JP3473250B2 - Thermoplastic resin composition, easy-open packaging and easy-open laminate - Google Patents
Thermoplastic resin composition, easy-open packaging and easy-open laminateInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ヒートシール性お
よび易開封性に優れた成形体を与える熱可塑性樹脂組成
物並びにかかる熱可塑性樹脂組成物を用いた易開封性包
装体、易開封性積層体に関する。詳しくは、熱可塑性樹
脂の容器、シート、特に、ポリエチレン製或いは紙にポ
リエチレンをコーティングしたポリエチレンコーティン
グ紙製容器やシート等にヒートシールし、その後、開封
（剥離）する際に容器、シートから容易に開封（剥離）
可能な皮膜を与える熱可塑性樹脂組成物並びにかかる組
成物を用いた易開封性包装体、易開封性積層体に関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic resin composition which gives a molded article excellent in heat-sealing property and easy-opening property, and an easily-opening package and an easily-opening laminated body using the thermoplastic resin composition. Regarding the body For details, heat seal a container or sheet of thermoplastic resin, especially a polyethylene-coated paper container or sheet made of polyethylene or paper coated with polyethylene, and then easily open (separate) from the container or sheet. Opening (peeling)
The present invention relates to a thermoplastic resin composition that gives a possible film, an easily openable package and an easily openable laminate using the composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチ
レンテレフタレート等の熱可塑性樹脂は外観、機械的強
度、成形性、包装作業性、経済性等に優れ各種包装容器
に広く用いられている。また、廃棄後の処理を考慮し
て、容易に焼却可能なパルプ紙にポリエチレンをコーテ
ィングした容器が普及している。2. Description of the Related Art Polyolefins such as polyethylene and polypropylene, thermoplastic resins such as polyvinyl chloride, polystyrene and polyethylene terephthalate are widely used in various packaging containers because of their excellent appearance, mechanical strength, moldability, wrapping workability and economy. Has been. Further, in consideration of treatment after disposal, containers in which easily incinerated pulp paper is coated with polyethylene have been widely used.
【０００３】これらの包装容器は、乳製品、菓子、納
豆、清涼飲料等の食品を充填し、この容器開封部を封着
した包装容器が主流となっており、これら包装容器に対
する要求が多様化するに従って、内容物の保護性だけで
なく、使用時に容易に開封が可能であることが求められ
るようになった。従来、これら容器の封着材料としては
ホットメルト接着剤や溶液型接着剤が用いられている
が、開封後にこれら接着剤が容器側に付着し、開封面外
観が不良となる問題があった。また、一般に融点が低く
耐熱性が不足するために、例えばレトルトパウチ容器に
使用され容器ごとボイルされる場合に熱水中で剥離し、
内容物保護性の点でも問題があった。[0003] These packaging containers are mainly filled with dairy products, confectionery, natto, soft drinks, and other food products, and the packaging container in which the container opening portion is sealed is the mainstream, and the demand for these packaging containers is diversified. As a result, not only the protective property of the contents but also the ease of opening the container at the time of use has been required. Conventionally, hot-melt adhesives or solution-type adhesives have been used as the sealing material for these containers, but there is a problem in that these adhesives adhere to the container side after opening and the appearance of the unsealed surface becomes poor. In addition, since the melting point is generally low and heat resistance is insufficient, for example, when used in a retort pouch container and boiled together with the container, peeling in hot water,
There was also a problem in terms of content protection.
【０００４】こうした欠点を改良するため、近年、内容
物保護性と易開封性を兼ね備えた材料が種々提案されて
いる。例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体および粘
着付与剤からなる組成物がヒートシール材料として熱可
塑性樹脂容器には一般的に用いられている。また、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体又はポリエチレンを芳香族ビ
ニル単量体で改質した改質樹脂を主成分とする材料がオ
レフィン重合体に対して易開封性を発現することも知ら
れている（特公平１−４２９６７号公報）。In order to improve these drawbacks, in recent years, various materials having both contents-protecting property and easy-opening property have been proposed. For example, a composition comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer and a tackifier is generally used as a heat seal material in a thermoplastic resin container. It is also known that a material mainly composed of an ethylene-vinyl acetate copolymer or a modified resin obtained by modifying polyethylene with an aromatic vinyl monomer exhibits easy-opening property for an olefin polymer. (Japanese Patent Publication No. 1-42967).
【０００５】しかしながら、このような材料をパルプ紙
基材の表面にポリエチレンをコーティングした容器のヒ
ートシール（熱封着）材料として適用した場合、熱封着
材料とポリエチレンとの接着強度が紙とポリエチレンと
の積層接着強度よりも高いため、剥離時に基材の紙を破
壊し、かえって剥離外観が悪化する欠点がある。また、
エチレン−酢酸ビニル共重合体を成分とすることから加
工特性及び得られたフィルムまたは積層体の取扱いの点
で必ずしも満足なものでなかった。However, when such a material is applied as a heat-sealing material for a container in which the surface of a pulp paper base material is coated with polyethylene, the adhesive strength between the heat-sealing material and polyethylene is paper-polyethylene. Since the adhesive strength is higher than the laminated adhesive strength with, the paper of the base material is destroyed at the time of peeling, and the peeled appearance is rather deteriorated. Also,
Since an ethylene-vinyl acetate copolymer was used as a component, it was not always satisfactory in processing characteristics and handling of the obtained film or laminate.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明はヒートシール
性に優れ、かつ開封する際に容器やシートを損傷するこ
となく容易に開封可能で、かつインフレ成形、Ｔダイキ
ャスト成形並びに押出ラミネート成形等の成形加工性に
優れる熱可塑性樹脂組成物並びにかかる熱可塑性樹脂組
成物を用いた易開封性包装体、易開封性積層体を提供す
ることを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is excellent in heat-sealing property and can be easily opened without damaging a container or a sheet at the time of opening, and inflation molding, T-die casting molding, extrusion laminating molding, etc. It is an object of the present invention to provide a thermoplastic resin composition having excellent molding processability, and an easily openable package and an easily openable laminate using the thermoplastic resin composition.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の１は、
（Ａ）不飽和有機酸類の含有量が５〜１５重量％である
エチレン−不飽和有機酸類共重合体１〜９０重量％、お
よび（Ｂ）不飽和有機酸類の含有量が５〜１５重量％で
あるエチレン−不飽和有機酸類共重合体（ｂ１）３０〜
９５重量％とビニル単量体（ｂ２）７０〜５重量％とを
グラフト反応条件に付して得られる改質共重合体９９〜
１０重量％からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物である。That is, the first aspect of the present invention is as follows.
(A) 1 to 90% by weight of an ethylene-unsaturated organic acid copolymer having a content of unsaturated organic acids of 5 to 15% by weight, and (B) a content of 5 to 15% by weight of an unsaturated organic acid. Ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1) 30-
Modified copolymer 99-obtained by subjecting 95% by weight and 70 to 5% by weight of vinyl monomer (b2) to a graft reaction condition
It is a thermoplastic resin composition comprising 10% by weight.
【０００８】また、本発明の２は、上記の熱可塑性樹脂
組成物からなるヒートシール層を有する易開封性包装体
である。A second aspect of the present invention is an easily openable package having a heat seal layer made of the above thermoplastic resin composition.
【０００９】さらに本発明の３は、ポリエチレン層と上
記の熱可塑性樹脂組成物からなる層とがヒートシールに
より接着されている易開封性積層体である。Furthermore, 3 of the present invention is an easily openable laminate in which a polyethylene layer and a layer made of the above-mentioned thermoplastic resin composition are adhered by heat sealing.
【００１０】[0010]
（１）熱可塑性樹脂組成物の構成成分
（Ａ）成分：エチレン−不飽和有機酸類共重合体
本発明の熱可塑性樹脂組成物の一成分を構成するエチレ
ン−不飽和有機酸類共重合体は、エチレンと不飽和有機
酸類からなる共重合体である（以下、単に「共重合体」
ということがある）。ここでいう共重合体にはランダム
共重合体、ブロック共重合体およびグラフト共重合体が
含まれる。なお、これらは単独で、または２種以上を混
合して用いることができる。(1) Component (A) Component of Thermoplastic Resin Composition: Ethylene-Unsaturated Organic Acid Copolymer The ethylene-unsaturated organic acid copolymer constituting one component of the thermoplastic resin composition of the present invention is It is a copolymer composed of ethylene and unsaturated organic acids (hereinafter, simply "copolymer").
Sometimes). The copolymers referred to here include random copolymers, block copolymers and graft copolymers. In addition, these can be used individually or in mixture of 2 or more types.
【００１１】エチレンと共重合する不飽和有機酸類は、
アクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、
イタコン酸等の不飽和有機酸またはそのエステル、金属
塩、アミド、イミド、無水物等の誘導体も該当する。共
重合体中における不飽和有機酸類またはその誘導体の含
量としては５〜１５重量％、好ましくは６〜１３重量
％、特に好ましくは７〜１１重量％である。５重量％未
満では、ポリエチレン基材に対するヒートシール強度が
強すぎ好ましくない。一方、１５重量％を越えると本発
明の熱可塑性樹脂組成物の耐熱性が低下する点で好まし
くない。The unsaturated organic acids copolymerizable with ethylene are
Acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid,
Also applicable are unsaturated organic acids such as itaconic acid or derivatives thereof such as esters, metal salts, amides, imides and anhydrides. The content of unsaturated organic acid or its derivative in the copolymer is 5 to 15% by weight, preferably 6 to 13% by weight, particularly preferably 7 to 11% by weight. If it is less than 5% by weight, the heat seal strength to the polyethylene substrate is too strong, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 15% by weight, the heat resistance of the thermoplastic resin composition of the present invention decreases, which is not preferable.
【００１２】また、共重合体のＪＩＳ Ｋ６７３０準拠
のメルトフローレート（ＭＦＲ；１９０℃、２．１６ｋ
ｇ荷重）は、成形加工性の観点から好ましくは１〜１０
０ｇ／１０分、好ましくは２〜５０ｇ／１０分である。Further, the melt flow rate (MFR; 190 ° C., 2.16 k) of the copolymer according to JIS K6730
g load) is preferably 1 to 10 from the viewpoint of moldability.
It is 0 g / 10 minutes, preferably 2 to 50 g / 10 minutes.
【００１３】共重合体の具体例としては、エチレン−ア
クリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、
エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸−アク
リル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸−アクリ
ル酸ブチル共重合体、エチレン−メタクリル酸−メタク
リル酸メチル共重合体、無水マレイン酸グラフトポリエ
チレン、無水マレイン酸グラフトエチレン−アクリル酸
メチル共重合体等が挙げられる。中でも、エチレン−ア
クリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体が
紙／ポリエチレン基材へのヒートシール性の点から好ま
しい。Specific examples of the copolymer include ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer,
Ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-acrylic acid-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid-butyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid-methyl methacrylate Examples thereof include copolymers, maleic anhydride-grafted polyethylene, maleic anhydride-grafted ethylene-methyl acrylate copolymers, and the like. Among them, ethylene-acrylic acid copolymer and ethylene-methacrylic acid copolymer are preferable from the viewpoint of heat sealability to a paper / polyethylene substrate.
【００１４】（Ｂ）成分：改質共重合体
本発明の熱可塑性樹脂組成物の（Ｂ）成分を構成する改
質共重合体は、エチレン−不飽和有機酸類共重合体（ｂ
１）を改質用基材として、これにビニル単量体（ｂ２）
をグラフト反応条件に付して得られる改質共重合体であ
る。上記のエチレン−不飽和有機酸類共重合体およびビ
ニル単量体をグラフト反応条件に付すに当たっては、放
射線による反応以外は、通常下記のラジカル発生剤を用
いる。以下に改質共重合体の原材料および製造方法につ
いて述べる。Component (B): Modified Copolymer The modified copolymer constituting the component (B) of the thermoplastic resin composition of the present invention is an ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b).
1) as a modifying base material, and vinyl monomer (b2)
Is a modified copolymer obtained by subjecting the polymer to a graft reaction condition. In subjecting the ethylene-unsaturated organic acid copolymer and the vinyl monomer to the graft reaction conditions, the following radical generators are usually used except for the reaction by radiation. Raw materials for the modified copolymer and a method for producing the modified copolymer will be described below.
【００１５】改質共重合体の原材料
（ｂ１）成分：エチレン−不飽和有機酸類共重合体
エチレン−不飽和有機酸類共重合体は、相溶性の点から
前述の（Ａ）成分と同一のものが好ましい。即ち、エチ
レンと不飽和有機酸類とのランダム共重合体、ブロック
共重合体またはグラフト共重合体であり、エチレン−ア
クリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、
エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アク
リル酸エチル共重合体が好ましく、特にエチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体が好
ましい。Raw material (b1) component of modified copolymer: ethylene-unsaturated organic acid copolymer The ethylene-unsaturated organic acid copolymer is the same as the above-mentioned component (A) from the viewpoint of compatibility. Is preferred. That is, a random copolymer of ethylene and an unsaturated organic acid, a block copolymer or a graft copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer,
Ethylene-methyl acrylate copolymer and ethylene-ethyl acrylate copolymer are preferable, and ethylene-acrylic acid copolymer and ethylene-methacrylic acid copolymer are particularly preferable.
【００１６】また、共重合体中における不飽和有機酸類
またはその誘導体の含量としては５〜１５重量％、好ま
しくは６〜１３重量％、特に好ましくは７〜１１重量％
である。５重量％未満では、ポリエチレン基材に対する
ヒートシール強度が高すぎ剥離困難となるので好ましく
ない。一方、１５重量％を越えると本発明の熱可塑性樹
脂組成物の耐熱性が低下する点で好ましくない。The content of unsaturated organic acid or its derivative in the copolymer is 5 to 15% by weight, preferably 6 to 13% by weight, particularly preferably 7 to 11% by weight.
Is. If it is less than 5% by weight, the heat seal strength against the polyethylene base material is too high and peeling becomes difficult, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 15% by weight, the heat resistance of the thermoplastic resin composition of the present invention decreases, which is not preferable.
【００１７】なお、共重合体中における不飽和有機酸類
またはその誘導体の含量が上記範囲内であれば、前述の
成分（Ａ）に係る共重合体中の不飽和有機酸類またはそ
の誘導体の含量と相違しても良い。When the content of the unsaturated organic acid or its derivative in the copolymer is within the above range, the content of the unsaturated organic acid or its derivative in the copolymer of the above-mentioned component (A) is You can make a difference.
【００１８】（ｂ２）ビニル単量体
改質共重合体を製造する際に使用されるビニル単量体と
しては、具体的にはスチレン、２−メチルスチレン、３
−メチルスチレン、４−メチルスチレン、ジメチルスチ
レン、クロロスチレン等の不飽和芳香族単量体；酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチル
アクリレート、ドデシルアクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルア
クリレート等のアクリル酸エステル類、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、デシルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート、グリシジ
ルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類；アクリ
ル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸ジメ
チル、マレイン酸ジ（２−エチルヘキシル）等の不飽和
有機酸；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不
飽和ニトリル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン等の不飽
和モノないしジハライド等が挙げられる。(B2) The vinyl monomer used for producing the modified vinyl monomer copolymer is specifically styrene, 2-methylstyrene, or 3
-Unsaturated aromatic monomers such as methylstyrene, 4-methylstyrene, dimethylstyrene, chlorostyrene; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, Acrylic esters such as sec-butyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, decyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, glycidyl Methacrylic acid esters such as methacrylate; acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, dimethyl maleate, maleic acid (2-ethylhexyl) unsaturated organic acids such as acrylonitrile, methacrylonitrile unsaturated nitriles such as, vinyl chloride, unsaturated mono- or dihalide such as vinylidene chloride.
【００１９】中でも、スチレンまたはメチルメタクリレ
ート、特にスチレンが改質が容易な点で好ましい。Of these, styrene or methylmethacrylate, particularly styrene, is preferable because it can be easily modified.
【００２０】（ｂ３）ラジカル発生剤
前記改質共重合体を製造する際に使用されるラジカル発
生剤としては、汎用のものを使用することができるが、
後に記載する好ましいグラフト反応方法との関係で、分
解温度が５０℃以上であって、かつ油溶性であるものが
好ましい。ここで「分解温度」とは、ベンゼン１リット
ル中にラジカル発生剤０．１モルを添加してある温度で
１０時間放置したときにラジカル発生剤の分解率が５０
％となるときの温度である。いわゆる「１０時間の半減
期を得るための分解温度」を意味する。この分解温度が
低いものを用いると、ビニル単量体の重合が異常に進行
してしまうことがあり、均質な改質重合体が得られない
欠点がある。しかし、逆に分解温度が高いものと低いも
のを適宜組み合わせて段階的ないし連続的に分解を行わ
せ、効率よくグラフト反応させることもできる。(B3) Radical generator As the radical generator used in producing the modified copolymer, a general-purpose radical generator can be used.
In view of the preferable graft reaction method described later, those having a decomposition temperature of 50 ° C. or higher and being oil-soluble are preferable. Here, the "decomposition temperature" means that the decomposition rate of the radical generating agent is 50 when left standing for 10 hours at a temperature in which 0.1 mol of the radical generating agent is added to 1 liter of benzene.
It is the temperature when it becomes%. The so-called "decomposition temperature for obtaining a half-life of 10 hours" is meant. If a polymer having a low decomposition temperature is used, the polymerization of the vinyl monomer may progress abnormally, and there is a drawback that a homogeneous modified polymer cannot be obtained. However, conversely, it is also possible to combine the one having a high decomposition temperature and the one having a low decomposition temperature appropriately to cause the decomposition to be carried out stepwise or continuously to efficiently perform the graft reaction.
【００２１】このようなラジカル発生剤としては、例え
ば２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシピバレート、ｏ−メチルベンゾイルパー
オキサイド、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノイ
ルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジベンゾイルパーオキ
シヘン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−
ブチル−ジパーオキシフタレート、メチルエチルケトン
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド等の有機過酸化物；アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）等のアゾ化合物等がある。Examples of such a radical generator include 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, t-butylperoxypivalate, o-methylbenzoyl peroxide, bis-3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide. , Octanoyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, cyclohexanone peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-dibenzoylperoxyphene, t-butylperoxybenzoate, The-t-
Organic peroxides such as butyl-diperoxyphthalate, methyl ethyl ketone peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide; azo such as azobisisobutyronitrile and azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) There are compounds, etc.
【００２２】ラジカル発生剤の使用量は、用いるビニル
単量体の量に対して０．０１〜１０重量％程度の範囲内
で、ラジカル発生剤の種類、反応条件により適宜加減す
る。使用量がこの量未満では反応が円滑に進まず、一
方、この量超過では改質共重合体中にゲルが生成しやす
く本発明の効果が発現され難くなる。The amount of the radical generator used is in the range of about 0.01 to 10% by weight with respect to the amount of the vinyl monomer used, and is appropriately adjusted depending on the type of radical generator and reaction conditions. If the amount used is less than this amount, the reaction does not proceed smoothly. On the other hand, if the amount used exceeds this amount, gel is likely to be formed in the modified copolymer, and the effect of the present invention is difficult to be exhibited.
【００２３】改質共重合体の製造
これら各原料成分をグラフト重合反応に付して改質共重
合体を製造するのであるが、以下に説明する水性懸濁グ
ラフト手法によって製造することがゲル分をコントロー
ルすることが容易な点で特に好ましい方法である。すな
わち、まず含浸工程として粒子状エチレン−不飽和有機
酸類共重合体（ｂ１）、ビニル単量体（ｂ２）及びラジ
カル発生剤（ｂ３）を含む水性懸濁液を、該ラジカル発
生剤（ｂ３）の分解が実質的に起こらない温度に昇温
し、該ビニル単量体（ｂ２）を該粒子状エチレン系共重
合体（ｂ１）に含浸させた後、次いでグラフト重合工程
として、この水性懸濁液をさらに昇温させてビニル単量
体（ｂ２）の重合を完結させる方法が好ましく、この方
法について説明する。Production of Modified Copolymer Each of these raw material components is subjected to a graft polymerization reaction to produce a modified copolymer, which can be produced by the aqueous suspension grafting method described below. Is a particularly preferable method because it is easy to control That is, first, in an impregnation step, an aqueous suspension containing a particulate ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1), a vinyl monomer (b2) and a radical generator (b3) is added to the radical generator (b3). The temperature is raised to a temperature at which the decomposition of the vinyl monomer does not substantially occur, and the vinyl monomer (b2) is impregnated into the particulate ethylene copolymer (b1). A method of further raising the temperature of the liquid to complete the polymerization of the vinyl monomer (b2) is preferable, and this method will be described.
【００２４】［含浸工程］水性媒体中で粒子状エチレン
−不飽和有機酸類共重合体（ｂ１）にビニル単量体（ｂ
２）を含浸させる代表的な好ましい方法としては、粒子
状エチレン−不飽和有機酸類共重合体（ｂ１）が含まれ
た水性懸濁液に好ましくはラジカル発生剤（ｂ３）（及
び必要に応じてその他の添加剤）が溶存しているビニル
単量体（ｂ２）を加えて撹拌するか、または、ラジカル
発生剤（ｂ３）が溶存したビニル単量体（ｂ２）の水性
分散液に粒子状エチレン−不飽和有機酸類共重合体（ｂ
１）を加えて撹拌する方法によって始まる。[Impregnation Step] The vinyl monomer (b) is added to the particulate ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1) in an aqueous medium.
As a typical preferable method of impregnating with 2), an aqueous suspension containing the particulate ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1) is preferably a radical generator (b3) (and, if necessary, Vinyl monomer (b2) in which other additives are dissolved is added and stirred, or particulate ethylene is added to an aqueous dispersion of vinyl monomer (b2) in which radical generator (b3) is dissolved. -Unsaturated organic acid copolymer (b
It begins with the method of adding 1) and stirring.
【００２５】含浸工程では、工業的にはラジカル発生剤
（ｂ３）が実質的に分解しない温度に昇温して、効率よ
く含浸が行われるべきであり、一般的には室温から１０
０℃、特に６０〜９０℃で操作するのが好ましい。この
含浸工程で、遊離しているビニル単量体の量が供給した
ビニル単量体量の８０重量％以下となるようにビニル単
量体（ｂ２）を含浸させる。In the impregnation step, industrially, the temperature should be raised to a temperature at which the radical generator (b3) is not substantially decomposed, and the impregnation should be carried out efficiently, generally from room temperature to 10
It is preferred to operate at 0 ° C, especially 60-90 ° C. In this impregnation step, the vinyl monomer (b2) is impregnated so that the amount of the free vinyl monomer is 80% by weight or less of the amount of the supplied vinyl monomer.
【００２６】エチレン−不飽和有機酸類共重合体（ｂ
１）はビニル単量体（ｂ２）と比較的相溶性があるの
で、重合開始前に８０重量％以下のビニル単量体が遊離
していても重合工程中にこれらビニル単量体は粒子状エ
チレン−不飽和有機酸類共重合体（ｂ１）に含浸するの
で、かかるビニル単量体（ｂ２）をグラフト重合して得
られる粒子状改質重合体（Ｂ）とは別にビニル単量体の
重合物が独立して析出することはない。含浸時間は２〜
８時間程度が普通である。Ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b
Since 1) is relatively compatible with the vinyl monomer (b2), even if 80% by weight or less of the vinyl monomer is liberated before the initiation of the polymerization, these vinyl monomers are particulate during the polymerization process. Since the ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1) is impregnated, the vinyl monomer is polymerized separately from the particulate modified polymer (B) obtained by graft-polymerizing the vinyl monomer (b2). The substance does not precipitate independently. Impregnation time is 2
About 8 hours is normal.
【００２７】水性分散液中のエチレン−不飽和有機酸類
共重合体（ｂ１）及びビニル単量体（ｂ２）の含量は、
水１００重量部に対して５〜１００重量部程度であるの
が普通である。このような水性分散液は単に撹拌を十分
に行うだけでも安定に分散状態に維持することができる
が、適当な懸濁安定剤を使用すればより容易かつ安定に
懸濁分散液を調製することができる。The content of the ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1) and the vinyl monomer (b2) in the aqueous dispersion is
It is usually about 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. Such an aqueous dispersion can be stably maintained in a dispersed state by simply performing sufficient stirring, but it is easier and more stable to prepare a suspension dispersion by using an appropriate suspension stabilizer. You can
【００２８】この場合の懸濁安定剤としては、例えばポ
リビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシセ
ルロース等の水溶性高分子；アルキルベンゼンスルホネ
ート等のような陰イオン性界面活性剤；ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル等の非イオン性界面活性剤；ある
いは酸化マグネシウム、リン酸カルシウム等の水不溶性
の無機塩等が単独あるいは混合して水に対して０．０１
〜１０重量％程度の量で使用される。In this case, examples of the suspension stabilizer include water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, methyl cellulose and hydroxy cellulose; anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonate; nonionics such as polyoxyethylene alkyl ether. Water-soluble surfactant; or water-insoluble inorganic salt such as magnesium oxide, calcium phosphate, etc., alone or in a mixture of 0.01 to water.
It is used in an amount of about 10 to 10% by weight.
【００２９】粒子状エチレン−不飽和有機酸類共重合体
（ｂ１）にビニル単量体（ｂ２）（及びラジカル発生剤
等）を含浸させる際に、可塑剤、滑剤、酸化防止剤等の
補助資材を同時に含浸させることができる（これらの補
助資材はエチレン系共重合体に既に添加されている場合
もあり、またグラフト重合反応後に配合することもでき
る）。When the particulate ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1) is impregnated with the vinyl monomer (b2) (and radical generator etc.), auxiliary materials such as plasticizer, lubricant, antioxidant and the like. Can be simultaneously impregnated (these auxiliary materials may already be added to the ethylene-based copolymer, or can be added after the graft polymerization reaction).
【００３０】［グラフト重合工程］このようにして調製
した水性懸濁液を昇温して、使用したラジカル発生剤
（ｂ３）が適当な速度で分解する温度以上にすれば、含
浸されたビニル単量体（ｂ２）はエチレン−不飽和有機
酸類共重合体（ｂ１）にグラフト重合して改質共重合体
（Ｂ）が生成する。[Graft Polymerization Step] If the temperature of the aqueous suspension thus prepared is raised to a temperature at which the used radical generator (b3) decomposes at an appropriate rate or higher, the impregnated vinyl monomer can be obtained. The monomer (b2) is graft-polymerized with the ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1) to produce a modified copolymer (B).
【００３１】グラフト重合進行中の水性懸濁液は、適当
に撹拌することが好ましい。重合温度は一般的に５０〜
１５０℃の範囲で適宜選択すべきであるが、グラフト重
合工程を通じて一定である必要はない。重合は２〜１０
時間程度であるのが普通である。重合圧力は常圧〜１０
ｋｇ／ｃｍ2 程度が普通である。It is preferable to appropriately stir the aqueous suspension during the graft polymerization. The polymerization temperature is generally 50-
It should be appropriately selected within the range of 150 ° C., but it does not have to be constant throughout the graft polymerization process. Polymerization is 2-10
It is usually about time. Polymerization pressure is normal pressure to 10
It is usually around kg / cm 2 .
【００３２】重合後、通常のビニル単量体（例えばスチ
レン）の水性懸濁重合の後処理と同様の後処理を行え
ば、使用した粒子状エチレン−不飽和有機酸類共重合体
（ｂ１）の形状がほぼそのまま保持されていて直ちに成
形用材料として使用することができる粒子状改質共重合
体が得られる。従って、改質に用いるエチレン−不飽和
有機酸類共重合体（ｂ１）は、粉末状でもよいが、その
後の成形加工時のハンドリングを考慮すると粒子状であ
る方が便利である。After the polymerization, the same post-treatment as the usual post-treatment of the aqueous suspension polymerization of vinyl monomer (for example, styrene) is carried out to obtain the used particulate ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1). A particulate modified copolymer can be obtained which has a shape almost unchanged and can be immediately used as a molding material. Therefore, the ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1) used for the modification may be in the form of powder, but it is more convenient to be in the form of particles in consideration of handling during the subsequent molding process.
【００３３】すなわち、粒子寸法は、通常成形材料とし
て用いられる程度のものである方が生成される改質ＰＥ
をそのまま成形材料に用いることができるので好まし
く、一般には平均粒径１〜８ｍｍ、好ましくは３〜７ｍ
ｍ程度である。その寸法は改質処理前後で大幅な変化は
ない。That is, the modified PE produced has a particle size of a degree that is generally used as a molding material.
Is preferable as it can be used as a molding material as it is, and generally, the average particle diameter is 1 to 8 mm, preferably 3 to 7 m.
It is about m. The size does not change significantly before and after the modification treatment.
【００３４】（２）組成物の配合割合
本発明の組成物の配合割合は（Ａ成分である）エチレン
−不飽和有機酸類共重合体が１〜９０重量％、（Ｂ）成
分である改質共重合体が９９〜１０重量％であり、好ま
しくは（Ａ）成分が１０〜９０重量％で（Ｂ）成分が９
０〜１０重量％、特に好ましくは（Ａ）成分が２０〜８
５重量％で（Ｂ）成分が８０〜１５重量％である。
（Ｂ）成分の配合割合が１０重量％未満では、基材に対
する安定なヒートシール強度を得る点で不十分であり好
ましくない。一方、（Ｂ）成分の配合割合が９９重量％
をこえると成形加工性が低下し、好ましくない。(2) Blending Ratio of Composition The blending ratio of the composition of the present invention is 1 to 90% by weight of the ethylene-unsaturated organic acid copolymer (which is the component A) and the modification which is the component (B). The copolymer is 99 to 10% by weight, preferably the component (A) is 10 to 90% by weight and the component (B) is 9% by weight.
0 to 10% by weight, particularly preferably 20 to 8 as component (A)
The component (B) is 80 to 15% by weight at 5% by weight.
When the blending ratio of the component (B) is less than 10% by weight, it is not preferable from the viewpoint of obtaining stable heat seal strength with respect to the substrate, which is not preferable. On the other hand, the blending ratio of the component (B) is 99% by weight.
If it exceeds the range, the moldability is deteriorated, which is not preferable.
【００３５】（３）付加的成分
本発明の組成物には、これらの必須成分の他に付加的成
分を発明の効果を損なわない範囲の量添加することがで
きる。付加的成分としては、例えば、他の熱可塑性樹
脂、ゴム物質、無機フィラー、顔料、可塑剤、各種安定
剤（酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤、アンチブロッ
キング剤、滑剤）等である。(3) Additional components In addition to these essential components, additional components may be added to the composition of the present invention in an amount within the range that does not impair the effects of the invention. Examples of the additional component include other thermoplastic resins, rubber substances, inorganic fillers, pigments, plasticizers, various stabilizers (antioxidants, antistatic agents, light stabilizers, antiblocking agents, lubricants), etc. .
【００３６】（４）組成物の製造
上記の成分をドライブレンドして直接成形しても得られ
るが、一般には予めロール、バンバリーミキサー、押出
機等通常の混練機で混練して組成物とした後成形に供さ
れる。成形は、射出成形、中空成形、押出成形、圧縮成
形等いずれの方法も採用することができる。(4) Manufacture of composition Although the above components can be obtained by dry blending and directly molding, they are generally kneaded in advance with an ordinary kneader such as a roll, a Banbury mixer or an extruder to obtain a composition. Used for post-molding. For the molding, any method such as injection molding, hollow molding, extrusion molding, compression molding and the like can be adopted.
【００３７】[0037]
［実施例１］
粒子状改質共重合体の製造工程
５０リットル容量のオートクレーブ内に、水２０ｋｇ、
懸濁剤の第三リン酸カルシウム０．６ｋｇ、およびドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６ｇを混入して
水性媒質とし、これに粒径３〜４ｍｍのエチレン−アク
リル酸共重合体（三菱化学社製 三菱ポリエチ−ＥＡ
Ａ；アクリル酸含量：８．５重量％、ＭＦＲ：７ｇ／１
０分）６ｋｇを加え、撹拌して懸濁させた。別にｔ−ブ
チルパーオキシピバレート１３０．２ｇ、及びベンゾイ
ルパーオキサイド４０．２ｇをスチレンモノマー６ｋｇ
に溶解し、これを先の懸濁系に添加し、オートクレーブ
内に窒素を導入して系内を０．５ｋｇ／ｃｍ2 に加圧し
た。更にオートクレーブ内を５０℃に昇温し、この温度
で撹拌しながら５時間放置して重合開始剤を含むスチレ
ンモノマーを全量低密度ポリエチレン粒子中に含浸させ
た。次にこの懸濁液を６０℃に昇温し、この温度で撹拌
しながら５時間放置して重合を行い、更に８５℃に昇温
して３時間維持して重合を完結した。冷却後、内容固形
物を取り出して水洗し、粒子状の改質エチレン−アクリ
ル酸共重合体１２ｋｇを得た。得られた改質エチレン
−アクリル酸共重合体のＭＦＲは２ｇ／１０分であっ
た。[Example 1] Step of producing modified particulate copolymer In an autoclave having a volume of 50 liters, 20 kg of water,
An aqueous medium was prepared by mixing 0.6 kg of tricalcium phosphate as a suspending agent and 0.6 g of sodium dodecylbenzene sulfonate, and an ethylene-acrylic acid copolymer having a particle size of 3 to 4 mm (Mitsubishi Polyethylene, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was added to the aqueous medium. -EA
A: Acrylic acid content: 8.5% by weight, MFR: 7 g / 1
(0 min) 6 kg was added and stirred to suspend. Separately, 130.2 g of t-butyl peroxypivalate and 40.2 g of benzoyl peroxide were added to 6 kg of styrene monomer.
Was dissolved in the autoclave and nitrogen was introduced into the autoclave to pressurize the system to 0.5 kg / cm 2 . Further, the temperature inside the autoclave was raised to 50 ° C., and the mixture was allowed to stand for 5 hours while stirring at this temperature to impregnate the low density polyethylene particles with the whole amount of styrene monomer containing a polymerization initiator. Next, the temperature of this suspension was raised to 60 ° C., the mixture was left standing for 5 hours with stirring at this temperature to carry out polymerization, and the temperature was further raised to 85 ° C. and maintained for 3 hours to complete the polymerization. After cooling, the solid content was taken out and washed with water to obtain 12 kg of a particulate modified ethylene-acrylic acid copolymer. The MFR of the obtained modified ethylene-acrylic acid copolymer was 2 g / 10 minutes.
【００３８】熱可塑性樹脂組成物の製造
エチレン−アクリル酸共重合体（三菱化学社製 三菱
ポリエチ−ＥＡＡ；アクリル酸含量：８．５重量％、Ｍ
ＦＲ：７ｇ／１０分）７５重量％、上記製造工程で得ら
れた改質エチレン−アクリル酸共重合体２５重量％を
混合し、単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２３）を用い、樹脂温度
１８０℃で溶融混合してペレット（ＭＦＲ：６ｇ／１０
分）とした。Preparation of thermoplastic resin composition Ethylene-acrylic acid copolymer (Mitsubishi Polyethylene-EAA; acrylic acid content: 8.5% by weight, M
FR: 7 g / 10 min) 75% by weight, and 25% by weight of the modified ethylene-acrylic acid copolymer obtained in the above production process are mixed, and a single screw extruder (L / D = 23) is used to measure the resin temperature. Melt and mix at 180 ℃ pellets (MFR: 6g / 10
Minutes).
【００３９】積層フィルムの製造
上記で得られた熱可塑性樹脂組成物のペレットを４０ｍ
ｍ径の押出機を用い、ダイ出口樹脂温度２８０℃の条件
下でＴダイより押出し、あらかじめ作成した紙（坪量５
０ｇ／ｍ2 ）／ポリエチレン（厚さ１５μｍ）／アルミ
ニウム箔（厚さ７μｍ）／ポリエチレン（厚さ２０μ
ｍ）の順で構成される４層構造の基材のポリエチレン側
にコーティング厚みが２５μｍとなるように押出コーテ
ィング加工し、５層からなる積層フィルムとした。この
積層フィルムの熱可塑性樹脂組成物の層を接着面とし、
紙（坪量２５０ｇ）／ポリエチレン（厚さ１５μｍ）か
ら構成される２層構造の基材のポリエチレン側とヒート
シールした。ヒートシール条件は、熱板式ヒートシーラ
ーを用い、接着面５ｍｍ幅、接着圧力２ｋｇ／ｃｍ2 、
時間０．５秒、接着温度１２０〜１６０℃である。Production of Laminated Film 40 m of pellets of the thermoplastic resin composition obtained above are used.
Using an m-diameter extruder, the paper was extruded from a T-die at a die exit resin temperature of 280 ° C. and prepared in advance (basis weight 5
0 g / m 2 ) / polyethylene (thickness 15 μm) / aluminum foil (thickness 7 μm) / polyethylene (thickness 20 μm)
m), a polyethylene film having a four-layer structure and a polyethylene film having a coating thickness of 25 μm was extrusion-coated to obtain a laminated film having five layers. A layer of the thermoplastic resin composition of this laminated film is used as an adhesive surface,
It was heat-sealed with the polyethylene side of a two-layer structure substrate composed of paper (basis weight 250 g) / polyethylene (thickness 15 μm). The heat sealing conditions were as follows: using a hot plate heat sealer, adhesive surface 5 mm width, adhesive pressure 2 kg / cm 2 ,
The time is 0.5 seconds and the adhesion temperature is 120 to 160 ° C.
【００４０】評価
（ａ）剥離強度は、インストロン型引張試験機を用い、
サンプル幅１５ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／分で１８０
度剥離強度を２３℃で測定した。結果を表−１に示す。
（ｂ）剥離界面は、被着基材を損傷することなく剥離可
能であったものを良好、それ以外を不良として評価し
た。
（ｃ）耐熱性は、８０℃雰囲気下で剥離強度を測定し、
剥離強度が１００ｇ／１５ｍｍ幅以上の剥離強度を有す
るものを良好、１００ｇ／１５ｍｍ幅未満のものを不良
とした。Evaluation (a) Peel strength was measured using an Instron type tensile tester,
180 at a sample width of 15 mm and a pulling speed of 300 mm / min
Peel strength was measured at 23 ° C. The results are shown in Table-1. (B) The peeling interface was evaluated as good if it could be peeled without damaging the adherend substrate, and as bad otherwise. (C) Heat resistance is measured by measuring the peel strength in an atmosphere of 80 ° C.
Those having a peel strength of 100 g / 15 mm width or more were evaluated as good, and those having a peel strength of less than 100 g / 15 mm width were evaluated as poor.
【００４１】［実施例２〜４］表−１に示される熱可塑
性樹脂組成物につき実施例１と同様にして評価した。実
施例２と実施例３は、実施例１における改質エチレン−
アクリル酸共重合体とエチレン−アクリル酸共重合体
の配合比率を変えて熱可塑性樹脂組成物を製造した。
また、実施例４は改質エチレン−アクリル酸共重合体
４５重量％とエチレン−アクリル酸共重合体（三菱化
学社製 三菱ポリエチ−ＥＡＡ；アクリル酸含量：８．
５重量％、ＭＦＲ：２０ｇ／１０分）５５重量％を混合
した以外は実施例１と同様の条件にて熱可塑性樹脂組成
物を製造した。結果を表−１に示す。[Examples 2 to 4] The thermoplastic resin compositions shown in Table 1 were evaluated in the same manner as in Example 1. Example 2 and Example 3 are the modified ethylene in Example 1.
A thermoplastic resin composition was produced by changing the compounding ratio of the acrylic acid copolymer and the ethylene-acrylic acid copolymer.
In Example 4, 45% by weight of modified ethylene-acrylic acid copolymer and ethylene-acrylic acid copolymer (Mitsubishi Polyethylene-EAA manufactured by Mitsubishi Chemical Co .; acrylic acid content: 8.
A thermoplastic resin composition was produced under the same conditions as in Example 1 except that 5% by weight and 55% by weight of MFR: 20 g / 10 minutes) were mixed. The results are shown in Table-1.
【００４２】［比較例１］実施例１において改質エチレ
ン−アクリル酸共重合体を用いず、エチレン−アクリ
ル酸共重合体のみ使用した以外は同様にして評価し
た。結果を表−１に示す。Comparative Example 1 Evaluation was made in the same manner as in Example 1 except that the modified ethylene-acrylic acid copolymer was not used but only the ethylene-acrylic acid copolymer was used. The results are shown in Table-1.
【００４３】［比較例２］実施例１の改質エチレン−ア
クリル酸共重合体の製造においてエチレン−アクリル酸
共重合体の代わりに、低密度ポリエチレン（ＭＦＲ：
１４ｇ／１０分、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ3 ）を改質
用原材料として用い、改質低密度ポリエチレンを製造
し、実施例１と同様にして評価した。結果を表−１に示
す。Comparative Example 2 In the production of the modified ethylene-acrylic acid copolymer of Example 1, low density polyethylene (MFR:
Modified low-density polyethylene was produced using 14 g / 10 min, density: 0.918 g / cm 3 ) as a modifying raw material, and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table-1.
【００４４】［比較例３］実施例１の改質エチレン−ア
クリル酸共重合体の製造においてアクリル酸含量が４重
量％のエチレン−アクリル酸共重合体（ＭＦＲ：５ｇ／
１０分）を改質用原材料として用いて改質エチレン−ア
クリル酸共重合体を製造し、アクリル酸含量が４重量
％のエチレン−アクリル酸共重合体（ＭＦＲ：５ｇ／
１０分）と混合して熱可塑性樹脂組成物を得、実施例１
と同様にして評価した。結果を表−１に示す。Comparative Example 3 In the production of the modified ethylene-acrylic acid copolymer of Example 1, an ethylene-acrylic acid copolymer having an acrylic acid content of 4% by weight (MFR: 5 g /
A modified ethylene-acrylic acid copolymer was produced using 10 minutes) as a raw material for modification, and the ethylene-acrylic acid copolymer having an acrylic acid content of 4% by weight (MFR: 5 g /
10 minutes) to obtain a thermoplastic resin composition, Example 1
It evaluated similarly to. The results are shown in Table-1.
【００４５】［比較例４］実施例１の改質エチレン−ア
クリル酸共重合体の製造においてアクリル酸含量が１７
重量％のエチレン−アクリル酸共重合体（ＭＦＲ：２５
ｇ／１０分）を改質用原材料として用いて改質エチレン
−アクリル酸共重合体を製造し、アクリル酸含量が１
７重量％のエチレン−アクリル酸共重合体（ＭＦＲ：
２５ｇ／１０分）と混合して熱可塑性樹脂組成物を得、
実施例１と同様にして評価した。結果を表−１に示す。[Comparative Example 4] In the production of the modified ethylene-acrylic acid copolymer of Example 1, the acrylic acid content was 17
Wt% ethylene-acrylic acid copolymer (MFR: 25
g / 10 min) as a reforming raw material to produce a modified ethylene-acrylic acid copolymer having an acrylic acid content of 1
7% by weight of ethylene-acrylic acid copolymer (MFR:
25 g / 10 minutes) to obtain a thermoplastic resin composition,
Evaluation was carried out in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table-1.
【００４６】[0046]
【表１】 [Table 1]
【００４７】[0047]
【発明の効果】本熱可塑性樹脂組成物は、ポリエチレン
に対するヒートシール性に優れ、かつ開封する際に容器
やシートを損傷することなく容易に開封可能で、かつ押
出ラミネート成形等の成形加工性に優れる熱可塑性樹脂
組成物であり、かかる熱可塑性樹脂組成物を用いた易開
封性包装体、易開封性積層体はきわめて実用性に優れた
ものである。EFFECT OF THE INVENTION The present thermoplastic resin composition has excellent heat-sealing properties for polyethylene, can be easily opened without damaging the container or sheet upon opening, and has excellent processability such as extrusion lamination molding. It is an excellent thermoplastic resin composition, and an easily-openable package and an easily-openable laminate using such a thermoplastic resin composition are extremely practical.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 B32B 27/00 - 27/42 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) C08L 23/00-23/36 B32B 27/00-27/42
Claims (4)
５重量％であるエチレン−不飽和有機酸類共重合体１〜
９０重量％、および（Ｂ）不飽和有機酸類の含有量が５
〜１５重量％であるエチレン−不飽和有機酸類共重合体
（ｂ１）３０〜９５重量％とビニル単量体（ｂ２）７０
〜５重量％とをグラフト反応条件に付して得られる改質
共重合体９９〜１０重量％からなることを特徴とする熱
可塑性樹脂組成物。1. The content of (A) unsaturated organic acid is 5 to 1
5% by weight of ethylene-unsaturated organic acid copolymer 1
90% by weight, and (B) the content of unsaturated organic acids is 5
15 to 15 wt% of ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1) 30 to 95 wt% and vinyl monomer (b2) 70
A thermoplastic resin composition comprising 99 to 10% by weight of a modified copolymer obtained by subjecting the modified copolymer to 5 to 5% by weight.
ン−不飽和有機酸類共重合体（ｂ１）、ビニル単量体
（ｂ２）およびラジカル発生剤を含む水性懸濁液を、該
ラジカル発生剤の分解が実質的に起こらない温度に昇温
して該ビニル単量体（ｂ２）を前記粒子状エチレン−不
飽和有機酸類共重合体（ｂ１）に含浸させた後、該水性
懸濁液をさらに昇温してグラフト反応を完結させる方法
によって得られたものである、請求項１記載の熱可塑性
樹脂組成物。2. An aqueous suspension in which the modified copolymer (B) contains a particulate ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1), a vinyl monomer (b2) and a radical generator, After the temperature is raised to a temperature at which decomposition of the radical generator does not substantially occur, the vinyl monomer (b2) is impregnated into the particulate ethylene-unsaturated organic acid copolymer (b1), and then the aqueous solution is prepared. The thermoplastic resin composition according to claim 1, which is obtained by a method of further heating the suspension to complete the graft reaction.
なるヒートシール層を有する易開封性積層体。3. An easily openable laminate having a heat-sealing layer made of the thermoplastic resin composition according to claim 1.
性樹脂組成物からなる層とがヒートシール接着されてい
る易開封性積層体。4. An easily-openable laminate in which a polyethylene layer and a layer made of the thermoplastic resin composition according to claim 1 are heat-sealed to each other.
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|---|---|---|---|
| JP05160196A JP3473250B2 (en) | 1996-03-08 | 1996-03-08 | Thermoplastic resin composition, easy-open packaging and easy-open laminate |
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