JP3064130B2 - Foam inhibitor composition - Google Patents
Foam inhibitor compositionInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は泡抑制剤組成物、特に
は、消泡性がすぐれており、少量の添加で大きな消泡効
果が得られ、希釈安定性が良好で高温、高剪断力下での
機械的安定性にすぐれていて、凝集を起こすこともない
ので高温染色用消泡剤として有用とされる泡抑制剤組成
物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a foam inhibitor composition, in particular, it has excellent defoaming properties, can provide a large defoaming effect with a small amount of addition, has good dilution stability, and has high temperature and high shearing force. The present invention relates to a foam inhibitor composition which is excellent in mechanical stability under the condition and does not cause agglomeration and thus is useful as an antifoaming agent for high-temperature dyeing.
【０００２】[0002]
【従来の技術】シリコーン系消泡剤は他種消泡剤にくら
べて種々のすぐれた性質を持っているので、化学工業、
食品工業、石油工業、織物工業および医薬品工業など発
泡を伴なう産業工程に広く利用されており、これについ
てはジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロ
キサン、メチルビニルポリシロキサンなどのシリコーン
オイルを微粉末シリカと混合したオイルコンパウンド型
消泡剤、これらのオイルコンパウンドを界面活性剤と共
に水中に分散してなるエマルジョン型消泡剤が汎用され
ている。2. Description of the Related Art Since silicone-based antifoaming agents have various excellent properties compared to other types of antifoaming agents,
It is widely used in industrial processes involving foaming, such as the food industry, petroleum industry, textile industry, and pharmaceutical industry, and uses silicone oils such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and methylvinylpolysiloxane as fine silica powder. And an oil compound type antifoaming agent mixed with water and an emulsion type antifoaming agent obtained by dispersing these oil compounds in water together with a surfactant.
【０００３】また、このエマルジョン型消泡剤は高温、
高アルカリ性、高剪断力下といった過酷な条件下ではエ
マルジョンが破壊されて消泡能力が低下するために、こ
れに代わるものとしてポリオキシアルキレン基で変性し
たオルガノポリシロキサンとオイルコンパウンドを併用
した自己乳化型消泡剤（特公昭52-19836号公報、特公昭
52-22638号公報、特公昭55-23084号公報参照）が染色、
各種油剤、水性インキなどの用途に使用されている。し
かし、これらのシリコーン系消泡剤も起泡性液体中で気
体と激しく接触するとか、高温染色などのような加熱条
件で激しく撹拌される系では消泡性が経時で失なわれて
しまうために、消泡剤の添加量を増加させたり、または
連続的に消泡剤を投入する必要があるという不利があっ
た。[0003] Further, this emulsion type antifoaming agent has a high temperature,
Under severe conditions such as high alkalinity and high shearing force, the emulsion is destroyed and the defoaming ability is reduced.As an alternative, self-emulsification using an organopolysiloxane modified with a polyoxyalkylene group and an oil compound Mold defoamer (Japanese Patent Publication No. 52-19836, Japanese Patent Publication No.
52-22638, Japanese Patent Publication No. 55-23084)
It is used for various oils and water-based inks. However, these silicone-based antifoaming agents also violently come into contact with gas in the foaming liquid, or in systems violently stirred under heating conditions such as high-temperature dyeing, the antifoaming properties are lost over time. In addition, there is a disadvantage that it is necessary to increase the amount of the antifoaming agent added or to continuously add the antifoaming agent.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】そのため、このシリコ
ーン系消泡剤については例えばオイルコンパウンドに使
用するシリカを予めジメチルジクロロシランなどで処理
して疎水化しておく方法（特公昭52-31836号公報参
照）、シリカを窒素含有有機けい素化合物で処理する方
法（特公昭51-35556号公報参照）などが提案されている
が、これにはシリカの疎水化処理に長時間が必要とされ
るし、処理設備も必要で工程も複雑であるために経済的
でないという不利がある。Therefore, for this silicone-based antifoaming agent, for example, a method is used in which silica used in an oil compound is previously treated with dimethyldichlorosilane or the like to make it hydrophobic (see Japanese Patent Publication No. 52-31836). ), A method of treating silica with a nitrogen-containing organosilicon compound (see Japanese Patent Publication No. 51-35556), which requires a long time for the hydrophobic treatment of silica, There is a disadvantage that it is not economical because processing equipment is required and the process is complicated.
【０００５】また、これについてはオルガノポリシロキ
サンまたは炭化水素油にオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンとシリカおよび触媒を添加してなるものも提案
されている（特開昭57-48307号公報参照）が、これは有
機金属系の触媒を添加して加熱処理しないとシリカの表
面処理が十分に進まないし、処理工程中に発生する水素
ガスによって引火爆発の危険性もあるという欠点があっ
た。そのため、本願発明者らはさきに自己乳化性消泡剤
の消泡性向上を目的としてアルケニル基を有する有機け
い素化合物をシリカ処理剤としたオイルコンパウンドを
用いた消泡剤組成物（特願平 4-91813号明細書参照）お
よび(CH3)3SiO1/2単位とSiO4/2単位からなるシロキサン
樹脂をオイルコンパウンド中に配合した泡抑制剤組成物
（特願平 4-93453号明細書参照）を提案したが、これら
についてもさらに特性の向上が求められている。[0005] In addition, as for this, there has been proposed one obtained by adding an organohydrogenpolysiloxane, silica and a catalyst to an organopolysiloxane or a hydrocarbon oil (see JP-A-57-48307). However, the surface treatment of silica does not proceed sufficiently unless heat treatment is performed by adding an organometallic catalyst, and there is a risk that there is a risk of ignition explosion due to hydrogen gas generated during the treatment process. Therefore, the inventors of the present application have previously defoamed an antifoaming composition using an oil compound containing an organosilicon compound having an alkenyl group as a silica treating agent for the purpose of improving the defoaming property of the self-emulsifying defoaming agent (Japanese Patent Application A foam inhibitor composition comprising a siloxane resin composed of (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units mixed in an oil compound (see Japanese Patent Application No. Hei 4-91813). (See the specification), but further improvement in characteristics is required for these.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明はこのような不
利、欠点を解決した泡抑制剤組成物に関するもので、こ
れは（イ）一般式 (R1R2R3SiO1/2)l(R4R5SiO2/2)m(R6SiO3/2)n [ ここにR1〜R6は炭素数１〜18の非置換または置換の１
価炭化水素基、ｌ、ｍ、ｎは正数で0.005≦n／（l+m+
n）≦0.1]で示される、25℃における粘度が10〜100,000
cS であるシリコーンオイル 100重量部と微粉末シリカ
0.1〜20重量部とからなるオルガノポリシロキサン組成
物１〜60重量％、（ロ）１種または２種以上のポリオキ
シアルキレン変性シリコーンオイル５〜99重量％、
（ハ）１種または２種以上のポリオキシアルキレン重合
体０〜90重量％、とから本質的になることを特徴とする
ものである。Means for Solving the Problems The present invention is such disadvantage, drawback relates suds suppressor composition which solves the which (i) the general formula (R 1 R 2 R 3 SiO 1/2) l (R 4 R 5 SiO 2/2 ) m (R 6 SiO 3/2 ) n [ where R 1 to R 6 are unsubstituted or substituted 1 to 18 carbon atoms.
Valent hydrocarbon groups, l, m, and n are positive numbers and 0.005 ≦ n / (l + m +
n) The viscosity at 25 ° C. represented by ≦ 0.1 ] is 10 to 100,000.
100 parts by weight of cS silicone oil and fine silica powder
1 to 60% by weight of an organopolysiloxane composition comprising 0.1 to 20 parts by weight, (b) 5 to 99% by weight of one or more polyoxyalkylene-modified silicone oils,
(C) 0 to 90% by weight of one or more polyoxyalkylene polymers.
【０００７】すなわち、本発明者らは消泡性、消泡持続
性が特にすぐれている泡抑制剤組成物を開発すべく種々
検討した結果、これについては一般式（１） (R1R2R3SiO1/2)l(R4R5SiO2/2)m(R6SiO3/2)n で示され、このR1〜R6は炭素数１〜18の１価炭化水素
基、ｌ、ｍ、ｎが正数で0.005≦n／（l+m+n）≦0.1であ
るシリコーンオイルと微粉末シリカとからなるオルガノ
ポリシロキサン組成物とポリオキシアルキレン変性シリ
コーンオイル、ポリオキシアルキレン重合体を用いて自
己乳化型の泡抑制剤組成物を作ったところ、このものは
破泡性、消泡持続性がすぐれていて少量の添加で大きな
破泡効果を与え、水で希釈してエマルジョンとした場合
も安定性のすぐれたものになり、このものは高温、高剪
断力下での機械的安定性もすぐれていて凝集を起こすこ
ともないということを見出し、このものはこのような物
性をもっているので高温染色用消泡剤として有用とさ
れ、これによれば各種染色工程における消泡剤に起因す
る染めムラの発生などトラブルを避けることができるこ
と、またこのものは安定性がすぐれているので、各種薬
剤と併用しても分散性が損われず、したがって各種油剤
内添消泡剤、または一般塗料用、水性切削油用などとし
ても好適に使用することができることを確認して本発明
を完成させた。以下にこれをさらに詳述する。That is, the present inventors have conducted various studies to develop a foam inhibitor composition having particularly excellent defoaming properties and defoaming durability, and as a result, the formula (1) (R 1 R 2 R 3 SiO 1/2 ) l (R 4 R 5 SiO 2/2 ) m (R 6 SiO 3/2 ) n, where R 1 to R 6 are monovalent hydrocarbon groups having 1 to 18 carbon atoms A polyoxyalkylene-modified silicone oil, an organopolysiloxane composition comprising silicone oil and finely divided silica, wherein l, m, and n are positive numbers and 0.005 ≦ n / (l + m + n) ≦ 0.1, and polyoxyalkylene When a self-emulsifying foam inhibitor composition was made using a polymer, it was found to have excellent foam-breaking and defoaming continuity. Emulsions also have excellent stability, and have excellent mechanical stability under high temperature and high shearing force and agglomerate. It has been found that it has no such properties, and it is considered to be useful as an antifoaming agent for high-temperature dyeing because it has such physical properties. It is possible to avoid troubles, and because of its excellent stability, its dispersibility is not impaired even when used in combination with various chemicals. The present invention has been completed by confirming that it can be suitably used for applications. This is described in more detail below.
【０００８】[0008]
【作用】本発明は泡抑制剤組成物に関するものであり、
これは（イ）前記した一般式（１）で示されるシリコー
ンオイル 100重量部と微粉末シリカ 0.1〜20重量部とか
らなるオルガノポリシロキサン組成物１〜60重量％、
（ロ）１種または２種以上のポリオキシアルキレン変性
シリコーンオイル５〜99重量％および（ハ）ポリオキシ
アルキレン重合体０〜90重量％とからなる泡抑制剤組成
物を要旨とするものであるが、このものは破泡性と消泡
持続性が特にすぐれており、少量の添加でも大きな破泡
効果を与え、希釈安定性もすぐれており、高温、高剪断
力下でもその消泡性を失わないという有利性を持つもの
である。The present invention relates to a foam inhibitor composition,
This comprises (a) 1 to 60% by weight of an organopolysiloxane composition comprising 100 parts by weight of the silicone oil represented by the general formula (1) and 0.1 to 20 parts by weight of finely divided silica;
(B) A foam inhibitor composition comprising 5 to 99% by weight of one or more polyoxyalkylene-modified silicone oils and (C) 0 to 90% by weight of a polyoxyalkylene polymer. However, this product is particularly excellent in foam breaking property and defoaming persistence, gives a large foam breaking effect even when added in a small amount, has excellent dilution stability, and shows its defoaming property even under high temperature and high shear force. It has the advantage of not being lost.
【０００９】本発明の泡抑制剤組成物を構成する（イ）
成分としてのオルガノポリシロキサン組成物はこの泡抑
制剤組成物の主成分となるものであるが、このものはシ
リコーンオイルと微粉末シリカとからなるシリコーンオ
イルコンパウンドである。ここに使用されるシリコーン
オイルは一般式（１）としての (R1R2R3SiO1/2)l (R4R5SiO2/2)m (R6SiO3/2)n で示され、このR1〜R6はそれぞれメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル
基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基
などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアル
キル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フェ
ニル基、トリル基などのアリール基、またはこれらの基
の炭素原子に結合している水素原子の一部または全部を
ハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル
基、３−クロロプロピル基、3,3,3-トリフルオロプロピ
ル基、シアノエチル基などから選択される同種または異
種の炭素数が１〜18の非置換または置換の１価炭化水素
基であるが、消泡性および経済性からは全体のR1〜R6基
中の90モル％以上がメチル基であるものとすることが好
ましい。Constituting the foam inhibitor composition of the present invention (A)
The organopolysiloxane composition as a component is the main component of the foam inhibitor composition, and is a silicone oil compound composed of silicone oil and finely divided silica. The silicone oil used here is represented by (R 1 R 2 R 3 SiO 1/2 ) l (R 4 R 5 SiO 2/2 ) m (R 6 SiO 3/2 ) n as the general formula (1). Wherein R 1 to R 6 are each a methyl group, an ethyl group,
Propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl and other alkyl groups, cyclohexyl and other cycloalkyl groups, vinyl groups , An alkenyl group such as an allyl group, an aryl group such as a phenyl group or a tolyl group, or a chloromethyl group in which part or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups have been substituted with a halogen atom, a cyano group, or the like A 3-chloropropyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group, a same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms selected from a cyanoethyl group and the like, From the viewpoint of defoaming properties and economy, it is preferred that 90 mol% or more of all R 1 to R 6 groups be methyl groups.
【００１０】この一般式（１）で示されるオルガノポリ
シロキサン中の各単位のモル数を示すｌ、ｍ、ｎはいず
れも正数とされるが、このR6SiO3/2単位のモル分率であ
るn／（l+m+n）の値はこれが 0.005より小さくても、ま
た 0.1よりも大きくても消泡持続性が劣るようになるの
で0.005〜0.1の範囲とする必要があるが、これは好まし
くは0.01〜0.05の範囲とすることがよい。[0010] l of a molar number of each unit in the organopolysiloxane represented by the general formula (1), m, n but none is a positive number, the molar fraction of R 6 SiO 3/2 units The value of the ratio n / (l + m + n) must be in the range of 0.005 to 0.1, even if it is smaller than 0.005 or larger than 0.1, because the defoaming durability becomes poor. , Preferably in the range of 0.01 to 0.05.
【００１１】また、このものは分散のし易さ、作業性の
面からは粘度をできるだけ低いものとすることがよく、
消泡持続性の面からは粘度が高いほうがよいのである
が、粘度が10cS未満では得られる組成物が安定性の乏し
いものとなり、粘度が100,000cS より大きいとエマルジ
ョンに仕上げる際の作業性に難点が生ずるので、この粘
度は10〜100,000cS の範囲とすることが必要とされる
が、この好ましい範囲は 100〜20,000cSとされる。Further, it is preferable that the viscosity be as low as possible from the viewpoint of easy dispersibility and workability.
Higher viscosity is better from the viewpoint of defoaming continuity, but if the viscosity is less than 10 cS, the resulting composition will have poor stability, and if the viscosity is more than 100,000 cS, it will be difficult to work on finishing the emulsion. This viscosity is required to be in the range of 10 to 100,000 cS, but the preferred range is 100 to 20,000 cS.
【００１２】なお、このR6SiO3/2単位を含有するシリコ
ーンオイルは従来公知の方法で合成することができる
が、これは例えばR1R2R3SiCl、R4R5SiCl2 および R6SiC
l3を共加水分解、縮合するか、またはこの縮合物と環状
低分子シロキサンとをアルカリ金属水酸化物、アルカリ
金属シラノレートあるいはテトラアルキルホスホニウム
ヒドロキシド、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシ
ドなどの水酸化物、あるいは硫酸、有機スルホン酸など
の強酸物質などから選ばれる触媒の存在下に室温あるい
は加熱下で反応させることによって容易に得ることがで
きる。The silicone oil containing the R 6 SiO 3/2 unit can be synthesized by a conventionally known method, for example, R 1 R 2 R 3 SiCl, R 4 R 5 SiCl 2 and R 4 6 SiC
l 3 is co-hydrolyzed, condensed, or this condensate and cyclic low molecular siloxane with alkali metal hydroxide, alkali metal silanolate or tetraalkylphosphonium hydroxide, hydroxide such as tetraalkylammonium hydroxide, or It can be easily obtained by reacting at room temperature or under heating in the presence of a catalyst selected from strong acid substances such as sulfuric acid and organic sulfonic acid.
【００１３】また、ここに使用される微粉末シリカは公
知のものでよく、これは湿式シリカ、乾式シリカのいず
れでもよいが、これには沈降シリカ、シリカキセロゲ
ル、ヒュームドシリカ、さらにはその表面を有機シリル
基で処理したものなどが例示され、具体的にはアエロジ
ル［日本アエロジル（株）製商品名］、ニプシル［日本
シリカ（株）製商品名］、キャボシル［米国キャボット
社製商品名］、サントセル［米国モンサント社製商品
名］などがあげられるが、これらはＢＥＴ法による比表
面積が 100m2/g以上のものとすることが好ましい。The finely divided silica used here may be a known silica, which may be either wet silica or dry silica, including precipitated silica, silica xerogel, fumed silica, and its surface. Are treated with an organic silyl group. Specific examples thereof include Aerosil [trade name of Nippon Aerosil Co., Ltd.], Nipsil [trade name of Nippon Silica Co., Ltd.], and Cabosil [trade name of Cabot Corporation, USA] And Santocell (trade name, manufactured by Monsanto Co., USA), which preferably have a specific surface area of 100 m 2 / g or more according to the BET method.
【００１４】なお、この微粉末シリカの添加量は上記し
たシリコーンオイル 100重量部に対して 0.1重量部未満
では消泡性能が劣るようになり、20重量部より多くする
と組成物の粘度が増加して水分散性および作業性が悪く
なるので、これは 0.1〜20重量部の範囲とすることが必
要とされるが、好ましくは１〜10重量部の範囲とするこ
とがよい。When the amount of the fine silica powder is less than 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the silicone oil, the defoaming performance becomes inferior. When the amount is more than 20 parts by weight, the viscosity of the composition increases. The water dispersibility and workability deteriorate, so that it is necessary to set the amount in the range of 0.1 to 20 parts by weight, but preferably in the range of 1 to 10 parts by weight.
【００１５】本発明の泡抑制組成物を構成する（イ）成
分としてのオルガノポリシロキサン組成物は上記したよ
うにこのシリコーンオイルと微粉末シリカからなるシリ
コーンオイルコンパウンドであるが、これは上記したシ
リコーンオイルと微粉末シリカの所定量を混合し、室温
〜 200℃で熱処理し、必要に応じ低沸点留分を除くこと
によって製造することができる。この（イ）成分の本発
明の泡抑制組成物中の含有量は１重量％より少ないとこ
の組成物の泡抑制効果が不充分となり、60重量％より大
きくするとこの組成物の粘度が高くなって水への分散性
が劣るようになり、取り扱い難いものとなるので、１〜
60重量％とすることが必要とされるが、この好ましい範
囲は５〜40重量％とされる。The organopolysiloxane composition as the component (a) constituting the foam suppressing composition of the present invention is a silicone oil compound comprising the silicone oil and finely divided silica as described above. It can be produced by mixing a predetermined amount of oil and finely divided silica, heat-treating the mixture at room temperature to 200 ° C., and removing low-boiling fractions as necessary. If the content of the component (a) in the foam-suppressing composition of the present invention is less than 1% by weight, the foam-suppressing effect of the composition becomes insufficient, and if it is more than 60% by weight, the viscosity of the composition becomes high. The dispersibility in water becomes poor and it becomes difficult to handle.
It is required to be 60% by weight, but the preferred range is 5 to 40% by weight.
【００１６】ついで、本発明の泡抑制剤組成物を構成す
る（ロ）成分としてのポリオキシアルキレン変性シリコ
ーンオイルは、後記する（ハ）成分としてのポリオキシ
アルキレン重合体と共に、上記した（イ）成分としての
オルガノポリシロキサン組成物を水系に乳化分散させる
ためのものであるが、このものは一般式 GaR7 bSiO4-a-b/2 …（２） で示されるものとされる。Next, the polyoxyalkylene-modified silicone oil as the component (b) constituting the foam inhibitor composition of the present invention is used together with the polyoxyalkylene polymer as the component (c) described later together with the above-mentioned (a). This is for emulsifying and dispersing an organopolysiloxane composition as a component in an aqueous system, and is represented by the general formula G a R 7 b SiO 4-ab / 2 ... (2).
【００１７】この上記一般式（２）におけるＧは一般式 -R8-O-(R9O)p-Q …（３） で示されるポリオキシアルキレン基であり、このR8はメ
チレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘ
キセン基、オクテン基、デセン基などの炭素数１〜10の
２価炭化水素基、R9はエチレン基および／またはプロピ
レン基、Ｑは水素原子またはメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基などの炭素
数１〜８のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基な
どから選択される１価の有機基、ｐは正数であり、また
R7は前出のR1〜R6と同様の１種または２種以上の炭素数
１〜18の非置換または置換の１価炭化水素基、ａおよび
ｂはそれぞれ正数で 1.9≦ａ＋ｂ≦2.2 で示されるもの
である。G in the general formula (2) is a polyoxyalkylene group represented by the general formula -R 8 -O- (R 9 O) p -Q (3), wherein R 8 is a methylene group, A divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms such as an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a hexene group, an octene group and a decene group, R 9 is an ethylene group and / or a propylene group, Q is a hydrogen atom or a methyl group, A monovalent organic group selected from an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms such as an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group and an octyl group, an acetyl group and an isocyanic acid group; p is a positive number;
R 7 is one or more unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon groups having 1 to 18 carbon atoms similar to R 1 to R 6 described above, and a and b are each positive numbers and 1.9 ≦ a + b ≦ This is shown in 2.2.
【００１８】このポリオキシアルキレン変性シリコーン
オイルは室温で液状のものとすることがよいが、この粘
度は25℃における粘度が10cSより低いと得られる泡抑制
剤組成物が分離し易く安定性の低いものとなり、100,00
0cS より高いと得られる泡抑制剤組成物がこれを水で希
釈する時に分散し難くなって作業性の悪いものとなるの
で、10〜100,000cS のものとすることがよいが、この好
ましい範囲は 100〜10,000cSとされる。This polyoxyalkylene-modified silicone oil is preferably liquid at room temperature. If the viscosity at 25 ° C. is lower than 10 cS, the obtained foam inhibitor composition is easily separated and has low stability. 100,00
If it is higher than 0 cS, the obtained foam suppressor composition becomes difficult to disperse when diluted with water and the workability is poor.Therefore, it is preferable that the foam suppressant composition has a viscosity of 10 to 100,000 cS. 100 to 10,000 cS.
【００１９】このポリオキシアルキレン変性シリコーン
オイルはポリエーテル変性シリコーンとして市販されて
いるものを用いてもよいが、このものは従来公知の方
法、例えば≡ＳｉＨ基を含有するオルガノポリシロキサ
ンに、分子鎖末端にビニル基あるいはアリル基などの不
飽和基を有するポリオキシアルキレン化合物を白金触媒
の存在下に付加反応させれば容易に得ることができる。
なお、これは単一のポリオキシアルキレン化合物で変性
されたシリコーンオイルだけでなく、エチレンオキシ基
／プロピレンオキシ基のモル比の異なる２種以上のポリ
オキシアルキレン基を同一分子内に含有させたシリコー
ンオイルも使用できるし、異なる構造をもつ２種以上の
ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルを用いるこ
とも可能である。As the polyoxyalkylene-modified silicone oil, a commercially available polyether-modified silicone oil may be used. However, the oil may be used in a conventionally known method, for example, by adding an organopolysiloxane containing a ≡SiH group to a molecular chain. A polyoxyalkylene compound having an unsaturated group such as a vinyl group or an allyl group at the terminal can be easily obtained by an addition reaction in the presence of a platinum catalyst.
This is not only a silicone oil modified with a single polyoxyalkylene compound but also a silicone oil containing two or more polyoxyalkylene groups having different molar ratios of ethyleneoxy groups / propyleneoxy groups in the same molecule. Oil can be used, and two or more kinds of polyoxyalkylene-modified silicone oils having different structures can be used.
【００２０】本発明の泡抑制剤組成物 100重量％中にお
けるこの（ロ）成分の配合量はそれが５重量％未満では
水分散性が悪くなり、99重量％より多くすると消泡性が
劣るものとなることから、５〜99重量％とされるが、よ
り好ましくは10〜80重量％の範囲とすればよい。If the amount of this component (b) in 100% by weight of the foam inhibitor composition of the present invention is less than 5% by weight, the water dispersibility is poor, and if it is more than 99% by weight, the defoaming property is inferior. Therefore, the content is 5 to 99% by weight, and more preferably 10 to 80% by weight.
【００２１】つぎに、本発明の泡抑制剤組成物を構成す
る（ハ）成分としてのポリオキシアルキレン重合体は前
記したように乳化助剤となるものであるが、この成分を
配合するとこの泡抑制剤組成物の粘度を低下させること
ができるので、水分散時の作業性が向上されるという効
果が与えられる。この（ハ）成分としてのポリオキシア
ルキレン重合体は分子内に（R10O）基（ここにR10 はエ
チレン基またはプロピレン基）をもつものであればどの
ような構造のものでもよく、これは直鎖状であっても、
次式Next, the polyoxyalkylene polymer as the component (c) constituting the foam inhibitor composition of the present invention is an emulsifying aid as described above. Since the viscosity of the inhibitor composition can be reduced, the effect that the workability at the time of dispersion in water is improved is provided. The polyoxyalkylene polymer as the component (c) may have any structure as long as it has a (R 10 O) group (where R 10 is an ethylene group or a propylene group) in the molecule. Is linear,
Next formula
【化１】 で示されるような分枝状のものであってもよく、この末
端基としては水素原子、メチル基、エチル基、ブチル
基、デシル基、オクタデシル基などのアルキル基、ビニ
ル基、アリル基などのアルケニル基、アセチル基、ステ
アロイル基などのアシル基、イソシアン酸基などが一般
的であるが、特にこれらによって限定されるものではな
い。Embedded image The terminal group may be a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a butyl group, a decyl group, an alkyl group such as an octadecyl group, a vinyl group, an allyl group, or the like. An acyl group such as an alkenyl group, an acetyl group and a stearoyl group, an isocyanic acid group and the like are generally used, but are not particularly limited thereto.
【００２２】また、このものは室温で液状であるものが
好ましいが、これは平均分子量が500 未満では粘度が低
いために得られる泡抑制剤組成物が経時安定性の悪いも
のとなり、5,000 を越えると粘度が高くなって分散性お
よび作業性に影響が与えられるので、これは平均分子量
が 500〜5,000 の範囲のものとすることがよいが、この
好ましい範囲は1,000 〜3,000 とされる。It is preferable that the composition be liquid at room temperature. If the average molecular weight is less than 500, the resulting foam suppressant composition has poor stability over time because of low viscosity, and exceeds 5,000. Since the viscosity increases to affect the dispersibility and workability, the average molecular weight is preferably in the range of 500 to 5,000, but the preferred range is 1,000 to 3,000.
【００２３】なお、ここに使用される（ハ）成分は１種
のポリオキシアルキレン重合体に限定されず、これはＨ
ＬＢあるいは末端基などの異なる２種以上のポリオキシ
アルキレン重合体を併用してもよいが、このものの泡抑
制剤組成物 100重量％中における配合量はこれを90重量
％より多くすると保存安定性および希釈安定性が悪くな
ることから、これは０〜90重量％、より好ましくは０〜
70重量％の範囲とすればよい。The component (C) used here is not limited to one kind of polyoxyalkylene polymer.
Two or more kinds of polyoxyalkylene polymers having different LBs or terminal groups may be used in combination. However, if the amount is more than 90% by weight in 100% by weight of the foam inhibitor composition, the storage stability is increased. And 0 to 90% by weight, more preferably 0 to 90% by weight, because the dilution stability is poor.
The range may be 70% by weight.
【００２４】さらに本発明の泡抑制剤組成物における上
記した（ロ）＋（ハ）成分中のエチレンオキシ基／プロ
ピレンオキシ基の重量比はそれが 0.1未満では疎水性が
強くなって乳化剤としての働きが不十分となり、これが
５を越えるとＨＬＢが大きくなりすぎてこの場合も乳化
剤として働きが十分発揮されなくなるので、これは0.1
〜５の範囲とすることがよいが、これは好ましくは 0.4
〜３の範囲とすることがよい。Further, when the weight ratio of ethyleneoxy group / propyleneoxy group in the above-mentioned component (b) + (c) in the foam inhibitor composition of the present invention is less than 0.1, the hydrophobicity becomes strong and the emulsifier may be used. When the HLB becomes too large, the HLB becomes too large and the function as an emulsifier is not sufficiently exhibited in this case.
５5, preferably 0.4
It is preferable to set it in the range of 3 to 3.
【００２５】本発明の泡抑制剤組成物は上記した
（イ）、（ロ）、（ハ）の各成分の所定量を混合するこ
とによって得ることができるが、これらの各成分を例え
ばホモミキサーなどの混合機を用いて均一に混合すれば
よく、その混合順序に特に限定はないけれども、混合時
に40〜150 ℃の範囲で加熱してもよい。The foam inhibitor composition of the present invention can be obtained by mixing a predetermined amount of each of the above-mentioned components (a), (b) and (c). The mixing may be carried out uniformly using a mixer such as that described above. The mixing order is not particularly limited, but the mixture may be heated at a temperature in the range of 40 to 150 ° C.
【００２６】[0026]
【実施例】つぎに本発明の実施例、比較例で使用される
シリコーンオイルの合成例、オイルコンパウンドの製造
例、および実施例、比較例をあげるが、例中における粘
度は25℃での測定値を示したものであり、各種物性はつ
ぎの方法による試験結果を示したものである。EXAMPLES Next, examples of the synthesis of silicone oil used in the examples and comparative examples of the present invention, examples of the production of oil compounds, and examples and comparative examples will be given. The viscosity in the examples is measured at 25 ° C. The values are shown, and various physical properties show the test results by the following methods.
【００２７】（アニオン性発泡液による消泡試験）ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム・パー
ソフトＥＫ［日本油脂（株）製商品名］の 0.1％水溶液
500gに泡抑制剤組成物を100ppm添加し、25℃において30
秒間ジューサーミキサーで撹拌後、１リットルのメスシ
リンダーに移し、泡体積（ml）の経時変化を測定した。(Anti-foaming test with an anionic foaming liquid) 0.1% aqueous solution of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate persoft EK (trade name, manufactured by NOF Corporation)
100 ppm of the foam inhibitor composition was added to 500 g, and at 25 ° C., 30
After stirring with a juicer mixer for 2 seconds, the mixture was transferred to a 1-liter measuring cylinder, and the time-dependent change in the foam volume (ml) was measured.
【００２８】（ノニオン性発泡液による消泡試験）ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル・エマルゲン 9
09［花王（株）製商品名］の0.05％水溶液500gに泡抑制
剤組成物を100ppm添加し、25℃において30秒間ジューサ
ーミキサーで撹拌後、１リットルのメスシリンダーに移
し、泡体積（ml）の経時変化を測定した。(Defoaming test with nonionic foaming liquid) Polyoxyethylene nonyl phenyl ether emulgen 9
09 100 ppm of a foam inhibitor composition was added to 500 g of a 0.05% aqueous solution of Kao Corporation (trade name), stirred with a juicer mixer at 25 ° C. for 30 seconds, transferred to a 1-liter measuring cylinder, and foam volume (ml) Was measured over time.
【００２９】（希釈安定性試験）泡抑制剤組成物の10％
水分散液100gを 200mlのガラスビーカーに入れ、25℃で
１日放置後の液外観を目視により以下のように評価し
た。 〇…良好なエマルジョン、オイル浮き、シリカ沈降が認
められない。 △…オイル浮きあるいはシリカ沈降が若干ある。 ×…オイル浮きが多く、シリカ沈降も多い。(Dilution stability test) 10% of the foam inhibitor composition
100 g of the aqueous dispersion was placed in a 200 ml glass beaker, and after standing at 25 ° C. for 1 day, the appearance of the liquid was visually evaluated as follows. 〇: Good emulsion, no oil floating, no silica sedimentation. Δ: There is some oil floating or silica precipitation. ×: Lots of oil floating and silica sedimentation.
【００３０】［染色性試験…オイルスポットテスト］泡
抑制剤組成物の原液および75％、50％水希釈したものを
ポリエステル布に１点あたり３滴ずつ滴下し、150 ℃で
３分間乾燥させた後、回転ポット染色試験機MINI-COLOU
R 12 EL型［（株）テクサム技研製］を用いて以下の条
件で染色を行なった。 染色液…Dianix Violet 3R-FS 0.1 ％ o.w.f. 酢酸 0.3ml/l 浴 比…１：20 その後、染色布を水洗い、乾燥して、染めムラの有無を
目視により以下のように評価した。 〇…色抜けおよび部分濃色化が認められない。 △…色抜けあるいは部分濃色化が若干ある。 ×…色抜けあるいは部分濃色化が著しい。[Dyeing property test: oil spot test] An undiluted solution of the foam inhibitor composition and a solution diluted with 75% and 50% water were dropped onto a polyester cloth by 3 drops per point and dried at 150 ° C. for 3 minutes. Later, rotating pot dyeing tester MINI-COLOU
Dyeing was performed using the R 12 EL type (manufactured by Texam Giken Co., Ltd.) under the following conditions. Staining solution: Dianix Violet 3R-FS 0.1% owf acetic acid 0.3ml / l Bath ratio: 1:20 Thereafter, the dyed cloth was washed with water and dried, and the presence or absence of uneven dyeing was visually evaluated as follows. 〇: No color omission and partial darkening are observed. Δ: Some color missing or partial darkening. X: Significant color omission or partial darkening.
【００３１】合成例１ 撹拌機と温度計、冷却管および滴下装置を設けた内容積
５リットルのフラスコに水3,000gを入れ、撹拌しながら
ここにトリメチルクロロシラン490g、ジメチルジクロロ
シラン560gおよびメチルトリクロロシラン650gの混合物
を、反応物の温度が50℃以下となるよう冷却しながら３
時間かけて滴下した。これをさらに30℃で２時間撹拌
し、水層（塩酸＋水）を分離して除いた後、有機層に３
％炭酸ナトリウム水溶液1,700gを加え、室温で２時間撹
拌してから、水層を分離して除き、残った有機層に無水
硫酸ナトリウム 70gを加えて室温で３時間撹拌した後、
濾過して粘度が14cSで無色透明のベースオイルＡを得
た。Synthesis Example 1 3,000 g of water was placed in a 5-liter internal flask equipped with a stirrer, a thermometer, a cooling pipe and a dropping device, and 490 g of trimethylchlorosilane, 560 g of dimethyldichlorosilane and 560 g of methyltrichlorosilane were stirred therein. While cooling 650 g of the mixture so that the temperature of the
It was dropped over time. This was further stirred at 30 ° C. for 2 hours, and the aqueous layer (hydrochloric acid + water) was separated and removed.
% Aqueous sodium carbonate solution, and stirred at room temperature for 2 hours. The aqueous layer was separated and removed. 70 g of anhydrous sodium sulfate was added to the remaining organic layer, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours.
After filtration, a colorless and transparent base oil A having a viscosity of 14 cS was obtained.
【００３２】合成例２ 撹拌機、温度計、冷却管および窒素ガス導入管を設けた
内容積 500mlのフラスコに、合成例１で得られたベース
オイルＡ 10g、粘度が10cSのトリメチルシリル末端封鎖
ポリジメチルシロキサン 22gおよびオクタメチルシクロ
テトラシロキサン300gを入れ、窒素ガスを通気し撹拌し
ながら 120℃まで加熱した。ここに、水酸化カリウム0.
3gを加え、さらに 150℃まで昇温して４時間撹拌した
後、 100℃まで冷却して、エチレンクロロヒドリン２g
を添加して、 100℃で２時間撹拌を続けた。得られた反
応物を10mmHgの減圧下、 160℃で２時間加熱し、未反応
の低分子シロキサンを除去して粘度が16,000cSのシリコ
ーンオイルＡを得た。このものについて29Si-NMRによる
構造解析を行なったところ、CH3SiO3/2 単位は 0.012モ
ル分率含有されていた。Synthesis Example 2 In a 500 ml flask equipped with a stirrer, thermometer, cooling tube and nitrogen gas inlet tube, 10 g of the base oil A obtained in Synthesis Example 1 and trimethylsilyl end-capped polydimethylsiloxane having a viscosity of 10 cS were placed. 22 g and 300 g of octamethylcyclotetrasiloxane were added, and the mixture was heated to 120 ° C. while stirring and stirring with nitrogen gas. Here, potassium hydroxide 0.
3 g was added, the temperature was further raised to 150 ° C., and the mixture was stirred for 4 hours. After cooling to 100 ° C., 2 g of ethylenechlorohydrin was added.
Was added and stirring was continued at 100 ° C. for 2 hours. The obtained reaction product was heated at 160 ° C. for 2 hours under a reduced pressure of 10 mmHg to remove unreacted low molecular siloxane to obtain a silicone oil A having a viscosity of 16,000 cS. This was subjected to a structural analysis by 29 Si-NMR. As a result, it was found that CH 3 SiO 3/2 units were contained in an amount of 0.012 mol.
【００３３】合成例３ 合成例２において、原料としてベースオイルＡ 25gとオ
クタメチルシクロテトラシロキサン308gを用いた以外は
同様に合成したところ、粘度が 2,200cSのシリコーンオ
イルＢが得られたが、このものについて29Si-NMRによる
構造解析を行なったところ、CH3SiO3/2 単位は 0.023モ
ル分率含有されていた。Synthesis Example 3 Synthesis Example 2 was repeated except that 25 g of base oil A and 308 g of octamethylcyclotetrasiloxane were used as raw materials. As a result, silicone oil B having a viscosity of 2,200 cS was obtained. Was subjected to structural analysis by 29 Si-NMR, and found to contain 0.03 mol fraction of CH 3 SiO 3/2 units.
【００３４】合成例４ 合成例１において、トリメチルクロロシランを113g、ジ
メチルジクロロシランを640g、メチルトリクロロシラン
を740gとした以外は同様にして反応を行なったところ、
粘度が 110cSで無色透明のベースオイルＢが得られた。Synthesis Example 4 A reaction was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 113 g of trimethylchlorosilane, 640 g of dimethyldichlorosilane, and 740 g of methyltrichlorosilane were used.
A colorless and transparent base oil B having a viscosity of 110 cS was obtained.
【００３５】合成例５ 合成例２において、原料として合成例４で得られたベー
スオイルＢ 35g、粘度が10cSのトリメチルシリル末端封
鎖ポリジメチルシロキサン 22gとオクタメチルシクロテ
トラシロキサン292gを用いた以外は同様にして反応を行
なったところ、粘度が 3,100cSのシリコーンオイルＣが
得られ、このものについて29Si-NMRによる構造解析を行
なったところ、CH3SiO3/2 単位は 0.047モル分率含有さ
れていた。Synthesis Example 5 The procedure of Synthesis Example 2 was repeated except that 35 g of the base oil B obtained in Synthesis Example 4, 22 g of trimethylsilyl end-blocked polydimethylsiloxane having a viscosity of 10 cS, and 292 g of octamethylcyclotetrasiloxane were used as raw materials. As a result of the reaction, a silicone oil C having a viscosity of 3,100 cS was obtained. The silicone oil C was subjected to structural analysis by 29 Si-NMR. As a result, it was found that the CH 3 SiO 3/2 unit contained 0.047 mol fraction.
【００３６】合成例６ 合成例２において、原料として、ベースオイルＢ 80g、
粘度が10cSのトリメチルシリル末端封鎖ポリジメチルシ
ロキサン 12gとオクタメチルシクロテトラシロキサン22
0gを用いた以外は同様にして反応を行なったところ、粘
度が 1,800cSのシリコーンオイルＤが得られ、このもの
について29Si-NMRによる構造解析を行なったところ、CH
3SiO3/2 単位は 0.122モル分率含有されていた。Synthesis Example 6 In Synthesis Example 2, 80 g of base oil B was used as a raw material.
12 g of trimethylsilyl end-capped polydimethylsiloxane having a viscosity of 10 cS and octamethylcyclotetrasiloxane 22
Except for using 0g place is that the reaction was conducted in the same manner, when the viscosity is obtained silicone oil D of 1,800CS, was subjected to structural analysis by 29 Si-NMR for this product, CH
3 SiO 3/2 units were contained in an amount of 0.122 mole fraction.
【００３７】オイルコンパウンド製造例１〜９ シリコーンオイルとして、合成例２、３、５、６で得ら
れたシリコーンオイルＡ〜Ｄと、粘度が 3,000cSおよび
350cSのジメチルシリコーンオイルＫＦ−96［信越化学
工業（株）製商品名］の６種を用い、微粉末シリカとし
て、アエロジル300 ［日本アエロジル（株）製商品名、
比表面積 300m2/g］および処理シリカ（アエロジル 200
［前出、比表面積 200m2/g］を(CH3)3SiNH2 で処理した
もの）を用いて、表１に示した各組成で配合し、窒素ガ
ス気流下に 150℃で３時間混合して、オルガノポリシロ
キサン組成物Ａ〜Ｉを作った。Oil Compound Production Examples 1 to 9 The silicone oils A to D obtained in Synthesis Examples 2, 3, 5, and 6 were used as silicone oils.
Aerosil 300 [trade name, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., is used as fine silica powder using six types of 350 cS dimethyl silicone oil KF-96 [trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.]
Specific surface area 300m 2 / g] and treated silica (Aerosil 200
[The above specific surface area of 200 m 2 / g] was treated with (CH 3 ) 3 SiNH 2 ) and mixed with each composition shown in Table 1, and mixed at 150 ° C. for 3 hours under a nitrogen gas stream. Thus, organopolysiloxane compositions A to I were prepared.
【００３８】[0038]
【表１】 [Table 1]
【００３９】実施例１ オイルコンパウンド製造例１で得られたオルガノポリシ
ロキサン組成物Ａ100g、平均組成式がG1 0.1(CH3)2.0SiO
0.95［ここにG1は-C3H6O(C2H4O)25(C3H6O)25C4H9］で示
される粘度が 1,400cSのポリオキシアルキレン変性シリ
コーンオイルＡ60g 、平均組成式がC4H9O(C2H4O)30(C3H
6O)10C4H9 で示され、平均分子量が 2,030で粘度が 200
cSであるポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共
重合体Ａ220gおよび平均組成式がC4H9O(C2H4O)5 (C3H
6O)20Hで示され、平均分子量が 1,454で粘度が 150cSで
あるポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合
体Ｂ120gを混合し、ホモミキサーで10分間撹拌して泡抑
制組成物Ａを調製し、このものの消泡性、希釈安定性、
染色性をしらべたところ、後記する表２に示したとおり
の結果が得られた。Example 1 100 g of the organopolysiloxane composition A obtained in Oil Compound Production Example 1 had an average composition of G 1 0.1 (CH 3 ) 2.0 SiO
0.95 [where G 1 is -C 3 H 6 O (C 2 H 4 O) 25 (C 3 H 6 O) 25 C 4 H 9 ] and a viscosity of 1,400 cS, a polyoxyalkylene-modified silicone oil A 60 g, The average composition formula is C 4 H 9 O (C 2 H 4 O) 30 (C 3 H
6 O) 10 C 4 H 9 with an average molecular weight of 2,030 and a viscosity of 200
a cS polyoxyethylene - polyoxypropylene copolymer A220g and average composition formula C 4 H 9 O (C 2 H 4 O) 5 (C 3 H
6 O) is indicated by 20 H, a viscosity-average molecular weight of 1,454 polyoxyethylene an 150CS - a mixture of polyoxypropylene copolymer B120g, the foam control composition A was prepared by stirring 10 minutes with a homomixer , Defoaming properties, dilution stability,
Upon examining the dyeing properties, the results shown in Table 2 below were obtained.
【００４０】実施例２〜５、比較例１〜４ 実施例１で用いたオルガノポリシロキサン組成物Ａの代
わりに、それぞれ後記する表２に示したオルガノポリシ
ロキサン組成物Ｂ〜Ｉを同じ重量で使用したほかは実施
例１と同様に処理して泡抑制剤組成物Ｂ〜Ｉを調製し、
これらの消泡性、希釈安定性、染色性をしらべたとこ
ろ、後記する表２に示したとおりの結果が得られた。Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 Instead of the organopolysiloxane composition A used in Example 1, the organopolysiloxane compositions B to I shown in Table 2 below were respectively used in the same weight. Except for using, treatment was performed in the same manner as in Example 1 to prepare suds suppressor compositions B to I,
When these defoaming properties, dilution stability, and dyeing properties were examined, the results shown in Table 2 below were obtained.
【００４１】実施例６ 実施例１で使用したオルガノポリシロキサン組成物Ａ15
0g、実施例１で使用したポリオキシアルキレン変性シリ
コーンオイルＡ260gおよび平均組成式がG2 0.03(CH3)
1.98(C10H21)0.03SiO0.98［ここにG2は-C3H6O(C2H4O)
6(C3H6O)24H］で示され、粘度が 1,100cSであるポリオ
キシアルキレン変性シリコーンオイルＢ90g を混合し、
ホモミキサーで10分間撹拌して泡抑制剤組成物Ａ’を調
製し、このものの消泡性、希釈安定性および染色性をし
らべたところ、後記する表２に示したとおりの結果が得
られた。Example 6 Organopolysiloxane composition A15 used in Example 1
0 g, 260 g of the polyoxyalkylene-modified silicone oil A used in Example 1 and an average composition formula of G 2 0.03 (CH 3 )
1.98 (C 10 H 21 ) 0.03 SiO 0.98 [where G 2 is -C 3 H 6 O (C 2 H 4 O)
6 (C 3 H 6 O) 24 H], and mixed with 90 g of a polyoxyalkylene-modified silicone oil B having a viscosity of 1,100 cS,
The mixture was stirred with a homomixer for 10 minutes to prepare a foam inhibitor composition A ′, and the foam suppressor composition A ′ was examined for defoaming properties, dilution stability and dyeing properties, and the results shown in Table 2 below were obtained. .
【００４２】実施例７〜10、比較例５〜８ 実施例６で用いたオルガノポリシロキサン組成物Ａの代
わりに、それぞれつぎの表２に示したオルガノポリシロ
キサン組成物Ｂ〜Ｉを同じ重量で使用した以外は実施例
６と同様に処理して泡抑制剤組成物Ｂ’〜Ｉ’を調製
し、これらの消泡性、希釈安定性および染色性をしらべ
たところ、つぎの表２に示したとおりの結果が得られ
た。Examples 7 to 10 and Comparative Examples 5 to 8 Instead of the organopolysiloxane composition A used in Example 6, each of the organopolysiloxane compositions B to I shown in Table 2 below was used in the same weight. Except for using, treatment was carried out in the same manner as in Example 6 to prepare foam suppressor compositions B ′ to I ′. Their defoaming properties, dilution stability and dyeing properties were examined. The results were as expected.
【００４３】[0043]
【表２】 [Table 2]
【００４４】[0044]
【発明の効果】本発明は泡抑制剤組成物に関するもので
あり、これは前記したように（イ）一般式(R1R2R3SiO
1/2)l(R4R5SiO2/2)m(R6SiO3/2)n [ここにR1〜R6は炭素数
１〜18の非置換または置換の１価炭化水素基、ｌ、ｍ、
ｎは正数で 0.005≦n／（l+m+n）≦0.1]で示される、25
℃における粘度が10〜100,000cS であるシリコーンオイ
ル100重量部と微粉末シリカ 0.1〜20重量部とからなる
オルガノポリシロキサン組成物１〜60重量％、（ロ）１
種または２種以上のポリオキシアルキレン変性シリコー
ンオイル５〜99重量％、（ハ）１種または２種以上のポ
リオキシアルキレン重合体０〜90重量部より本質的にな
ることを特徴とするものであるが、このものは破泡性と
消泡持続性が特にすぐれているので少量の添加で大きな
破泡効果を与えるし、希釈安定性が良好で高温、高剪断
力下での機械的安定性もよく、凝集も起こさないので高
温染色用消泡剤として有用とされるし、各種油剤内添消
泡剤、一般塗料用、水性切削油用などとしても使用でき
るという有利性をもつものである。Industrial Applicability The present invention relates to a foam inhibitor composition, which comprises, as described above, (a) a compound represented by the general formula (R 1 R 2 R 3 SiO
1/2 ) l (R 4 R 5 SiO 2/2 ) m (R 6 SiO 3/2 ) n [ where R 1 to R 6 are an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms. , L, m,
n is a positive number and is represented by 0.005 ≦ n / (l + m + n) ≦ 0.1 ].
1 to 60% by weight of an organopolysiloxane composition comprising 100 parts by weight of a silicone oil having a viscosity at 10 ° C of 10 to 100,000 cS and 0.1 to 20 parts by weight of finely divided silica;
5 to 99% by weight of one or more kinds of polyoxyalkylene-modified silicone oils, and (C) 0 to 90 parts by weight of one or more kinds of polyoxyalkylene polymers. However, it has a particularly good foam-breaking property and sustainability of defoaming, so it gives a great foam-breaking effect with a small amount of addition.It has good dilution stability and mechanical stability under high temperature and high shearing force. It is also useful as a defoamer for high-temperature dyeing because it does not cause agglomeration, and has the advantage that it can be used as an antifoaming agent added to various oils, general paints, and aqueous cutting oils. .
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｚ (72)発明者 山田 邦弘 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (72)発明者 桑田 敏 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 平３−151004（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−24889（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−71886（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−48211（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−302（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−317607（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−261207（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−261206（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01D 19/04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI C09K 3/00 C09K 3/00 Z (72) Inventor Kunihiro Yamada 1-10 Hitomi, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma Prefecture 10 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Satoshi Kuwata 1-10 Hitomi, Matsuida-machi, Usui-gun, Gunma Prefecture Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.Silicon Electronic Materials Research Laboratory (56) References JP-A-3-151004 JP-A-49-24889 (JP, A) JP-A-51-71886 (JP, A) JP-A-56-48211 (JP, A) JP-A-6-302 (JP, A) JP-A-5-317607 (JP, A) JP-A-5-261207 (JP, A) JP-A-5-261206 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B01D 19 / 04
Claims (1)
価炭化水素基、ｌ、ｍ、ｎは正数で 0.005≦n／（l+m+
n）≦0.1]で示される、25℃における粘度が10〜100,000
cS であるシリコーンオイル 100重量部と微粉末シリカ
0.1〜20重量部とからなるオルガノポリシロキサン組成
物 １〜60重量％、（ロ）１種または２種以上の
ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル５〜99重量
％、（ハ）１種または２種以上のポリオキシアルキレン
重合体 ０〜90重量％、とから本質的になること
を特徴とする泡抑制剤組成物。(A) a general formula (R 1 R 2 R 3 SiO 1/2 ) l (R 4 R 5 SiO 2/2 ) m (R 6 SiO 3/2 ) n [ where R 1 to R 6 is unsubstituted or substituted 1 to 18 carbon atoms
Valent hydrocarbon groups, l, m, and n are positive numbers and 0.005 ≦ n / (l + m +
n) The viscosity at 25 ° C. represented by ≦ 0.1 ] is 10 to 100,000.
100 parts by weight of cS silicone oil and fine silica powder
1 to 60% by weight of an organopolysiloxane composition comprising 0.1 to 20 parts by weight, (b) 5 to 99% by weight of one or more polyoxyalkylene-modified silicone oils, (c) one or more kinds A polyoxyalkylene polymer of from 0 to 90% by weight.
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