JP3454534B2 - 塩素含有重合体用粒状安定剤の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、塩素含有重合体用粒状
安定剤の製法に関するものであり、より詳細には、耐粉
化性と樹脂に対する分散性とに優れている粒度の均斉な
塩素含有重合体用粒状安定剤を優れた収率と生産性とを
もって製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル樹脂の如き塩素含有重合体
は、高温において、脱塩化水素反応による重合体の着色
・劣化を生じ、これを防止するために熱安定剤の配合が
必要となる。また、塩化ビニル樹脂を可塑化混練するに
は、滑剤、可塑剤等の配合が必要となる。

【０００３】これらの配合剤は、用いる樹脂中に均一且
つ一様な分散を行わせるには、微細な粉末の形で使用し
なければならない。塩素含有重合体に対するこれらの配
合剤粉末の数種をブレンドした所謂ワンパッケージ配合
剤は、各配合剤成分を樹脂への練込みに際して個別に計
量する必要がないという利点を有しているが、配合剤粉
末が、その取扱い中に容易に飛散して、作業環境や生活
環境を汚染すること、及び各配合剤成分の内、例えば鉛
系安定剤のように重質の成分が偏析して組成が不均質に
なりやすいこと等の欠点を有している。

【０００４】上記粉末飛散や偏析等の欠点を防止するた
め、塩素含有重合体に対するワンパッケージ配合剤を粒
状化すべく、種々の手法が提案されているが、これらを
大別すると次の三つに分類される。

【０００５】Ｉ 固熔体造粒法：特公昭４１−３５５４
号公報に記載されている通り、塩化ビニル樹脂加工の際
に滑剤兼安定剤として配合使用される金属石鹸の熔融物
に塩化ビニル樹脂の加工温度以下では熔融せざる高融点
の粉末安定剤を添加して均一に親和せしめて固熔体とな
し、顆粒状又は小塊状に成形することから成る塩化ビニ
ル樹脂配合用安定剤兼滑剤の製造方法。

【０００６】II 加圧造粒法：特公昭５９−３７２９６
号公報に記載されている通り、塩素含有重合体の加工温
度で溶融しない熱安定剤粉末と、該加工温度以下で溶融
する有機配合剤の粉末とを９８：２乃至２：９８の重量
比で配合し、ここで前記配合剤を感圧結着性を示すワッ
クス状配合剤を主体とするものとし、この配合物を、前
記有機配合剤の融点よりも低い温度において一対の加圧
ローラ間に通し、得られるフイルム状物を粗粉砕し、必
要により分級してフレーク状粒体を回収することを特徴
とする塩素含有重合体用粒状安定剤の製法。

【０００７】III 粉末摩砕造粒法：特公平３−１７８６
３号公報に記載されている通り、（Ａ）下記式、 ｎＰｂＯ・ＰｂＸ_2/m 式中、ｎは０．５乃至５の数であり、Ｘは、無機の酸性
酸化物アニオン又は有機アニオンであり、ｍは、アニオ
ンＸの価数である、で表される塩基性鉛塩及び下記式、 ＰｂＯ・ｐＳｉＯ₂ 式中、Ｐは０．１乃至１０の数である、で表されるケイ
酸鉛から成る群より選択された少なくとも１種の塩素含
有重合体用安定剤粉末と、金属石鹸、ワックス或いはこ
れらの組み合わせから成る有機固体結着分散媒質とを、
該有機固体結着分散媒質が、前記安定剤粉末１００重量
部当たり２乃至１５重量部でしかも前記安定剤粉末の限
界吸液量（ｇ／１００ｇ）の１５乃至８０％となる量で
混合する工程、

【０００８】（Ｂ）前記混合物を、前記有機固体結着分
散媒質の融点よりも低い温度で摩砕を行ない、個々の粒
子が前記結着分散媒質で一様に被覆された安定剤粉末の
一次粒子を形成する工程、及び（Ｃ）前記安定剤粉末の
被覆一次粒子を、有機固体結着分散媒質の融点以上の温
度で造粒し、平均粒径０．１乃至２ｍｍの粒子を形成す
る工程、とから成ることを特徴とする塩素含有重合体用
粒状安定剤粉末の製法。

【０００９】

【発明が解決しようとする問題点】前記Ｉの方法による
粒状安定剤は、金属石鹸の溶融連続相中に粉末安定剤が
分散した分散構造を有するデンスでしかも機械的強度の
大きい粒体であり、樹脂との混練に際しては、金属石鹸
が樹脂中に溶融分散するにつれて、はじめて粉末安定剤
の樹脂中への分散が可能となるものである。このため、
ニーダー・ロール或いは押出機のような混練装置内で長
時間にわたって混練操作を続けなければ、満足すべき樹
脂中への分散が得られず、樹脂成形品の生産性や製造コ
ストの点で欠点が認められる。また、金属石鹸等の有機
配合剤はその融点以上の高温に比較的長時間加熱される
ことに伴って、この有機配合剤は、所謂「焼け」等の熱
劣化を受け易く、これにより有機配合剤の本来の性能が
低下する場合がある。

【００１０】前記IIの方法による粒状安定剤は、有機配
合剤の量が、粉末安定剤に対してかなり少ない場合にも
造粒可能で、また有機配合剤が熱履歴を受けていなく、
所謂迅速分散性にも優れているという利点を有するが、
加圧ロールを通して得られるフイルム状物を粗粉砕し、
分級することにより製造されるため、所望とする粒度の
フレーク状粒状体の収率が低く、生産性も低いという欠
点がある。また、この粒状物では、有機配合剤の感圧接
着力によってのみ一体化が行われているため、粒子強度
が低く、輸送時や取扱い時に粒子の崩壊や磨耗が生じる
という欠点がある。

【００１１】更に、前記III の摩砕造粒法は、安定剤粉
末の個々の粒子（一次粒子）の表面が有機配合剤で処理
されていて、該一次粒子間の凝集の程度が低く、分散性
に優れており、粒子強度も比較的大きいという利点を有
するが、この方法では前記（Ｂ）の摩砕被覆処理に著し
く長時間を要すると共に、前記（Ｃ）の造粒工程でも粉
末のままのものが残留したり或いは粗大粒度のものが生
成して、所望粒度のものの収率が低いという欠点があ
る。

【００１２】従って、本発明の目的は、耐粉化性と分散
性とに優れている粒度の均斉な塩素含有重合体用粒状安
定剤を、高収率と高生産性とをもって製造し得る方法を
提供するにある。本発明の他の目的は、熱安定剤粉末と
これより低融点の有機配合剤との混合物の実質上全て
を、粒度が一定でしかも粒子強度のある造粒物に成形し
得る塩素含有重合体用粒状安定剤の製法を提供するにあ
る。

【００１３】

【問題点を解決するための手段】本発明によれば、塩素
含有重合体に対する熱安定剤粉末と、該熱安定剤粉末よ
りも低い融点乃至軟化点を有する有機配合剤の粉末とを
熱安定剤粉末１００重量部当たり有機配合剤が２乃至６
０重量部となる割合で、有機配合剤の融点乃至軟化点よ
りも低い温度で均密に混合し、この混合物を有機配合剤
の融点乃至軟化点以上の温度に剪断力が作用しない条件
下に加熱し、互いに独立した多数の貫通孔を有する環状
目皿板の内面側に加熱された混合物を供給し、該目皿板
内面側を回転するローラと接触させて前記貫通孔内に混
合物を充填させると共に、貫通孔の外面から粒状物を押
出することを特徴とする塩素含有重合体用粒状安定剤の
製法が提供される。

【００１４】本発明において、粒状安定剤の粒度は目皿
板の貫通孔のサイズを調節することにより容易に行われ
るが、目皿板の外面側にカッテイ ングナイフを設け、外
面から押出される粒状物を、外面に沿って一定小間隔毎
に裁断するようにして、粒度の制御を行ってもよい。

【００１５】

【作用】本発明は、粒状安定剤の製造に、互いに独立し
た多数の貫通孔を有する環状目皿板と目皿板内面側に回
転するように設けられたロールとから成るものを造粒機
として使用すること；熱安定剤粉末と熱安定剤粉末より
も低い融点乃至軟化点を有する有機配合剤（以下単に低
融点有機配合剤と呼ぶ）とを均密に混合したものを、有
機配合剤の融点乃至軟化点以上の温度に、剪断力が作用
しない条件下に加熱すること；及び加熱された混合物を
目皿板の内面側に供給し、目皿板内面側を回転するロー
ラと接触させて、貫通孔内に混合物を充填させると共
に、貫通孔の外面から粒状物を押出すること、に特徴を
有するものである。

【００１６】従来の粒状安定剤でも同じであるが、粒状
安定剤の塩素含有重合体への分散性の向上は、低融点有
機配合剤の溶融分散に伴って、熱安定剤粉末も重合体中
に一様に分散することによるものであり、このために本
発明では、粉末の状態で熱安定剤と低融点有機配合剤と
を均密に混合させることが重要である。本発明では、粉
末状の均密混合物を、低融点有機配合剤の融点乃至軟化
点以上の温度に、剪断力が作用しない条件下に加熱する
ことが第一の特徴である。

【００１７】即ち、剪断力が作用しない条件下に上記温
度に加熱することにより、この均密混合物は通常の粉体
としての取扱いが可能となりながらしかも有機配合剤が
溶融或いは軟化しているため、その融着力を利用して均
密混合物を粒子形状及び寸法が一定で、しかも粒子強度
の比較的大きい粒状物に成形することが可能となる。勿
論、均密混合物を上記温度に加熱しなければ強度と形態
保持性とを有する粒状物は形成できないし、また加熱し
ても、剪断力が加わる条件下では混合物が塊状物とな
り、本発明で用いる組成比では粒状物への成形が困難と
なる。

【００１８】本発明によれば、この加熱された粉末状の
混合物を目皿板の内面側に供給し、目皿板内面を回転す
るローラと接触させる。即ち、目皿板に設けられた貫通
孔の各々は互いに独立しており、これらの貫通孔は粒状
物への成形通路として作用する。先ず、加熱された粉末
状混合物は、ローラにより貫通孔内にその内面側から押
し込まれこの押し込まれる際の圧力により、溶融乃至軟
化された低融点有機配合剤がバインダーとなって、粉末
状混合物の一体化が生じる。また、貫通孔内に押し込ま
れた混合物と同量の混合物が貫通孔の外面側から外方に
押出されるので、造粒物の収率は仕込量のほぼ１００％
となるのが利点である。この際、粉末状混合物は、目皿
板全面にわたって押圧されるのでなく、ローラと接する
部分のみが線圧で押圧されるので過度に大きな押出力を
必要とせずに、また閉塞等を生じることなしに比較的小
さな押圧力で軽快に押出がなされる。

【００１９】また、この造粒に際して、混合物が全体と
して粉末の状態であるため、ロールと目皿板との間で、
混合物の噛み込みが良好で造粒物への成形作業性、能率
が向上するという利点がある。

【００２０】本発明では、環状目皿板とローラとを、ロ
ーラが目皿板内面に沿って自転且つ公転する関係に配置
してローラによる混合物の押圧を行うのが、能率及び作
業性の点で最もよい。

【００２１】

【発明の好適態様】

（製法の概要）本発明の工程を説明するための図１にお
いて本発明の製法は、原料粉末の均密混合工程（Ａ）、
混合粉末の加熱工程（Ｂ）及び粒状物の成形工程（Ｃ）
から成る。先ず、均密混合工程（Ａ）において、混合機
１は内部に攪拌機２を備えており、上部に原料投入口３
及び下部に混合物排出口４を備えている。先ず、熱安定
剤粉末５及び低融点有機配合剤粉末６を混合機に投入
し、有機配合剤６の融点乃至軟化点よりも低い温度で両
者の均密混合を行う。均密混合物７は排出口４から外部
に払出し、次の加熱工程（Ｂ）に移る。

【００２２】加熱工程（Ｂ）において、加熱装置８は外
周に加熱用ジャケット９を備えた容器１０から成ってお
り、この容器１０にはゆるやかに回転する攪拌羽根１１
が設けられている。粉末状均密混合物７は容器１０内に
充填され加熱用ジャケット９に通じる熱媒により、有機
配合剤６の融点乃至軟化点以上の温度に加熱される。攪
拌羽根１１による攪拌の程度は、混合物粉体の温度が全
体にわたって均一化されるが混合物に対して剪断力が実
質上作用しないものである。この攪拌の程度は団子状の
塊状物が生成しないようなものである。加熱された粉末
状混合物１２は、加熱装置８の払出口１３から払出さ
れ、次の粒状物の成形工程（Ｃ）に送られる。

【００２３】粒状物への成形工程（Ｃ）において、この
成形装置１４は、ハウジング１５と、ハウジング１５の
中央位置に設けられた目皿板１６と、目皿板１６の内面
（上面）側に位置するローラ１７と、ローラを公転させ
る公転軸２２と、ハウジングの上部に位置する混合物供
給口１８と、粒状物排出を自動的に促進させる回転盤２
３とハウジングの下部に位置する粒状物排出口１９とか
ら成っている。

【００２４】目皿板１６には、内面（上面）から外面
（下面）に向かって貫通する互いに独立な多数の孔２０
が形成されている。この具体例において、目皿板１６は
環状に配置されており、ロール１７は目皿板上を自転且
つ公転するように配置されている。

【００２５】混合物供給口１８から供給された加熱混合
物１２は、回転するロール１７と目皿板１６との間に食
い込まれ、貫通孔２０に押し込まれ充填される。この貫
通孔内で混合物の融着による一体化、即ち成形が行わ
れ、充填された量と同量の混合物が、貫通孔２０の外面
（下面）から粒状物２１として押出される。勿論、この
粒状物２１は貫通孔２０の内径相当する径を有する粒状
物である。図示していないが、目皿板１６の排出側に、
回転刃を設けて、押出される粒状物２１を所定の寸法に
裁断して所定の粒度とすることもできる。

【００２６】（熱安定剤）塩素含有重合体に対する熱安
定剤粉末としては、塩素含有重合体の加工温度で溶融し
ない無機系の安定剤粉末でも、或いは塩素含有重合体の
加工温度で溶融する有機系安定剤粉末でも用いることが
てきる。前者の適当な例は、これに限定されないが、次
の通りである。

【００２７】１．ゼオライト系安定剤 ゼオライトＡ、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ等の合成ゼ
オライト、その部分乃至は完全酸処理物、或いはそれら
の金属イオン（例えばカルシウム、マグネシウム、亜鉛
イオン）交換処理物のアルミノ珪酸塩。

【００２８】２．層状金属複水酸化物系安定剤 ２−１．ハイドロタルサイト系 式 Ｍｇ_x Ａｌ_y (ＯＨ)_{2 x + 3 y - 2} ＣＯ₃ ・ａＨ₂ Ｏ 式中、ｘ，ｙは１／４≦ｘ／ｙ≦８を満足する正数、ａ
は０．０１≦ａ／（ｘ＋ｙ）≦１．０を満足する正数で
ある、で表されるハイドロタスルサイト。

【００２９】２−２．ハイドロタルサイト類似化合物系 式（１） Ｍｇ_x Ａｌ_y (ＯＨ)_{2 X + 3 y - 2} ・（Ｙ^n-）_b ・ａＨ
₂ Ｏ 式中、ｘ，ｙは１／４≦ｘ／ｙ≦８を満足する正数、ｎ
は１以上の整数、ｂはＯ＜ｂ≦２、ｂ・ｎ＝２を満足す
る正数、ａは０．０１≦ａ／（ｘ＋ｙ）≦１．０を満足
する正数、Ｙはリンのオキシ酸、イオウのオキシ酸、窒
素のオキシ酸、ホウ素のオキシ酸、炭酸、ハロゲン水素
酸、ハロゲン酸素酸、過ハロゲン酸素酸、カルボン酸か
ら成る群より選ばれた少なくとも一種の整数モル単位の
酸アニオンを組合せることができる単独乃至は複合のア
ニオンを表す、で表されるハイドロタルサイト類化合
物。

【００３０】式（２） Ｍ_x Ａｌ_y (ＯＨ)_{2 x + 3 y - 2 z} (Ｙ)_z ・ａＨ₂ Ｏ 式中、ｘ，ｙは１／４≦ｘ／ｙ≦８及びｚ／ｘ＋ｙ＞１
／２０を満足する正数、ＭはＭｇ，Ｃａ，Ｚｎ等二価の
金属イオン、ＹはＣＯ₃ ^{2 -}，ＳＯ₄ ^{2 -} 等の二価のア
ニオン、ａは０または正の数である、で表されるハイド
ロタルサイト類似化合物。

【００３１】式（３） Ｍｇ_x Ａｌ_y (ＯＨ)_{2 X + 3 y - z} (Ａ^{2 -} )_P (Ａ^- )_q
・ａＺ・ｂＨ₂ Ｏ 式中、Ａ^2-はＣＯ₃ ⁼ 等の２価アニオン、Ａ^- はハロゲ
ン酸素酸イオン、Ｚは多価アルコール又はその部分エス
テル、ｘ，ｙ及びｚは、ｚ＝２ｐ＋ｑ、８≧（ｘ／ｙ）
≧１／４及びｚ／（ｘ＋ｙ）＞１／２０を満足する正数
であって、ｐ及びｑは、１≧ｑ／（２ｐ＋ｑ）≧１／１
０を満足する数であり、ａ及びｂは、０．０１≦ａ／
（ｘ＋ｙ）≦１．０及び０≦ｂ／（ｘ＋ｙ）≦１．０の
化学組成を有し、且つ下記Ｘ−線回折像面間隔（ｄ） 相対強度（Ｉ／Ｉ_o ） １０．１−８．３ ２０−９０ ８．２−７．０ ０−２００ ５．６−４．１ １００ ４．０−３．５ ０−１５０ を有することを特徴とする特公平３−３６８３９公報記
載の複合水酸化物。

【００３２】２−３．リチウムアルミニウム複合水酸化
物塩 式 〔Ａｌ₂ Ｌｉ（ＯＨ）₆ 〕_n Ｘ・ｍＨ₂ Ｏ 式中、Ｘは、無機または有機のアニオンであり、ｎはア
ニオンＸの価数であり、ｍは３以下の数である、で表わ
されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩。好適には
Ｘが炭酸、塩素のオキシ酸、またはリンのオキシ酸及び
ハロゲン酸素酸からなる群より選ばれたアニオンからな
る。

【００３３】３．アルカリ土類金属、及び亜鉛の水酸化
物、塩基性塩及びケイ酸塩 水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、
水酸化ストロンチウム等の水酸化物。 式（酸化物基準） ＭＯ・ｑＭＸ_{z / m} 式中、Ｍはアルカリ土類金属又は亜鉛であり、Ｘは無機
の酸性酸化物アニオン又は有機アニオンであり、ｍはア
ニオンＸの価数、ｑは０．１乃至１０、特に０．５乃至
５の数である、で表わされる組成を有する塩基性塩。特
に塩基性炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、塩
基性炭酸亜鉛、塩基性ステアリン酸カルシウム、塩基性
ステアリン酸亜鉛、塩基性パルミチン酸マグネシウム
等。 式（酸化物基準） ＭＯ・ｋＳｉＯ₂ 式中、Ｍはアルカリ土類金属又は亜鉛を表し、ｋは０．
１乃至１０、特に０．５乃至５の数である、で表わされ
る組成を有するケイ酸塩。

【００３４】４．鉛塩 式 ｎＰｂＯ・ＰｂＸ_{2 / m} 式中、ｎは５乃至０．５、特に４乃至１の数であり、Ｘ
は無機の酸性酸化物アニオン（特にリン、硫黄、炭素の
オキシ酸アニオン）又は有機アニオン（特にカルボン酸
アニオン）であり、ｍはアニオンＸの価数である、で表
される塩基性鉛塩。特に、一乃至四塩基性の硫酸鉛、二
塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、鉛白、塩基性リ
ン酸鉛、塩基性酢酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、塩基
性マレイン酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、塩基性酒石酸
鉛。特に、式 ＰｂＯ・ｐＳｉＯ₂ 式中、ｐは０．１乃至１０、特に０．５乃至５の数であ
る、で表される組成を有するケイ酸鉛。リサージ、マシ
コット、鉛丹、光明丹等の鉛酸化物。

【００３５】５．その他 亜硫酸ソーダ チオ硫酸ソーダ リン酸２ソーダ 亜硫酸カルシウム 硫酸カルシウム リン酸１水素カルシウム

【００３６】後者の有機系熱安定剤の適当な例は次の通
りである。 １．固体有機錫安定剤 ジ−ｎ−オクチル錫マレイン酸塩ポリマー、ジブチル錫
メルカプトポリマーのような有機錫含有ポリマー系安定
剤、ジブチル錫−３−メルカプトプロピオン酸塩。

【００３７】２．金属石鹸系安定剤 ステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸等の高級脂肪
酸のカルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩、亜鉛
塩、カドミウム塩等。これらの無機系或いは有機系の安
定剤粉末は単独でも或いは２種以上の組合せでも使用し
得る。

【００３８】３．アンチモン系安定剤 アンチモニートリス（イソオクチルチオグリコレート） また、その粒径は均質分散が可能な範囲で大幅に変化さ
せ得るが、一般に５０乃至５００μｍ、特に１００乃至
３００μｍの範囲内にあることが好ましい。

【００３９】（有機配合剤）有機配合剤としては、前記
熱安定剤よりも低い融点乃至軟化点を有する塩素含有重
合体用の有機配合剤、例えば滑剤、滑剤兼安定剤、その
他のものが使用される。好適には、金属石鹸、炭化水素
系、植物系乃至は動物系ワックス、或いは高級脂肪酸、
そのアミドまたはエステル等が使用される。

【００４０】Ｉ．滑剤兼安定剤 各種金属、例えばカルシウム、亜鉛、カドミウム、マグ
ネシウム等の周期律表第II族金属、アルミニウム及び鉛
の高級脂肪酸（特に炭素数８乃至２２の飽和脂肪酸）
塩、樹脂酸塩、モンタン酸塩等。例えばステアリン酸
鉛、ラウリン酸鉛、パルミチン酸鉛、モンタン酸鉛、ア
ビエチン酸鉛、モンタン酸カルシウム、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カドミウム等。

【００４１】II．滑剤 １．脂肪族炭化水素系 合成パラフィン 石油系ワックス ペトロラタム ポリエチレンワックス 酸化ポリエチレンワックス

【００４２】２．高級脂肪酸 動物または植物油脂から得られた脂肪酸およびそれらの
脂肪酸を水素添加したもので炭素数１２乃至２２のも
の。ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、アラキン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール
酸、リノレイン酸アラキドン酸、セトレイン酸、エルカ
酸、ブラシジン酸。

【００４３】３．高級脂肪酸アミド オレイルパルミトアマイド ステアリルエルカミド ２ステアロミドエチルステアレート エチレンビス脂肪酸アマイド Ｎ，Ｎ’オレオイルステアリルエチレンジアミン Ｎ，Ｎ’ビス（２ヒドロキシエチル）アルキル （Ｃ_{1 2} 〜Ｃ_{1 8} ）アマイド Ｎ，Ｎ’ビス（ヒドロキシエチル）ラウロアマイド Ｎアルキル(Ｃ_{1 6} 〜Ｃ_{1 8} )トリメチレンジアミンと反
応したオレイン酸脂肪酸ジエタノールアミン ジ（ヒドロキシエチル）ジエチレントリアミンモノアセ
テートのジステアリン酸エステル

【００４４】 ４．一価、多価アルコールの脂肪酸エステル ステアリン酸ｎ−プチル 水添ロジンメチルエステル セバシン酸ジブチル セバシン酸ジオクチル ペンタエリスリトールテトラステアレート ソルビタン脂肪酸エステル ポリエチレングリコール脂肪酸エステル ポリエチレングリコールモノステアレート ポリエチレングリコールジラウレート ポレエチレングリコールモノオレエート ポリエチレングリコールジオレエート ポリエチレングリコールヤシ油脂肪酸エステル ポリエチレングリコールトール油脂肪酸エステル エタンジオールモンタン酸エステル １，３ブタンジオールモンタン酸ジエステルジエチレン
グリコールステアリン酸ジエステル プロピレングリコール脂肪酸ジエステル

【００４５】５．トリグリセライド、ワックス 水添食用油脂 水添綿実油 水添アマニ油 パーム油 １２−ヒドロオキシステアリン酸のグリセリンエステル 水添魚油 牛脂 スパームアセチワックス モンタンワックス カルナウバワックス 蜜蝋 木蝋 一価脂肪族アルコールと脂肪族飽和酸エステル〔例：硬
化鯨油ラウリルステアレート、ステアリルステアレー
ト〕 ラノリン等。

【００４６】６．高級脂肪酸のアルカリ金属塩 ソーダ石鹸、カリ石鹸、リチウム石鹸。 ７．その他 プロピレングリコールアルギネート ジアルキルケトン。

【００４７】（組成物）本発明では、上記熱安定剤粉末
と低融点有機配合剤とを、熱安定剤粉末１００重量部当
たり２乃至６０重量部、特に１０乃至３０重量部となる
量比で混合する。低融点有機配合剤の量が上記範囲より
も少ない場合には、粒子強度の低い粒状物を形成する傾
向があり、一方上記範囲より多くなると、塩素含有重合
体に配合したとき滑性が過大となる傾向がある。本発明
の粒状安定剤には、上述した成分に加えて、その他の任
意の配合剤を配合することができ、例えば塩素含有重合
体の加工温度で溶融しない配合剤としては、次のものを
例示することができる。

【００４８】顔料 酸化チタン、亜鉛華、リトボン、黄鉛、カドミウム黄、
弁柄、オーカー、カドミウム赤、紺青、カーボンブラッ
ク、鉄黒等の無機顔料。パーマネントレッド、レーキレ
ッド、リソールレッドＲ、プリリアントカルミン６Ｂ、
ピグメントスカーレット３Ｂ、ウオッチアングレッド、
ハンザエロー、ベンジジンオレンジ、フタロシアニング
リーン、フタロシアニンブルー、フアストスカイブル
ー、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーン等の有機顔料。

【００４９】充填剤乃至補強剤 アルミナ、アスベスト、バライト、炭酸カルシウム、無
水石膏、含水石膏、ケイソウ土、カオリンクレー、長石
粉、酸性白土、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、セリサイト、微粉ケイ酸、タル
ク、ガラス粉、水酸化アルミニウム、アルミ、ケイ酸お
よびその塩類、ゼオライト等。

【００５０】その他 三酸化アンチモン（難燃剤）、ポリリン酸アンモン、ポ
リリン酸ケイ素、ポリリン酸チタン等の縮合リン酸塩
（難燃剤）、微粉末ケイ酸、タルク（アンチブロッキン
グ剤）。また、ワックス状配合剤以外の有機配合剤とし
ては、有機ヒドロキシ化合物、窒素化合物、イオウ化合
物若しくはリン化合物から成る酸化防止剤、熱安定剤、
着色防止剤、滑剤、光安定剤、可塑剤等を任意配合剤と
して配合することができ、その適当な例は次の通りであ
る。

【００５１】酸化防止剤、安定剤 １．多価アルコール モノ及びジペンタエリスリトール その他のポリペンタエリスリトール マンニトール ソルビトール グルコース フラクトース トリメチロールプロパン ポリエチレングリコール 例えば分子量２００〜９５００のもの ポリプロピレングリコール 例えば分子量１０００以上のもの ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−ブロック
重合体 例えば分子量１９００〜９０００のもの グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の
多価アルコールとエチレンオキシド又はプロピレンオキ
シドとの付加物

【００５２】２．フェノール アルキルガレート（プロピル、オクチル、ドデシル） グアヤック脂 ｐ−メトキシフェノール アルキル化フェノール スチレン化フェノール スチレン化クレゾール ブチル化スチレン化クレゾール フェニルフェノール メチルサリシレート フェニルサリシレート ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルサリシレート

【００５３】メチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート プロピル−ｐ−ヒドロキシベンゾエ−ト ハイドロキノンモノベンジルエーテル ブチル化ヒドロキシトルエン ２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルハイドロキノン ４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−フェニルフェノー
ル ４，６−ジノニル−ｏ−クレゾール ブチル化ヒドロキシアニソール

【００５４】４，４−ジ−ヒドロキシ−ジフェニルプロ
パン−２，２(ビスフェノールＡ) ポリブチル化４，４’−イソプロビリデンジフェノール ２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール） ２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール ２，２’−メチレンビス(４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
オクチルフェノール) ２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェ
ノール） ２，２’-メチレンビス｛６-(１−メチルシクロヘキシ
ル)ｐ-クレゾール｝

【００５５】２，２’−メチレンビス（４−メチル−６
−ノニルフェノール）及び２，６−ビス（２−ハイドロ
オキシ−３−ノニル−５−メチルベンジル）−ｐ−クレ
ゾールの混合物 ４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ
−クレゾール） トリス（２−メチル−４’−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ブタン テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタン １，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン

【００５６】ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキ
シ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロ
ピオネート Ｎ−ｎ−アルキル−Ｎ’−（カルボキシメチル）Ｎ・
Ｎ’−トリメチレンジグリシン ２−ｎ−オクチルチオ−４，６−ジ（４’−ヒドロキシ
−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）フェノキシ−
１，３，５−トリアジン

【００５７】チオビス−〔メチルブチルフェノール〕 ４，４’−チオビス−〔６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−ク
レゾール〕 ２，４，５−トリヒドロキシブチロフェノン ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン ２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン ２、２’−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン ２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベン
ゾフェノン ２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール ２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−
５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル ２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール

【００５８】３．窒素化合物 アンモニウム−高級脂肪酸塩 アンモニウム−クエン酸塩 尿素 Ｎ，Ｎ’−ジフエニルチオ尿素 ヘキサメチレンテトラミン ２−フェニルインドール β−アミノクロトン酸と下記アルコールとのエステル ・ブタンジオール（１，３−および１，４−） ・１，２−ジプロピレングリコール ・チオジエチレングリコール ・直鎖飽和アルコール Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエチレンジアミン Ｎ，Ｎ’−ジサリシラ−ルプロピレンジアミン Ｎ，Ｎ’−ジ−ｏ−トルイルエチレンジアミン

【００５９】４．リン化合物 トリス（ノニルフェニル）ホスファイト ２−ｔｅｒｔ−ブチル−α（３−ｔｅｒｔ−ブチル４−
ヒドロキシフェニル）ｐ−クメニルピス（ｐ−ノニルフ
ェニル）ホスファイト 水添４，４’−イソプロピリデンジフェノール ホスファイト トリス（ノニルフェニル）ホスファイト−ホルムアルデ
ヒド縮合物

【００６０】５．イオウ化合物 チオジプロピオン酸 ジエチルチオジプロピオン酸エステル ジラウリルチオジプロピオン酸エステル ジミリスチルチオジプロピオン酸エステル ジステアリルチオジプロピオン酸エステル ラウリルステアリルチオジプロピオン酸エステル ステアリル−（３，５−ジメチル−４ヒドロキシベンジ
ル）チオグリコール酸エステルフェノチアジン

【００６１】着色防止剤： １．β−ジケトン、β−ケト酸エステル かかるβ−ジケトン化合物としては、例えば、１，３−
シクロヘキサジオン、メチレンビス−１，３−シクロヘ
キサジオン、２−ベンジル−１，３−シクロヘキサジオ
ン、アセチルテトラロン、パルミトイルテトラロン、ス
テアロイルテトラロン、ベンゾイルテトラロン、２−ア
セチルシクロヘキサノン、２−ベンゾイルシクロヘキサ
ノン、２−アセチル−１，３−シクロヘキサンジオン、
ベンゾイル−ｐ−クロルベンゾイルメタン、ビス（４−
メチルベンゾイル）メタン、ビス（２−ヒドロキシベン
ゾイル）メタン、ベンゾイルアセトン、トリベンゾイル
メタン、ジアセチルベンゾイルメタン、ステアロイルベ
ンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ラウ
ロイルベンゾイルメタン、ジベンゾイルメタン、ビス
（４−クロルベンゾイル）メタン、ビス（メチレン−
３，４−ジオキシベンゾイル）メタン、ビス（メチレン
−３，４−ジオキシベンゾイル）メタン、ベンゾイルア
セチルフェニルメタン、ステアロイル（４−メトキシベ
ンゾイル）メタン

【００６２】ブタノイルアセトン、ジステアロイルメタ
ン、アセチルアセトン、ステアロイルアセトン、ビス
（シクロヘキサノイル）メタン、及びジビバロイルメタ
ン、ビス（４−クロルベンゾイル）メタン、ビス（メチ
レン−３，４−ジオキシベンゾイル）メタン、ビス（メ
チレン−３，４−ジオキシベンゾイル）メタン、ベンゾ
イルアセチルフェニルメタン、ステアロイル（４−メト
キシベンゾイル）メタン、ブタノイルアセトン、ジステ
アロイルメタン、アセチルアセトン、ステアロイルアセ
トン、ビス（シクロヘキサノイル）メタン、ジビバロイ
ルメタン。また、β−ケト酸エステルとしては、アセト
酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸プロピル等
のアセト酢酸エステル、プロピオニル酢酸メチル、プロ
ピオニル酢酸エチル等のプロピオニル酢酸エステル、ベ
ンゾイル酢酸メチル、ベンゾイル酢酸ブチル等のベンゾ
イル酢酸エステル等を例示することができる。

【００６３】２．金属イオン封鎖剤 縮合リン酸塩：一般式ＭｘＯｙＰ₂ Ｏ₅ ，Ｍ＝Ｋ，Ｎａ
として、オルトリン酸塩、ポリリン酸塩、メタリン酸
塩、ウルトラリン酸塩、トリポリリン酸ソーダー、ピロ
リン酸ソーダ。 アミノカルボン酸またはその誘導体：イミノジ酢酸、ニ
トリロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチ
レントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラヘキサ
酢酸、シクロヘキサノン−１，２，ジアミノテトラ酢
酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、
エチレングリコールジエチルエーテルジアミンテトラ酢
酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酸およびこれら
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、もしくはアミン
塩。

【００６４】アクリル酸エステルのポリアミン縮合物：
アクリル酸、メタクリル酸の短鎖重合体のアルカリ金属
塩またはアミン塩。亜リン酸塩、アジピン酸塩、カルボ
ン酸塩、アミノ酸塩、ポリアルキレングリコール、ホス
フィン、ヒドロキシカルボニル化合物、ジカルボニル化
合物、ポリヒドロキシ化合物、クラウンエーテル、ヒド
ラゾン。 ニトリロ三酢酸塩：例えばＮＴＡ３ＮａＨ₂ Ｏ、ＮＴＡ
２Ｎａ、ヒドロオキシエチルエチレンジアミン三酢酸
塩。 エチレンジアミン四酢酸塩類：ＥＤＴＡ４Ｎａ・４Ｈ₂
Ｏ、ＥＤＴＡ３Ｎａ・３Ｈ₂ Ｏ、ＥＤＴＡ４Ｎａ、ＥＤ
ＴＡ、ＥＤＴＡ２Ｎａ・Ｍｇ・４Ｈ₂ Ｏ、ＥＤＴＡ２Ｎ
ａ・Ｃａ・ｎＨ₂ Ｏ、ＥＤＴＡ２Ｎａ・Ｚｎ・ｎＨ
₂ Ｏ。

【００６５】光安定剤：ピペリジン系光安定剤としては
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）セバケート テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）ニトリロトリアセテート、ビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ｎ
−ブチル−２−（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）マロネート、

【００６６】ビス（１−アセチル−２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）−２，２−ビス（３，５
−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネー
ト、１，１’−ビス（９−アザ−３−エチル−８，８，
１０，１０−テトラメチル−１，５−ジオキサスピロ
〔５，５〕−３−ウンデシルメチルオキシカルボニルオ
キシ）−４，４’−イソプロピリデンビスシクロヘキサ
ン、ビス（９−アザ−３−エチル−８，８，１０，１０
−テトラメチル−１，５−ジオキサスピロ〔５，５〕−
３−ウンデシルメチル），ペンタエリスリトールジホス
ファイト、１−（２’−ヒドロキシエチル）−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸
ジメチル縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピテルジルアミノ）ヘキサン／第３オク
チルアミン／塩化シアヌル縮合物。Ｏ−ヒドロキシベン
ゾフェノン系としては、２−ハイドロオキシ−４−オク
トキシ−ベンゾフェノン、等、

【００６７】Ｏ−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾー
ル系としては、２（２’−ハイドロオキシ−５’−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール ２（２’−ハイドロオキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２（２’
−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル）ベンゾト
リアゾール ２（２’−ハイドロオキシー３’，５’−ジ−ｔ−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール等、サリチレート系光
安定剤としては、Ｐ−ターシャルブチルフェニルサリシ
レート等。

【００６８】ヒンダードアミン系光安定剤としては、
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾ
エート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
オキシエチル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバ
ケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’
−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボ
キシレート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシ
レート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオ
キシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチ
ル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，
５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２
−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニル
オキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５，５〕ウンデカン、１，５，８，１２−テトラ
キス〔４，６−ビス｛Ｎ−（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ブチルアミノ｝−１，３，５，
トリアジン−２−イル〕−１，５，８，１２−テトラア
ザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸
ジメチル縮合物、２−第三オクチルアミノ−４，６−ジ
クロロ−ｓ−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ビペリジル）ヘキサメチレ
ンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミ
ン／ジブロモエタン縮合物等。

【００６９】ピペリジン単位含有ヒンダードアミン系光
安定剤としては、２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジニル−４−ベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）セバーゲート、１，
３，８−トリアザ−７，７，９，９−テトラメチル−３
−ｎ−オクチル−スピロ〔４，５〕デカン−２，４−ジ
オン、１，２，３，４−テトラ（４−カルボニルオキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）−ブタン

【００７０】トリ−（４−アセトキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン）−アミン、４−アセトキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステ
アロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン、４−（フェニルカルバモイルオキシ）
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（ｐ
−パラトルエンスルホニルオキシ）−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）テレフタレート，トリス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）ホ
スファイト，１，３，８−トリアザ−７，７，９，９−
テトラメチル−２，４−ジオキソ−スピロ〔４，５〕デ
カン，（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）−
４−スピロ−２’−（６’６’−ジメチルピペリジン）
−４’スピロ−５”−ヒンダトイン、

【００７１】金属化合物系光安定剤としては、コバル
ト、ニッケルまたはマンガンのオキシケト錯体、或いは
ナフテン酸、長鎖脂肪酸又は硝酸のコバルト塩、酢酸
銅、又は銅キレート錯化合物、イソインドリン系又はア
ゾメチン系あるいは、モノアゾ系でその金属が銅、ニッ
ケル、コバルト、クロムである金属錯体顔料。

【００７２】可塑剤： １．フタール酸エステル フタール酸ジエチル フタール酸ジ−ｎ−ブチル フタール酸ジ−ｉ−ブチル フタール酸ジヘキシル フタール酸ジ−ｉ−ヘブチル

【００７３】フタール酸ジオクチル（ＤＯＰ） 〔ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル
（オキソ）を含む〕 フタール酸ジ−ｉ−ヘプチル−ｉ−ノニル フタール酸ジ−ｎ−オクチル−ｎ−デシル フタール酸ジデシル 〔ｎ−デシル、ｉ−デシルを含む。〕 フタール酸ブチルベンジル フタール酸ジフェニル フタール酸シクロヘキシル フタール酸ジメチルシクロヘキシル フタール酸ジメトキシエチル フタール酸ジプトキシエチル エチルフタリルエチルグリコレート ブチルフタリルブチルグリコレート

【００７４】２．脂肪族二塩基酸エステル アジビン酸ジ−ｉ−ブチル アジビン酸オクチル 〔２エチルヘキシル、ｎ−オクチルを含む〕 アジビン酸ジデシル 〔ｉ−デシル、ｎ−デシルを含む〕 アジビン酸ジ（ｎ−オクチル−ｎ−デシル） アジビン酸ジベンジル セバチン酸ジブチル 〔ｎ−ブチル〕 セバチン酸ジオクチル 〔２エチルヘキシル、ｎ−オクチルを含む〕 アゼライン酸−ｎ−ヘキシル アゼライン酸ジオクチル 〔２エチルヘキシル〕

【００７５】３．リン酸エステル リン酸ジフェニル２エチルヘキシル ４．ヒドロキシ多価カルボン酸エステル 酒石酸ジエチル アセチルクエン酸トリエチル アセチルクエン酸トリブチル アセチルクエン酸２エチルヘキシル クエン酸モノイソプロピル クエン酸トリブチル クエン酸モノ・ジ・トリステリル

【００７６】５．脂肪酸エステル アセチルリシノール酸メチル パルミチン酸エチル ステアリン酸エチル ステアリン酸ｎ−ブチル ステアリン酸アミル ステアリン酸シクロヘキシル オレイン酸ブチル 水添ロジンメチルエステル

【００７７】６．多価アルコールエステル グリセリントリアセテート グリセリントリプロピオネート グリセリントリブチレート グリセリントリヘプタノエート トリエチレングリコールジカプリレート トリエチレングリコールジカプレート ペンタンジオールジイン酪酸エステル

【００７８】７．エポキシ系可塑剤 エポキシ化大豆油 エポキシ化ヒマシ油 エポキシ化アマニ油 エポキシ化サフラワー油 エポキシ化アマニ油脂肪酸プチル エポキシステアリン酸オクチル 〔ｉ−オクチル、２−エチルヘクシルを含む〕 ３−（２−キセノキシ）−１，２エポキシプロパン

【００７９】８．ポリエステル系可塑剤 ポリ（ジエチレングリコール、テルベン無水マレイン酸
付加物）エステル ポリ（プロピレングリコール、アジピン酸）エステル ポリ（１，３ブタンジオール、アジピン酸）エステル ポリ（プロピレングリコール、セバシン酸）エステル ポリ（１，３ブタンジオール、セバシン酸）エステル ポリ（プロピレングリコール、フタール酸）エステル ポリ（１，３ブタンジオール、フタール酸）エステル ポリ（エチレングリコール、アジピン酸）エステル ポリ（１，６−ヘキサンジオール、アジピン酸）エステ
ル アセチル化ポリ（ブタンジオール、アジピン酸）エステ
ル 〔ブタンジオールは１，３−および１，４−タイプ〕

【００８０】９．その他 アルキルスルホン酸（Ｃ_{1 2} 〜Ｃ_{2 0} ） フェノールエステル アルキルスルホン酸（Ｃ_{1 2} 〜Ｃ_{2 0} ） クレゾールエステル 水素化ポリブテン ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート 塩素化パラフィン

【００８１】液体安定剤： １．有機錫系安定剤 ジブチル錫（IV）オキサイド Ｓｎ（II）ステアリン酸塩 Ｓｎ（II）オレイン酸塩 ブチルチオスタノン酸 ジ−ｎ−オクチル錫ラウリン酸塩 ジ−ｎ−オクチル錫マレイン酸塩ポリマー ジ−ｎ−オクチル錫マレイン酸エステル塩 ジ−ｎ−オクチル錫ビス（イソオクチルチオグリコール
酸エステル）塩 ジ−ｎ−オクチル錫１，４−ブタンジオールジチオグリ
コール酸塩 ジ−ｎ−オクチル錫チオ安息香酸塩２エチルヘキシルチ
オグリコール酸エステル塩等。

【００８２】２．アルコール系安定剤 グリセリン グリセリンモノエチルエステル 液状ポリエチレングリコール等。

【００８３】液体滑剤： 流動パラフィン 工業用白色鉱油 オルガノポリシロキサン等。 これらの補助配合剤は、粉末としての混合が可能で、粒
状成形が可能であるという条件を満たす範囲内で、それ
自体公知の処方に従って配合される。

【００８４】（混合及び加熱）粉末相互の配合は、所謂
ドライブレンドと呼ばれる方法で容易に行うことがで
き、例えばコニカル乃至はキユピック・ブレンダー、リ
ボン・ブレンダー、ヘンシェルミキサー、ナウタ・ミキ
サー等を用いて行うことができる。混合は室温で、或い
は冷却下に成分が均質化するに十分な時間、例えば５乃
至６０分間行えばよい。

【００８５】均質化混合物の加熱は前記配合物が、低融
点有機配合剤の融点乃至軟化点以上の温度になるように
行う。この加熱に際し、剪断力を作用せしめないように
行う。このため容器壁を通しての伝熱加熱では、粉体の
均質な加熱が可能となるようにゆるやかな加熱を行う。
勿論、混合粉体をベルトコンベア等で移動させながら、
静置下に赤外線加熱、熱風吹付による加熱等を行うこと
もできる。勿論、熱安定剤が融点を有する場合には、熱
安定剤が溶融するような加熱は避けなければならない。

【００８６】（粒状物への成形）本発明に用いる成形機
において、目皿板（デイ スクダイ）における貫通孔の径
は所望とする粒状物の粒度にも依存するが、一般に０．
３乃至４ｍｍ、特に０．５乃至３ｍｍの範囲にあるのが
よく、その長さは０．３乃至２５ｍｍ、特に０．５乃至
１０ｍｍの範囲にあるのがよい。また、目皿板の開孔
度、即ち目皿板の面積当たりの全面積は１０乃至５０
％、特に１５乃至４０％の範囲にあるのがよい。目皿板
の材質は、磨耗等をあまり受けないことから、ステンレ
ス等の普通の材質であってよい。

【００８７】貫通孔の内面側に配置するロールは単独で
もよいが、能率及び回転モーメントの点で、２乃至６個
を回転軸の回りに対称に設けて使用するのがよい。この
回転軸を駆動することにより、ロールは目皿板上を公転
すると共に、目皿板との接触により自転する。ロール径
は、小さすぎると粉体の食い込みが十分でなく、あまり
も大きすぎると円滑な回転が困難となるため、目皿板の
径の１／１．７乃至１／４の範囲が適当である。

【００８８】ロールの材質もステンレスで十分である。
ロール周囲はフラットでもよいし、適当なメッシュ溝を
付して、粉体の食い込みをよくしたものでもよい。ロー
ルの公転速度は、粉体の種類や粒度、更には目皿板径に
よっても相違するが５０乃至１５０ｒｐｍが適当であ
る。本発明を次の例で説明する。

【００８９】

【実施例】

〔実施例１〜９〕図１の混合工程（Ａ）の混合装置とし
て、容量３００リットルのナウタ・ミキサー（細川ミク
ロン社製）を用い、表１〜３記載の安定剤組成物の配合
割合で各１００ｋｇを投入し、室温下でミキサー回転数
１００ｒｐｍで１５分間混合する。次いで、該混合物を
図１の加熱工程（Ｂ）の加熱装置として容量５００リッ
トルのスーパーミキサー（川田製作所製 ＳＭＧ５０
０）に移し、剪断力のかからない回転数５０ｒｐｍで撹
拌混合し乍ら、上記組成物中の有機配合剤の融点乃至軟
化点以上の温度（表１〜３に記載の粒状化温度）に加熱
したものを、図１の成形工程（Ｃ）に示した構造の下記
成形装置に１０ｋｇ／分の割合で供給し、目皿板を通過
させ円柱状に成形し、本発明の粒状安定剤を製造した。

【００９０】粒状物の成形装置は、下記の通りである。
公転軸径＝５０ｍｍφ，公転軸回転数＝６０ｒｐｍ，ロ
ーラ外径＝１４０ｍｍφ，ローラ幅＝５０ｍｍ，（外周
に幅６．１ｍｍ深さ４ｍｍの溝３６個を均等に配置した
溝付きローラ） 目皿板貫通孔内径＝１ｍｍφ，目皿板貫通孔長さ＝２０
ｍｍ，ローラと目皿板の間隙＝１ｍｍ，ローラ及び目皿
板材質＝ステンレス

【００９１】各々製造した粒状安定剤について下記の試
験方法により、各種試験を行った。 １）組成偏析 安定剤組成物自体の偏析と、安定剤使用に際しての輸送
その他の取扱による組成偏析発生を考慮し、下記の方法
により、偏析を測定した。即ち、安定剤組成物約１００
ｍｌを径３０ｍｍ高さ３００ｍｍのガラス製試験管に採
り、ゴム栓をした後、振盪機（縦方向５０ｍｍの振幅で
３００回振盪／分）に試験管を縦にセットし、５分間振
盪後、試験管内の安定剤組成物の上部と下部をそれぞれ
試料として採取し、その安定剤組成物の主要金属成分を
分析して上部試料と下部試料の金属成分の偏りを測定し
た。

【００９２】更に、上部と下部のそれぞれの試料を塩化
ビニル樹脂に所定量添加した混合粉末を調整し、ラボプ
ラストミル（東洋精機（株）製）でゲル化特性を測定
し、同時に測定した、安定剤を構成する各配合剤を精秤
し塩化ビニル樹脂に添加した混合粉末のゲル化特性を標
準として、有機配合剤の偏りを含めた組成偏析を確認し
た。金属分析による組成偏り及びゲル化特性の偏りを総
合し、分析誤差範囲内の金属成分の偏りで且つゲル化特
性が標準と同等である場合、偏析無しとした。

【００９３】２）粉塵飛散率 安定剤組成物１００ｇを３００ｍｌのビーカーに採り、
マグネチックスターラー装置の上に置き、ガラス製の長
さ４０ｍｍ、径７ｍｍの棒状翼を用い、６０回転／分で
ビーカー内の試料を攪拌し、試料攪拌によって発生した
粉塵を、そのビーカー上１５ｍｍの位置に設置した粉塵
測定装置により、３０ｌ／分の風量で５分間吸引させる
ことで粉塵量を測定し、粉塵飛散率を求めた。

【００９４】３）粒状品収率 粒状化処理した安定剤１Ｋｇを７２μｍ篩で分級し、７
２μｍ以上の粒状品の重量を求め、収率として表示し
た。

【００９５】 ４）塩化ビニル樹脂との混合時の初期分散度 着色剤の入った粒状安定剤組成物を塩化ビニル樹脂粉末
に一定条件下で混合した場合、その安定剤組成物の分散
性が悪いときは、配合されている着色剤も同様に分散性
が悪く、着色剤が凝集して樹脂中に点在しているため、
樹脂の着色濃度が低い。この特性を利用し、下記の方法
により着色剤による着色濃度を色差計で測定し、安定剤
の初期分散度ＤＶ（％）を求め、表示した。

【００９６】即ち、一定量の着色剤が配合された粒状安
定剤（１）、同一組成で同一量の着色剤が配合された粉
末の安定剤（２）及び同一組成で着色剤が配合されてい
ない粉末の安定剤（３）について、それぞれ塩化ビニル
樹脂粉末に対し一定量添加し、家庭用電気ミキサーで２
分間攪拌して混合粉末を調整、その混合粉末を試料と
し、安定剤（３）の混合粉末の色相を標準にした安定剤
（１）の混合粉末の色差△Ｅ₁ 及び安定剤（３）の混合
粉末の色相を標準にした安定剤（２）の混合粉末の色差
△Ｅ₂ を色差計を用いて測定、下記式により初期分散度
ＤＶ（％）を求めた。 ＤＶ（％）＝（△Ｅ₁ ／△Ｅ₂ ）×１００

【００９７】５）塩化ビニル樹脂成形加工時の分散性 着色剤が配合されない安定剤組成物を用い、下記の方法
により塩化ビニル樹脂加工時の分散性を測定した。塩化
ビニル樹脂１００ｇ、可塑剤６０ｇ、カーボン０．０５
ｇ、着色剤が配合されない安定剤組成物５ｇを３．５イ
ンチの試験用混練ロールを用い、１６０℃で５分間混練
して厚さ０．３ｍｍ、幅１２ｃｍ、長さ４５〜５０ｃｍ
のシートに成形する。上記方法で調整した塩化ビニル樹
脂成形シートの中央部１０ｃｍ×２５ｃｍの範囲につい
て７５〜２５０μｍ粒子を肉眼観察し、その個数で分散
性を表示した。

【００９８】６）塩化水素捕捉能 塩化ビニル樹脂１００ｇ、可塑剤５０ｇ、安定剤組成物
５ｇを３．５インチの試験用混練ロールを用い、１６０
℃で５分間混練して厚さ約０．５ｍｍのシートとして取
り出し、このシートを３枚重ね、１７０℃で７分間加圧
（１５０ｋｇ／ｃｍ³ ）プレスして厚さ約１ｍｍのシー
トとし、次いでこのシートを切断し約１ｍｍ角の細片に
し、この細片２ｇを径１５ｍｍの試験管に採り、試験管
の口にグリセリンで濡らしたコンゴーレッド試験紙を試
験管壁に触れないように固定し、１８０℃に保たれた油
浴中にその試験管を浸漬し、塩化ビニル樹脂が熱分解し
て発生する塩化水素を捕捉しきれなくなり、コンゴーレ
ッド紙を青変させるまでの時間を測定し、分で表示し
た。

【００９９】７）熱安定性 塩化ビニル樹脂１００ｇに着色剤が配合されない安定剤
組成物５ｇを添加し、３．５インチ試験用混練ロールを
用い、１６０℃で７分間混練して厚さ０．５ｍｍのシー
トとして取り出し、次いでこのシートを約４×１０ｃｍ
に切断し、１９０℃に保たれた熱風循環式のギヤオーブ
ン中に暴露し、その暴露時間によるシートの熱劣化状
態、特に着色状態を観察し、着色状態を０，１，２，
３，４，５，６，７の８段階で評価表現した。この時の
０を無着色とし、着色状態の進行と共に数字を大きく
し、全く黒化したものを７とした。

【０１００】本実施例における安定剤組成物の配合及び
成形物の試験結果を表１乃至表３に示す。なお、塩化ビ
ニル樹脂はゼオン１０３ＥＰを、可塑剤はＤＯＰを使用
した。表中、安定剤組成物の形状の項で示す略字、ＴＧ
は、本発明の方法により製造したことを示す。また安定
剤組成物の構成の材料のカッコ内の温度は融点乃至軟化
点を示す。

【０１０１】〔比較例１〜９〕比較例として、表１〜３
に示したように実施例１〜９と夫々同じ組成の安定剤組
成物について、下記に示す従来の製法に準據して、球
状、フレーク状等に成形し、粒状安定剤を製造した。こ
れらの粒状安定剤について実施例同様に各種試験を行っ
た。これらの結果を表１〜３に示す。 １）特公平３−１７８６３号公報に記載の方法 （略号，ＦＧ）：塩素含有重合体用安定剤粉末と有機固
体結着媒質の混合物を、該有機個体結着媒質の融点以下
の温度で摩砕を行ない、次いで該有機個体結着媒質の融
点以上の温度で転動造粒成形した粒状安定剤で、比較例
１及び５である。 ２）特公昭５９−３７２９６号公報に記載の方法 （略号，ＰＧ）：塩素含有重合体の加工温度で溶融しな
い粉末安定剤と、該加工温度以下で溶融する有機配合剤
の粉末を配合し、有機配合剤の融点より低い温度で一対
の加圧ローラ間に通し、得られたフイルム状物を粗粉
砕、分級することで製造した粒状安定剤で、比較例２、
６及び８である。 ３）特公昭４１−３５５４号公報に記載の方法 （略号，ＯＧ）：塩化ビニル樹脂加工の際に滑剤兼安定
剤として配合使用される金属石鹸の溶融物に塩化ビニル
樹脂の加工温度以下では溶融しない粉末安定剤を均一に
添加し、小塊状に成形した粒状安定剤で、比較例３、
４、７及び９である。

【０１０２】以上の結果から、本発明の方法により製造
された粒状安定剤組成物は、（１）安定剤組成物自体の
組成偏析がなく、輸送その他の取扱による粉塵発生や組
成偏析もない取扱容易な物である（２）塩化ビニル樹脂
への分散が良好であり、安定剤組成物の特性が充分に発
現され、塩化ビニル樹脂用安定剤として優れた物である
等が理解される。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】

【表２】

【０１０５】

【表３】

【０１０６】〔実施例１０〜１４〕下記の安定剤組成物
の構成で、各１００ｋｇ配合で、実施例１〜９と同様に
して本発明の粒状安定剤を製造した。成形装置は、実施
例１〜９と同じ装置を用いたが、試料番号１０〜１２の
場合、目皿板貫通孔内径を夫々０．５ｍｍ，１．５ｍ
ｍ，３．０ｍｍに変更した。又、製造した粒状安定剤の
各種試験も実施例１〜９と同様に行った。試験結果を表
４に示す。

【０１０７】安定剤組成物の構成 三塩基性硫酸鉛 ５８．０％ 二塩基性ステアリン酸鉛 １２．５％ ステアリン酸鉛（１０７℃） ７．５％ ステアリン酸カルシウム（１５５℃） ６．０％ 脂肪酸エステルワックス（６３℃） １０．０％ 着色剤 ６．０％

【０１０８】〔比較例１０〜１１〕比較のために、実施
例１０〜１４と同じ配合の安定剤組成物を用い、製造方
法として下記の方法を用いて粒状安定剤を製造した。ま
た実施例と同様に各種試験を行った。それらの試験結果
を表４に示す。 １）比較例１０；本発明の方法において、加熱工程
（Ｂ）の加熱温度、粒状化温度が有機配合剤の融点乃至
軟化点より低い場合の例を示す。 ２）比較例１１；上記配合組成で構成された粉末の安定
剤組成物で常温で撹拌混合しているが造粒をしていない
ものである。略号ＯＰで示した。

【０１０９】以上の結果から、（１）粒状化温度が有機
配合剤の融点乃至軟化点よりも低い場合（表４、比較例
１０）には、粒状品収率の低下や組成偏析等の欠点が認
められ、（２）造粒しない比較例１１では、組成偏析が
有り、粉塵飛散率が大きい等の欠点が認められる。又、
粒状化温度を高くした場合（実施例９）は、粒状安定剤
としての実用上の問題はないが、均質な粒状安定剤を得
るに成形機の高温度制御が必要になる。

【０１１０】

【表４】

【０１１１】

【発明の効果】本発明は、耐粉化性と分散性に優れてい
る粒度の均斉な塩素含有重合体用粒状安定剤を、高収率
と高生産性とをもって製造し得る。特に熱安定剤粉末と
低融点有機配合剤との混合物全てを、偏析や過度の凝集
を防いで、粒度及び粒子強度均一の造粒物に成形し得
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の造粒工程図である。

【図２】本発明の成形装置のローラーを示す側面図あ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−28146（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−57244（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−57749（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−102644（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−102154（ＪＰ，Ａ) 特公 昭49−15950（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭48−3701（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B29B 7/00 - 9/16

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩素含有重合体に対する熱安定剤粉末
   と、該熱安定剤よりも低い融点乃至軟化点を有する有機
   配合剤の粉末とを、熱安定剤粉末１００重量部当り有機
   配合剤が２乃至６０重量部となる割合で、有機配合剤の
   融点乃至軟化点よりも低い温度で均密に混合し、この混
   合物を有機配合剤の融点乃至軟化点以上の温度に剪断力
   が作用しない条件下に加熱し、互いに独立した多数の貫
   通孔を有する環状目皿板の内面側に加熱された混合物を
   供給し、該目皿板内面側を回転するローラと接触させ
   て、前記貫通孔内に混合物を充填させると共に、貫通孔
   の外面から粒状物を抽出することを特徴とする塩素含有
   重合体用粒状安定剤の製法。
2. 【請求項２】 ローラを目皿板内面に沿って自転且つ公
   転させる請求項１記載の製法。
3. 【請求項３】 ローラが溝付きローラである請求項１記
   載の製法。
4. 【請求項４】 熱安定剤粉末が鉛塩、層状金属複水酸化
   物、ゼオライト或いはアルカリ土類金属及び亜鉛の水酸
   化物及びケイ酸塩である請求項１記載の製法。
5. 【請求項５】 熱安定剤粉末が金属石鹸、有機錫系化合
   物又は有機アンチモン系化合物である請求項１記載の製
   法。
6. 【請求項６】 有機配合剤が金属石鹸、炭化水素系、植
   物系乃至は動物系ワックス、或いは高級脂肪酸、そのア
   ミドまたはエステルである請求項１記載の製法。
7. 【請求項７】 前記目皿板の貫通孔が０．３乃至４ｍｍ
   の内径及び０．５乃至２５ｍｍの長さを有するものであ
   る請求項１記載の製法。
8. 【請求項８】 貫通孔の外面から押出される粒状物を外
   面に沿って一定小間隔毎に裁断する請求項１記載の製
   法。