JP3451854B2 - 一成分系現像剤及び画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、潜像保持体上の静
電潜像を現像する一成分系現像剤及びそれを用いる画像
形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真乾式現像方式は、静電複
写機のみならず、プリンター、ファクシミリ、あるいは
複写機とプリンターとファクシミリ等を併せ持つ複合機
が用いられるようになってきている。特に、最近の傾向
として、より小型化、軽量化及び省資源やリサイクル等
のエコロジー対応が強く要求されている。そして、これ
に対応させるために画像形成方法及びそれに使用する現
像剤の改善や新規開発が行われている。現在、実用化さ
れている種々の静電複写方式における乾式現像法として
は、トナー粒子と鉄粉等のキャリアを用いる二成分現像
方式及びキャリアを用いない一成分現像方式が知られて
いる。

【０００３】二成分現像方式は、最も広く利用されてい
る方式であるが、トナー粒子がキャリア表面に付着する
ことにより現像剤が劣化し、鮮明な画質の画像を長期に
亘って保持することができない等の欠点を有すると共
に、現像剤中のトナーの濃度割合を一定に保持させるト
ナー濃度調節システムや現像剤中に新たに追加されるト
ナーと現像剤を混合させる混合装置が必要であり、その
ため、現像装置が大型化するという欠点を有している。

【０００４】そこで、現像方式として、現像装置が小型
で軽量化され、トナー濃度調節システムの煩わしさがな
いという特徴を持つ一成分現像方式に対する要求が大き
くなり、現在では、現像方式の主流になりつつある。こ
の一成分トナー現像方式には、磁性トナーを用いる磁性
一成分現像方式と、非磁性トナーを用いる非磁性一成分
現像方式とに分類される。

【０００５】磁性一成分現像方式は、内部にマグネット
等の磁界発生手段を設けた現像剤担持体を用いて磁性ト
ナーを保持し、現像するものであって、トナーの搬送制
御が容易であること、複写機、プリンター等の内部汚染
が少ないこと等から、近年数多く実用化されている。し
かしながら、磁性一成分現像方式に用いられる磁性トナ
ーは、その内部にマグネタイト等の黒色や茶色等の有色
磁性体を含むため、近年市場の要求が高まりつつあるフ
ルカラー化に適応できないという重大な欠点がある。さ
らに、磁性一成分現像装置は、現像ロールの内部に磁石
を内包しなければならず、したがって、現像ロールの小
型化には限界があり、このため現像装置の小型化にも限
界がある。

【０００６】一方、非磁性一成分現像方式は、トナーに
磁性体を用いないため、カラー化が可能であり、かつ、
現像剤担持体にマグネットを用いないため、より軽量
化、小型化及び低コスト化が可能となる。しかしなが
ら、二成分現像方式ではキャリアという安定した帯電及
び搬送部材があり、また、磁性一成分現像方式ではマグ
ネットロールの磁気力という安定した搬送、層形成手段
があるのに対し、非磁性一成分現像方式では、そのよう
な安定した帯電、搬送手段が無いため、トナーを静電気
力のみで現像剤担持体上に安定して供給・保持し、帯電
・現像させることが必要になる。

【０００７】そのため、非磁性一成分現像方式のトナー
には、より高度な厳しい特性（迅速かつ均一な帯電、よ
り良好な流動性等）が要求される。すなわち、非磁性一
成分トナーは、ブレードまたはスリーブとの短い接触時
間内に帯電／搬送されなければならず、通常の磁性一成
分トナーまたは二成分トナーより高帯電、高帯電速度
（迅速な帯電の立ち上がり）が要求される。さらに、非
磁性一成分トナーは、主にブレード／スリーブとの接触
摩擦によりトナーは帯電されるが、それらの帯電部材に
トナー成分の汚染が生じると、二成分現像剤のキャリア
のように帯電劣化を生じ、帯電低下に伴う濃度低下、背
景部カブリ、機内汚れ等を生じるとともに、特にブレー
ド部にトナー成分が付着すると、筋状の画質欠陥が生じ
ることになる。そこで、非磁性一成分トナーにおいて高
維持性を持たせるためには、上記した高帯電能、高帯電
速度のほかに、低付着性という特性が強く求められる。

【０００８】従来よりトナーの帯電及び搬送を安定化さ
せるとともに、流動性及び帯電性の向上を目的として、
シリカ等の無機酸化物微粉末をトナーに添加すること等
が行われている。しかし、通常使用されるシリカ系微粉
末は、トナーの流動性向上には有効なものであるが、低
温低湿下においては負帯電性トナーの帯電を過度に増大
させ、一方、高温高湿下においては水分を吸収して帯電
性を減少させるため、使用する環境条件によって帯電性
に大きな差異が生じる。その結果、現像剤担持体上への
トナーの搬送性及び高温高湿と低温低湿下の双方におい
て最適な帯電性を確保することができず、画像濃度の再
現不良、背景カブリ、トナーのボタ落ち、さらには機内
汚染等を発生させるという問題があった。

【０００９】これらの問題を改善するために、トナーに
添加する無機微粉末として、表面処理したものを用いる
ことが提案されている。例えば、特開昭４６−５７８２
号公報、特開昭４８−４７３４５号公報、特開昭４８−
４７３４６号公報、特開昭５９−３４５３９号公報、特
開昭５９−１９８４７０号公報及び特開昭５９−２３１
５５０号公報等には、シリカ微粒子の表面を疎水化処理
することが記載されている。しかしながら、これらの無
機微粉末を用いるだけでは、特に帯電性において十分な
性能が得られておらず、特に、結着樹脂にポリエステル
樹脂を使用したケースでは全く利点がない。すなわち、
高温高湿において十分な帯電性を付与できるケースにお
いては、低温低湿において超過度な帯電を付与するため
に現像剤担持体上の搬送量が過度になり、また、帯電の
ブロード化が激しくなり、特に現像性の低下やカブリの
割合が高くなる。

【００１０】また、シリカ微粒子を外添したトナーは、
一般に二成分系、一成分系を問わず帯電の立ち上がりが
遅いものであり、特に非磁性一成分トナーにおいては、
高帯電が得られる低温低湿下においても、逆極性トナー
によるカブリ、トナークラウド（機内汚れ）を生じやす
いという欠点がある。さらに、良好な環境においても長
期間使用すると、ブレード部にトナー成分が付着して均
一な搬送ができないことから、筋の発生による画質の低
下、さらには著しい帯電低下に伴う背景部カブリ、トナ
ーのボタ落ち、機内汚染等を生じることになり、このこ
とは、特開昭６１−２７７９６４号公報に記載のよう
に、低表面エネルギー物質のシリコーンオイル処理され
たシリカを用いる場合にも同様のことが生起する。さら
に又、シリカ微粉末は、高抵抗、高帯電性、帯電速度の
遅さ等が主因となって現像剤担持体上の帯電分布が広く
なり、仮に帯電量としては適切な範囲に入っていても逆
極性トナーが多数発生する等の欠点も併せ持つために、
逆極性トナーによるカブリ、トナークラウド（機内汚
れ）を引き起こすことになる。このように、シリカ微粒
子は、疎水化処理、負帯電性を緩和させる処理等を行っ
ても、シリカの持つ帯電の環境依存性、帯電速度、帯電
分布の悪さを改善するには至っていないのが現状であ
り、合わせて帯電部材との付着を低下させるという課題
も依然として改善されていない。

【００１１】また、トナーの帯電性及び流動性の改善を
目的として添加される無機酸化物として、一般に使用さ
れるチタニアは、帯電の立ち上がりがシリカよりも速
く、かつ低抵抗性であるためか、帯電分布がシャープで
あるという特徴を持っている。しかし、チタニアを用い
るとトナーに高帯電を付与することができず、トナーの
搬送量低下、帯電低下による濃度再現性の低下及び背景
部カブリを生じ易い。そこで、この帯電性を改善する目
的で、二成分系、一成分系を問わず、疎水性酸化チタン
をトナーに外添する方法が提案されている（特開昭５８
−２１６２５２号公報、特開昭６０−１２３８６２号公
報、特開昭６０−２３８８４７号公報）。この疎水性酸
化チタンは、その表面をシラン化合物、シランカップリ
ング剤又はシリコーンオイル等で処理することにより得
られている。この方法によれば、確かに帯電性は未処理
の親水性チタニアより向上させることが可能であり、二
成分系トナー、磁性一成分系トナーに使用され、実際に
上市されている。

【００１２】ところが、非磁性一成分トナーにおいて
は、処理剤の種類及び量により一定の帯電量の改善を図
り得るが、その帯電量では未だ満足できるレベルにはな
く、環境依存性にも限界がある。また、酸化チタンの疎
水化度を処理剤を用いて上昇させると、従来の親水性酸
化チタンよりも帯電レベル及び環境依存性は確かに向上
するが、逆に、酸化チタンが有する帯電速度及び帯電分
布のシャープさ等において従来の酸化チタンより大きく
低下してくるというのが実情である。

【００１３】また、酸化チタンは、主にイルメナイト鉱
石から硫酸法又は塩酸法により酸化チタン結晶を取出す
方法により得られているが、その結晶は湿式法により精
製し、加熱、焼成して得られるために、脱水縮合により
生じる化学結合も当然存在することになり、現状では、
このような凝集粒子を再分散させることは容易ではな
い。特に、微粉末として取出した酸化チタンは、２次、
３次の凝集を形成しているためにトナーの流動性向上効
果もシリカに比べて著しく劣っている。

【００１４】近年、特にカラー画像等において高画質の
要求が高まっており、それに伴ってトナーを小粒径化さ
せて高画質の達成が試みられているが、トナー粒子を微
細化するにつれて、粒子間付着力が増大してトナーの流
動性を低下させる現象が益々拡大することになる。ま
た、従来より使用されている酸化チタンは、シリカより
も比重が大きいためか、トナー表面に強固に付着できず
トナー表面から剥離し易いという欠点も併せ持ってい
る。このため、スリーブ汚染、ブレード汚染を伴う長期
の帯電安定性に劣り、また、感光体汚染も引き起こし易
いために、画質劣化及び画質欠陥の原因となる。

【００１５】さらに、トナーの流動性向上及び帯電の環
境非依存性を達成させるために、外添剤として、疎水性
酸化チタンと疎水性シリカの併用が提案されている。
（特開昭６０−１３６７５５号公報）。この手法によれ
ば、疎水性シリカ及び疎水性酸化チタンが持つ欠点が一
時的には抑制されるものの、分散状態によりいずれか一
方の添加剤の影響を受け易くなり、特に耐久性を確保す
るためにトナー表面における分散構造を安定に制御する
ことは困難であり、スリーブ上でストレスを受けると疎
水性シリカ又は疎水性酸化チタンのいずれかの欠点が出
現し易く、したがって、それらの欠点を長期に亘り安定
的に制御することは困難であった。

【００１６】次に、疎水性アモルファス酸化チタンをト
ナーに添加する方法が提案されている（特開平５−２０
４１８３号公報、特開平５−７２７９７号公報）。アモ
ルファス酸化チタンは、ＣＶＤ法を用いて金属アルコキ
シド又は金属ハライドを加水分解することにより得るこ
とができる（化学工学論文集、第１８巻，第３号，３０
３〜３０７頁（１９９２））。しかし、このような加水
分解法により得られた酸化チタンは、帯電特性とトナー
流動性向上を両立させられるものの、粒子内部に吸着水
を多く有しているから、転写時にそれ自体が感光体に残
留することになる。すなわち、アモルファス酸化チタン
は、感光体との付着力が強いために、それのみが転写さ
れずに感光体上に残留し、画像上の白点抜け又はクリー
ニング時に硬い酸化チタンが感光体表面を傷付ける等の
欠点がある。

【００１７】また一方、湿式法により酸化チタンを精製
する方法として、水系媒体中にてシラン化合物を加水分
解させ、酸化チタンの表面処理を行い、凝集を抑制した
状態で酸化チタンを取り出して、これをトナーに添加す
る方法が提案されている（特開平５−１８８６３３号公
報）。この方法によりシラン化合物を処理すると、従来
の酸化チタンの疎水化法に比べて凝集粒子が少なくなる
からトナーの流動性は向上するものの、負帯電トナーの
帯電レベル及び環境依存性は従来のものと何ら変わら
ず、また高負帯電性、環境依存性において十分でなく、
さらに帯電速度（追加トナーのアドミックス性）及び電
荷分布について悪影響を及ぼすことになる。

【００１８】さらに、上記した無機酸化物をトナー表面
に添加し長期間連続使用すると、層形成部材等によりト
ナーにストレスが加わり、層形成部材にトナーフィルミ
ング・融着が発生したり、外添剤の剥がれや埋め込み等
によりトナーの帯電性に変化が起こるため、安定したト
ナーの帯電及び搬送を長期に亘って維持することは困難
になる。これらの問題を解決するものとして、特開平６
−９５４２９号公報、特開平６−１０２６９９号公報、
特開平６−２６６１５６号公報等では、外添剤の埋め込
みを防止するために特定のバインダー樹脂を使用するこ
とが提案されている。また、特開平６−５１５６１号公
報、特開平６−２０８２４２号公報、特開平６−２５０
４４２号公報等では、特定の帯電制御剤又は外添剤を使
用することが提案されている。しかし、これらの方法
は、いずれも満足できるものではなく、特に、４色を重
ね合わせるフルカラー現像システムにおいては、より精
密にトナーの現像量を制御することが必要であり、した
がって、トナーの帯電量及び搬送量の長期安定化には未
だ幾多の課題が残されている。

【００１９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の実情
に鑑み、その問題点を解決することを目的としてなされ
たものである。すなわち、本発明の第一の目的は、長期
に亘りトナーの帯電及び搬送を安定化させるとともに、
安定した画像濃度が得られる一成分系現像剤を提供する
ことにある。また、本発明の第二の目的は、長期に亘
り、低現像性、カブリ等が現れることなく、かつフィル
ミングや融着の発生し難い一成分系現像剤を提供するこ
とにある。また、本発明の第三の目的は、長期に亘り安
定した優れた画質が得られる一成分系現像剤を用いた画
像形成方法を提供することにある。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、一成分系
現像剤について鋭意研究を重ねた結果、結着樹脂及び着
色剤を含有するトナー粒子の外添剤として、特定のチタ
ン化合物とシラン化合物との反応により得られる反応生
成物を使用することにより、濃度変化、カブリ、フィル
ミング等の発生しない安定した鮮明な画質が長期に亘っ
て得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

【００２１】すなわち、本発明の一成分系現像剤は、結
着樹脂及び着色剤を含有するトナー粒子と添加剤とから
なる一成分系現像剤において、その添加剤が、ＴｉＯ
（ＯＨ）₂ の一部または全部とフッ素含有シラン化合物
との反応により得られるチタン化合物を含むことを特徴
とする。また、本発明の画像形成方法は、現像剤担持体
上に潜像を形成する工程及び得られた潜像を現像剤担持
体上の現像剤を用いて現像する工程を有する画像形成方
法であって、その現像剤として、トナー粒子にＴｉＯ
（ＯＨ）₂ とフッ素含有シラン化合物との反応により得
られるチタン化合物を外添した一成分系現像剤を用いる
ことを特徴とする。

【００２２】上記現像剤の添加剤（外添剤）として用い
られるチタン化合物は、下記式（１）又は式（２）で表
されるフッ素含有シラン化合物を原料として製造される
ものであることが好ましい。 Ｃ_n Ｆ_2n+1ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ（ＣＨ₃ ）_p Ｘ_3-p （１） （式中、Ｘは加水分解性基を示し、ｎは１、４、６、８
又は１０であり、ｐは０又は１である。） Ｃ_m Ｆ_2m+1−Ｐｈ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ（ＣＨ₃ ）_q Ｙ_3-q （２） （式中、Ｐｈはフェニレン基、Ｙは加水分解性基を示
し、ｍは１、４、６又は８であり、ｑは０又は１であ
る。）

【００２３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明の一成分系現像剤は、現像剤
担持体上に現像剤を薄層形成し、得られた現像剤の薄層
を現像部まで搬送し、潜像保持体上の静電潜像を現像す
る画像形成装置に使用されるものであって、その画像形
成方法は、少なくとも潜像保持体上に潜像を形成する潜
像形成工程、現像剤担持体上に薄層形成された現像剤を
用いて該潜像保持体上の潜像を現像する現像工程、潜像
保持体上の現像剤（トナー）画像を転写体に転写する転
写工程及び転写体上のトナー画像を熱定着する定着工程
を有するものである。

【００２４】潜像形成工程は、従来公知の方法を適用す
ることができ、電子写真法あるいは静電記録法によっ
て、感光層あるいは誘電体層等の潜像支持体上に静電潜
像を形成するものである。本発明に用いる潜像保持体と
しては、円筒状支持体上に感光層を形成した従来公知の
ものであり、その感光層としては、光導電性材料とし
て、有機系、アモルファスシリコン等の公知のものが使
用できる。その円筒状支持体としては、導電性基体から
なり、アルミニウム又はアルミニウム合金を押出し成型
後、表面加工する等の公知の製法により得られたものが
用いられる。

【００２５】現像工程は、現像剤担持体（現像ロール）
の回転円筒体上に、トナーを弾性ブレード等により薄層
に形成し、それを現像部まで搬送し、現像ロールと静電
潜像を保持する潜像保持体とを現像部において接触また
は一定の間隙を設けて配置し、現像ロールと潜像保持体
との間にバイアスを印加しながら静電潜像をトナーを用
いて現像するものである。本発明に用いる現像剤担持体
としては、シリコーンゴム等の弾性体スリーブ、アルミ
ニウム、ＳＵＳステンレス鋼、ニッケル等の金属やセラ
ミックスを引き抜きしたスリーブ又はトナーの搬送性や
帯電性を制御するために基体表面の酸化または金属メッ
キ、研磨、ブラスト処理等の表面処理や樹脂によるコー
ティング等を施したものであり、特にアルミニウム、Ｓ
ＵＳステンレス鋼、ニッケル等の金属やセラミックスを
引き抜きしたスリーブを使用すると、スリーブへのトナ
ー付着低減による長期帯電性が得られるために本発明の
利点は著しく向上する。

【００２６】現像ロール上にトナー層を形成するには、
弾性ブレードをスリーブ表面に当接させて行う。弾性ブ
レードの材質としては、シリコーンゴム、ウレタンゴム
等のゴム弾性体を用いることが好ましく、トナー帯電量
をコントロールするために弾性体中に有機物または無機
物を添加・分散させたものでもよい。

【００２７】転写工程は、潜像保持体上のトナー画像を
転写体である紙に転写する。本発明における転写手段と
しては、潜像保持体に転写ローラーを圧接させる接触型
のものと、コロトロンを用いる非接触型のもの等の公知
のものが用いられるが、装置を小型化させるために接触
型のものが一般に使用されている。クリーニング工程
は、転写工程において転写されずに潜像保持体に残留し
たトナーを、クリーナーにより除去するものである。本
発明におけるクリーニング手段としては、ブレードクリ
ーニング又はローラークリーニング等の公知の装置が用
いられる。そのブレードクリーニングには、シリコーン
ゴムやウレタンゴム等の弾性ゴムが用いられる。定着工
程は、転写体に転写されたトナー画像を定着器により定
着させるものであって、その定着手段としては通常ヒー
トロールを用いた熱定着方式が使用される。

【００２８】本発明における一成分系現像剤は、少なく
とも結着樹脂及び着色剤を含有するトナー粒子とその外
表面を被覆する添加剤とからなるものであり、その添加
剤としては、湿式法で得られるＴｉＯ（ＯＨ）₂ の一部
または全部とフッ素含有シラン化合物との反応により生
成したチタン化合物を使用することが必要である。本発
明において、添加剤として用いるチタン化合物は、比重
が２．８〜３．６の範囲のものであることが好ましい。

【００２９】本発明においては、上記フッ素含有シラン
化合物として下記式（１）又は式（２）で表されるもの
を使用することが好ましい。 Ｃ_n Ｆ_2n+1ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ（ＣＨ₃ ）_p Ｘ_3-p （１） （式中、Ｘは加水分解性基を示し、ｎは１、４、６、８
又は１０であり、ｐは０又は１である。） Ｃ_m Ｆ_2m+1−Ｐｈ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ（ＣＨ₃ ）_q Ｙ_3-q （２） （式中、Ｐｈはフェニレン基、Ｙは加水分解性基を示
し、ｍは１、４、６又は８であり、ｑは０又は１であ
る。）式（１）及び式（２）において、加水分解性基と
しては、水により分解する官能基であれば使用可能であ
るが、特に、塩素原子等のハロゲン原子、メトキシ、エ
トキシ基等のアルコキシ基であることが好ましい。

【００３０】一般に、通常の湿式法による酸化チタンの
製法は、溶媒中で化学反応させることにより製造される
ものであって、硫酸法及び塩酸法に分けられる。その中
で、硫酸法では、液相中で下記の反応が進行し、不溶性
のＴｉＯ（ＯＨ）₂ が加水分解により得られる。 ＦｅＴｉＯ₃ ＋２Ｈ₂ ＳＯ₄ →ＦｅＳＯ₄ ＋ＴｉＯＳＯ
₄ ＋２Ｈ₂ Ｏ ＴｉＯＳＯ₄ ＋２Ｈ₂ Ｏ→ＴｉＯ（ＯＨ）₂ ＋Ｈ₂ ＳＯ
₄ また、塩酸湿式法では、まず乾式法と同様の方法により
塩素化させて４塩化チタンを生成し、その後、水に溶解
させ、これに強塩基を投入しながら加水分解させること
によりＴｉＯ（ＯＨ）₂ が得られる。これを化学式で示
すと、以下のようになる。 ＴｉＣｌ₄ ＋Ｈ₂ Ｏ→ＴｉＯＣｌ₂ ＋２ＨＣｌ ＴｉＯＣｌ₂ ＋２Ｈ₂ Ｏ→ＴｉＯ（ＯＨ）₂ ＋２ＨＣｌ

【００３１】さらに、通常の酸化チタンの製造工程で
は、その後水洗、ろ過を繰り返し、焼成することにより
酸化チタンが得られる。さらに必要に応じて、解砕し、
粉砕した後、シラン化合物におけると同様の処理が施さ
れている。しかし、従来のこの酸化チタンの製法は、Ｔ
ｉ同士の結合が強固であるから焼成工程において粒子同
士が焼結し、数多くの凝集が発生するという重大な欠点
を有している。この問題を解決させるために、湿式粉砕
の強化、乾燥前の処理剤による反応等に数多くの工夫が
なされているが、現状ではこの凝集を１次粒子まで解砕
させることは不可能である。このようにして得られた酸
化チタンをトナー粒子の添加剤に適用し、シリカ粒子と
合わせてトナー粒子上のカバレッジを確保したとして
も、シリカを用いる場合と同様の流動性を得ることはで
きず、また、その凝集に起因する感材傷及びフィルミン
グが発生することになる。

【００３２】従来の製法により得られた酸化チタンは、
シラン化合物を用いて処理するにはその処理可能量に限
界がある。一般にシラン化合物の使用量を増加させると
帯電性付与能力が増大するが、酸化チタンに対して概ね
１５〜２０重量％の処理量でその能力の限界に達する。
そこで、高帯電を付与させるためにカップリング剤を増
量すると、高帯電が得られないばかりか、余剰のカップ
リング剤同士が反応してさらに凝集粒子が増大すること
になるし、また、これをトナー粒子に添加すると帯電速
度の低下、帯電分布のブロード化等を招くことになる。
このように、従来使用されている酸化チタンは、凝集粒
子が多いとともに、高帯電付与能力、帯電速度の遅さ及
び帯電分布についていずれも満足できる水準にはない。

【００３３】本発明に用いられるチタン化合物は、上記
した湿式工程で製造されるＴｉＯ（ＯＨ）₂ にシラン化
合物を反応させ、次に乾燥させて得られるものである。
この方法では、数百度という高温焼成工程がないため、
チタン同士の強い結合が起らないから凝集が全くなく、
粒子はほぼ一次粒子の状態で取り出すことができる上
に、このチタン化合物では、ＴｉＯ（ＯＨ）₂ にシラン
化合物を直接反応させることができるため多量に処理す
ることができる。

【００３４】また、このチタン化合物は、帯電能に寄与
する処理量の限界値が従来の処理酸化チタンよりも高
く、原体の粒径に左右されるにしても従来品の約３倍量
（チタン原体に対し約５０〜７０％）まで処理できると
いう利点があり、そのために、シラン化合物の処理量で
トナーの帯電を制御することができ、かつ、付与できる
帯電能も、従来の酸化チタンより大幅に改善できる。ま
た、余剰なシラン化合物を少なくできるため、すなわ
ち、シラン化合物同士の反応が少なくなるため、処理量
を増やす場合にも、帯電速度及び帯電分布を低下させず
に高帯電を得ることができる。

【００３５】さらに、このチタン化合物は、スリーブへ
の移行が少なく処理剤の移行もないためにスリーブ汚染
が少なく、長期に亘り現像剤担持体上のトナー帯電が変
化することはないし、また感材上への付着等も全くな
く、長期にわたり画質欠陥が発生しない。これは、比重
が２．８〜３．６という軽い酸化チタンであるためにト
ナーの表面上に強固に付着し、その結果、長期間使用し
てもトナー上から脱離しないことと、処理されるシラン
化合物同士の反応が少ない（原体に堅く付着している）
ために処理剤移行が少ないことによるものである。本発
明に用いられるチタン化合物は、平均一次粒子径が１０
０ｎｍ以下、好ましくは１０〜７０ｎｍの範囲のもので
ある。

【００３６】本発明においては、上記したチタン化合物
を製造するために、シラン化合物の一部または全部に、
前記した式（１）又は式（２）で表されるフッ素含有シ
ラン化合物が処理剤として使用される。このフッ素含有
シラン化合物を使用することにより、帯電部材であるブ
レードへの外添剤及び／又はトナーの付着性が著しく低
下し、画像には搬送不良による筋の発生がなくなり、長
期に亘って濃度再現性に優れ、背景部カブリ等のない良
好な画質を得ることができる。式（１）又は式（２）で
表されるフッ素含有シラン化合物は、使用する全シラン
化合物の５〜１００重量％の範囲で使用される。５重量
％以下では、長期間使用するとトナーのブレード汚染に
よる筋状の画質劣化が生じ、さらに、その筋部の低帯電
性によると思われる背景部カブリが発生する。フッ素含
有シラン化合物がシラン化合物の一部にでも含まれてい
るとブレード付着に対して有効であるのは、チタン化合
物の最表面層にフッ素含有シラン化合物が存在している
ことによるものと想定される。

【００３７】最近、高画質化の要求が高まっていること
から、トナーは小粒径化の傾向にあり、小粒径化による
付着力の増大に伴う転写不良を改善するために、大粒径
のシリカまたはチタニアを第２外添剤（転写助剤）とし
て使用されている。しかし、本発明に用いるチタン化合
物は、このような大粒径の転写助剤が添加されている場
合にも使用することができる。例えば、大粒径チタニア
と本発明に使用するチタン化合物を併用することによっ
て、第２外添剤の添加に起因して発生する低帯電、環境
依存性及びアドミックス性の低下（長期間繰り返し使用
することによる帯電分布のブロード化）を防止し、さら
には処理剤の剥離により発生する長期ストレスによる帯
電付与能力を低下させることなく、良好な転写性を得る
ことができる。

【００３８】本発明において、前記式（１）及び式
（２）で表されるフッ素含有シラン化合物の他に、チタ
ン化合物の処理に用いられるシラン化合物としては、ク
ロロシラン、アルコキシシラン、シラザン、特殊シリル
化剤が使用可能である。具体的には、メチルトリクロロ
シラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシ
ラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロ
シラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシ
ラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキ
シシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキ
シシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニル
ジエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デ
シルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、
Ｎ，Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセトアミド、Ｎ，
Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア、ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
クロロプロピルトリメトキシシランがあげられるが、こ
れらに限られるものではない。

【００３９】上記処理剤の使用量は、ＴｉＯ（ＯＨ）₂
の原体の一次粒径により異なるが、一般的にはＴｉＯ
（ＯＨ）₂ の原体１００重量部に対し、シラン化合物は
１０〜８０重量部の範囲、より好ましくは２０〜５０重
量部である。処理量が１０重量部に満たない場合は、シ
ラン化合物による処理機能が発揮できないし、また、処
理量が８０重量部を越える場合は、余剰のシラン化合物
がオイル化してトナーの流動性に不具合が生じる。ただ
し、上記シラン化合物による処理は、トナーの高帯電付
与、環境依存性の改善、トナーの流動性向上、感材内相
互作用の低減及び長期間使用時のブレード付着の低減を
目的とするものであって、その処理量は使用されるトナ
ー粒子、現像剤担持体、ＴｉＯ（ＯＨ）₂ の原体の粒径
及び表面積等を総合的に検討して適宜調整される。

【００４０】また、トナー粒子に添加される添加剤（チ
タン化合物）の量は、トナー粒子の粒径、現像剤担持体
の組成等により変動するものであるが、トナー１００重
量部に対し、０．１〜５．０重量部の範囲、好ましくは
０．２〜２．０重量部の範囲である。０．１重量部に満
たないと、トナーの流動性が不充分となり、一方、５．
０重量部を越えると、定着工程に定着温度の高温化及び
定着強度の低下を引き起こすとともに、フルカラーで使
用する場合に光透過性の低下による重ね合された下地の
色の発色性を妨害することになる。

【００４１】本発明の現像剤において、トナー粒子とし
ては、結着樹脂と着色剤を主要成分として構成される公
知のものが使用される。その結着樹脂として用いられる
ものとしては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン
類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等の
モノオレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安
息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチ
レン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエ
ーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル
等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘ
キシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニル
ケトン類、それら単独重合体又は共重合体が例示される
が、特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、ス
チレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリルニトリ
ル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン
−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピ
レン等が挙げられ、さらに、ポリエステル、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性
ロジン、パラフィンワックス等が挙げられる。

【００４２】トナーに用いられる着色剤としては、カー
ボンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、ク
ロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイル
レッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、
フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレー
ト、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１
２：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・
イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等を代表的なもの
として例示することができる。

【００４３】本発明における一成分系現像剤は、必要に
応じて帯電制御剤を添加してもよい。帯電制御剤として
は、公知のものを使用できるが、フッ素系界面活性剤、
サリチル酸金属錯体、アゾ系金属化合物等の含金属染
料、マレイン酸を単量体成分として含む共重合体等の高
分子酸、第四級アンモニウム塩、ニグロシン等のアジン
系染料、カーボンブラック又は帯電制御樹脂等が用いら
れるが、特に、ＺｎやＡｌ金属のサリチル酸錯体又は第
四級アンモニウム塩を０．１〜１０重量％の範囲で用い
ることが好ましい。

【００４４】また、その現像剤には、耐オフセット性を
より良好にするために、離型剤を添加してもよい。使用
される離型剤としては、炭素数８以上のパラフィン、ポ
リオレフィン等が好ましく、例えば、パラフィンワック
ス、パラフィンラテックス、マイクロクリスタリンワッ
クス、ポリプロピレン、ポリエチレン等があげられ、こ
れらを単独で用いるか又は併用し、その添加量は０．３
〜１０重量％の範囲が好ましい。また、現像剤の粒径と
しては、体積平均粒径で３〜１５μｍの範囲のものを使
用することが好ましく、より好ましくは５〜１０μｍの
範囲である。その体積平均粒径が３μｍ未満では流動性
が著しく低下するため層形成を良好に行うことができ
ず、カブリやダートの原因となり、他方、１５μｍ以上
では解像度が低下し高画質が得られなくなる。

【００４５】本発明の現像剤は、公知の如何なる方法に
よっても製造することができるが、特に、混練及び粉砕
方式により製造したものが好ましい。即ち、結着樹脂と
着色剤等をニーダーやエクストルーダー等の混練機を用
いて溶融混練し、それを冷却した後、粉砕し、分級して
得られたトナー粒子に、上記した添加剤を添加混合して
製造する方法が好ましい。

【００４６】本発明においては、上記チタン化合物はト
ナー粒子に添加して混合されるが、その混合は、例え
ば、Ｖ型ブレンダーやヘンシェルミキサー、レディゲミ
キサー等によって行うことができる。その際、必要に応
じて種々の添加剤を添加してもよく、その添加剤として
は、他の流動化剤やポリスチレン微粒子、ポリメチルメ
タクリレート微粒子、ポリフッ化ビニリデン微粒子等の
クリーニング助剤もしくは転写助剤等があげられる。さ
らに必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を用い
て、トナーの粗大粒子を除去してもよい。

【００４７】本発明の現像剤の帯電量について、東芝ケ
ミカル社製ブローオフ帯電量測定器を使用し、１００μ
ｍの鉄粉３０ｇとトナー１．２ｇをターブラミキサーに
て６０秒間撹拌した後測定した。測定環境は、温度２２
°Ｃ／湿度５５％ＲＨで行った。また、トナーの粒度
は、コールターカウンター社製粒度測定器ＴＡII、アパ
ーチャー径１００μｍで測定した。本発明に用いるチタ
ン化合物の比重は、ルシャテリエ比重瓶を使用し、ＪＩ
Ｓ−Ｋ−００６１，５−２−１に準拠して測定した。そ
の操作方法は、次のとおりである。 （１）ルシェテリエ比重瓶に約２５０ｍｌの水を入れ、
メニスカスが目盛りの位置になるように調整する。 （２）比重瓶を恒温水槽に浸し、液温が２０．０±０．
２℃になったとき、メニスカスの位置を比重瓶の目盛り
で正確に読み取る。（精度０．０２５ｍｌとする） （３）試料約１００ｇを１ｍｇの桁まで量り、その質量
をＷとする。 （４）量り取った試料を比重瓶に入れ、泡を除く。 （５）比重瓶を恒温水槽に浸し、その液温を２０．０±
０．２℃に保ち、メニスカスの位置を比重瓶の目盛りで
正確に読み取る。（精度０．０２５ｍｌとする） （６）比重は次の式により算出される。 Ｄ＝Ｗ／（Ｌ₂ −Ｌ₁ ） Ｓ＝Ｄ／０．９９８２ ［式中、Ｄ：試料の密度（２０℃）（ｇ／ｃｍ³ ）、
Ｓ：試料の比重（２０／２０℃）、Ｗ：試料の見かけの
質量（ｇ）、Ｌ₁ ：試料を比重瓶に入れる前のメニスカ
スの読み（２０℃）（ｍｌ）、Ｌ₂ ：試料を比重瓶に入
れた後のメニスカスの読み（２０℃）（ｍｌ）。］ なお、上記式中の０．９９８２は、２０℃における水の
密度（ｇ／ｃｍ³ ）を意味する。

【００４８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限られるもので
はない。なお、以下の説明において、特に断りのない限
り、「部」はすべて「重量部」を意味する。本発明は、
湿式法で生成される酸化チタン、即ち、硫酸法及び塩酸
法で生成する酸化チタンを使用することができるが、こ
こでは、酸化チタンとしてイルメナイト鉱石を使用し、
イルメナイト鉱石を硫酸に溶解させて鉄分を分離し、得
られたＴｉＯＳＯ₄ を加水分解させてＴｉＯ（ＯＨ）₂
を生成させる湿式沈降法を用いた。この方法において重
要なことは、核を生成させるための加水分解と分散調整
／凝集調整及び水洗であり、特に、分散処理／凝集調整
におけるｐＨ調整（酸の中和）、スラリー濃度の調整
は、その後のチタン化合物の一次粒子径を決めるもので
あるから高水準の制御を必要とする。

【００４９】［トナー粒子の添加剤の製造］ （外添剤Ａの調整）上記方法で生成したＴｉＯ（ＯＨ）
₂ １００部に、イソブチルトリメトキシシラン４０重量
部及びフッ素含有シラン化合物（構造式：Ｃ₈ Ｆ₁₇ＣＨ
₂ ＣＨ₂ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ ）１０重量部を混合し、６
０℃に加熱して反応させる。その後、水洗、ろ過を経て
１２０℃で乾燥させて、ピンミルでソフト凝集を解くこ
とにより平均一次粒径４０ｎｍ、比重３．２のチタン化
合物Ａを得た。 （外添剤Ｂの調整）外添剤Ａの調整において、粒径調整
のためにｐＨ調整、分散／凝集調整を代えたこと以外
は、外添剤Ａと同様な手法により平均一次粒径２５ｎ
ｍ、比重３．２のチタン化合物Ｂを得た。 （外添剤Ｃの調整）外添剤Ａの調整において、イソブチ
ルトリメトキシシランの添加量を１０重量部、フッ素含
有シラン化合物の添加量を４０重量部に代えたこと以外
は、外添剤Ａと同様な手法により平均一次粒径４５ｎ
ｍ、比重３．２のチタン化合物Ｃを得た。 （外添剤Ｄの調整）外添剤Ａの調整において、イソブチ
ルトリメトキシシランの添加量を２０重量部、フッ素含
有シラン化合物の添加量を５重量部に代えたこと以外
は、外添剤Ａと同様な手法により平均一次粒径４０ｎ
ｍ、比重３．４のチタン化合物Ｄを得た。

【００５０】（外添剤Ｅの調整）外添剤Ｂの調整におい
て、イソブチルトリメトキシシランをデシルトリメトキ
シシランに代え、また、フッ素含有シラン化合物を構造
式：ＣＦ₃ ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ のものに代
えたこと以外は、外添剤Ｂと全く同様にして平均一次粒
径２５ｎｍ、比重３．３の外添剤Ｅを得た。 （外添剤Ｆの調整）上記方法で生成したＴｉＯ（ＯＨ）
₂ １００部に、フッ素含有シラン化合物（構造式：ＣＦ
₃ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ ）５０重量部を混合
し、８０℃に加熱して反応させる。その後、水洗、ろ過
を経て１２０℃で乾燥させて、ピンミルでソフト凝集を
解くことにより平均一次粒径２５ｎｍ、比重３．４のチ
タン化合物Ｆを得た。 （外添剤Ｇの調整）上記方法で生成したＴｉＯ（ＯＨ）
₂ を水洗、ろ過した後、６５０℃で焼成し、平均一次粒
径４０ｎｍの酸化チタンを得た。その後、ジェットミル
にて粉砕し、その後メタノール中に分散し、チタニア１
００重量部にイソブチルトリメトキシシラン４０重量部
とフッ素含有シラン化合物（構造式：Ｃ₈ Ｆ₁₇ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ ）５重量部を混入し、サンドグ
ラインダーを用いて湿式粉砕した後、ニーダーにて撹拌
しながら溶剤を除去し、乾燥して外添剤Ｇ（比重３．
９）を得た。

【００５１】（外添剤Ｈの調整）上記方法で生成したＴ
ｉＯ（ＯＨ）₂ を水洗、ろ過した後、６５０℃で焼成
し、平均一次粒径２５ｎｍの酸化チタンを得た。その
後、再びトルエン中に分散し、サンドグラインダーを用
いて湿式粉砕し、次いでチタニア１００重量部にフッ素
含有シラン化合物（構造式：ＣＦ₃ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ
（ＯＣＨ₃ ）₃ ）５０重量部を混入し、撹拌、加熱乾燥
を行い、これをジェットミルにて粉砕し、比重３．９の
外添剤Ｈを得た。 （外添剤Ｉの調整）フッ素含有シラン化合物（構造式：
ＣＦ₃ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ ）５０重量部を
デシルトリメトキシシラン５０重量部に代えたこと以外
は、外添剤Ｈと全く同様な手法で平均一次粒径２５ｎ
ｍ、比重４．０の外添剤Ｉを得た。 （外添剤Ｊの調整）外添剤Ｈにおいて、フッ素含有シラ
ン化合物５０重量部を２０重量部に代えたこと以外は、
外添剤Ｈと全く同様な手法で平均一次粒径２５ｎｍ、比
重３．８の外添剤Ｊを得た。 （外添剤Ｋの調整）上記方法で生成したＴｉＯ（ＯＨ）
₂ １００部に、デシルトリメトキシシラン５０重量部を
混合し、加熱して反応させる。その後、水洗、ろ過を経
て１２０℃で乾燥し、ジェットミルでソフト凝集を解く
ことにより平均一次粒径２５ｎｍ、比重３．３のチタン
化合物Ｋを得た。

【００５２】 ［トナー粒子の製造］ （トナー粒子Ｘの製造） 結着樹脂（ポリエステル樹脂、Ｍｗ＝１５０００、Ｔｇ＝６５℃） ９１部 フタロシアニン顔料（ブルー１５：３） ５部 帯電制御剤（ボントロンＥ８８、オリエント化学工業社製） ４部 上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、２軸連続
押出し機（ＴＥＭ４８ＢＳ：東芝機械社製）を用いて溶
融混練し、これを冷却した後、ジェットミルにより微粉
砕し、さらに分級機により分級して、平均粒径７μｍの
トナー粒子Ｘを得た。

【００５３】 （トナー粒子Ｙの製造） 結着樹脂（ポリエステル樹脂、Ｍｗ＝４００００、Ｔｇ＝６８℃） ８５部 カーボンブラック（ＢＰ１３００：キャボット社製） ８部 低分子量ポリプロピレン（ビスコール６６０Ｐ：三洋化成社製） ５部 低分子量ポリエチレン（分子量：６０００） ２部 上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、東芝機械
社製連続混練機（ＴＥＭ３５）により溶融混練し、冷却
後Ｉ式ミルにより微粉砕し、さらに慣性式分級機により
分級して、平均粒径９μｍのトナー粒子Ｙを得た。

【００５４】［画像形成装置］図１は、本発明において
画質評価に用いた画像形成装置の概略断面図を示す。図
１において、感光体ドラム１と現像ロール３は、一定の
間隙となるように配置し、感光体ドラム１はロール帯電
器２で帯電させた後、レーザー光で露光して静電潜像を
形成し、現像ロール３及び現像剤供給ロール４には交流
電圧と直流電圧とを重畳して静電潜像を現像するように
した。シリコーンゴム製の層形成ブレード５は、現像ロ
ール３に一定の線圧で当接させてトナーの薄層を形成し
た。感光体ドラム１の周速は６０ｍｍ／秒とし、また、
現像ロール３の周速は９０ｍｍ／秒とした。トナーの転
写にはロール転写器６を用い、クリーニングはブレード
式クリーナー７を用いた。現像ロール３の素材にはアル
マイトを用いた。

【００５５】実施例１ 上記方法で得られたトナー粒子Ｘ１００重量部及び外添
剤Ａ１．０重量部をヘンシェルミキサーを用いて混合
し、その後、風力篩分機にて１０６μｍで篩分けするこ
とにより現像剤１を得た。 実施例２ 実施例１において、外添剤Ａを外添剤Ｂに代えたこと以
外は、実施例１と全く同様にして現像剤２を得た。 実施例３ 実施例１において、外添剤Ａを外添剤Ｃに代えたこと以
外は、実施例１と全く同様にして現像剤３を得た。 実施例４ 実施例１において、外添剤Ａを外添剤Ｄに代えたこと以
外は、実施例１と全く同様にして現像剤４を得た。

【００５６】実施例５ 実施例２において、トナー粒子Ｘをトナー粒子Ｙに代え
たこと以外は、実施例２と全く同様にして現像剤５を得
た。 実施例６ 実施例５において、外添剤Ｂを外添剤Ｅに代えたこと以
外は、実施例５と全く同様にして現像剤６を得た。 実施例７ 実施例３において、トナー粒子Ｘをトナー粒子Ｙに代え
たこと以外は、実施例３と全く同様にして現像剤７を得
た。得られた現像剤７の帯電量は、上記方法により測定
したところ、−２５μｃ／ｇであった。 実施例８ 実施例６において、外添剤の添加量を０．５重量部にし
たこと以外は、実施例６と全く同様にして現像剤８を得
た。

【００５７】比較例１ 実施例１において、外添剤Ａを外添剤Ｇに代えたこと以
外は、実施例１と全く同様にして現像剤９を得た。 比較例２ 実施例１において、外添剤Ａを外添剤Ｈに代えたこと以
外は、実施例１と全く同様にして現像剤１０を得た。比
較例３ 実施例１において、外添剤Ａを外添剤Ｉに代えたこと以
外は、実施例１と全く 同様にして現像剤１１を得た。

【００５８】比較例４ 実施例１における外添剤Ａを、粒径３０ｎｍのアモルフ
ァスチタンの表面をシリコーンオイルで乾式処理したも
のに代えたこと以外は、実施例１と全く同様にして現像
剤１２を得た。 比較例５ 実施例１における外添剤Ａを、シリコーンオイル処理さ
れた粒径１６ｎｍのシリカ微粒子に代えたこと以外は、
実施例１と全く同様にして現像剤１３を得た。

【００５９】比較例６ 実施例５において、外添剤Ｂを外添剤Ｉに代えたこと以
外は、実施例５と全く同様にして現像剤１４を得た。 比較例７ 実施例５において、外添剤Ｂを外添剤Ｊに代えたこと以
外は、実施例５と全く同様にして現像剤１５を得た。 比較例８ 実施例５における外添剤Ｂを、ヘキサメチルジシラザン
で処理された粒径１２ｎｍのシリカ微粒子に代えたこと
以外は、実施例５と全く同様にして、現像剤１６を得
た。 比較例９ 実施例５における外添剤Ｂを、シリコーンオイル処理さ
れた粒径１６ｎｍのシリカ微粒子０．５重量部及び外添
剤Ｊ０．５重量部に代えたこと以外は、実施例５と全く
同様にして現像剤１７を得た。 比較例１０ 実施例７において、外添剤Ｃを外添剤Ｋに代えたこと以
外は、実施例７と全く同様にして現像剤１８を得た。

【００６０】上記の各例で得られた現像剤１〜１８を、
図１に示した画像形成装置を用いる画像形成方法におい
て、３０℃で９０％ＲＨの高温高湿環境下及び５℃で３
０％ＲＨの低温低湿環境下に、それぞれ２万枚のプリン
トテストを行った。それらの結果を表１に示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】［トナー流動特性＊１］オフラインオーガ
ーディスペンサーを用いてトナーの流動性を評価（目標
のディスペンス量≧７００ｍｇ／ｓｅｃ）した。評価基
準は、７００以上を○とし、それ未満を×とした。 ［初期帯電量＊２］スリーブ上にトナーを搬送させ、各
環境下において吸引トリボ測定法により測定し、また、
２万枚複写後の帯電量も同様にして測定した。 ［総合帯電評価＊３］ 環境差＝｛初期帯電量（高温高湿÷低温低湿）＋２万枚
走行後帯電量（高温高湿÷低温低湿）｝×１／２で総合
評価を行い、次のような判定を行った。 環境差判断基準：○≧０．７、△≧０．５、×＜０．５ 維持性＝｛高温高湿帯電量（２万枚後÷初期）＋低温低
湿帯電量（２万枚後÷初期）｝×１／２で総合評価を行
い、次のような判定を行った。 維持性判断基準：○≧０．７、△≧０．５、×＜０．５ 帯電分布＝２万枚複写後におけるスリーブ上のトナーの
帯電分布を帯電分布測定器にて測定し、分布の中心値を
分布の幅で割ることにより求めた。 判断基準：○≧０．６、△≧０．４、×＜０．４

【００６３】［総合画質評価＊４］ カブリ：５０倍のルーペにより背景部を観察した感応評
価。 ○は全くなし、△は若干あり、×はかなりあり、××は
非常に多い。 濃度むら／搬送不良：ベタの濃度をマクベス濃度計で３
点（Ａ４上部〜下部）を測定して判定。 濃度維持性：初期と１万枚時の画像濃度をマクベス濃度
計で測定し判定。 画質欠陥：感材ディフェクトが原因で発生する画質欠陥
を目視にて判定。 機内汚れ：トナー飛散とスリーブ筋によるトナー堆積の
状態を目視にて判定。 筋：２万枚複写後の画質及びブレード上の付着物により
判定。 判断基準：○は画質、ブレード共に良好なもの △は画質良好、ブレードに若干の付着有り ×は画質（筋むら発生）、ブレード共に問題あり ××は画質、ブレード付着共に不良のもの

【００６４】

【発明の効果】本発明の一成分系現像剤は、帯電性、帯
電速度、環境依存性及び帯電分布について優れており、
また、現像剤担持体上のトナーの帯電維持性、スリーブ
汚染、ブレード汚染及び感材傷・汚染等の一成分系現像
剤としての諸特性において良好なものであり、したがっ
て、長期に亘って画像濃度が安定しており、背景部カブ
リ及び帯電部材の汚染による筋の発生のない優れた画質
を得ることが可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明において画質評価に用いた画像形成装
置の概略断面図である。

【符号の説明】

１…感光体ドラム、２…ロール帯電器、３…現像ロー
ル、４…現像剤供給ロール、５…層形成ブレード、６…
ロール転写器、７…ブレード式クリーナー。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平８−6286（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−316360（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂及び着色剤を含有するトナー粒
   子と添加剤とからなる一成分系現像剤において、該添加
   剤が、ＴｉＯ（ＯＨ）₂ の一部または全部とフッ素含有
   シラン化合物との反応により得られるチタン化合物を含
   むことを特徴とする一成分系現像剤。
2. 【請求項２】 フッ素含有シラン化合物が、下記式
   （１）又は式（２）で表されるものであることを特徴と
   する請求項１に記載の一成分系現像剤。 Ｃ_n Ｆ_2n+1ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ（ＣＨ₃ ）_p Ｘ_3-p （１） （式中、Ｘは加水分解性基を示し、ｎは１、４、６、８
   又は１０であり、ｐは０又は１である。） Ｃ_m Ｆ_2m+1−Ｐｈ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ（ＣＨ₃ ）_q Ｙ_3-q （２） （式中、Ｐｈはフェニレン基、Ｙは加水分解性基を示
   し、ｍは１、４、６又は８であり、ｑは０又は１であ
   る。）
3. 【請求項３】 潜像保持体上に潜像を形成する工程及び
   得られた潜像を現像剤担持体上の現像剤を用いて現像す
   る工程を有する画像形成方法において、該現像剤とし
   て、請求項１に記載の一成分系現像剤を用いることを特
   徴とする画像形成方法。