JP3438188B2 - 赤外発光蛍光体 - Google Patents
赤外発光蛍光体Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は赤外発光蛍光体に関す
る。更に詳細には、本発明は、赤外線によって励起さ
れ、赤外波長領域の発光スペクトルを有する赤外発光蛍
光体の微粒子化とその構造と組成の変更に関する。
る。更に詳細には、本発明は、赤外線によって励起さ
れ、赤外波長領域の発光スペクトルを有する赤外発光蛍
光体の微粒子化とその構造と組成の変更に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、流通産業界を中心に、各産業界で
バーコードによる商品管理などが盛んに行われている。
また、各種プリベートカードあるいは通行カードなどに
もバーコードが印刷されており、スキャナーなどの光学
読取装置を用いてこのバーコードを読取ることが行われ
ている。また、これらのカードに加えて、クレジットカ
ードなどでは、これらのカードに偽造防止手段を施した
り、あるいは、カードが偽造されたものであるか否かを
判定する方法が種々提案されている。その一つとして、
バーコードなどのマークを蛍光体含有インクにより印刷
して潜像マークを形成し、その潜像マークに半導体レー
ザを照射して蛍光体を励起せしめ、蛍光体から発する光
を受光してバーコード情報を読み取る光学読取装置が提
案されている。
バーコードによる商品管理などが盛んに行われている。
また、各種プリベートカードあるいは通行カードなどに
もバーコードが印刷されており、スキャナーなどの光学
読取装置を用いてこのバーコードを読取ることが行われ
ている。また、これらのカードに加えて、クレジットカ
ードなどでは、これらのカードに偽造防止手段を施した
り、あるいは、カードが偽造されたものであるか否かを
判定する方法が種々提案されている。その一つとして、
バーコードなどのマークを蛍光体含有インクにより印刷
して潜像マークを形成し、その潜像マークに半導体レー
ザを照射して蛍光体を励起せしめ、蛍光体から発する光
を受光してバーコード情報を読み取る光学読取装置が提
案されている。
【０００３】この方式によれば、記録されたマークがあ
る場合にのみ蛍光信号を検出するために、偽造あるいは
変造されたカードを確実に発見することができる。ま
た、潜像マークの内容は真正なカード製造者にしか分か
らないので、カードを偽造あるいは変造すること自体、
極めて困難である。
る場合にのみ蛍光信号を検出するために、偽造あるいは
変造されたカードを確実に発見することができる。ま
た、潜像マークの内容は真正なカード製造者にしか分か
らないので、カードを偽造あるいは変造すること自体、
極めて困難である。
【０００４】このような蛍光体として、例えば、下記の
一般式、 ＱＤ１−ｘ−ｙＮｄｘＹｂｙＰ４Ｏ１２ （式中、ＱはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，ＲｂおよびＣｓからなる
群から選択される少なくとも１種の元素であり、ＤはＳ
ｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｇｄ，Ｌｕ，ＧａおよびＩｎから
なる群から選択される少なくとも１種の元素であり、
０．０５≦ｘ≦０．９９９，０．００１≦ｙ≦０．９５
０，ｘ＋ｙ≦１．０である。）で表されるリン酸系蛍光
体が使用されている（例えば、特公昭５３−４０５９４
号公報参照）。
一般式、 ＱＤ１−ｘ−ｙＮｄｘＹｂｙＰ４Ｏ１２ （式中、ＱはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，ＲｂおよびＣｓからなる
群から選択される少なくとも１種の元素であり、ＤはＳ
ｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｇｄ，Ｌｕ，ＧａおよびＩｎから
なる群から選択される少なくとも１種の元素であり、
０．０５≦ｘ≦０．９９９，０．００１≦ｙ≦０．９５
０，ｘ＋ｙ≦１．０である。）で表されるリン酸系蛍光
体が使用されている（例えば、特公昭５３−４０５９４
号公報参照）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ところが、この種の蛍
光体は粒子サイズが７μｍ以上と大きく、オフセット印
刷やインクリボンに使用する際、粉砕する必要があっ
た。この粉砕により、蛍光体の結晶性および組成が損な
われ、発光強度が大幅に低下するという問題があった。
光体は粒子サイズが７μｍ以上と大きく、オフセット印
刷やインクリボンに使用する際、粉砕する必要があっ
た。この粉砕により、蛍光体の結晶性および組成が損な
われ、発光強度が大幅に低下するという問題があった。
【０００６】従って、本発明の目的は、上記従来製品が
持っていた、粒子サイズの問題を解決し、発光強度の高
い超微粒子状の赤外発光蛍光体を提供することである。
持っていた、粒子サイズの問題を解決し、発光強度の高
い超微粒子状の赤外発光蛍光体を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明では、下記の一般式、 Ｄ１−ｘ−ｙＮｄｘＹｂｙＰＯ４ （式中、ＤはＡｌ，Ｂｉ，Ｂ，Ｉｎ，Ｇａ，Ｙ，Ｌｕ，
Ｓｃ，Ｇｄ，ＬａおよびＣｅからなる群から選択される
少なくとも２種以上の元素である、但しＹ−Ｌｕ，Ｙ−
Ｌａ，Ｌａ−ＬｕおよびＹ−Ｌａ−Ｌｕの元素の組合わ
せは除く；０＜ｘ≦０．５；０＜ｙ≦０．５および０＜
ｘ＋ｙ＜１である。）；または、で表される赤外発光蛍
光体を提供する。これらの蛍光体の粒径は０．１μｍ〜
３μｍの範囲内である。
に、本発明では、下記の一般式、 Ｄ１−ｘ−ｙＮｄｘＹｂｙＰＯ４ （式中、ＤはＡｌ，Ｂｉ，Ｂ，Ｉｎ，Ｇａ，Ｙ，Ｌｕ，
Ｓｃ，Ｇｄ，ＬａおよびＣｅからなる群から選択される
少なくとも２種以上の元素である、但しＹ−Ｌｕ，Ｙ−
Ｌａ，Ｌａ−ＬｕおよびＹ−Ｌａ−Ｌｕの元素の組合わ
せは除く；０＜ｘ≦０．５；０＜ｙ≦０．５および０＜
ｘ＋ｙ＜１である。）；または、で表される赤外発光蛍
光体を提供する。これらの蛍光体の粒径は０．１μｍ〜
３μｍの範囲内である。
【０００８】
【作用】本発明の新規な赤外発光蛍光体は、超微粒子で
ありながら、赤外励起光に対して高い発光強度を示すこ
とが見いだされた。
ありながら、赤外励起光に対して高い発光強度を示すこ
とが見いだされた。
【０００９】本発明の赤外発光蛍光体を製造する場合、
原材料として、従来一般的に用いられているリン酸アン
モニウム［（ＮＨ４）ａＨｂＰＯ４ ，但しａ＋ｂ＝
３］の代わりに、オルトリン酸（Ｈ３Ｐ０４）またはリ
ン酸塩（Ａ３−ｚＨｚＰＯ４、但し、Ａはアルカリ金属
またはアルカリ土類金属のうちの少なくとも１種以上の
元素である）を用いることによって、焼成時にアンモニ
アガスが発生することを防止し、このガスの無毒化処理
工程の不要化により製造工程全体を簡略化できるばかり
か、生産性を向上させると共に、得られる蛍光体の粒径
を一層小さくすることができる。
原材料として、従来一般的に用いられているリン酸アン
モニウム［（ＮＨ４）ａＨｂＰＯ４ ，但しａ＋ｂ＝
３］の代わりに、オルトリン酸（Ｈ３Ｐ０４）またはリ
ン酸塩（Ａ３−ｚＨｚＰＯ４、但し、Ａはアルカリ金属
またはアルカリ土類金属のうちの少なくとも１種以上の
元素である）を用いることによって、焼成時にアンモニ
アガスが発生することを防止し、このガスの無毒化処理
工程の不要化により製造工程全体を簡略化できるばかり
か、生産性を向上させると共に、得られる蛍光体の粒径
を一層小さくすることができる。
【００１０】従来のリン酸アンモニウム［（ＮＨ４）ａ
ＨｂＰＯ４ ，但しａ＋ｂ＝３］を使用する方法で得ら
れた蛍光体の粒径はせいぜい７μｍ程度までしか小さく
することができなかったが、本発明の方法によれば、リ
ン酸アンモニウム［（ＮＨ４）ａ ＨｂＰＯ４，但しａ
＋ｂ＝３］を用いた蛍光体の粒径の１／１０以下にまで
粒径を低下させることができる。特に、上記リン酸塩を
用いる方法によれば、蛍光体の粒径を３μｍ以下、例え
ば、平均粒径で０．８μｍ以下にまで低下させることが
できる。また、この方法によれば、０．１μｍの粒径を
有する蛍光体を得ることもできる。
ＨｂＰＯ４ ，但しａ＋ｂ＝３］を使用する方法で得ら
れた蛍光体の粒径はせいぜい７μｍ程度までしか小さく
することができなかったが、本発明の方法によれば、リ
ン酸アンモニウム［（ＮＨ４）ａ ＨｂＰＯ４，但しａ
＋ｂ＝３］を用いた蛍光体の粒径の１／１０以下にまで
粒径を低下させることができる。特に、上記リン酸塩を
用いる方法によれば、蛍光体の粒径を３μｍ以下、例え
ば、平均粒径で０．８μｍ以下にまで低下させることが
できる。また、この方法によれば、０．１μｍの粒径を
有する蛍光体を得ることもできる。
【００１１】従って、本発明の方法により得られた蛍光
体は使用に際し、微粉砕などの二次加工処理を行うこと
なく直接使用することができる。従来のリン酸アンモニ
ウムを使用する方法で得られた蛍光体を微粉砕処理する
と発光強度が低下するが、本発明の赤外発光蛍光体は超
微粒子の状態で非常に高い発光強度を有する。本発明の
赤外発光蛍光体は超微粒子のため、オフセット印刷やイ
ンクリボンに使用する際、塗料作製が極めて容易になる
ばかりか、マイクロカプセル化することも可能になる。
体は使用に際し、微粉砕などの二次加工処理を行うこと
なく直接使用することができる。従来のリン酸アンモニ
ウムを使用する方法で得られた蛍光体を微粉砕処理する
と発光強度が低下するが、本発明の赤外発光蛍光体は超
微粒子の状態で非常に高い発光強度を有する。本発明の
赤外発光蛍光体は超微粒子のため、オフセット印刷やイ
ンクリボンに使用する際、塗料作製が極めて容易になる
ばかりか、マイクロカプセル化することも可能になる。
【００１２】本発明の方法によれば、オルトリン酸また
はリン酸塩を単独で、あるいは混合して使用することも
できる。また、高い発光強度を得るためには、リン酸塩
（Ａ３−ｚＨｚＰＯ４、但し、Ａはアルカリ金属または
アルカリ土類金属のうちの少なくとも１種以上の元素で
ある）のなかでも、ｚの値の大きいほうが好ましい。
はリン酸塩を単独で、あるいは混合して使用することも
できる。また、高い発光強度を得るためには、リン酸塩
（Ａ３−ｚＨｚＰＯ４、但し、Ａはアルカリ金属または
アルカリ土類金属のうちの少なくとも１種以上の元素で
ある）のなかでも、ｚの値の大きいほうが好ましい。
【００１３】本発明の赤外発光蛍光体は、Ｎｄ，Ｙｂの
４ｆ電子の禁制遷移により発光するもので、超微粒子に
も拘らず発光強度が高い理由は、母体とするオルトリン
酸塩の結晶性が良いこと、および多くのＮｄおよびＹｂ
を含有できることによるものと思われる。また、アルカ
リ金属またはアルカリ土類金属を少量加えることで更に
結晶性が良くなり、発光強度が向上するものと思われ
る。
４ｆ電子の禁制遷移により発光するもので、超微粒子に
も拘らず発光強度が高い理由は、母体とするオルトリン
酸塩の結晶性が良いこと、および多くのＮｄおよびＹｂ
を含有できることによるものと思われる。また、アルカ
リ金属またはアルカリ土類金属を少量加えることで更に
結晶性が良くなり、発光強度が向上するものと思われ
る。
【００１４】一般式、Ｄ１−ｘ−ｙＮｄｘＹｂｙＰＯ４
（式中、ＤはＡｌ，Ｂｉ，Ｂ，Ｉｎ，Ｇａ，Ｙ，Ｌｕ，
Ｓｃ，Ｇｄ，ＬａおよびＣｅからなる群から選択される
少なくとも２種以上の元素である、但しＹ−Ｌｕ，Ｙ−
Ｌａ，Ｌａ−ＬｕおよびＹ−Ｌａ−Ｌｕの元素の組合わ
せは除く；０＜ｘ≦０．５；０＜ｙ≦０．５および０＜
ｘ＋ｙ＜１である）で表される赤外発光蛍光体を製造す
る場合、ネオジウムおよびイッテルビウムのうちの少な
くとも１種の化合物と、Ａｌ，Ｂｉ，Ｂ，Ｉｎ，Ｇａ，
Ｙ，Ｌｕ，Ｓｃ，Ｇｄ，ＬａおよびＣｅからなる群から
選択される少なくとも２種以上の元素（但し、Ｙ−Ｌ
ｕ，Ｙ−Ｌａ，Ｌａ−ＬｕおよびＹ−Ｌａ−Ｌｕの元素
の組合わせは除く）の化合物とからなる原料粉末に、オ
ルトリン酸（Ｈ３ ＰＯ４ ）またはＡ３−ｚＨｚＰＯ４
（但し、Ａはアルカリ金属またはアルカリ土類金属のう
ちの少なくとも１種以上の元素である）で示されるリン
酸塩を加え、４００〜１５００℃の範囲内の温度で焼成
し、次いで空冷し、その後５０℃以上の水熱で処理する
ことにより過剰のリン酸塩などの不純物を除去する。
（式中、ＤはＡｌ，Ｂｉ，Ｂ，Ｉｎ，Ｇａ，Ｙ，Ｌｕ，
Ｓｃ，Ｇｄ，ＬａおよびＣｅからなる群から選択される
少なくとも２種以上の元素である、但しＹ−Ｌｕ，Ｙ−
Ｌａ，Ｌａ−ＬｕおよびＹ−Ｌａ−Ｌｕの元素の組合わ
せは除く；０＜ｘ≦０．５；０＜ｙ≦０．５および０＜
ｘ＋ｙ＜１である）で表される赤外発光蛍光体を製造す
る場合、ネオジウムおよびイッテルビウムのうちの少な
くとも１種の化合物と、Ａｌ，Ｂｉ，Ｂ，Ｉｎ，Ｇａ，
Ｙ，Ｌｕ，Ｓｃ，Ｇｄ，ＬａおよびＣｅからなる群から
選択される少なくとも２種以上の元素（但し、Ｙ−Ｌ
ｕ，Ｙ−Ｌａ，Ｌａ−ＬｕおよびＹ−Ｌａ−Ｌｕの元素
の組合わせは除く）の化合物とからなる原料粉末に、オ
ルトリン酸（Ｈ３ ＰＯ４ ）またはＡ３−ｚＨｚＰＯ４
（但し、Ａはアルカリ金属またはアルカリ土類金属のう
ちの少なくとも１種以上の元素である）で示されるリン
酸塩を加え、４００〜１５００℃の範囲内の温度で焼成
し、次いで空冷し、その後５０℃以上の水熱で処理する
ことにより過剰のリン酸塩などの不純物を除去する。
【００１５】本発明の赤外発光蛍光体において、ネオジ
ウムおよびイッテルビウムの化合物としては例えば、こ
れらの酸化物、塩化物、炭酸塩、硝酸塩、酢酸塩などを
好適に使用することができる。同様に、Ａｌ，Ｂｉ，
Ｂ，Ｉｎ，Ｇａ，Ｙ，Ｌｕ，Ｓｃ，Ｇｄ，ＬａおよびＣ
ｅの元素の化合物としては例えば、これらの酸化物、塩
化物、炭酸塩、硝酸塩、酢酸塩などを好適に使用するこ
とができる。これらの化合物は焼成前に希鉱酸（例え
ば、希硫酸、希塩酸、希硝酸など）に溶解させて使用す
ることもできる。
ウムおよびイッテルビウムの化合物としては例えば、こ
れらの酸化物、塩化物、炭酸塩、硝酸塩、酢酸塩などを
好適に使用することができる。同様に、Ａｌ，Ｂｉ，
Ｂ，Ｉｎ，Ｇａ，Ｙ，Ｌｕ，Ｓｃ，Ｇｄ，ＬａおよびＣ
ｅの元素の化合物としては例えば、これらの酸化物、塩
化物、炭酸塩、硝酸塩、酢酸塩などを好適に使用するこ
とができる。これらの化合物は焼成前に希鉱酸（例え
ば、希硫酸、希塩酸、希硝酸など）に溶解させて使用す
ることもできる。
【００１６】焼成は原材料をルツボに入れ、大気中で、
４００〜１５００℃、好ましくは、６５０℃〜１０００
℃の温度で約２時間〜２４時間程度加熱することにより
行われる。
４００〜１５００℃、好ましくは、６５０℃〜１０００
℃の温度で約２時間〜２４時間程度加熱することにより
行われる。
【００１７】以下、実施例を挙げて本発明の赤外発光蛍
光体の製造を具体的に例証する。
光体の製造を具体的に例証する。
【００１８】実施例１
Ｎｄ２Ｏ３：３．５ｇ，Ｙｂ２Ｏ３：４．０ｇ，Ｇｄ２
Ｏ３：１０．９ｇ，Ｙ２Ｏ３：１１．３ｇおよびＨ３Ｐ
Ｏ４：６０．０ｇからなる原料を十分に混合し、アルミ
ナ製の蓋付きルツボに充填した後、電気炉に入れ、室温
から７００℃位まで、一定昇温速度で２時間かけて昇温
し、その後、７００℃で６時間焼成した。焼成終了後、
直ちに電気炉から取り出し、空気中で放冷した。次い
で、ルツボに１００℃の熱湯を入れ、煮沸し、蛍光体を
ルツボから取り出し、１規定の硝酸で洗浄し、水洗し、
乾燥を行い、目的とする蛍光体を得た。得られた蛍光体
の組成は、Ｎｄ０．１Ｙｂ０．１Ｇｄ０．３Ｙ０．５Ｐ
Ｏ４であった。
Ｏ３：１０．９ｇ，Ｙ２Ｏ３：１１．３ｇおよびＨ３Ｐ
Ｏ４：６０．０ｇからなる原料を十分に混合し、アルミ
ナ製の蓋付きルツボに充填した後、電気炉に入れ、室温
から７００℃位まで、一定昇温速度で２時間かけて昇温
し、その後、７００℃で６時間焼成した。焼成終了後、
直ちに電気炉から取り出し、空気中で放冷した。次い
で、ルツボに１００℃の熱湯を入れ、煮沸し、蛍光体を
ルツボから取り出し、１規定の硝酸で洗浄し、水洗し、
乾燥を行い、目的とする蛍光体を得た。得られた蛍光体
の組成は、Ｎｄ０．１Ｙｂ０．１Ｇｄ０．３Ｙ０．５Ｐ
Ｏ４であった。
【００１９】実施例２
実施例１における原料組成を、Ｎｄ２Ｏ３：３．５ｇ，
Ｙｂ２Ｏ３：４．０ｇ，Ｇｄ２Ｏ３：３．６ｇ，Ｙ２Ｏ
３：１５．３ｇおよびＬｉＨ２ＰＯ４：６５．０ｇに変
更したこと以外は実施例１に述べた方法と同様な方法に
より蛍光体を得た。得られた蛍光体の組成は、Ｎｄ
０．１Ｙｂ０．１Ｇｄ０．１Ｙ０．７ＰＯ４であった。
Ｙｂ２Ｏ３：４．０ｇ，Ｇｄ２Ｏ３：３．６ｇ，Ｙ２Ｏ
３：１５．３ｇおよびＬｉＨ２ＰＯ４：６５．０ｇに変
更したこと以外は実施例１に述べた方法と同様な方法に
より蛍光体を得た。得られた蛍光体の組成は、Ｎｄ
０．１Ｙｂ０．１Ｇｄ０．１Ｙ０．７ＰＯ４であった。
【００２０】実施例３
実施例２において、焼成温度を９００℃に変更したこと
以外は実施例２に述べた方法と同様な方法により蛍光体
を得た。得られた蛍光体の組成は、Ｎｄ０．１Ｙｂ
０．１Ｇｄ０．１Ｙ０．７ＰＯ４であった。
以外は実施例２に述べた方法と同様な方法により蛍光体
を得た。得られた蛍光体の組成は、Ｎｄ０．１Ｙｂ
０．１Ｇｄ０．１Ｙ０．７ＰＯ４であった。
【００２１】実施例４
実施例１における原料組成を、Ｎｄ２（ＣＯ３ ）３・
８Ｈ２Ｏ：６．１ｇ，Ｙｂ２（ＣＯ３ ）３：５．２
ｇ，Ｇｄ２（ＣＯ３ ）３・２Ｈ２Ｏ：５．３ｇ，Ｙ２
（ＣＯ３）３・２Ｈ２Ｏ：２７．６ｇおよびＬｉＨ２Ｐ
Ｏ４：６５．０ｇに変更したこと以外は実施例１に述べ
た方法と同様な方法により蛍光体を得た。得られた蛍光
体の組成は、Ｎｄ０．１Ｙｂ０．１Ｇｄ０．１Ｙ０．７
ＰＯ４であった。
８Ｈ２Ｏ：６．１ｇ，Ｙｂ２（ＣＯ３ ）３：５．２
ｇ，Ｇｄ２（ＣＯ３ ）３・２Ｈ２Ｏ：５．３ｇ，Ｙ２
（ＣＯ３）３・２Ｈ２Ｏ：２７．６ｇおよびＬｉＨ２Ｐ
Ｏ４：６５．０ｇに変更したこと以外は実施例１に述べ
た方法と同様な方法により蛍光体を得た。得られた蛍光
体の組成は、Ｎｄ０．１Ｙｂ０．１Ｇｄ０．１Ｙ０．７
ＰＯ４であった。
【００２２】実施例５
実施例１における原料組成を、Ｎｄ２Ｏ３：３．５ｇ，
Ｙｂ２Ｏ３：４．０ｇ，Ｉｎ２Ｏ３：２．８ｇ，Ｌｕ２
Ｏ３：２７．９ｇおよびＬｉＨ２ＰＯ４：６５．０ｇに
変更したこと以外は実施例１に述べた方法と同様な方法
により蛍光体を得た。得られた蛍光体の組成は、Ｎｄ
０．１Ｙｂ０．１Ｉｎ０．１Ｌｕ０．７ＰＯ４であっ
た。
Ｙｂ２Ｏ３：４．０ｇ，Ｉｎ２Ｏ３：２．８ｇ，Ｌｕ２
Ｏ３：２７．９ｇおよびＬｉＨ２ＰＯ４：６５．０ｇに
変更したこと以外は実施例１に述べた方法と同様な方法
により蛍光体を得た。得られた蛍光体の組成は、Ｎｄ
０．１Ｙｂ０．１Ｉｎ０．１Ｌｕ０．７ＰＯ４であっ
た。
【００２３】比較例１
実施例１における原料組成を、Ｎｄ２Ｏ３：３０ｇ，Ｙ
ｂ２Ｏ３：４．０ｇ，Ｌｉ２ＣＯ３：１１．０ｇおよび
（ＮＨ４）Ｈ２ＰＯ４：１４０ｇに変更したこと以外は
実施例１に述べた方法と同様な方法により蛍光体を得
た。得られた蛍光体の組成は、ＬｉＮｄ０．９Ｙｂ
０．１Ｐ４Ｏ１２であった。
ｂ２Ｏ３：４．０ｇ，Ｌｉ２ＣＯ３：１１．０ｇおよび
（ＮＨ４）Ｈ２ＰＯ４：１４０ｇに変更したこと以外は
実施例１に述べた方法と同様な方法により蛍光体を得
た。得られた蛍光体の組成は、ＬｉＮｄ０．９Ｙｂ
０．１Ｐ４Ｏ１２であった。
【００２４】比較例２
比較例１で得られた蛍光体をジルコニア製のボールミル
に入れ、水を媒体として湿式粉砕を行った。得られた蛍
光体の組成は比較例１のままであった。
に入れ、水を媒体として湿式粉砕を行った。得られた蛍
光体の組成は比較例１のままであった。
【００２５】比較例３
実施例１における原料組成を、Ｙｂ２Ｏ３：４．０ｇ，
Ｙ２Ｏ３：２０．０ｇ，Ｌｉ２ＣＯ３：１１．０ｇおよ
び（ＮＨ４）Ｈ２ＰＯ４ ：１４０ｇに変更したこと以
外は実施例１に述べた方法と同様な方法により蛍光体を
得た。得られた蛍光体の組成は、ＬｉＹ０．９Ｙｂ
０．１Ｐ４Ｏ１２であった。
Ｙ２Ｏ３：２０．０ｇ，Ｌｉ２ＣＯ３：１１．０ｇおよ
び（ＮＨ４）Ｈ２ＰＯ４ ：１４０ｇに変更したこと以
外は実施例１に述べた方法と同様な方法により蛍光体を
得た。得られた蛍光体の組成は、ＬｉＹ０．９Ｙｂ
０．１Ｐ４Ｏ１２であった。
【００２６】比較例４
比較例３で得られた蛍光体をジルコニア製のボールミル
に入れ、水を媒体として湿式粉砕を行った。得られた蛍
光体の組成は比較例３のままであった。
に入れ、水を媒体として湿式粉砕を行った。得られた蛍
光体の組成は比較例３のままであった。
【００２７】前記の実施例１〜５および比較例１〜４で
得られた各蛍光体の平均粒径と発光特性を下記の表１に
示す。蛍光体の平均粒径は遠心沈降粒度分布計を用いて
測定した。発光特性は波長８１０ｎｍの光源で励起を行
い、９８０ｎｍで発光をシリコン光検出器で受光するこ
とにより発光強度を測定した（測定Ａ）。また、Ｙｂ単
独の蛍光体は波長９５０ｎｍの光源で励起し、消灯３０
０μｓ後、ピーク感度９８０ｎｍのシリコン光検出器で
残光を受光することにより発光強度を測定した（測定
Ｂ）。発光強度は比較例１のサンプルの値を１００とし
て表示した。
得られた各蛍光体の平均粒径と発光特性を下記の表１に
示す。蛍光体の平均粒径は遠心沈降粒度分布計を用いて
測定した。発光特性は波長８１０ｎｍの光源で励起を行
い、９８０ｎｍで発光をシリコン光検出器で受光するこ
とにより発光強度を測定した（測定Ａ）。また、Ｙｂ単
独の蛍光体は波長９５０ｎｍの光源で励起し、消灯３０
０μｓ後、ピーク感度９８０ｎｍのシリコン光検出器で
残光を受光することにより発光強度を測定した（測定
Ｂ）。発光強度は比較例１のサンプルの値を１００とし
て表示した。
【００２８】
【表１】
表１
平均粒径 発 光 特 性
試 料 （μｍ） 測 定 Ａ 測 定 Ｂ
実施例１ ０．８ ８８
２ ０．６ ９５
３ ２．９ １２３
４ ０．９ １００
５ ０．８ ９２
比較例１ ７．５ １００
２ ０．６ ２０
３ ８．０ １００
４ ０．６ １０
【００２９】前記の表１に示された結果から明らかなよ
うに、本発明によれば平均粒径が３μｍ以下で、発光強
度が高い赤外発光蛍光体を得ることができる。
うに、本発明によれば平均粒径が３μｍ以下で、発光強
度が高い赤外発光蛍光体を得ることができる。
【００３０】実施例２で得られた蛍光体と比較例１で得
られた蛍光体の発光スペクトルを図１に示す。図１
（ａ）は実施例２で得られた蛍光体の発光スペクトルで
あり、図１（ｂ）は比較例１で得られた蛍光体の発光ス
ペクトルである。図１（ａ）および図１（ｂ）に示され
た発光スペクトルを比較すれば明らかなように、本発明
の赤外発光蛍光体は比較例１の赤外発光蛍光体とは全く
異なる特性を有する赤外発光蛍光体であることが理解で
きる。
られた蛍光体の発光スペクトルを図１に示す。図１
（ａ）は実施例２で得られた蛍光体の発光スペクトルで
あり、図１（ｂ）は比較例１で得られた蛍光体の発光ス
ペクトルである。図１（ａ）および図１（ｂ）に示され
た発光スペクトルを比較すれば明らかなように、本発明
の赤外発光蛍光体は比較例１の赤外発光蛍光体とは全く
異なる特性を有する赤外発光蛍光体であることが理解で
きる。
【００３１】実施例２で得られた蛍光体と比較例１で得
られた蛍光体の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真を
図２に示す。図２（ａ）は実施例２で得られた蛍光体の
粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真であり、図２
（ｂ）は比較例１で得られた蛍光体の粒子構造を示す走
査型電子顕微鏡写真である。図２（ａ）および図２
（ｂ）の写真を比較すれば明らかなように、本発明の蛍
光体は比較例１の蛍光体に比べて、粒子形状が全く異な
り、粒径が著しく小さい超微粒子であることが理解でき
る。
られた蛍光体の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真を
図２に示す。図２（ａ）は実施例２で得られた蛍光体の
粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真であり、図２
（ｂ）は比較例１で得られた蛍光体の粒子構造を示す走
査型電子顕微鏡写真である。図２（ａ）および図２
（ｂ）の写真を比較すれば明らかなように、本発明の蛍
光体は比較例１の蛍光体に比べて、粒子形状が全く異な
り、粒径が著しく小さい超微粒子であることが理解でき
る。
【００３２】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば超
微粒子で、発光強度が高い新規な赤外発光蛍光体を得る
ことができる。
微粒子で、発光強度が高い新規な赤外発光蛍光体を得る
ことができる。
【図１】（ａ）は実施例２で得られた蛍光体の発光スペ
クトルを示す波形図であり、（ｂ）は比較例１で得られ
た蛍光体の発光スペクトルを示す波形図である。
クトルを示す波形図であり、（ｂ）は比較例１で得られ
た蛍光体の発光スペクトルを示す波形図である。
【図２】（ａ）は実施例２で得られた蛍光体の粒子構造
を示す走査型電子顕微鏡による写真図であり、（ｂ）は
比較例１で得られた蛍光体の粒子構造を示す走査型電子
顕微鏡による写真図である。
を示す走査型電子顕微鏡による写真図であり、（ｂ）は
比較例１で得られた蛍光体の粒子構造を示す走査型電子
顕微鏡による写真図である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭54−41286（ＪＰ，Ａ)
特公 昭49−13423（ＪＰ，Ｂ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09K 11/77 - 11/83
G06K 7/12
G06K 19/00
Claims (2)
- 【請求項１】 下記の一般式、 Ｄ１−ｘ−ｙＮｄｘＹｂｙＰＯ４ （式中、ＤはＡｌ，Ｂｉ，Ｂ，Ｉｎ，Ｇａ，Ｙ，Ｌｕ，
Ｓｃ，Ｇｄ，ＬａおよびＣｅからなる群から選択される
少なくとも２種以上の元素である、但しＹ−Ｌｕ，Ｙ−
Ｌａ，Ｌａ−ＬｕおよびＹ−Ｌａ−Ｌｕの元素の組合わ
せは除く；０＜ｘ≦０．５；０＜ｙ≦０．５および０＜
ｘ＋ｙ＜１である。）で表される赤外発光蛍光体。 - 【請求項２】 粒径が０．１μｍ〜３μｍの範囲内であ
る請求項１の赤外発光蛍光体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26163493A JP3438188B2 (ja) | 1993-09-24 | 1993-09-24 | 赤外発光蛍光体 |
| US08/238,068 US5611958A (en) | 1993-05-11 | 1994-05-04 | Infrared phosphor and material having latent images and optical reading system using said phosphor |
| CA002123274A CA2123274C (en) | 1993-05-11 | 1994-05-10 | Infrared phosphor and material having latent images and optical reading system using said phosphor |
| EP94303355A EP0624636B1 (en) | 1993-05-11 | 1994-05-10 | Infrared phosphor and material having latent images and optical reading system using said phosphor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26163493A JP3438188B2 (ja) | 1993-09-24 | 1993-09-24 | 赤外発光蛍光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0790266A JPH0790266A (ja) | 1995-04-04 |
| JP3438188B2 true JP3438188B2 (ja) | 2003-08-18 |
Family
ID=17364625
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26163493A Expired - Lifetime JP3438188B2 (ja) | 1993-05-11 | 1993-09-24 | 赤外発光蛍光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3438188B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006104081A1 (ja) | 2005-03-29 | 2006-10-05 | Nemoto & Co., Ltd. | 赤外発光蛍光体 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69513350T2 (de) | 1994-03-17 | 2000-07-27 | Hitachi Maxell, Ltd. | PHOSPHOR, PHOSPHORZUSAMMENSETZUNG und FLUORESZENTER MARK-TRÄGER |
| EP1117060A1 (en) * | 2000-01-10 | 2001-07-18 | Sicpa Holding S.A. | Authentication of a security article |
-
1993
- 1993-09-24 JP JP26163493A patent/JP3438188B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006104081A1 (ja) | 2005-03-29 | 2006-10-05 | Nemoto & Co., Ltd. | 赤外発光蛍光体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0790266A (ja) | 1995-04-04 |
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