JP2015077729A - Functional layer transfer sheet having active energy ray-curable tacky adhesive layer - Google Patents

Functional layer transfer sheet having active energy ray-curable tacky adhesive layer Download PDF

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一樹 大房
Kazuki Ofusa
一樹 大房
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a functional layer transfer sheet which enables transfer of a functional layer to a substrate at room temperature, firm adhesion of the substrate and the functional layer by irradiation of an active energy ray which does not require heating, and can form a functional layer-bound substrate having excellent film hardness and adhesion, and to provide a laminate using the same.SOLUTION: There is provided a functional layer transfer sheet containing at least a functional layer and an active energy ray-curable tacky adhesive layer, in which the tacky adhesive layer is formed by a film of the following active energy ray-curable tacky adhesive composition. ○ The active energy ray-curable tacky adhesive composition comprises the following (A) to (D) components in a specific ratio: (A) component which is a polymer having a maleimide group and a polar group, and has a glass transition temperature higher than -20°C and 40°C or lower; (B) component which is a compound having two or more ethylenically unsaturated groups in one molecule; (C) component which is a photopolymerization initiator and/or a sensitizer; and (D) component which is a thermally curable crosslinking agent.

Description

本発明は、プラスチック、ガラス及び金属等の各種基材に、転写によって機能層を形成できる機能層転写シートに関するものであり、より具体的には、室温で転写でき、かつ活性エネルギー線を照射することによって硬化し、高硬度化する活性エネルギー線硬化型粘接着層を転写層として用いることで、作業性や硬度等に優れた機能層が得られる機能層転写シートに関する。   The present invention relates to a functional layer transfer sheet that can form a functional layer on various substrates such as plastic, glass, and metal by transfer, and more specifically, transfer at room temperature and irradiation with active energy rays. It is related with the functional layer transfer sheet from which the functional layer excellent in workability | operativity, hardness, etc. is obtained by using the active energy ray hardening-type adhesive layer which hardens | cures by this and raises hardness as a transfer layer.

プラスチック、ガラス及び金属等の各種基材の表面に、特定の機能をもつ機能層を形成することが工業的に幅広く行われている。その機能としては、例えば帯電防止、導電及び電磁波シールド等の電気的特性、耐摩耗、耐擦傷、耐衝撃及び耐候性等の物理的特性、着色、紫外線カット、赤外線カット、反射防止、防眩、光線反射、偏光フィルター及び位相差膜等の光学特性、並びに防曇、抗菌及び耐指紋等の化学的特性等、多岐にわたっている。   Forming a functional layer having a specific function on the surface of various base materials such as plastic, glass and metal has been widely carried out industrially. Its functions include, for example, electrical characteristics such as antistatic, electrical conductivity and electromagnetic wave shielding, physical characteristics such as abrasion resistance, scratch resistance, impact resistance and weather resistance, coloring, ultraviolet cut, infrared cut, antireflection, antiglare, There are a wide variety of optical characteristics such as light reflection, polarizing filter and retardation film, and chemical characteristics such as anti-fogging, antibacterial and anti-fingerprint.

これら機能層は、基材表面に、機能層を形成する組成物を塗布したり、スパッタリングしたり、無機材料を蒸着したりする等の方法で、基材表面に直接形成されることもある。
しかしながら、機能層を基材表面に直接形成する方法は、基材が薬品や熱、光及び高真空等の環境にさらされることが多く、基材の劣化により直接形成が難しい場合がある。そのため、従来から機能層を一旦別の基材上に形成し、その後転写層を介して所望の基材に機能層を転写するという、転写法が行われてきた。 These functional layers may be directly formed on the surface of the base material by a method such as applying a composition for forming the functional layer on the surface of the base material, sputtering, or depositing an inorganic material.
However, in the method of directly forming the functional layer on the surface of the base material, the base material is often exposed to an environment such as chemicals, heat, light, and high vacuum, and the direct formation may be difficult due to deterioration of the base material. Therefore, conventionally, a transfer method has been performed in which a functional layer is once formed on another base material, and then the functional layer is transferred to a desired base material via the transfer layer.

特許文献１には、基材として用いるプラスチックフィルムに、ハードコート層と接着層をこの順に積層してなり、前記接着層が、ポリアミド樹脂を主とする材料により形成されたハードコート転写シートが提案されている。   Patent Document 1 proposes a hard coat transfer sheet in which a hard coat layer and an adhesive layer are laminated in this order on a plastic film used as a base material, and the adhesive layer is formed of a material mainly composed of polyamide resin. Has been.

特許文献２には、基材の上にハードコート層と接着層をこの順に積層してなるハードコート層転写シートであって、ハードコート層がアクリル系ＵＶ硬化樹脂からなり、接着層がＰＭＭＡ―ＰｎＢＡ―ＰＭＭＡのブロック共重合体を５０〜１００重量％含有するハードコート層転写シートが提案されている。   Patent Document 2 discloses a hard coat layer transfer sheet obtained by laminating a hard coat layer and an adhesive layer in this order on a substrate, the hard coat layer is made of an acrylic UV curable resin, and the adhesive layer is PMMA- A hard coat layer transfer sheet containing 50 to 100% by weight of a PnBA-PMMA block copolymer has been proposed.

特許文献３には、機能層を、耐久性を確保した上で被着体表面に密着させることを可能とする転写材セットとして、第１基材フィルムの表面に熱可塑性樹脂による接着層を積層してなる第１転写材と、第２基材フィルムの表面に特定機能を発揮するための機能性層を積層してなる第２転写材よりなり、第１基材フィルム、接着層及び第２基材フィルムの厚みを特定値である転写シートが提案されている。又、同文献には、接着層のガラス転移温度Ｔｇが８０℃以上が好ましいことや、接着層として特定の樹脂から形成されたものが好ましいことが開示されている。   In Patent Document 3, an adhesive layer made of a thermoplastic resin is laminated on the surface of a first base film as a transfer material set that allows the functional layer to be adhered to the adherend surface while ensuring durability. And a second transfer material obtained by laminating a functional layer for exhibiting a specific function on the surface of the second base film, the first base film, the adhesive layer, and the second A transfer sheet having a specific value for the thickness of the base film has been proposed. Further, this document discloses that the glass transition temperature Tg of the adhesive layer is preferably 80 ° C. or higher, and that the adhesive layer formed from a specific resin is preferable.

特許文献４には、表面特性に優れた表面保護層を形成することができる転写シートとして、離型性シートと、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物で形成された保護層と、プライマー層と、接着層とがこの順で積層されてなる転写シートにおいて、該活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が、側鎖に光重合性官能基を有する特定重量平均分子量の（共）重合体と、シリカゾル及び／又はシリケートとからなる有機無機複合樹脂組成物を含有し、該プライマー層がエポキシ樹脂及び／又はフェノキシ樹脂を含む転写シートが提案されている。   In Patent Document 4, as a transfer sheet capable of forming a surface protective layer having excellent surface characteristics, a releasable sheet, a protective layer formed of an active energy ray-curable resin composition, a primer layer, In the transfer sheet in which the adhesive layer is laminated in this order, the active energy ray-curable resin composition includes a (co) polymer having a specific weight average molecular weight having a photopolymerizable functional group in a side chain, silica sol, and There has been proposed a transfer sheet containing an organic-inorganic composite resin composition comprising silicate and / or a primer layer containing an epoxy resin and / or a phenoxy resin.

特許３９９６１５２号公報Japanese Patent No. 3996152 特開２０１１−７３３８７号公報JP 2011-73387 A 特開２０１２−６３４４号公報JP 2012-6344 A 特開２００９−１１３２８７号公報JP 2009-113287 A

特許文献１〜４に記載された機能層転写シートは、基材に機能層を転写するため、転写層として接着剤を用いている。しかし、これらの接着剤は、転写の際に加熱する必要があるため、熱に弱いプラスチックには適用できないという問題を有する。
又、本発明者らの検討によれば、これらの接着剤の転写時の温度を下げようとすると、接着剤の軟化点を下げざるを得ず、結果として硬度等の物性が低下し、機能層の性能を十分に発揮することができないという問題を有するものであった。 The functional layer transfer sheets described in Patent Documents 1 to 4 use an adhesive as a transfer layer in order to transfer the functional layer to a substrate. However, these adhesives have a problem that they cannot be applied to heat-sensitive plastics because they need to be heated during transfer.
Further, according to the study by the present inventors, when the temperature at the time of transfer of these adhesives is lowered, the softening point of the adhesives must be lowered, and as a result, physical properties such as hardness are lowered, and the function is reduced. It had the problem that the performance of the layer could not be fully exhibited.

本発明は、基材に対して機能層を室温で転写でき、加熱を必要としない活性エネルギー線の照射により基材と機能層を強固に接着でき、膜硬度及び密着性に優れる機能層付基材を形成できる機能層転写シート、並びにこれを用いて得られる積層体を提供することを目的とする。   The present invention can transfer a functional layer to a substrate at room temperature, can firmly bond the substrate and the functional layer by irradiation of active energy rays that do not require heating, and has a functional layer-attached base excellent in film hardness and adhesion It aims at providing the functional layer transfer sheet which can form a material, and the laminated body obtained using this.

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、機能層転写シートの転写層（粘接着層）として、マレイミド基と極性基とを有し、特定のガラス転移温度を有する重合体を主成分とする活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物の被膜から形成されたものを用いることで、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have a maleimide group and a polar group as a transfer layer (adhesive layer) of the functional layer transfer sheet, and have a specific glass transition temperature. The present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by using a film formed of an active energy ray-curable adhesive composition mainly composed of a polymer having the present invention, and have completed the present invention.

本発明は、少なくとも、機能層及び活性エネルギー線硬化型粘接着層を含む機能層転写シートであって、
活性エネルギー線硬化型粘接着層が下記活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物の被膜で形成されてなる機能層転写シートに関する。
○活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物：下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含み、
下記（Ａ）及び（Ｂ）成分（以下、これらをまとめて「硬化性成分」という。）の合計中に、（Ａ）成分を４０〜９０重量％、（Ｂ）成分を１０〜６０重量％含み、
硬化性成分の合計量１００重量部に対して、（Ｃ）成分を０．０５〜１０重量部及び（Ｄ）成分を０．０１〜３重量部含む活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物。
（Ａ）成分：マレイミド基と極性基とを有し、ガラス転移温度が−２０℃を超え４０℃以下である重合体
（Ｂ）成分：分子内に２個以上のエチレン性不飽和基を有する化合物
（Ｃ）成分：光重合開始剤及び／又は増感剤
（Ｄ）成分：熱硬化型架橋剤 The present invention is a functional layer transfer sheet comprising at least a functional layer and an active energy ray curable adhesive layer,
The present invention relates to a functional layer transfer sheet in which an active energy ray-curable adhesive layer is formed of a film of the following active energy ray-curable adhesive composition.
○ Active energy ray curable adhesive composition: including the following (A) component, (B) component, (C) component and (D) component,
In the total of the following components (A) and (B) (hereinafter collectively referred to as “curable components”), the component (A) is 40 to 90% by weight and the component (B) is 10 to 60% by weight. Including
Active energy ray-curable adhesive composition containing 0.05 to 10 parts by weight of component (C) and 0.01 to 3 parts by weight of component (D) with respect to 100 parts by weight of the total amount of curable components. .
(A) Component: a polymer having a maleimide group and a polar group, and having a glass transition temperature of more than −20 ° C. and not more than 40 ° C. (B) Component: having two or more ethylenically unsaturated groups in the molecule Compound (C) Component: Photopolymerization initiator and / or sensitizer (D) Component: Thermosetting crosslinking agent

（Ａ）成分のマレイミド基としては、後記式（１）で表される基であるものが好ましい。
（Ａ）成分としては、マレイミド基及びマレイミド基以外のエチレン性不飽和基を有する化合物（ａ）〔以下、単量体（ａ）ともいう。〕及び水酸基又はカルボキシル基と、エチレン性不飽和基を有する化合物（ｂ）〔以下、単量体（ｂ）ともいう。〕を少なくとも共重合した共重合体が好ましい。
さらに、前記単量体（ａ）としては、後記式（２）で表される化合物が好ましい。
又、（Ａ）成分としては、前記単量体（ａ）、前記単量体（ｂ）、並びに単量体（ａ）及び（ｂ）以外のエチレン性不飽和基を有する化合物（ｃ）〔以下、単量体（ｃ）ともいう。〕由来の単量体単位を有する共重合体であるものが好ましい。
又、（Ａ）成分としては、下記単量体由来の単量体単位を有し、かつ下記共重合割合の共重合体であるであるものが好ましい。
・前記単量体（ａ）：５〜５０重量％
・前記単量体（ｂ）が分子中に１個以上の水酸基又はカルボキシル基を有する（メタ）アクリレート：１〜３０重量％
・前記単量体（ｃ）がアルキル（メタ）アクリレート：２０〜９４重量％ The maleimide group of component (A) is preferably a group represented by the following formula (1).
As the component (A), a compound having a maleimide group and an ethylenically unsaturated group other than the maleimide group (a) [hereinafter also referred to as a monomer (a). And a compound (b) having a hydroxyl group or a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group [hereinafter also referred to as a monomer (b). ] Is preferred.
Furthermore, the monomer (a) is preferably a compound represented by the following formula (2).
In addition, as the component (A), the monomer (a), the monomer (b), and a compound (c) having an ethylenically unsaturated group other than the monomers (a) and (b) [c] [ Hereinafter, it is also referred to as monomer (c). A copolymer having a derived monomer unit is preferred.
Moreover, as (A) component, what has a monomer unit derived from the following monomer and is a copolymer of the following copolymerization ratio is preferable.
-Monomer (a): 5 to 50% by weight
The monomer (b) has (meth) acrylate having 1 or more hydroxyl groups or carboxyl groups in the molecule: 1 to 30% by weight
The monomer (c) is alkyl (meth) acrylate: 20 to 94% by weight

（Ｂ）成分としては、２５℃における粘度が、１，０００〜１０，０００，０００ｍＰａ・ｓであるものが好ましい。   The component (B) preferably has a viscosity at 25 ° C. of 1,000 to 10,000,000 mPa · s.

活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物としては、シランカップリング剤を更に含むもの、劣化防止剤を更に含むもの、有機溶剤を更に含むものが好ましい。   As the active energy ray curable adhesive composition, those further containing a silane coupling agent, those further containing a deterioration preventing agent, and those further containing an organic solvent are preferable.

機能層としては、ハードコート層であるものが好ましい。   The functional layer is preferably a hard coat layer.

機能層転写シートの構成としては、
離型性を有する基材、機能層及び活性エネルギー線硬化型粘接着層がこの順で形成されてなるもの、
離型性を有する基材、機能層、活性エネルギー線硬化型粘接着層及び離型性を有する基材がこの順で形成されてなるもの
離型性を有する基材、機能層、基材及び活性エネルギー線硬化型粘接着層がこの順で形成されてなるもの
離型性を有する基材、機能層、基材、活性エネルギー線硬化型粘接着層及び離型性を有する基材がこの順で形成されてなるもの
が好ましい。
この場合、離型性を有する基材において、機能層を形成する面の算術平均粗さＲａが３０ｎｍ以下であるものが好ましい。 As the structure of the functional layer transfer sheet,
A substrate having a releasability, a functional layer and an active energy ray-curable adhesive layer formed in this order;
A base material having releasability, a functional layer, an active energy ray-curable adhesive layer and a base material having releasability are formed in this order. The active energy ray-curable adhesive layer is formed in this order. The substrate having releasability, the functional layer, the substrate, the active energy ray-curable adhesive layer, and the substrate having releasability. Are preferably formed in this order.
In this case, in the substrate having releasability, it is preferable that the arithmetic average roughness Ra of the surface on which the functional layer is formed is 30 nm or less.

機能層転写シートを使用する積層体の製造方法としては、下記工程１〜工程３をこの順で含む積層体の製造方法が好ましい。
工程１：［離型性を有する基材］／［機能層］／［活性エネルギー線硬化型粘接着層］で構成される機能層転写シートの活性エネルギー線硬化型粘接着層に被着体を貼合する。
工程２：離型性を有する基材側又は被着体側から活性エネルギー線を照射して、活性エネルギー線硬化型粘接着層を硬化させる。
工程３：機能層から離型性を有する基材を剥離する。
前記工程１においては、機能層転写シートが、離型性を有する基材において、機能層を形成する面の算術平均粗さＲａが３０ｎｍ以下であるものが好ましい。
機能層転写シートが［離型性を有する基材］／［機能層］／［活性エネルギー線硬化型粘接着層］／［離型性を有する基材］で構成される場合には、さらに、機能層転写シートの活性エネルギー線硬化型粘接着層から離型性を有する基材を剥離する工程を有するものが好ましい。 As a manufacturing method of the laminated body which uses a functional layer transfer sheet, the manufacturing method of the laminated body which includes the following process 1-process 3 in this order is preferable.
Step 1: Adhering to an active energy ray-curable adhesive layer of a functional layer transfer sheet composed of [base material having releasability] / [functional layer] / [active energy ray-curable adhesive layer] Paste the body.
Process 2: An active energy ray is irradiated from the substrate side or adherend side which has releasability, and an active energy ray hardening-type adhesive layer is hardened.
Process 3: The base material which has releasability from a functional layer is peeled.
In the step 1, the functional layer transfer sheet is preferably a substrate having releasability, wherein the arithmetic average roughness Ra of the surface on which the functional layer is formed is 30 nm or less.
When the functional layer transfer sheet is composed of [base material having releasability] / [functional layer] / [active energy ray-curable adhesive layer] / [base material having releasability], What has the process of peeling the base material which has releasability from the active energy ray hardening-type adhesive layer of a functional layer transfer sheet is preferable.

本発明の機能層転写シートによれば、室温付近の比較的低い温度で基材に機能層を転写でき、転写後には加熱することなく活性エネルギー線を照射することによって、基材と機能層を強固に接着でき、膜硬度及び密着性に優れる機能層付積層体を製造することができる。
そのため、熱に弱い基材に対しても機能層の転写が可能となり、かつ硬度や密着性も良好な機能層付積層体を、生産性良く製造することが可能となる。 According to the functional layer transfer sheet of the present invention, the functional layer can be transferred to the substrate at a relatively low temperature near room temperature, and after the transfer, the active energy ray is irradiated without heating, whereby the substrate and the functional layer are A laminate with a functional layer that can be firmly bonded and has excellent film hardness and adhesion can be produced.
Therefore, the functional layer can be transferred even to a substrate that is vulnerable to heat, and a laminate with a functional layer having good hardness and adhesion can be produced with high productivity.

本発明は、少なくとも、機能層及び活性エネルギー線硬化型粘接着層を含む機能層転写シートであって、活性エネルギー線硬化型粘接着層が後記活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物の被膜で形成されてなる機能層転写シートに関する。
以下、活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物、機能層及び機能層転写シートについて説明する。
尚、本明細書では、活性エネルギー線硬化型粘接着剤用樹脂組成物を、単に「粘接着剤組成物」、又は、「組成物」ともいう。又、組成物に活性エネルギー線照射して得られる架橋又は硬化物を、まとめて「硬化物」と表す。又、アクリレート又はメタクリレートを（メタ）アクリレートと表す。 The present invention is a functional layer transfer sheet comprising at least a functional layer and an active energy ray curable adhesive layer, wherein the active energy ray curable adhesive layer is an active energy ray curable adhesive composition described later. It is related with the functional layer transfer sheet formed by the film of this.
Hereinafter, the active energy ray-curable adhesive composition, the functional layer, and the functional layer transfer sheet will be described.
In the present specification, the resin composition for an active energy ray-curable adhesive is also simply referred to as “adhesive composition” or “composition”. The crosslinked or cured product obtained by irradiating the composition with active energy rays is collectively referred to as “cured product”. Also, acrylate or methacrylate is represented as (meth) acrylate.

１．活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物
本発明で使用する活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物は、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含み、硬化性成分の合計中に、（Ａ）成分を４０〜９０重量％、（Ｂ）成分を１０〜６０重量％含み、硬化性成分の合計量１００重量部に対して、（Ｃ）成分を０．０５〜１０重量部及び（Ｄ）成分を０．０１〜３重量部含むことを特徴とする。
（Ａ）成分：マレイミド基と極性基とを有し、ガラス転移温度が−２０℃を超え４０℃以下である重合体
（Ｂ）成分：分子内に２個以上のエチレン性不飽和基を有する化合物
（Ｃ）成分：光重合開始剤及び／又は増感剤
（Ｄ）成分：熱硬化型架橋剤
本発明の活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び、（Ｄ）成分を必須成分として含む組成物である。
尚、本発明において硬化性成分とは、前記（Ａ）、（Ｂ）成分を意味し、マレイミド基又はエチレン性不飽和基を少なくとも有する化合物で、活性エネルギー線の照射により架橋・硬化する成分を意味する。
以下、（Ａ）〜（Ｄ）成分について説明する。 1. Active energy ray curable adhesive composition The active energy ray curable adhesive composition used in the present invention comprises the following components (A), (B), (C) and (D). Including the total amount of the curable component, the component (A) is 40 to 90% by weight, the component (B) is 10 to 60% by weight, and the total amount of the curable component is 100 parts by weight. 0.05 to 10 parts by weight and (D) component 0.01 to 3 parts by weight.
(A) Component: a polymer having a maleimide group and a polar group, and having a glass transition temperature of more than −20 ° C. and not more than 40 ° C. (B) Component: having two or more ethylenically unsaturated groups in the molecule Compound (C) Component: Photopolymerization Initiator and / or Sensitizer (D) Component: Thermosetting Crosslinking Agent The active energy ray-curable adhesive composition of the present invention comprises (A) component and (B). It is the composition which contains a component, (C) component, and (D) component as an essential component.
In the present invention, the curable component means the components (A) and (B), and is a compound having at least a maleimide group or an ethylenically unsaturated group, and a component that is crosslinked and cured by irradiation with active energy rays. means.
Hereinafter, the components (A) to (D) will be described.

1−1．（Ａ）成分
本発明における（Ａ）成分は、マレイミド基と極性基とを有し、ガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」ともいう。）が−２０℃を超え４０℃以下である重合体である。
（Ａ）成分のマレイミド基としては、重合体鎖と連結する部分以外にマレイミド環上に置換基を有していてもよく、下記式（１）で表される基が好ましい。 1-1. Component (A) The component (A) in the present invention is a polymer having a maleimide group and a polar group, and having a glass transition temperature (hereinafter also referred to as “Tg”) exceeding −20 ° C. and not exceeding 40 ° C. is there.
The maleimide group of component (A) may have a substituent on the maleimide ring in addition to the portion linked to the polymer chain, and is preferably a group represented by the following formula (1).

Figure 2015077729
Figure 2015077729

〔式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基若しくはアリール基を表すか、又は、Ｒ1及びＲ2は一つとなって５員環若しくは６員環を形成する炭化水素基を表す。〕 [In formula (1), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an aryl group, or R 1 and R 2 are combined to form a 5-membered ring or a 6-membered ring. The hydrocarbon group which forms a ring is represented. ]

Ｒ1及びＲ2におけるアルキル基としては、炭素数４以下のアルキル基が好ましい。
Ｒ1及びＲ2におけるアルケニル基としては、炭素数４以下のアルケニル基が好ましい。
Ｒ1及びＲ2におけるアリール基としては、炭素数６〜１２のアリール基が好ましく、フェニル基等を挙げることができる。
Ｒ1及びＲ2における一つとなって５員環若しくは６員環を形成する炭化水素基としては、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−等の飽和炭化水素基、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＨ2−等の不飽和炭化水素基が挙げられる。
尚、前記不飽和炭化水素基において、マレイミド基が２量化反応するためには、最終的に得られる５員環又は６員環が芳香族性を有しないものを選択する必要がある。当該炭化水素基としては、飽和の炭化水素基が好ましい。
Ｒ1及びＲ2としては、一方が水素原子で他方が炭素数４以下のアルキル基、Ｒ1及びＲ2の両方が炭素数４以下のアルキル基、並びにそれぞれが一つとなって炭素環を形成する飽和炭化水素基が、（Ａ）成分製造における分子量制御が容易である点で好ましい。
更に、これらの中でも、Ｒ1及びＲ2としては、それぞれが一つとなって炭素環を形成する飽和炭化水素基が（Ａ）成分製造における分子量制御が特に容易であり、接着力にも優れる点でより好ましい。 The alkyl group for R 1 and R 2 is preferably an alkyl group having 4 or less carbon atoms.
The alkenyl group for R 1 and R 2 is preferably an alkenyl group having 4 or less carbon atoms.
The aryl group in R 1 and R 2, preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms include a phenyl group.
Examples of the hydrocarbon group that forms a 5-membered or 6-membered ring as one of R 1 and R 2 include saturated hydrocarbons such as —CH 2 CH 2 CH 2 — and —CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —. And unsaturated hydrocarbon groups such as —CH═CH—CH 2 CH 2 — and —CH 2 CH═CHCH 2 —.
In the unsaturated hydrocarbon group, in order for the maleimide group to undergo a dimerization reaction, it is necessary to select a finally obtained 5-membered or 6-membered ring having no aromaticity. The hydrocarbon group is preferably a saturated hydrocarbon group.
As R 1 and R 2 , one is a hydrogen atom and the other is an alkyl group having 4 or less carbon atoms, both R 1 and R 2 are alkyl groups having 4 or less carbon atoms, and each forms one to form a carbocycle The saturated hydrocarbon group to be used is preferable in terms of easy molecular weight control in the production of the component (A).
Furthermore, among these, as R 1 and R 2 , the saturated hydrocarbon group that forms a carbocyclic ring as one each is particularly easy to control the molecular weight in the production of the component (A), and has excellent adhesion. And more preferable.

式（１）におけるマレイミド基の好ましい具体例を、以下の式（３）〜式（８）に示す。尚、式（７）において、Ｘは塩素原子又は臭素原子を表す。又、式（８）におけるＰｈは、フェニル基を表す。   Preferred specific examples of the maleimide group in the formula (1) are shown in the following formulas (3) to (8). In the formula (7), X represents a chlorine atom or a bromine atom. Moreover, Ph in Formula (8) represents a phenyl group.

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（Ａ）成分の極性基としては、カルボキシル基、酸無水物基、水酸基、アミノ基、アミド基、グリシジル基、シアノ基、リン酸基、スルホン酸、イミド基、イソシアネート基、含窒素複素環残基等が挙げられ、基材への密着性、保存安定性、溶解性、金属腐食性の点から、水酸基、カルボキシル基が好ましい。   As the polar group of the component (A), carboxyl group, acid anhydride group, hydroxyl group, amino group, amide group, glycidyl group, cyano group, phosphoric acid group, sulfonic acid, imide group, isocyanate group, nitrogen-containing heterocyclic residue A hydroxyl group and a carboxyl group are preferable from the viewpoints of adhesion to a substrate, storage stability, solubility, and metal corrosivity.

（Ａ）成分の分子量としては、重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」という）で１０，０００〜２，０００，０００が好ましく、より好ましくは５０，０００〜１，５００，０００である。
尚、本発明において、数平均分子量及びＭｗとは、溶媒としてテトラヒドロフランを使用し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（以下、「ＧＰＣ」と略す）により測定した分子量をポリスチレンの分子量を基準にして換算した値を意味する。 The molecular weight of the component (A) is preferably 10,000 to 2,000,000, more preferably 50,000 to 1,500,000 in terms of weight average molecular weight (hereinafter referred to as “Mw”).
In the present invention, the number average molecular weight and Mw are values obtained by converting the molecular weight measured by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as “GPC”) based on the molecular weight of polystyrene using tetrahydrofuran as a solvent. means.

（Ａ）成分は、硬化物の耐熱性と硬度を高くするため、通常の粘着剤用重合体よりもＴｇを高くする必要がある。具体的には、（Ａ）成分単独の活性エネルギー線照射前のＴｇが−２０℃を超え、４０℃以下であり、好ましくは５℃を超え、３０℃未満である。
（Ａ）成分のＴｇが−２０℃に満たないと、活性エネルギー線照射後に得られる転写層の耐熱性と硬度が低下してしまう。そのため、得られた機能層付積層体の硬度や耐熱性等が十分とならない。一方、４０℃を超えると、被着体への転写が室温付近で困難になってしまう。
尚、本発明においてＴｇとは、示査走査熱量測定によって得られる熱流量曲線の、ベースラインと変曲点（上に凸の曲線が下に凸の曲線に変わる点）での接線の交点を意味する。 In order to increase the heat resistance and hardness of the cured product, the component (A) needs to have a higher Tg than that of a normal pressure-sensitive adhesive polymer. Specifically, the Tg of the component (A) alone before irradiation with active energy rays exceeds −20 ° C. and is 40 ° C. or less, preferably exceeds 5 ° C. and is less than 30 ° C.
When the Tg of the component (A) is less than −20 ° C., the heat resistance and hardness of the transfer layer obtained after irradiation with active energy rays are lowered. Therefore, the hardness, heat resistance, etc. of the obtained laminated body with a functional layer are not sufficient. On the other hand, if it exceeds 40 ° C., transfer to the adherend becomes difficult at around room temperature.
In the present invention, Tg is the intersection of the tangent line at the base line and the inflection point (the point at which the upward convex curve changes to the downward convex curve) of the heat flow curve obtained by the differential scanning calorimetry. means.

本発明の活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物における（Ａ）成分の含有割合は、硬化性成分の合計量〔（Ａ）、（Ｂ）成分の総量〕中に、４０〜９０重量％であり、好ましくは５５〜８５重量％である。
（Ａ）成分の含有割合が４０重量％に満たないと、密着性が低下する。又、後述する活性エネルギー線硬化型粘接着フィルム又はシートの形に加工した際、保管中に流動や変形を起こす等、さまざまな不具合が生じてしまい、９０重量％を超えると、塗膜硬度を十分に高くすることができなくなってしまう。 The content ratio of the component (A) in the active energy ray-curable adhesive composition of the present invention is 40 to 90% by weight in the total amount of the curable component [total amount of the components (A) and (B)]. Preferably, it is 55 to 85% by weight.
When the content ratio of the component (A) is less than 40% by weight, the adhesiveness is lowered. In addition, when processed into the form of an active energy ray-curable adhesive film or sheet described below, various problems such as flow and deformation occur during storage. Cannot be made high enough.

（Ａ）成分としては、マレイミド基及び極性基を有し、Ｔｇが−２０℃を超え４０℃以下である重合体であれば種々の重合体が使用でき、それらの中でも、マレイミド基と水酸基とを有する重合体(A-1)〔以下、「(A-1)成分」ともいう。〕、マレイミド基とカルボキシル基とを有する重合体(A-2)〔以下、「(A-2)成分」ともいう。〕が好ましい。又、（Ａ）成分は、マレイミド基と極性基とを有し、Ｔｇが−２０℃を超え４０℃以下である（メタ）アクリレート系重合体であることが好ましい。
以下、(A-1)及び(A-2)成分について詳述する。 As the component (A), various polymers can be used as long as the polymer has a maleimide group and a polar group, and Tg is higher than −20 ° C. and 40 ° C. or lower. Among them, a maleimide group, a hydroxyl group, (A-1) [hereinafter also referred to as “component (A-1)”] ], A polymer having a maleimide group and a carboxyl group (A-2) [hereinafter also referred to as “component (A-2)”. ] Is preferable. The component (A) is preferably a (meth) acrylate polymer having a maleimide group and a polar group and having a Tg of more than -20 ° C and not more than 40 ° C.
Hereinafter, the components (A-1) and (A-2) will be described in detail.

1−1−1．(A-1)及び(A-2)成分
(A-1)成分は、マレイミド基及び水酸基を有する重合体であり、(A-2)成分は、マレイミド基及びカルボキシル基を有する重合体である。
ここでマレイミド基としては、前述した通りである。 1-1-1. (A-1) and (A-2) component
The component (A-1) is a polymer having a maleimide group and a hydroxyl group, and the component (A-2) is a polymer having a maleimide group and a carboxyl group.
Here, the maleimide group is as described above.

(A-1)及び(A-2)成分の分子量としては、Ｍｗで１０，０００〜２，０００，０００が好ましく、より好ましくは５０，０００〜１，５００，０００である。   The molecular weight of the components (A-1) and (A-2) is preferably 10,000 to 2,000,000, more preferably 50,000 to 1,500,000 in terms of Mw.

(A-1)及び(A-2)成分の具体例としては、下記重合体を挙げることができる。
1-1)マレイミド基を含有するエチレン性不飽和化合物及び水酸基を含有するエチレン性不飽和化合物（以下、「水酸基含有不飽和化合物」ともいう。）を必須構成単量体単位とする共重合体。
1-2)水酸基含有不飽和化合物を必須構成単量体単位とする水酸基含有重合体に、マレイミド基とイソシアネート基とを有する化合物を付加させた重合体。
1-3)水酸基含有不飽和化合物とカルボキシル基を含有するエチレン性不飽和化合物（以下、「カルボキシル基含有不飽和化合物」ともいう。）を必須構成単量体単位とする水酸基及びカルボキシル基含有重合体に、マレイミド基とエポキシ基とを有する化合物を付加させた重合体。
1-4)水酸基含有不飽和化合物とエポキシ基とを含有するエチレン性不飽和化合物（以下、「エポキシ基含有不飽和化合物」ともいう。）を必須構成単量体単位とする水酸基及びエポキシ基含有重合体に、マレイミド基とカルボキシル基とを有する化合物を付加させた重合体。
1-5)水酸基含有不飽和化合物と酸無水物基とを含有するエチレン性不飽和化合物（以下、「酸無水物基含有不飽和化合物」ともいう。）必須構成単量体単位とする水酸基及び酸無水物基含有重合体に、マレイミド基と水酸基とを有する化合物を付加させた重合体。
1-6)水酸基及びエポキシ基含有重合体に、マレイミド基とカルボキシル基とを有する化合物を付加させた重合体。
(A-2)成分の具体例としては、下記重合体を挙げることができる。
2-1)マレイミド基を含有するエチレン性不飽和化合物及びカルボキシル基を含有するエチレン性不飽和化合物（以下、「カルボキシル基含有不飽和化合物」ともいう。）を必須構成単量体単位とする共重合体。
2-2)カルボキシル基含有不飽和化合物を必須構成単量体単位とするカルボキシル基含有重合体に、マレイミド基とイソシアネート基とを有する化合物を付加させた重合体。
2-3)カルボキシル基含有不飽和化合物を必須構成単量体単位とするカルボキシル基含有重合体に、マレイミド基とエポキシ基とを有する化合物を付加させた重合体。
2-4)酸無水物基を含有するエチレン性不飽和化合物を必須構成単量体単位とする酸無水物基含有重合体に、マレイミド基と水酸基とを有する化合物を付加させた重合体。 Specific examples of the components (A-1) and (A-2) include the following polymers.
1-1) A copolymer comprising an ethylenically unsaturated compound containing a maleimide group and an ethylenically unsaturated compound containing a hydroxyl group (hereinafter also referred to as “hydroxyl group-containing unsaturated compound”) as an essential constituent monomer unit. .
1-2) A polymer obtained by adding a compound having a maleimide group and an isocyanate group to a hydroxyl group-containing polymer having a hydroxyl group-containing unsaturated compound as an essential constituent monomer unit.
1-3) Hydroxyl and carboxyl group-containing weights containing a hydroxyl group-containing unsaturated compound and a carboxyl group-containing ethylenically unsaturated compound (hereinafter also referred to as “carboxyl group-containing unsaturated compound”) as essential constituent monomer units. A polymer obtained by adding a compound having a maleimide group and an epoxy group to a coalescence.
1-4) Containing a hydroxyl group and an epoxy group containing an ethylenically unsaturated compound containing a hydroxyl group-containing unsaturated compound and an epoxy group (hereinafter also referred to as “epoxy group-containing unsaturated compound”) as an essential constituent monomer unit A polymer obtained by adding a compound having a maleimide group and a carboxyl group to a polymer.
1-5) An ethylenically unsaturated compound containing a hydroxyl group-containing unsaturated compound and an acid anhydride group (hereinafter also referred to as “an acid anhydride group-containing unsaturated compound”) A polymer obtained by adding a compound having a maleimide group and a hydroxyl group to an acid anhydride group-containing polymer.
1-6) A polymer obtained by adding a compound having a maleimide group and a carboxyl group to a polymer containing a hydroxyl group and an epoxy group.
Specific examples of the component (A-2) include the following polymers.
2-1) Copolymers comprising an ethylenically unsaturated compound containing a maleimide group and an ethylenically unsaturated compound containing a carboxyl group (hereinafter also referred to as “carboxyl group-containing unsaturated compound”) as essential constituent monomer units. Polymer.
2-2) A polymer obtained by adding a compound having a maleimide group and an isocyanate group to a carboxyl group-containing polymer having a carboxyl group-containing unsaturated compound as an essential constituent monomer unit.
2-3) A polymer obtained by adding a compound having a maleimide group and an epoxy group to a carboxyl group-containing polymer having a carboxyl group-containing unsaturated compound as an essential constituent monomer unit.
2-4) A polymer obtained by adding a compound having a maleimide group and a hydroxyl group to an acid anhydride group-containing polymer having an ethylenically unsaturated compound containing an acid anhydride group as an essential constituent monomer unit.

(A-1)成分としては、前記1-1)の重合体が好ましく、(A-2)成分としては、前記2-1)の重合体が好ましい。
更に、前記1-1)及び2-1)の重合体としては、前記式（１）で表されるマレイミド基及び当該マレイミド基以外のエチレン性不飽和基を有する化合物（ａ）〔以下、「単量体（ａ）」ともいう。〕、水酸基又はカルボキシル基と、エチレン性不飽和基とを有する化合物（ｂ）〔以下、「単量体（ｂ）」ともいう。〕、並びに、単量体（ａ）及び（ｂ）以外のエチレン性不飽和基を有する化合物（ｃ）〔以下、「単量体（ｃ）」ともいう。〕を共重合して得られる重合体〔以下、「重合体（Ａ１１）」ともいう。〕がより好ましい。
以下、単量体（ａ）〜（ｃ）について説明する。 The component (A-1) is preferably the polymer 1-1), and the component (A-2) is preferably the polymer 2-1).
Furthermore, as the polymer of the above 1-1) and 2-1), the compound (a) having a maleimide group represented by the above formula (1) and an ethylenically unsaturated group other than the maleimide group [hereinafter, “ Also referred to as “monomer (a)”. ], A compound (b) having a hydroxyl group or a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group [hereinafter also referred to as “monomer (b)”. And a compound (c) having an ethylenically unsaturated group other than the monomers (a) and (b) [hereinafter also referred to as “monomer (c)”. ] To obtain a polymer [hereinafter also referred to as “polymer (A11)”]. ] Is more preferable.
Hereinafter, the monomers (a) to (c) will be described.

1−1−1−1．単量体（ａ）
単量体（ａ）は、前記マレイミド基及び当該マレイミド基以外のエチレン性不飽和基を有する化合物である。単量体（ａ）を共重合することで(A-1)成分に感光性基であるマレイミド基を導入でき、得られる組成物の光硬化性、密着性、硬化後の弾性率を向上させることができる。 1-1-1-1. Monomer (a)
The monomer (a) is a compound having the maleimide group and an ethylenically unsaturated group other than the maleimide group. By copolymerizing the monomer (a), a maleimide group that is a photosensitive group can be introduced into the component (A-1), and the photocurability, adhesion, and elastic modulus after curing of the resulting composition are improved. be able to.

マレイミド基としては、前記式（１）で表される基が好ましく、好ましい具体例も前記と同様である。
マレイミド基以外のエチレン性不飽和基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基及びビニルエーテル基等が挙げられ、（メタ）アクリロイル基が好ましい。 The maleimide group is preferably a group represented by the formula (1), and preferred specific examples are also the same as described above.
Examples of the ethylenically unsaturated group other than the maleimide group include a (meth) acryloyl group, a vinyl group and a vinyl ether group, and a (meth) acryloyl group is preferable.

単量体（ａ）としては、前記したマレイミド基とマレイミド基以外のエチレン性不飽和基を有する化合物であれば種々の化合物を使用することができるが、下記式（２）で表される化合物が、製造が容易で、硬化性に優れるため好ましい。   As the monomer (a), various compounds can be used as long as they have a maleimide group and an ethylenically unsaturated group other than the maleimide group, and the compound represented by the following formula (2) However, it is preferable because it is easy to produce and excellent in curability.

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（式（２）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基若しくはアリール基を表すか、又は、Ｒ1及びＲ2は一つとなって５員環若しくは６員環を形成する炭化水素基を表し、Ｒ3はアルキレン基を表し、Ｒ4は水素原子又はメチル基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。） (In Formula (2), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an aryl group, or R 1 and R 2 are combined to form a 5-membered ring or a 6-membered ring. A hydrocarbon group that forms a ring, R 3 represents an alkylene group, R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group, and n represents an integer of 1 to 6.)

Ｒ1及びＲ2としては、一方が水素原子で他方が炭素数４以下のアルキル基、Ｒ1及びＲ2の両方が炭素数４以下のアルキル基、又は、Ｒ1及びＲ2が一つとなって炭素環を形成する飽和炭化水素基が、共重合性に優れるため好ましく、Ｒ1及びＲ2が一つとなって炭素環を形成する飽和炭化水素基であることが重合におけるゲル化等の問題がないためより好ましい。
Ｒ3のアルキレン基としては、直鎖状であっても、分岐状であってもよい。好ましくは炭素数１〜６のアルキレン基である。 The R 1 and R 2, one becomes a hydrogen atom and the other is alkyl group of 4 or less carbon atoms, both R 1 and R 2 alkyl group of 4 or less carbon atoms, or, R 1 and R 2 one A saturated hydrocarbon group that forms a carbocyclic ring is preferable because it is excellent in copolymerizability, and a saturated hydrocarbon group that forms a carbocyclic ring by combining R 1 and R 2 is a problem such as gelation in polymerization. It is more preferable because there is not.
The alkylene group for R 3 may be linear or branched. Preferably it is a C1-C6 alkylene group.

1−1−1−2．単量体（ｂ）
単量体（ｂ）は、水酸基又はカルボキシル基と、エチレン性不飽和基とを有する化合物である。単量体（ｂ）を共重合することで重合体（Ａ１１）に水酸基又はカルボキシル基を導入でき、得られる組成物の基材への密着性を向上させることができる。
単量体（ｂ）としては、単量体（ａ）と共重合性を有し、かつ水酸基又はカルボキシル基を有していれば種々の化合物を使用でき、１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物〔以下、単官能（メタ）アクリレートともいう。〕、ビニル化合物、ビニルエステル、共役ジエン等を挙げることができる。
これらの単量体（ｂ）は、１種又は２種以上用いることができる。 1-1-1-2. Monomer (b)
The monomer (b) is a compound having a hydroxyl group or a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group. By copolymerizing the monomer (b), a hydroxyl group or a carboxyl group can be introduced into the polymer (A11), and the adhesion of the resulting composition to the substrate can be improved.
As the monomer (b), various compounds can be used as long as it has copolymerizability with the monomer (a) and has a hydroxyl group or a carboxyl group, and one (meth) acryloyl group can be used. Compound [hereinafter also referred to as monofunctional (meth) acrylate. ], A vinyl compound, a vinyl ester, a conjugated diene, etc. can be mentioned.
These monomers (b) can be used alone or in combination of two or more.

水酸基を有するエチレン性不飽和化合物としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート及びポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール共重合体のモノ（メタ）アクリレート化物等のポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、アリルアルコール等を挙げることができる。   Examples of the ethylenically unsaturated compound having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, and 2-hydroxybutyl (meth). Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate; glycerol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate And polyalkylene glycol mono (meth) acrylates such as mono (meth) acrylates of polyethylene glycol-polypropylene glycol copolymers, hydroxy Chill (meth) acrylamide, and allyl alcohol.

カルボキシル基及びエチレン性不飽和基を有する化合物としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ケイヒ酸及び無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸；イタコン酸モノエチルエステル、フマル酸モノブチルエステル及びマレイン酸モノブチルエステル等の不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル；ω−カルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート等を挙げることができる。   Examples of the compound having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group include (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, cinnamic acid and maleic anhydride, etc .; itaconic acid Monoalkyl esters of unsaturated dicarboxylic acids such as monoethyl ester, fumaric acid monobutyl ester and maleic acid monobutyl ester; ω-carboxypolycaprolactone (meth) acrylate, (meth) acrylic acid dimer, 2- (meth) acryloyl Examples thereof include carboxyl group-containing (meth) acrylates such as loxyethyl phthalic acid and 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid.

これらの中でも、水酸基を有する単官能（メタ）アクリレート、不飽和カルボン酸、カルボキシル基含有（メタ）アクリレートが、その共重合体を含む組成物と光学フィルムとの接着力が高いという点と、製造の容易さという理由で好ましい。   Among these, a monofunctional (meth) acrylate having a hydroxyl group, an unsaturated carboxylic acid, and a carboxyl group-containing (meth) acrylate have high adhesive strength between the composition containing the copolymer and the optical film, and production It is preferable because of its ease.

1−1−1−3．単量体（ｃ）
重合体（Ａ１１）のＴｇや粘着力、接着力等の物性を調整する目的で、単量体（ｃ）を共重合することができる。単量体（ｃ）としては、単量体（ａ）及び（ｂ）と共重合性を有し、単量体（ａ）及び（ｂ）以外のエチレン性不飽和基を有する化合物であれば種々の化合物を使用でき、単官能（メタ）アクリレート、ビニル化合物、ビニルエステル、共役ジエン及び（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。 1-1-1-3. Monomer (c)
The monomer (c) can be copolymerized for the purpose of adjusting physical properties such as Tg, adhesive strength, and adhesive strength of the polymer (A11). The monomer (c) is a compound that has a copolymerizability with the monomers (a) and (b) and has an ethylenically unsaturated group other than the monomers (a) and (b). Various compounds can be used, and examples thereof include monofunctional (meth) acrylates, vinyl compounds, vinyl esters, conjugated dienes, and (meth) acrylamides.

単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｉ−ノニル（メタ）アクリレート、ｉ−ミリスチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｉ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート及びｎ−ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート及びトリシクロデカン（メタ）アクリレート等の脂環式アルキル（メタ）アクリレート；
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート及びメトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のメトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシ基含有（メタ）アクリレート；
ベンジル（メタ）アクリレート、フェノールアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、アルキルフェノールアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノールアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート及びｏ−フェニルフェノールアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート等の芳香環を有する（メタ）アクリレート（アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる）；
ペンタメチルピペリジニル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート及びＮ−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等の複素環を有する（メタ）アクリレート；並びに
モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕ホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジフェニルホスフェート、モノ〔３−クロロ−２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕ホスフェート、モノ〔（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェートモノエタノールアミン塩、モノ〔（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、〔モノ（ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート）塩、モノ〔（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、〔モノ（ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート）塩等のリン酸（メタ）アクリレートが挙げられる。 Examples of the monofunctional (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and i-butyl. (Meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, i-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) ) Acrylate, i-nonyl (meth) acrylate, i-myristyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, i-decyl (meth) acrylate, n-lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate and n -Stearyl (meth) acryl Alkyl of over preparative like (meth) acrylate;
Cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate and tricyclodecane (meth) ) Alicyclic alkyl (meth) acrylates such as acrylates;
Alkoxy group content such as methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate such as 2-methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl carbitol (meth) acrylate and methoxytriethylene glycol (meth) acrylate ( (Meth) acrylate;
Such as benzyl (meth) acrylate, phenol alkylene oxide modified (meth) acrylate, alkylphenol alkylene oxide modified (meth) acrylate, p-cumylphenol alkylene oxide modified (meth) acrylate and o-phenylphenol alkylene oxide modified (meth) acrylate (Meth) acrylate having an aromatic ring (the alkylene oxide includes ethylene oxide and propylene oxide);
(Meth) acrylates having a heterocyclic ring such as pentamethylpiperidinyl (meth) acrylate, tetramethylpiperidinyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate and N- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalimide; And mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] phosphate, mono [2- (meth) acryloyloxypropyl] phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethyldiphenyl phosphate, mono [3-chloro-2- (meth) acryloyl Oxypropyl] phosphate, mono [(meth) acryloyloxyethyl] phosphate monoethanolamine salt, mono [(meth) acryloyloxyethyl] phosphate, [mono (diethylaminoethyl (meth) acrylate) Rate) salt, mono [(meth) acryloyloxyethyl] phosphate, and phosphoric acid (meth) acrylate such as [mono (dimethylaminoethyl (meth) acrylate) salt].

ビニル化合物としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタム、塩化ビニル、イソブチレン等が挙げられる。
ビニルエステルとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル及びバーサチック酸ビニル等が挙げられる。
共役ジエンとしては、例えば、ブタジエン、イソプレン及びクロロプレン等が挙げられる。
（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びＮ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。 Examples of the vinyl compound include styrene, vinyl toluene, acrylonitrile, methacrylonitrile, N-vinylformamide, acryloylmorpholine, N-vinyl pyrrolidone and N-vinyl caprolactam, vinyl chloride, isobutylene and the like.
Examples of the vinyl ester include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl pivalate, vinyl laurate, and vinyl versatate.
Examples of the conjugated diene include butadiene, isoprene and chloroprene.
Examples of (meth) acrylamide include (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-methoxybutyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, N-isopropyl (meth) acrylamide and the like can be mentioned.

単量体（ｃ）としては、前記した中でもアルキル（メタ）アクリレートが重合性に優れ良好であり、それらの中でも、炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレートは、得られる組成物の粘着力又は接着力が大きく、かつ工業的に入手が容易で安価なため好ましい。   As the monomer (c), alkyl (meth) acrylate is excellent in polymerizability among the above-described monomers, and among them, (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is obtained. Is preferable because it has a large adhesive strength or adhesive strength, is easily available industrially and is inexpensive.

1−1−1−4．重合体（Ａ１１）の製造方法
重合体（Ａ１１）の製造方法は特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合及び懸濁重合等の常法に従い製造すればよい。 1-1-1-4. Production Method of Polymer (A11) The production method of the polymer (A11) is not particularly limited, and may be produced according to conventional methods such as solution polymerization, emulsion polymerization and suspension polymerization.

溶液重合法でラジカル重合により製造する方法としては、使用する原料単量体を有機溶剤に溶解させ、熱重合開始剤の存在下に加熱攪拌する方法等が挙げられる。
又、必要に応じて、重合体の分子量を調節するために連鎖移動剤を使用することができる。 Examples of the method for producing by radical polymerization by a solution polymerization method include a method in which a raw material monomer to be used is dissolved in an organic solvent and heated and stirred in the presence of a thermal polymerization initiator.
Further, a chain transfer agent can be used to adjust the molecular weight of the polymer, if necessary.

使用される熱重合開始剤の例としては、熱によりラジカル種を発生する過酸化物、アゾ化合物及びレドックス開始剤等が挙げられる。
過酸化物の例としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド等が挙げられる。アゾ化合物の例としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル等が挙げられる。レドックス開始剤の例としては、過酸化水素−鉄（II）塩、ペルオキソ二硫酸塩−亜硫酸水素ナトリウム、クメンヒドロペルオキシド−鉄（II）塩等が挙げられる。 Examples of the thermal polymerization initiator used include peroxides that generate radical species by heat, azo compounds, and redox initiators.
Examples of the peroxide include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, dicumyl peroxide and the like. Examples of the azo compound include azobisisobutyronitrile, azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, and the like. Examples of redox initiators include hydrogen peroxide-iron (II) salt, peroxodisulfate-sodium hydrogen sulfite, cumene hydroperoxide-iron (II) salt, and the like.

有機溶剤としては、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン及びシクロヘキサン等の炭化水素系溶剤；
メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブチルアルコール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−イソペンチルオキシエタノール、２−ヘキシルオキシエタノール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール及び１−エトキシ−２−プロパノール等のアルコール系溶剤；
テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、ビス（２−エトキシエチル）エーテル及びビス（２−ブトキシエチル）エーテル等のエーテル系溶剤；
アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、ジエチルケトン、ブチルメチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルペンチルケトン、ジ−ｎ−プロピルケトン、ジイソブチルケトン、ホロン、イソホロン、シクロヘキサノン及びメチルシクロヘキサノン等のケトン系溶剤；
蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ブチル、蟻酸イソブチル、蟻酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸ペンチル及び酢酸イソペンチル等のエステル系溶剤；
ニトロメタン、ニトロエタン、１−ニトロプロパン、２−ニトロプロパン、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、アセトアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン及びε−カプロラクタム等の窒素化合物系溶剤；並びに
ジメチルスルホキシド及びスルホラン等の硫黄化合物系溶剤が挙げられる。 As organic solvents, hydrocarbon solvents such as n-hexane, benzene, toluene, xylene, ethylbenzene and cyclohexane;
Methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, isobutyl alcohol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2- (methoxymethoxy) ethanol, 2-isopropoxyethanol, 2-butoxy Ethanol, 2-isopentyloxyethanol, 2-hexyloxyethanol, 2-phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol, furfuryl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, 1 Alcohol-based solvents such as methoxy-2-propanol and 1-ethoxy-2-propanol;
Ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, bis (2-methoxyethyl) ether, bis (2-ethoxyethyl) ether and bis (2-butoxyethyl) ether;
Ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl-n-propyl ketone, diethyl ketone, butyl methyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl pentyl ketone, di-n-propyl ketone, diisobutyl ketone, phorone, isophorone, cyclohexanone and methylcyclohexanone;
Methyl formate, ethyl formate, propyl formate, butyl formate, isobutyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate, i-butyl acetate, sec-butyl acetate, pentyl acetate and isopentyl acetate Ester solvents such as;
Nitromethane, nitroethane, 1-nitropropane, 2-nitropropane, acetonitrile, propionitrile, butyronitrile, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, acetamide, 2-pyrrolidone, N-methyl And nitrogen compound solvents such as pyrrolidone and ε-caprolactam; and sulfur compound solvents such as dimethyl sulfoxide and sulfolane.

連鎖移動剤としては、シアノ酢酸；シアノ酢酸の炭素数１〜８のアルキルエスエル類；ブロモ酢酸；ブロモ酢酸の炭素数１〜８のアルキルエステル類；アントラセン、フェナントレン、フルオレン、９−フェニルフルオレン等の芳香族化合物類；ｐ−ニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ｐ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−ニトロトルエン等の芳香族ニトロ化合物類；ベンゾキノン、２，３，５，６−テトラメチル−ｐ−ベンゾキノン等のベンゾキノン誘導体類；トリブチルボラン等のボラン誘導体；四臭化炭素、１，１，２，２−テトラブロモエタン、トリブロモエチレントリクロロエチレン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、３−クロロ−１−プロペン等のハロゲン化炭化水素類；クロラール、フラルデヒド等のアルデヒド類；炭素類１〜１８のアルキルメルカプタン類；チオフェノール、トルエンメルカプタン等の芳香族メルカプタン類；メルカプト酢酸；メルカプト酢酸の炭素数１〜１０のアルキルエステル類；炭素数１〜１２のヒドロキシルアルキルメルカプタン類；並びにピネン及びターピノレン等のテルペン類等が挙げられる。   Examples of the chain transfer agent include cyanoacetic acid; alkyl esters having 1 to 8 carbon atoms of cyanoacetic acid; bromoacetic acid; alkyl esters having 1 to 8 carbon atoms of bromoacetic acid; anthracene, phenanthrene, fluorene, 9-phenylfluorene, etc. Aromatic compounds: p-nitroaniline, nitrobenzene, dinitrobenzene, p-nitrobenzoic acid, p-nitrophenol, p-nitrotoluene and other aromatic nitro compounds; benzoquinone, 2,3,5,6-tetramethyl- benzoquinone derivatives such as p-benzoquinone; borane derivatives such as tributylborane; carbon tetrabromide, 1,1,2,2-tetrabromoethane, tribromoethylene trichloroethylene, bromotrichloromethane, tribromomethane, 3-chloro- Halogenated hydrocarbons such as 1-propene; Chlorer Aldehydes such as aldehyde, fulleraldehyde, etc .; alkyl mercaptans having 1 to 18 carbon atoms; aromatic mercaptans such as thiophenol and toluene mercaptan; mercaptoacetic acid; alkyl esters having 1 to 10 carbon atoms of mercaptoacetic acid; Hydroxylalkyl mercaptans, and terpenes such as pinene and terpinolene.

重合体（Ａ１１）における各構成単量体単位の好ましい共重合割合は、以下の通りである。
単量体（ａ）は、５〜５０重量％が好ましく、１０〜３０重量％がより好ましい。
単量体（ｂ）は、１〜３０重量％が好ましく、１〜２５重量％がより好ましい。
単量体（ｃ）は、２０〜９４重量％が好ましく、４５〜８９重量％がより好ましい。
単量体（ａ）の共重合割合を５重量％以上とすることで、得られる組成物の光硬化性を十分なものとすることができ、５０重量％以下とすることで、（Ａ−１）成分の製造を容易にすることができるうえ、得られる組成物の接着力に優れ、かつ着色を少なくすることができる。
単量体（ｂ）の共重合割合を１重量％以上とすることで、組成物と被着体との接着力が高くすることができ、３０重量％以下とすることで、組成物の耐湿性を維持することができる。
単量体（ｃ）の共重合割合を２０重量％以上にすることで、組成物と被着体との接着力が高くすることができ、９４重量％以下とすることで、組成物の密着性、光硬化性を維持することができる。 The preferable copolymerization ratio of each constituent monomer unit in the polymer (A11) is as follows.
The monomer (a) is preferably 5 to 50% by weight, and more preferably 10 to 30% by weight.
The monomer (b) is preferably 1 to 30% by weight, and more preferably 1 to 25% by weight.
The monomer (c) is preferably 20 to 94% by weight, and more preferably 45 to 89% by weight.
By making the copolymerization ratio of the monomer (a) 5% by weight or more, the photocurability of the resulting composition can be made sufficient, and by making it 50% by weight or less, (A- 1) In addition to facilitating the production of the components, the resulting composition has excellent adhesive strength and can be less colored.
By setting the copolymerization ratio of the monomer (b) to 1% by weight or more, the adhesive force between the composition and the adherend can be increased, and by setting it to 30% by weight or less, the moisture resistance of the composition Sex can be maintained.
By setting the copolymerization ratio of the monomer (c) to 20% by weight or more, the adhesive force between the composition and the adherend can be increased. And photocurability can be maintained.

1−2．（Ｂ）成分
本発明の組成物は、硬化物に優れた硬度、接着力及び耐熱性を付与する目的で、２個以上のエチレン性不飽和基を有する化合物（Ｂ）〔以下、単に（Ｂ）成分という〕を配合する。
エチレン性不飽和基としては、ビニル基、ビニルエーテル基、（メタ）アクリロイル基及び（メタ）アクリルアミド基が挙げられる。 1-2. Component (B) The composition of the present invention is a compound (B) having two or more ethylenically unsaturated groups (hereinafter referred to simply as (B) for the purpose of imparting excellent hardness, adhesive strength and heat resistance to the cured product. ))].
Examples of the ethylenically unsaturated group include a vinyl group, a vinyl ether group, a (meth) acryloyl group, and a (meth) acrylamide group.

（Ｂ）成分の例としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物〔以下、多官能（メタ）アクリレートともいう。〕が挙げられる。
多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸ジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸ジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、炭素数２〜５の脂肪族変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、炭素数２〜５の脂肪族変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート及びジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of component (B) include compounds having two or more (meth) acryloyl groups [hereinafter also referred to as polyfunctional (meth) acrylates. ].
Specific examples of the polyfunctional (meth) acrylate include neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol hydroxypivalic acid di (meth) acrylate, caprolactone-modified neopentyl glycol Hydroxypivalic acid di (meth) acrylate, alkylene oxide modified neopentyl glycol di (meth) acrylate, alkylene oxide modified 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, polyethylene Glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethylol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, C2-C5 aliphatic modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, C2-C5 aliphatic modified di Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, tris [(meth) Acryloxyethyl] isocyanurate, caprolactone-modified tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, etc. It is.

更に、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等の、分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーが挙げられる。   Furthermore, oligomers having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule, such as urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and polyester (meth) acrylate, can be mentioned.

ウレタン（メタ）アクリレートは、多価アルコール、多価イソシアネート及びヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物の反応物や、多価アルコールを使用せずに多価イソシアネート及びヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物との反応物が挙げられる。   Urethane (meth) acrylates include reactants of polyhydric alcohols, polyisocyanates and hydroxy (meth) acrylate compounds, and reactants of polyhydric isocyanates and hydroxy (meth) acrylate compounds without using polyhydric alcohols. It is done.

多価アルコールとしてはポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオール、前記多価アルコールと前記多塩基酸との反応によって得られるポリエステルポリオール、前記多価アルコールと前記多塩基酸とε−カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラクトンポリオール、及びポリカーボネートポリオール（例えば、１，６−ヘキサンジオールとジフェニルカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートポリオール等）等が挙げられる。   Examples of the polyhydric alcohol include polyether polyols such as polypropylene glycol and polytetramethylene glycol, polyester polyols obtained by the reaction of the polyhydric alcohol and the polybasic acid, the polyhydric alcohol, the polybasic acid, and ε-caprolactone. Caprolactone polyol obtained by the above reaction, polycarbonate polyol (for example, polycarbonate polyol obtained by reaction of 1,6-hexanediol and diphenyl carbonate, etc.) and the like.

有機多価イソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジシクロペンタニルジイソシアネート等が挙げられる。   Examples of the organic polyvalent isocyanate include isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, and dicyclopentanyl diisocyanate.

エポキシ（メタ）アクリレートは、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応物である。
エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂が挙げられる。ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、例えばジャパンエポキシレジン（株）製エピコート８２７（商品名、以下同じ）、エピコート８２８、エピコート１００１、エピコート１００４等が挙げられ、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としては、エピコート８０６、エピコート４００４Ｐ等が挙げられる。又、ノボラック型エポキシ樹脂としては、例えばエピコート１５２、エピコート１５４等が挙げられる。 Epoxy (meth) acrylate is a reaction product of an epoxy resin and (meth) acrylic acid.
Examples of the epoxy resin include bisphenol type epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin, and novolac type epoxy resins. Examples of the bisphenol A type epoxy resin include Epicoat 827 (trade name, the same applies hereinafter) manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., Epicoat 828, Epicoat 1001, Epicoat 1004, and the like. Epicoat 4004P etc. are mentioned. Examples of the novolak type epoxy resin include Epicoat 152 and Epicoat 154.

ポリエステル（メタ）アクリレートは、ポリエステルポリオールと（メタ）アクリル酸との反応物である。
ポリエステルポリオールは、多価アルコールと多塩基酸との反応によって得られる。
多価アルコールとしては、例えばネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリシクロデカンジメチロール及びビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。
多塩基酸としては、例えばコハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸及びテトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。 Polyester (meth) acrylate is a reaction product of polyester polyol and (meth) acrylic acid.
The polyester polyol is obtained by a reaction between a polyhydric alcohol and a polybasic acid.
Examples of the polyhydric alcohol include neopentyl glycol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,6-hexanediol, trimethylolpropane, pentaerythritol, tricyclodecane dimethylol and bis (hydroxymethyl) cyclohexane.
Examples of the polybasic acid include succinic acid, phthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, terephthalic acid, adipic acid, azelaic acid, and tetrahydrophthalic anhydride.

（Ｂ）成分としては前記した化合物の中でも、光硬化前の接着力や保存安定性の観点から、２５℃における粘度が１，０００〜１０，０００，０００ｍＰａ・ｓである化合物が好ましい。
２５℃における粘度が１，０００〜１０，０００，０００ｍＰａ・ｓである化合物として、具体的には、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートが好ましい。
（Ｂ）成分の２５℃における粘度を１，０００ｍＰａ・ｓ以上とすることで、活性エネルギー線照射前の粘着力や保存安定性を良好にすることができる。一方、粘度が１０，０００，０００ｍＰａ・ｓ以下であると、組成物を製造するときの作業性、及び、硬化物の外観に優れる。 As the component (B), among the compounds described above, a compound having a viscosity at 25 ° C. of 1,000 to 10,000,000 mPa · s is preferable from the viewpoint of adhesive strength before photocuring and storage stability.
Specific examples of the compound having a viscosity of 1,000 to 10,000,000 mPa · s at 25 ° C. include dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa. (Meth) acrylate, alkylene oxide modified isocyanuric acid di (meth) acrylate, alkylene oxide modified isocyanuric acid tri (meth) acrylate, ε-caprolactone modified isocyanuric acid di (meth) acrylate, ε-caprolactone modified isocyanuric acid tri (meth) acrylate , Urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and polyester (meth) acrylate are preferable.
By setting the viscosity of the component (B) at 25 ° C. to 1,000 mPa · s or more, the adhesive strength and storage stability before irradiation with active energy rays can be improved. On the other hand, when the viscosity is 10,000,000 mPa · s or less, the workability when producing the composition and the appearance of the cured product are excellent.

更に、ウレタン（メタ）アクリレートとしては、原料ポリオールとして、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール又はポリカーボネートポリオールから製造されたものが、耐侯性や透明性、接着力に優れる点で好ましい。又、原料有機ポリイソシアネートとしては、イソホロンジイソシネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートから製造されたものが、耐侯性に優れる点で好ましい。   Further, as the urethane (meth) acrylate, those produced from polyether polyol, polyester polyol or polycarbonate polyol as the raw material polyol are preferable in terms of excellent weather resistance, transparency and adhesive strength. Moreover, as raw material organic polyisocyanate, what was manufactured from isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and xylene diisocyanate is preferable at the point which is excellent in weather resistance.

本発明の活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物における（Ｂ）成分の含有量は、硬化性成分の合計量中に、１０〜６０重量％であり、好ましくは１５〜４５重量％である。
（Ｂ）成分の含有割合が１０重量％に満たないと、硬化物の硬度を十分に高くすることができなくなってしまい、６０重量％を超えると、密着性が低下したり、後述する活性エネルギー線硬化型粘接着フィルム又はシートの形に加工した際、保管中に流動や変形を起こす等、さまざまな不具合が生じてしまう。
又、（Ｂ）成分は、１種又は２種以上用いることができる。 Content of (B) component in the active energy ray hardening-type adhesive composition of this invention is 10 to 60 weight% in the total amount of a sclerosing | hardenable component, Preferably it is 15 to 45 weight%. .
If the content ratio of the component (B) is less than 10% by weight, the hardness of the cured product cannot be made sufficiently high. If it exceeds 60% by weight, the adhesiveness is lowered or the active energy described later is used. When processed into the form of a wire curable adhesive film or sheet, various problems such as flow and deformation occur during storage.
Moreover, 1 type, or 2 or more types can be used for (B) component.

1−3．（Ｃ）成分
本発明における（Ｃ）成分は、光重合開始剤及び／又は増感剤である。（Ｃ）成分を含むことにより、硬化物を接着力及び耐熱性、表面硬度に優れたものとすることができる。
通常、（Ａ）成分のエチレン性不飽和基がビニル基や（メタ）アクリロイル基等である場合、これらの基の光重合を開始するものを光重合開始剤と定義し、（Ａ）成分のエチレン性不飽和基がマレイミド基の場合、この光二量化を促進するものを増感剤と定義するが、両方の機能を有する化合物もあり区別が困難であるため、本発明では「光重合開始剤及び／又は増感剤」と定義する。 1-3. (C) Component (C) component in this invention is a photoinitiator and / or a sensitizer. By including the component (C), the cured product can be made excellent in adhesive strength, heat resistance, and surface hardness.
Usually, when the ethylenically unsaturated group of the component (A) is a vinyl group or a (meth) acryloyl group, the one that initiates photopolymerization of these groups is defined as a photopolymerization initiator, and the component (A) When the ethylenically unsaturated group is a maleimide group, a substance that promotes this photodimerization is defined as a sensitizer. However, since there are compounds having both functions, it is difficult to distinguish them. And / or sensitizer ".

（Ｃ）成分としては、ベンジルジメチルケタール、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−１−（メチルビニル）フェニル］プロパノン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）］フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イルフェニル）ブタン−１−オン、アデカオプトマーＮ−１４１４（（株）ＡＤＥＫＡ製）、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、エチルアントラキノン、フェナントレンキノン等の芳香族ケトン化合物；
ベンゾフェノン、２−メチルベンゾフェノン、３−メチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、４−（メチルフェニルチオ）フェニルフェニルメタン、メチル−２−ベンゾフェノン、１−［４−（４−ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルフォニル）プロパン−１−オン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン及び４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、エチル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィネート及びビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド化合物；
チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロピルチオキサントン、３−［３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈ−チオキサントン−２−イル］オキシ］−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド及びフルオロチオキサントン等のチオキサントン系化合物；
アクリドン、１０−ブチル−２−クロロアクリドン等のアクリドン系化合物；
１，２−オクタンジオン１−［４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］及びエタノン１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等のオキシムエステル類；
２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２，４−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール二量体及び２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体；並びに
９−フェニルアクリジン及び１，７−ビス（９，９’−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体等が挙げられる。
これらの化合物は、１種又は２種以上を併用することもできる。 Component (C) includes benzyl dimethyl ketal, benzyl, benzoin, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, oligo [2-hydroxy-2-methyl-1- [4-1- (methyl Vinyl) phenyl] propanone, 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methylpropionyl) benzyl] phenyl} -2-methylpropan-1-one, 2-methyl-1- [4 -(Methylthio)] phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzene Dil-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 2-dimethylamino-2- (4-methylbenzyl) -1- (4-morpholin-4-ylphenyl) butane Aromatic ketone compounds such as -1-one, Adekaoptomer N-1414 (manufactured by ADEKA), phenylglyoxylic acid methyl ester, ethyl anthraquinone, phenanthrenequinone;
Benzophenone, 2-methylbenzophenone, 3-methylbenzophenone, 4-methylbenzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, 4-phenylbenzophenone, 4- (methylphenylthio) phenylphenylmethane, methyl-2-benzophenone, 1- [4- (4-Benzoylphenylsulfanyl) phenyl] -2-methyl-2- (4-methylphenylsulfonyl) propan-1-one, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis Benzophenones such as (diethylamino) benzophenone, N, N′-tetramethyl-4,4′-diaminobenzophenone, N, N′-tetraethyl-4,4′-diaminobenzophenone and 4-methoxy-4′-dimethylaminobenzophenone Compound;
Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, ethyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphinate and bis (2,6- Acylphosphine oxide compounds such as dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide;
Thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 1-chloro-4-propylthioxanthone, 3- [3,4-dimethyl-9-oxo-9H-thioxanthone-2-yl] oxy]- Thioxanthone compounds such as 2-hydroxypropyl-N, N, N-trimethylammonium chloride and fluorothioxanthone;
Acridone compounds such as acridone, 10-butyl-2-chloroacridone;
1,2-octanedione 1- [4- (phenylthio) -2- (O-benzoyloxime)] and ethanone 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] Oxime esters such as -1- (O-acetyloxime);
2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-di (m-methoxyphenyl) imidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-phenylimidazole dimer, 2- (o-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (p-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2 2,4,5-triarylimidazole such as 2,4-di (p-methoxyphenyl) -5-phenylimidazole dimer and 2- (2,4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer Dimer; and acridine derivatives such as 9-phenylacridine and 1,7-bis (9,9′-acridinyl) heptane.
These compounds may be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、４−フェニルベンゾフェノン、４−（メチルフェニルチオ）フェニルフェニルメタン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロピルチオキサントンが、光反応性、接着力、耐熱性、着色の点から好ましい。   Among these, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, 4-phenylbenzophenone, 4- (methylphenylthio) phenylphenylmethane, 2-chlorothioxanthone, 2,4 -Diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, and 1-chloro-4-propylthioxanthone are preferable from the viewpoints of photoreactivity, adhesive strength, heat resistance, and coloring.

本発明の活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物における（Ｃ）成分の含有割合は、硬化性成分の合計量１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部であり、好ましくは０．５〜５重量部である。
（Ｃ）成分の配合割合が０．０５重量部に満たないと、適量な紫外線光量で組成物を硬化させることができず、生産性を向上させることができず、一方、１０重量部を超えると、硬化物を耐侯性や透明性が低下してしまうことがある。 The content rate of (C) component in the active energy ray hardening-type adhesive composition of this invention is 0.05-10 weight part with respect to 100 weight part of total amounts of a sclerosing | hardenable component, Preferably it is 0. .5 to 5 parts by weight.
If the blending ratio of the component (C) is less than 0.05 parts by weight, the composition cannot be cured with an appropriate amount of ultraviolet light, and the productivity cannot be improved. In such a case, the weather resistance and transparency of the cured product may be lowered.

1−4．（Ｄ）成分
本発明の組成物において、硬化前の被膜に優れた貯蔵安定性、剥離性を付与できるため、（Ｄ）成分の熱硬化型架橋剤を配合する。
（Ｄ）成分としては、多価イソシアネート化合物、多価エポキシ化合物、及び、アミノ系樹脂、有機金属架橋剤よりなる群から選ばれた少なくとも１種の架橋剤が好ましく挙げられる。 1-4. (D) component In the composition of this invention, since the storage stability and peelability excellent in the film before hardening can be provided, the thermosetting type crosslinking agent of (D) component is mix | blended.
As the component (D), at least one crosslinking agent selected from the group consisting of a polyvalent isocyanate compound, a polyvalent epoxy compound, an amino resin, and an organometallic crosslinking agent is preferably exemplified.

多価イソシアネート化合物としては、イソホロンジイソシネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジシクロペンタニルジイソシアネート等の２官能イソシアネート化合物、これら２官能イソシアネート化合物の三量体、２官能イソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる末端イソシアネートウレタンプレポリマー、２官能イソシアネート化合物、２官能イソシアネート化合物の三量体、末端イソシアネートウレタンプレポリマーをフェノール、オキシム類等で封鎖した多価イソシアネート化合物のブロック体等が挙げられる。   Examples of the polyvalent isocyanate compound include bifunctional isocyanate compounds such as isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, dicyclopentanyl diisocyanate, and the like. Terminal isocyanate urethane prepolymer obtained by reacting a bifunctional isocyanate compound and a polyol compound, trimer of bifunctional isocyanate compound, bifunctional isocyanate compound, terminal isocyanate urethane prepolymer such as phenol, oxime, etc. And a block body of a polyvalent isocyanate compound blocked with.

多価エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＺ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂等のビスフェノール型のエポキシ樹脂を例示することができる。
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は市販されており、例えばジャパンエポキシレジン社製エピコート８２７（商品名、以下同じ）、エピコート８２８、エピコート１００１、エピコート１００４等が挙げられ、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としては、エピコート８０６、エピコート４００４Ｐ等が挙げられる。 Examples of the polyvalent epoxy compound include bisphenol type epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol Z type epoxy resin, and hydrogenated bisphenol type epoxy resin.
Bisphenol A type epoxy resins are commercially available, and examples thereof include Epicoat 827 (trade name, the same applies hereinafter), Epicoat 828, Epicoat 1001, and Epicoat 1004 manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. And Epicoat 4004P.

又、これらの他に、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、ポリアルキレンポリオール（ネオペンチルグリコール、グリセロール等）ポリグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグシジル−ｐ−アミノフェノール、トリグリシジル−ｍ−アミノフェノール、テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン等のグリシジルアミン系エポキシ樹脂、ジグリシジルフタレート、ジグリシジルヘキサヒドロフタレート、ジグリシジルテトラヒドロフタレート等のグリシジルエステル系エポキシ、ビニルシクロヘキセンジオキシド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシシクロヘキサン）カルボキシレート、（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキルメチル）アジペート等の環状脂肪族型、トリグリシジルイソシヌレート、グリシジルグリシドオキシアルキルヒダントイン等の複素環式エポキシ樹脂等が挙げられる。さらに、これらエポキシ樹脂のハロゲン化合物、これらエポキシ樹脂の多塩基酸又はポリエステルポリカルボン酸のポリグリシジルエステル、ポリエステルポリオールのポリグリシジルエーテルが挙げられる。   In addition to these, novolac epoxy resins such as phenol novolac resins, cresol novolac epoxy resins, glycidyl ether epoxy resins such as polyalkylene polyols (neopentyl glycol, glycerol, etc.) polyglycidyl ethers, tetraglycidyl diaminodiphenylmethane, Glycidyl ester epoxy resins such as triglycidyl-p-aminophenol, triglycidyl-m-aminophenol, tetraglycidyl-m-xylenediamine, etc., diglycidyl phthalate, diglycidyl hexahydrophthalate, diglycidyl tetrahydrophthalate, etc. , Vinylcyclohexene dioxide, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (3,4-epoxycyclohexane) carboxylate DOO, (3,4-epoxy-6-methylcyclohexanol methyl) cycloaliphatic type such as adipate, triglycidyl iso Woo rates, heterocyclic epoxy resins such as glycidyl glycidoxy alkyl hydantoin and the like. Furthermore, halogen compounds of these epoxy resins, polyglycidyl esters of polybasic acids or polyester polycarboxylic acids of these epoxy resins, and polyglycidyl ethers of polyester polyols.

アミノ樹脂としては、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、ユリア樹脂、メラミン−ユリア共縮合樹脂、メラミン−フェノール共縮合樹脂等が挙げられる。   Examples of the amino resin include melamine resin, guanamine resin, urea resin, melamine-urea cocondensation resin, and melamine-phenol cocondensation resin.

有機金属架橋剤としては、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムトリ−ｉ−プロピオネート、アルミニウムトリ−ｓ−ブチレート、エチルアセトアセテートアルミニウムジ−ｉ−プロピレート等の有機アルミニウム化合物、チタニウムテトラ−ｉ−プロピレート、チタニウムテトラ−２−エチルヘキシレート、トリエタノールアミンチタニウムジ−ｉ−プロピレート、チタニウムラクテートのアンモニウム塩、テトラオクチレングリコールチタネート、ポリアルキルチタネート、ポリチタニウムアシレート（チタニウムテトラブチレートの重合物、チタニウムオレエートの重合物）等の有機チタン化合物、ジルコニウム−ｓ−ブチレート、ジルコニウムジエトキシ−ｔ−ブチレート等の有機ジルコニウム化合物、ハフニウム−ｔ−ブチレート、アンチモンブチレート等のその他の有機金属化合物等が挙げられる。   Examples of organometallic crosslinking agents include organoaluminum compounds such as aluminum trisacetylacetonate, aluminum tri-i-propionate, aluminum tri-s-butyrate, ethylacetoacetate aluminum di-i-propylate, titanium tetra-i-propylate, and titanium. Tetra-2-ethylhexylate, triethanolamine titanium di-i-propylate, ammonium salt of titanium lactate, tetraoctylene glycol titanate, polyalkyl titanate, polytitanium acylate (polymer of titanium tetrabutyrate, titanium oleate) Organic titanium compounds such as acrylate polymer), zirconium compounds such as zirconium-s-butyrate, zirconium diethoxy-t-butylate, -t- butyrate, other organometallic compounds such as antimony butyrate, and the like.

本発明の活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物における（Ｄ）成分の含有割合は、硬化性成分の合計量１００重量部に対して、０．０１〜３重量部であり、好ましくは０．０１〜１重量部である。
（Ｄ）成分の含有割合がこの範囲から外れると、当該組成物を硬化した層の初期接着力が低すぎたり、貯蔵安定性が悪化してしまう。 The content rate of (D) component in the active energy ray hardening-type adhesive composition of this invention is 0.01-3 weight part with respect to 100 weight part of total amounts of a sclerosing | hardenable component, Preferably it is 0. 0.01 to 1 part by weight.
When the content rate of (D) component remove | deviates from this range, the initial stage adhesive force of the layer which hardened | cured the said composition will be too low, or storage stability will deteriorate.

1−5．その他の成分
本発明の組成物は、前記した（Ａ）〜（Ｄ）成分を必須とするものであるが、これら以外に、必要に応じて種々に成分を含むものであってもよい。以下、その他の成分について説明する。 1-5. Other components The composition of the present invention essentially comprises the above-described components (A) to (D), but may contain various components in addition to these as necessary. Hereinafter, other components will be described.

1−5−1．有機溶剤
本発明の組成物は、基材への塗工性を改善する等の目的で、有機溶剤を含むものが好ましい。有機溶剤としては、（Ａ）成分の製造で使用した有機溶媒をそのまま使用しても良く、別途添加しても良い。有機溶剤の具体例としては、前記した（Ａ）成分の製造で使用した有機溶媒を挙げることができる。
有機溶剤の割合としては、適宜設定すれば良いが、好ましくは組成物中に１０〜９０重量％が好ましく、より好ましくは３０〜８０重量％である。 1-5-1. Organic Solvent The composition of the present invention preferably contains an organic solvent for the purpose of improving the coating property to the substrate. As the organic solvent, the organic solvent used in the production of the component (A) may be used as it is, or may be added separately. Specific examples of the organic solvent include organic solvents used in the production of the component (A).
The proportion of the organic solvent may be appropriately set, but is preferably 10 to 90% by weight, more preferably 30 to 80% by weight in the composition.

1−5−2．分子中に１個のエチレン性不飽和基を有する化合物
本発明の組成物には、より優れた接着力を示す組成物を得る目的で、必要に応じて、硬化性成分として、分子中に１個のエチレン性不飽和基を有する化合物を配合することができる。
具体的には、前述した単量体（ａ）、（ｂ）、（ｃ）が挙げられ、単官能（メタ）アクリレート、ビニル化合物、ビニルエステル、共役ジエン及び（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。
分子中に１個のエチレン性不飽和基を有する化合物の含有割合は、硬化性成分の合計量１００重量％に対して、０〜２０重量％が好ましく、好ましくは０〜１０重量％である。２０重量％を超えると、硬化物の硬度を十分に高くすることができなくなってしまう。
又、（Ｃ）成分は、１種又は２種以上用いることができる。 1-5-2. Compound having one ethylenically unsaturated group in the molecule For the purpose of obtaining a composition exhibiting better adhesive force, the composition of the present invention has 1 in the molecule as a curable component, if necessary. A compound having one ethylenically unsaturated group can be blended.
Specific examples include the monomers (a), (b), and (c) described above, and monofunctional (meth) acrylates, vinyl compounds, vinyl esters, conjugated dienes, and (meth) acrylamides. it can.
The content ratio of the compound having one ethylenically unsaturated group in the molecule is preferably 0 to 20% by weight, and preferably 0 to 10% by weight with respect to 100% by weight of the total amount of the curable components. If it exceeds 20% by weight, the hardness of the cured product cannot be sufficiently increased.
Moreover, 1 type, or 2 or more types can be used for (C) component.

1−5−3．劣化防止剤
本発明の組成物において、硬化物の経時劣化を防止するため、劣化防止剤を配合することが好ましい。
劣化防止剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤が挙げられる。 1-5-3. Deterioration preventive agent In the composition of the present invention, it is preferable to blend a deterioration preventive agent in order to prevent deterioration of the cured product over time.
Examples of the deterioration preventing agent include an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer.

−酸化防止剤−
酸化防止剤としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル等のフェノール化合物、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール等のヒンダードフェノール化合物、高分子フェノール化合物等の種々のフェノール系酸化防止剤や、ヒンダードアミン系、イオウ系二次酸化防止剤、リン系二次酸化防止剤、クペロン系酸化防止剤等が挙げられる。 -Antioxidant-
Antioxidants include phenol compounds such as hydroquinone and hydroquinone monomethyl ether, hindered phenol compounds such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, and various phenolic antioxidants such as high molecular phenol compounds. And hindered amine-based, sulfur-based secondary antioxidants, phosphorus-based secondary antioxidants, cuperone-based antioxidants, and the like.

−紫外線吸収剤−
紫外線吸収剤としては、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ ４００、ＴＩＮＵＶＩＮ ４０５、ＴＩＮＵＶＩＮ ４６０、ＴＩＮＵＶＩＮ ４７９等のトリアジン系紫外線吸収剤や、ＴＩＮＵＶＩＮ ９００、ＴＩＮＵＶＩＮ ９２８、ＴＩＮＵＶＩＮ １１３０等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が挙げられる。 -UV absorber-
Examples of the ultraviolet absorber include triazine ultraviolet absorbers such as TINUVIN 400, TINUVIN 405, TINUVIN 460, and TINUVIN 479 manufactured by BASF, and benzotriazole ultraviolet absorbers such as TINUVIN 900, TINUVIN 928, and TINUVIN 1130.

−光安定剤−
光安定剤としては、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ １１１ＦＤＬ、ＴＩＮＵＶＩＮ １２３、ＴＩＮＵＶＩＮ １４４、ＴＩＮＵＶＩＮ １５２、ＴＩＮＵＶＩＮ ２９２、ＴＩＮＵＶＩＮ ５１００、ＴＩＮＵＶＩＮ ９２２ＳＦ等のヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。 -Light stabilizer-
Examples of the light stabilizer include hindered amine light stabilizers such as TINUVIN 111FDL, TINUVIN 123, TINUVIN 144, TINUVIN 152, TINUVIN 292, TINUVIN 5100, and TINUVIN 922SF manufactured by BASF.

これら劣化防止剤の配合割合は、組成物の固形分１００重量部に対して、０．１〜５重量％であることが好ましく、０．５〜２重量％であることがより好ましい。   The blending ratio of these deterioration inhibitors is preferably 0.1 to 5% by weight and more preferably 0.5 to 2% by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the composition.

1−5−4．シランカップリング剤
本発明の組成物には、基材との密着性を高め、耐湿熱性等を向上させる目的でシランカップリング剤を配合することが好ましい。
シランカップリング剤は、１分子中に１個以上のアルコキシシリル基と１個以上の有機官能基を有する化合物であり、有機官能基としては、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、アミノ基、チオール基が好ましく、より好ましくは（メタ）アクリロイル基である。
シランカップリング剤の配合割合は、組成物の固形分１００重量部に対して、０．５重量部以上５重量％以下であることが、耐湿熱性向上とアウトガス低減の点から好ましい。 1-5-4. Silane coupling agent It is preferable to mix | blend a silane coupling agent with the composition of this invention for the purpose of improving adhesiveness with a base material and improving wet heat resistance.
A silane coupling agent is a compound having one or more alkoxysilyl groups and one or more organic functional groups in one molecule. Examples of the organic functional groups include (meth) acryloyl groups, epoxy groups, amino groups, and thiols. Group is preferred, more preferably a (meth) acryloyl group.
The blending ratio of the silane coupling agent is preferably 0.5 parts by weight or more and 5% by weight or less with respect to 100 parts by weight of the solid content of the composition from the viewpoint of improving heat and moisture resistance and reducing outgas.

1−5−5．その他
本発明の組成物には、前記以外にも必要に応じて後記するその他の成分を配合することもできる。具体的には、光重合開始助剤、無機材料、レベリング剤、（Ａ）成分以外の高分子ポリマー、可塑剤、タッキファイヤー、重合禁止剤、表面潤滑剤、消泡剤、帯電防止剤等を挙げることができる。
以下これらの成分について説明する。 1-5-5. In addition to the above, the composition of the present invention can be blended with other components as described later, if necessary. Specifically, photopolymerization initiation aid, inorganic material, leveling agent, polymer polymer other than component (A), plasticizer, tackifier, polymerization inhibitor, surface lubricant, antifoaming agent, antistatic agent, etc. Can be mentioned.
Hereinafter, these components will be described.

本発明の組成物には、更に反応性を高めるために、光重合開始助剤として添加することもできる。
光重合開始助剤としては、脂肪族アミンあるいはジエチルアミノフェノン、ジメチルアミノ安息香酸エチル、ジメチルアミノ安息香酸イソアシル等の芳香族アミン等が挙げられる。
光重合開始助剤の配合割合は、組成物の固形分１００重量部に対して、０〜１０重量％であることが好ましく、０〜５重量％であることがより好ましい。 In order to further increase the reactivity, the composition of the present invention can be added as a photopolymerization initiation aid.
Examples of the photopolymerization initiation assistant include aliphatic amines and aromatic amines such as diethylaminophenone, dimethylaminobenzoic acid ethyl, and dimethylaminobenzoic acid isoacyl.
The blending ratio of the photopolymerization initiation assistant is preferably 0 to 10% by weight and more preferably 0 to 5% by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the composition.

無機材料は、組成物の硬化時のひずみを緩和させたり、接着力を向上させる目的で配合することもできる。
無機材料としては、コロイダルシリカ、シリカ、アルミナ、タルク及び粘土等が挙げられる。
無機材料の配合割合は、組成物の固形分１００重量部に対して、０〜５０重量％であることが好ましく、０〜３０重量％であることがより好ましく、０〜１０重量％であることが更に好ましい。
レベリング剤としては、シリコーン系化合物及びフッ素系化合物等が挙げられる。
レベリング剤の配合割合は、組成物の固形分１００重量部に対して、０．５重量％以下であることが、接着性能への悪影響が小さいため好ましい。 The inorganic material can also be blended for the purpose of relaxing the strain at the time of curing of the composition or improving the adhesive force.
Examples of the inorganic material include colloidal silica, silica, alumina, talc, and clay.
The blending ratio of the inorganic material is preferably 0 to 50% by weight, more preferably 0 to 30% by weight, and 0 to 10% by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the composition. Is more preferable.
Examples of the leveling agent include silicone compounds and fluorine compounds.
The blending ratio of the leveling agent is preferably 0.5% by weight or less with respect to 100 parts by weight of the solid content of the composition because the adverse effect on the adhesive performance is small.

（Ａ）成分以外の高分子ポリマーとしては、例えば、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリビニル系樹脂等が挙げられる。
可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジオクチルアジペート、リン酸トリクレシル、エポキシ化大豆油、トリメリット酸トリオクチル、塩素化パラフィン等が挙げられる。
重合禁止剤としては、例えば、メトキノン、メチルハイドロキノン、フェノチアジン等が挙げられる。
表面潤滑剤、消泡剤としては有機ポリマー系、シリコーン系、フッ素系等が挙げられる。
帯電防止剤としては、四級アンモニウム系、ポリエーテル系、導電性粉末等が挙げられる。
これらの添加剤の使用量は目的に応じ上記範囲内で適宜定められる。 Examples of the polymer other than the component (A) include polyester-based, polycarbonate-based, polyacrylic-based, polyurethane-based, and polyvinyl-based resins.
Examples of the plasticizer include dioctyl phthalate, diisononyl phthalate, dioctyl adipate, tricresyl phosphate, epoxidized soybean oil, trioctyl trimellitic acid, chlorinated paraffin, and the like.
Examples of the polymerization inhibitor include methoquinone, methylhydroquinone, phenothiazine and the like.
Examples of the surface lubricant and antifoaming agent include organic polymer, silicone, and fluorine.
Examples of the antistatic agent include quaternary ammonium type, polyether type, and conductive powder.
The amount of these additives used is appropriately determined within the above range according to the purpose.

1−6．活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物の製造方法
本発明の組成物の製造方法は常法に従えばよく、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分、必要に応じてその他の成分を撹拌・混合して得ることができる。必要に応じて、加熱することにより混合時間を短くすることができる。 1-6. Production method of active energy ray-curable adhesive composition The production method of the composition of the present invention may be in accordance with a conventional method, and the above components (A) to (D) and other components as necessary are stirred and mixed. Can be obtained by mixing. If necessary, the mixing time can be shortened by heating.

２．活性エネルギー線硬化型粘接着フィルム又はシート
本発明の機能層転写シートは、活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物から製造される活性エネルギー硬化型粘接着フィルム又はシート（以下、「ＡＥ硬化型フィルム」という）を使用して製造されたものが好ましい。
ＡＥ硬化型フィルムは、剥離性を有する基材（以下、「離型材」という）に、前記組成物の被膜から形成される粘接着層（以下、「粘接着層」という）を有するものである。 2. Active energy ray curable adhesive film or sheet The functional layer transfer sheet of the present invention is an active energy curable adhesive film or sheet (hereinafter referred to as “AE”) produced from an active energy ray curable adhesive composition. What was manufactured using "the curable film" is preferable.
The AE curable film has a peelable base material (hereinafter referred to as “release material”) and an adhesive layer (hereinafter referred to as “adhesive layer”) formed from a film of the composition. It is.

当該基材の材質としては、具体的にはガラス、アルミ等の金属、金属や金属酸化物の蒸着膜、シリコン及びポリマー等が挙げられる。
ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリ乳酸、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリメタクリルスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、トリアセチルセルロース、セルロースアセテートブチレート、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリエーテルサルホン、上記ポリマーの共重合体、液晶ポリマー及びフッ素樹脂等が挙げられる。
ポリマーとしては、シート又はフィルム状のものが好ましい。 Specific examples of the material of the base material include metals such as glass and aluminum, vapor deposition films of metals and metal oxides, silicon, and polymers.
Polymers include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyamide, polyimide, polycarbonate, epoxy resin, polyurethane, polylactic acid, polyethylene, polypropylene, cycloolefin polymer, acrylic resin, methacrylic resin, polystyrene, polymethacryl styrene, polyvinyl acetate. , Polyvinyl alcohol, triacetyl cellulose, cellulose acetate butyrate, hydroxypropyl cellulose, polyether sulfone, copolymers of the above polymers, liquid crystal polymers and fluororesins.
The polymer is preferably a sheet or film.

離型材としては、離型処理されたフィルム状又はシート状基材（以下、「離型処理フィルム」という）及び剥離性を有する表面未処理フィルム又はシート状基材（以下、「表面未処理フィルム」という）等が挙げられる。
離型処理フィルムにおける離型処理としては、シリコーン処理、長鎖アルキル処理及びフッ素処理等が挙げられる。具体例としては、離形処理されたポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」ともいう。）フィルム、ポリオレフィンフィルム、シクロオレフィンポリマー等が挙げられる。好ましい具体的としては、シリコーン処理ＰＥＴフィルム等が挙げられる。
剥離性を有する表面未処理フィルムとしては、表面未処理ＰＥＴフィルム、表面未処理ＯＰＰ（延伸ポリプロピレン）フィルム等の表面未処理ポリオレフィンフィルム、表面未処理シクロオレフィンポリマー等が挙げられる。
離型材としては、シリコーン処理されたＰＥＴフィルム、表面未処理ＰＥＴフィルム、表面未処理シクロオレフィンポリマーが好ましい。 Examples of the release material include a film-like or sheet-like substrate subjected to a release treatment (hereinafter referred to as “release-treated film”) and a surface untreated film or sheet-like substrate having releasability (hereinafter referred to as “surface untreated film”). And so on).
Examples of the release treatment in the release treatment film include silicone treatment, long-chain alkyl treatment, and fluorine treatment. Specific examples include a polyethylene terephthalate (hereinafter also referred to as “PET”) film, a polyolefin film, a cycloolefin polymer and the like that have been subjected to a release treatment. Preferable specific examples include silicone-treated PET films.
Examples of the surface untreated film having peelability include a surface untreated polyolefin film such as a surface untreated PET film and a surface untreated OPP (stretched polypropylene) film, and a surface untreated cycloolefin polymer.
As the release material, a silicone-treated PET film, a surface untreated PET film, and a surface untreated cycloolefin polymer are preferable.

ＡＥ硬化型フィルムの製造方法としては、常法に従えば良い。
例えば、組成物が無溶剤型組成物の場合は、離型材に組成物を塗工する方法等が挙げられ、組成物が有機溶剤型組成物の場合は、離型材に組成物を塗工した後、乾燥させる方法等が挙げられ。 As a manufacturing method of the AE curable film, a conventional method may be followed.
For example, when the composition is a solvent-free composition, examples include a method of applying the composition to a release material, and when the composition is an organic solvent-type composition, the composition is applied to the release material. Then, the method of drying etc. are mentioned.

ＡＥ硬化型フィルムの粘接着層の塗工量としては、使用する用途に応じて適宜選択すればよいが、有機溶剤等を乾燥した後の膜厚が０．５〜２００μｍとなるよう塗工するのが好ましく、より好ましくは５〜１００μｍである。
粘接着層の膜厚を０．５μｍ以上とすることによって、被着体に凹凸が存在した場合でも隙間なく充填することが可能となる。又、膜厚を２００μｍ以下とすることにより、積層体の膜厚を小さくして軽量化が可能になることと、乾燥後の塗膜に含まれる溶剤を少なくすることができる。 The coating amount of the adhesive layer of the AE curable film may be appropriately selected according to the application to be used. Preferably, it is 5 to 100 μm.
By setting the film thickness of the adhesive layer to 0.5 μm or more, it is possible to fill the adherend without any gaps even when unevenness exists. Moreover, by setting the film thickness to 200 μm or less, it is possible to reduce the film thickness of the laminate and to reduce the weight, and to reduce the solvent contained in the coating film after drying.

本発明の組成物が有機溶剤等を含む場合は、塗布後に乾燥させ、有機溶剤等を蒸発させる。乾燥条件は、使用する有機溶剤等に応じて適宜設定すれば良く、４０〜１２０℃の温度に加熱する方法等が挙げられる。   When the composition of this invention contains an organic solvent etc., it is made to dry after application | coating and an organic solvent etc. are evaporated. What is necessary is just to set drying conditions suitably according to the organic solvent etc. to be used, and the method etc. which heat to the temperature of 40-120 degreeC are mentioned.

塗工方法としては、目的に応じて適宜設定すれば良く、従来公知のバーコート、ドクターブレード、ナイフコーター、コンマコーター、リバースロールコーター、ダイコーター、グラビアコーター及びマイクログラビアコーター等で塗工する方法が挙げられる。   As a coating method, it may be appropriately set according to the purpose, and a method of coating with a conventionally known bar coat, doctor blade, knife coater, comma coater, reverse roll coater, die coater, gravure coater, micro gravure coater, etc. Is mentioned.

ＡＥ硬化型フィルムとしては、［離型材／粘接着層］から構成されるフィルム等が挙げられる。
上記態様において、粘接着層を形成した後、粘接着剤層に別の離型材を貼付することもでき、この場合、［離型材／粘接着層／離型材］から構成されるフィルムとなる。当該フィルムは、長期保管に優れるため好ましい。 Examples of the AE curable film include a film composed of [release material / adhesive layer].
In the above embodiment, after the adhesive layer is formed, another release material can be attached to the adhesive layer. In this case, a film composed of [release material / adhesive layer / release material] It becomes. The film is preferable because of excellent long-term storage.

３．機能層転写シート
本願発明は、少なくとも、機能層及び粘接着層（活性エネルギー線硬化型粘接着層）を含む機能層転写シートに関する。
以下、それぞれの構成成分について説明する。 3. Functional layer transfer sheet present invention comprises at least about functional layer transfer sheet comprising a functional layer and a pressure-sensitive adhesive layer (an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive layer).
Hereinafter, each component will be described.

3−1．機能層
機能層は、通常、基材上に形成する。
機能層を形成するための基材としては、機能層を形成でき、かつ剥離が可能な基材であれば何でもよく、具体的にはプラスチック等のポリマー、ガラス、アルミ及び金属等の無機物が挙げられる。
ポリマーとしては、前記したものと同様の化合物等が挙げられる。
ポリマーとしては、シート又はフィルム状のものが好ましい。
又、無機物としてはガラス、アルミ、ステンレス、鉄、銅等が挙げられる。 3-1. Functional layer The functional layer is usually formed on a substrate.
The base material for forming the functional layer may be any base material that can form the functional layer and can be peeled, and specifically includes polymers such as plastics, inorganic substances such as glass, aluminum, and metals. It is done.
Examples of the polymer include compounds similar to those described above.
The polymer is preferably a sheet or film.
Examples of the inorganic material include glass, aluminum, stainless steel, iron, and copper.

転写後の機能層に透明性が求められる場合、機能層の平滑性が高いものが好ましい。
この場合、基材は表面粗さの小さな基材が好ましい。具体的には、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２０００に規定された算術平均粗さＲａが３０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２０ｎｍ以下である。Ｒａが３０ｎｍ以下の離型材を用いることで、転写後の機能層の平滑性を高くすることができ、積層体の透明性が向上する。 When the functional layer after transfer is required to have transparency, it is preferable that the functional layer has high smoothness.
In this case, the substrate is preferably a substrate having a small surface roughness. Specifically, the arithmetic average roughness Ra specified in JIS B0601: 2000 is preferably 30 nm or less, and more preferably 20 nm or less. By using a release material with Ra of 30 nm or less, the smoothness of the functional layer after transfer can be increased, and the transparency of the laminate is improved.

転写後に、基材をそのまま使用する場合には、［基材／機能層／粘接着層］又は［基材／機能層／粘接着層／離型材］等から構成される機能層転写シートが製造される。   When the base material is used as it is after the transfer, the functional layer transfer sheet composed of [base material / functional layer / adhesive layer] or [base material / functional layer / adhesive layer / release material] or the like Is manufactured.

転写後に、基材を機能層から剥離する場合には、基材として離型材（剥離性を有する基材）を使用する。
離型材としては、前記したものと同様の基材を挙げることができる。
又、離型材としては、前記以外にも、基材に、金属や金属酸化物、ダイヤモンドライクカーボン等の無機薄膜を形成する無機コーティングを施されものを使用することができる。
この場合、［離型材／機能層／粘接着層］又は［離型材／機能層／粘接着層／離型材］等から構成される機能層転写シートが製造される。 When the substrate is peeled from the functional layer after the transfer, a release material (a substrate having releasability) is used as the substrate.
Examples of the release material include the same base materials as described above.
In addition to the above, as the mold release material, a base material with an inorganic coating for forming an inorganic thin film such as metal, metal oxide, diamond-like carbon, etc. can be used.
In this case, a functional layer transfer sheet composed of [release material / functional layer / adhesive layer] or [release material / functional layer / adhesive layer / release material] or the like is produced.

本発明でいう機能層とは、帯電防止、導電及び電磁波シールド等の電気的特性、耐摩耗、耐擦傷、耐衝撃及び耐候性等の物理的特性、着色、紫外線カット、赤外線カット、反射防止、防眩、光線反射、偏光フィルター及び位相差膜等の光学特性、並びに防曇、抗菌及び耐指紋等の化学的特性等の機能をもつ膜のことである。
これらの機能層を前述した基材の上に形成する方法としては、ハードコート層を形成する方法、スパッタリング、蒸着等の方法が挙げられ、ハードコート層を形成する方法が好ましい。 The functional layer as used in the present invention refers to antistatic, electrical properties such as electrical conductivity and electromagnetic wave shielding, physical properties such as abrasion resistance, scratch resistance, impact resistance and weather resistance, coloring, ultraviolet cut, infrared cut, antireflection, It is a film having functions such as optical characteristics such as anti-glare, light reflection, polarizing filter and retardation film, and chemical characteristics such as anti-fogging, antibacterial and anti-fingerprint.
Examples of the method for forming these functional layers on the substrate described above include a method for forming a hard coat layer, a method such as sputtering and vapor deposition, and the method for forming a hard coat layer is preferred.

ハードコート層を形成する材料としては、通常使用される材料を使用することができる。
ハードコート層を形成する材料としては、活性エネルギー線硬化型組成物及び熱硬化型組成物等が挙げられる。
活性エネルギー線硬化型組成物としては、エチレン性不飽和基を有する化合物を主成分とする組成物、及びエポキシ化合物及びオキセタン化合物等を主成分とする光カチオン硬化型組成物等が挙げられる。
エチレン性不飽和基を有する化合物としては、（メタ）アクリレートが好ましい。（メタ）アクリレートとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、及び多官能（メタ）アクリレート等が挙げられる。これら化合物の具体例としては、前記と同様の化合物を挙げることができる。
前記以外にも、（メタ）アクリロイル基を有するアルコキシシラン化合物とシリカ微粒子の縮合物や、（メタ）アクリルロリル基を有する重合体で変性したシリカ微粒子も挙げられる。
活性エネルギー線硬化型組成物には、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を含んでいても良い。
又、活性エネルギー線硬化型組成物には、有機溶剤を含んでいても良い。 As a material for forming the hard coat layer, a commonly used material can be used.
Examples of the material for forming the hard coat layer include an active energy ray curable composition and a thermosetting composition.
Examples of the active energy ray-curable composition include a composition mainly composed of a compound having an ethylenically unsaturated group, and a photocationic curable composition mainly composed of an epoxy compound and an oxetane compound.
As the compound having an ethylenically unsaturated group, (meth) acrylate is preferable. Examples of (meth) acrylates include polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and polyfunctional (meth) acrylate. Specific examples of these compounds include the same compounds as described above.
In addition to the above, a condensate of an alkoxysilane compound having a (meth) acryloyl group and silica fine particles, and silica fine particles modified with a polymer having a (meth) acrylolyl group may also be mentioned.
The active energy ray-curable composition may contain a photoradical polymerization initiator or a photocationic polymerization initiator.
The active energy ray curable composition may contain an organic solvent.

熱硬化型組成物としては、メラミン系樹脂、シリコーン系樹脂等を含む組成物が挙げられる。   Examples of the thermosetting composition include compositions containing melamine resin, silicone resin, and the like.

ハードコート層を形成する材料には、ハードコート剤で通常使用される、顔料、染料、表面調整剤、紫外線吸収剤、及びポリマー等の種々の成分を含んでいて良い。   The material for forming the hard coat layer may contain various components such as pigments, dyes, surface conditioners, ultraviolet absorbers, and polymers that are usually used in hard coat agents.

活性エネルギー線硬化型組成物を使用してハードコート層を形成する方法としては、基材に活性エネルギー線硬化型組成物を塗工した後、活性エネルギー線を照射する方法等が挙げられる。
熱硬化型組成物を使用してハードコート層を形成する方法としては、基材に熱硬化型組成物を塗工した後、加熱する方法等が挙げられる。 Examples of a method for forming a hard coat layer using an active energy ray-curable composition include a method of applying an active energy ray-curable composition to a substrate and then irradiating an active energy ray.
Examples of a method for forming a hard coat layer using a thermosetting composition include a method in which a thermosetting composition is applied to a substrate and then heated.

3−2．機能層転写シートの製造方法
本願発明は、少なくとも、機能層及び粘接着層を含む機能層転写シートであり、前記した機能層の上に、基材と機能層を有するシートの機能層上に、又は基材と機能層を有するシートの基材の上に、前記の組成物から得られる粘接着層を形成することで、本発明の機能層転写シートを得ることができる。 3-2. Manufacturing method of functional layer transfer sheet The present invention is a functional layer transfer sheet including at least a functional layer and an adhesive layer. Alternatively, the functional layer transfer sheet of the present invention can be obtained by forming an adhesive layer obtained from the composition on a base material of a sheet having a base material and a functional layer.

粘接着層の形成法としては、機能層又は基材に、本発明の組成物を直接塗工し被膜を形成することもできる。
しかしながら、特に、機能層に、本発明の組成物を直接塗工し被膜を形成する場合、被膜を形成時に生じる機能層へのダメージを抑制したり、最終製品としての機能性転写シートの歩留りを向上させる目的で、ＡＥ硬化型フィルムを使用して製造することが好ましい。 As a method for forming the adhesive layer, the composition of the present invention can be directly applied to a functional layer or a substrate to form a film.
However, particularly when the composition of the present invention is directly applied to the functional layer to form a coating, damage to the functional layer that occurs during the formation of the coating is suppressed, or the yield of the functional transfer sheet as the final product is reduced. For the purpose of improving, it is preferable to produce using an AE curable film.

ＡＥ硬化型フィルムを使用して、機能層転写シートを製造する方法について説明する。   A method for producing a functional layer transfer sheet using an AE curable film will be described.

まず、［粘接着層／離型材］から構成されるＡＥ硬化型フィルムを使用して、下記１）〜５）に例示する機能層転写シートを製造する方法について説明する。   First, a method for producing a functional layer transfer sheet exemplified in the following 1) to 5) using an AE curable film composed of [adhesive layer / release material] will be described.

１）［機能層／粘接着層／離型材］から構成される機能層転写シート
機能層と［粘接着層／離型材］の粘接着層とを貼り合せることで、［機能層／粘接着層／離型材］から構成される機能層転写シートを製造することができる。 1) By combining the functional layer transfer sheet functional layer composed of [functional layer / adhesive layer / release material] and the adhesive layer of [adhesive layer / release material], [functional layer / A functional layer transfer sheet composed of an adhesive layer / release material] can be produced.

２）［基材／機能層／粘接着層／離型材］から構成される機能層転写シート
機能層として［基材／機能層］から構成される機能層を使用し、［粘接着層／離型材］の粘接着層と機能層を貼合して、［基材／機能層／粘接着層／離型材］から構成される機能層転写シートを製造することができる。 2) Functional layer composed of [base material / functional layer / adhesive layer / release material] As a functional layer transfer sheet functional layer, a functional layer composed of [base material / functional layer] is used, and [adhesive layer] A functional layer transfer sheet composed of [base material / functional layer / adhesive layer / release material] can be produced by pasting the adhesive layer / functional layer of [/ release material].

３）［離型材／機能層／粘接着層／離型材］から構成される機能層転写シート
２）において、基材が離型材である場合は、［離型材／粘接着層／機能層／離型材］で構成される機能性転写シートを製造することができる。 3) In the functional layer transfer sheet 2) composed of [release material / functional layer / adhesive layer / release material] , when the substrate is a release material, [release material / adhesive layer / functional layer] / Release material] can be produced.

４）［機能層／基材／粘接着層／離型材］から構成される機能層転写シート
機能層として［機能層／基材］から構成される機能層を使用し、［粘接着層／離型材］の粘接着層と基材を貼合して、［機能層／基材／粘接着層／離型材］から構成される機能層転写シートを製造することができる。 4) Functional layer transfer sheet composed of [functional layer / base material / adhesive layer / release material] As the functional layer, a functional layer composed of [functional layer / base material] is used, and [adhesive layer] The functional layer transfer sheet composed of [functional layer / base material / adhesive layer / release material] can be produced by pasting the adhesive layer / base material of [/ release material].

５）［離型材／機能層／基材／粘接着層／離型材］から構成される機能層転写シート
機能層として［離型材／機能層／基材］から構成される機能層を使用し、［粘接着層／離型材］の粘接着層と基材を貼合して、［離型材／機能層／基材／粘接着層／離型材］から構成される機能層転写シートを製造することができる。 5) Functional layer composed of [Releasing material / Functional layer / Base material / Adhesive layer / Releasing material] A functional layer composed of [Releasing material / Functional layer / Base material] is used as a functional layer transfer sheet functional layer. , [Adhesive layer / Releasing material] Adhesive layer and base material are bonded together, and functional layer transfer sheet composed of [Releasing material / functional layer / base material / adhesive layer / release material] Can be manufactured.

次に、上記において［離型材／粘接着層／離型材］から構成されるＡＥ硬化型フィルムを使用する場合は、［離型材／粘接着層／離型材］から離型材を剥離して、前記と同様の方法により、前記で例示した１）〜５）の機能層転写シートを製造することができる。   Next, when using an AE curable film composed of [release material / adhesive layer / release material] in the above, the release material is peeled off from [release material / adhesive layer / release material]. The functional layer transfer sheets 1) to 5) exemplified above can be produced by the same method as described above.

上記いずれの場合においても、基材又は離型材における機能層を形成する面、特に離型材における機能層を形成する面の算術平均粗さＲａが３０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２０ｎｍ以下であるものを使用することで、転写後の機能層の平滑性を高くすることができ、積層体の透明性を向上させることができる。   In any of the above cases, the arithmetic average roughness Ra of the surface forming the functional layer in the base material or the release material, particularly the surface forming the functional layer in the release material is preferably 30 nm or less, more preferably 20 nm or less. By using what is, the smoothness of the functional layer after a transfer can be made high, and the transparency of a laminated body can be improved.

４．機能層転写シートの使用方法
本発明の機能層転写シートは、各種基材の表面への機能層形成に好ましく使用することができ、積層体の製造方法に好ましく使用することができる。
本発明の機能層転写シートとしては、機能層としてハードコート層を有するものが好ましく、ハードコート層を各種基材に転写して積層体を製造する目的で好ましく使用することができる。 4). Method for Using Functional Layer Transfer Sheet The functional layer transfer sheet of the present invention can be preferably used for forming a functional layer on the surface of various substrates, and can be preferably used for a method for producing a laminate.
The functional layer transfer sheet of the present invention preferably has a hard coat layer as a functional layer, and can be preferably used for the purpose of producing a laminate by transferring the hard coat layer to various substrates.

4−1．積層体の製造方法
積層体の製造方法としては、機能層転写シートの粘接着層と目的の被着体を貼り合せ、活性エネルギー線を照射して粘接着層を硬化させる方法等が挙げられる。
この場合、機能層が離型材を有する場合は、離型材と機能層を剥離することで目的の積層体を得ることができる。
又、この場合、粘接着層と目的被着体を貼り合せ、離型材と機能層を剥離したのち、活性エネルギー線を照射して粘接着層を硬化させる方法が挙げられる。
積層体の製造方法としては、前者の方法が機能層へのダメージを抑えることができ好ましい。 4-1. Manufacturing method of laminated body Examples of the manufacturing method of the laminated body include a method in which the adhesive layer of the functional layer transfer sheet is bonded to the target adherend, and the adhesive layer is cured by irradiating active energy rays. It is done.
In this case, when the functional layer has a release material, the target laminate can be obtained by peeling the release material and the functional layer.
In this case, the adhesive layer and the target adherend are bonded together, the release material and the functional layer are peeled off, and then the adhesive layer is cured by irradiating active energy rays.
As the method for producing a laminate, the former method is preferable because it can suppress damage to the functional layer.

機能層転写シートの粘接着層と目的の被着体を貼り合せ、活性エネルギー線を照射する前に、密着性を向上させる目的で加温することもできる。
この場合の温度としては、５０℃以下が機能層の劣化を防止することができるため好ましい。 The adhesive layer of the functional layer transfer sheet and the target adherend can be bonded together and heated for the purpose of improving adhesion before irradiation with active energy rays.
The temperature in this case is preferably 50 ° C. or lower because the deterioration of the functional layer can be prevented.

活性エネルギー線としては、紫外線、可視光線、Ｘ線及び電子線等が挙げられ、安価な装置を使用できることから、紫外線又は／及び可視光線を使用することが好ましい。紫外線又は／及び可視光線により硬化させる場合の光源としては、種々のものが使用可能である。好適な光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、ＵＶ無電極ランプ及び紫外線又は／及び可視光を放射するＬＥＤ等が挙げられる。
活性エネルギー線照射における、照射強度等の照射条件は、使用する組成物、基材及び目的等に応じて適宜設定すればよい。 Examples of the active energy rays include ultraviolet rays, visible rays, X-rays, and electron beams. Since an inexpensive apparatus can be used, it is preferable to use ultraviolet rays or / and visible rays. Various light sources can be used as the light source in the case of curing with ultraviolet rays and / or visible light. Suitable light sources include low-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultrahigh-pressure mercury lamps, metal halide lamps, UV electrodeless lamps, and LEDs that emit ultraviolet light and / or visible light.
What is necessary is just to set suitably irradiation conditions, such as irradiation intensity | strength in active energy ray irradiation, according to the composition to be used, a base material, the objective, etc.

本発明の機能層転写シートとしては、［離型材／機能層／粘接着層］から構成される機能層転写シートが好ましく、当該機能層転写シートを使用する場合の積層体の製造方法について説明する。
この場合、下記工程１〜工程３をこの順で含む積層体の製造方法が好ましい。
工程１：［離型材／機能層／粘接着層］から構成される機能層転写シートの粘接着層に被着体を貼合する。
工程２：離型材側又は被着体側から活性エネルギー線を照射して、粘接着層を硬化させる。
工程３：機能層から離型材を剥離する。 As the functional layer transfer sheet of the present invention, a functional layer transfer sheet composed of [release material / functional layer / adhesive layer] is preferable, and a method for producing a laminate when the functional layer transfer sheet is used will be described. To do.
In this case, the manufacturing method of the laminated body which includes the following process 1-process 3 in this order is preferable.
Step 1: The adherend is bonded to the adhesive layer of the functional layer transfer sheet composed of [release material / functional layer / adhesive layer].
Process 2: An active energy ray is irradiated from a mold release material side or a to-be-adhered body side, and an adhesive layer is hardened.
Step 3: Release the release material from the functional layer.

前記機能層転写シートが、機能層側に離型材を有する場合、下記工程０〜工程３をこの順で含む積層体の製造方法が好ましい。
工 下記工程０〜工程３をこの順で含む積層体の製造方法。
工程０：［離型材／機能層／粘接着層／離型材］から構成される機能層転写シートの粘接着層から離型性を有する基材を剥離する。
工程１：工程０を行った機能層転写シートの粘接着層に被着体を貼合する。
工程２：離型材側又は被着体側から活性エネルギー線を照射して、活性エネルギー線硬化型粘接着層を硬化させる。
工程３：機能層から離型材を剥離する。 When the functional layer transfer sheet has a release material on the functional layer side, a method for producing a laminate including the following steps 0 to 3 in this order is preferable.
The manufacturing method of the laminated body which contains the following process 0-process 3 in this order.
Step 0: The substrate having releasability is peeled from the adhesive layer of the functional layer transfer sheet composed of [release material / functional layer / adhesive layer / release material].
Step 1: The adherend is bonded to the adhesive layer of the functional layer transfer sheet subjected to Step 0.
Process 2: An active energy ray is irradiated from a mold release material side or a to-be-adhered body side, and an active energy ray hardening-type adhesive layer is hardened.
Step 3: Release the release material from the functional layer.

活性エネルギー線の照射方法としては、前記と同様の方法が挙げられる。   Examples of the active energy ray irradiation method include the same methods as described above.

上記いずれの場合においても、離型材における機能層を形成する面の算術平均粗さＲａが３０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２０ｎｍ以下であるものを使用することで、転写後の機能層の平滑性を高くすることができ、積層体の透明性を向上させることができる。   In any of the above cases, it is preferable that the arithmetic average roughness Ra of the surface forming the functional layer in the release material is 30 nm or less, more preferably 20 nm or less, so that the functional layer after transfer is used. The smoothness of the laminate can be increased, and the transparency of the laminate can be improved.

4−2．積層体の用途
本発明の機能層転写シートを使用して各種機能層を形成する被着体としては、繊維、複合材料、セラミック、ガラス、ゴム、コンクリート、紙、金属及びプラスチック等が挙げられ、プラスチック及びガラスに好ましく適用でき、プラスチックにより好ましく適用できる。
本発明の機能層転写シートを使用した具体的な用途としては、
壁紙及び積層合板等の建築材料の製造；
飲料用の瓶、缶及びボトル等の製造；
ショーウインドー等への展示物等の製造；
光ディスク等のメディアの製造；
タッチパネル部材等のディスプレイ用部材の製造；
フラットパネルディスプレイに用いられる各種光学フィルムの製造；並びに
電気回路に使用される積層板等といった様々な材料や部材を製造する際に好適に使用することができる。
前記した各種光学フィルムとしては、輝度向上フィルム、プリズムシート、光拡散シート、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、偏光フィルム、位相差フィルム、カラーフィルター、導光板、防眩フィルム、反射防止フィルム、反射シート、導電性フィルム、近赤外カットフィルター、電磁波遮蔽フィルム、視野角コントロールフィルム、視野角補償フィルム、熱線反射フィルム、ガスバリアフィルム、薄膜トランジスタ等が挙げられる。 4-2. Use of laminated body Examples of adherends for forming various functional layers using the functional layer transfer sheet of the present invention include fibers, composite materials, ceramics, glass, rubber, concrete, paper, metals, plastics, and the like. It can be preferably applied to plastic and glass, and can be preferably applied to plastic.
As a specific application using the functional layer transfer sheet of the present invention,
Manufacture of building materials such as wallpaper and laminated plywood;
Manufacture of beverage bottles, cans and bottles;
Manufacture of exhibits on show windows, etc .;
Production of media such as optical discs;
Manufacturing display members such as touch panel members;
It can be suitably used in the production of various materials and members such as the production of various optical films used in flat panel displays; and laminates used in electrical circuits.
As the various optical films described above, brightness enhancement film, prism sheet, light diffusion sheet, Fresnel lens, lenticular lens, polarizing film, retardation film, color filter, light guide plate, antiglare film, antireflection film, reflection sheet, conductive Film, near infrared cut filter, electromagnetic wave shielding film, viewing angle control film, viewing angle compensation film, heat ray reflective film, gas barrier film, thin film transistor and the like.

以下に、実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。尚、以下の記載において、「部」は重量部を、「％」は重量％を意味する。又、「室温」は、特に断りがなければ２３℃を表す。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the following description, “part” means part by weight, and “%” means weight%. Further, “room temperature” represents 23 ° C. unless otherwise specified.

製造例及び比較製造例で使用した略号の意味は、以下のとおりである。
ＭＭＡ ：メチルメタクリレート
ＥＨＭＡ ：２−エチルヘキシルメタクリレート
ＢＡ ：ブチルアクリレート
ＨＡ ：２−ヘキシルアクリレート
ＣＨＡ ：シクロヘキシルアクリレート
ＨＥＡ ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＡＯＩ ：アクリロイルオキシエチルアクリレート
Ｖ−６５ ：２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
ＤＭ ：ドデシルメルカプタン
ＥｔＡｃ ：酢酸エチル The meanings of the abbreviations used in the production examples and comparative production examples are as follows.
MMA: methyl methacrylate EHMA: 2-ethylhexyl methacrylate BA: butyl acrylate HA: 2-hexyl acrylate CHA: cyclohexyl acrylate HEA: 2-hydroxyethyl acrylate AOI: acryloyloxyethyl acrylate V-65: 2,2′-azobis (2, 4-dimethylvaleronitrile)
DM: dodecyl mercaptan EtAc: ethyl acetate

１．重合体の製造
１）（Ａ）成分の製造
（１）製造例１〔Ａ−１の製造〕
撹拌機、温度計、冷却器を備えたフラスコに、２５℃で下記化合物を下記の量で仕込み、窒素を流量５０ｍＬ／分で吹き込みながら均一に溶解させた。
下記式（１１）の化合物（以下、「ＴＨＰＩ」という）：１５．０ｇ、ＥＨＭＡ：１０．０ｇ、ＢＡ：１５．０ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：７３ｇ、Ｖ−６５：０．１４ｇ、ＤＭ：０．０２ｇ
窒素吹き込みを続けながら、この後昇温して、８５℃で３０分撹拌した後、９０℃に昇温し、下記の混合液を３時間かけて滴下し、その後５時間撹拌した。
ＴＨＰＩ：１５．０ｇ、ＥＨＭＡ：１０．０ｇ、ＢＡ：１５．０ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：４５ｇ、Ｖ−６５：０．５５ｇ、ＤＭ：０．０９ｇ
得られた共重合体Ａ−１を含む溶液の不揮発分は４４．５％で、Ａ−１の数平均分子量（以下、「Ｍｎ」という）は１４，９００、Ｍｗは１７９，０００であった。 1. Polymer production
1) Production of component (A)
(1) Production Example 1 [ Production of A-1]
The following compounds were charged in a flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a cooler at 25 ° C. in the following amounts, and uniformly dissolved while blowing nitrogen at a flow rate of 50 mL / min.
Compound of the following formula (11) (hereinafter referred to as “THPI”): 15.0 g, EHMA: 10.0 g, BA: 15.0 g, HEA: 10.0 g, EtAc: 73 g, V-65: 0.14 g, DM: 0.02g
While continuing nitrogen blowing, the temperature was raised and the mixture was stirred at 85 ° C. for 30 minutes, then heated to 90 ° C., and the following mixture was added dropwise over 3 hours, and then stirred for 5 hours.
THPI: 15.0 g, EHMA: 10.0 g, BA: 15.0 g, HEA: 10.0 g, EtAc: 45 g, V-65: 0.55 g, DM: 0.09 g
The solution containing the obtained copolymer A-1 had a non-volatile content of 44.5%, the number average molecular weight of A-1 (hereinafter referred to as “Mn”) was 14,900, and the Mw was 179,000. .

Figure 2015077729
Figure 2015077729

（２）製造例２〔Ａ−２の製造〕
製造例１と同様の方法で下記化合物を仕込み、均一に溶解させた。
ＴＨＰＩ：５．０ｇ、ＭＭＡ：１５．０ｇ、ＢＡ：２０．０ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：７３ｇ、Ｖ−６５：０．１４ｇ
この後昇温して、製造例１と同様の方法及び条件で、撹拌した後、下記混合液を滴下し、その後撹拌した。
ＴＨＰＩ：５．０ｇ、ＭＭＡ：１５．０ｇ、ＢＡ：２０．０ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：４５ｇ、Ｖ−６５：０．５５ｇ
得られた共重合体Ａ−２を含む溶液の不揮発分は４８．２％で、Ａ−２のＭｎは４４，８００、Ｍｗは３９１，４４０であった。 (2) Production Example 2 [ Production of A-2]
The following compounds were charged in the same manner as in Production Example 1 and dissolved uniformly.
THPI: 5.0 g, MMA: 15.0 g, BA: 20.0 g, HEA: 10.0 g, EtAc: 73 g, V-65: 0.14 g
Thereafter, the temperature was raised and the mixture was stirred under the same method and conditions as in Production Example 1, and then the following mixed solution was added dropwise, followed by stirring.
THPI: 5.0 g, MMA: 15.0 g, BA: 20.0 g, HEA: 10.0 g, EtAc: 45 g, V-65: 0.55 g
The solution containing the copolymer A-2 had a non-volatile content of 48.2%, the Mn of A-2 was 44,800, and the Mw was 391,440.

（３）製造例３〔Ａ−３の製造〕
製造例１と同様の方法で下記化合物を仕込み、均一に溶解させた。
ＴＨＰＩ：１５．０ｇ、ＨＡ：２．５ｇ、ＢＡ：２．５ｇ、ＨＥＡ：５．０ｇ、ＣＨＡ：２５．０ｇ、ＥｔＡｃ：７３ｇ、Ｖ−６５：０．１４ｇ、ＤＭ：０．０２ｇ
この後昇温して、製造例１と同様の方法及び条件で、撹拌した後、下記混合液を滴下し、その後撹拌した。
ＴＨＰＩ：１５．０ｇ、ＨＡ：２．５ｇ、ＢＡ：２．５ｇ、ＨＥＡ：５．０ｇ、ＣＨＡ：２５．０ｇ、ＥｔＡｃ：４５ｇ、Ｖ−６５：０．５５ｇ、ＤＭ：０．０９ｇ
得られた共重合体Ａ−３を含む溶液の不揮発分は４８．６％で、Ａ−３のＭｎは２２，４００、Ｍｗは１８４，０００であった。 (3) Production Example 3 [ Production of A-3]
The following compounds were charged in the same manner as in Production Example 1 and dissolved uniformly.
THPI: 15.0 g, HA: 2.5 g, BA: 2.5 g, HEA: 5.0 g, CHA: 25.0 g, EtAc: 73 g, V-65: 0.14 g, DM: 0.02 g
Thereafter, the temperature was raised and the mixture was stirred under the same method and conditions as in Production Example 1, and then the following mixed solution was added dropwise, followed by stirring.
THPI: 15.0 g, HA: 2.5 g, BA: 2.5 g, HEA: 5.0 g, CHA: 25.0 g, EtAc: 45 g, V-65: 0.55 g, DM: 0.09 g
The non-volatile content of the solution containing the obtained copolymer A-3 was 48.6%, Mn of A-3 was 22,400, and Mw was 184,000.

（４）製造例４〔Ａ−４の製造〕
製造例１と同様の方法で下記化合物を仕込み、均一に溶解させた。
ＴＨＰＩ：１５．０ｇ、ＨＡ：２．５ｇ、ＢＡ：２．５ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＣＨＡ：２０．０ｇ、ＥｔＡｃ：７３ｇ、Ｖ−６５：０．１４ｇ、ＤＭ：０．０２ｇ
この後昇温して、製造例１と同様の方法及び条件で、撹拌した後、下記混合液を滴下し、その後撹拌した。
ＴＨＰＩ：１５．０ｇ、ＨＡ：２．５ｇ、ＢＡ：２．５ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＣＨＡ：２０．０ｇ、ＥｔＡｃ：４５ｇ、Ｖ−６５：０．５５ｇ、ＤＭ：０．０９ｇ
得られた共重合体Ａ−４を含む溶液の不揮発分は４９．０％で、Ａ−４のＭｎは１９，３００、Ｍｗは２３１，０００であった。 (4) Production Example 4 [ Production of A-4]
The following compounds were charged in the same manner as in Production Example 1 and dissolved uniformly.
THPI: 15.0 g, HA: 2.5 g, BA: 2.5 g, HEA: 10.0 g, CHA: 20.0 g, EtAc: 73 g, V-65: 0.14 g, DM: 0.02 g
Thereafter, the temperature was raised and the mixture was stirred under the same method and conditions as in Production Example 1, and then the following mixed solution was added dropwise, followed by stirring.
THPI: 15.0 g, HA: 2.5 g, BA: 2.5 g, HEA: 10.0 g, CHA: 20.0 g, EtAc: 45 g, V-65: 0.55 g, DM: 0.09 g
The solution containing the copolymer A-4 had a non-volatile content of 49.0%, the Mn of A-4 was 19,300, and the Mw was 231,000.

（５）製造例５〔Ａ−５の製造〕
製造例１と同様の方法で下記化合物を仕込み、均一に溶解させた。
ＴＨＰＩ：１５．０ｇ、ＭＭＡ：１４．５ｇ、ＢＡ：１０．５ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：７３ｇ、Ｖ−６５：０．１０ｇ、ＤＭ：０．０１ｇ
この後昇温して、製造例１と同様の方法及び条件で、撹拌した後、下記混合液を滴下し、その後撹拌した。
ＴＨＰＩ：１５．０ｇ、ＭＭＡ：１４．５ｇ、ＢＡ：１０．５ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：４５ｇ、Ｖ−６５：０．４０ｇ、ＤＭ：０．０５ｇ
得られた共重合体Ａ−７を含む溶液の不揮発分は４９．８％で、Ａ−７のＭｎは１５，３００、Ｍｗは２２３，０００であった。 (5) Production Example 5 [ Production of A-5]
The following compounds were charged in the same manner as in Production Example 1 and dissolved uniformly.
THPI: 15.0 g, MMA: 14.5 g, BA: 10.5 g, HEA: 10.0 g, EtAc: 73 g, V-65: 0.10 g, DM: 0.01 g
Thereafter, the temperature was raised and the mixture was stirred under the same method and conditions as in Production Example 1, and then the following mixed solution was added dropwise, followed by stirring.
THPI: 15.0 g, MMA: 14.5 g, BA: 10.5 g, HEA: 10.0 g, EtAc: 45 g, V-65: 0.40 g, DM: 0.05 g
The solution containing the obtained copolymer A-7 had a non-volatile content of 49.8%, A-7 had an Mn of 15,300 and Mw of 223,000.

（６）製造例６〔Ａ−６の製造〕
製造例１と同様の方法で下記化合物を仕込み、均一に溶解させた。
ＴＨＰＩ：１５．０ｇ、ＭＭＡ：１７．５ｇ、ＢＡ：７．５ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：７３ｇ、Ｖ−６５：０．１０ｇ、ＤＭ：０．０１ｇ
この後昇温して、製造例１と同様の方法及び条件で、撹拌した後、下記混合液を滴下し、その後撹拌した。
ＴＨＰＩ：１５．０ｇ、ＭＭＡ：１７．５ｇ、ＢＡ：７．５ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：４５ｇ、Ｖ−６５：０．４０ｇ、ＤＭ：０．０５ｇ
得られた共重合体Ａ−６を含む溶液の不揮発分は５０．１％で、Ａ−６のＭｎは１６，５００、Ｍｗは２１６，０００であった。 (6) Production Example 6 [ Production of A-6]
The following compounds were charged in the same manner as in Production Example 1 and dissolved uniformly.
THPI: 15.0 g, MMA: 17.5 g, BA: 7.5 g, HEA: 10.0 g, EtAc: 73 g, V-65: 0.10 g, DM: 0.01 g
Thereafter, the temperature was raised and the mixture was stirred under the same method and conditions as in Production Example 1, and then the following mixed solution was added dropwise, followed by stirring.
THPI: 15.0 g, MMA: 17.5 g, BA: 7.5 g, HEA: 10.0 g, EtAc: 45 g, V-65: 0.40 g, DM: 0.05 g
The solution containing the obtained copolymer A-6 had a non-volatile content of 50.1%, M-6 of A-6 was 16,500, and Mw was 216,000.

（７）製造例７〔Ａ−７の製造〕
製造例１と同様の方法で下記化合物を仕込み、均一に溶解させた。
ＴＨＰＩ：５．０ｇ、ＭＭＡ：２５．０ｇ、ＢＡ：１０．０ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：７３ｇ、Ｖ−６５：０．１４ｇ
この後昇温して、製造例１と同様の方法及び条件で、撹拌した後、下記混合液を滴下し、その後撹拌した。
ＴＨＰＩ：５．０ｇ、ＭＭＡ：２５．０ｇ、ＢＡ：１０．０ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：４５ｇ、Ｖ−６５：０．５５ｇ
得られた共重合体Ａ−７を含む溶液の不揮発分は５０．２％で、Ａ−７のＭｎは２０，５００、Ｍｗは１１７，１００であった。 (7) Production Example 7 [ Production of A-7]
The following compounds were charged in the same manner as in Production Example 1 and dissolved uniformly.
THPI: 5.0 g, MMA: 25.0 g, BA: 10.0 g, HEA: 10.0 g, EtAc: 73 g, V-65: 0.14 g
Thereafter, the temperature was raised and the mixture was stirred under the same method and conditions as in Production Example 1, and then the following mixed solution was added dropwise, followed by stirring.
THPI: 5.0 g, MMA: 25.0 g, BA: 10.0 g, HEA: 10.0 g, EtAc: 45 g, V-65: 0.55 g
The solution containing the obtained copolymer A-7 had a non-volatile content of 50.2%, and M-7 of A-7 was 20,500 and Mw was 117,100.

２）（Ａ）成分以外の重合体の製造
（１）比較製造例１〔Ａ’−１の製造〕
製造例１と同様の方法で下記化合物を仕込み、均一に溶解させた。
ＴＨＰＩ：５．０ｇ、ＢＡ：２０．０ｇ、ＥＨＭＡ：１５．０ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：７３ｇ、Ｖ−６５：０．１４ｇ
この後昇温して、製造例１と同様の方法及び条件で、撹拌した後、下記混合液を滴下し、その後撹拌した。
ＴＨＰＩ：５．０ｇ、ＢＡ：２０．０ｇ、ＥＨＭＡ：１５．０ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：４５ｇ、Ｖ−６５：０．５５ｇ
得られた共重合体Ａ’−１を含む溶液の不揮発分は４８．５％で、Ａ’−１のＭｎは２６，３００、Ｍｗは２６４，５００であった。 2) Production of polymers other than component (A)
(1) Comparative Production Example 1 [ Production of A′-1]
The following compounds were charged in the same manner as in Production Example 1 and dissolved uniformly.
THPI: 5.0 g, BA: 20.0 g, EHMA: 15.0 g, HEA: 10.0 g, EtAc: 73 g, V-65: 0.14 g
Thereafter, the temperature was raised and the mixture was stirred under the same method and conditions as in Production Example 1, and then the following mixed solution was added dropwise, followed by stirring.
THPI: 5.0 g, BA: 20.0 g, EHMA: 15.0 g, HEA: 10.0 g, EtAc: 45 g, V-65: 0.55 g
The solution containing the obtained copolymer A′-1 had a non-volatile content of 48.5%, and M ′ of A′-1 was 26,300 and Mw was 264,500.

（２）比較製造例２〔Ａ’−２の製造〕
製造例１と同様の方法で下記化合物を仕込み、均一に溶解させた。
ＴＨＰＩ：１５．０ｇ、ＭＭＡ：２２．５ｇ、ＢＡ：２．５ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：７３ｇ、Ｖ−６５：０．１０ｇ、ＤＭ：０．０１ｇ
この後昇温して、製造例１と同様の方法及び条件で、撹拌した後、下記混合液を滴下し、その後撹拌した。
ＴＨＰＩ：１５．０ｇ、ＭＭＡ：２２．５ｇ、ＢＡ：２．５ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：４５ｇ、Ｖ−６５：０．４０ｇ、ＤＭ：０．０５ｇ
得られた共重合体Ａ’−２を含む溶液の不揮発分は５０．３％で、Ａ’−２のＭｎは１３，３００、Ｍｗは１９７，０００であった。 (2) Comparative Production Example 2 [ Production of A′-2]
The following compounds were charged in the same manner as in Production Example 1 and dissolved uniformly.
THPI: 15.0 g, MMA: 22.5 g, BA: 2.5 g, HEA: 10.0 g, EtAc: 73 g, V-65: 0.10 g, DM: 0.01 g
Thereafter, the temperature was raised and the mixture was stirred under the same method and conditions as in Production Example 1, and then the following mixed solution was added dropwise, followed by stirring.
THPI: 15.0 g, MMA: 22.5 g, BA: 2.5 g, HEA: 10.0 g, EtAc: 45 g, V-65: 0.40 g, DM: 0.05 g
The solution containing the obtained copolymer A′-2 had a nonvolatile content of 50.3%, and M ′ of A′-2 was 13,300 and Mw was 197,000.

（３）比較製造例３〔Ａ’−３の製造〕
製造例１と同様のフラスコに、室温で下記化合物を下記の量で仕込み、窒素を流量５０ｍＬ／分で吹き込みながら均一に溶解させた。
ＭＭＡ：２４．５ｇ、ＢＡ：１５．５ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：７３ｇ、Ｖ−６５：０．１４ｇ、ＤＭ：０．０２ｇ
この後昇温して、製造例１と同様の方法及び条件で、撹拌した後、下記混合液を滴下し、その後撹拌した。
ＭＭＡ：２４．５ｇ、ＢＡ：１５．５ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：４５ｇ、Ｖ−６５：０．５５ｇ、ＤＭ：０．０９ｇ
一旦室温まで冷却した後、５％酸素／９５％窒素混合ガスを流量５０ｍＬ／分で吹き込みながら、ＢＨＴ：０．０５ｇ、ＤＢＴＤＬ：０．０５ｇを追加し、均一に溶解させた。その後８０℃まで昇温して１時間保持した後、ＡＯＩ：１０．０ｇを一括仕込みし、８０℃で２時間反応させて、エチレン性不飽和基含有共重合体溶液を得た。
得られた共重合体Ａ’−３を含む溶液の不揮発分は４５．５％で、Ａ’−３のＭｎは４３，０００、Ｍｗは１５１，０００であった。 (3) Comparative Production Example 3 [ Production of A′-3]
The following compounds were charged in the same flask as in Production Example 1 in the following amounts at room temperature, and dissolved uniformly while blowing nitrogen at a flow rate of 50 mL / min.
MMA: 24.5 g, BA: 15.5 g, HEA: 10.0 g, EtAc: 73 g, V-65: 0.14 g, DM: 0.02 g
Thereafter, the temperature was raised and the mixture was stirred under the same method and conditions as in Production Example 1, and then the following mixed solution was added dropwise, followed by stirring.
MMA: 24.5 g, BA: 15.5 g, HEA: 10.0 g, EtAc: 45 g, V-65: 0.55 g, DM: 0.09 g
After cooling to room temperature, 5% oxygen / 95% nitrogen mixed gas was blown at a flow rate of 50 mL / min, and BHT: 0.05 g and DBTDL: 0.05 g were added and dissolved uniformly. Thereafter, the temperature was raised to 80 ° C. and held for 1 hour, and then 10.0 g of AOI was charged at once and reacted at 80 ° C. for 2 hours to obtain an ethylenically unsaturated group-containing copolymer solution.
The non-volatile content of the solution containing the obtained copolymer A′-3 was 45.5%, and Mn of A′-3 was 43,000, and Mw was 151,000.

３）重合体の評価
製造例１〜７、並びに比較製造例１〜３で得られた（Ａ）成分及び（Ａ）成分以外の重合体について、使用した単量体及びその他の成分を表１にまとめて記載した。尚、表１においては、使用した単量体の合計量が１００部となるように部数で表示している。
又、これら重合体について、次の方法に従い不揮発分及び分子量、Ｔｇを測定した。それらの結果を表１に示す。 3) Evaluation of polymer For monomers other than (A) component and (A) component obtained in Production Examples 1-7 and Comparative Production Examples 1-3, used monomers and other components are shown in Table 1. It was described collectively. In Table 1, the total amount of monomers used is shown in parts so that the total amount is 100 parts.
Moreover, about these polymers, the non volatile matter, molecular weight, and Tg were measured in accordance with the following method. The results are shown in Table 1.

（１）不揮発分
得られた共重合体溶液を１５０℃×１時間の条件で乾燥し、サンプルの乾燥前と後の重量から不揮発分（重量％）を算出した。 (1) Nonvolatile content The obtained copolymer solution was dried at 150 ° C. for 1 hour, and the nonvolatile content (% by weight) was calculated from the weight before and after the sample was dried.

（２）分子量
ＧＰＣ（東ソー（株）製：ＨＬＣ−８１２０、カラム：ＴＳＫｇｅｌ−ＧＭＨｘｌ×２本、溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） １ｍＬ／ｍｉｎ、検出器：示差屈折率計（ＲＩ））を使用し、ポリスチレン換算の分子量を測定した。 (2) Molecular weight GPC (manufactured by Tosoh Corporation: HLC-8120, column: TSKgel-GMHxl × 2, eluent: tetrahydrofuran (THF) 1 mL / min, detector: differential refractometer (RI)) The molecular weight in terms of polystyrene was measured.

（３）Ｔｇ（ガラス転移温度）
エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製示差走査熱量計ＤＳＣ６２２０を用いて、昇温速度１０℃／分で示差走査熱量測定を行い、得られた熱流束曲線のベースラインと変曲点（上に凸の曲線が下に凸の曲線に変わる点）での接線の交点をＴｇとした。 (3) Tg (glass transition temperature)
Using a differential scanning calorimeter DSC 6220 manufactured by SII NanoTechnology, Inc., differential scanning calorimetry was performed at a heating rate of 10 ° C./min. The point of intersection of the tangent line at the point where the curve of (1) changes to a downwardly convex curve was defined as Tg.

Figure 2015077729
Figure 2015077729

２．組成物の製造（組成物１〜同７、比較組成物１〜同３の製造）
後記表２に示す化合物を表２に示す割合でステンレス製容器に投入し、室温にてマグネチックスターラーで均一になるまで撹拌し、活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物を得た。 尚、表２における各成分の使用量の単位は、「部」である。尚、実施例１〜７において、（Ａ）成分及び有機溶剤は、製造例１〜７で得られた共重合体溶液を使用して配合しており、表２においては、（Ａ）成分及び有機溶剤を分けて記載している。比較例１〜３も、同様に記載している。 2. Production of composition ( production of composition 1 to 7 and comparison composition 1 to 3)
The compounds shown in Table 2 below were charged into a stainless steel container at the ratio shown in Table 2 and stirred at room temperature until uniform with a magnetic stirrer to obtain an active energy ray-curable adhesive composition. The unit of the amount used of each component in Table 2 is “part”. In Examples 1 to 7, the component (A) and the organic solvent are blended using the copolymer solution obtained in Production Examples 1 to 7, and in Table 2, the components (A) and The organic solvents are listed separately. Comparative examples 1 to 3 are also described in the same manner.

Figure 2015077729
Figure 2015077729

表２における略号は、下記を意味する。
・Ｍ−３１３：イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ及びトリアクリレート、東亞合成（株）製アロニックスＭ−３１３、２５℃における粘度＝２７，０００ｍＰａ・ｓ
・ＳＰ−１５０９：エポキシアクリレート、昭和電工（株）製「リポキシＳＰ−１５０９」、２５℃粘度＝３０，０００ｍＰａ・ｓ
・ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド
・ＢＭＳ：４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド
・Ｐ３０１−７５Ｅ：３官能イソシアネート化合物、旭化成ケミカルズ（株）製「デュラネートＰ３０１−７５Ｅ」
・ＡＯ８０：フェノール系酸化防止剤、（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＯ−８０」
・Ｔ６２２：ＨＡＬＳ系劣化防止剤、ＢＡＳＦジャパン（株）製「チヌビン６２２ＳＦ」
・３０１０：ホスファイト系酸化防止剤、（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブ３０１０」
・ＫＢＭ：３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（シランカップリング剤）、信越化学工業（株）製「ＫＢＭ−５１０３」 The abbreviations in Table 2 mean the following.
M-313: Isocyanuric acid ethylene oxide-modified di- and triacrylate, Aronix M-313 manufactured by Toagosei Co., Ltd., viscosity at 25 ° C. = 27,000 mPa · s
SP-1509: Epoxy acrylate, “Lipoxy SP-1509” manufactured by Showa Denko KK, 25 ° C. viscosity = 30,000 mPa · s
TPO: 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide BMS: 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide P301-75E: trifunctional isocyanate compound, “Duranate P301-75E” manufactured by Asahi Kasei Chemicals
AO80: phenolic antioxidant, "ADEKA STAB AO-80" manufactured by ADEKA Corporation
T622: HALS-based degradation inhibitor, “TINUVIN 622SF” manufactured by BASF Japan
3010: Phosphite antioxidant, “ADEKA STAB 3010” manufactured by ADEKA Corporation
KBM: 3-acryloxypropyltrimethoxysilane (silane coupling agent), “KBM-5103” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

３．ＡＥ硬化型粘接着シートの製造
得られた組成物を使用いて、幅３００ｍｍ×長さ３００ｍｍの藤森工業（株）製離型フィルム「フィルムバイナＨＴＡ」（シリコーン処理ポリエチレンテレフタレートフィルム。厚さ７５μｍ。以下、「ＦｌＢ−ＨＴＡ」という）に、得られた組成物を乾燥後の膜厚が２５μｍになるようバーコーターで塗工し、熱風乾燥機で９０℃×５分乾燥した。
その後、粘接着剤層に、幅３００ｍｍ×長さ３００ｍｍの藤森工業（株）製離型フィルム「フィルムバイナＫＦ」（シリコーン処理ＰＥＴフィルム、厚さ５０μｍ。以下、「ＦｌＢ−ＫＦ」という）をラミネートし、〔［ＦｌＢ−ＨＴＡ］／粘接着層／［ＦｌＢ−ＫＦ］〕で構成されるＡＥ硬化型粘接着シートを得た。 3. Production of AE curable adhesive sheet Using the obtained composition, a release film “Film Vina HTA” (silicone-treated polyethylene terephthalate film having a width of 300 mm × a length of 300 mm) (thickness 75 μm). Hereinafter, the obtained composition was applied to “FlB-HTA” with a bar coater so that the film thickness after drying was 25 μm, and dried with a hot air dryer at 90 ° C. for 5 minutes.
Thereafter, a release film “Film Vina KF” (silicone-treated PET film, thickness 50 μm, hereinafter referred to as “FlB-KF”) manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd. having a width of 300 mm and a length of 300 mm is applied to the adhesive layer. Lamination was performed to obtain an AE curable adhesive sheet composed of [[FlB-HTA] / adhesive layer / [FlB-KF]].

４．機能層（ハードコート層）の製造
以下に示す化合物を以下に示す割合でステンレス製容器に投入し、６０℃にてマグネチックスターラーで均一になるまで撹拌し、光硬化型組成物を得た。
・ウレタンアクリレート〔東亞合成（株）製「アロニックスＭ−１９６０」〕 ４０部
・ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート〔東亞合成（株）製「アロニックスＭ−４０８」〕 ４０部
・ジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート〔共栄社化学（株）製「ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ」〕 ２０部
・１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン〔ＢＡＳＦ製光重合開始剤「イルガキュア１８４」〕 ５部
得られた組成物を、下記に示す離型材にバーコーターにて膜厚１０μｍになるよう塗布したのち、集光型高圧水銀灯（１２０Ｗ／ｃｍ、１灯、ランプ高さ３０ｃｍ）下を７ｍ／ｍｉｎのコンベアスピードで４パス通過（３６５ｎｍ光の照度２００ｍＷ／ｃｍ2、１パス当たりの積算光量０．５Ｊ／ｃｍ2）させることにより紫外線を照射し、耐擦傷性を有する機能層であるハードコート層を得た。
離型材としては、下記のフィルムを用いた。略号と併せて記載する。
・Ｕ４９Ｇ：易接着処理ＰＥＴフィルム、東レ（株）製「ルミラーＵ−４９Ｇ」（膜厚１２５μｍ、易接着処理された面と反対側の面のＲａ：１６ｎｍ）
・Ａ４１００：易接着処理ＰＥＴフィルム、東洋紡績（株）製「コスモシャインＡ−４１００」（膜厚５０μｍ、易接着処理された面と反対側の面のＲａ：１６ｎｍ）
・ＢＸ８：ＰＥＴフィルム、東レフィルム加工（株）製「セラピールＢＸ８」（膜厚３８μｍ、Ｒａ：４８ｎｍ）
尚、離型材の表面粗さＲａは、（株）キーエンス製レーザー顕微鏡「ＶＫ−９７１０」を用いて、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２０００に準じて測定した。 4). Production of Functional Layer (Hard Coat Layer) The following compounds were put in a stainless steel container at the ratio shown below and stirred at 60 ° C. with a magnetic stirrer to obtain a photocurable composition.
・ 40 parts of urethane acrylate [Aronix M-1960 manufactured by Toagosei Co., Ltd.] 40 parts of ditrimethylolpropane tetraacrylate [Aronix M-408 manufactured by Toagosei Co., Ltd.] dimethylol-tricyclodecane diacrylate [ "Light acrylate DCP-A" manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.] 20 parts, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone [Photopolymerization initiator "Irgacure 184" manufactured by BASF] 5 parts The obtained composition was used as a release material shown below. After coating with a bar coater to a film thickness of 10 μm, it passes under a condensing high-pressure mercury lamp (120 W / cm, 1 lamp, 30 cm high) at a conveyor speed of 7 m / min (illuminance of 365 nm light: 200 mW) / cm 2, by 1 integrated quantity of light 0.5 J / cm 2 per pass) is to be Irradiating the outside line, to obtain a hard coat layer is a functional layer having scratch resistance.
The following film was used as the release material. It is described together with the abbreviation.
U49G: Easy adhesion treated PET film, “Lumirror U-49G” manufactured by Toray Industries, Inc. (film thickness 125 μm, Ra on the surface opposite to the surface subjected to easy adhesion treatment: 16 nm)
A4100: Easy adhesion treated PET film, “COSMO SHINE A-4100” manufactured by Toyobo Co., Ltd. (film thickness 50 μm, Ra on the surface opposite to the surface subjected to easy adhesion treatment: 16 nm)
BX8: PET film, “Therapy BX8” manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd. (film thickness 38 μm, Ra: 48 nm)
The surface roughness Ra of the release material was measured according to JIS B0601: 2000 using a laser microscope “VK-9710” manufactured by Keyence Corporation.

尚、Ｕ４９Ｇ及びＡ４１００については、易接着処理された面と反対側の面に、機能層を形成した。   For U49G and A4100, a functional layer was formed on the surface opposite to the surface subjected to the easy adhesion treatment.

５．機能層転写シートの製造
１）実施例１〜９、及び、比較例１〜４
前記製造例で形成した機能層（ハードコート層）の上に、前記製造例で得られたＡＥ硬化型粘接着シートの離型フィルム「ＦｌＢ−ＫＦ」を剥がして貼り合せ、〔離型材／機能層／粘接着層／［ＦｌＢ−ＨＴＡ］〕で構成される機能層転写シートを得た。 5. Production of functional layer transfer sheet
1) Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4
On the functional layer (hard coat layer) formed in the above production example, the release film “FlB-KF” of the AE curable adhesive sheet obtained in the above production example is peeled and bonded, A functional layer transfer sheet composed of functional layer / adhesive layer / [FlB-HTA]] was obtained.

得られた機能層転写シートを以下の条件で評価した。使用したＡＥ硬化型粘接着シートの種類、及び評価結果を表３に示す。   The obtained functional layer transfer sheet was evaluated under the following conditions. Table 3 shows the types of AE curable adhesive sheet used and the evaluation results.

Figure 2015077729
Figure 2015077729

（１）室温転写性
室温２３℃の実験室にて、機能性転写シートにおける粘接着層側の離型材「ＦｌＢ−ＨＴＡ」を剥がし、粘接着層を厚さ１ｍｍのポリカーボネート板（商品名「ユーピロンＮＦ−２０００」三菱ガス（株）製。以下、「ＮＦ−２０００」という）に貼り合わせた。
そのとき、「ＮＦ−２０００」側に機能性転写シートが貼り合せできれば○、貼り合せができなかったり、「ＦｌＢ−ＨＴＡ」を剥がすときに、機能性転写シートにおける機能層側の離型材と機能層の間で剥離が生じた場合は×とした。 (1) Room temperature transfer property In a laboratory at room temperature of 23 ° C., the release material “FlB-HTA” on the adhesive layer side of the functional transfer sheet is peeled off, and the adhesive layer is a polycarbonate plate having a thickness of 1 mm (trade name) “Iupilon NF-2000” manufactured by Mitsubishi Gas Co., Ltd. (hereinafter referred to as “NF-2000”).
At that time, if the functional transfer sheet can be pasted on the “NF-2000” side, ○, when the pasting is not possible, or when the “FlB-HTA” is peeled off, the release material and function on the functional layer side in the functional transfer sheet When peeling occurred between layers, it was marked as x.

（２）鉛筆硬度
室温２３℃の実験室にて、機能性転写シートにおける粘接着層側の離型材「ＦｌＢ−ＨＴＡ」を剥がし、粘接着層を「ＮＦ−２０００」（ポリカーボネート板）に貼り合わせた。
その後、５０℃×３０分、０．５ＭＰａの条件でオートクレーブ処理を行い、離型材越しに、集光型高圧水銀灯（１２０Ｗ／ｃｍ、１灯、ランプ高さ３０ｃｍ）下を７ｍ／ｍｉｎのコンベアスピードで４パス通過することにより紫外線を照射し（３６５ｎｍ光の照度２００ｍＷ／ｃｍ2、１パス当たりの積算光量０．５Ｊ／ｃｍ2）、積層体を製造した。
得られた積層体の機能層（ハードコート層）について、２３℃、５０％ＲＨの条件においてＪＩＳ Ｋ５４００に準じて鉛筆硬度試験を実施し、表面硬度の指標とした。 (2) In a laboratory with a pencil hardness of room temperature of 23 ° C., the release material “FlB-HTA” on the adhesive layer side of the functional transfer sheet is peeled off, and the adhesive layer is applied to “NF-2000” (polycarbonate plate). Pasted together.
Then, autoclave treatment was performed under the conditions of 50 MPa x 30 minutes and 0.5 MPa, and a conveyor speed of 7 m / min under a condensing high-pressure mercury lamp (120 W / cm, 1 lamp, lamp height 30 cm) through the release material. Then, ultraviolet rays were irradiated by passing through 4 passes (illuminance of 365 nm light: 200 mW / cm 2 , integrated light quantity per pass: 0.5 J / cm 2 ) to produce a laminate.
The functional layer (hard coat layer) of the obtained laminate was subjected to a pencil hardness test according to JIS K5400 under the conditions of 23 ° C. and 50% RH, and used as an index of surface hardness.

（３）碁盤目試験
鉛筆硬度試験と同様の方法で積層体を製造し、得られた積層体の機能層（ハードコート層）について２３℃、５０％ＲＨの条件においてＪＩＳ Ｋ５４００に準じて碁盤目試験を実施し、密着性の指標とした。
尚、表３に記載の密着性の数値は、ＪＩＳ Ｋ５４００に準じた１００マス碁盤目試験において膜剥がれがなく密着性が良好であったマスの数を表す。 (3) Cross cut test A laminate is produced in the same manner as the pencil hardness test, and the functional layer (hard coat layer) of the obtained laminate is cross cut in accordance with JIS K5400 at 23 ° C. and 50% RH. A test was conducted and used as an index of adhesion.
In addition, the numerical value of the adhesiveness described in Table 3 represents the number of squares in which the film was not peeled and the adhesiveness was good in the 100 square cross cut test according to JIS K5400.

（４）ヘイズ
鉛筆硬度試験と同様の方法での方法で積層体を製造し、２３℃、５０％ＲＨの条件において、日本電色工業（株）製ヘイズメーターＮＤＨ２０００を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１６５：１９８１に準じて、Ｄ６５光源を用いて積層体のヘイズを測定し、積層体の透明性の指標とした。 (4) A laminate was produced by the same method as in the haze pencil hardness test, and using a haze meter NDH2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. under conditions of 23 ° C. and 50% RH, JIS K7165: 1981 In accordance with the above, the haze of the laminate was measured using a D65 light source, and used as an index of transparency of the laminate.

２）評価結果の検討
本発明の実施例１〜８の機能層転写シートは、離型材との離型性、室温での転写性に優れ、更に活性エネルギー線照射後の積層体の密着性及び硬度に優れ、積層体のヘイズが低く、光学特性にも優れるものであった。
又、実施例９は、表面粗さが３０ｎｍを超える離型材を使用して製造した機能性転写シートであるが、離型材との離型性、室温での転写性に優れ、更に活性エネルギー線照射後の積層体の密着性及び硬度に優れるが、積層体のヘイズが高く、光学特性が不十分となってしまった。
これに対して、比較例１の機能層転写シートは、Ｔｇが−２０℃未満の共重合体であるＡ’−１を含む組成物から製造されたものであるが、活性エネルギー線照射後の積層体の硬度が不十分であった。
又、比較例２の機能層転写シートは、Ｔｇが４０℃を超える重合体Ａ’−２を含む組成物から製造されたものであるが、「ＦｌＢ−ＨＴＡ」を剥がすことができたが、粘接着層と「ＮＦ−２０００」の貼り合せができないという室温転写性が悪いものであった。紫外線照射しても、粘接着層と「ＮＦ−２０００」を接着できず積層体を製造できなかったため、その後の評価を行うことができなかった。
又、比較例３の機能層転写シートは、アクリロイル基を含む共重合体Ａ’−３を含む組成物から製造されたものであるが、硬化物の密着性が非常に低く、実用に耐えるものではなかった。
又、比較例４の機能層転写シートは、転写層として市販の粘着剤から製造されたものであるが、積層体の硬度が非常に低いものであった。 2) Examination of evaluation results The functional layer transfer sheets of Examples 1 to 8 of the present invention are excellent in releasability with a release material and transferability at room temperature, and further, adhesion of the laminate after irradiation with active energy rays and The hardness was excellent, the haze of the laminate was low, and the optical properties were excellent.
Example 9 is a functional transfer sheet manufactured using a release material having a surface roughness of more than 30 nm. The transfer sheet is excellent in releasability from the release material and transferability at room temperature, and more active energy rays. Although the adhesion and hardness of the laminate after irradiation were excellent, the haze of the laminate was high, and the optical properties were insufficient.
On the other hand, the functional layer transfer sheet of Comparative Example 1 was produced from a composition containing A′-1 which is a copolymer having a Tg of less than −20 ° C., but after irradiation with active energy rays. The hardness of the laminate was insufficient.
Moreover, although the functional layer transfer sheet of Comparative Example 2 was produced from a composition containing polymer A′-2 having a Tg of more than 40 ° C., “FlB-HTA” could be peeled off. The room temperature transferability was inferior in that the adhesive layer and “NF-2000” could not be bonded. Even if it was irradiated with ultraviolet rays, the adhesive layer and “NF-2000” could not be bonded, and a laminate could not be produced. Therefore, subsequent evaluation could not be performed.
In addition, the functional layer transfer sheet of Comparative Example 3 was manufactured from a composition containing a copolymer A′-3 containing an acryloyl group, but the cured product has very low adhesion and can withstand practical use. It wasn't.
Further, the functional layer transfer sheet of Comparative Example 4 was produced from a commercially available adhesive as the transfer layer, but the laminate had a very low hardness.

本発明の機能層転写シートによれば、被着体との接合時には室温付近で転写させることができ、活性エネルギー線の照射により反応して被着体を強固に接着できる、膜硬度及び密着性に優れる機能層転写シートを製造することができ、当該機能を利用して前記した種々の用途に使用することができる。   According to the functional layer transfer sheet of the present invention, the film can be transferred near room temperature when bonded to the adherend, and the adherend can be firmly bonded by reacting with the irradiation of active energy rays. It is possible to produce a functional layer transfer sheet that is excellent in the above-mentioned properties and to use it for the various uses described above by utilizing the function.

Claims (20)

少なくとも、機能層及び活性エネルギー線硬化型粘接着層を含む機能層転写シートであって、
活性エネルギー線硬化型粘接着層が下記活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物の被膜で形成されてなる機能層転写シート。
○活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物：下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含み、
下記（Ａ）及び（Ｂ）成分（以下、これらをまとめて「硬化性成分」という。）の合計中に、（Ａ）成分を４０〜９０重量％、（Ｂ）成分を１０〜６０重量％含み、
硬化性成分の合計量１００重量部に対して、（Ｃ）成分を０．０５〜１０重量部及び（Ｄ）成分を０．０１〜３重量部含む活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物。
（Ａ）成分：マレイミド基と極性基とを有し、ガラス転移温度が−２０℃を超え４０℃以下である重合体
（Ｂ）成分：分子内に２個以上のエチレン性不飽和基を有する化合物
（Ｃ）成分：光重合開始剤及び／又は増感剤
（Ｄ）成分：熱硬化型架橋剤 At least a functional layer transfer sheet comprising a functional layer and an active energy ray curable adhesive layer,
A functional layer transfer sheet in which an active energy ray-curable adhesive layer is formed of a film of the following active energy ray-curable adhesive composition.
○ Active energy ray curable adhesive composition: including the following (A) component, (B) component, (C) component and (D) component,
In the total of the following components (A) and (B) (hereinafter collectively referred to as “curable components”), the component (A) is 40 to 90% by weight and the component (B) is 10 to 60% by weight. Including
Active energy ray-curable adhesive composition containing 0.05 to 10 parts by weight of component (C) and 0.01 to 3 parts by weight of component (D) with respect to 100 parts by weight of the total amount of curable components. .
(A) Component: a polymer having a maleimide group and a polar group, and having a glass transition temperature of more than −20 ° C. and not more than 40 ° C. (B) Component: having two or more ethylenically unsaturated groups in the molecule Compound (C) Component: Photopolymerization initiator and / or sensitizer (D) Component: Thermosetting crosslinking agent （Ａ）成分のマレイミド基が、下記式（１）で表される基である、請求項１記載の機能層転写シート。
Figure 2015077729
 〔式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基若しくはアリール基を表すか、又は、Ｒ1及びＲ2は一つとなって５員環若しくは６員環を形成する炭化水素基を表す。〕 The functional layer transfer sheet according to claim 1, wherein the maleimide group of the component (A) is a group represented by the following formula (1).
Figure 2015077729
 [In formula (1), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an aryl group, or R 1 and R 2 are combined to form a 5-membered ring or a 6-membered ring. The hydrocarbon group which forms a ring is represented. ] （Ａ）成分が、マレイミド基及びマレイミド基以外のエチレン性不飽和基を有する化合物（ａ）〔以下、単量体（ａ）ともいう。〕及び水酸基又はカルボキシル基と、エチレン性不飽和基を有する化合物（ｂ）〔以下、単量体（ｂ）ともいう。〕を少なくとも共重合した共重合体である、請求項１又は請求項２記載の機能層転写シート。   Compound (a) in which component (A) has an ethylenically unsaturated group other than maleimide group and maleimide group [hereinafter also referred to as monomer (a). And a compound (b) having a hydroxyl group or a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group [hereinafter also referred to as a monomer (b). The functional layer transfer sheet according to claim 1, which is a copolymer obtained by copolymerizing at least 前記単量体（ａ）が、下記式（２）で表される化合物である、請求項３記載の機能層転写シート。
Figure 2015077729
 （式（２）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基若しくはアリール基を表すか、又は、Ｒ1及びＲ2は一つとなって５員環若しくは６員環を形成する炭化水素基を表し、Ｒ3はアルキレン基を表し、Ｒ4は水素原子又はメチル基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。） The functional layer transfer sheet according to claim 3, wherein the monomer (a) is a compound represented by the following formula (2).
Figure 2015077729
 (In Formula (2), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an aryl group, or R 1 and R 2 are combined to form a 5-membered ring or a 6-membered ring. A hydrocarbon group that forms a ring, R 3 represents an alkylene group, R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group, and n represents an integer of 1 to 6.) （Ａ）成分が、前記単量体（ａ）、前記単量体（ｂ）、並びに単量体（ａ）及び（ｂ）以外のエチレン性不飽和基を有する化合物（ｃ）〔以下、単量体（ｃ）ともいう。〕由来の単量体単位を有する共重合体である、請求項３又は請求項４記載の機能層転写シート。   The component (A) is a monomer (a), the monomer (b), and a compound (c) having an ethylenically unsaturated group other than the monomers (a) and (b) [hereinafter, simply Also referred to as a monomer (c). The functional layer transfer sheet according to claim 3 or 4, which is a copolymer having a monomer unit derived therefrom. （Ａ）成分が、下記単量体由来の単量体単位を有し、かつ下記共重合割合の共重合体である、請求項３〜請求項５のいずれか１つに記載の機能層転写シート。
・前記単量体（ａ）：５〜５０重量％
・前記単量体（ｂ）が分子中に１個以上の水酸基又はカルボキシル基を有する（メタ）アクリレート：１〜３０重量％
・前記単量体（ｃ）がアルキル（メタ）アクリレート：２０〜９４重量％ The functional layer transfer according to any one of claims 3 to 5, wherein the component (A) has a monomer unit derived from the following monomer and is a copolymer having the following copolymerization ratio. Sheet.
-Monomer (a): 5 to 50% by weight
The monomer (b) has (meth) acrylate having 1 or more hydroxyl groups or carboxyl groups in the molecule: 1 to 30% by weight
The monomer (c) is alkyl (meth) acrylate: 20 to 94% by weight （Ｂ）成分の２５℃における粘度が、１，０００〜１０，０００，０００ｍＰａ・ｓである、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の機能層転写シート。   The functional layer transfer sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the viscosity of component (B) at 25 ° C is 1,000 to 10,000,000 mPa · s. 活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物が、シランカップリング剤を更に含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の機能層転写シート。   The functional layer transfer sheet according to claim 1, wherein the active energy ray-curable adhesive composition further comprises a silane coupling agent. 活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物が、劣化防止剤を更に含む、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の機能層転写シート。   The functional layer transfer sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein the active energy ray-curable adhesive composition further comprises a deterioration inhibitor. 活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物が、有機溶剤を更に含む、請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の機能層転写シート。   The functional layer transfer sheet according to any one of claims 1 to 9, wherein the active energy ray-curable adhesive composition further comprises an organic solvent. 機能層がハードコート層である請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の機能層転写シート。   The functional layer transfer sheet according to any one of claims 1 to 10, wherein the functional layer is a hard coat layer. 離型性を有する基材、機能層及び活性エネルギー線硬化型粘接着層がこの順で形成されてなる請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の機能層転写シート。   The functional layer transfer sheet according to any one of claims 1 to 11, wherein a substrate having a releasability, a functional layer, and an active energy ray curable adhesive layer are formed in this order. 離型性を有する基材、機能層、活性エネルギー線硬化型粘接着層及び離型性を有する基材がこの順で形成されてなる請求項１２に記載の機能層転写シート。   The functional layer transfer sheet according to claim 12, wherein a substrate having releasability, a functional layer, an active energy ray-curable adhesive layer and a substrate having releasability are formed in this order. 離型性を有する基材、機能層、基材及び活性エネルギー線硬化型粘接着層がこの順で形成されてなる請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の機能層転写シート。   The functional layer transfer sheet according to any one of claims 1 to 11, wherein a substrate having a releasability, a functional layer, a substrate, and an active energy ray-curable adhesive layer are formed in this order. . 離型性を有する基材、機能層、基材、活性エネルギー線硬化型粘接着層及び離型性を有する基材がこの順で形成されてなる請求項１４に記載の機能層転写シート。   The functional layer transfer sheet according to claim 14, wherein a substrate having releasability, a functional layer, a substrate, an active energy ray-curable adhesive layer and a substrate having releasability are formed in this order. 離型性を有する基材において、機能層を形成する面の算術平均粗さＲａが３０ｎｍ以下である請求項１２〜請求項１５のいずれか１項に記載の機能層転写シート。   The functional layer transfer sheet according to any one of claims 12 to 15, wherein in the substrate having releasability, the arithmetic average roughness Ra of the surface on which the functional layer is formed is 30 nm or less. 下記工程１〜工程３をこの順で含む積層体の製造方法。
工程１：請求項１２に記載の機能層転写シートの活性エネルギー線硬化型粘接着層に被着体を貼合する。
工程２：離型性を有する基材側又は被着体側から活性エネルギー線を照射して、活性エネルギー線硬化型粘接着層を硬化させる。
工程３：機能層から離型性を有する基材を剥離する。 The manufacturing method of the laminated body which contains the following process 1-process 3 in this order.
Step 1: The adherend is bonded to the active energy ray-curable adhesive layer of the functional layer transfer sheet according to claim 12.
Process 2: An active energy ray is irradiated from the substrate side or adherend side which has releasability, and an active energy ray hardening-type adhesive layer is hardened.
Process 3: The base material which has releasability from a functional layer is peeled. 前記工程１において、請求項１２に記載の機能層転写シートが、離型性を有する基材において、機能層を形成する面の算術平均粗さＲａが３０ｎｍ以下であるものを使用して製造されたものである請求項１７記載の積層体の製造方法。   In the step 1, the functional layer transfer sheet according to claim 12 is manufactured using a substrate having releasability and having an arithmetic average roughness Ra of a surface forming the functional layer of 30 nm or less. The method for producing a laminate according to claim 17, wherein 下記工程０〜工程３をこの順で含む積層体の製造方法。
工程０：請求項１３に記載の機能層転写シートの活性エネルギー線硬化型粘接着層から離型性を有する基材を剥離する。
工程１：工程０を行った機能層転写シートの活性エネルギー線硬化型粘接着層に被着体を貼合する。
工程２：離型性を有する基材側又は被着体側から活性エネルギー線を照射して、活性エネルギー線硬化型粘接着層を硬化させる。
工程３：機能層から離型性を有する基材を剥離する。 The manufacturing method of the laminated body which contains the following process 0-process 3 in this order.
Process 0: The base material which has mold release property is peeled from the active energy ray hardening-type adhesive layer of the functional layer transfer sheet of Claim 13.
Step 1: The adherend is bonded to the active energy ray-curable adhesive layer of the functional layer transfer sheet subjected to Step 0.
Process 2: An active energy ray is irradiated from the substrate side or adherend side which has releasability, and an active energy ray hardening-type adhesive layer is hardened.
Process 3: The base material which has releasability from a functional layer is peeled. 前記工程０において、請求項１３に記載の機能層転写シートが、離型性を有する基材において、機能層を形成する面の算術平均粗さＲａが３０ｎｍ以下であるものを使用して製造されたものである請求項１９記載の積層体の製造方法。   In the step 0, the functional layer transfer sheet according to claim 13 is manufactured using a substrate having releasability and having an arithmetic average roughness Ra of a surface forming the functional layer of 30 nm or less. The method for producing a laminate according to claim 19, wherein
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017066322A (en) * 2015-10-01 2017-04-06 東亞合成株式会社 Active energy ray curable adhesive composition excellent in insulation property
JP2018052036A (en) * 2016-09-30 2018-04-05 日油株式会社 Transfer film
JP2018079412A (en) * 2016-11-15 2018-05-24 リンテック株式会社 Manufacturing method of hard coat film
WO2019225719A1 (en) * 2018-05-24 2019-11-28 東亞合成株式会社 Active energy ray-curable adhesive composition and adhesive sheet, and use thereof

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017066322A (en) * 2015-10-01 2017-04-06 東亞合成株式会社 Active energy ray curable adhesive composition excellent in insulation property
JP2018052036A (en) * 2016-09-30 2018-04-05 日油株式会社 Transfer film
JP2018079412A (en) * 2016-11-15 2018-05-24 リンテック株式会社 Manufacturing method of hard coat film
WO2019225719A1 (en) * 2018-05-24 2019-11-28 東亞合成株式会社 Active energy ray-curable adhesive composition and adhesive sheet, and use thereof
JP7327394B2 (en) 2018-05-24 2023-08-16 東亞合成株式会社 Active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheet, and use thereof

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