JP3468309B2 - インクジェットプリンタ用インク - Google Patents
インクジェットプリンタ用インクInfo
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- JP3468309B2 JP3468309B2 JP5717694A JP5717694A JP3468309B2 JP 3468309 B2 JP3468309 B2 JP 3468309B2 JP 5717694 A JP5717694 A JP 5717694A JP 5717694 A JP5717694 A JP 5717694A JP 3468309 B2 JP3468309 B2 JP 3468309B2
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、出力装置に関するもの
であり、特に、インクジェットプリンタ用のインクに関
するものである。 【０００２】 【従来の技術】コンピュータ等の情報機器の出力装置と
してはドットマトリックスプリンタ、熱転写プリンタ、
レーザープリンタ等様々な方式があり、その中で最近、
ランニングコストが安く、高精細でかつカラー化が容易
な方式としてインクジェット方式が注目されている。イ
ンクジェットプリンタ用のインクとしては、従来染料水
溶液が使用されてきたが、ノズルから飛ばされたインク
が記録紙に付着したとき、インクが記録紙で滲み、飛ば
されたときに形成したインク粒よりも大きなドットとな
ってしまったり、記録された画像の耐水性に問題があっ
た。 【０００３】従来、この様なインクジェット用インクで
は、それら問題を解決するために多くのアイディアが提
案されてきた。a)水溶性染料を水と有機溶媒の混合溶剤
に溶解し、染料の濃度を５wt％以下とし、有機溶剤の添
加料を３〜３０％の範囲としたもの（特開昭62-124166
） b)インク中に特定のジエーテル化合物を添加した
もの（特開昭62-32159） c)界面活性物質を吸着樹脂に
よって除去した水溶性直接染料、または酸性染料を使用
するもの（特開昭60-49070） d)インク中に染料及び造
膜させるためのエマルジョンを添加したもの（特開平4-
18462 ） e)染料によって染色された乳化重合または分
散重合粒子を用いるもの（特開平3-250069）等が提案さ
れている。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】前述のインク（a)〜
(d) は、記録紙上でインクの滲みをある程度は低減させ
るが、記録紙繊維への毛細管現象によるインクの滲みを
完全に防ぐことは不可能であった。一方、前述のe)の方
式は、染色された重合粒子を用いている為に、滲みは発
生しないが、該方式で得られた粒子は、粒子の安定性が
悪く長時間放置すると染料が析出沈降したり、粒子表面
に浮き出してしまう。さらに、高濃度に染色することが
難しい為、十分な画像濃度が得られない。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明は、記録紙上での
インクの滲みを無くし、かつ、極めて良好な画像濃度を
得ることの可能なインクジェット用プリンタを提供する
ものである。すなわち本発明は、染料にて着色された粒
子径が0.1 〜1.0 μｍの微小樹脂粒子が、水系媒体中に
10〜50wt%微分散してなる水系分散体であるインクジェ
ットプリンタ用インクに於いて、前記微小樹脂粒子が、
２０〜１０００ｅｑ／ｔｏｎのイオン性基を含有するポ
リエステル樹脂からなり、かつ微小樹脂粒子中の微小樹
脂粒子に対する染料の含有量が2 〜20wt%であり、水系
分散体に0.1 〜10wt% のエチレングリコールまたはグリ
セリンまたは多価アルコール類が含有されてなり、イン
クの表面張力が25〜40dyn であることを特徴とするイン
クジェットプリンタ用インクである。 【０００６】本発明は、高い画像濃度を得るという課題
に対して、染色が容易であるポリエステルを微小粒子と
して用いることによって解決をした。また、該ポリエス
テルは、エマルジョンであるために、記録紙に付着した
場合、滲みも少なくする効果もある。本発明のインク
は、インク全体の表面張力を25dyn 以上40dyn 以下の範
囲にすることを必須条件とする。この範囲内では、イン
クの分散媒である水が、容易に記録用紙に吸収され易
く、インクの滲みを極めて低下させる効果がある。ま
た、インクの表面張力が、25dyn 未満では、プリントヘ
ッドノズル上で、インクのだれが発生し、良好な印字が
困難となる。本発明に用いられる、ポリエステル微小粒
子は、エマルジョン状態であることが好ましいが、粒径
は１ミクロン以下である。さらに本発明ポリエステル微
小粒子に用いられるポリエステル樹脂は、多価カルボン
酸類と多価アルコ−ル類からなる。ポリエステル樹脂に
用いられる多価カルボン酸類としては、例えば、テレフ
タル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフ
タルレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、ジフェン酸、スルホテレフタル酸、５−スルホイソ
フタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン
−２，７ジカルボン酸、５〔４−スルホフェノキシ〕イ
ソフタル酸、スルホテレフタル酸、およびまたはそれら
の金属塩、アンモニウム塩などの芳香族ジカルボン酸、
ｐ−オキシ安息香酸ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香
酸などの芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸
等の脂肪族ジカルボン酸、フマ−ル酸、マレイン酸、イ
タコン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル
酸、等の不飽和脂肪族、および、脂環族ジカルボン酸等
を、また多価カルボン酸としては他にトリメリット酸、
トリメシン酸、ピロメリット酸等の三価以上の多価カル
ボン酸等を例示できる。 【０００７】ポリエステル樹脂に用いられる多価アルコ
−ル類としては脂肪族多価アルコ−ル類、脂環族多価ア
ルコ−ル類、芳香族多価アルコ−ル類等を例示できる。
脂肪族多価アルコ−ル類としては、エチレングリコ−
ル、プロピレングリコ−ル、１，３−プロパンジオ−
ル、２，３−ブタンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−
ル、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ
−ル、ネオペンチルグリコ−ル、ジエチレングリコ−
ル、ジプロピレングリコ−ル、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオ−ル、ポリエチレングリコ−
ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレング
リコ−ル等の脂肪族ジオ−ル類、トリメチロ−ルエタ
ン、トリメチロ−ルプロパン、グリセリン、ペンタエル
スリト−ル等のトリオ−ルおよびテトラオ−ル類等を例
示できる。 【０００８】脂環族多価アルコ−ル類としては１，４−
シクロヘキサンジオ−ル、１，４−シクロヘキサンジメ
タノ−ル、スピログリコ−ル、水素化ビスフェノ−ル
Ａ、水素化ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド付加
物およびプロピレンオキサイド付加物、トリシクロデカ
ンジオ−ル、トリシクロデカンジメタノ−ル等を例示で
きる。芳香族多価アルコ−ル類としてはパラキシレング
リコ−ル、メタキシレングリコ−ル、オルトキシレング
リコ−ル、１，４−フェニレングリコ−ル、１，４−フ
ェニレングリコ−ルのエチレンオキサイド付加物、ビス
フェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド
付加物およびプロピレンオキサイド付加物等を例示でき
る。 【０００９】さらにポリエステルポリオ−ルとして、ε
−カプロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られ
る、ラクトン系ポリエステルポリオ−ル類等を例示する
ことができる。これらの他、ポリエステル高分子末端の
極性基を封鎖する目的にて単官能単量体がポリエステル
に導入される場合がある。単官能単量体としては、安息
香酸、クロロ安息香酸、ブロモ安息香酸、パラヒドロキ
シ安息香酸、スルホ安息香酸モノアンモニウム塩、スル
ホ安息香酸モノナトリウム塩、シクロヘキシルアミノカ
ルボニル安息香酸、n-ドデシルアミノカルボニル安息香
酸、タ−シャルブチル安息香酸、ナフタレンカルボン
酸、４−メチル安息香酸、３メチル安息香酸、サリチル
酸、チオサリチル酸、フェニル酢酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸、オクタンカルボン酸、ラウリル
酸、ステアリル酸、およびこれらの低級アルキルエステ
ル、等のモノカルボン酸類、あるいは脂肪族アルコ−
ル、芳香族アルコ−ル、脂環族アルコ−ル等のモノアル
コ−ルを用いることができる。 【００１０】本発明においてはこれらのうち必要に応じ
て不飽和単量体を用い、他の成分もポリエステル樹脂の
ガラス転移温度、モノマ−との相溶性、等により適宜選
択される。 【００１１】ポリエステルに導入されるイオン性基とし
ては、スルホン酸アルカリ金属塩基あるいはスルホン酸
アンモニウム塩基を有するモノあるいはジカルボン酸等
を好ましく用いることができるほか、例えばカルボン酸
アルカリ金属塩基あるいはカルボン酸アンモニウム塩基
を有する単量体、硫酸基、リン酸基、ホスホン酸基、ホ
スフィン酸基もしくはそれらのアンモニウム塩、金属塩
等のアニオン性基、または第１級ないし第３級アミン基
等のカチオン性基単量体などをもちいることができる。 【００１２】カルボン酸アルカリ金属塩基あるいはカル
ボン酸アンモニウム塩基を導入する場合には、ポリエス
テルの重合末期にトリメリット酸等の多価カルボン酸を
系内に導入することにより高分子末端にカルボキシル基
を付加し、さらにこれをアンモニア、水酸化ナトリウム
等にて中和することによりカルボン酸塩の基に交換する
方法を用いることができる。また、スルホン酸アルカリ
金属塩基あるいはスルホン酸アンモニウム塩基を有する
モノあるいはジカルボン酸を含有することによりこれら
のイオン性基をポリエステル樹脂に導入することができ
る。塩としてはアンモニウム系イオン、Ｌｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｆｅ等の塩があげられ、特に好
ましいものはＫ塩またはＮａ塩である。本発明では５−
ナトリウムスルホイソフタル酸、あるいはメタナトリウ
ムスルホ安息香酸を用いることが好ましい。またカルボ
ン酸塩の基とスルホン酸塩の基を使用しても良い。 【００１３】本発明におけるポリエステル樹脂のより具
体的な例として、以下に示される。 a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)エチレングリコ−ル０〜９０mol%、プロピレングリコ
−ル１００〜１０mol% とから得られるポリエステル樹脂、または a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)２，３−ブタンジオ−ル５〜８０mol%、エチレングリ
コ−ル２０〜９５mol% とから得られるポリエステル樹脂、または a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)トリシクロデカン骨格を有するモノあるいは多価アル
コ−ル類５〜３０mol% とから得られるポリエステル樹脂、または a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)ヒドロキシメチルトリシクロデカン５〜３０mol% とから得られるポリエステル樹脂、または 【００１４】a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する
多価カルボン酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)トリシクロデカンジメタノ−ル５〜３０mol% とから得られるポリエステル樹脂、または a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)シクロヘキサン骨格を有するモノあるいは多価アルコ
−ル類５〜３０mol% とから得られるポリエステル樹脂、または a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)シクロヘキサンジオ−ル５〜３０mol% とから得られるポリエステル樹脂、または a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)水添ビフェノ−ル５〜３０mol% とから得られるポリエステル樹脂、または 【００１５】a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する
多価カルボン酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)水添ビスフェノ−ルＡ５〜３０mol% とから得られるポリエステル樹脂、または a)ナフタレン骨格を有するモノあるいは二価以上のカル
ボン酸１〜２０mol%を含む芳香族系単量体を８０mol%以
上含有する多価カルボン酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜１００mol
%、 c)脂環族系単量体０〜３０mol%を含有する多価アルコ−
ル類、 とから得られるポリエステル樹脂等を例示することがで
きる。さらに、ここに示される、「a)芳香族系単量体」
はテレフタル酸あるいはイソフタル酸であることが好ま
しい。テレフタル酸とイソフタル酸の比率は、テレフタ
ル酸含有率／イソフタル酸含有率＝９０〜４０／１０〜
６０［mol%］が好ましく、さらに、テレフタル酸含有率
／イソフタル酸含有率＝８０〜５０／２０〜５０［mol
%］、またさらにテレフタル酸含有率／イソフタル酸含
有率＝８５〜６０／１５〜４０［mol%］が好ましい。 【００１６】イオン性基含有単量体をポリエステル樹脂
に導入し、ポリエステル樹脂にイオン性基を与えた場
合、ポリエステル樹脂が水分散性を発現する。イオン性
基含有単量体としては前述したスルホン酸アルカリ金属
塩基あるいはスルホン酸アンモニウム塩基を有するモノ
あるいはジカルボン酸等を好ましく用いることができる
ほか、例えばカルボン酸アルカリ金属塩基あるいはカル
ボン酸アンモニウム塩基を有する単量体、硫酸基、リン
酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基もしくはそれらの
アンモニウム塩、金属塩等のアニオン性基、または第１
級ないし第３級アミン基等のカチオン性基単量体などを
もちいることができる。 カルボン酸アルカリ金属塩基
あるいはカルボン酸アンモニウム塩基を導入する場合に
は、ポリエステルの重合末期にトリメリット酸等の多価
カルボン酸を系内に導入することにより高分子末端にカ
ルボキシル基を付加し、さらにこれをアンモニア、水酸
化ナトリウム等にて中和することによりカルボン酸塩の
基に交換する方法を用いることができる。 【００１７】これらイオン性基の含有量は、スルホン酸
基およびまたはその塩の基をふくめ、該ポリエステル樹
脂に対し、２０〜１０００ｍ当量／１０００ｇ、好まし
くは２０〜５００ｍ当量／１０００ｇ、なお好ましくは
５０〜２００ｍ当量／１０００ｇ、である。イオン性基
の含有量が所定の量より少ない場合には十分なる水分散
性が得られない。本発明における（着色）微粒子のイン
ク中の含有量は、１０〜５０Ｗｔ．％の範囲である。含
有量が１０Ｗｔ．％未満では必要な画像濃度が得られ
ず、含有量が５０Ｗｔ．％を越えるときは、インク（分
散体）の粘度が上昇し、ノズルでのインクの吐出を困難
にする可能性が大となる。また樹脂微粒子に対する染料
の含有量は、好ましくは２〜２０Ｗｔ．％の範囲であ
る。２Ｗｔ．％未満では、良好な画像濃度が得られず、
また２０Ｗｔ．％を越えると、分散体が不安定となりや
すい。染料としては「常温にて水に不溶の染料」を用い
ることが好ましい。これらは一般に分散染料、あるいは
油溶性染料に分類されるものである。より具体的な例を
挙げれば、・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ
１９８・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ４２
・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６２・Ｃ．
Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ９２・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ
ｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅ
ｄ ４９・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ２
６・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ３５・
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ６０・Ｃ．Ｉ．Ｄ
ｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ４９・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒ
ｓｅ Ｂｌｕｅ ８７・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕ
ｅ ２５・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３５・
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３８・Ｃ．Ｉ．Ｓｏ
ｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ７０・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ
Ｂｌａｃｋ ３等がある。これらは特に耐光堅牢度、昇
華堅牢度、色相、彩度に優れるものであり、プロセスカ
ラ−用三原色として好ましいものである。他に色相の微
調整のために公知の染顔料を併用してもよい 【００１８】本発明における微粒子分散体の平均粒子径
は１．０μｍ以下であることが必須であり、好ましくは
０．５μｍ以下である。微粒子分散体の粒子系がこの範
囲を越える場合には分散安定性が悪化する場合がある。
また平均粒子径は、少なくとも0.1 μｍ以上のものがよ
い。微粒子分散体の粒子系がこの範囲を越える場合には
インクの滲みが大きくなる場合がある。 【００１９】かかるポリエステル樹脂に微粒子分散体は
以下に述べる方法にて得ることができる。すなわち、イ
オン性基を含有した場合、本発明におけるポリエステル
樹脂は水分散性を発現する。水分散性とは一般にエマル
ジョンあるいはコロイダルディスパ−ジョンと称される
状態を意味するものである。イオン性基は水系媒体中に
おいて解離し、ポリエステル樹脂と水との界面に電気二
重層を形成する。ポリエステル樹脂が微細なミクロ粒子
として水系内に存在する場合には電気二重層の働きによ
りミクロ粒子間には静電的な反発力が生じ、ミクロ粒子
が水系内にて安定的に分散する。 【００２０】イオン性基含有ポリエステル樹脂の水分散
体は、イオン性基含有ポリエステル樹脂と水溶性有機化
合物とをあらかじめ混合後に水を加える方法、イオン性
基含有ポリエステル樹脂と水溶性有機化合物と水とを一
括して混合加熱する方法等により得ることができる。ま
たその際に界面活性剤等を併用することもできる。水溶
性有機化合物としてはエタノ−ル、イソプロパノ−ル、
ブタノ−ル、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−
ル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等を用いることができる。水溶性有
機化合物はイオン性基含有ポリエステル樹脂を水分散化
した後に共沸等により除去することができるものが好ま
しい。 【００２１】本発明のポリエステル樹脂は染料にて微小
された場合においても耐光堅牢度が良好である。染料を
ポリエステル樹脂に含有させる方法としては高温分散染
色法を用いることができる。染料原体を樹脂に直接練り
込む方法は、加熱による染料のダメ−ジを考慮したばあ
いに好ましい方法ではない。本発明のポリエステル樹脂
はイオン性基の作用により水中にて良好なる安定分散性
を示すため、粒子状を保持したまま高濃度な染色が可能
である。また、エマルジョン化時に、ポリエステル樹脂
を溶剤で溶解した時に染料を添加しても良い。本発明の
インクジェットプリンタ用インクは、水中に分散された
微小ポリエステル粒子を、１０〜５０wt％で含まれる。
また、本発明インクジェットプリンタ用インクは、微小
ポリエステル粒子の他に、必要に応じて、分散剤、分散
安定助剤である、界面活性剤や高分子分散安定剤を添加
しても良い。また、粒子の湿潤性を高めるために、エチ
レングリコール、グリセリン、各種多価アルコール類を
添加する。更に、インク中に混入する金属イオンを封鎖
するために、各種キレート化剤等を添加しても良い。さ
らに、インクの保存安定性を向上するために、各種殺菌
剤や防カビ剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等も添加して
も良い。 【００２２】 【実施例１】 （ポリエステル樹脂の合成）温度計、撹拌機を備えたオ
−トクレ−ブ中に、 ジメチルテレフタレ−ト １４０重量部、 ジメチルイソフタレ−ト １４０重量部、 ５ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステル １
１重量部、 エチレングリコ−ル １０２重量部、 ネオペンチルグリコール １７２重量部、 を仕込み１８０〜２３０℃で１２０分間加熱してエステ
ル交換反応を行った。ついで反応系を２４０℃まで昇温
し、系の圧力１〜１０ｍｍＨｇとして６０分間反応を続
けた結果、共重合ポリエステル樹脂を得た。次に、得ら
れたポリエステル樹脂１５０重量部、メチルエチルケト
ン１５０重量部、テトラヒドロフラン１５０重量部、染
料 Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ７０ のコン
クケ−キ １５重量部を８０℃にて溶解した後７５℃の
水６００部を添加し、粒子径約０．１５μｍの共重合ポ
リエステル樹脂の水系ミクロ分散体を得た。さらに得ら
れた水系ミクロ分散体を蒸留用フラスコに入れ、留分温
度が１００℃に達するまで蒸留し、冷却後に水を加え固
形分濃度を２０％とした。得られた水系ミクロ分散体
は、表面張力が約60dyn であるため、表面張力を低下さ
せるために、更に、エチレングリコールを添加し、エチ
レングリコール濃度が分散媒である水の、１０％になる
ようにした。この表面張力を測定したところ４０dyn で
あった。 【００２３】この様にして得た水系ミクロ分散体をイン
クジェットプリンター（ＳＨＡＲＰ社製ＩＯー７３５
Ｘ）のインクとして使用した。使用した紙は、インクジ
ェット用としての加工のされていないものを使用した。
その結果、本発明によるインクを用いた場合インクの滲
みは全く無かった。また得られた画像の濃度は極めて高
く、鮮明な画像であった。また製作した水系ミクロ分散
体は、室温で３カ月以上放置しても沈澱物の発生や、染
料の析出等は発生せず極めて良好な安定性を示した。 【００２４】 【比較例１】比較例として、スチレンによる分散体を製
作した。スチレン重合体を乳化重合して製作し、平均粒
子系約0.1 μｍの単分散体を得た。次に得られたスチレ
ン分散体を実施例１と同様に、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ
Ｂｌｕｅ ７０を界面活性剤（一方社油脂工業製、ミ
グノール８０２）で分散した染液で染色した。このとき
の温度は、１３０℃であり、染色時間は２時間であっ
た。このようにして製作した分散体は、その微小濃度も
低く、さらに分散体の安定性が悪く室温で３カ月以上放
置した場合、染料の析出が見られた。 【００２５】 【比較例２】更に比較例として通常インクジェットイン
クに使用されている水溶性染料を用いてインクの滲みを
見た。使用した水溶性染料は Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １、 を水に溶解しインクとした。その結果、専用紙を用いた
場合は、良好であるが、普通紙を用いた場合は、本発明
とはことなり、大きく滲んでしまった。また耐光性の比
較も行った。プリントアウトしたそれぞれのインクは紫
外線フェードメーター（カーボンアーク）６３℃で２０
時間照射した前後の色差を測定した。その結果本発明に
よるインクはΔＥが１〜３であったのに対して、水溶性
染料によるインクはΔＥが８〜４０と大きく退色した。 【００２６】 【比較例３】表面張力の違いを検討するために、実施例
１で製作した水系ミクロ分散体のエチレングリコールを
添加しなかったインクＢ( 表面張力65dyn)とエチレング
リコールを添加したインクEG( 表面張力40dyn)を用意し
た。それぞれのインクは、ＳＨＡＲＰ社製プリンタＩＯ
−７３５Ｘで印字した。このとき、ＢとEBのインクを２
ドットずつ交互に印字し、その境界でのインクの滲み程
度を観察したところ、エチレングリコールを添加し表面
張力を低下させたインクEGは、インクの滲みが小さかっ
た。これに対してエチレングリコールを添加せず表面張
力の高いインクＢは、境界でインクEGと混ざりあってし
まった。 【００２７】 【発明の効果】本発明の微小樹脂粒子を含む特定の表面
張力を有するインクが、滲みの起こりにくい、鮮明な画
像を提供しうることが判った。
であり、特に、インクジェットプリンタ用のインクに関
するものである。 【０００２】 【従来の技術】コンピュータ等の情報機器の出力装置と
してはドットマトリックスプリンタ、熱転写プリンタ、
レーザープリンタ等様々な方式があり、その中で最近、
ランニングコストが安く、高精細でかつカラー化が容易
な方式としてインクジェット方式が注目されている。イ
ンクジェットプリンタ用のインクとしては、従来染料水
溶液が使用されてきたが、ノズルから飛ばされたインク
が記録紙に付着したとき、インクが記録紙で滲み、飛ば
されたときに形成したインク粒よりも大きなドットとな
ってしまったり、記録された画像の耐水性に問題があっ
た。 【０００３】従来、この様なインクジェット用インクで
は、それら問題を解決するために多くのアイディアが提
案されてきた。a)水溶性染料を水と有機溶媒の混合溶剤
に溶解し、染料の濃度を５wt％以下とし、有機溶剤の添
加料を３〜３０％の範囲としたもの（特開昭62-124166
） b)インク中に特定のジエーテル化合物を添加した
もの（特開昭62-32159） c)界面活性物質を吸着樹脂に
よって除去した水溶性直接染料、または酸性染料を使用
するもの（特開昭60-49070） d)インク中に染料及び造
膜させるためのエマルジョンを添加したもの（特開平4-
18462 ） e)染料によって染色された乳化重合または分
散重合粒子を用いるもの（特開平3-250069）等が提案さ
れている。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】前述のインク（a)〜
(d) は、記録紙上でインクの滲みをある程度は低減させ
るが、記録紙繊維への毛細管現象によるインクの滲みを
完全に防ぐことは不可能であった。一方、前述のe)の方
式は、染色された重合粒子を用いている為に、滲みは発
生しないが、該方式で得られた粒子は、粒子の安定性が
悪く長時間放置すると染料が析出沈降したり、粒子表面
に浮き出してしまう。さらに、高濃度に染色することが
難しい為、十分な画像濃度が得られない。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明は、記録紙上での
インクの滲みを無くし、かつ、極めて良好な画像濃度を
得ることの可能なインクジェット用プリンタを提供する
ものである。すなわち本発明は、染料にて着色された粒
子径が0.1 〜1.0 μｍの微小樹脂粒子が、水系媒体中に
10〜50wt%微分散してなる水系分散体であるインクジェ
ットプリンタ用インクに於いて、前記微小樹脂粒子が、
２０〜１０００ｅｑ／ｔｏｎのイオン性基を含有するポ
リエステル樹脂からなり、かつ微小樹脂粒子中の微小樹
脂粒子に対する染料の含有量が2 〜20wt%であり、水系
分散体に0.1 〜10wt% のエチレングリコールまたはグリ
セリンまたは多価アルコール類が含有されてなり、イン
クの表面張力が25〜40dyn であることを特徴とするイン
クジェットプリンタ用インクである。 【０００６】本発明は、高い画像濃度を得るという課題
に対して、染色が容易であるポリエステルを微小粒子と
して用いることによって解決をした。また、該ポリエス
テルは、エマルジョンであるために、記録紙に付着した
場合、滲みも少なくする効果もある。本発明のインク
は、インク全体の表面張力を25dyn 以上40dyn 以下の範
囲にすることを必須条件とする。この範囲内では、イン
クの分散媒である水が、容易に記録用紙に吸収され易
く、インクの滲みを極めて低下させる効果がある。ま
た、インクの表面張力が、25dyn 未満では、プリントヘ
ッドノズル上で、インクのだれが発生し、良好な印字が
困難となる。本発明に用いられる、ポリエステル微小粒
子は、エマルジョン状態であることが好ましいが、粒径
は１ミクロン以下である。さらに本発明ポリエステル微
小粒子に用いられるポリエステル樹脂は、多価カルボン
酸類と多価アルコ−ル類からなる。ポリエステル樹脂に
用いられる多価カルボン酸類としては、例えば、テレフ
タル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフ
タルレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、ジフェン酸、スルホテレフタル酸、５−スルホイソ
フタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン
−２，７ジカルボン酸、５〔４−スルホフェノキシ〕イ
ソフタル酸、スルホテレフタル酸、およびまたはそれら
の金属塩、アンモニウム塩などの芳香族ジカルボン酸、
ｐ−オキシ安息香酸ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香
酸などの芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸
等の脂肪族ジカルボン酸、フマ−ル酸、マレイン酸、イ
タコン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル
酸、等の不飽和脂肪族、および、脂環族ジカルボン酸等
を、また多価カルボン酸としては他にトリメリット酸、
トリメシン酸、ピロメリット酸等の三価以上の多価カル
ボン酸等を例示できる。 【０００７】ポリエステル樹脂に用いられる多価アルコ
−ル類としては脂肪族多価アルコ−ル類、脂環族多価ア
ルコ−ル類、芳香族多価アルコ−ル類等を例示できる。
脂肪族多価アルコ−ル類としては、エチレングリコ−
ル、プロピレングリコ−ル、１，３−プロパンジオ−
ル、２，３−ブタンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−
ル、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ
−ル、ネオペンチルグリコ−ル、ジエチレングリコ−
ル、ジプロピレングリコ−ル、２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオ−ル、ポリエチレングリコ−
ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレング
リコ−ル等の脂肪族ジオ−ル類、トリメチロ−ルエタ
ン、トリメチロ−ルプロパン、グリセリン、ペンタエル
スリト−ル等のトリオ−ルおよびテトラオ−ル類等を例
示できる。 【０００８】脂環族多価アルコ−ル類としては１，４−
シクロヘキサンジオ−ル、１，４−シクロヘキサンジメ
タノ−ル、スピログリコ−ル、水素化ビスフェノ−ル
Ａ、水素化ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド付加
物およびプロピレンオキサイド付加物、トリシクロデカ
ンジオ−ル、トリシクロデカンジメタノ−ル等を例示で
きる。芳香族多価アルコ−ル類としてはパラキシレング
リコ−ル、メタキシレングリコ−ル、オルトキシレング
リコ−ル、１，４−フェニレングリコ−ル、１，４−フ
ェニレングリコ−ルのエチレンオキサイド付加物、ビス
フェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド
付加物およびプロピレンオキサイド付加物等を例示でき
る。 【０００９】さらにポリエステルポリオ−ルとして、ε
−カプロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られ
る、ラクトン系ポリエステルポリオ−ル類等を例示する
ことができる。これらの他、ポリエステル高分子末端の
極性基を封鎖する目的にて単官能単量体がポリエステル
に導入される場合がある。単官能単量体としては、安息
香酸、クロロ安息香酸、ブロモ安息香酸、パラヒドロキ
シ安息香酸、スルホ安息香酸モノアンモニウム塩、スル
ホ安息香酸モノナトリウム塩、シクロヘキシルアミノカ
ルボニル安息香酸、n-ドデシルアミノカルボニル安息香
酸、タ−シャルブチル安息香酸、ナフタレンカルボン
酸、４−メチル安息香酸、３メチル安息香酸、サリチル
酸、チオサリチル酸、フェニル酢酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸、オクタンカルボン酸、ラウリル
酸、ステアリル酸、およびこれらの低級アルキルエステ
ル、等のモノカルボン酸類、あるいは脂肪族アルコ−
ル、芳香族アルコ−ル、脂環族アルコ−ル等のモノアル
コ−ルを用いることができる。 【００１０】本発明においてはこれらのうち必要に応じ
て不飽和単量体を用い、他の成分もポリエステル樹脂の
ガラス転移温度、モノマ−との相溶性、等により適宜選
択される。 【００１１】ポリエステルに導入されるイオン性基とし
ては、スルホン酸アルカリ金属塩基あるいはスルホン酸
アンモニウム塩基を有するモノあるいはジカルボン酸等
を好ましく用いることができるほか、例えばカルボン酸
アルカリ金属塩基あるいはカルボン酸アンモニウム塩基
を有する単量体、硫酸基、リン酸基、ホスホン酸基、ホ
スフィン酸基もしくはそれらのアンモニウム塩、金属塩
等のアニオン性基、または第１級ないし第３級アミン基
等のカチオン性基単量体などをもちいることができる。 【００１２】カルボン酸アルカリ金属塩基あるいはカル
ボン酸アンモニウム塩基を導入する場合には、ポリエス
テルの重合末期にトリメリット酸等の多価カルボン酸を
系内に導入することにより高分子末端にカルボキシル基
を付加し、さらにこれをアンモニア、水酸化ナトリウム
等にて中和することによりカルボン酸塩の基に交換する
方法を用いることができる。また、スルホン酸アルカリ
金属塩基あるいはスルホン酸アンモニウム塩基を有する
モノあるいはジカルボン酸を含有することによりこれら
のイオン性基をポリエステル樹脂に導入することができ
る。塩としてはアンモニウム系イオン、Ｌｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｆｅ等の塩があげられ、特に好
ましいものはＫ塩またはＮａ塩である。本発明では５−
ナトリウムスルホイソフタル酸、あるいはメタナトリウ
ムスルホ安息香酸を用いることが好ましい。またカルボ
ン酸塩の基とスルホン酸塩の基を使用しても良い。 【００１３】本発明におけるポリエステル樹脂のより具
体的な例として、以下に示される。 a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)エチレングリコ−ル０〜９０mol%、プロピレングリコ
−ル１００〜１０mol% とから得られるポリエステル樹脂、または a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)２，３−ブタンジオ−ル５〜８０mol%、エチレングリ
コ−ル２０〜９５mol% とから得られるポリエステル樹脂、または a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)トリシクロデカン骨格を有するモノあるいは多価アル
コ−ル類５〜３０mol% とから得られるポリエステル樹脂、または a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)ヒドロキシメチルトリシクロデカン５〜３０mol% とから得られるポリエステル樹脂、または 【００１４】a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する
多価カルボン酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)トリシクロデカンジメタノ−ル５〜３０mol% とから得られるポリエステル樹脂、または a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)シクロヘキサン骨格を有するモノあるいは多価アルコ
−ル類５〜３０mol% とから得られるポリエステル樹脂、または a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)シクロヘキサンジオ−ル５〜３０mol% とから得られるポリエステル樹脂、または a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する多価カルボン
酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)水添ビフェノ−ル５〜３０mol% とから得られるポリエステル樹脂、または 【００１５】a)芳香族系単量体を８０mol%以上含有する
多価カルボン酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜９５mol%、 c)水添ビスフェノ−ルＡ５〜３０mol% とから得られるポリエステル樹脂、または a)ナフタレン骨格を有するモノあるいは二価以上のカル
ボン酸１〜２０mol%を含む芳香族系単量体を８０mol%以
上含有する多価カルボン酸類、と、 b)Ｃ2 〜Ｃ4 の脂肪族系グリコ−ル類７０〜１００mol
%、 c)脂環族系単量体０〜３０mol%を含有する多価アルコ−
ル類、 とから得られるポリエステル樹脂等を例示することがで
きる。さらに、ここに示される、「a)芳香族系単量体」
はテレフタル酸あるいはイソフタル酸であることが好ま
しい。テレフタル酸とイソフタル酸の比率は、テレフタ
ル酸含有率／イソフタル酸含有率＝９０〜４０／１０〜
６０［mol%］が好ましく、さらに、テレフタル酸含有率
／イソフタル酸含有率＝８０〜５０／２０〜５０［mol
%］、またさらにテレフタル酸含有率／イソフタル酸含
有率＝８５〜６０／１５〜４０［mol%］が好ましい。 【００１６】イオン性基含有単量体をポリエステル樹脂
に導入し、ポリエステル樹脂にイオン性基を与えた場
合、ポリエステル樹脂が水分散性を発現する。イオン性
基含有単量体としては前述したスルホン酸アルカリ金属
塩基あるいはスルホン酸アンモニウム塩基を有するモノ
あるいはジカルボン酸等を好ましく用いることができる
ほか、例えばカルボン酸アルカリ金属塩基あるいはカル
ボン酸アンモニウム塩基を有する単量体、硫酸基、リン
酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基もしくはそれらの
アンモニウム塩、金属塩等のアニオン性基、または第１
級ないし第３級アミン基等のカチオン性基単量体などを
もちいることができる。 カルボン酸アルカリ金属塩基
あるいはカルボン酸アンモニウム塩基を導入する場合に
は、ポリエステルの重合末期にトリメリット酸等の多価
カルボン酸を系内に導入することにより高分子末端にカ
ルボキシル基を付加し、さらにこれをアンモニア、水酸
化ナトリウム等にて中和することによりカルボン酸塩の
基に交換する方法を用いることができる。 【００１７】これらイオン性基の含有量は、スルホン酸
基およびまたはその塩の基をふくめ、該ポリエステル樹
脂に対し、２０〜１０００ｍ当量／１０００ｇ、好まし
くは２０〜５００ｍ当量／１０００ｇ、なお好ましくは
５０〜２００ｍ当量／１０００ｇ、である。イオン性基
の含有量が所定の量より少ない場合には十分なる水分散
性が得られない。本発明における（着色）微粒子のイン
ク中の含有量は、１０〜５０Ｗｔ．％の範囲である。含
有量が１０Ｗｔ．％未満では必要な画像濃度が得られ
ず、含有量が５０Ｗｔ．％を越えるときは、インク（分
散体）の粘度が上昇し、ノズルでのインクの吐出を困難
にする可能性が大となる。また樹脂微粒子に対する染料
の含有量は、好ましくは２〜２０Ｗｔ．％の範囲であ
る。２Ｗｔ．％未満では、良好な画像濃度が得られず、
また２０Ｗｔ．％を越えると、分散体が不安定となりや
すい。染料としては「常温にて水に不溶の染料」を用い
ることが好ましい。これらは一般に分散染料、あるいは
油溶性染料に分類されるものである。より具体的な例を
挙げれば、・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ
１９８・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ４２
・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６２・Ｃ．
Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ９２・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐ
ｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅ
ｄ ４９・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ２
６・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ３５・
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ６０・Ｃ．Ｉ．Ｄ
ｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ４９・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒ
ｓｅ Ｂｌｕｅ ８７・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕ
ｅ ２５・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３５・
Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３８・Ｃ．Ｉ．Ｓｏ
ｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ７０・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ
Ｂｌａｃｋ ３等がある。これらは特に耐光堅牢度、昇
華堅牢度、色相、彩度に優れるものであり、プロセスカ
ラ−用三原色として好ましいものである。他に色相の微
調整のために公知の染顔料を併用してもよい 【００１８】本発明における微粒子分散体の平均粒子径
は１．０μｍ以下であることが必須であり、好ましくは
０．５μｍ以下である。微粒子分散体の粒子系がこの範
囲を越える場合には分散安定性が悪化する場合がある。
また平均粒子径は、少なくとも0.1 μｍ以上のものがよ
い。微粒子分散体の粒子系がこの範囲を越える場合には
インクの滲みが大きくなる場合がある。 【００１９】かかるポリエステル樹脂に微粒子分散体は
以下に述べる方法にて得ることができる。すなわち、イ
オン性基を含有した場合、本発明におけるポリエステル
樹脂は水分散性を発現する。水分散性とは一般にエマル
ジョンあるいはコロイダルディスパ−ジョンと称される
状態を意味するものである。イオン性基は水系媒体中に
おいて解離し、ポリエステル樹脂と水との界面に電気二
重層を形成する。ポリエステル樹脂が微細なミクロ粒子
として水系内に存在する場合には電気二重層の働きによ
りミクロ粒子間には静電的な反発力が生じ、ミクロ粒子
が水系内にて安定的に分散する。 【００２０】イオン性基含有ポリエステル樹脂の水分散
体は、イオン性基含有ポリエステル樹脂と水溶性有機化
合物とをあらかじめ混合後に水を加える方法、イオン性
基含有ポリエステル樹脂と水溶性有機化合物と水とを一
括して混合加熱する方法等により得ることができる。ま
たその際に界面活性剤等を併用することもできる。水溶
性有機化合物としてはエタノ−ル、イソプロパノ−ル、
ブタノ−ル、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−
ル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等を用いることができる。水溶性有
機化合物はイオン性基含有ポリエステル樹脂を水分散化
した後に共沸等により除去することができるものが好ま
しい。 【００２１】本発明のポリエステル樹脂は染料にて微小
された場合においても耐光堅牢度が良好である。染料を
ポリエステル樹脂に含有させる方法としては高温分散染
色法を用いることができる。染料原体を樹脂に直接練り
込む方法は、加熱による染料のダメ−ジを考慮したばあ
いに好ましい方法ではない。本発明のポリエステル樹脂
はイオン性基の作用により水中にて良好なる安定分散性
を示すため、粒子状を保持したまま高濃度な染色が可能
である。また、エマルジョン化時に、ポリエステル樹脂
を溶剤で溶解した時に染料を添加しても良い。本発明の
インクジェットプリンタ用インクは、水中に分散された
微小ポリエステル粒子を、１０〜５０wt％で含まれる。
また、本発明インクジェットプリンタ用インクは、微小
ポリエステル粒子の他に、必要に応じて、分散剤、分散
安定助剤である、界面活性剤や高分子分散安定剤を添加
しても良い。また、粒子の湿潤性を高めるために、エチ
レングリコール、グリセリン、各種多価アルコール類を
添加する。更に、インク中に混入する金属イオンを封鎖
するために、各種キレート化剤等を添加しても良い。さ
らに、インクの保存安定性を向上するために、各種殺菌
剤や防カビ剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等も添加して
も良い。 【００２２】 【実施例１】 （ポリエステル樹脂の合成）温度計、撹拌機を備えたオ
−トクレ−ブ中に、 ジメチルテレフタレ−ト １４０重量部、 ジメチルイソフタレ−ト １４０重量部、 ５ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステル １
１重量部、 エチレングリコ−ル １０２重量部、 ネオペンチルグリコール １７２重量部、 を仕込み１８０〜２３０℃で１２０分間加熱してエステ
ル交換反応を行った。ついで反応系を２４０℃まで昇温
し、系の圧力１〜１０ｍｍＨｇとして６０分間反応を続
けた結果、共重合ポリエステル樹脂を得た。次に、得ら
れたポリエステル樹脂１５０重量部、メチルエチルケト
ン１５０重量部、テトラヒドロフラン１５０重量部、染
料 Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ７０ のコン
クケ−キ １５重量部を８０℃にて溶解した後７５℃の
水６００部を添加し、粒子径約０．１５μｍの共重合ポ
リエステル樹脂の水系ミクロ分散体を得た。さらに得ら
れた水系ミクロ分散体を蒸留用フラスコに入れ、留分温
度が１００℃に達するまで蒸留し、冷却後に水を加え固
形分濃度を２０％とした。得られた水系ミクロ分散体
は、表面張力が約60dyn であるため、表面張力を低下さ
せるために、更に、エチレングリコールを添加し、エチ
レングリコール濃度が分散媒である水の、１０％になる
ようにした。この表面張力を測定したところ４０dyn で
あった。 【００２３】この様にして得た水系ミクロ分散体をイン
クジェットプリンター（ＳＨＡＲＰ社製ＩＯー７３５
Ｘ）のインクとして使用した。使用した紙は、インクジ
ェット用としての加工のされていないものを使用した。
その結果、本発明によるインクを用いた場合インクの滲
みは全く無かった。また得られた画像の濃度は極めて高
く、鮮明な画像であった。また製作した水系ミクロ分散
体は、室温で３カ月以上放置しても沈澱物の発生や、染
料の析出等は発生せず極めて良好な安定性を示した。 【００２４】 【比較例１】比較例として、スチレンによる分散体を製
作した。スチレン重合体を乳化重合して製作し、平均粒
子系約0.1 μｍの単分散体を得た。次に得られたスチレ
ン分散体を実施例１と同様に、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ
Ｂｌｕｅ ７０を界面活性剤（一方社油脂工業製、ミ
グノール８０２）で分散した染液で染色した。このとき
の温度は、１３０℃であり、染色時間は２時間であっ
た。このようにして製作した分散体は、その微小濃度も
低く、さらに分散体の安定性が悪く室温で３カ月以上放
置した場合、染料の析出が見られた。 【００２５】 【比較例２】更に比較例として通常インクジェットイン
クに使用されている水溶性染料を用いてインクの滲みを
見た。使用した水溶性染料は Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １、 を水に溶解しインクとした。その結果、専用紙を用いた
場合は、良好であるが、普通紙を用いた場合は、本発明
とはことなり、大きく滲んでしまった。また耐光性の比
較も行った。プリントアウトしたそれぞれのインクは紫
外線フェードメーター（カーボンアーク）６３℃で２０
時間照射した前後の色差を測定した。その結果本発明に
よるインクはΔＥが１〜３であったのに対して、水溶性
染料によるインクはΔＥが８〜４０と大きく退色した。 【００２６】 【比較例３】表面張力の違いを検討するために、実施例
１で製作した水系ミクロ分散体のエチレングリコールを
添加しなかったインクＢ( 表面張力65dyn)とエチレング
リコールを添加したインクEG( 表面張力40dyn)を用意し
た。それぞれのインクは、ＳＨＡＲＰ社製プリンタＩＯ
−７３５Ｘで印字した。このとき、ＢとEBのインクを２
ドットずつ交互に印字し、その境界でのインクの滲み程
度を観察したところ、エチレングリコールを添加し表面
張力を低下させたインクEGは、インクの滲みが小さかっ
た。これに対してエチレングリコールを添加せず表面張
力の高いインクＢは、境界でインクEGと混ざりあってし
まった。 【００２７】 【発明の効果】本発明の微小樹脂粒子を含む特定の表面
張力を有するインクが、滲みの起こりにくい、鮮明な画
像を提供しうることが判った。
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭58−45272（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−95366（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−97540（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−102200（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−133455（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−150098（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−196965（ＪＰ，Ａ)
特許3345959（ＪＰ，Ｂ２)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09D 11/00 - 11/20
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 染料にて着色された粒子径が0.1 〜1.0
μｍの微小樹脂粒子が、水系媒体中に10〜50wt%微分散
してなる水系分散体であるインクジェットプリンタ用イ
ンクに於いて、前記微小樹脂粒子が、２０〜１０００ｅ
ｑ／ｔｏｎのイオン性基を含有するポリエステル樹脂か
らなり、かつ微小樹脂粒子中の微小樹脂粒子に対する染
料の含有量が2 〜20wt%であり、水系分散体に0.1 〜10w
t%のエチレングリコールまたはグリセリンまたは多価ア
ルコール類が含有されてなり、インクの表面張力が25〜
40dyn であることを特徴とするインクジェットプリンタ
用インク。
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