JP3475969B2 - 共重合体樹脂エマルジョン、その製造方法及び防湿加工用組成物 - Google Patents
共重合体樹脂エマルジョン、その製造方法及び防湿加工用組成物Info
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- JP3475969B2 JP3475969B2 JP08964694A JP8964694A JP3475969B2 JP 3475969 B2 JP3475969 B2 JP 3475969B2 JP 08964694 A JP08964694 A JP 08964694A JP 8964694 A JP8964694 A JP 8964694A JP 3475969 B2 JP3475969 B2 JP 3475969B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は共重合体樹脂エマルジョ
ンに関するものであり、さらに詳しくは特に紙または不
織布に塗工、または含浸によって防湿性の層を形成させ
る防湿加工用組成物に関するものである。
ンに関するものであり、さらに詳しくは特に紙または不
織布に塗工、または含浸によって防湿性の層を形成させ
る防湿加工用組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から防湿紙としては、原紙に塩化ビ
ニリデンを含んだポリマー組成物を塗工等をした防湿コ
ート紙、ポリエチレンラミネート紙等がある。
ニリデンを含んだポリマー組成物を塗工等をした防湿コ
ート紙、ポリエチレンラミネート紙等がある。
【０００３】これらの防湿紙は防湿性能面で良好である
が、塩化ビニリデンを含んだポリマー組成物を用いる塗
工では原紙の前処理が必要であったり、塩化ビニリデン
塗工紙の焼却廃棄処理にハロゲンにより有害ガスが発生
し環境問題となっている。またポリエチレンラミネート
紙を用いる場合には、低コストで良好な防湿性を発現で
きるが、古紙として回収が不能であり、最近社会問題と
なっている。
が、塩化ビニリデンを含んだポリマー組成物を用いる塗
工では原紙の前処理が必要であったり、塩化ビニリデン
塗工紙の焼却廃棄処理にハロゲンにより有害ガスが発生
し環境問題となっている。またポリエチレンラミネート
紙を用いる場合には、低コストで良好な防湿性を発現で
きるが、古紙として回収が不能であり、最近社会問題と
なっている。
【０００４】このようにいずれの防湿紙も問題点があ
り、代替防湿紙の開発が急がれている現状である。この
ための技術としてブタジエン系ラテックス１００重量部
にワックスを５〜２００重量部ブレンドした配合物を塗
工し防湿紙を得る技術が特公昭５５ー２２５９７号公報
の中に示されている。
り、代替防湿紙の開発が急がれている現状である。この
ための技術としてブタジエン系ラテックス１００重量部
にワックスを５〜２００重量部ブレンドした配合物を塗
工し防湿紙を得る技術が特公昭５５ー２２５９７号公報
の中に示されている。
【０００５】しかしこの技術はワックスを用いるため加
工紙を重ねておく際に”すべり”の問題や加工紙へ印刷
する際の印刷適性の問題がある。また防湿性についても
低塗工量で紙へ塗布ではポリエチレンラミネート紙に匹
敵する防湿性を得ることは困難である。
工紙を重ねておく際に”すべり”の問題や加工紙へ印刷
する際の印刷適性の問題がある。また防湿性についても
低塗工量で紙へ塗布ではポリエチレンラミネート紙に匹
敵する防湿性を得ることは困難である。
【０００６】またアクリル系エマルジョンにワックスを
ブレンドしてダンボールへ塗工し防湿紙を製造する技術
も提案されている（特公平２ー１６７１号公報）が、防
湿性能は同一塗工量ではブタジエン系ラテックスをベー
ス樹脂に用いる組成物に劣るのである。
ブレンドしてダンボールへ塗工し防湿紙を製造する技術
も提案されている（特公平２ー１６７１号公報）が、防
湿性能は同一塗工量ではブタジエン系ラテックスをベー
ス樹脂に用いる組成物に劣るのである。
【０００７】そこで現在紙業界、加工剤メーカー各社で
低塗工量でポリエチレンラミネート紙に匹敵する防湿性
を付与できるエマルジョン系の塗工剤の開発が行なわれ
ている。
低塗工量でポリエチレンラミネート紙に匹敵する防湿性
を付与できるエマルジョン系の塗工剤の開発が行なわれ
ている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明はポリエチレン
ラミネート紙並みの高防湿性能（ＪＩＳＺ０２０８）を
付与することのできる共重合体樹脂エマルジョン、その
製造方法及びこの共重合体樹脂エマルジョンを含有して
なる防湿加工用組成物を提供することを目的とするもの
である。
ラミネート紙並みの高防湿性能（ＪＩＳＺ０２０８）を
付与することのできる共重合体樹脂エマルジョン、その
製造方法及びこの共重合体樹脂エマルジョンを含有して
なる防湿加工用組成物を提供することを目的とするもの
である。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意研究を行った結果、脂肪酸エステル
化合物とブタジエン系ラテックスとを特定割合で混合し
た樹脂エマルジョンをが紙塗工することによりポリエチ
レンラミネート紙並の高い防湿性能を発揮しすることを
発見し、本発明を完成させるに到った。
解決するために鋭意研究を行った結果、脂肪酸エステル
化合物とブタジエン系ラテックスとを特定割合で混合し
た樹脂エマルジョンをが紙塗工することによりポリエチ
レンラミネート紙並の高い防湿性能を発揮しすることを
発見し、本発明を完成させるに到った。
【００１０】すなわち本発明は、反応性乳化剤を０．１
〜１重量部含有してなるブタジエン系ラテックスと、脂
肪酸とアルコールとを反応して得られる脂肪酸エステル
化合物とを、重量比で１００：０．１〜５の割合で含有
してなる共重合体樹脂エマルジョン、その製造方法及び
これを用いた防湿加工用組成物を提供するものである
〜１重量部含有してなるブタジエン系ラテックスと、脂
肪酸とアルコールとを反応して得られる脂肪酸エステル
化合物とを、重量比で１００：０．１〜５の割合で含有
してなる共重合体樹脂エマルジョン、その製造方法及び
これを用いた防湿加工用組成物を提供するものである
【００１１】本発明の脂肪酸エステルを構成する脂肪酸
としては、炭素数が６以上の高級脂肪酸であり、この中
でもステアリン酸が好ましい。また脂肪酸エステルを構
成するアルコールとしては、炭素数６以上の高級アルコ
ールである。高級アルコールは耐水性を考慮して炭素数
として１６以上のものが好ましい。
としては、炭素数が６以上の高級脂肪酸であり、この中
でもステアリン酸が好ましい。また脂肪酸エステルを構
成するアルコールとしては、炭素数６以上の高級アルコ
ールである。高級アルコールは耐水性を考慮して炭素数
として１６以上のものが好ましい。
【００１２】脂肪酸エステルの形態としては、粉末、エ
マルジョン化されたタイプ等の形態が挙げられるが、配
合作業性を考えるとエマルジョン化されたタイプが好ま
しい。
マルジョン化されたタイプ等の形態が挙げられるが、配
合作業性を考えるとエマルジョン化されたタイプが好ま
しい。
【００１３】脂肪酸エステルの使用量としてはブタジエ
ン系ラテックス１００重量部に対して０．１〜５重量部
使用する。脂肪酸エステルが、０．１重量部以下あるい
は５重量部以上使用すると高い防湿性能付与が困難とな
る。
ン系ラテックス１００重量部に対して０．１〜５重量部
使用する。脂肪酸エステルが、０．１重量部以下あるい
は５重量部以上使用すると高い防湿性能付与が困難とな
る。
【００１４】本発明のブタジエン系ラテックスとして
は、ＳＢＲ（スチレン−ブタジエン）、ＭＢＲ（ＭＭＡ
−ブタジエン）、ＮＢＲ（アクリロニトリルーブタジエ
ン）等ブタジエンを含有するすべての高分子水分散体が
挙げられる。この中でも高い防湿性能を得るためには、
ＳＢＲ、ＭＢＲが好ましい。
は、ＳＢＲ（スチレン−ブタジエン）、ＭＢＲ（ＭＭＡ
−ブタジエン）、ＮＢＲ（アクリロニトリルーブタジエ
ン）等ブタジエンを含有するすべての高分子水分散体が
挙げられる。この中でも高い防湿性能を得るためには、
ＳＢＲ、ＭＢＲが好ましい。
【００１５】ブタジエン系ラテックスは、ブタジエンと
これと共重合可能なエチレン性不飽和単量体とを反応さ
せることにより製造される。ブタジエンと共重合可能な
エチレン性不飽和単量体としては、例えばアクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリ
ル酸ペンチル、メタクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキ
シル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メ
タクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、メタクリル
酸オクチル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オ
クタデシル、等で例示されるアクリル酸アルキルエステ
ルおよびメタクリル酸アクリルエステル；スチレン、α
ーメチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、
２，４ージブロモスチレン等で示されるエチレン性不飽
和芳香族単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等の不飽和ニトリル；アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、マレイン酸およびその無水物、フマル酸、イ
タコン酸、並びに不飽和ジカルボン酸モノアクキルエス
テル、例えばマレイン酸モノメチル、フマル酸モノエチ
ル、イタコン酸モノノルマルブチル等のエチレン性不飽
和カルボン酸；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等如き
ビニルエステル；塩化ビニリデン、臭化ビニリデン等の
如きビニリデンハライド；アクリル酸ー２ーヒドロキシ
エチル、アクリル酸ー２ーヒドロキシプロピル、メタク
リル酸ー２ーヒドロキシエチル等の如きエチレン性不飽
和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル；アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等の如きエチレ
ン性不飽和カルボン酸のグリシジルエステルおよびアク
リルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−ブト
キシメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド
等のラジカル重合可能な単量体が挙げられる。
これと共重合可能なエチレン性不飽和単量体とを反応さ
せることにより製造される。ブタジエンと共重合可能な
エチレン性不飽和単量体としては、例えばアクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリ
ル酸ペンチル、メタクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキ
シル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メ
タクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、メタクリル
酸オクチル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オ
クタデシル、等で例示されるアクリル酸アルキルエステ
ルおよびメタクリル酸アクリルエステル；スチレン、α
ーメチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、
２，４ージブロモスチレン等で示されるエチレン性不飽
和芳香族単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等の不飽和ニトリル；アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、マレイン酸およびその無水物、フマル酸、イ
タコン酸、並びに不飽和ジカルボン酸モノアクキルエス
テル、例えばマレイン酸モノメチル、フマル酸モノエチ
ル、イタコン酸モノノルマルブチル等のエチレン性不飽
和カルボン酸；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等如き
ビニルエステル；塩化ビニリデン、臭化ビニリデン等の
如きビニリデンハライド；アクリル酸ー２ーヒドロキシ
エチル、アクリル酸ー２ーヒドロキシプロピル、メタク
リル酸ー２ーヒドロキシエチル等の如きエチレン性不飽
和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル；アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等の如きエチレ
ン性不飽和カルボン酸のグリシジルエステルおよびアク
リルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−ブト
キシメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド
等のラジカル重合可能な単量体が挙げられる。
【００１６】これら化合物は、一般にはラテックス皮膜
に適度な硬さを与えたり、密着性、分散性、機械的安定
性、凍結安定性の向上を目的に使用される重要な化合物
である。ラテックスの最低造膜温度（ＭＦＴ）として
は、皮膜形成性を考慮すれば０℃以下が好ましいが、こ
れらの条件に制約されるものではない。
に適度な硬さを与えたり、密着性、分散性、機械的安定
性、凍結安定性の向上を目的に使用される重要な化合物
である。ラテックスの最低造膜温度（ＭＦＴ）として
は、皮膜形成性を考慮すれば０℃以下が好ましいが、こ
れらの条件に制約されるものではない。
【００１７】本発明で用いるブタジエン系ラテックスの
乳化剤のタイプとしては、防湿性ラテックスの反応性を
考慮すれば反応性乳化剤を用いることが必須である。反
応性乳化剤としては、市販のスチレンスルホン酸ソー
ダ、ビニルスルホン酸ソーダ、各種エチレン性不飽和基
を有する乳化剤などを挙げることができる。この中で
も、特開昭５８−２０３９６０号公報で示される下記の
構造式を有する化合物が最も好ましい。
乳化剤のタイプとしては、防湿性ラテックスの反応性を
考慮すれば反応性乳化剤を用いることが必須である。反
応性乳化剤としては、市販のスチレンスルホン酸ソー
ダ、ビニルスルホン酸ソーダ、各種エチレン性不飽和基
を有する乳化剤などを挙げることができる。この中で
も、特開昭５８−２０３９６０号公報で示される下記の
構造式を有する化合物が最も好ましい。
【００１８】
【化１】
【００１９】（式中、Ｒは炭素数１２のアルキル基、又
は水素原子の１つがフッ素原子で置換された炭素数１８
のアルキル基を表わし、ＭはＮａ、又はＮＨ4を表わ
す。）反応性乳化剤の使用量としては、ブタジエン系ラ
テックス１００重量部に対して、０．１〜１重量部用い
るのが好ましい。反応性乳化剤を１重量部以上含有した
ブタジエン系ラテックスを脂肪酸エステル化合物と組合
せて用いても高い防湿性の発現は困難になる。
は水素原子の１つがフッ素原子で置換された炭素数１８
のアルキル基を表わし、ＭはＮａ、又はＮＨ4を表わ
す。）反応性乳化剤の使用量としては、ブタジエン系ラ
テックス１００重量部に対して、０．１〜１重量部用い
るのが好ましい。反応性乳化剤を１重量部以上含有した
ブタジエン系ラテックスを脂肪酸エステル化合物と組合
せて用いても高い防湿性の発現は困難になる。
【００２０】本発明の共重合体樹脂エマルジョンを製造
するに際しては、前記したブタジエンとブタジエンと共
重合可能なエチレン性不飽和単量体混合物に乳化剤を
０．１〜１重量部用いる条件の下で、フリーラジカル発
生触媒を添加し、５０℃〜８０℃で重合を行なえばよ
い。フリーラジカル発生触媒としては、例えばＫＰＳ
（Ｋ 2Ｓ2Ｏ8），ＡＰＳ（（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8），過酸化
水素等の水性触媒、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド等の油性触媒が挙げ
られる。
するに際しては、前記したブタジエンとブタジエンと共
重合可能なエチレン性不飽和単量体混合物に乳化剤を
０．１〜１重量部用いる条件の下で、フリーラジカル発
生触媒を添加し、５０℃〜８０℃で重合を行なえばよ
い。フリーラジカル発生触媒としては、例えばＫＰＳ
（Ｋ 2Ｓ2Ｏ8），ＡＰＳ（（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8），過酸化
水素等の水性触媒、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド等の油性触媒が挙げ
られる。
【００２１】またラジカル重合に通常用いられる添加
剤、例えば連鎖移動剤、エチレンジアミン四酢酸、ｐＨ
調整のためのアルカリ物質を必要に応じて使用できる。
得られた反応性乳化剤含有量が０．１〜１重量部のブタ
ジエン系ラテックスは、例えばストリッピング等の方法
によって、必要とされる固形分含量に濃縮されて使用す
る。
剤、例えば連鎖移動剤、エチレンジアミン四酢酸、ｐＨ
調整のためのアルカリ物質を必要に応じて使用できる。
得られた反応性乳化剤含有量が０．１〜１重量部のブタ
ジエン系ラテックスは、例えばストリッピング等の方法
によって、必要とされる固形分含量に濃縮されて使用す
る。
【００２２】脂肪酸エステル化合物とラテックスの組み
合わせ方法としては、脂肪酸エステル化合物をラテック
スにブレンドしてもよいし、脂肪酸エステル化合物の存
在下でブタジエンとブタジエンと共重合可能なエチレン
性単量体混合物を反応性乳化剤で重合してもよい。
合わせ方法としては、脂肪酸エステル化合物をラテック
スにブレンドしてもよいし、脂肪酸エステル化合物の存
在下でブタジエンとブタジエンと共重合可能なエチレン
性単量体混合物を反応性乳化剤で重合してもよい。
【００２３】上記本発明の共重合体樹脂エマルジョン
は、同一防湿性を得るのに脂肪酸エステル化合物の使用
量を低減でき、更にブリードが少ないので印刷適性を落
とすことがないというメリットが得られる。
は、同一防湿性を得るのに脂肪酸エステル化合物の使用
量を低減でき、更にブリードが少ないので印刷適性を落
とすことがないというメリットが得られる。
【００２４】本発明の共重合体樹脂エマルジョンは、各
種コーターで直接、あるいは各種フィラーと配合して得
られる防湿加工用組成物として紙や不織布に塗布、ある
いは含浸機で紙、不織布への含浸、サイズプレス加工に
よる紙への付着等多種多用な加工方法が適用できる。
種コーターで直接、あるいは各種フィラーと配合して得
られる防湿加工用組成物として紙や不織布に塗布、ある
いは含浸機で紙、不織布への含浸、サイズプレス加工に
よる紙への付着等多種多用な加工方法が適用できる。
【００２５】塗工量としてはできるだけ低塗工量がコス
ト面や回収面から１０ｇ／ｍ2以下となるように塗工す
るのが好ましいが２ｇ／ｍ2以下では高防湿性発現が困
難である。好ましくは３〜５ｇ／ｍ2で塗工する。
ト面や回収面から１０ｇ／ｍ2以下となるように塗工す
るのが好ましいが２ｇ／ｍ2以下では高防湿性発現が困
難である。好ましくは３〜５ｇ／ｍ2で塗工する。
【００２６】また対象とされる基材は紙、板紙、不織
布、繊維基材等に使用できる。
布、繊維基材等に使用できる。
【００２７】
【実施例】以下に合成例及び実施例をあげて本発明を説
明する。なお例中の部および％はすべて重量基準とす
る。
明する。なお例中の部および％はすべて重量基準とす
る。
【００２８】合成例１
攪拌装置を備えた耐圧重合容器に水１２０部、水酸化ナ
トリウム０．１部、反応性乳化剤Ｓ−１８０（不飽和ア
ルキル硫酸塩、花王株式会社製）を０．５部、エチレン
ジアミン四酢酸０．１部、スチレン４０部、ブタジエン
５２部、アクリル酸３部、ｔ−ドデシルメルカプタン
０．１部を仕込み、攪拌を開始し、反応温度を６０℃に
昇温した。重合容器内温度が６０℃に達したとき過硫酸
アンモニウム０．１部を添加し反応を開始させた。７時
間後重合率が９８％に達したとき、冷却を行なった。得
られたラテックスは重合率９８．６％であった。次いで
２５％アンモニア水でラテックスのｐＨを９．０に調整
し、その後水蒸気蒸留によって乳化剤の含有量が１％以
下の固形分５０．１％のＳＢＲラテックス（Ａ）を得
た。
トリウム０．１部、反応性乳化剤Ｓ−１８０（不飽和ア
ルキル硫酸塩、花王株式会社製）を０．５部、エチレン
ジアミン四酢酸０．１部、スチレン４０部、ブタジエン
５２部、アクリル酸３部、ｔ−ドデシルメルカプタン
０．１部を仕込み、攪拌を開始し、反応温度を６０℃に
昇温した。重合容器内温度が６０℃に達したとき過硫酸
アンモニウム０．１部を添加し反応を開始させた。７時
間後重合率が９８％に達したとき、冷却を行なった。得
られたラテックスは重合率９８．６％であった。次いで
２５％アンモニア水でラテックスのｐＨを９．０に調整
し、その後水蒸気蒸留によって乳化剤の含有量が１％以
下の固形分５０．１％のＳＢＲラテックス（Ａ）を得
た。
【００２９】合成例２
攪拌装置を備えた耐圧重合容器に水１１０部、反応性乳
化剤Ｓ−１８０を０．７部、エチレンジアミン四酢酸を
０．１部、メチルメタクリレートを５０部、ブタジエン
を４８部、イタコン酸を２部、ｔ−ドデシルメルカプタ
ンを０．３部仕込み、攪拌を開始し、反応温度を５０℃
に昇温した。重合容器内温度が５０℃に達したとき過硫
酸ナトリウム０．１部を添加し反応を開始させた。６時
間後重合率が９８％に達したとき冷却を行なった。得ら
れたラテックスは重合率９９．６％であった。次いで２
５％アンモニア水でラテックスのｐＨを９．０に調整
し、その後水蒸気蒸留によって乳化剤の含有量が１％以
下の固形分４８．０％のＭＢＲラテックス（Ｂ）を得
た。
化剤Ｓ−１８０を０．７部、エチレンジアミン四酢酸を
０．１部、メチルメタクリレートを５０部、ブタジエン
を４８部、イタコン酸を２部、ｔ−ドデシルメルカプタ
ンを０．３部仕込み、攪拌を開始し、反応温度を５０℃
に昇温した。重合容器内温度が５０℃に達したとき過硫
酸ナトリウム０．１部を添加し反応を開始させた。６時
間後重合率が９８％に達したとき冷却を行なった。得ら
れたラテックスは重合率９９．６％であった。次いで２
５％アンモニア水でラテックスのｐＨを９．０に調整
し、その後水蒸気蒸留によって乳化剤の含有量が１％以
下の固形分４８．０％のＭＢＲラテックス（Ｂ）を得
た。
【００３０】合成例３
攪拌装置を備えた耐圧重合容器に水を１２０部、水酸化
ナトリウムを０．１部、ネオペレックスＦ−２５（アル
キルベンゼンスルホン酸ソーダ、花王株式会社製）を
１．５部、エチレンジアミン四酢酸を０．１部、スチレ
ンを４０部、ブタジエンを５２部、アクリル酸を３部、
ｔ−ドデシルメルカプタン０．１部を仕込み、攪拌を開
始し、反応温度を６０℃に昇温した。重合容器内温度が
６０℃に達したとき過硫酸アンモニウム０．１部を添加
し反応を開始させた。６時間後重合率が９８％に達した
とき冷却を行なった。得られたラテックスは重合率９
８．６％であった。次いで２５％アンモニア水でラテッ
クスのｐＨを９．０に調整し、その後水蒸気蒸留によっ
て乳化剤の含有量が１％以上の固形分４９．７％のＳＢ
Ｒラテックス（Ｃ）を得た。
ナトリウムを０．１部、ネオペレックスＦ−２５（アル
キルベンゼンスルホン酸ソーダ、花王株式会社製）を
１．５部、エチレンジアミン四酢酸を０．１部、スチレ
ンを４０部、ブタジエンを５２部、アクリル酸を３部、
ｔ−ドデシルメルカプタン０．１部を仕込み、攪拌を開
始し、反応温度を６０℃に昇温した。重合容器内温度が
６０℃に達したとき過硫酸アンモニウム０．１部を添加
し反応を開始させた。６時間後重合率が９８％に達した
とき冷却を行なった。得られたラテックスは重合率９
８．６％であった。次いで２５％アンモニア水でラテッ
クスのｐＨを９．０に調整し、その後水蒸気蒸留によっ
て乳化剤の含有量が１％以上の固形分４９．７％のＳＢ
Ｒラテックス（Ｃ）を得た。
【００３１】実施例１〜６
ラテックスとして合成例１〜２で得られたラテックス
（Ａ）〜（Ｂ）に、脂肪酸エステルエマルジョンを表１
に示す範囲で配合した。得られた共重合樹脂エマルジョ
ンはそれぞれ市販の上質紙（坪量７０ｇ／ｍ2）に対し
てマイヤーロットにより塗工量約６ｇ／ｍ2を塗工して
熱風乾燥機中１２０℃、１分間乾燥した。このようにし
て得られた加工紙について塗工量とＪＩＳＺ０２０８に
準じた透湿度（恒温恒湿条件下、２０℃、９０％湿度で
のカップ法）を測定した。
（Ａ）〜（Ｂ）に、脂肪酸エステルエマルジョンを表１
に示す範囲で配合した。得られた共重合樹脂エマルジョ
ンはそれぞれ市販の上質紙（坪量７０ｇ／ｍ2）に対し
てマイヤーロットにより塗工量約６ｇ／ｍ2を塗工して
熱風乾燥機中１２０℃、１分間乾燥した。このようにし
て得られた加工紙について塗工量とＪＩＳＺ０２０８に
準じた透湿度（恒温恒湿条件下、２０℃、９０％湿度で
のカップ法）を測定した。
【００３２】結果は表１に示す。特に乳化剤含有量が１
％以下のラテックスに脂肪酸エステル化合物を配合した
組成物によって塗工された紙が良好な防湿性を発現する
ことがわかる。
％以下のラテックスに脂肪酸エステル化合物を配合した
組成物によって塗工された紙が良好な防湿性を発現する
ことがわかる。
【００３３】実施例７〜８
攪拌装置を備えた耐圧重合容器に水を１２０部、脂肪酸
エステルエマルジョンを表２に示す量で、水酸化ナトリ
ウムを０．１部、反応性乳化剤Ｓ−１８０を０．５部、
エチレンジアミン四酢酸を０．１部、スチレンを４０
部、ブタジエンを５２部、アクリル酸を３部、ｔ−ドデ
シルメルカプタン０．１部を仕込み、攪拌を開始し、反
応温度を６０℃に昇温した。重合容器内温度が６０℃に
達したとき過硫酸アンモニウム０．１部を添加し反応を
開始させた。７時間後重合率が９８％に達したとき冷却
を行なった。得られたラテックスは重合率９８．６％で
あった。次いで２５％アンモニア水でラテックスのｐＨ
を９．０に調整し、その後水蒸気蒸留し、乳化剤の含有
量が１％以下で脂肪酸エステル化合物の配合された固形
分がそれぞれ４９．９％と５０．１％の共重合体樹脂エ
マルジョンを得た。
エステルエマルジョンを表２に示す量で、水酸化ナトリ
ウムを０．１部、反応性乳化剤Ｓ−１８０を０．５部、
エチレンジアミン四酢酸を０．１部、スチレンを４０
部、ブタジエンを５２部、アクリル酸を３部、ｔ−ドデ
シルメルカプタン０．１部を仕込み、攪拌を開始し、反
応温度を６０℃に昇温した。重合容器内温度が６０℃に
達したとき過硫酸アンモニウム０．１部を添加し反応を
開始させた。７時間後重合率が９８％に達したとき冷却
を行なった。得られたラテックスは重合率９８．６％で
あった。次いで２５％アンモニア水でラテックスのｐＨ
を９．０に調整し、その後水蒸気蒸留し、乳化剤の含有
量が１％以下で脂肪酸エステル化合物の配合された固形
分がそれぞれ４９．９％と５０．１％の共重合体樹脂エ
マルジョンを得た。
【００３４】上記で得られた共重合体エマルジョンをマ
イヤーロットにより塗工量約３ｇ／ｍ2を塗工して熱風
乾燥機中１２０℃、１分間乾燥した。このようにして得
られた加工紙について塗工量とＪＩＳＺ０２０８に準じ
た透湿度（恒温恒湿条件下、２０℃、９０％湿度でのカ
ップ法）を測定した。結果は表１及び表２に示す。実施
例１と同様ここに示された値はポリエチレンラミネート
紙に匹敵する値であることから、この組成物によって塗
工された紙が更に良好な防湿性を発現することがわか
る。
イヤーロットにより塗工量約３ｇ／ｍ2を塗工して熱風
乾燥機中１２０℃、１分間乾燥した。このようにして得
られた加工紙について塗工量とＪＩＳＺ０２０８に準じ
た透湿度（恒温恒湿条件下、２０℃、９０％湿度でのカ
ップ法）を測定した。結果は表１及び表２に示す。実施
例１と同様ここに示された値はポリエチレンラミネート
紙に匹敵する値であることから、この組成物によって塗
工された紙が更に良好な防湿性を発現することがわか
る。
【００３５】比較例１〜１７
合成例１〜３で得られたラテックス（Ａ）〜（Ｃ）およ
び比較用にそれぞれ市販ＳＢＲ（固形分５０．０％、乳
化剤量１重量部以上）、市販ＭＢＲ（固形分４８．２
％、乳化剤量１重量部以上）、市販アクリルエマルジョ
ン（固形分４５．１％、乳化剤量１重量部以上）に、脂
肪酸エステルエマルジョンを表３に示す範囲で配合し
た。得られた共重合体樹脂エマルジョンはそれぞれ市販
の上質紙（坪量７０ｇ／ｍ2）に対してマイヤーロット
により塗工量約６ｇ／ｍ2を塗工して熱風乾燥機中１２
０℃、１分間乾燥した。このようにして得られた加工紙
について塗工量とＪＩＳＺ０２０８に準じた透湿度（恒
温恒湿条件下、２０℃、９０％湿度でのカップ法）を測
定した。また比較用に市販ポリエチレンラミネート紙を
測定に入れた。表３に結果を示す。
び比較用にそれぞれ市販ＳＢＲ（固形分５０．０％、乳
化剤量１重量部以上）、市販ＭＢＲ（固形分４８．２
％、乳化剤量１重量部以上）、市販アクリルエマルジョ
ン（固形分４５．１％、乳化剤量１重量部以上）に、脂
肪酸エステルエマルジョンを表３に示す範囲で配合し
た。得られた共重合体樹脂エマルジョンはそれぞれ市販
の上質紙（坪量７０ｇ／ｍ2）に対してマイヤーロット
により塗工量約６ｇ／ｍ2を塗工して熱風乾燥機中１２
０℃、１分間乾燥した。このようにして得られた加工紙
について塗工量とＪＩＳＺ０２０８に準じた透湿度（恒
温恒湿条件下、２０℃、９０％湿度でのカップ法）を測
定した。また比較用に市販ポリエチレンラミネート紙を
測定に入れた。表３に結果を示す。
【００３６】この表から脂肪酸エステル化合物が配合さ
れていないラテックスの防湿値は実施例１〜８で得られ
た値より低く、防湿性の点でポリエチレンラミネート紙
の代替防湿紙にはなり得ないことがわかる。また脂肪酸
エステル化合物の防湿性に及ぼす効果はラテックスの方
が優れていることがわかる。
れていないラテックスの防湿値は実施例１〜８で得られ
た値より低く、防湿性の点でポリエチレンラミネート紙
の代替防湿紙にはなり得ないことがわかる。また脂肪酸
エステル化合物の防湿性に及ぼす効果はラテックスの方
が優れていることがわかる。
【００３７】比較例１８〜１９
攪拌装置を備えた耐圧重合容器に水を１２０部、脂肪酸
エステルのエマルジョンを表４に示す量で、水酸化ナト
リウムを０．１部、反応性乳化剤Ｓ−１８０（花王株式
会社製）を１．５部、エチレンジアミン四酢酸を０．１
部、スチレンを４０部、ブタジエンを５２部、アクリル
酸を３部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１部を仕込
み、攪拌を開始し、反応温度を６０℃に昇温した。重合
容器内温度が６０℃に達したとき過硫酸アンモニウム
０．１部を添加し反応を開始させた。７時間後重合率が
９８％に達したとき冷却を行なった。得られたラテック
スは重合率９８．６％であった。次いで２５％アンモニ
ア水でラテックスのｐＨを９．０に調整し、その後水蒸
気蒸留し、乳化剤の含有量が１％以上で脂肪酸エステル
化合物の配合された固形分がそれぞれ５０．３％と５
０．０％の共重合体エマルジョンを得た。
エステルのエマルジョンを表４に示す量で、水酸化ナト
リウムを０．１部、反応性乳化剤Ｓ−１８０（花王株式
会社製）を１．５部、エチレンジアミン四酢酸を０．１
部、スチレンを４０部、ブタジエンを５２部、アクリル
酸を３部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１部を仕込
み、攪拌を開始し、反応温度を６０℃に昇温した。重合
容器内温度が６０℃に達したとき過硫酸アンモニウム
０．１部を添加し反応を開始させた。７時間後重合率が
９８％に達したとき冷却を行なった。得られたラテック
スは重合率９８．６％であった。次いで２５％アンモニ
ア水でラテックスのｐＨを９．０に調整し、その後水蒸
気蒸留し、乳化剤の含有量が１％以上で脂肪酸エステル
化合物の配合された固形分がそれぞれ５０．３％と５
０．０％の共重合体エマルジョンを得た。
【００３８】上記で得られた共重合体エマルジョンをマ
イヤーロットにより塗工量約３ｇ／ｍ2を塗工して熱風
乾燥機中１２０℃、１分間乾燥した。このようにして得
られた加工紙について塗工量とＪＩＳＺ０２０８に準じ
た透湿度（恒温恒湿条件下、２０℃、９０％湿度でのカ
ップ法）を測定した。結果は表４に示す。脂肪酸エステ
ルの配合方法としてラテックス重合時に用いることで防
湿性は更に良好になることがわかる。
イヤーロットにより塗工量約３ｇ／ｍ2を塗工して熱風
乾燥機中１２０℃、１分間乾燥した。このようにして得
られた加工紙について塗工量とＪＩＳＺ０２０８に準じ
た透湿度（恒温恒湿条件下、２０℃、９０％湿度でのカ
ップ法）を測定した。結果は表４に示す。脂肪酸エステ
ルの配合方法としてラテックス重合時に用いることで防
湿性は更に良好になることがわかる。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】
【表４】
【００４３】
【発明の効果】本発明における共重合体樹脂エマルジョ
ン及び防湿加工用組成物を用いてなる塗工紙は、従来の
ポリマーを用いた塗工紙に比べ、防湿性に優れている。
しかも低塗工量の塗工紙は再パルプ化の可能性もあるこ
とから防湿塗工に際し大変有用である。
ン及び防湿加工用組成物を用いてなる塗工紙は、従来の
ポリマーを用いた塗工紙に比べ、防湿性に優れている。
しかも低塗工量の塗工紙は再パルプ化の可能性もあるこ
とから防湿塗工に際し大変有用である。
Claims (4)
- 【請求項１】 反応性乳化剤を０．１〜１重量部含有し
てなるブタジエン系ラテックスと、脂肪酸とアルコール
とを反応させて得られる脂肪酸エステル化合物とを、重
量比で１００：０．１〜５の割合で含有してなることを
特徴とする共重合体樹脂エマルジョン。 - 【請求項２】 脂肪酸が、ステアリン酸である請求項１
記載の共重合体樹脂エマルジョン。 - 【請求項３】 ブタジエン及びこれと共重合可能なエチ
レン性不飽和単量体１００重量部、脂肪酸エステル化合
物０．１〜５重量部及び反応性乳化剤０．１〜１重量部
とを、水性媒体中で乳化重合することを特徴とする共重
合体樹脂エマルジョンの製造方法。 - 【請求項４】 請求項１または２記載の共重合体樹脂エ
マルジョンを主成分としてなる防湿加工用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08964694A JP3475969B2 (ja) | 1993-08-27 | 1994-04-27 | 共重合体樹脂エマルジョン、その製造方法及び防湿加工用組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21290093 | 1993-08-27 | ||
| JP5-212900 | 1993-08-27 | ||
| JP08964694A JP3475969B2 (ja) | 1993-08-27 | 1994-04-27 | 共重合体樹脂エマルジョン、その製造方法及び防湿加工用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07113024A JPH07113024A (ja) | 1995-05-02 |
| JP3475969B2 true JP3475969B2 (ja) | 2003-12-10 |
Family
ID=26431066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08964694A Expired - Fee Related JP3475969B2 (ja) | 1993-08-27 | 1994-04-27 | 共重合体樹脂エマルジョン、その製造方法及び防湿加工用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3475969B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4501184B2 (ja) * | 1999-09-30 | 2010-07-14 | Ｄｉｃ株式会社 | 防湿加工用樹脂組成物及び防湿材 |
| CN104744462B (zh) | 2009-07-16 | 2016-09-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 吡咯并喹啉醌的钠盐结晶、其制法、功能性食品和医药 |
| JP5842819B2 (ja) | 2010-09-22 | 2016-01-13 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ピロロキノリンキノンのカルシウム塩 |
| CN103261197B (zh) | 2010-11-26 | 2016-03-02 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 溶解性高的吡咯并喹啉醌盐及其制造方法 |
| CN103619842B (zh) | 2011-06-16 | 2016-06-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 吡咯并喹啉醌二钠盐的结晶及其制造方法 |
| MA39715A (fr) | 2014-04-16 | 2015-10-22 | Anthem Biosciences Private Ltd | Formes polymorphes de l'acide 4,5-dihydro-1h-pyrrolo[2,3-f]quinoline-2,7,9-tricarboxylique et de son sel de disodium, procédé de préparation desdites formes polymorphes et leur utilisation |
| CN114685717B (zh) * | 2022-04-28 | 2023-09-01 | 山东京博中聚新材料有限公司 | 一种阳离子中和剂、高固含丁苯胶乳及其制备方法 |
-
1994
- 1994-04-27 JP JP08964694A patent/JP3475969B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH07113024A (ja) | 1995-05-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |