potassium titanate, alumina, steel, Organic fibers such as slag wool may be mentioned.

【００５７】添加される補強繊維（Ｇ）の好ましい繊維
長は、１〜１５ｍｍ、好ましい繊維径は、１〜５００μ
ｍである。The preferred fiber length of the reinforcing fiber (G) to be added is 1 to 15 mm, and the preferred fiber diameter is 1 to 500 μm.
m.

【００５８】繊維長が１５ｍｍを越えると、分散性が低
下し、繊維径が１μｍを下回ると混合時に再凝集し、フ
ァイバーボールが形成されて強度が向上しなくなるおそ
れがあり、繊維長が１ｍｍより下回るか繊維径が５００
μｍを越えると、補強効果が小さい。If the fiber length exceeds 15 mm, the dispersibility will decrease, and if the fiber diameter is less than 1 μm, it may re-aggregate during mixing, and fiber balls may be formed and the strength may not be improved. Below or fiber diameter 500
If it exceeds μm, the reinforcing effect is small.

【００５９】補強繊維（Ｇ）の添加量は、ＳｉＯ２−Ａ
ｌ２Ｏ３系の反応性無機質粉体（Ａ）１００重量部に対
し、１０重量部以下が好ましい。すなわち、１０重量部
を越えると、繊維の分散性低下のおそれがある。The amount of reinforcing fiber (G) added is SiO2-A.
It is preferably 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the l2O3-based reactive inorganic powder (A). That is, if the amount exceeds 10 parts by weight, the dispersibility of the fibers may decrease.

【００６０】有機質発泡体や無機質発泡体などの発泡体
（Ｉ）は成形体の軽量化を図ることができ、有機質発泡
体（Ｉ）としては、塩化ビニル、フェノール、ユリア、
スチレン、ウレタン、エチレンなどの合成樹脂の粒状発
泡体が挙げられ、無機質発泡体（Ｉ）としては、ガラス
バルーン、シラスバルーン、フライアッシュバルーン、
シリカバルーン、パーライト、ヒル石、粒状発泡シリカ
等が挙げられ、これらを単独で又は混合して用いること
ができる。The foam (I) such as an organic foam or an inorganic foam can reduce the weight of the molded product. Examples of the organic foam (I) include vinyl chloride, phenol, urea,
Examples thereof include granular foams of synthetic resins such as styrene, urethane, and ethylene. Examples of the inorganic foam (I) include glass balloons, shirasu balloons, fly ash balloons,
Examples thereof include silica balloons, perlite, hirucite, and granular expanded silica, which can be used alone or in combination.

【００６１】上記の発泡体（Ｉ）は、比重が０．０１未
満では、成形体の機械的強度の低下を招き、また、１を
越えると軽量化の効果が得られなくなるおそれがあるた
め、比重０．０１〜１のものが好ましく、さらに好まし
くは比重が０．０３〜０．７のものとする。When the specific gravity of the foamed product (I) is less than 0.01, the mechanical strength of the molded product is lowered, and when it exceeds 1, the effect of weight reduction may not be obtained. The specific gravity is preferably 0.01 to 1, and more preferably 0.03 to 0.7.

【００６２】上記発泡体（Ｉ）の添加量は、ＳｉＯ２−
Ａｌ２Ｏ３系の反応性無機質粉体（Ａ）１００重量部に
対し、１０〜１００重量部が好ましく、さらに好ましく
は３０〜８０重量部である。すなわち、添加量が１０重
量部を下回ると軽量化の効果が得られず、１００重量部
を越えると機械的強度が低下するおそれがある。The amount of the foam (I) added is SiO2-
The amount is preferably 10 to 100 parts by weight, more preferably 30 to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of the Al2O3 based reactive inorganic powder (A). That is, if the addition amount is less than 10 parts by weight, the effect of reducing the weight cannot be obtained, and if it exceeds 100 parts by weight, the mechanical strength may decrease.

【００６３】次に、上記原料を、ミキサー２で混合・混
練し混練物とする（図１ａ）。Next, the above raw materials are mixed and kneaded by the mixer 2 to obtain a kneaded product (FIG. 1a).

【００６４】得られた混練物は、温度が４０℃以下とな
るように、必要に応じて冷却を行い調整する。これは、
この温度以上になると、発泡が早く起こってしまうから
である。The obtained kneaded product is cooled and adjusted as necessary so that the temperature becomes 40 ° C. or lower. this is,
This is because when the temperature is higher than this temperature, foaming occurs quickly.

【００６５】尚、混練物の温度を２０℃以下にすると、
発泡開始時間を遅延させることができるので、好まし
い。このため、非発泡の材料として作り置きして注型を
終了するまでの間多量に貯蔵しておくことが可能となる
ので、有利である。When the temperature of the kneaded product is set to 20 ° C. or lower,
This is preferable because the foaming start time can be delayed. For this reason, it is advantageous because it can be stored as a non-foamed material and stored in a large amount until the casting is completed.

【００６６】この混練物を、成形用型１の下型３内に注
型し（図１ｂ）、成形用型１が密閉構造であるならば下
型３に蓋４をして発泡させる（図１ｃ）。This kneaded product is cast into the lower die 3 of the molding die 1 (FIG. 1b), and if the molding die 1 has a closed structure, the lower die 3 is capped to foam (FIG. 1b). 1c).

【００６７】ここでは、蓋に補強筋を保持させて、脱型
の際に蓋と補強筋とを分離するようにしている。このた
め、補強筋の埋没された成型体が得られる。Here, the lid is made to hold the reinforcing bar so that the lid and the reinforcing bar are separated when the mold is removed. Therefore, a molded body in which the reinforcing bar is buried is obtained.

【００６８】注型後に６０℃以上の温度に加熱すると、
混練物は発泡に必要な温度にまで昇温されて短時間で発
泡を終えるので、プロセス上の取扱いが便利となり、且
つ、生産性の向上も得られる。When heated to a temperature of 60 ° C. or higher after casting,
The kneaded product is heated to a temperature necessary for foaming and finishes foaming in a short time, which makes handling in the process convenient and improves productivity.

【００６９】混練物が十分に発泡したら、混練物を成形
用型１ごと加熱炉５で加熱し脱水縮重合反応を起こさせ
て硬化させる（図１ｄ）。When the kneaded product is sufficiently foamed, the kneaded product is heated together with the molding die 1 in the heating furnace 5 to cause a dehydration polycondensation reaction to be cured (FIG. 1d).

【００７０】硬化温度は、常温でもよいが、５０〜２０
０℃に加熱することにより、硬化反応を促進でき、且
つ、得られる成形体の機械的強度を向上することができ
る。The curing temperature may be room temperature, but may be 50 to 20.
By heating to 0 ° C., the curing reaction can be promoted and the mechanical strength of the obtained molded article can be improved.

【００７１】その後、形成された成形体を成形用型１か
ら脱型する（図１ｅ）。成形体を脱型された下型３と蓋
４は、上流側へ戻されて再利用される。Then, the formed body is released from the molding die 1 (FIG. 1e). The lower mold 3 and the lid 4 from which the molded body has been demolded are returned to the upstream side and reused.

【００７２】そして、本実施の形態では、加熱硬化脱型
直後、成形体を水で洗浄する（図１ｆ）。Then, in the present embodiment, the molded body is washed with water immediately after demolding by heating (FIG. 1f).

【００７３】洗浄は、約２０倍量の５０℃の水浴中に３
時間程度以上浸漬するようにする。同処理を６時間まで
延長しても効果は変らないので、水浴は３時間で十分で
ある。又、同様の処理を２０℃の水浴中で行う場合に
は、３時間では不十分であるので６時間程度行うように
する。但し、低温で長時間の処理は、生産性の面から好
ましくない。反対に、沸騰するまでの高温で処理してし
まうと、却って組織が粗化してしまうので、逆効果であ
る。洗浄は、成形体に充分な水が供給されればよいの
で、水浴でも、水滴をまんべんなく表面に放射して水を
流すシャワーリングでもよい。洗浄は、成形体を脱型し
てからの処理なので、成形用型１の占有時間が延長され
ることがなく、成形用型１の回転率の低下が防止され
る。Washing is carried out in a water bath at 50 ° C. containing about 20 times the amount of water.
Let it soak for more than about an hour. Even if the treatment is extended to 6 hours, the effect does not change, so a water bath of 3 hours is sufficient. When the same treatment is carried out in a water bath at 20 ° C., 3 hours is not sufficient, so the treatment is carried out for about 6 hours. However, treatment at a low temperature for a long time is not preferable from the viewpoint of productivity. On the contrary, if the treatment is carried out at a high temperature until boiling, the structure is rather roughened, which is an adverse effect. The washing may be performed by supplying a sufficient amount of water to the molded body, and thus may be a water bath or a shower ring that radiates water droplets evenly on the surface to flow the water. Since the cleaning is performed after the molded body is released from the mold, the occupation time of the molding die 1 is not extended and the rotation rate of the molding die 1 is prevented from lowering.

【００７４】最後に、この成形体の余剰水分を乾燥炉６
で乾燥して、無機質硬化体を製造する（図１ｇ）。無機
質硬化体は、必要に応じて二次加工され、出荷される
（図１ｈ）。Finally, the excess moisture of this molded body is removed by the drying furnace 6.
And dried to produce an inorganic cured product (Fig. 1g). The inorganic cured body is subjected to secondary processing as necessary and shipped (Fig. 1h).

【００７５】このように、本実施の形態によれば、加熱
硬化脱型直後、乾燥工程前に成形体を水で洗浄する工程
を挿入することにより、成形体表面から余剰のアルカリ
金属塩などのアルカリ成分が洗浄除去され、これによっ
て脱水縮重合反応がより高レベルに進行されるようにな
る。As described above, according to the present embodiment, by inserting the step of washing the molded body with water immediately after the heat curing demolding and before the drying step, excess alkali metal salt or the like is removed from the surface of the molded body. The alkaline component is washed away, which allows the dehydration polycondensation reaction to proceed to a higher level.

【００７６】同時に、成形体に水が浸漬されるので、成
形体の組織間が溶媒で満たされ、これによって脱水縮重
合反応の反応率が一層向上される。At the same time, since water is dipped in the molded body, the space between the structures of the molded body is filled with the solvent, which further improves the reaction rate of the dehydration polycondensation reaction.

【００７７】依って、最終製品である無機質硬化体の表
面組織が緻密化され、表面強度など表面性能が向上する
ので、凍結破壊を防止又は低減することができるように
なる。As a result, the surface texture of the final product, the inorganic cured product, is densified, and the surface performance such as surface strength is improved, so that freeze fracture can be prevented or reduced.

【００７８】尚、上記成形体を水で洗浄する作用は、水
和反応により凝集するセメントの水中養生とは全く作用
が異なるものである。The action of washing the above-mentioned molded product with water is completely different from the action of the cement agglomerated by the hydration reaction in water.

【００７９】更に、余剰のアルカリ金属塩などのアルカ
リ成分が洗浄除去されるので、アルカリ金属の炭酸塩及
び炭酸水素塩などのシミ汚れ成分が低下し、製品外観の
不良発生を低下することができるようになる。Further, since excess alkali components such as alkali metal salts are washed away, stain stain components such as alkali metal carbonates and hydrogen carbonates are reduced, and the occurrence of defects in product appearance can be reduced. Like

【００８０】加えて、成形時の型の汚れや、離型剤など
の付着物も同時に排除でき、表面性が向上する。In addition, stains on the mold at the time of molding and deposits such as release agents can be eliminated at the same time, and the surface property is improved.

【００８１】次に、本発明の第二の実施の形態を説明す
る。Next, a second embodiment of the present invention will be described.

【００８２】第二の実施の形態では、加熱硬化脱型直
後、乾燥工程前に成形体を弱酸性水で洗浄する工程を挿
入することにその特徴がある。The second embodiment is characterized in that a step of washing the molded body with weakly acidic water is inserted immediately after the heat curing demolding and before the drying step.

【００８３】弱酸性とは、ｐＨ２〜７、好ましくは、ｐ
Ｈ４〜５が好適である。酸性度が強すぎると、アルカリ
金属塩などのアルカリ成分を洗い出すよりも、脱水縮重
合反応の反応骨格自体を切断してしまい却って製品表面
を粗化させてしまう。反対に、酸性度が弱すぎたり、大
きくアルカリ性に片寄ったものでは、アルカリ成分の排
除効果が十分に発揮できない。Weakly acidic means pH 2 to 7, preferably p
H4-5 are preferred. If the acidity is too strong, the reaction skeleton of the dehydration polycondensation reaction is cut rather than the alkali component such as an alkali metal salt is washed out, and the product surface is roughened. On the contrary, if the acidity is too weak or the acidity is largely alkaline, the effect of eliminating the alkaline components cannot be sufficiently exerted.

【００８４】処理時間は、洗浄液の酸性度や液量によっ
て調整すればよい。ｐＨ３〜４程度では５〜２０分くら
いの洗浄で、表面のアルカリ成分を低減し、乾燥後のシ
ミ汚れを低減できる。使用する酸は、既存の無機酸や有
機酸などどれを用いても支障ない。又、複数の酸を混合
して使用してもよい。The treatment time may be adjusted depending on the acidity and the amount of the cleaning liquid. At a pH of about 3 to 4, washing for about 5 to 20 minutes can reduce the alkaline component on the surface and reduce stains after drying. Any existing inorganic or organic acid can be used as the acid. Further, a plurality of acids may be mixed and used.

【００８５】弱酸性水の処理は、その酸性度によるアル
カリ成分の除去にあるため、処理品の表面に滞留してし
まっては効果が少ない。従って、シャワーリングや大量
の浴中に浸漬し、十分に撹拌するなどの処理を行うこと
が好ましい。又、弱酸性水で洗浄した後に、更に、水で
洗浄するようにしてもよい。Since the treatment of the weakly acidic water is to remove the alkaline component due to its acidity, it is less effective if it stays on the surface of the treated product. Therefore, it is preferable to perform treatment such as immersing in showering or a large amount of bath and sufficiently stirring. Further, after washing with weakly acidic water, further washing with water may be performed.

【００８６】このように、本実施の形態によれば、加熱
硬化脱型直後、乾燥工程前に成形体を弱酸性水で洗浄す
る工程を挿入することにより、成形体表面から余剰のア
ルカリ金属塩などのアルカリ成分が洗浄除去され、これ
によって脱水縮重合反応がより高レベルに進行されるよ
うになる。As described above, according to the present embodiment, by inserting the step of washing the molded body with weakly acidic water immediately after the heat curing demolding and before the drying step, excess alkali metal salt is removed from the surface of the molded body. The alkaline components such as are removed by washing, whereby the dehydration polycondensation reaction proceeds to a higher level.

【００８７】依って、最終製品である無機質硬化体の表
面組織が緻密化され、表面強度など表面性能が向上する
ので、凍結破壊を防止又は低減することができるように
なる。Accordingly, the surface texture of the inorganic cured product as the final product is densified, and the surface performance such as surface strength is improved, so that it becomes possible to prevent or reduce freeze fracture.

【００８８】更に、余剰のアルカリ金属塩などのアルカ
リ成分が洗浄除去されるので、アルカリ金属の炭酸塩及
び炭酸水素塩などのシミ汚れ成分が低下し、製品外観の
不良発生を低下することができるようになる。Further, since excess alkali components such as alkali metal salts are removed by washing, stain stain components such as alkali metal carbonates and hydrogen carbonates are reduced, and the occurrence of defective product appearance can be reduced. Like

【００８９】加えて、成形時の型の汚れや、離型剤など
の付着物も同時に排除でき、表面性が向上する。尚、表
面に塗装を施すには、前記乾燥後に行うとよい。In addition, stains on the mold during molding and deposits such as release agents can be eliminated at the same time, and the surface property is improved. The surface may be coated after the drying.

【００９０】上記以外については、前記実施の形態と同
様の構成を備えており、同様の作用・効果を得ることが
できる。Except for the above, the structure is the same as that of the above-described embodiment, and the same action and effect can be obtained.

【００９１】[0091]

【実施例】・実施例（イ） 上記第一の実施の形態の効果を調べるために、以下の実
験を行った。Example-Example (a) The following experiment was conducted in order to investigate the effect of the first embodiment.

【００９２】実験には、以下の配合の原料を用いた。In the experiment, the following raw materials were used.

【００９３】 アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）の水溶液 ：特殊珪酸カリ１．７（日本化薬製）１６５重量部 アルミノシリケート系反応性無機質粉体（Ａ） ：粉砕メタカオリン１００重量部 無機質充填剤（Ｆ） ：ワラストナイト（カキウチ製）１００重量部 ：磁選珪砂（増岡窯業原料製）１００重量部 補強繊維（Ｇ） ：ビニロン（クラレ製）３重量部 発泡剤（Ｅ） ：珪素粉末＃６００（キンセイマテック製）０．１重 量部 分散媒体 ：水 １０重量部 ここで、アルミノシリケート系反応性無機質粉体（Ａ）
である粉砕メタカオリンは、メタカオリン（エンゲルハ
ード社製（サテントンｓｐ３３））１００重量部と、ト
リエタノールアミン：エタノール＝２５：７５（重量
比）の混合液０．５重量部をウルトラファィンミル（三
菱重工業社製（ＡＴ−２０））に供給し、２５ｋｗｈ／
ｋｇの機械的エネルギーを与えて製造した。Aqueous solution of alkali metal silicate (B): Special potassium silicate 1.7 (manufactured by Nippon Kayaku) 165 parts by weight Aluminosilicate-based reactive inorganic powder (A): 100 parts by weight of ground metakaolin Inorganic filler (F) ): 100 parts by weight of Wollastonite (manufactured by Kakiuchi): 100 parts by weight of magnetically-selected silica sand (manufactured by Masuoka Ceramics Co., Ltd.) Reinforcing fiber (G): 3 parts by weight of vinylon (manufactured by Kuraray) Foaming agent (E): Silicon powder # 600 (Kinsei) Matte) 0.1 parts by weight Dispersion medium: Water 10 parts by weight where aluminosilicate-based reactive inorganic powder (A)
The pulverized metakaolin is 100 parts by weight of metakaolin (Engelhard (Satinton sp33)) and 0.5 parts by weight of a mixed solution of triethanolamine: ethanol = 25: 75 (weight ratio) in an ultrafine mill ( Supplied to Mitsubishi Heavy Industries (AT-20)), 25 kwh /
It was manufactured by applying mechanical energy of kg.

【００９４】使用した型枠：内法が２８０＊２８０＊３
０ｍｍ、厚みが１０ｍｍの、平板上成形体を得るための
金属型枠を使用した。Formwork used: Inner method is 280 * 280 * 3
A metal frame having a thickness of 0 mm and a thickness of 10 mm was used to obtain a flat-plate compact.

【００９５】加熱硬化条件：ホットプレスに挟み込んで
の熱板加熱で、５０℃で２０分間加熱し、引続き８５℃
で１５分間加熱し、その後、即時脱型した。Heat curing conditions: Hot plate heating by sandwiching between hot presses, heating at 50 ° C. for 20 minutes, followed by 85 ° C.
Heated for 15 minutes and then immediately demolded.

【００９６】乾燥条件：８５℃のオーブン中で３時間乾
燥させた。Drying conditions: Dry in an oven at 85 ° C. for 3 hours.

【００９７】評価には、上記乾燥段階終了後直ちに粉砕
を行い、微粉化させた後、室温下減圧下で１２時間乾燥
を行ったものを使用した。For the evaluation, a material was used which was pulverized immediately after the completion of the above drying step, pulverized, and then dried at room temperature under reduced pressure for 12 hours.

【００９８】緻密化の程度については、水銀圧入法によ
り反応粒子間空隙の測定を行い、反応ゲル間空隙に相当
する１５ｎｍ以下の領域に現れるメインピーク位置での
比較を行った。併せて、ＢＥＴ比表面積測定を行った。Regarding the degree of densification, the voids between the reaction particles were measured by the mercury intrusion method, and the comparison was made at the main peak position appearing in the region of 15 nm or less corresponding to the voids between the reaction gels. In addition, BET specific surface area was measured.

【００９９】以上により、表１のような結果が得られ
た。From the above, the results shown in Table 1 were obtained.

【０１００】[0100]

【表１】 又、より差異を明確にするために、加熱硬化条件を短時
間化したものについても実験を行い比較を行ったとこ
ろ、表２のような結果が得られた。この場合の加熱硬化
条件を以下のようにした。[Table 1] Further, in order to make the difference more clear, when experiments were conducted and comparison was carried out with heat curing conditions shortened, the results shown in Table 2 were obtained. The heat curing conditions in this case were as follows.

【０１０１】加熱硬化条件：ホットプレスに挟み込んで
の熱板加熱で、５０℃で１５分間加熱し、引続き８５℃
で１５分間加熱し、その後、即時脱型した。Heating and curing conditions: hot plate heating by sandwiching between hot presses, heating at 50 ° C. for 15 minutes, followed by 85 ° C.
Heated for 15 minutes and then immediately demolded.

【０１０２】[0102]

【表２】 上記の実験の結果、ゲル間空隙を８〜１１％緻密化でき
ることが確認された。又、ＢＥＴ比表面積では１４〜１
５％の向上効果が見られた。[Table 2] As a result of the above experiment, it was confirmed that the inter-gel voids can be densified by 8 to 11%. Also, the BET specific surface area is 14 to 1
An improvement effect of 5% was seen.

【０１０３】・実施例（ロ） 上記第二の実施の形態の効果を調べるために、以下の実
験を行った。Example (b) The following experiment was conducted in order to investigate the effect of the second embodiment.

【０１０４】実験には、以下の配合の原料を用いた。In the experiment, the raw materials having the following formulations were used.

【０１０５】 アルカリ金属珪酸塩（Ｂ）の水溶液 ：特殊珪酸カリ１．７（日本化薬製）１６５重量部 アルミノシリケート系反応性無機質粉体（Ａ） ：粉砕メタカオリン１００重量部 無機質充填剤（Ｆ） ：ワラストナイト（カキウチ製）１００重量部 ：磁選珪砂（増岡窯業原料製）１００重量部 補強繊維（Ｇ） ：ビニロン（クラレ製）３重量部 粘度調整剤 ：水 １０重量部 ここで、アルミノシリケート系反応性無機質粉体（Ａ）
である粉砕メタカオリンは、メタカオリン（エンゲルハ
ード社製（サテントンｓｐ３３））１００重量部と、ト
リエタノールアミン：エタノール＝２５：７５（重量
比）の混合液０．５重量部をウルトラファィンミル（三
菱重工業社製（ＡＴ−２０））に供給し、２５ｋｗｈ／
ｋｇの機械的エネルギーを与えて製造した。Aqueous solution of alkali metal silicate (B): Special potassium silicate 1.7 (manufactured by Nippon Kayaku) 165 parts by weight Aluminosilicate-based reactive inorganic powder (A): 100 parts by weight of ground metakaolin Inorganic filler (F) ): 100 parts by weight of Wollastonite (manufactured by Kakiuchi): 100 parts by weight of magnetically-selected silica sand (manufactured by Masuoka Ceramics Co., Ltd.) Reinforcing fiber (G): 3 parts by weight of vinylon (manufactured by Kuraray) Viscosity modifier: 10 parts by weight of water Here, alumino Silicate-based reactive inorganic powder (A)
The pulverized metakaolin is 100 parts by weight of metakaolin (Engelhard (Satinton sp33)) and 0.5 parts by weight of a mixed solution of triethanolamine: ethanol = 25: 75 (weight ratio) in an ultrafine mill ( Supplied to Mitsubishi Heavy Industries (AT-20)), 25 kwh /
It was manufactured by applying mechanical energy of kg.

【０１０６】使用した型枠：内法が５００＊１５０＊１
０ｍｍの、平板上の成形体を得るためのゴム型枠を使用
した。Formwork used: Inner method is 500 * 150 * 1
A 0 mm rubber mold for obtaining a flat molded article was used.

【０１０７】加熱硬化条件：ホットプレスに挟み込んで
の熱板加熱で、５０℃で２０分間加熱し、引続き８５℃
で１５分間加熱し、その後、即時脱型した。Heat curing conditions: Hot plate heating by sandwiching in a hot press, heating at 50 ° C. for 20 minutes, and subsequently 85 ° C.
Heated for 15 minutes and then immediately demolded.

【０１０８】弱酸性水での洗浄は、テストピースの１０
０倍体積量の酸浴の中に脱型直後所定時間くぐらせ処理
した。更に、表面水の滞留を防ぐために５秒ごとに引き
上げと浸漬を繰返した。弱酸性水には、実際の降雨中に
含まれる酸を想定して濃硫酸と濃硝酸が１７．３：１２
（体積比）の割合の混合液を源液に、蒸留水でｐＨ調整
したものを使用した。Washing with a weakly acidic water was performed on the test piece 10 times.
Immediately after demolding, the product was passed through a 0-fold volume of acid bath for a predetermined period of time, and then treated. Furthermore, in order to prevent the retention of surface water, pulling up and dipping were repeated every 5 seconds. Weak sulfuric acid contains concentrated sulfuric acid and concentrated nitric acid at 17.3: 12 assuming the acid contained in actual rainfall.
A mixed solution having a ratio (volume ratio) was used as a source solution, the pH of which was adjusted with distilled water.

【０１０９】乾燥条件：８５℃のオーブン中で３時間乾
燥させた。Drying conditions: Dry in an oven at 85 ° C. for 3 hours.

【０１１０】評価には、上記の乾燥段階終了後に、表面
電子顕微鏡写真撮影による表面状態観察、及び、ＥＳＣ
Ａによりエッチングを行いながらの深さ方向の元素存在
比率測定によるアルカリ成分（ここではＫ元素）の存在
状態確認を行った。After the completion of the above-mentioned drying step, the surface condition was observed by taking a surface electron micrograph and the ESC was evaluated.
The presence state of the alkaline component (here, K element) was confirmed by measuring the element abundance ratio in the depth direction while performing etching with A.

【０１１１】以上により、表３および図２に示すような
結果が得られた。From the above, the results shown in Table 3 and FIG. 2 were obtained.

【０１１２】[0112]

【表３】 又、図３〜図６に示すような、表面電子顕微鏡写真が得
られた。[Table 3] Further, surface electron micrographs as shown in FIGS. 3 to 6 were obtained.

【０１１３】上記実験の結果、表面組織が緻密化される
ことが確認された。又、表面組織のアルカリ成分を低減
・除去できることが確認された。尚、今回使用した程度
の酸レベルでは、対象基材の表面劣化を起こさないこと
も確認できた。As a result of the above experiment, it was confirmed that the surface texture was densified. It was also confirmed that the alkaline component of the surface texture can be reduced / removed. It was also confirmed that the acid level used this time does not cause surface deterioration of the target substrate.

【０１１４】尚、本発明は、上述の実施の形態にのみ限
定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲
内において種々変更を加え得ることは勿論である。The present invention is not limited to the above-mentioned embodiments, and it goes without saying that various modifications can be made without departing from the gist of the present invention.

【０１１５】[0115]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の無機質硬
化体の製造方法によれば、余剰のアルカリ成分を洗浄除
去することにより表面組織を緻密化することができると
いう優れた効果を奏し得る。As described above, according to the method for producing a cured inorganic material of the present invention, it is possible to obtain an excellent effect that the surface texture can be densified by washing and removing the excess alkaline component. .

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の実施の形態にかかる無機物硬化体の製
造工程の模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram of a process for producing a cured inorganic material according to an embodiment of the present invention.

【図２】実施例（ロ）の結果をまとめた、表面からの深
さと元素存在比率の関係を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing the relationship between the depth from the surface and the element abundance ratio, which summarizes the results of Example (B).

【図３】（ａ）（ｂ）は、実施例（ロ）にかかる例１の
表面顕微鏡写真である。3A and 3B are surface micrographs of Example 1 according to Example (B).

【図４】（ａ）（ｂ）は、実施例（ロ）にかかる例２の
表面顕微鏡写真である。4A and 4B are surface micrographs of Example 2 according to Example (B).

【図５】（ａ）（ｂ）は、実施例（ロ）にかかる比較例
３の表面顕微鏡写真である。5A and 5B are surface micrographs of Comparative Example 3 according to Example (B).

【図６】（ａ）（ｂ）は、実施例（ロ）にかかる比較例
４の表面顕微鏡写真である。6 (a) and (b) are surface micrographs of Comparative Example 4 according to Example (b).

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 成形用型 ２ ミキサー ３ 下型 ４ 蓋 ５ 加熱炉 ６ 乾燥炉 Ａ アルミノシリケート系反応性無機質粉体 Ｂ アルカリ金属珪酸塩 1 Mold for molding 2 mixer 3 Lower mold 4 lid 5 heating furnace 6 drying oven A Aluminosilicate-based reactive inorganic powder B Alkali metal silicate

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 アルカリ金属珪酸塩の水溶液と、アルミ
ノシリケート系反応性無機質粉体を混合し、脱水縮重合
反応を起こさせて硬化させた後、形成された成形体の余
剰水分を乾燥して無機質硬化体を製造する工程におい
て、硬化脱型直後、乾燥工程前に成形体を水で洗浄する
工程を有することを特徴とする無機質硬化体の製造方
法。1. An aqueous solution of an alkali metal silicate and an aluminosilicate-based reactive inorganic powder are mixed, a dehydration polycondensation reaction is caused to cure, and then excess water of a formed body is dried. The method for producing an inorganic cured body, which comprises a step of washing the molded body with water immediately after curing and releasing from the mold in the step of producing the inorganic cured body. 【請求項２】 アルカリ金属珪酸塩の水溶液と、アルミ
ノシリケート系反応性無機質粉体を混合し、脱水縮重合
反応を起こさせて硬化させた後、形成された成形体の余
剰水分を乾燥して無機質硬化体を製造する工程におい
て、加熱硬化脱型直後、乾燥工程前に成形体を酸性水で
洗浄する工程を有することを特徴とする無機質硬化体の
製造方法。2. An aqueous solution of an alkali metal silicate and an aluminosilicate-based reactive inorganic powder are mixed, a dehydration polycondensation reaction is caused to cure, and then excess water of a formed body is dried. A method for producing an inorganic cured body, which comprises a step of washing the molded body with acidic water immediately after the heat curing demolding and before the drying step in the step of producing the inorganic cured body. 【請求項３】 洗浄工程を、液浴によって行うことを特
徴とする請求項１又は２記載の無機質硬化体の製造方
法。3. The method for producing a cured inorganic material according to claim 1, wherein the washing step is performed in a liquid bath. 【請求項４】 洗浄工程を、シャワーリングによって行
うことを特徴とする請求項１又は２記載の無機質硬化体
の製造方法。4. The method for producing an inorganic cured body according to claim 1, wherein the washing step is performed by a shower ring.