JP3460626B2 - ダイオキシン類の生成防止剤及び生成防止方法 - Google Patents

ダイオキシン類の生成防止剤及び生成防止方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、廃棄物焼却炉等の
ダイオキシン類発生施設におけるダイオキシン類の生成
防止効果及び生成したダイオキシン類の除去効果に優
れ、しかも貯留時の安全性も高いダイオキシン類の生成
防止剤と、この生成防止剤を用いたダイオキシン類の生
成防止方法に関する。
【0002】
【従来の技術】ごみ焼却炉等の焼却炉においては、燃焼
中に、クロロフェノール、クロロベンゼン等の塩素化芳
香族化合物や塩素化アルキル化合物等のダイオキシン前
駆体が発生する。これらのダイオキシン前駆体は、飛灰
が共存するとその触媒作用でダイオキシン(ポリ塩化ジ
ベンゾダイオキシン及びポリ塩化ジベンゾフラン)とな
り、煤塵や排ガス中に存在するようになる(本発明では
ダイオキシンとダイオキシン前駆体とをあわせて「ダイ
オキシン類」と称す。)。
【0003】このようなダイオキシン類の発生が問題と
なっている施設では、ガス処理設備をダイオキシン類の
発生しにくい構造、即ち排ガスがダイオキシン生成温度
域にある時間をできるだけ短くするような構造へ改造す
ることや、後段に触媒分解塔や、吸着塔などのダイオキ
シン類除去設備を増設することが主として提案されてい
るが、いずれも多大な改造費が必要であるため、実用化
は困難である。そこで、簡便にコストをかけずにダイオ
キシン類を処理する方法として、次のような薬剤処理法
が提案されている。
【0004】 焼却炉の排ガス排出路における900
〜300℃の温度域で炭酸水素ナトリウム等のアルカリ
性化合物を供給してダイオキシンの発生を抑制する方法
(特開平3−224618号公報) 焼却炉からの煙
道ガス流を135〜400℃の温度で噴霧吸収室を通過
させ、炭酸ナトリウム等の塩基性吸収剤を含む水性液体
を噴霧して煙道ガスを180〜90℃に冷却し、更に粉
末活性炭を煙道ガス流に注入する方法(特公平8−29
219号公報) 排ガス中に、消石灰等のアルカリ吸
収剤と活性炭等の粉末吸着剤を含有する粉末反応剤を、
調湿した空気で搬送して排ガスに噴霧する方法(特開平
10−216470号公報) 排ガス中に炭酸水素ナ
トリウム等の脱塩素剤を加えて反応させるダイオキシン
除去方法(特開平10−244128号公報) 排ガ
スが冷却される前の400℃以上の排ガスに、炭酸ナト
リウム等の中和剤を存在させてダイオキシンの発生を抑
制する方法(特開平10−249154号公報) 焼
却炉排ガスにアミン化合物等のダイオキシン生成反応抑
制剤をガス温度300〜750℃で添加し、ガス温度2
00〜500℃で活性炭を添加するダイオキシン生成防
止方法(特開平11−5019号公報)
【0005】
【発明が解決しようとする課題】ダイオキシン類の処理
においては、ダイオキシン類を発生させないことと、発
生したダイオキシン類を除去することの両方が求められ
ており、従来のように、アルカリ化合物又は活性炭のみ
を用いる方法では、十分な効果が得られない場合があっ
た。また、ダイオキシン類の発生する前の工程、即ち、
ダイオキシン類が生成する温度(300℃前後)よりも
高温で処理する必要があるものの、高温で活性炭を添加
すると発火する恐れがあるため、処理条件が制限される
という問題もあった。一方、カルシウム系化合物やナト
リウム系化合物等を320℃以上の高温域で煙道に添加
すると、流路構成材料等の腐食が促進されるという問題
もあった。
【0006】また、特公平8−29219号公報記載の
方法のように、塩基性吸収剤と活性炭とを別々に添加す
る場合はもとより、特開平11−5019号公報記載の
方法でも、ダイオキシン生成反応抑制剤と活性炭とを別
々に貯蔵し、使用時にそれぞれ添加する手法が採られて
いるが、大量の活性炭を貯蔵する場合、蓄熱潜熱が増加
して発火温度が低下する、即ち、低温で発火する恐れが
あり、安全性の面で問題があった。
【0007】本発明は上記従来の問題点を解決し、ダイ
オキシン類の生成防止効果及び生成したダイオキシン類
の除去効果に優れ、しかも貯留時の安全性も高いダイオ
キシン類の生成防止剤と、この生成防止剤を用いたダイ
オキシン類の生成防止方法を提供することを目的とす
る。
【0008】
【課題を解決するための手段】請求項1のダイオキシン
類の生成防止剤は、ナトリウム、及び/又はカリウムの
炭酸水素塩60〜80重量%(無水物に換算して)と、
活性炭20〜40重量%とを混合してなることを特徴と
する。
【0009】請求項3のダイオキシン類の生成防止剤
は、ナトリウム、及び/又はカリウムの炭酸水素塩と、
アルカリを添着した活性炭とを混合してなることを特徴
とする。
【0010】本発明では、アルカリ化合物の中でも、ダ
イオキシン類の発生抑制効果の高い炭酸水素ナトリウム
(重炭酸ソーダ,重曹(NaHCO))、炭酸水素カ
リウム(KHCO )を用いるため、著しく良好なダイ
オキシン類発生抑制効果を得ることができる。しかも、
炭酸水素ナトリウム等の炭酸水素塩を予め活性炭と混合
しておくことにより、貯留時の活性炭の発火温度を上昇
させる、即ち、低温での発火を防止することができ、安
全性が高い。即ち、前述の如く、活性炭は蓄熱性が高
く、その量が多くなるほど蓄熱性が増して、発火温度が
低下する。このため、添加設備等で大量に貯留する場合
においては、その危険性が危惧されている。しかし、炭
酸水素ナトリウム等の炭酸水素塩のように蓄熱性の低い
物質と混合することによって、その発火温度を上げるこ
とができ、貯留時の安全性を高めることができる。
【0011】また、このように予め炭酸水素ナトリウム
等の炭酸水素塩と活性炭とを混合して一剤化した生成防
止剤であれば、排ガスへの添加も容易に行うことがで
き、また、最適添加量等の制御も容易である。
【0012】なお、活性炭はダイオキシン類の吸着能力
が高いものであるが、それ自身ダイオキシン類生成の触
媒として作用する恐れがあるため、これを防止するため
に、活性炭にアルカリを添着して用いるのが好ましい。
ただし、活性炭にアルカリを添着すると貯留時の発火温
度を低下させることとなるため、アルカリを添着する場
合、その添着量を十分に制御する必要がある。
【0013】請求項のダイオキシン類の生成防止方法
は、このような本発明の生成防止剤を焼却炉の排ガスに
添加することを特徴とする。
【0014】請求項6のダイオキシン類の生成防止方法
は、ナトリウム、及び/又はカリウムの炭酸水素塩と、
活性炭とを混合してなるダイオキシン類の生成防止剤
を、活性炭の添加量が排ガスに対し50〜300mg/
Nmとなるように焼却炉の排ガスに添加することを特
徴とする。
【0015】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を詳細
に説明する。
【0016】本発明のダイオキシン類の生成防止剤は、
ナトリウム、及び/又はカリウムの炭酸水素塩と、活性
炭とを混合してなるものである。
【0017】この活性炭としては粉末活性炭、粒状活性
炭のいずれでもよいが、平均粒径が50μm以下、例え
ば平均粒径が10〜30μm程度の粉末活性炭が好まし
い。炭酸水素ナトリウム等の炭酸水素塩は無水物、含水
塩のいずれでもよい。炭酸水素塩としては前述の炭酸水
素ナトリウム等の1種を単独で用いても良く、2種以上
を併用しても良い。
【0018】炭酸水素ナトリウム等の炭酸水素塩と活性
炭との割合は、過度に炭酸水素塩が多くて活性炭が少な
くても、また、過度に活性炭が多くて炭酸水素塩が少な
くても両者を併用することによる効果が得られず、ま
た、特に、炭酸水素塩が少ないと、炭酸水素塩を混合す
ることによる発火温度の上昇効果が十分に得られないこ
とから、炭酸水素塩と活性炭との合計に対して活性炭が
40重量%以下、炭酸水素塩が無水物に換算して60重
量%以上、特に、活性炭が20〜40重量%で炭酸水素
が60〜80重量%となるようにするのが好ましい。
【0019】炭酸水素塩と活性炭とは十分に均一に混合
することが望ましい。この均一分散混合性及び排ガスと
の接触効率並びに取り扱い性の面から、炭酸水素塩は平
均粒径5〜15μ程度であることが好ましい。
【0020】なお、活性炭は、前述の如く、ダイオキシ
ン類生成の触媒作用を抑制するために、アルカリを添着
して用いても良い。
【0021】この場合、アルカリとしては、アミン化合
物、アンモニア、アンモニウム塩、アルカリ金属化合物
等の1種又は2種以上を用いることができる。このう
ち、アミン化合物としては、トリメチルアミン等のアル
キルアミン、トリエタノールアミン、モノエタノールア
ミン等のアルカノールアミンなどのほか、これらのアミ
ン化合物の塩酸塩、硫酸塩、炭酸塩等のアミン塩が挙げ
られる。アンモニウム塩としては、重炭酸アンモニウ
ム、硫酸アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム等が
挙げられる。アルカリ金属化合物としては、ケイ酸ナト
リウム、ケイ酸カリウム等のアルカリ金属のケイ酸塩、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水
酸化物、炭酸塩等が挙げられる。
【0022】アルカリを添着するには、例えば活性炭を
アルカリ水溶液に浸し攪拌しながら水を蒸発乾燥する方
法、活性炭を攪拌しながら濃アルカリ水溶液を噴霧、混
合する方法などを採用することができる。
【0023】なお、アルカリの添着はダイオキシン類の
生成抑制作用の面からは好ましいが、貯留時の発火温度
を低下させる点からは、好ましくない。従って、アルカ
リの添着量は、生成防止剤に要求される特性に応じて適
宜決定され、混合により発火温度を上昇できるので、ア
ルカリの添着量を増やすことが可能であるが、好ましく
は活性炭に対して30重量%以下、特に好ましくは0.
5〜10重量%程度である。
【0024】本発明の生成防止剤を用いて焼却炉の排ガ
スの処理を行う場合、その添加箇所は排ガスの冷却工程
の何れの箇所でも良いが、好ましくは、集塵機手前の1
50〜400℃の温度領域の部分に添加するのが望まし
い。
【0025】即ち、排ガスの冷却工程におけるダイオキ
シン類の合成は、温度約200〜400℃の領域で行わ
れるとされているが、実際の施設においては、集塵機内
部での合成が主であり、焼却炉から排出された高温度の
状態から冷却されて集塵機に流入するまでの間は滞留時
間が短いため、合成量は非常に少ないことが判明した。
従って、冷却された400℃以下の条件で本発明の生成
防止剤を注入すれば、生成防止剤中の炭酸水素ナトリウ
ム等の炭酸水素塩により大部分のダイオキシン類の合成
を防止することができる。また、同時にダイオキシン類
中の活性炭により、既に焼却炉で生成した少量のダイオ
キシン類を吸着し、これを集塵機で分離することによ
り、効率的にダイオキシン類の除去を行える。
【0026】また、排ガスに対する本発明の生成防止剤
の好適な添加率は、生成防止剤として100〜600m
g/Nm、特に炭酸水素ナトリウム等の炭酸水素塩
100mg/Nm以上、活性炭が50〜300mg/
Nmとなるような量である。炭酸水素ナトリウム等の
炭酸水素塩は排ガス中の酸性ガス濃度に応じて適宜増加
させても良い。
【0027】本発明では、更に、従来排ガス中の塩化水
素除去のために用いられている消石灰を炭酸水素ナトリ
ウムなどの炭酸水素塩から選ばれた化合物の1種以上及
び活性炭と混合して用いても良く、この場合には、既存
の消石灰注入設備を利用して本発明の生成防止剤を注入
することもでき、また、炭酸水素ナトリウム等の炭酸水
素塩がダイオキシン類の発生防止のみならず、塩化水素
と反応してこれを除去する役割を果たす。しかも、例え
ば、炭酸水素ナトリウムと塩化水素との反応生成物は水
溶性であるから、消石灰のみを塩化水素と反応させる場
合に比べて、集塵灰の処分量を減らすことができる。ま
た、炭酸水素ナトリウム等の炭酸水素塩は弱アルカリ性
であるから、多量の消石灰を使用した集塵灰に比べてア
ルカリ度を下げることができ、pHに左右されやすい重
金属固定処理を容易に行うことも可能となる。
【0028】本発明方法は、各種都市ごみ焼却炉の他、
産業廃棄物焼却炉、医療廃棄物焼却炉、焼却灰溶融炉、
RDF炉からの各種排ガス等に適用することができる。
また、ストーカ炉、ロータリーキルン、流動床炉等の炉
の種類や連続炉、準連続炉、バッチ炉など炉の型式にも
係わりなく各種の炉からの排ガスの処理に適用可能であ
る。
【0029】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明の効
果を示す。
【0030】実施例1 図1に示す如く、ストーカ炉1、廃熱ボイラ2、ガス冷
却室3、電気集塵機4及び煙突5からなる都市ごみ用焼
却設備の排ガス炉において、200℃で運転する電機集
塵機4の入口の煙道(温度約200℃)に、炭酸水素ナ
トリウムと粉末活性炭とを2:1の重量比率で混合した
ものを排ガスに対して300mg/Nmの割合で添加
した。この添加量は排ガスに対して、炭酸水素ナトリウ
ムとして200mg/Nm、粉末活性炭として100
mg/Nmの添加率となる。2日間連続して注入し、
集塵機入り口(薬剤添加前)及び出口の排ガス中のダイ
オキシン類濃度を測定し、結果を表1に示した。また、
この生成防止剤の発火点はオーブン内で加熱しながら温
度変化を検出することにより測定し、結果を表1に併記
した。
【0031】なお、炭酸水素ナトリウムは平均粒径は1
0μ程度のものを用い、粉末活性炭としては平均粒径2
0μ程度のものを用いた。
【0032】実施例2 活性炭として、水酸化ナトリウムを活性炭に対して水溶
液を噴霧、混合することにより1重量%添着したものを
用いたこと以外は実施例1と同様にして排ガス処理を行
うと共に、この生成防止剤の発火点を測定し、結果を表
1に示した。
【0033】比較例1 薬剤として活性炭のみを用いたこと以外は実施例1と同
様にして排ガス処理を行うと共に、この活性炭の発火点
を測定し、結果を表1に示した。
【0034】比較例2 薬剤として炭酸水素ナトリウムのみを用いたこと以外は
実施例1と同様にして排ガス処理を行い結果を表1に示
した。
【0035】比較例3 薬剤として、炭酸水素ナトリウムと活性炭とを別々に添
加したこと以外は実施例1と同様にして排ガス処理を行
った。即ち、炭酸水素ナトリウムを煙道の450〜50
0℃の箇所に添加し、その後流側の煙道の約200℃の
箇所に活性炭を添加した。このときの結果を表1に示し
た。
【0036】比較例4 薬剤を添加しなかった場合の集塵機入口と出口の排ガス
中のダイオキシン類濃度を測定し、結果を表1に示し
た。
【0037】
【表1】
【0038】表1より、次のことが明らかである。
【0039】即ち、薬剤を添加していない比較例4で
は、集塵機入口の排ガス中のダイオキシン類濃度(以下
「入口ガス濃度」という。)も高く、また、集塵機内で
ダイオキシン類が合成されているために集塵機出口の排
ガス中のダイオキシン類濃度(以下「出口ガス濃度」と
いう。)は更に高い。
【0040】活性炭を添加した比較例1では、活性炭に
より入口ガス中のダイオキシン類が吸着され、集塵機で
除去されているにもかかわらず、集塵機内でダイオキシ
ン類が合成されているため出口ガス濃度が高くなってい
る。
【0041】また、この活性炭は発火温度が低く、貯留
時の安全性に問題があることがわかる。
【0042】炭酸水素ナトリウムを添加した比較例2で
は、集塵機内でのダイオキシン類の合成が防止されてい
るため出口ガス濃度は入口ガス濃度に比べて高くはない
が、既に合成されているダイオキシン類の除去効果がな
いため入口ガス濃度が高い。
【0043】また、炭酸水素ナトリウムと活性炭とを併
用しても、これらを別々に添加した比較例3では、他の
比較例に比べると性能改善されるものの本発明の効果に
は及ばず、しかも活性炭の貯留時の安全性の問題があ
る。
【0044】これに対して、炭酸水素ナトリウムと活性
炭とを予め混合して用いた実施例1,2では、既に合成
されたダイオキシン類の吸着除去も、集塵機内でのダイ
オキシン類の合成の防止も効果的に行われるため、入口
ガス濃度も出口ガス濃度も低く、特に入口ガス濃度に比
べて出口ガス濃度が著しく低く、低減率82〜92%と
なっている。特に、活性炭にアルカリを添着した実施例
1では、このダイオキシン類低減効果が高い。
【0045】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明によれば、ダ
イオキシン類の生成防止効果と生成したダイオキシン類
の除去効果に優れ、しかも貯留時の安全性も高い生成防
止剤が提供され、この生成防止剤により、良好な作業性
のもとに排ガス中のダイオキシン類を効率的に処理する
ことができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例及び比較例で用いた都市ごみ焼却設備の
構成を示す系統図である。
【符号の説明】
1 ストーカ炉 2 ボイラ 3 ガス冷却室 4 電気集塵機 5 煙突
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平11−5019(JP,A) 特開 平11−57401(JP,A) 特開 平10−263361(JP,A) 特開 平10−296050(JP,A) 特開 平11−104439(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B01D 53/34 - 53/85

Claims (8)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ナトリウム、及び/又はカリウムの炭酸
    水素塩60〜80重量%(無水物に換算して)と、 活性炭20〜40重量%とを混合してなることを特徴と
    するダイオキシン類の生成防止剤。
  2. 【請求項2】 請求項1において、該活性炭はアルカリ
    を添着したものであることを特徴とするダイオキシン類
    の生成防止剤。
  3. 【請求項3】 ナトリウム、及び/又はカリウムの炭酸
    水素塩と、 アルカリを添着した活性炭とを混合してなることを特徴
    とするダイオキシン類の生成防止剤。
  4. 【請求項4】 請求項1ないし3のいずれか1項におい
    て、該炭酸水素塩と活性炭とを混合して一剤化したこと
    を特徴とするダイオキシン類の生成防止剤。
  5. 【請求項5】 請求項1ないし4のいずれか1項に記載
    のダイオキシン類の生成防止剤を焼却炉の排ガスに添加
    することを特徴とするダイオキシン類の生成防止方法。
  6. 【請求項6】 ナトリウム、及び/又はカリウムの炭酸
    水素塩と、 活性炭とを混合してなるダイオキシン類の生成防止剤
    を、 活性炭の添加量が排ガスに対し50〜300mg/Nm
    となるように焼却炉の排ガスに添加することを特徴と
    するダイオキシン類の生成防止方法。
  7. 【請求項7】 請求項6において、該活性炭はアルカリ
    を添着したものであることを特徴とするダイオキシン類
    の生成防止方法。
  8. 【請求項8】 請求項5ないし7のいずれか1項におい
    て、該ダイオキシン類の生成防止剤を150〜400℃
    の温度領域の部分に添加することを特徴とするダイオキ
    シン類の生成防止方法。
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