JP3434216B2 - Active energy ray-curable composition for bonding or surface coating of liquid crystal polymer film - Google Patents
Active energy ray-curable composition for bonding or surface coating of liquid crystal polymer filmInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電子線又は紫外線
等の活性エネルギー線の照射により容易に硬化し、液晶
表示素子用色補償板、液晶表示素子用視野角拡大板、光
学位相差板及び旋光性光学素子等の光学素子の製造で使
用される液晶高分子フィルムにおける接着剤又は／及び
表面保護層として有用な活性エネルギー線硬化型組成物
に関するものであり、液晶高分子フィルムを製造又は使
用する技術分野において賞用され得るものである。尚、
本明細書においては、アクリレート及び／又はメタクリ
レートを（メタ）アクリレートと、アクリロイル基及び
／又はメタクリロイル基を（メタ）アクリロイル基と、
アクリル酸及び／又はメタクリル酸を（メタ）アクリル
酸と表す。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a color compensation plate for a liquid crystal display device, a viewing angle widening plate for a liquid crystal display device, an optical retardation plate, and an optical retardation plate which are easily cured by irradiation with an active energy ray such as an electron beam or an ultraviolet ray. The present invention relates to an active energy ray-curable composition useful as an adhesive or / and a surface protective layer in a liquid crystal polymer film used in the production of an optical element such as an optical rotatory optical element. It can be prized in the technical field. still,
In the present specification, an acrylate and / or a methacrylate is a (meth) acrylate, an acryloyl group and / or a methacryloyl group is a (meth) acryloyl group,
Acrylic acid and / or methacrylic acid are referred to as (meth) acrylic acid.
【０００２】[0002]
【従来の技術】液晶高分子、とりわけねじれネマチック
構造を固定化した液晶高分子からなる光学素子は、液晶
表示用色補償板や液晶表示用視野角改良板として画期的
な性能を示し、液晶表示装置の高性能化、軽量化及び薄
型化に寄与している。光学素子に使用される液晶高分子
は、膜厚が薄いことからそれ自体の機械的強度が十分で
はなく、通常粘着剤又は接着剤により透光性の透明基板
を貼り付けて、液晶高分子フィルムとして使用される。
又、液晶高分子フィルムは、そのままでは表面硬さに劣
るため、製造時や光学素子組み込み時に傷がつきやす
く、作業性や歩留まりを向上させる目的で、その表面に
保護が行われている（特開平６−２４２４３４号、特開
平７−１２０７４７号）。2. Description of the Related Art An optical element made of a liquid crystal polymer, particularly a liquid crystal polymer having a twisted nematic structure fixed, shows a breakthrough performance as a color compensating plate for liquid crystal display and a viewing angle improving plate for liquid crystal display. This contributes to higher performance, lighter weight and thinner display devices. Since the liquid crystal polymer used for optical elements has a small film thickness, the mechanical strength of the liquid crystal polymer itself is not sufficient, and a liquid crystal polymer film is usually formed by attaching a transparent transparent substrate with an adhesive or an adhesive. Used as.
In addition, since the liquid crystal polymer film is inferior in surface hardness as it is, it is easily scratched at the time of manufacturing or assembling an optical element, and its surface is protected for the purpose of improving workability and yield. Kaihei 6-242434 and JP-A-7-120747).
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】液晶高分子フィルムの
製造における、液晶高分子と透明基板との接着又は液晶
高分子表面の保護に用いる組成物としては、光学的等方
性を有する紫外線又は電子線硬化型のアクリレートから
なる組成物が知られている。しかしながら、液晶表示素
子に要求される耐久性能は年々厳しくなっており、より
高湿下及び高温下において、より長時間の耐久性が要求
されており、これら従来の組成物では、その性能が満足
できないようになってきている。具体的には、従来は、
高温（８０℃ドライ）及び高湿（６０℃×９０％ＲＨ）
の条件下において、２００時間の耐久性が要求されてい
たが、現在では、同条件で５００〜１０００時間の耐久
性が要求されている。本発明は、上記のような現状に鑑
み、液晶高分子フィルムの製造に使用する接着剤又は表
面被覆剤であって、その硬化膜が光学的等方性を有し、
高湿下及び高温下での耐久性に優れる活性エネルギー線
硬化型組成物を見出すため鋭意検討したのである。A composition used for adhering a liquid crystal polymer and a transparent substrate or for protecting the surface of the liquid crystal polymer in the production of a liquid crystal polymer film is an ultraviolet ray or electron having optical isotropy. A composition comprising a ray-curable acrylate is known. However, the durability performance required for liquid crystal display devices is becoming stricter year by year, and longer durability is required under higher humidity and high temperature. It is becoming impossible. Specifically,
High temperature (80 ℃ dry) and high humidity (60 ℃ × 90% RH)
Under the conditions, the durability of 200 hours was required, but at present, the durability of 500 to 1000 hours is required under the same conditions. The present invention is an adhesive or a surface coating agent used in the production of a liquid crystal polymer film in view of the above-mentioned current situation, and the cured film thereof has optical isotropy,
The inventors have made earnest studies to find an active energy ray-curable composition having excellent durability under high humidity and high temperature.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため種々の検討を行った結果、ウレタン（メ
タ）アクリレートオリゴマーと特定のガラス転移温度を
有する（メタ）アクリル系重合体からなる組成物が有効
であることを見出し、本発明を完成した。以下、本発明
を詳細に説明する。Means for Solving the Problems As a result of various investigations for solving the above problems, the present inventors have found that a urethane (meth) acrylate oligomer and a (meth) acrylic polymer having a specific glass transition temperature are used. The present invention has been completed by finding that the composition consisting of is effective. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【０００５】○ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマ
ー
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ポ
リオールと有機ポリイソシアネート反応物に対して、さ
らにヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートを反応さ
せた反応物等が挙げられる。ここで、ポリオールとして
は、低分子量ポリオール、ポリエチレングリコール及び
ポリエステルポリオール等がある。低分子量ポリオール
としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール及び３−メチル−１，
５−ペンタンジオール等が挙げられ、ポリエーテルポリ
オールとしては、ポリエチレングリコール及びポリプロ
ピレングリコール等が挙げられ、ポリエステルポリオー
ルとしては、これら低分子量ポリオール又は／及びポリ
エーテルポリオールと、アジピン酸、コハク酸、フタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸及びテレフタル酸等の二塩基
酸又はその無水物等の酸成分との反応物が挙げられる。
有機ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシア
ネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート及びイソホロンジ
イソシアネート等が挙げられる。ヒドロキシル基含有
（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレート等が挙げられる。これらウレタン（メタ）アク
リレートオリゴマーは、従来知られている合成法に従い
製造されたもので良い。例えば、ジブチルスズジラウレ
ート等の付加触媒存在下、使用する有機イソシアネート
とポリオール成分を加熱撹拌し付加反応せしめ、さらに
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを添加し、加
熱撹拌し付加反応せしめる方法等が挙げられる。Urethane (meth) acrylate oligomer As the urethane (meth) acrylate oligomer, there may be mentioned a reaction product obtained by further reacting a polyol and an organic polyisocyanate reaction product with a hydroxyl group-containing (meth) acrylate. Here, as the polyol, there are low molecular weight polyol, polyethylene glycol, polyester polyol and the like. As the low molecular weight polyol, ethylene glycol, propylene glycol, cyclohexanedimethanol and 3-methyl-1,
Examples of the polyether polyol include polyethylene glycol and polypropylene glycol, and examples of the polyester polyol include these low molecular weight polyols and / or polyether polyols, adipic acid, succinic acid, and phthalic acid. , Hexahydrophthalic acid, terephthalic acid and other dibasic acids or their anhydrides, and other reaction products with acid components.
Examples of the organic polyisocyanate include tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate. Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate. These urethane (meth) acrylate oligomers may be those produced by a conventionally known synthesis method. For example, in the presence of an addition catalyst such as dibutyltin dilaurate, the organic isocyanate used and the polyol component are heated and stirred to cause an addition reaction, and further a hydroxyalkyl (meth) acrylate is added, and the mixture is heated and stirred to cause an addition reaction.
【０００６】ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー
の分子量としては、得られる組成物の硬化膜が耐久性に
優れたものとなることから、数平均分子量で５００〜１
０，０００であることが好ましく、より好ましくは１，
０００〜１０，０００である。The urethane (meth) acrylate oligomer has a number average molecular weight of 500 to 1 because the cured film of the obtained composition has excellent durability.
It is preferably 50,000, more preferably 1,
It is 000 to 10,000.
【０００７】本発明の組成物において、ウレタン（メ
タ）アクリレートオリゴマーの配合割合は１０〜３０重
量部でなければならない。この割合が１０重量部に満た
ない場合は、硬化膜の高温耐久性が低下してしまい、又
３０重量部を超える場合は、硬化膜の高湿耐久性が低下
してしまう。In the composition of the present invention, the blending ratio of the urethane (meth) acrylate oligomer should be 10 to 30 parts by weight. If this ratio is less than 10 parts by weight, the high temperature durability of the cured film will be reduced, and if it exceeds 30 parts by weight, the high humidity durability of the cured film will be reduced.
【０００８】○（メタ）アクリル系重合体
本発明で使用する（メタ）アクリル系重合体（以下単に
重合体ということもある）は、ガラス転移温度（以下Ｔ
ｇという）が４０℃以上のものであり、好ましくは４０
〜２００℃のものである。Ｔｇが４０℃より低いと、組
成物の硬化膜の高温高湿下における耐久性が低下してし
まう。尚、本発明において、ガラス転移温度とは、示差
走査熱量測定（ＤＳＣ）装置を用い、窒素気流中、昇温
温度１０℃／分の条件で測定したＤＳＣカーブの変曲点
における温度を意味する。[0008] ○ (meth) used in the acrylic polymer present invention (meth) acrylic polymer (hereinafter simply
The polymer may have a glass transition temperature (hereinafter T
g) is 40 ° C. or higher, preferably 40
~ 200 ° C. If the Tg is lower than 40 ° C, the durability of the cured film of the composition under high temperature and high humidity will deteriorate. In the present invention, the glass transition temperature means a temperature at an inflection point of a DSC curve measured by a differential scanning calorimetry (DSC) device in a nitrogen gas stream at a temperature rising temperature of 10 ° C./min. .
【０００９】当該重合体としては、Ｔｇが４０℃以上の
ものであれば、種々のものが使用可能である。本発明に
おいて、（メタ）アクリル系重合体を使用する理由は、
組成物への相溶性に優れ、組成物の硬化膜の耐候性に優
れるためである。 Various polymers can be used as the polymer as long as they have a Tg of 40 ° C. or higher. In the present invention
The reason why the (meth) acrylic polymer is used is
This is because the compatibility with the composition is excellent and the cured film of the composition has excellent weather resistance .
【００１０】本発明において（メタ）アクリル系重合体
とは、（メタ）アクリレートの単独重合体又は（メタ）
アクリレートとこれと共重合可能なエチレン性不飽和単
量体の共重合体を意味する。（メタ）アクリレートの具
体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
イソブチル（メタ）アクリレート及び２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレ
ート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の脂環式
アルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アク
リレート等の置換アリール（メタ）アクリレート、２−
メトキシエチル（メタ）アクリレート及び２−エトキシ
エチル（メタ）アクリレート等のアルコシキ（メタ）ア
クリレート；イソボロニル（メタ）アクリレート；ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート及びヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート；（メタ）アクリル酸、クロトン酸及
び桂皮酸等の不飽和カルボン酸のマイケル付加反応生成
物である２量体以上のオリゴマー；ω−カルボキシポリ
カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、フタル酸モ
ノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びコハク酸
モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカルボ
キシル基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。（メ
タ）アクリレートと共重合可能なエチレン性不飽和単量
体としては、スチレン、α−メチルスチレン、（メタ）
アクリロニトリル及び酢酸ビニル等が挙げられる。これ
ら（メタ）アクリル系重合体は、従来より知られた製造
方法に従って製造されたもので良い。例えば、溶液重合
法により合成する場合は、使用する原料単量体を有機溶
剤に溶解し、熱重合開始剤を添加し、加熱攪拌すること
により得られる。又、市販のものを使用しても良い。In the present invention, the (meth) acrylic polymer is a homopolymer of (meth) acrylate or (meth).
It means a copolymer of acrylate and an ethylenically unsaturated monomer copolymerizable therewith. Specific examples of the (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate,
Alkyl (meth) acrylates such as isobutyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate; Alicyclic alkyl (meth) acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate; Substituted aryl (meth) acrylates such as benzyl (meth) acrylate , 2-
Alkoxy (meth) acrylates such as methoxyethyl (meth) acrylate and 2-ethoxyethyl (meth) acrylate; isobornyl (meth) acrylate; hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate. A dimer or higher oligomer which is a Michael addition reaction product of an unsaturated carboxylic acid such as (meth) acrylic acid, crotonic acid and cinnamic acid; ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, monohydroxyethyl phthalate ( Examples thereof include carboxyl group-containing (meth) acrylates such as (meth) acrylate and monohydroxyethyl (meth) acrylate succinate. Examples of the ethylenically unsaturated monomer copolymerizable with (meth) acrylate include styrene, α-methylstyrene, (meth)
Examples thereof include acrylonitrile and vinyl acetate. The (meth) acrylic polymer may be produced by a conventionally known production method. For example, in the case of synthesizing by a solution polymerization method, it can be obtained by dissolving a raw material monomer to be used in an organic solvent, adding a thermal polymerization initiator, and stirring with heating. Moreover, you may use a commercially available thing.
【００１１】又、重合体の重量平均分子量としては、
５，０００〜１００，０００が好ましい。５，０００に
満たない場合、耐久性の向上効果が十分でなく、又１０
０，０００を超えると組成物に対する溶解性が不充分と
なったり、最終的に得られる組成物の粘度が高すぎ、塗
工が困難になることがある。The weight average molecular weight of the polymer is
5,000 to 100,000 is preferable. If it is less than 5,000, the effect of improving durability is not sufficient, and 10
If it exceeds 10,000, the solubility in the composition may be insufficient, or the viscosity of the finally obtained composition may be too high, which may make coating difficult.
【００１２】尚、本発明において、数平均分子量及び重
量平均分子量とは、溶媒としてテトラヒドロフランを使
用し、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（以下
ＧＰＣと略す）により測定した分子量をポリスチレンの
分子量を基準にして換算した値を意味する。In the present invention, the number average molecular weight and the weight average molecular weight are calculated by converting the molecular weight measured by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as GPC) using tetrahydrofuran as a solvent based on the molecular weight of polystyrene. Means the value.
【００１３】本発明の組成物において、重合体の配合割
合は１〜２０重量部でなければならない。この割合が１
重量部に満たない場合は、硬化膜の高温及び高湿耐久性
が低下してしまい、又２０重量部を超える場合は、組成
物中に溶解し難くなり、硬化膜が不透明となったり、又
組成物中に分離してしまうこともある。In the composition of the present invention, the blending ratio of the polymer should be 1 to 20 parts by weight. This ratio is 1
When it is less than 10 parts by weight, the durability of the cured film at high temperature and high humidity is lowered, and when it exceeds 20 parts by weight, it becomes difficult to dissolve in the composition, and the cured film becomes opaque, or It may separate in the composition.
【００１４】○ラジカル重合性不飽和二重結合を有する
化合物
本発明の組成物において、上記ウレタン（メタ）アクリ
レートオリゴマー及び重合体と共に併用されるラジカル
重合性不飽和二重結合を有する化合物（以下ラジカル重
合性化合物という）は、単量体でもオリゴマーでも使用
可能である。Compound Having Radical-Polymerizable Unsaturated Double Bond In the composition of the present invention, a compound having a radical-polymerizable unsaturated double bond used together with the above urethane (meth) acrylate oligomer and polymer (hereinafter referred to as radical The polymerizable compound) may be used as a monomer or an oligomer.
【００１５】単量体としては、Ｎ−ビニルピロリドン、
Ｎ−ビニルカプロラクタム及び（メタ）アクリロイルモ
ルホリン等の不飽和アミド化合物；ヘキサヒドロフタル
イミドエチル（メタ）アクリレート及びコハクイミドエ
チル（メタ）アクリレート等のイミド（メタ）アクリレ
ート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及び２−ヒ
ドロキシ−３−フェニルプロピルアクリレート等のヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレート；フェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート等のフェノールのアルキレンオ
キシド付加物のアクリレート類及びそのハロゲン核置換
体；エチレングリコールのモノ又はジ（メタ）アクリレ
ート、メトキシエチレングリコールのモノ（メタ）アク
リレート、テトラエチレングリコールのモノ又はジ（メ
タ）アクリレート及びトリプロピレングリコールのモノ
又はジ（メタ）アクリレート等のグリコールのモノ又は
ジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサア
クリレート等のポリオールポリ（メタ）アクリレート；
前記ポリオールのアルキレンオキサイド付加物のポリ
（メタ）アクリレート；イソシアヌル酸のアルキレンオ
キサイド付加物のジ又はトリ（メタ）アクリレート等が
挙げられる。前記アルキレンオキサイドとしては、エチ
レンオキサイド及びプロプレンオキサイド等が挙げられ
る。As the monomer, N-vinylpyrrolidone,
Unsaturated amide compounds such as N-vinylcaprolactam and (meth) acryloylmorpholine; imide (meth) acrylates such as hexahydrophthalimidoethyl (meth) acrylate and succinimidoethyl (meth) acrylate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, Two
-Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxypropyl (meth) acrylate and 2-hydroxy-3-phenylpropyl acrylate; acrylates of alkylene oxide adducts of phenol such as phenoxyethyl (meth) acrylate and halogen nucleus substitution products thereof; Mono- or di (meth) acrylate of ethylene glycol, mono- (meth) acrylate of methoxyethylene glycol, mono- or di (meth) acrylate of tetraethylene glycol and mono- or di (meth) acrylate of tripropylene glycol Di (meth) acrylate; trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate and Polyol poly (meth) acrylates such as dipentaerythritol hexaacrylate;
Examples thereof include poly (meth) acrylates of alkylene oxide adducts of polyols; di- or tri (meth) acrylates of isocyanuric acid alkylene oxide adducts, and the like. Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.
【００１６】オリゴマーとしては、ポリエステル（メ
タ）アクリレート及びエポキシ（メタ）アクリレート等
が挙げられる。Examples of the oligomer include polyester (meth) acrylate and epoxy (meth) acrylate.
【００１７】ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴ
マーとしては、ポリエステルポリオールと（メタ）アク
リル酸との脱水縮合物が挙げられる。ポリエステルポリ
オールとしては、エチレングリコール、ポリエチレング
リコール、シクロヘキサンジメタノール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、プロピレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール及
びトリメチロールプロパン等の低分子量ポリオール、並
びにこれらのアルキレンオキシド付加物等のポリオール
と、アジピン酸、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロフ
タル酸及びテレフタル酸等の二塩基酸又はその無水物等
の酸成分とからの反応物等が挙げられる。Examples of the polyester (meth) acrylate oligomer include dehydration condensation products of polyester polyol and (meth) acrylic acid. As the polyester polyol, ethylene glycol, polyethylene glycol, cyclohexanedimethanol, 3-methyl-
Low molecular weight polyols such as 1,5-pentanediol, propylene glycol, polypropylene glycol, 1,6-hexanediol, and trimethylolpropane, and polyols such as alkylene oxide adducts thereof, adipic acid, succinic acid, phthalic acid, Examples thereof include a reaction product with a dibasic acid such as hexahydrophthalic acid and terephthalic acid, or an acid component such as an anhydride thereof.
【００１８】エポキシ（メタ）アクリレートは、エポキ
シ樹脂に（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸を付
加反応させたもので、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
のエポキシ（メタ）アクリレート、フェノール又はクレ
ゾールノボラック型エポキシ樹脂のエポキシ（メタ）ア
クリレート、及びポリエーテルのジグリシジルエーテル
の（メタ）アクリル酸付加反応体等が挙げられる。The epoxy (meth) acrylate is obtained by addition-reacting an unsaturated carboxylic acid such as (meth) acrylic acid with an epoxy resin. The epoxy (meth) acrylate of bisphenol A type epoxy resin, phenol or cresol novolac type epoxy is used. Examples thereof include epoxy (meth) acrylates of resins and (meth) acrylic acid addition reaction products of diglycidyl ethers of polyethers.
【００１９】本発明では、ラジカル重合性化合物とし
て、その硬化物のＴｇが４０℃以上であるものが好まし
く、より好ましくは４０〜２００℃のである。当該Ｔｇ
が４０℃より低いものを使用すると、組成物の硬化膜の
耐久性が不十分になる場合がある。その硬化物のＴｇが
４０℃以上であるラジカル重合性化合物の配合割合とし
ては、１０〜７０重量部が好ましく、より好ましくは２
０〜７０重量部である。当該ラジカル重合性化合物の具
体例としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、
イソボルニル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロ
イルモルホリン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカ
プロラクタム、ヘキサヒドロフタルイミドエチル（メ
タ）アクリレート、テトラヒドロフタルイミドエチル
（メタ）アクリレート、コハクイミドエチル（メタ）ア
クリレート及びトリシクロデカニル（メタ）アクリレー
ト等が挙げられる。In the present invention, the radically polymerizable compound preferably has a cured product Tg of 40 ° C. or higher, more preferably 40 to 200 ° C. The Tg
If the temperature is lower than 40 ° C., the cured film of the composition may have insufficient durability. The proportion of the radically polymerizable compound having a Tg of 40 ° C. or higher in the cured product is preferably 10 to 70 parts by weight, more preferably 2
It is 0 to 70 parts by weight. Specific examples of the radically polymerizable compound include cyclohexyl (meth) acrylate,
Isobornyl (meth) acrylate, (meth) acryloylmorpholine, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, hexahydrophthalimidoethyl (meth) acrylate, tetrahydrophthalimidoethyl (meth) acrylate, succinimidoethyl (meth) acrylate and tricyclodeca Nyl (meth) acrylate etc. are mentioned.
【００２０】本発明の組成物において、ラジカル重合性
化合物の配合割合は５０〜８９重量部でなければならな
い。この割合が５０重量部に満たない場合は、組成物の
粘度が高くなって、塗工性が低下してしまい、又８９重
量部を超える場合は、硬化膜の高温及び高湿耐久性が低
下してしまう。In the composition of the present invention, the blending ratio of the radically polymerizable compound should be 50 to 89 parts by weight. If this proportion is less than 50 parts by weight, the viscosity of the composition will be high and the coatability will decrease, while if it exceeds 89 parts by weight, the high temperature and high humidity durability of the cured film will decrease. Resulting in.
【００２１】○その他の成分
本発明の組成物は、紫外線又は電子線等の活性エネルギ
ー線の照射により容易硬化するものである。本発明の組
成物を紫外線により硬化させる場合には、光重合開始剤
を使用する。光重合開始剤としては、ベンゾイン、ベン
ゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及び
ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインとその
アルキルエーテル；アセトフェノン、２，２−ジメトキ
シ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ
−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセ
トフェノン、１−ヒドロキシアセトフェノン、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン及び２−メチル−
１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリ
ノ−プロパン−１−オン等のアセトフェノン；２−メチ
ルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−タ
ーシャリ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラ
キノン及び２−アミルアントラキノン等のアントラキノ
ン；２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチ
ルチオキサントン、２−クロロチオキサントン及び２，
４−ジイソピルチオキサントン等のチオキサントン；ア
セトフェノンジメチルケタール及びベンジルジメチルケ
タール等のケタール；２，４，６−トリメチルベンゾイ
ルジフェニルホスフィンオキシド等のモノアシルホスフ
ィンオキシド又はビスアシルホスフィンオキシド；ベン
ゾフェノン等のベンゾフェノン；並びにキサントン等が
挙げられる。これらの光重合開始剤は単独で使用するこ
とも、安息香酸系、アミン系等の光重合開始促進剤と組
み合わせて使用することもできる。これら光重合開始剤
の好ましい配合割合は、組成物１００重量部に対して
０．１〜１０重量部で、より好ましくは１〜８重量部で
ある。Other Components The composition of the present invention is one which is easily cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays or electron rays. When the composition of the present invention is cured by ultraviolet rays, a photopolymerization initiator is used. Examples of the photopolymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and other benzoins and their alkyl ethers; acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenyl. Acetophenone, 1,1-dichloroacetophenone, 1-hydroxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and 2-methyl-
Acetophenones such as 1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one; 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone and 2-amylanthraquinone Anthraquinones such as; 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone and 2,
Thioxanthones such as 4-diisopyrthioxanthone; ketals such as acetophenone dimethyl ketal and benzyl dimethyl ketal; monoacylphosphine oxides or bisacylphosphine oxides such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; benzophenones such as benzophenone; Examples include xanthone. These photopolymerization initiators can be used alone or in combination with a benzoic acid-based or amine-based photopolymerization initiation accelerator. A preferred blending ratio of these photopolymerization initiators is 0.1 to 10 parts by weight, and more preferably 1 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the composition.
【００２２】又、本発明の組成物には、硫酸バリウム、
酸化珪素、タルク、クレー及び炭酸カルシウム等の充填
剤、フタロシアニン・ブルー、フタロシアニン・グリー
ン、酸化チタン及びカーボンブラック等の着色用顔料・
染料、密着性付与剤、レベリング剤、消泡剤、光安定
剤、紫外線吸収剤、並びにハイドロキノン、ハイドロキ
ノンモノメチルエーテル、フェノチアジンン及びＮ−ニ
トロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩等の
重合禁止剤を配合することもできる。これらの成分を配
合する場合の配合割合としては、ウレタン（メタ）アク
リレートオリゴマー及びラジカル重合性化合物の合計量
１００重量部に対して、１００重量部以下であることが
好ましい。重合禁止剤を配合する場合の配合割合として
は、組成物中に１０ｗｔｐｐｍ〜２重量％であることが
好ましい。The composition of the present invention also includes barium sulfate,
Fillers such as silicon oxide, talc, clay and calcium carbonate; coloring pigments such as phthalocyanine blue, phthalocyanine green, titanium oxide and carbon black.
Dyes, adhesion promoters, leveling agents, defoamers, light stabilizers, UV absorbers, and polymerization inhibitors such as hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, phenothiazine and N-nitrosophenylhydroxylamine aluminum salt may also be added. it can. The mixing ratio of these components is preferably 100 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total amount of the urethane (meth) acrylate oligomer and the radically polymerizable compound. The blending ratio of the polymerization inhibitor is preferably 10 wtppm to 2 wt% in the composition.
【００２３】○使用方法
本発明の組成物は、液晶高分子フィルム製造における、
液晶高分子と透光性基板の接着剤として、又は／及び液
晶高分子層の表面保護のための表面被覆剤として有用な
ものである。Method of Use The composition of the present invention is used in the production of a liquid crystal polymer film,
It is useful as an adhesive between a liquid crystal polymer and a translucent substrate, and / or as a surface coating agent for protecting the surface of a liquid crystal polymer layer.
【００２４】この場合の液晶高分子としては、溶融時に
液晶性を示すサーモトロピック液晶高分子が好ましい。
光学素子としては、好ましくは均一でモノドメインなネ
マチック液晶層又はねじれネマチック液晶層を示すもの
である。ここで選択されるサーモトロピック液晶高分子
とは、液晶状態では、ネマチック配向又はねじれネマチ
ック配向しているが、液晶転移温度以下の温度領域で
は、ガラス状態となる液晶高分子である。この様なネマ
チック液晶層を示すポリマーとしては、ポリエステル、
ポリアミド、ポリカーボネート及びポリエステルイミド
等の主鎖型液晶高分子、並びにポリアクリレート、ポリ
メタクリレート、ポリマロネート及びポリシロキサン等
の側鎖型液晶高分子を挙げることができる。液晶高分子
としては、さらに、液晶ポリマーの主鎖又は側鎖に、光
学活性単位を共重合した光学活性液晶高分子をブレンド
したものであっても良い。In this case, the liquid crystal polymer is preferably a thermotropic liquid crystal polymer which exhibits liquid crystallinity when melted.
The optical element preferably exhibits a uniform and monodomain nematic liquid crystal layer or a twisted nematic liquid crystal layer. The thermotropic liquid crystal polymer selected here is a liquid crystal polymer that has a nematic orientation or a twisted nematic orientation in a liquid crystal state, but is in a glass state in a temperature range below the liquid crystal transition temperature. As a polymer showing such a nematic liquid crystal layer, polyester,
Main chain type liquid crystal polymers such as polyamide, polycarbonate and polyester imide, and side chain type liquid crystal polymers such as polyacrylate, polymethacrylate, polymalonate and polysiloxane can be mentioned. The liquid crystal polymer may be a blend of an optically active liquid crystal polymer in which an optically active unit is copolymerized with the main chain or side chain of the liquid crystal polymer.
【００２５】透光基板としては、液晶高分子フィルムを
支持することができ、透明性を有し、好ましくはさらに
光学的等方性を有するものであれば特に限定されない。
例えば、各種ガラスの他に、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルス
ルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレー
ト、ポリエチレンサルファイド、アモルファスポリオレ
フィン及びトリアセチルセルロース等のプラスチックフ
ィルムが挙げられる。The transparent substrate is not particularly limited as long as it can support a liquid crystal polymer film, has transparency, and preferably has optical isotropy.
For example, in addition to various types of glass, plastic films such as polymethylmethacrylate, polystyrene, polycarbonate, polyethersulfone, polyphenylene sulfide, polyarylate, polyethylene sulfide, amorphous polyolefin and triacetyl cellulose can be used.
【００２６】本発明の組成物を、液晶高分子と透光基板
の接着に使用する場合の使用例としては、まず、ラビン
グ処理された配向基板又はフィルム上に、液晶高分子溶
液を塗布した後、乾燥し、熱処理を行い、これに本発明
の組成物を塗布して透光基板と貼りあわせ、活性エネル
ギー線を照射して硬化接着し、透光性基板上に配向した
液晶高分子層を形成させる方法等が挙げられる。この
後、前記配向基板又はフィルムは、剥がすことにより、
目的の液晶高分子フィルムが得られる。組成物の塗工方
法としては、スピンコート法、ロールコート法、カーテ
ンコート法及びスロットコート法等が挙げられ、使用す
る組成物の粘度や流動特性に応じて選択すれば良い。When the composition of the present invention is used for adhering a liquid crystal polymer and a transparent substrate, a liquid crystal polymer solution is first coated on a rubbing-oriented substrate or film. After drying, heat treatment, applying the composition of the present invention to this and bonding it to a translucent substrate, irradiating with active energy rays and curing and adhering, the oriented liquid crystal polymer layer is formed on the translucent substrate. The method of forming it may be mentioned. After that, the alignment substrate or film is peeled off,
The desired liquid crystal polymer film is obtained. Examples of the coating method of the composition include a spin coating method, a roll coating method, a curtain coating method and a slot coating method, which may be selected according to the viscosity and the flow characteristics of the composition used.
【００２７】又、本発明の組成物を液晶高分子の表面保
護に使用する場合の使用例としては、液晶高分子の表面
に、本発明の組成物を塗布し、活性エネルギー線を照射
して硬化させる方法等が挙げられる。この場合、硬化の
際の酸素による重合阻害を抑制するために、液晶高分子
の表面に塗布した後の未硬化の組成物上に、プラスチッ
クフィルム等を用いて覆い、この後活性エネルギー線を
照射する方法が好ましい。組成物の塗工方法としては、
上記液晶高分子と透光基板の接着と同様の方法で良い。When the composition of the present invention is used for protecting the surface of a liquid crystal polymer, the composition of the present invention is coated on the surface of the liquid crystal polymer and irradiated with active energy rays. The method of hardening etc. are mentioned. In this case, in order to suppress polymerization inhibition by oxygen during curing, the uncured composition after coating on the surface of the liquid crystal polymer is covered with a plastic film or the like, and then irradiated with active energy rays. Is preferred. As a method of applying the composition,
A method similar to the method of adhering the liquid crystal polymer and the transparent substrate may be used.
【００２８】液晶高分子ファイルムの製造において、接
着剤及び表面被覆剤として使用する組成物は、それぞれ
同じ組成物でも異なる組成物でもかまわないが、熱や湿
度に対する膨脹や収縮の挙動が同じである方が耐久性に
優れるため、同種の組成物を使用することが好ましい。The compositions used as the adhesive and the surface coating agent in the production of the liquid crystal polymer file may be the same composition or different compositions, but they have the same expansion and contraction behavior with respect to heat and humidity. Since it is more durable, it is preferable to use the same composition.
【００２９】[0029]
【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げ、本発明を
より具体的に説明する。尚、各例において、「部」とは
重量部を意味する。
◎実施例
○活性エネルギー線硬化型組成物の製造
表１に示すウレタンアクリレートオリゴマー及びラジカ
ル重合性化合物を５０℃で加熱撹拌し、混合溶解させ
た。これに、さらにアクリル系重合体を添加し、８０℃
で加熱撹拌し、混合溶解させた。尚、使用するアクリル
系重合体が有機溶剤の溶液になっているものは、あらか
じめ減圧により溶剤を留去させたものを用いた。アクリ
ル系重合体が溶解したことを確認した後、これに光重合
開始剤を添加し、４０℃で撹拌混合し溶解させ、活性エ
ネルギー線硬化型組成物を得た。EXAMPLES The present invention will be described more specifically below with reference to Examples and Comparative Examples. In each example, “part” means part by weight. ◎ Example ○ Production of active energy ray-curable composition The urethane acrylate oligomer and the radically polymerizable compound shown in Table 1 were heated and stirred at 50 ° C. to be mixed and dissolved. Acrylic polymer is added to this,
The mixture was heated and stirred at, and mixed and dissolved. When the acrylic polymer used was a solution of an organic solvent, one obtained by distilling off the solvent in advance under reduced pressure was used. After confirming that the acrylic polymer was dissolved, a photopolymerization initiator was added thereto, and the mixture was stirred and mixed at 40 ° C. to be dissolved to obtain an active energy ray-curable composition.
【００３０】[0030]
【表１】 [Table 1]
【００３１】※表１における略号は、以下の意味を示
す。又表１における数字は、部数を意味する。
・Ｍ１３１０：アロニックスＭ１３１０、東亞合成
（株）製、ウレタンアクリレートオリゴマー、数平均分
子量約３，０００
・ＵＮ９２００Ａ：アートレジンＵＮ９２００Ａ、根上
工業（株）製、ウレタンアクリレートオリゴマー、数平
均分子量約３，０００
・Ｓ−１００５：アロンＳ−１００５、東亞合成（株）
製、アクリル系重合体（Ｔｇ＝８５℃）
・ＢＲ６０：ダイヤナールＢＲ６０、三菱レーヨン
（株）製、アクリル系重合体（Ｔｇ＝７５℃）
・Ｓ−１５００：アロンＳ−１５００、東亞合成（株）
製、アクリル系重合体（Ｔｇ＝３０℃）
・Ｓ−１００１：アロンＳ−１００１、東亞合成（株）
製、アクリル系重合体（Ｔｇ＝３６℃）
・Ｍ１５０：アロニックスＭ１５０、東亞合成（株）
製、Ｎ−ビニルピロリドン（硬化物のＴｇ＝１５０℃）
・Ｍ１５６：アロニックスＭ１５６、東亞合成（株）
製、イソボロニルアクリレート（硬化物のＴｇ＝９４
℃）
・ＴＯ１４２９：アロニックスＴＯ１４２９、東亞合成
（株）製、ヘキサヒドロフタルイミドエチルアクリレー
ト（硬化物のＴｇ＝５８℃）
・Ｖ１５０：ビスコート＃１５０、大阪有機（株）製、
テトラヒドロフルフリルアクリレート（硬化物のＴｇ＝
−１２℃）
・Ｍ５７００：アロニックスＭ５７００、東亞合成
（株）製、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルア
クリレート（硬化物のＴｇ＝１７℃）
・Ｍ１０１：アロニックスＭ１０１、東亞合成（株）
製、フェノキシエトキシエチルアクリレート（硬化物の
Ｔｇ＝−８℃）
・Ｉｒｇ１８４：イルガキュア１８４、チバスペシャリ
ティーケミカルズ（株）製
・ＴＰＯ：ルシリンＴＰＯ、ＢＡＳＦ社製
・Ｉｒｇ１８００：イルガキュア１８００、チバスペシ
ャリティーケミカルズ（株）製* The abbreviations in Table 1 have the following meanings. The numbers in Table 1 mean the number of copies.・ M1310: Aronix M1310, manufactured by Toagosei Co., Ltd., urethane acrylate oligomer, number average molecular weight of about 3,000 ・ UN9200A: Art Resin UN9200A, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd., urethane acrylate oligomer, number average molecular weight of about 3,000 S-1005: Aron S-1005, Toagosei Co., Ltd.
Acrylic polymer (Tg = 85 ° C.) BR60: Dianal BR60, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Acrylic polymer (Tg = 75 ° C.) S-1500: Aron S-1500, Toagosei Co., Ltd. )
Manufactured by Acrylic Polymer (Tg = 30 ° C.) S-1001: Aron S-1001, Toagosei Co., Ltd.
Manufactured by Acrylic Polymer (Tg = 36 ° C.) M150: Aronix M150, Toagosei Co., Ltd.
Manufactured by N-vinylpyrrolidone (Tg = 150 ° C. of cured product) M156: Aronix M156, Toagosei Co., Ltd.
Manufactured by Isoboronyl acrylate (Tg = 94 of cured product)
TO1429: Aronix TO1429, manufactured by Toagosei Co., Ltd., hexahydrophthalimide ethyl acrylate (Tg = 58 ° C of cured product) V150: Viscoat # 150, manufactured by Osaka Organic Co., Ltd.,
Tetrahydrofurfuryl acrylate (Tg of cured product =
-12 ° C) -M5700: Aronix M5700, manufactured by Toagosei Co., Ltd., 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate (Tg = 17 ° C of cured product) -M101: Aronix M101, Toagosei Co., Ltd.
Phenoxyethoxyethyl acrylate (Tg = -8 ° C of cured product) -Irg184: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.- TPO: Lucillin TPO, manufactured by BASF-Irg1800: Irgacure 1800, Ciba Specialty Chemicals ( Co., Ltd.
【００３２】○液晶高分子フィルムの製造
配向基板としてラビングしたポリイミドからなる厚み１
２５μｍのフィルムを使用し、この上に、液晶高分子の
塗布溶液をロールコーターを用いて塗布した後乾燥し、
２００℃×４０分間加熱処理して、液晶高分子の配向が
固定化されたフィルム状の液晶高分子を得た。尚、用い
た液晶高分子は、下式（１）を構成単位とする液晶高分
子（９７．２重量％）と下式（２）を構成単位とする光
学活性高分子（２．８重量％）との混合物であって、こ
れは液晶状態でねじれネマチック配向し、液晶転移温度
以下ではガラス状態となるものである。従って、液晶時
の配向を固定化することができ、この配向固定化フィル
ムはＳＴＮ型液晶表示素子の色補償板として好適なもの
である。Production of liquid crystal polymer film Thickness 1 made of rubbed polyimide as an alignment substrate
A 25 μm film is used, and a coating solution of a liquid crystal polymer is applied onto the film using a roll coater and then dried,
The film was heat treated at 200 ° C. for 40 minutes to obtain a film-shaped liquid crystal polymer in which the orientation of the liquid crystal polymer was fixed. The liquid crystal polymer used was a liquid crystal polymer (97.2 wt%) having the following formula (1) as a constitutional unit and an optically active polymer (2.8 wt% ), Which has a twisted nematic orientation in the liquid crystal state and becomes a glass state below the liquid crystal transition temperature. Therefore, the orientation of the liquid crystal can be fixed, and this orientation-fixed film is suitable as a color compensating plate for an STN type liquid crystal display device.
【００３３】[0033]
【化１】 [Chemical 1]
【００３４】[0034]
【化２】 [Chemical 2]
【００３５】尚、各化学式の角括弧（［ ］）の右下の
数値は、ポリマーの各構成単位のモル％を示す。このフ
ィルム状の液晶高分子上に、得られた活性エネルギー線
硬化型組成物をダイコーターにより１０μｍの厚みに塗
布し、これに透明基板である厚み１００μｍのトリアセ
チルセルロース（以下ＴＡＣという）フィルムとをニッ
プロールにより貼りあわせた後、ＴＡＣフィルム側から
紫外線を照射することにより硬化させ、液晶高分子とＴ
ＡＣフィルムを接着した。次いで、ポリイミドフィルム
だけを剥離することにより、液晶高分子層／組成物硬化
膜層／ＴＡＣフィルム層からなる３層積層フィルムを得
た。さらに、液晶高分子層の上に、先に使用したものと
同じ活性エネルギー線硬化型組成物をグラビアロールコ
ート法により塗布した。次に、その上にシリコーン処理
ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略す）フィ
ルム（厚み３８μｍ）をニップロールにより貼りあわせ
た後、ＰＥＴフィルム側から紫外線を照射して組成物を
硬化させた。硬化樹脂層の厚みは約５μｍであった。そ
の後、シリコーン処理ＰＥＴフィルムのみを剥離して、
組成物硬化膜層／液晶高分子層／組成物硬化膜層／ＴＡ
Ｃフィルム層からなる４層積層フィルムを得た。The numerical value at the lower right of the square brackets ([]) in each chemical formula indicates the mol% of each structural unit of the polymer. The obtained active energy ray-curable composition was applied on the film-like liquid crystal polymer with a die coater to a thickness of 10 μm, and a 100 μm-thick triacetylcellulose (hereinafter referred to as TAC) film, which is a transparent substrate, was applied thereto. After being bonded by a nip roll, it is cured by irradiating ultraviolet rays from the TAC film side, and the liquid crystal polymer and T
The AC film was glued. Then, only the polyimide film was peeled off to obtain a three-layer laminated film composed of a liquid crystal polymer layer / composition cured film layer / TAC film layer. Further, the same active energy ray-curable composition as that used previously was applied onto the liquid crystal polymer layer by the gravure roll coating method. Then, a silicone-treated polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) film (thickness: 38 μm) was adhered thereon by a nip roll, and ultraviolet rays were irradiated from the PET film side to cure the composition. The thickness of the cured resin layer was about 5 μm. After that, peel off only the silicone-treated PET film,
Composition cured film layer / liquid crystal polymer layer / composition cured film layer / TA
A four-layer laminated film composed of a C film layer was obtained.
【００３６】○評価
評価は、得られた液晶高分子フィルムの外観変化の有無
を目視で観察することにより行った。すなわち、得られ
た液晶高分子フィルムを高温（８０℃ドライ）及び高湿
（６０℃×９０％ＲＨ）の環境下に放置した後に、層間
に剥がれが起きたか、又は液晶高分子層や組成物硬化膜
に白濁が発生した時間を記録した。それらの結果を表２
に示す。本発明の組成物を使用して製造した液晶高分子
フィルムは、いずれの場合も高温高湿条件下において５
００時間以上の優れた耐久性を有するものであった。Evaluation Evaluation was carried out by visually observing the appearance of the obtained liquid crystal polymer film. That is, after leaving the obtained liquid crystal polymer film in an environment of high temperature (80 ° C. dry) and high humidity (60 ° C. × 90% RH), peeling occurred between layers, or liquid crystal polymer layer or composition The time when cloudiness occurred in the cured film was recorded. The results are shown in Table 2.
Shown in. The liquid crystal polymer film produced by using the composition of the present invention is 5
It had excellent durability for 00 hours or more.
【００３７】[0037]
【表２】 [Table 2]
【００３８】◎比較例
組成物の成分及び配合割合を、表３に示す通りに変更し
た以外は実施例と同様にして、活性エネルギー線硬化型
組成物を調製した。得られた組成物を用いて、実施例と
同様にして液晶高分子フィルムを製造し、実施例と同様
に評価した。それらの結果を表４に示す。ウレタン（メ
タ）アクリレートオリゴマーが本発明の配合割合の上限
を超える３５部配合された比較例１の組成物では、得ら
れた液晶高分子フィルムが高湿下における耐久性に劣る
ものであった。又、ウレタンアクリレートオリゴマーが
本発明の配合割合の下限を下回る５部配合された比較例
２の組成物では、得られた液晶高分子フィルムが高温下
における耐久性に劣るものであった。本発明の重合体を
配合しない比較例３の組成物では、得られた液晶高分子
フィルムが高湿下における耐久性に劣るものであった。
又、重合体が本発明の配合割合の上限を超える２５部配
合された比較例４の組成物では、使用した重合体が組成
物中に均一に溶解させることができなかった。又、重合
体として本発明のＴｇの下限を下回る３５℃の重合体が
配合された比較例５の組成物では、得られた液晶高分子
フィルムが高温下及び高湿下のいずれの場合も耐久性に
劣るものであった。◎ Active energy ray-curable composition was prepared in the same manner as in Example except that the components and blending ratios of Comparative Example composition were changed as shown in Table 3. Using the obtained composition, a liquid crystal polymer film was produced in the same manner as in Example, and evaluated in the same manner as in Example. The results are shown in Table 4. In the composition of Comparative Example 1 in which 35 parts of the urethane (meth) acrylate oligomer was blended, which exceeds the upper limit of the blending ratio of the present invention, the obtained liquid crystal polymer film was inferior in durability under high humidity. Further, in the composition of Comparative Example 2 in which 5 parts of the urethane acrylate oligomer was blended, which is less than the lower limit of the blending ratio of the present invention, the obtained liquid crystal polymer film was inferior in durability at high temperature. In the composition of Comparative Example 3 containing no polymer of the present invention, the obtained liquid crystal polymer film was inferior in durability under high humidity.
Further, in the composition of Comparative Example 4 in which 25 parts of the polymer was blended, which exceeds the upper limit of the blending ratio of the present invention, the polymer used could not be uniformly dissolved in the composition. Further, in the composition of Comparative Example 5 in which the polymer of 35 ° C. below the lower limit of Tg of the present invention was blended as the polymer, the obtained liquid crystal polymer film was durable under both high temperature and high humidity. It was inferior in sex.
【００３９】[0039]
【表３】 [Table 3]
【００４０】※表３における略号は、下記以外は表１と
同様の意味を示す。又表３における数字は、部数を意味
する。
・ＢＲ１１７：ダイヤナールＢＲ１１７、三菱レーヨン
（株）製、アクリル系重合体（Ｔｇ＝３５℃）* The abbreviations in Table 3 have the same meanings as in Table 1 except for the following. The numbers in Table 3 mean the number of copies. -BR117: DIALAL BR117, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., acrylic polymer (Tg = 35 ° C)
【００４１】[0041]
【表４】 [Table 4]
【００４２】[0042]
【発明の効果】本発明の組成物により製造された液晶高
分子フィルムは、高温及び高湿下での優れた耐久性を示
し、種々の光学素子用の液晶高分子フィルムの製造に有
用なものである。INDUSTRIAL APPLICABILITY The liquid crystal polymer film produced by the composition of the present invention exhibits excellent durability under high temperature and high humidity, and is useful for producing liquid crystal polymer films for various optical elements. Is.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 175/14 Ｃ０９Ｊ 175/14 Ｇ０２Ｆ 1/1333 Ｇ０２Ｆ 1/1333 (72)発明者 佐藤 晴義 神奈川県横浜市中区千鳥町８番地日本石 油株式会社中央技術研究所内 (72)発明者 穂崎 憲二 神奈川県横浜市中区千鳥町８番地日本石 油株式会社中央技術研究所内 (56)参考文献 特開 平７−113993（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−228617（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−146401（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−126711（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 290/00 - 290/14 C08F 299/00 - 299/08 C09D 4/00 - 201/10 C09J 4/00 - 201/10 G02F 1/1333 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C09J 175/14 C09J 175/14 G02F 1/1333 G02F 1/1333 (72) Inventor Haruyoshi Sato 8 Chidori-cho, Naka-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Address Nippon Oil & Oil Co., Ltd. Central Technology Research Institute (72) Inventor Kenji Hozaki 8 Chidori-cho, Naka-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Nippon Oil & Oil Co., Ltd. Central Technology Research Institute (56) Reference JP-A-7-113993 , A) JP-A-7-228617 (JP, A) JP-A-7-146401 (JP, A) JP-A-4-126711 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB) Name) C08F 290/00-290/14 C08F 299/00-299/08 C09D 4/00-201/10 C09J 4/00-201/10 G02F 1/1333
Claims (2)
１０〜３０重量部、ガラス転移温度が４０℃以上の（メ
タ）アクリル系重合体１〜２０重量部及び前記ウレタン
（メタ）アクリレートオリゴマー以外のラジカル重合性
不飽和二重結合を有する化合物５０〜８９重量部からな
る液晶高分子フィルムの接着用又は表面被覆用活性エネ
ルギー線硬化型組成物。1. A urethane (meth) acrylate oligomer 10 to 30 parts by weight, the glass transition temperature is above 40 ° C. (main
For adhesion or surface coating of a liquid crystal polymer film comprising 1 to 20 parts by weight of an acrylic polymer and 50 to 89 parts by weight of a compound having a radically polymerizable unsaturated double bond other than the urethane (meth) acrylate oligomer. Active energy ray-curable composition.
合物が、その硬化物のガラス転移温度が４０℃以上を有
するものである請求項１記載の液晶高分子フィルムの接
着用又は表面被覆用活性エネルギー線硬化型組成物。2. A compound having a radical polymerizable unsaturated double bond, bonding or surface coating of the liquid crystal polymer film in which the glass transition temperature has a higher 40 ° C. is claim 1 Symbol placement of the cured product Energy ray curable composition for use.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25942098A JP3434216B2 (en) | 1998-08-28 | 1998-08-28 | Active energy ray-curable composition for bonding or surface coating of liquid crystal polymer film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25942098A JP3434216B2 (en) | 1998-08-28 | 1998-08-28 | Active energy ray-curable composition for bonding or surface coating of liquid crystal polymer film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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