JP3474063B2 - 生分解性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、柔軟性及び生分解
性に優れ、フィルム、容器、繊維等、広範囲な用途に好
適に用いられる生分解性ポリエステル組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境保全に対する社会的要求の高
まりに伴い、微生物等により分解され得る生分解性ポリ
マーが注目されている。上記生分解性ポリマーの具体例
としては、ポリヒドロキシブチレート、ポリカプロラク
トン、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の溶融成
形可能な脂肪族ポリエステルが挙げられる。

【０００３】しかし、ポリヒドロキシブチレートのよう
な微生物生産性の生分解性ポリマーは極めて高コストで
あり、又、ポリカプロラクトン、ポリ乳酸、ポリブチレ
ンサクシネート等のような化学合成手法を用いて得られ
る生分解性ポリマーもオレフィン系樹脂のような汎用樹
脂に比較すると尚２〜３倍の高コストであり、これらコ
スト面の問題点が生分解性ポリマーの汎用性を阻害して
いるのが現状である。

【０００４】上記問題点に対応するため、生分解性ポリ
マーに安価な有機系増量剤（例えば、澱粉類）もしくは
無機系増量剤（例えば、タルクや炭酸カルシウム等の無
機充填剤）をブレンドして生分解性ポリマーの低コスト
化を図る試みが種々検討されている。

【０００５】例えば、特開平５−３２８２２号公報で
は、「澱粉などの多糖類９０〜１０重量％と末端にイオ
ン性基を有する変性エチレン−ビニルアルコール共重合
体１０〜９０重量％とからなる易崩壊性樹脂組成物」が
提案されており、又、特開平４−３５３５３７号公報で
は、「エチレン含量が２０〜６０モル％、酢酸ビニル単
位の鹸化度が９０モル％以下の組成を有しかつ融点が１
５０℃以下であるエチレン−酢酸ビニル共重合体部分鹸
化物と、澱粉系高分子とからなる生分解性樹脂組成物」
が提案されており、さらに、特開平４−２４８８５１号
公報では、「脂肪族ポリエステル樹脂２０〜８０重量％
と植物性蛋白質及び／又は澱粉８０〜２０重量％からな
る微生物分解性組成物」が提案されている。

【０００６】しかし、上記一連の提案による生分解性組
成物は、バインダー樹脂として用いられるエチレン−酢
酸ビニル系樹脂や脂肪族ポリエステル樹脂と澱粉類との
相溶性が乏しいため、成形性や物性、特に柔軟性が劣
り、実用性に欠けるという問題点がある。

【０００７】又、特開平７−１０２１１４号公報では、
「セルロースエステル、澱粉類及び可塑剤を含む生分解
性組成物であって、該生分解性組成物中の可塑剤の含有
率が３０〜７０重量％、かつセルロースエステルと澱粉
類の重量比率が９９：１〜２０：８０であることを特徴
とする生分解性組成物」が提案されている。

【０００８】しかし、上記提案による生分解性組成物
は、バインダー樹脂として用いられるセルロースエステ
ルと澱粉類との相溶性は良好であるものの可塑剤を大量
に含有しているため、剛性が乏しいという欠点があると
共に、フィルム用や容器用として用いる場合、可塑剤の
溶出（ブリージング）の懸念があり、実用的な用途が限
定されるという問題点がある。

【０００９】さらに、特開平７−７０３６７号公報で
は、「少なくとも１つのヒドロキシカルボン酸塩を含有
することを特徴とする、少なくとも１つの熱可塑性澱粉
と少なくとも１つの熱可塑性脂肪族ポリエステルを含む
生分解性成形組成物」が提案されている。

【００１０】しかし、上記提案による生分解性組成物
は、熱可塑性澱粉、即ち糊化澱粉、を使用しているた
め、成形時に於ける脂肪族ポリエステルの加水分解によ
る物性低下や成形品の加熱による劣化等が懸念され、実
用的でない。

【００１１】以上のように、優れた柔軟性、剛性、生分
解性等を有すると共に、比較的安価でフィルム、容器、
繊維等広範囲な用途に好適に用いられる生分解性組成物
は実用化されていない。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点を解決するため、優れた柔軟性と生分解性を有す
ると共に、比較的安価で広範囲な用途に好適に用いられ
る生分解性ポリエステル組成物を提供することを課題と
する。

【００１３】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明（以
下、「第１発明」という。）による生分解性ポリエステ
ル組成物は、下記（ａ）成分１００重量部に対し、
（ｂ）成分１０〜２６０重量部及び（ｃ）成分０．５〜
１０重量部を混合し、反応させて成ることを特徴とす
る。 （ａ）成分：２００℃における溶融粘度が１０００〜１
５００００ポアズである脂肪族ポリエステル （ｂ）成分：生分解性有機系微粒子 （ｃ）成分：多官能イソシアネート化合物

【００１４】上記直鎖状脂肪族ポリエステルの具体例と
しては、特に限定されるものではないが、多価アルコー
ルと脂肪族ジカルボン酸とを縮合重合して得られるポリ
エチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリ
ブチレンアジペート、ポリヘキシルアジペート、ポリブ
チレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペ
ート等やカプロラクトンを開環重合して得られるポリカ
プロラクトン等が挙げられ、これらの１種もしくは２種
以上が好適に用いられる。

【００１５】上記側鎖状脂肪族ポリエステルの具体例と
しては、特に限定されるものではないが、ポリ乳酸、ポ
リ−３−ヒドロキシブチレート、ポリ−３−ヒドロキシ
バリレート、ポリ−３−ヒドロキシカプロエート、ポリ
−３−ヒドロキシヘプタノエート、ポリ−３−ヒドロキ
シオクタノエート、ポリ−３−ヒドロキシナノエート、
ポリ−３−ヒドロキシデカノエート、ポリ−３−ヒドロ
キシドデカノエート、ポリ−３−メチル−５−ヒドロキ
シバリレーサレート、ポリ−３，３’−ジメチルプロピ
レンアジペート等が挙げられ、これらの１種もしくは２
種以上が好適に用いられるが、なかでも炭素数１〜９の
アルキル基を置換基とするものが生分解性に優れるの
で、より好適に用いられる。

【００１６】上記（ａ）成分の脂肪族ポリエステルと
は、芳香族環を含有しないモノマーのみを用いて合成さ
れた直鎖状脂肪族ポリエステルもしくは側鎖状脂肪族ポ
リエステルを意味し、その化学構造は特に限定されるも
のではない。

【００１７】上記脂肪族ポリエステルの合成方法として
は、特に限定されるものではないが、例えば、多価アル
コールと脂肪族ジカルボン酸との縮合重合、ヒドロキシ
基含有カルボン酸の重合、カプロラクトンの開環重合、
微生物による産生等従来公知の方法が挙げられ、これら
のいずれの方法も好適に採用される。

【００１８】上記多価アルコールの具体例としては、特
に限定されるものではないが、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ブチレングリコール、ポリブチレング
リコール、ブタンジオール１，４、ヘキサンジオール
１，６等が挙げられ、上記脂肪族ジカルボン酸の具体例
としては、特に限定されるものではないが、アジピン
酸、琥珀酸、無水琥珀酸等が挙げられる。

【００１９】第１発明においては、上記脂肪族ポリエス
テルの２００℃における溶融粘度が１０００〜１５００
００ポアズであることが必要である。尚、ここで言う溶
融粘度とは下記の方法で測定された溶融粘度である。 〔溶融粘度測定方法〕 測定装置：平行円板型レオメータＲＭＳ（東洋精機社
製） 測定条件：温度２００℃、ひずみ２０％、振動数１ｒａ
ｄ／秒

【００２０】上記脂肪族ポリエステルの２００℃におけ
る溶融粘度が１０００ポアズ未満であると、得られる生
分解性ポリエステル組成物の機械的強度が不十分とな
り、逆に１５００００ポアズを超えると、得られる生分
解性ポリエステル組成物の加熱溶融時の流動性が乏しく
なって成形作業性が低下する。

【００２１】上記（ｂ）成分の生分解性有機系微粒子と
しては、特に限定されるものではないが、澱粉類、木
粉、セルロース、キチン、キトサン、コラーゲン、ケラ
チン、フィブロイン等が挙げられ、これらの１種もしく
は２種以上が好適に用いられるが、なかでも生分解速度
の大きい澱粉類がより好適に用いられる。

【００２２】上記生分解性有機系微粒子の粒径は、特に
限定されるものではないが、５０μｍ以下であることが
好ましい。生分解性有機系微粒子の粒径が５０μｍを超
えると、生分解性ポリエステル組成物から最終的に得ら
れる成形体の機械的強度が不十分となることがある。

【００２３】上記（ｃ）成分の多官能イソシアネート化
合物の具体例としては、特に限定されるものではない
が、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート、３−イソシ
アネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシ
ルイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’
−ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート類、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート
と２，６−トリレンジイソシアネートとの混合イソシア
ネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェ
ニルメチルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレ
ンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート等の芳香族ジイソシアネート類、トリメチロ
ールプロパンとトルイレンジイソシアネートとのアダク
ト体、トリメチロールプロパンと１，６−ヘキサメチレ
ンジイソシアネートとのアダクト体等のトリイソシアネ
ート類等が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が
好適に用いられるが、なかでもジイソシアネート類の１
種もしくは２種以上がより好適に用いられる。

【００２４】上記多官能イソシアネート化合物のなかで
も、生分解性ポリエステル組成物の柔軟性の向上を重視
する場合には、電子吸引性である芳香環がイソシアネー
ト基に隣接した構造を有するジフェニルメタンジイソシ
アネートのような芳香族ジイソシアネート類がより好適
に用いられ、又、生分解性ポリエステル組成物の生分解
性向上を重視する場合には、分子鎖中に芳香環を含有し
ないヘキサメチレンジイソシアネートのような脂肪族ジ
イソシアネート類がより好適に用いられる。

【００２５】第１発明の生分解性ポリエステル組成物に
おいては、上記（ａ）成分の脂肪族ポリエステル１００
重量部に対し、上記（ｂ）成分の生分解性有機系微粒子
１０〜２６０重量部、好ましくは５０〜１５０重量部，
及び、上記（ｃ）成分の多官能イソシアネート化合物
０．５〜１０重量部、好ましくは３〜６重量部を混合
し、反応させて成ることが必要である。

【００２６】（ａ）成分の脂肪族ポリエステル１００重
量部に対する（ｂ）成分の生分解性有機系微粒子の添加
量が１０重量部未満であると、十分な低コスト化効果を
得られず、逆に２６０重量部を超えると、生分解性ポリ
エステル組成物から最終的に得られる成形体の柔軟性が
乏しくなる。

【００２７】又、（ａ）成分の脂肪族ポリエステル１０
０重量部に対する（ｃ）成分の多官能イソシアネート化
合物の添加量が０．５重量部未満であると、脂肪族ポリ
エステルの鎖延長による柔軟性向上効果を十分に得られ
ず、逆に１０重量部を超えると、過剰のイソシアネート
基が分子間の架橋を惹起してゲル分率の増加を招き、生
分解性ポリエステル組成物の柔軟性が乏しくなる。

【００２８】請求項２記載の発明（以下、「第２発明」
という。）による生分解性ポリエステル組成物は、下記
（ｄ）成分１００重量部に対し、（ｅ）成分が１〜７０
重量部となり、（ｄ）成分及び（ｅ）成分の合計量１０
０重量部に対し（ｆ）成分が１０〜２６０重量部、
（ｇ）成分が０．５〜２５重量部となるように混合し、
反応させてなることを特徴とする。 （ｄ）成分：２００℃における溶融粘度が１０００〜１
５００００ポアズである脂肪族ポリエステル （ｅ）成分：数平均分子量が５００〜５０００である脂
肪族ポリエステル （ｆ）成分：生分解性有機系微粒子 （ｇ）成分：多官能イソシアネート化合物

【００２９】第２発明は、上記範囲の溶融粘度によって
規定される高分子量成分（ｄ）、及び、上記範囲の数平
均分子量によって規定される低分子量成分（ｅ）を組合
せて用いることにより、得られる生分解性樹脂組成物に
さらに優れた柔軟性を付与するものである。

【００３０】上記（ｄ）成分の脂肪族ポリエステルとし
ては、第１発明の（ａ）成分と同様のものが挙げられ
る。

【００３１】上記（ｅ）成分の脂肪族ポリエステルとし
ては、数平均分子量が５００〜５０００であること以外
は、上記（ｄ）成分と同様である。尚、ここで言う数平
均分子量とは下記の方法で測定された数平均分子量であ
る。 〔数平均分子量測定方法〕 測定装置：昭和電工社製カラム「ｓｈｏｄｅｘ Ｋ−８
０２，Ｋ−８０３，Ｋ−８０４」によるＧＰＣ測定 測定条件：移動相クロロホルム、流量１ｍｌ／分

【００３２】上記（ｅ）成分である脂肪族ポリエステル
の数平均分子量が５００未満であると、得られる生分解
性樹脂組成物の機械的強度が不十分となり、逆に５００
０を超えると、得られる生分解性樹脂組成物の弾性率が
高くなり、最終的に得られる成形体の柔軟性が低下す
る。

【００３３】さらに、上記（ｅ）成分としてはカプロラ
クトンのオリゴマーを用いることが好ましい。上記カプ
ロラクトンのオリゴマーとは、カプロラクトンを開環重
合して得られる数平均分子量が５００〜５０００である
ポリカプロラクトンを意味する。（ｅ）成分としてカプ
ロラクトンのオリゴマーを用いることにより、低い弾性
率と高い柔軟性を併せ持つ生分解性樹脂組成物を得るこ
とが出来る。

【００３４】上記（ｆ）成分の生分解性有機系微粒子と
しては、第１発明の（ｂ）成分と同様のものが、上記
（ｇ）成分の多官能イソシアネート化合物としては、第
１発明の（ｃ）成分と同様のものが挙げられる。

【００３５】第２発明の生分解性ポリエステル組成物に
おいては、上記（ｄ）成分１００重量部に対し、（ｅ）
成分が１〜７０重量部となり、（ｄ）成分及び（ｅ）成
分の合計量１００重量部に対し（ｆ）成分が１０〜２６
０重量部、より好ましくは３〜１５重量部、（ｇ）成分
が０．５〜２５重量部、より好ましくは３〜１５重量部
となるように混合し、反応させて成ることが必要であ
る。

【００３６】第２発明による生分解性樹脂組成物におい
て、（ｄ）成分１００重量部に対する（ｅ）成分の含有
量が１重量部未満であると、得られる生分解性樹脂組成
物の弾性率が高くなって、最終的に得られる成形体の柔
軟性が低下し、逆に７０重量部を超えると、鎖延長され
ない（ｅ）成分の残存量が多くなって、最終的に得られ
る成形体の破断伸度が十分に向上しないと共に、成形体
表面に（ｅ）成分がブリードアウトしがちとなり、良好
な成形体を得ることが困難となる。

【００３７】又、（ｄ）成分及び（ｅ）成分の脂肪族ポ
リエステルの合計量１００重量部に対する（ｆ）成分の
生分解性有機系微粒子の添加量が１０重量部未満である
と、十分な低コスト化効果を得られず、逆に２６０重量
部を超えると、生分解性ポリエステル組成物から最終的
に得られる成形体の柔軟性が乏しくなる。

【００３８】（ｄ）成分及び（ｅ）成分の脂肪族ポリエ
ステルの合計量１００重量部に対する（ｇ）成分の多官
能イソシアネート化合物の添加量が０．５重量部未満で
あると、脂肪族ポリエステルの鎖延長による柔軟性向上
効果を十分に得られず、逆に２５重量部を超えると、過
剰のイソシアネート基が分子間の架橋を惹起してゲル分
率の増加を招き、生分解性ポリエステル組成物の柔軟性
が乏しくなる。また、（ｇ）成分の多官能イソシアネー
ト化合物が多い程、脂肪族ポリエステルの鎖延長反応が
促進され分子量が多くなるため、（ｇ）成分を１０重量
部以上用いるときは、（ｄ）成分の脂肪族ポリエステル
として溶融粘度が１０００００以下のものを用いること
が好ましい。

【００３９】第１発明及び第２発明による生分解性ポリ
エステル組成物の製造方法は、特別なものではなく、脂
肪族ポリエステル、生分解性有機系微粒子、多官能イソ
シアネート化合物の各所定量を、一軸押出機、二軸押出
機、バンバリーミキサー、混練ロール、ブラベンダー、
プラストグラフ、ニーダー等の公知の混合装置を用い
て、１００〜３００℃程度の温度で３〜１５分間程度、
常法により混合すれば良い。

【００４０】上記製造において、多官能イソシアネート
化合物（ｃ）成分又は（ｇ）成分は、（ａ）成分と
（ｂ）成分、又は（ｄ）成分、（ｅ）成分と（ｆ）成分
を予め混合した後に添加しても良く、同時に混合しても
良い。

【００４１】さらに、上述した第１発明及び第２発明に
よる生分解性ポリエステル組成物において、生分解性有
機系微粒子として澱粉類を用いることによって、より一
層良好な生分解性と柔軟性を得ることが出来る。

【００４２】上記澱粉類の具体例としては、特に限定さ
れるものではないが、とうもろこし、小麦、馬鈴薯、
米、タピオカ、甘薯等から得られる生澱粉、α澱粉等の
物理的に変性された澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉、
エーテル化澱粉、架橋澱粉等の化学的に変性された澱
粉、デキストリンやアミロース等の酵素変性澱粉等が挙
げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いら
れる。又、上記澱粉類の形状は、特に限定されるもので
はなく、塊茎状であっても良いし顆粒状であっても良
い。

【００４３】又、上記澱粉類は、脂肪族ポリエステルと
の混合時における加水分解を防止するために、８０℃、
２時間程度の条件で予め乾燥したものを用いることが好
ましい。

【００４４】第２発明による生分解性ポリエステル組成
物において、前記脂肪族ポリエステル１００重量部に対
する上記澱粉類の添加量が１０〜２６０重量部の範囲で
多くなるにしたがって、得られる生分解性ポリエステル
組成物の生分解速度が大きくなる。

【００４５】第１発明及び第２発明による生分解性ポリ
エステル組成物には、本発明の課題達成を阻害しない範
囲で必要に応じて、増量剤、着色剤、補強剤、ワックス
類等の各種添加剤の１種もしくは２種以上が含有されて
いても良い。

【００４６】上記増量剤の具体例としては、特に限定さ
れるものではないが、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、炭酸バリウム、水酸化マグネシウム、水酸
化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウ
ム、珪藻土、長石粉、マイカ、クレー、シリカ、アルミ
ナ、ガラス粉、ステンレス、アルミニウム、銅、磁鉄等
の無機質粉末や木粉、セルロース、キチン、キトサン、
コラーゲン、ケラチン、フィブロイン等の有機質粉末等
が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用
いられる。

【００４７】第１発明及び第２発明による生分解性ポリ
エステル組成物は、成形加工後、未延伸の状態で使用す
ることも出来るし、一軸延伸や二軸延伸等の後加工を行
った状態で使用することも勿論出来る。

【００４８】

【作用】第１発明による生分解性ポリエステル組成物
は、特定の溶融粘度を有する脂肪族ポリエステル１００
重量部に対し、特定量の生分解性有機系微粒子が混合さ
れており、且つ、上記脂肪族ポリエステルが特定量の多
官能イソシアネート化合物により鎖延長されているの
で、優れた柔軟性と生分解性を発揮すると共に、比較的
安価である。

【００４９】第２発明による生分解性樹脂組成物は、特
定の溶融粘度を有する脂肪族ポリエステルの特定量に対
し特定の数平均分子量を有する脂肪族ポリエステルの特
定量が混合されており、且つ、上記脂肪族ポリエステル
の合計の特定量に対し多官能イソシアネート化合物の特
定量が混合され、上記脂肪族ポリエステルが鎖延長及び
／又は共鎖延長されているので、優れた柔軟性と生分解
性を発揮する。

【００５０】又、上記第２発明による生分解性樹脂組成
物において、特定の数平均分子量を有する脂肪族ポリエ
ステルとしてカプロラクトンのオリゴマーを用いること
により、一段と優れた柔軟性と生分解性を発揮する。

【００５１】さらに、上記生分解性有機系微粒子として
澱粉類を用いることにより、一段と優れた生分解性と優
れた柔軟性を発揮する。

【００５２】

【発明の実施の形態】本発明をさらに詳しく説明するた
め以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例に限
定されるものではない。尚、実施例中の「部」は「重量
部」を意味し、「溶融粘度」は「２００℃における溶融
粘度」を意味し、「分子量」は「数平均分子量」を意味
する。

【００５３】（実施例１） （１）生分解性ポリエステル組成物の製造 ラボプラストミル（東洋精機社製）中に、（ａ）成分と
して溶融粘度が５０００ポアズであるポリカプロラクト
ン（商品名「プラクセルＨ７」、ダイセル化学工業社
製）１００部及び（ｂ）成分としてコーンスターチデン
プン（平均粒径３０μｍ）５０部を投入し、１８０℃で
４分間混合した後、（ｃ）成分として４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（東京化成社製）６部を添
加し、１８０℃でさらに１０分間混合して、生分解性ポ
リエステル組成物を得た。

【００５４】（２）成形体の作製 油圧プレス機（東洋精機社製）を用いて、上記で得られ
た生分解性ポリエステル組成物を０．４ｍｍ厚のシート
状に成形し、未延伸のシート状成形体を得た。

【００５５】（３）評価 上記で得られた成形体の性能（伸度、生分解度）を
以下の方法で評価した。その結果は表１に示すとおりで
あった。尚、評価は特に記載の無いかぎり２３℃−６５
％ＲＨの恒温恒湿室内で行った。

【００５６】伸度 シート状成形体（０．４ｍｍ厚）を１号ダンベルで打ち
抜いて測定用試料を準備した。次いで、テンシロン（Ｏ
ＲＩＥＮＴＥＣ社製）を用いて、引張速度２００ｍｍ／
分で、得られた試料の引張試験を行って、伸度（％）を
求めた。

【００５７】生分解度 ５ｍｍ角程度に小さく裁断されたシート状成形体（０．
４ｍｍ厚）を液体窒素中に投入して成形体のガラス転移
温度以下に冷却した後、ドライアイス片数個と共に、パ
ーソナルミルＳＣＭ−４０Ａ粉砕機（ＳＩＢＡＴＡ社
製）で粉砕し、平均粒径０．８ｍｍの測定用粉体を準備
した。

【００５８】ＪＩＳ Ｋ−６９５０「プラスチック−活
性汚泥による好気的生分解度試験方法」に準拠し、生分
解性評価装置としてクーロメータＯＭ３００１Ａ型（大
倉電気社製）及び活性汚泥として活性汚泥Ａを用いて、
得られた粉体の生分解度試験を行い、次式により、２８
日後の生分解度（％）を求めた。 ＤB ＝〔（Ｓ−Ｂ）／ＴｈＯＤ〕×１００ ＤB ：プラスチック又は対照物質の２８日後の生分解度
（％） Ｓ：生物試験用培養液又は対照物質用培養液の２８日後
のＢＯＤ値（ｍｇ） Ｂ：生物空試験用培養液のＢＯＤ値（ｍｇ） ＴｈＯＤ：プラスチック又は対照物質を完全に酸化する
のに必要とする酸素消費量の計算値（理論酸素要求量，
ｍｇ）

【００５９】（実施例２）生分解性ポリエステル組成物
の製造において、コーンスターチデンプン（平均粒径３
０μｍ）の添加量を１００部としたこと以外は実施例１
と同様にして生分解性ポリエステル組成物を得た。

【００６０】（実施例３）生分解性ポリエステル組成物
の製造において、（ａ）成分として溶融粘度が１０００
０ポアズであるポリブチレンサクシネートアジペート
（商品名「ビオノーレ＃３０１０」、昭和高分子社製）
１００部を用いたこと以外は実施例１と同様にして生分
解性ポリエステル組成物を得た。

【００６１】（実施例４）生分解性ポリエステル組成物
の製造において、コーンスターチデンプン（平均粒径３
０μｍ）の添加量を１００部としたこと以外は実施例３
と同様にして生分解性ポリエステル組成物を得た。

【００６２】（比較例１）生分解性ポリエステル組成物
の製造において、コーンスターチデンプン（平均粒径３
０μｍ）の添加量を１００部とし、（ｃ）成分である多
官能イソシアネート化合物（４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート）を添加しなかったこと以外は実施
例１と同様にして生分解性ポリエステル組成物を得た。

【００６３】（比較例２）生分解性ポリエステル組成物
の製造において、コーンスターチデンプン（平均粒径３
０μｍ）の添加量を１００部とし、（ｃ）成分である多
官能イソシアネート化合物（４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート）を添加しなかったこと以外は実施
例３と同様にして生分解性ポリエステル組成物を得た。

【００６４】実施例２〜４及び比較例１〜２で得られた
５種類の生分解性ポリエステル組成物を用い、実施例１
と同様にして５種類の未延伸のシート状成形体（０．４
ｍｍ厚）を作製した。次いで、得られた５種類の成形体
の性能を実施例１と同様にして評価した。その結果は表
１に示すとおりであった。

【００６５】

【表１】

【００６６】（実施例５） （１）生分解性ポリエステル組成物の製造 ラボプラストミル（東洋精機社製）中に、（ｄ）成分と
して溶融粘度が５０００ポアズであるポリカプロラクト
ン（商品名「プラクセルＨ７」、ダイセル化学工業社
製）１００部及び（ｆ）成分としてコーンスターチデン
プン（平均粒径３０μｍ）６０部を投入し、１８０℃で
４分間混合した後、（ｅ）成分として溶融粘度が２００
０ポアズであるポリカプロラクトン２０重量部を投入し
て１８０℃で２分間混合した後、さらに、（ｇ）成分と
して４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（東
京化成社製）６部を添加し、１８０℃でさらに１４分間
混合して、生分解性ポリエステル組成物を得た。

【００６７】（実施例６）生分解性樹脂組成物の製造に
おいて、（ｄ）成分として溶融粘度が６，４００ポアズ
であるポリブチレンサクシネート１００部を用いたこと
以外は実施例５と同様にして生分解性樹脂組成物を得
た。

【００６８】（実施例７）生分解性樹脂組成物の製造に
おいて、（ｄ）成分として溶融粘度が１００００ポアズ
であるポリブチレンサクシネートアジペート１００部を
用いたこと以外は実施例５と同様にして生分解性樹脂組
成物を得た。

【００６９】（実施例８）生分解性樹脂組成物の製造に
おいて、（ｆ）成分であるコーンスターチデンプンの量
を１２０部としたこと以外は実施例５と同様にして生分
解性樹脂組成物を得た。

【００７０】（実施例９）生分解性樹脂組成物の製造に
おいて、（ｆ）成分であるコーンスターチデンプンの量
を１２０部としたこと以外は実施例６と同様にして生分
解性樹脂組成物を得た。

【００７１】（実施例１０）生分解性樹脂組成物の製造
において、（ｆ）成分であるコーンスターチデンプンの
量を２４０部としたこと以外は実施例５と同様にして生
分解性樹脂組成物を得た。

【００７２】（実施例１１）生分解性樹脂組成物の製造
において、（ｆ）成分であるコーンスターチデンプンの
量を２４０部としたこと以外は実施例６と同様にして生
分解性樹脂組成物を得た。

【００７３】（実施例１２）生分解性樹脂組成物の製造
において、（ｅ）成分である分子量が２０００であるポ
リカプロラクトンの量を１１部とし、（ｆ）成分である
コーンスターチデンプンの量を１２０部とし、（ｇ）成
分である４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
の量を２．０４部としたこと以外は実施例５と同様にし
て生分解性樹脂組成物を得た。

【００７４】（実施例１３）生分解性樹脂組成物の製造
において、（ｅ）成分である分子量が２０００であるポ
リカプロラクトンの量を６７部とし、（ｆ）成分である
コーンスターチデンプンの量を１２０部とし、（ｇ）成
分である４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
の量を６．９６部としたこと以外は実施例５と同様にし
て生分解性樹脂組成物を得た。

【００７５】（実施例１４）生分解性樹脂組成物の製造
において、（ｄ）成分として溶融粘度が１０００００ポ
アズであるポリカプロラクトン１００部及び（ｅ）成分
としてポリカプロラクトン（分子量２０００）２０部を
用い、（ｇ）成分である４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネートの量を２．４部としたこと以外は実施例
５と同様にして生分解性樹脂組成物を得た。

【００７６】（比較例３）生分解性樹脂組成物の製造に
おいて、（ｅ）成分及び（ｇ）成分を含有させることな
く、（ｄ）成分として溶融粘度が５０００ポアズである
ポリカプロラクトン１００部及び（ｆ）成分としてコー
ンスターチデンプン１００部を用い、１８０℃で５分間
混合したこと以外は実施例８と同様にして生分解性樹脂
組成物を得た。

【００７７】（比較例４）生分解性樹脂組成物の製造に
おいて、（ｄ）成分として溶融粘度が１００００ポアズ
であるポリブチレンサクシネートアジペート１００部及
び（ｆ）成分としてコーンスターチデンプン１００部を
用いたこと以外は比較例３と同様にして生分解性樹脂組
成物を得た。

【００７８】（比較例５）生分解性樹脂組成物の製造に
おいて、（ｆ）成分であるコーンスターチデンプンの量
を２００部としたこと以外は比較例３と同様にして生分
解性樹脂組成物を得た。

【００７９】（比較例６）生分解性樹脂組成物の製造に
おいて、（ｆ）成分であるコーンスターチデンプンの量
を２００部としたこと以外は比較例４と同様にして生分
解性樹脂組成物を得た。

【００８０】（比較例７）生分解性樹脂組成物の製造に
おいて、（ｆ）成分であるコーンスターチデンプンの量
を３６０部としたこと以外は実施例８と同様にして生分
解性樹脂組成物を得た。

【００８１】（比較例８）生分解性樹脂組成物の製造に
おいて、（ｇ）成分である４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネートの量を０．３６部としたこと以外は実
施例８と同様にして生分解性樹脂組成物を得た。

【００８２】（比較例９）生分解性樹脂組成物の製造に
おいて、（ｇ）成分である４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネートの量を３６部としたこと以外は実施例
８と同様にして生分解性樹脂組成物を得た。実施例１と
同様にシート状成形体の作成をしたところ、気泡が多く
含まれており、良好な成形体は得られなかった。

【００８３】（比較例１０）生分解性樹脂組成物の製造
において、（ｇ）成分である４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートを用いなかったこと以外は実施例８
と同様にして生分解性樹脂組成物を得た。実施例１と同
様にシート状成形体の作成をしたところ、べたついてお
り、良好な成形体は得られなかった。

【００８４】（比較例１１）生分解性樹脂組成物の製造
において、（ｄ）成分として溶融粘度が２０００００ポ
アズであるポリカプロラクトン１００部を用いたこと以
外は実施例８と同様にして生分解性樹脂組成物を得た。
得られた生分解性樹脂組成物を用い、実施例５と同様に
して厚み０．４ｍｍのシート状成形体の作製を試みた
が、生分解性樹脂組成物の流動性が悪く、均一な厚みの
成形体を得ることが出来なかった。

【００８５】実施例５〜１４で得られた９種類の生分解
性樹脂組成物を用い、実施例１と同様にして１０種類の
未延伸のシート状成形体（０．４ｍｍ厚）を作製した。
次いで、得られた１０種類の成形体の性能を実施例１と
同様にして評価した。その結果は表２に示すとおりであ
った。

【００８６】

【表２】

【００８７】又、比較例３〜１１で得られた９種類の生
分解性樹脂組成物を用い、実施例１と同様にして未延伸
のシート状成形体（０．４ｍｍ厚）の作製を試みた。比
較例９、１０の組成物からは良好な成形体が得られなか
った。比較例１１の組成物は均一な厚みに成形すること
が出来なかった。次いで、得られた成形体の性能を実施
例１と同様にして評価した。その結果は表３に示すとお
りであった。

【００８８】

【表３】

【００８９】

【発明の効果】以上述べたように、本発明による生分解
性ポリエステル組成物は、優れた柔軟性と生分解性を有
すると共に、比較的安価であるので、フィルム、容器、
繊維等広範囲な用途に好適に用いられるものである。

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（ａ）成分１００重量部に対し、
   （ｂ）成分１０〜２６０重量部及び（ｃ）成分０．５〜
   １０重量部を混合し、反応させて成ることを特徴とする
   生分解性樹脂組成物。 （ａ）成分：２００℃における溶融粘度が１０００〜１
   ５００００ポアズである脂肪族ポリエステル （ｂ）成分：生分解性有機系微粒子 （ｃ）成分：多官能イソシアネート化合物
2. 【請求項２】 下記（ｄ）成分１００重量部に対し、
   （ｅ）成分が１〜７０重量部となり、（ｄ）成分及び
   （ｅ）成分の合計量１００重量部に対し（ｆ）成分が１
   ０〜２６０重量部、（ｇ）成分が０．５〜２５重量部と
   なるように混合し、反応させてなることを特徴とする生
   分解性樹脂組成物。 （ｄ）成分：２００℃における溶融粘度が１０００〜１
   ５００００ポアズである脂肪族ポリエステル （ｅ）成分：数平均分子量が５００〜５０００である脂
   肪族ポリエステル （ｆ）成分：生分解性有機系微粒子 （ｇ）成分：多官能イソシアネート化合物
3. 【請求項３】 （ｅ）成分（数平均分子量が５００〜５
   ０００である脂肪族ポリエステル）がカプロラクトンの
   オリゴマーであることを特徴とする請求項２記載の生分
   解性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 生分解性有機系微粒子が澱粉類であるこ
   とを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の生分
   解性ポリエステル組成物。